JPS63309914A - コンタクトレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、デキストランエステル、重合性モノビニル化
合物、重合性カルボン酸化合物及び重合性多価ビニル化
合物から導かれたデキストランエステル系四元共重合体
からなるハードタイプのコンタクトレンズに関し、と（
には、顕者に改善された酸素透過性、角膜及び涙液との
親和性、その他の諸適性を兼備したコンタクトレンズに
関する。

更に詳しくは、本発明は下記式（１） ％式％（１） 但し式中、Ｒ１は；Ｃ＝Ｃ：結合を有する脂肪族不飽和
酸、その酸無水物又は酸７％ライドから導かれたＣ２〜
Ｃ６の有機基を示し、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４のアルキル基を
示し、１．箇及Ｖｎは下記式 ％式％ を満足する正数であり、Ｘは５以上の正数を示す、 で表わされるデキストランエステル； 下記式（２） ％式％ 但し式中、Ｒ３、Ｒ４及１．ＦＲ’はそれぞれＨ及びＣ
Ｈ，基よりなる群から選ばれた基を示し、Ｒ６は一〇−
ＯＲ’［ここで、Ｒ７はＣ１〜ｃｐｓのアルキル基％Ｃ
１〜Ｃ８のヒドロオキシアルキル基、Ｃ，−Ｃ４の７ミ
ノフルキル基及びＣ５〜Ｃ８のジアルキルアミノアルキ
ル基よりなる群から選ばれた基を示す１、−ＣＮ。

［ここで、Ｒ＠は低級アルキル基を示す］よりなる群か
ら選ばれた基を示す、 で表わされる重合性モノビニル化合物；下記式（３） Ｒ″　　　　　　　　Ｒ” 但し式中、Ｒｇ、Ｒ”及びＲＩ′はそれぞれＨ，ＣＨ，
基及びＣ０ＯＨ基からなる群より選ばれた基を示し、こ
こで、Ｒ９、Ｒ１０及びＲｌ　１の少な（とも１ケがＣ
０ＯＨ基の場合には残りの２ケはＣ０ＯＨ基以外の上記
基である、 で表わされる重合性カルボン酸化合物；及び 一分子中に少なくとも２ケのビニル基を有する重合性多
価ビニル化合物： を重合開始剤の存在下もしくは不存在下に共重合して得
られる四元共重合体から成ることを特徴とするコンタク
トレンズ１こ関する。

従来、ポリメチルメタクリレートを主成分とするハード
コンタクトレンズが知られており、該コンタクトレンズ
は切削、研磨等の加工性が容易であること、寸法安定性
、機械的強度、透明性等が良好であること、洗浄が容易
で保存性が良好であること等の利点を有し広く使用され
ている。しかしながら、ポリメチルメタクリレートを主
成分とするハードコンタクトレンズは、硬調なため、角
膜に刺激があって異物感を与え、装用者にとって大きな
負担となる場合がある。また、角膜の生理学的な面から
角膜への酸素供給の必要性が論じられ、コンタクトレン
ズの酸素透過性が要求されているが、上記従来のハード
コンタクトレンズの酸素透過性は極めて小さくこれらの
点が欠点とされている。

近年、人工医用材料の研究が活発に行われ種々の材料が
提案されている。その中でミクロ相分離構造をもつ材料
は抗血栓性を示すものが多く優れた人工医用材料として
期待されている０本発明者らは、先に、コンタクトレン
ズの材料としても有用なデキストランエステルとオレフ
ィン系化合物と共重合体に関して提案した（特開昭５２
−４４８９３；特願昭５ｌ−３８２）、この提案の共重
合体、たとえばデキストランの酢酸・メタクリル酸混合
エステルとメチルメタクリレートの共重合体から成るコ
ンタクトレンズは、疎水部と親木部がミクロンオーダー
で相分離している構造を有している。この様な生体膜と
類似するミクロ相分離構造は角膜とのなじみを改善し異
物感を軽減することが期待でき、実際の臨床的解析から
もアセチル化デキストランを含有するフンタクトレンズ
が角膜とのなじみを改善するのに効果があることが見い
出された。しかしながら、アセチル化デキストラン含有
のフンタクトレンズは角膜との親和性は良いが、酸素透
過性の点では、角膜への酸素供給が充分ではなかった。

一方、酸素透過性を改善する目的でケイ素含有合成樹脂
またはフッ素含有合成樹脂を用いた酸素透過性ハードコ
ンタクトレンズの開発が行われ、例えば特公昭５２−３
３５０２、特公昭５８−７４１８、特開昭５６−１１８
４０８及び特開昭５７−５１７０５号）などの提案が知
られている。

しかしながら、これらの樹脂を用いたコンタクトレンズ
は表面エネルギーが極めて小さく撥水性を示すので、コ
ンタクトレンズ状に加工でさてもこのままでは涙液との
なじみが悪（、装用するとき涙液をはじいてしまい実用
にならない難点がある。したがって上記ケイ素含有合ｒ
！ｔＦＭ脂やフッ素含有合成樹脂を用いたコンタクトレ
ンズでは、涙液との親和性を高めるための化学的あるい
は物理的な表面処理がなされているのが普通であるが、
これらの二次的な表面処理を行って涙液との親和性を保
持させたものは、表面処理の耐久性が低いため長期の使
用に耐え難い欠点を有している。

上述したように、従来技術において、酸素透過性を有す
るケイ素含有合成樹脂あるいはフッ素含有合成樹脂を用
いたコンタクトレンズは、これら樹脂の表面エネルギー
が極めて小さく撥水性で、涙液となじみが悪（、かつ角
膜とも親和性に乏しい難点があり、その改善のための二
次的な表面処理が必要となる不利益がある上に、そのよ
うな表面処理の耐久性の点でも問題がある。一方、アセ
チル化デキストラン−メチルメタクリレート共重合体を
用いたフンタクトレンズは、角膜及び涙液との親和性に
優れるものの酸素透過性が充分でない問題点がある。

従って、本発明の目的は、レンズ加工後の二次的な表面
処理を行なわなくとも、涙液さらに角膜との優れた親和
性を有し、かつ良好な酸素透過性を有するハードコンタ
クトレンズを提供することにある。

本発明者らは、上記従来の問題点を解決する手段を開発
すべ（研究の結果、下記式（１）％式％（１） 但し式中、Ｒ１はンＣ＝ＣＣ結合を有する脂肪族不飽和
酸、そのＲ無水物又は酸ハライドから導かれた０２〜Ｃ
，の有機基を示し、Ｒ２はＣ２〜Ｃ１のアルキル基を示
し、Ｉｔ曹及びｎは下記式 ％式％ を満足する正数であり、Ｘは５以上の正数を示す、 で表わされるデキストランエステル； 下記式（２） 但し式中　Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれＨ及びＣＨ，
基よりなる群から選ばれた基を示し、Ｒ＠は−Ｃ−ＯＲ
’［ここで、Ｒ７はＣ１〜ｃｐｓのアルキル基％Ｃ１〜
Ｃ６のヒドロオキシアルキル基、ＣＩ〜Ｃ１のアミノア
ルキル基及びＣ１〜Ｃ３のジアルキルアミノアルキル基
よりなる群から選ばれた基を示す１、−ＣＮ。

［ここで、Ｒ８は低級アルキル基を示す］よりなる群か
ら選ばれた基を示す、 で表わされる重合性モノビニル化合物；下記式（３） 但し式中、Ｒ’％Ｒ１０及びＲ’ｌはそれぞれＨ，ＣＨ
，基及びＣ０ＯＨ基からなる群より選ばれた基を示し、
ここで、Ｒ−Ｒ１０及びＲＩ　１の少なくとも１ケがＣ
０ＯＨ基の□場合には残りの２ケはＣ０ＯＨ基以外の上
記基である、 で表わされる重合性カルボン酸化合物；及び 一分子中に少なくとも２ケのビニル基を有する重合性多
価ビニル化合物； を重合開始剤の存在下もしくは不存在下に共重合して得
られる四元共重合体から成るコンタクトレンズが、涙液
及び角膜の優れた親和性を有し、かつ良好な酸素透過性
のあるコンタクトレンズとなることを発見した。

本発明を以下にさらに詳細に説明する。

本発明において用いられるデキストランエステルは、下
記式（１） ％式％（１） （但し、式中Ｒ１、Ｒ２，１、曽、ｎ及びＸは上記した
と同ａ） で表わされ、たとえば、本発明者らが先に出願した特願
昭５ｌ−３８２（特開昭５２−４４８９３）の明細書に
記載された製造方法に準じ、下記方法（Ａ）及び方法Ｃ
Ｂ）によってＳ！！遺することが出来る。

方法（Ａ　Ｇ− デキストランを、ＨＯＯＣＲ’（イ旦しＲ１は；　Ｃ＝
Ｃ；結合を有する０２〜Ｃ６の有機基）で表わされる不
飽和酸、及びＨＯＯＣＲ２（但しＲ２はＣ７〜Ｃ１のア
ルキル基）で表わされる飽和酸、もしくはこれら酸の酸
無水物と、酸触媒の存在下に反応せしめる。

方法（Ｂ）ニー デキストランを、ＨＯＯＣＲ’（但しＲ１はンＣ＝ＣＣ
結合を有するＣ２〜Ｃ１の有機基）で表わされる不飽和
酸、鎖酸の酸無水物及び鎖酸の酸ハライｒよりなる群か
らえらばれた化合物及びＨＯＯＣＲ２（但しＲ２はＣ１
〜Ｃ４のアルキル基）で表わされる飽和酸、鎖酸の酸無
水物及び鎖酸の酸ハライドよりなる群からえらばれた化
合物と、非酸性液体媒体中、塩基性条件下に反応せしめ
る。

これら方法（Ａ）及び（Ｂ）における前記式〇〇ＯＣＲ
＋及びＨＯＯＣＲ２で表わされる不飽和酸及び飽和酸、
又はそれらの酸無水物、又はそれらの酸ハライドの具体
例としては、以下の如き化合物を例示することができる
。

弐ＨＯＯＣＲ’の不飽和酸、そのＲ無水物もしくはその
酸ハライドとしては、Ｃ１〜Ｃ１の不飽和酸、その９Ｍ
水物もしくはその酸）Ｓライドが挙げられる。その具体
例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
イソクロトン酸、β、β−ツメチルアクリル酸などの如
きａ、β不飽和酸及びマレイン酸、７マール酸などの如
き不飽和酸をあげることができる。又、酸無水物もしく
はその酸パライトとしては、上記不飽和酸の無水物もし
くは酸ハライドたとえば酸クロライドを例示できる。こ
れら不飽和酸、その酸無水物もしくはその酸ハライドは
一種でも複数種併用してでも用いることができる。

又式ＨＯＯＣＲ２の飽和酸、そのｗｌ無水物もしくはそ
の酸ハライドとしては０２〜Ｃ３の飽和酸、その酸無水
物もしくはその酸ハライドが挙げられる。その具体例と
しては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピパリン
酸の如き飽和酸をあげることができる。又、！！無水物
もしくは酸ハライドとしでは、上記飽和酸の無水物もし
くは酸ハライドたとえば酸クロライドを例示できる。こ
れら飽和酸、その酸無水物もしくはその酸ハライドは一
種でも複数種併用してでも用いることができる。

上記式（１）デキストランエステルと反応せしめる下記
式（２） ％式％ （但し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は上記したと同義） で表わされる重合性モノビニル化合物としては、例えば
、アクリル酸、メタアクリル酸の如きａ。

β−不飽和酸のたとえばメチル−、エチル−、プロピル
−、ブチル−、デシル−、ラウリル−、ステアリル−エ
ステルの如きＣ１〜ｃｐｓアルキルエステル；上記ａ、
β−不飽和酸の２−ヒドロキシエチルエステル、鎖酸の
２−ヒドロキシプロピル、鎖酸の２−ヒドロキシブチル
エステルの如きａ。

β−不飽和酸のＣ１〜Ｃ＠ヒドロキシアルキルエステル
；上記ａ、β−不飽和酸の７ミ／メチル−、アミ／エチ
ル−、アミノブチル−エステルの如きＣ１〜Ｃ４アミ／
アルキルエステル；上記ａ、β−不飽和酸のジメチルア
ミノエチル−、ジエチルアミ／エチル−、ツメチルアミ
７プチルー、ノエチルアミノプチルーエステルの如きＣ
，−Ｃ，ジアルキルアミノアルキルエステル；上記ａ、
β−不飽和酸のグリシジルエステル；アクリロニトリル
、メタアクリロニトリルの如き上記ａ、β−不飽和酸の
ニトリル類；スチレン；ａ−メチルスチレン、ビニルト
ルエン；ビニルピリジン；ビニルピロリドン；ビニルメ
チルピロリドンなどをあげることができる。これら重合
性オレフィン系化合物は、一種でも複数種併用してでも
用いることができる。

さらにまた、下記式（３） （但しＲ″、Ｒ”及びＲＩ＋は上記したと同ａ）で表わ
される重合性カルボン酸化合物としては、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、７マー
ｌし酸、シトラコ二／Ｒ，クロトン酸等の化合物をあげ
ることができる。

また重合性多価ビニル化合物としては、ビニル基を１分
子中に２個以上含む化合物、例えばノビニルベンゼン、
ジアリルフタレート、エチレングリコールクアクリレー
ト、プロピレングリコールジアクリレート、ジエチレン
グリコールジ７クリレート、トリエチレングリコールジ
アクリレート、グリセリントリアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、グリセ
リントリツタクリレート等をあげることができる。

上記式（１）で示されるデキストランエステルのｍ＋ｎ の条件で含有されることが好ましい、Ｒ２のアルキル基
の量ｎが　ｎ　　　　　　の条件で含有さ論＋ｎ れる場合、コンタクトレンズの酸素透過性が充分でない
。また（１）で示されるデキストランエステルは反応成
分全重量基準で好ましくは２０〜６０％、より好ましく
は４０〜５０％の量で含有させられるべきである。２０
％以下の含有量であると共重合体のミクロ相分離構造が
生成し難くなること、さらに酸素透過性が充分でない傾
向があるので、上記範囲量で選択するのがよい。一方、
６０％以上であると重合前のデキストランエステル含有
モノマー溶液の粘度が高くなり過ぎ、ゴミを除く濾過等
の作業性に劣る。加えて重合して得られた共重合体は脆
くなりコンタクトレンズの加工性に劣る傾向があるので
、上記範囲量で選択するのがよい。

上記（３）で示される重合性カルボン酸化合物は、一種
もしくは二種以上用いてもよく、好ましくは共重合体中
に２〜１０重景％の範囲の量で用いられる。２重量％未
満少なすぎると共重合体の涙液とのなじみが悪くなり、
コンタクトレンズのくもりの原因となる傾向があり、一
方、１０重量％をこえて多すぎる共重合体は、吸水性が
大きくなり、吸水時の形状安定性に劣るようになる傾向
があるので上記範ｉｎで用いるのがよい。

また上記多価ビニル化合物は、一種もしくは、二種以上
用いられてもよ（、好ましくは共重合体中に１〜１０重
景％のｗＡ囲の量で用いられる。なぜならば、切削法に
よるコンタクトレンズ加工を行う場合、切削時に局部的
発熱が生じるが、多価ビニル化合物の量が１重量％未満
で少なすぎる共重合体では耐熱性に乏しく、変形などの
不良の原因となるおそれがあり、またコンタクトレンズ
の研磨工程では治具とフンタクトレンズを接着するのに
しばしばワックス類が用いられる。最終工程でこれらを
除去するため有機溶媒が用いられる時があり、多価ビニ
ル化合物が少なｒぎる共重合体では、これらの耐化学薬
品性が十分でなくコンタクトレンズの不良の原因となる
傾向があり、更に、１０重量％をこえて多価ビニル化合
物を多く含有しすざる共重合体では、耐熱性、耐化学薬
品性は良好であるものの、酸素透過性が低くなる傾向が
あるので、前記範囲量で選択するのが好ましい。

本発明に用いられるデキストランエステル含有四元共重
合体は、下記式（１） ％式％（１） （但し式中Ｒ’、Ｒ２、ｌ　１ｍ１９１及びＸは上記し
たと同義） で表わされるデキストランエステルと、下記式（但し、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は上記したと同義） で表わされる重合性モ７ビ１ニル化合物と、下記式％式
％ （但し、Ｒ９、Ｒｔｏ及びＲ１は上記したと同ａ） で表わされる重合性カルボン酸化合物及び重合性多価ビ
ニル化合物を、重合開始剤の存在下又は不存在下、例え
ば塊状重合法、溶液重合法、乳濁重合法などで反応する
ことにより得ることができる。

例えば、塊状重合法を採用する場合には、上記四成分の
混合溶液に、例えばベンゾイルパーオキシド、ラウロイ
ルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等
の如きラジカル開始剤を、０．０５〜０．５重量部程度
添加し反応することにより行なうことができる。この場
合必要あれば、窒素などの不活性〃ス雰囲気下、好まし
くは３０〜６０°Ｃで数時間乃至数日間反応を行ない、
更に約６０°〜１１０℃で約１〜２０時間反応を続行す
るのがよい。反応生成物は２、必要あれば、さらに約６
０〜１１０℃で約２〜２４時間アニーリングを行なうこ
とができる。

上記塊状重合は所定の容器もしくは型内で竹うことがで
き、共重合体は板状、筒状、円盤状等所望の形状で得る
ことができる。コンタクトレンズに加工する場合には、
更に切削、研磨お上りベベル加工等の機械的加工を行な
うのが一般的であるがコンタクトレンズ形状に直接注型
重合してもよ警１゜ 上記塊状重合は上記のようにラジカル開始剤を用いて加
熱重合するのが一般的であるが該ラジカル開始剤の存在
もしくは不存在下に紫外線、Ｘ４！等を照射して行なっ
てもよい。

更に本発明に用いられる共重合体は塊状重合以外に、た
とえばメタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロパノール
、ｎ−ブタノール、ドルオール、キジロール、酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチｌレケトン、セロソルブアセテート等の有機溶剤中
での溶液重合、あるいはノニオン界面活性剤、アニオン
界面活性剤、カチオン界面活性剤を用いて水中に分散さ
せて重合する乳化重合等を適用して製造せられてもよい
。

溶液重合法あるいは乳濁重合法などにより得られた粉末
状または粒状の共重合体は、これを金型に入れ、例えば
約１７０〜２５０℃に加熱しながら圧力的５０〜４００
　ｋｇ／　ｃｓ２で加圧して板状または棒状に成形した
後、これを切削、研磨お上りベベル加工してコンタクト
レンズとすることができる。

なお、上記各種の重合法の実施に際して、着色剤や可塑
剤を例えば式（２）重合性オレフィン系化合物などに添
加して、重合反応させるように、反応を着色剤や可塑剤
の共存下で行なうことにより、共重合体の中にそれらを
含有せしめることもできる。

本発明に用いられる共重合体は、原料式（１）デキスト
ランエステル、及び原料式（２）重合性モノビニル化合
物のホモポリマー、原料式（３）ｊｌ性カルボン酸化合
物のホモポリマーならびに多価ビニル化合物のホモポリ
マーを溶解し得る有機溶剤、９４工ばベンゼン、クロロ
ホルム、アセトンなどに難溶である。

また、該共重合体は、例えば、アルコール類、ケトン類
、エーテル類、エステル類、芳香族炭化水素類、有機酸
類、有機塩基類などの広い範囲の慣用有機溶媒あるいは
水に不溶であって、通常の高分子化合物の分子量測定法
によって、分子量を決定することができない。更に、該
共重合体は、ビッカース硬度（Ｈｖスケール）が、約５
以上、通常約１０以上であり、屡々、約３０に達する。

後記実施例１で得られた、デキストラン−アセテート・
プロピオネート・ブチレート・メタクリレート混合エス
テルと、メチルメタクリレート、メタクリル酸及びエチ
レングリフールジメタクリレートとの四元共重合体の赤
外線吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を、添付第１図に示す
。

なお、本発明に用いるデキストランエステルの分析は、
該エステルをアルカリで加水分解し、塩酸で酸性となし
た後、〃スクロマ（グラフ法により行なう６ 本発明の式（１）で表わされるデキストランエステルは
コンタクトレンズにｗｌ集透過性と生体（角膜）とのな
じみを与えるのに役立ち、また式（３）で表わされる親
水性の重合性カルボン酸化合物はコンタクトレンズの涙
液とのなじみを良好にするのに役立ち、更に重合性多価
ビニル化合物並びに式（２）で表わされる重合性モノビ
ニル化合物はコンタクトレンズの切削、研磨等の８！械
的加工性を向上させ、更に吸水時の形状安定性、耐化学
薬品性を向上させるのに役立つものと推測されている。

斯くして、本発明のハードコンタクトレンズは良好な酸
素透過性を有し、角膜、涙液に対する親和性が優れ、更
にレンズ加工時並びに装用時の形状安定性、耐薬品性に
も優れたものである。

以下、実施例についてさらに詳細に説明する。

実施例１ 無水プロピオン酸２４５ｇ、無水ｎ−酪酸９８０ｇ、ｎ
−ＰＭ酸１５０ｇ１プロピオン酸ナトリウム９５ｇ１メ
タアクリルｆｉ２１０．、ハイドロキノン３゜５８、及
１ジメチルホルムアミド１３７−０ｇの混液を攪拌下１
１０℃で１５分間加熱する。次いでこれにあらかじめ酢
酸カリツム水溶液で処理し乾燥粉末化した活性デキスト
ラン２５０ｇ（デキストランとして１００ｇ）を加え、
攪拌下１１０℃で６０分間加熱する。冷却後反応液を５
２の水中に注入して沈殿を得、次いでこれをアセトン２
１に溶解し、濾過後、５１の水中に注入して再沈殿する
。

この精！！！毘作をくり返えした後減圧乾燥して白色〜
淡賀色のデキストラン−アセテート・プロピオネート・
ブチレート・メタクリレ−）１６０ｇを得る。本品は、
メタノール、アセトン、クロロホルム、ジメチルホルム
アミド、メタクリル酸メチルに溶け、水に溶けない。

このデキストフンエステルの分析値は次の通りであった
。７セチル基０，６ｍｏｌ／ＡＧＵＩＡＧＵ＝無水グル
コース車位］、プロピオニル基０．８ｍｏ１／ＡＧＵ、
ブチロイル基１，４０ｍｏｌ／ＡＧＵ。

メタクロイル基０．１６ｍｏｌ／ＡＧＵ、従って式（１
）におけるＲ２のアル斗ル基の量、ｎは２．２０であり
ｎ／ｍ＋ｎは０．７９で０．７より大きい。

又、ｌ＋ｎ＋輸＝２．９６である。

この様にして得られたデキストラン−アセテート・プロ
ピオネート・ブチレート・メタクリレ−）４５．５重１
部をメチルメタクリレート４５゜５重量部、メタクリル
９４，５０重量部、エチレングリコールジメタクリレー
）４．５０重量部、の混合モアマーに溶かす、ガラスフ
ィルターで濾過後アゾビスイソブチロニトリル０．１８
重塁部を添加し溶解する。この溶液を直径１４．Ｏｍｍ
のプラス管に移し窒素置換後脱気ｆｆｉ封し、５０℃の
オイルバス中で２０時間、次いで６０℃で１６時間、さ
らに８０℃で２時間加熱する。冷却後ガラス管から棒状
の重合体を取り出して４時間熱処理を行い共重合体（１
）を得た。本品は水、メタノール、７セトン、ノオキサ
ン、クロロホルム、ホルムアミド、ジメチルホルムアミ
ド、ベンゼン、トルエンに不溶性であった。ビッカース
硬度（Ｈシスケール）＝１３゜ 本棒状共重合体（１）を切断し、通常の方法で切削、研
磨、ベベル加工を行ない、コンタクトレンズを得た。

実施例２ 実施例１における無水ｎ−酪酸の代りに無水ピパリル酸
１．２０　ｏ８を用い、又、メタクリル酸の代りにアク
リル９１８０ｇを用いるほかは実施例１と同じ条件でエ
ステル化反応を行った。得られたデキストランエステル
の分析値は次の通りであった。アセチル基０．６ｍｏｌ
／ＡＧＵ、プロピオニル基０．９ｍｏｌ／ＡＧＵ、ピバ
ロイル基１．２０ｍｏｆ／ＡＧＵ、アクリロイル基０．
２０ｓｉｏｌ／ＡＧＵ、従っ・て式（１）におけるＲ２
のアルキル基ｉ１ｎは２．１０でありｎ／−＋ｎは０，
７８で０．７よりも大きい、又１＋ｍ＋ｎ＝：２　、９
０である。この様にして得られたデキストランアセテー
ト・プロピオネート・ビバリレート・アクリレ−）４５
．５Ｗ！量部をｔ−ブチルメタクリレート４５．５重電
部、エチレングリコールジメタクリレート４．５重量部
、メタクリル９４，５重量部の混合モノマ−に溶解する
。プラスフィルターで濾過後アゾビスイソブチロニトリ
ル０．１８重量部を添加し溶解する。溶液を直径１４．
０−一のガラス管に移し窒素置換後説気密封し５０℃の
オイルバスで２０時間、次いで６０℃で１６時間、更に
８０℃で２時間加熱する。冷却後プラス管から棒状の重
合体を取り出して１１０℃で４時間熱処理を行い共重合
体（２）を得た０本品は、水、メタ／−ル、アセトン、
ジオキサン、クロロホルム、ホルムアミド、ジメチルホ
ルム７ミド、ベンゼン、トルエンに不溶であった。ビッ
カース硬度（Ｈｖスケール）＝１本棒状共重合体（２）
を実施例１同様加工して、コンタクトレンズを得た。

実施例３ 実施例１で用いたデキストランアセテート・プロピオネ
ート・ブチレート・メタクリレート５０゜０重量部をス
チレン４０．０重量部、アクリル酸５．０重量部、エチ
レングリコールジメタ７クリレート５．０重量部、５．
０里量部の混合モノマーに溶かす、この：６液をガラス
フィルターで濾過後アゾビスイソブチロニトリル０．２
０重量部を添加し溶解する。溶液を直径１４ｍｍのガラ
ス管に移し窒素置換後説気密封し、５０℃のオイルバス
中で２０時間、次いで６０℃で１６時間、さらに８０℃
で２時間加熱する。冷却後ガラス管から棒状の重合体を
取出して１１０°Ｃで４時間熱処理を行い共重合体（３
）を得た。本島は、水、メタノール、アセトン、ジオキ
サン、クロロホルム、ホルムアミド、ツメチルホルムア
ミド、ベンゼン及びトルエンに不溶であった。ビッカー
ス硬度（Ｈｖスケール）＝２０．本棒状共重合体（３）
を切断し、切削・研磨、ベベル加工を行いコンタクトレ
ンズを得た。

比較例 無水酢酸９００ｇ、メタクリル酸２．５００ｇ、酢酸カ
リウム１３０ｇ、ハイドロキノン１２．５ｇ及びジメチ
ルホルムアミド３，７００ｇの混液を攪拌下１１５℃で
１０分間加熱する。

次いでこれにあらかじめ酢酸カリウム水溶液で処理し乾
燥粉末化した活性デキストラン２５０ｇ（デキストフン
１００ｇ相当）を加え攪拌下１１５℃で６０分間加熱す
る。冷却後、反応液を水１０２に注入して沈殿物を得、
次いで得られた沈殿物をアセトン２１に溶かし濾過復水
４２中注入して再沈殿する。この精製操作を繰り返えし
た後減圧乾燥して白色粉末状のデキストラン−アセテー
ト・メタクリレートを得る。このデキストランエステル
の分析値は次の通りであった。

アセチル基２．１０＋ｏｌ／ＡＧＵ、メタクリロイル基
０．８５鵠ｏｆ／ＡＧＵ、式（１）におけるＲ２のアル
キル基の量ｎはゼロで、ｎ／ｍ＋ｎもゼロである。Ｉ＋
ｓ＋ｎ”２．９５である。このデキストランアセテート
・メタクリレート２５．４重量部をメチルメタクリレー
ト６５．０重量部、メタクリル酸５．０重量部、エチレ
ングリコールノメタクリレート４．６重量部の混合モノ
マーに溶かす。

次いでプラスフィルターで濾過後７ゾビスイソブチロニ
トリル０．２０重量部を添加し溶解する。

溶液を直径１４．Ｏｍｍのガラス管に移して、窒素置換
後説気密封し５０℃のオイルバス中で２０時間、次いで
６０℃で１６時間さらに８０℃で２時間加熱する。冷却
後ガラス管から棒状の重合体を取り出して１１０℃で４
時間熱処理を行い共重合体（４）を得た。本島は、水、
メタ／−ル、アセトン、ジオキサン、クロロホルム、ホ
ルムアミド、ツメチルホルムアミド、ベンゼン及びトル
エンに不溶であった。この棒状の共重合体（４）を切断
し、切削−研磨、ベベル加工を行いコンタクトレンズを
得た。

試験１ 上記共重合体（１）〜（３）、比較例（共重合体４）か
ら試験片を取り出し酸素透過係数（ａｌ（ＳＴＰ）・ｃ
ｍ’／　ｃｍ’　・ｓｅｃ　・ｍｍＨｇ）、鉛筆硬度、
水の接触角、切削・研磨加工性を測定した。なお、酸素
透過係数は直径１４磯−１厚さ０．２ｍ＋＊のものを製
科研式フィルム酸素透過率計（理科精機株式会社製）、
３５℃で行い、鉛筆硬度はＪＩＳ試験法に準じて行った
。結果を第１表に示す。

第１表 試験２ 実施例１〜３で得たコンタクトレンズを夫々１名２＠に
装用して、臨床的な評価を行なった。コンタクトレンズ
評価基準には、生理的なパラメターとなるレンズの装用
前後での角膜厚を測定し角膜厚の増加率を算出し、その
値を用いた。すなわちコンタクトレンズの装用前よりも
角膜の厚さが厚くなっているものほど角膜厚増加率が太
き（角膜に対して負担が大きい。逆に厚さがそれほど変
わらなければ角膜厚増加率が小さく角膜に対するコンタ
クトレンズ公用によって生じる角膜への負担が小さい、
３名６匝のコンタクトレンズの内面曲率半径は、サンコ
ンタクトレンズ社コンタクトレンズオートデザインシス
テム・フォルム２００で決め度数と直径は−３，ＯＯＤ
、８．８ｍｍに揃えた。角膜の厚さの測定にはＣＩＬＣ
Ｏ超音波角超音波計膜厚ＩＤＡジルコ社製）を使用し、
対照データーには他社レンズの文献値を用いた。その結
果を第２表に示した。

第２表 文献１．水谷由紀夫ら、日本コンタクトレンズ学会誌２
７　５８−６４（１９８４） 装用前の角膜厚 第２表に示した通り本発明のデキストランエステルを含
有するハードコンタクトレンズの測定結果は文献で示さ
れているポリメチルメタクリレート及び〃ス透過性ハー
ドコンタクトレンズ（ＤＫ＝　１０．５　Ｘ　１０−”
）に比較し装用後の角膜厚の増加率が小さく角膜に対す
る負担が小さいことがわかる。

【図面の簡単な説明】

添付第１図は実施例１で得られた四元共重合体の赤外線
吸収スペクトル図（ＫＢｒ法）である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・（１） 但し式中、Ｒ＾１は＞Ｃ＝Ｃ＜結合を有する脂肪族不飽
   和酸、その酸無水物又は酸ハラ イドから導かれたＣ＿２〜Ｃ＿６の有機基を示し、Ｒ＾
   ２はＣ＿２〜Ｃ＿４のアルキル基を示し、ｌ、ｍ及びｎ
   は下記式 ０＜ｌ≦０．４、０≦ｍ≦０．９、０．１≦ｎ≦２．９
   、ｌ＋ｍ＋ｎ≦３及びｎ／（ｍ＋ｎ）≧０．７を満足す
   る正数であり、ｘは５以上の正数 を示す、 で表わされるデキストランエステル； 下記式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（２） 但し式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５はそれぞれＨ及び
   ＣＨ＿３基よりなる群から選ばれた基を示し、Ｒ＾６は
   ▲数式、化学式、表等があります▼［ここで、Ｒ＾７は Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８のヒ
   ドロオキシアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアミノアルキ
   ル基及びＣ＿１〜Ｃ＿８のジアルキルアミノアルキル基
   よりなる群から選ばれた基を示 す］、−ＣＮ、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   及び▲数式、化学式、表等があります▼ ［ここで、Ｒ＾８は低級アルキル基を示す］よりなる群
   から選ばれた基を示す、 で表わされる重合性モノビニル化合物； 下記式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・（３） 但し式中、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０及びＲ＾１＾１はそれぞ
   れＨ、ＣＨ＿３基及びＣＯＯＨ基からなる群より選ばれ
   た基を示し、ここで、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０及びＲ＾１＾
   １の少なくとも１ケがＣＯＯＨ基の場合には残りの２ケ
   はＣＯＯＨ基以外の上 記基である、 で表わされる重合性カルボン酸化合物； 及び 一分子中に少なくとも２ケのビニル基を有する重合性多
   価ビニル化合物； を重合開始剤の存在下もしくは不存在下に共重合して得
   られる四元共重合体から成ることを特徴とするコンタク
   トレンズ。 ２、該式（１）で表わされるデキストランエステルの量
   が、反応成分全重量基準で２０〜６０重量％、好ましく
   は４０〜５０重量％である共重合体からなることを特徴
   とする、特許請求の範囲第１項記載のコンタクトレンズ
   。 ３、該式（３）で表わされるカルボン酸化合物の量が、
   反応成分全重量基準で、２〜１０重量％である共重合体
   からなることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載
   のコンタクトレンズ。 ４、重合性多価ビニル化合物の量が、反応成分全重量基
   準で１〜１０重量％である共重合体からなることを特徴
   とする、特許請求の範囲第１項記載のコンタクトレンズ
   。