JP2540159B2

JP2540159B2 - コンタクトレンズ

Info

Publication number: JP2540159B2
Application number: JP62143989A
Authority: JP
Inventors: 秀三郎北国; 正勝長谷川; 健児神山; 郁夫井口; 亮一塩田
Original assignee: SAN KONTAKUTO RENZU KK; Meito Sangyo KK
Current assignee: SAN KONTAKUTO RENZU KK; Meito Sangyo KK
Priority date: 1987-06-11
Filing date: 1987-06-11
Publication date: 1996-10-02
Anticipated expiration: 2011-10-02
Also published as: JPS63309914A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、デキストランエステル、重合性モノビニル
化合物、重合性カルボン酸化合物及び重合性多価ビニル
化合物から導かれたデキストランエステル系四元共重合
体からなるハードタイプのコンタクトレンズに関し、と
くには、顕著に改善された酸素透過性、角膜及び涙液と
の親和性、その他の諸適性を兼備したコンタクトレンズ
に関する。

更に詳しくは、本発明は下記式（１）但し式中、R¹はＣ＝Ｃ結合を有する脂肪族不飽和
酸、その酸無水物又は酸ハライドから導かれたC₂〜C₆の
有機基を示し、R²はC₂〜C₄のアルキル基を示し、l,m及
びｎは下記式０＜ｌ≦0.4、０≦ｍ≦0.9、0.1≦ｎ≦2.9、ｌ＋ｍ＋ｎ
≦３及びを満足する正数であり、ｘは５以上の正数を示す、で表わされるデキストランエステル；下記式（２）但し式中、R³、R⁴及びR⁵はそれぞれＨ及びCH₃基よりな
る群から選ばれた基を示し、R⁶は［ここで、R⁷はC₁〜C₁₈のアルキル基、C₁〜C₈のヒドロ
オキシアルキル基、C₁〜C₄のアミノアルキル基及びC₁〜
C₈のジアルキルアミノアルキル基よりなる群から選ばれ
た基を示す］、−CN、［ここで、R⁸は低級アルキル基を示す］よりなる群から
得ばれた基を示す、で表わされる重合性モノビニル化合物；下記式（３）但し式中、R⁹、R¹⁰及びR¹¹はそれぞれＨ、CH₃基及びCOO
H基からなる群より選ばれた基を示し、ここで、R⁹、R¹⁰
及びR¹¹の少なくとも１ケがCOOH基の場合には残りの２
ケはCOOH基以外の上記基である、で表わされる重合性カルボン酸化合物；及び一分子中に少なくとも２ケのビニル基を有する重合性多
価ビニル化合物；を重合開始剤の存在下もしくは不存在下に共重合して得
られる四元共重合体から成ることを特徴とするコンタク
トレンズに関する。

従来、ポリメチルメタクリレートを主成分とするハー
ドコンタクトレンズが知られており、該コンタクトレン
ズは切削、研磨等の加工性が容易であること、寸法安定
性、機械的強度、透明性等が良好であること、洗浄が容
易で保存性が良好であること等の利点を有し広く使用さ
れている。しかしながら、ポリメチルメタクリレートを
主成分とするハードコンタクトレンズは、硬調なため、
角膜に刺激があった異物感を与え、装用者にとって大き
な負担となる場合がある。また、角膜の生理学的な面か
ら角膜への酸素供給の必要性が論じられ、コンタクトレ
ンズの酸素透過性が要求されているが、上記従来のハー
ドコンタクトレンズの酸素透過性は極めて小さくこれら
の点が欠点とされている。

近年、人工医用材料の研究が活発に行われ種々の材料
が提案されている。その中でミクロ相分離構造をもつ材
料は抗血栓性を示すものが多く優れた人工医用材料とし
て期待されている。本発明者らは、先に、コンタクトレ
ンズの材料としても有用なデキストランエステルとオレ
フイン系化合物と共重合体に関して提案した（特開昭52
−44893;特願昭51−382）。この提案の共重合体、たと
えばデキストランの酢酸・メタクリル酸混合エステルと
メチルメタクリレートの共重合体から成るコンタクトレ
ンズは、疎水部と親水部がミクロンオーダーで相分離し
ている構造を有している。この様な生体膜と類似するミ
クロ相分離構造は角膜とのなじみを改善し異物感を軽減
することが期待でき、実際の臨床的解析からもアセチル
化デキストランを含有するコンタクトレンズが角膜との
なじみを改善するのに効果があることが見い出された。
しかしながら、アセチル化デキストラン含有のコンタク
トレンズは角膜との親和性は良いが、酸素透過性の点で
は、角膜への酸素供給が充分ではなかった。

一方、酸素透過性を改善する目的でケイ素含有合成樹
脂またはフツ素含有合成樹脂を用いた酸素透過性ハード
コンタクトレンズの開発が行われ、例えば特公昭52−33
502、特公昭58−7418、特開昭56−118408及び特開昭57
−51705号）などの提案が知られている。

しかしながら、これらの樹脂を用いたコンタクトレン
ズは表面エネルギーが極めて小さく撥水性を示すので、
コンタクトレンズ状に加工できてもこのままでは涙液と
のなじみが悪く、装用するとき涙液をはじいてしまい実
用にならない難点がある。したがって上記ケイ素含有合
成樹脂やフツ素含有合成樹脂を用いたコンタクトレンズ
では、涙液との親和性を高めるための化学的あるいは物
理的な表面処理がなされているのが普通であるが、これ
らの二次的な表面処理を行って涙液との親和性を保持さ
せたものは、表面処理の耐久性が低いため長期の使用に
耐え難い欠点を有している。

上述したように、従来技術において、酸素透過性を有
するケイ素含有合成樹脂あるいはフツ素含有合成樹脂を
用いたコンタクトレンズは、これら樹脂の表面エネルギ
ーが極めて小さく撥水性で、涙液となじみが悪く、かつ
角膜とも親和性に乏しい難点があり、その改善のための
二次的な表面処理が必要となる不利益がある上に、その
ような表面処理の耐久性の点でも問題がある。一方、ア
セチル化デキストラン−メチルメタクリレート共重合体
を用いたコンタクトレンズは、角膜及び涙液との親和性
に優れるものの酸素透過性が充分でない問題点がある。

従って、本発明の目的は、レンズ加工後の二次的な表
面処理を行なわなくとも、涙液さらに角膜との優れた親
和性を有し、かつ良好な酸素透過性を有するハードコン
タクトレンズを提供することにある。

本発明者らは、上記従来の問題点を解決する手段を開
発すべく研究の結果、下記式（１）但し式中、R¹はＣ＝Ｃ結合を有する脂肪族不飽和
酸、その酸無水物又は酸ハライドから導かれたC₂〜C₆の
有機基を示し、R²はC₂〜C₄のアルキル基を示し、l,m及
びｎは下記式０＜ｌ≦0.4、０≦ｍ≦0.9、0.1≦ｎ≦2.9、ｌ＋ｍ＋ｎ
≦３及びを満足する正数であり、ｘは５以上の正数を示す、で表わされるデキストランエステル；下記式（２）但し式中、R³、R⁴及びR⁵はそれぞれＨ及びCH₃基よりな
る群から選ばれた基を示し、R⁶は［ここで、R⁷はC₁〜C₁₈のアルキル基、C₁〜C₈のヒドロ
オキシアルキル基、C₁〜C₄のアミノアルキル基及びC₁〜
C₈のジアルキルアミノアルキル基よりなる群から選ばれ
た基を示す］、−CN、［ここで、R⁸は低級アルキル基を示す］よりなる群から
得ばれた基を示す、で表わされる重合性モノビニル化合物；下記式（３）但し式中、R⁹、R¹⁰及びR¹¹はそれぞれＨ、CH₃基及びCOO
H基からなる群より選ばれた基を示し、ここで、R⁹、R¹⁰
及びR¹¹の少なくとも１ケがCOOH基の場合には残りの２
ケはCOOH基以外の上記基である、で表わされる重合性カルボン酸化合物；及び一分子中に少なくとも２ケのビニル基を有する重合性多
価ビニル化合物；を重合開始剤の存在下もしくは不存在下に共重合して得
られる四元共重合体から成るコンタクトレンズが、涙液
及び角膜の優れた親和性を有し、かつ良好な酸素透過性
のあるコンタクトレンズとなることを発見した。

本発明を以下にさらに詳細に説明する。

本発明において用いられるデキストランエステルは、
下記式（１）（但し、式中R¹、R²、ｌ、ｍ、ｎ及びｘは上記したと同
義）で表わされ、たとえば、本発明者らが先に出願した特願
昭51−382（特願昭52−44893）の明細書に記載された製
造方法に準じ、下記方法（Ａ）及び方法（Ｂ）によって
製造することが出来る。

方法（Ａ）：− デキストランを、HOOCR¹（但しR¹はＣ＝Ｃ結合を
有するC₂〜C₆の有機基）で表わされる不飽和酸、及びHO
OCR²（但しR²はC₁〜C₄のアルキル基）で表わされる飽和
酸、もしくはこれら酸の酸無水物と、酸触媒の存在下に
反応せしめる。

方法（Ｂ）：− デキストランを、HCOOCR¹（但しR¹はＣ＝Ｃ結合
を有するC₂〜C₆の有機基）で表わされる不飽和酸、該酸
の酸無水物及び該酸の酸ハライドよりなる群からえらば
れた化合物及びHOOCR²（但しR²はC₁〜C₄のアルキル基）
で表わされる飽和酸、該酸の酸無水物及び該酸の酸ハラ
イドよりなる群からえらばれた化合物と、非酸性液体媒
体中、塩基性条件下に反応せしめる。

これら方法（Ａ）及び（Ｂ）における前記式HOOCR¹及
びHOOCR²で表わされる不飽和酸及び飽和酸、又はそれら
の酸無水物、又はそれらの酸ハライドの具体例として
は、以下の如き化合物を例示することができる。

式HOOCR¹の不飽和酸、その酸無水物もしくはその酸ハ
ライドとしては、C₃〜C₇の不飽和酸、その酸無水物もし
くはその酸ハライドが挙げられる。その具体例として
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロ
トン酸、β，β−ジメチルアクリル酸などの如きα，β
不飽和酸及びマレイン酸、フマール酸などの如き不飽和
酸をあげることができる。又、酸無水物もしくはその酸
ハライドとしては、上記不飽和酸の無水物もしくは酸ハ
ライドたとえば酸クロライドを例示できる。これら不飽
和酸、その酸無水物もしくはその酸ハライドは一種でも
複数種併用してでも用いることができる。

又式HOOCR²の飽和酸、その酸無水物もしくはその酸ハ
ライドとしてはC₂〜C₅の飽和酸、その酸無水物もしくは
その酸ハライドが挙げられる。その具体例としては、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバリン酸の如き飽
和酸をあげることができる。又、酸無水物もしくは酸ハ
ライドとしては、上記飽和酸の無水物もしくは酸ハライ
ドたとえば酸クロライドを例示できる。これら飽和酸、
その酸無水物もしくはその酸ハライドは一種でも複数種
併用してでも用いることができる。

上記式（１）デキストランエステルと反応仰せしめる
下記式（２）（但し、R³、R⁴、R⁵及びR⁶は上記したと同義）で表わされる重合性モノビニル化合物としては、例え
ば、アクリル酸、メタアクリル酸の如きα，β−不飽和
酸のたとえばメチル−、エチル−、プロピル−、ブチル
−、デシル−、ラウリル−、ステアリル−エステルの如
きC₁〜C₁₈アルキルエステル；上記α，β−不飽和酸の
２−ヒドロキシエチルエステル、該酸の２−ヒドロキシ
プロピル、該酸の２−ヒドロキシブチルエステルの如き
α，β−不飽和酸のC₁〜C₈ヒドロキシアルキルエステ
ル；上記α，β−不飽和酸のアミノメチル−、アミノエ
チル−、アミノブチル−エステルの如きC₁〜C₄アミノア
ルキルエステル；上記α，β−不飽和酸のジメチルアミ
ノエチル−、ジエチルアミノエチル、ジメチルアミノブ
チル−、ジエチルアミノブチル−エステルの如きC₁〜C₈
ジアルキルアミノアルキルエステル；上記α，β−不飽
和酸のグリシジルエステル；アクリロニトリル、メタア
クリロニトリルの如き上記α，β−不飽和酸のニトリル
類；スチレン；α−メチルスチレン、ビニルトルエン；
ビニルピリジン；ビニルピロリドン；ビニルメチルピロ
リドンなどをあげることができる。これら重合性オレフ
イン系化合物は、一種でも複数種併用してでも用いるこ
とができる。

さらにまた、下記式（３）（但しR⁹、R¹⁰及びR¹¹は上記したと同義）で表わされる
重合性カルボン酸化合物としては、例えばアクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマール酸、
シトラコン酸、クロトン酸等の化合物をあげることがで
きる。

また重合性多価ビニル化合物としては、ビニル基を１
分子中に２個以上含む化合物、例えばジビニルベンゼ
ン、ジアリルフタレート、エチレングリコールジアクリ
レート、プロピレングリコールジアクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジアクリレート、グリセリントリアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリ
レート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、グ
リセリントリメタクリレート等をあげることができる。

上記式（１）で示されるデキストランエステルのR²の
アルキル基の量ｎが、の条件で含有されることが好ましい。R²のアルキル基の
量ｎがの条件で含有される場合、コンタクトレンズの酸素透過
性が充分でない。また（１）で示されるデキストランエ
ステルは反応成分全重量基準で好ましくは20〜60％、よ
り好ましくは40〜50％の量で含有させられるべきであ
る。20％以下の含有量であると共重合体のミクロ相分離
構造が生成し難くなること、さらに酸素透過性が充分で
ない傾向があるので、上記範囲量で選択するのがよい。
一方、60％以上であると重合前のデキストランエステル
含有モノマー溶液の粘度が高くなり過ぎ、ゴミを除く
過等の作業性に劣る。加えて重合して得られた共重合体
は脆くなりコンタクトレンズの加工性に劣る傾向がある
ので、上記範囲量で選択するのがよい。

上記（３）で示される重合性カルボン酸化合物は、一
種もしくは二種以上用いてもよく、好ましくは共重合体
中に２〜10重量％の範囲の量で用いられる。２重量％未
満少なすぎると共重合体の涙液とのなじみが悪くなり、
コンタクトレンズのくもりの原因となる傾向があり、一
方、10重量％をこえて多すぎる共重合体は、吸水性が大
きくなり、吸水時の形状安定性に劣るようになる傾向が
あるので上記範囲量で用いるのがよい。

また上記多価ビニル化合物は、一種もしくは、二種以
上用いられてもよく、好ましくは共重合体中に１〜10重
量％の範囲の量で用いられる。なぜならば、切削法によ
るコンタクトレンズ加工を行う場合、切削時に局部的発
熱が生じるが、多価ビニル化合物の量が１重量％未満で
少なすぎる共重合体では耐熱性に乏しく、変形などの不
良の原因となるおそれがあり、またコンタクトレンズの
研磨工程では治具とコンタクトレンズを接着するのにし
ばしばワツクス類が用いられる。最終工程でこれらを除
去するため有機溶媒が用いられる時があり、多価ビニル
化合物が少なすぎる共重合体では、これらの耐化学薬品
性が十分でなくコンタクトレンズの不良の原因となる傾
向があり、更に、10重量％をこえて多価ビニル化合物を
多く含有しすぎる共重合体では、耐熱性、耐化学薬品性
は良好であるものの、酸素透過性が低くなる傾向がある
ので、前記範囲量で選択するのが好ましい。

本発明に用いられるデキストランエステル含有四元共
重合体は、下記式（１）（但し式中R¹、R²、l,m,n及びｘは上記したと同義）で表わされるデキストランエステルと、下記式（２）（但し、R³、R⁴、R⁵及びR⁶は上記したと同義）で表わされる重合性モノビニル化合物と、下記式（３）（但し、R⁹、R¹⁰及びR¹¹は上記したと同義）で表わされる重合性カルボン酸化合物及び重合性多価ビ
ニル化合物を、重合開始剤の存在下又は不存在下、例え
ば塊状重合法、溶液重合法、乳濁重合法などで反応する
ことにより得ることができる。

例えば、塊状重合法を採用する場合には、上記四成分
の混合溶液に、例えばベンゾイルパーオキシド、ラウロ
イルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、アゾ
ビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル
等の如きラジカル開始剤を、0.05〜0.5重量部程度添加
し反応することにより行なうことができる。この場合必
要あれば、窒素などの不活性ガス雰囲気下、好ましくは
30〜60℃で数時間乃至数日間反応を行ない、更に約60゜
〜110℃で約１〜20時間反応を続行るのがよい。反応生
成物は、必要あれば、さらに約60〜110℃で約２〜24時
間アニーリングを行なうことができる。

上記塊状重合は所定の容器もしくは型内で行うことが
でき、共重合体は板状、筒状、円盤状等所望の形状で得
ることができる。コンタクトレンズに加工する場合に
は、更に切削、研磨およびベベル加工等の機械的加工を
行なうのが一般的であるがコンタクトレンズ形状に直接
注型重合してもよい。

上記塊状重合は上記のようにラジカル開始剤を用いて
加熱重合するのが一般的であるが該ラジカル開始剤の存
在もしくは不存在下に紫外線、Ｘ線等を照射して行なっ
てもよい。

更に本発明に用いられる共重合体は塊状重合以外に、
たとえばメタノール、エタノール、iso−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、トルオール、キシロール、酢酸エ
チル、酢酸ｎ−ブチル、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、セロソルブアセテート等の有機溶剤中
での溶液重合、あるいはノニオン界面活性剤、アニオン
界面活性剤、カチオン界面活性剤を用いて水中に分散さ
せて重合する乳化重合等を適用して製造せられてもよ
い。

溶液重合法あるいは乳濁重合法などにより得られる粉
末状または粒状の共重合体は、これを金型に入れ、例え
ば約170〜250℃に加熱しながら圧力約50〜400kg/cm²で
加圧して板状または棒状に成形した後、これを切削、研
磨およびベベル加工してコンタクトレンズとすることが
できる。

なお、上記各種の重合法の実施に際して、着色剤や可
塑剤を例えば式（２）重合性オレフィン系化合物などに
添加して、重合反応させるように、反応を着色剤や可塑
剤の共存下で行なうことにより、共重合体の中にそれら
を含有せしめることもできる。

本発明に用いられる共重合体は、原料式（１）デキス
トランエステル、及び原料式（２）重合性モノビニル化
合物のホモポリマー、原料式（３）重合性カルボン酸化
合物のホモポリマーならびに多価ビニル化合物のホモポ
リマーを溶解し得る有機溶剤、例えばベンゼン、クロロ
ホルム、アセトンなどに難溶である。

また、該共重合体は、例えば、アルコール類、ケトン
類、エーテル類、エステル類、芳香族炭化水素類、有機
酸類、有機塩基類などの広い範囲の慣用有機溶媒あるい
は水に不溶であって、通常の高分子化合物の分子量測定
法によって、分子量を決定することができない。更に、
該共重合体は、ビツカース硬度（Hvスケール）が、約５
以上、通常約10以上であり、屡々、約30に達する。

後記実施例１で得られた、デキストラン−アセテート
・プロピオネート・ブチレート・メタクリレート混合エ
ステルと、メチルメタクリレート、メタクリル酸及びエ
チレングリコールジメタクリレートとの四元共重合体の
赤外線吸収スペクトル（KBr法）を、添付第１図に示
す。

なお、本発明に用いるデキストランエステルの分析
は、該エステルをアルカリで加水分解し、塩酸で酸性と
なした後、ガスクロマトグラフ法により行なう。

本発明の式（１）で表わされるデキストランエステル
はコンタクトレンズに酸素透過性と生体（角膜）とのな
じみを与えるのに役立ち、また式（３）で表わされる親
水性の重合性カルボン酸化合物はコンタクトレンズの涙
液とのなじみを良好にするのに役立ち、更に重合性多価
ビニル化合物並びに式（２）で表わされる重合性モノビ
ニル化合物はコンタクトレンズの切削、研磨等の機械的
加工性を向上させ、更に吸水時の形状安定性、耐化学薬
品性を向上させるのに役立つものと推測されている。

斯しくして、本発明のハードコンタクトレンズは良好
な酸素透過性を有し、角膜、涙液に対する親和性が優
れ、更にレンズ加工時並びに装用時の形状安定性、耐薬
品性にも優れたものである。

以下、実施例についてさらに詳細に説明する。

実施例１無水プロピオン酸245g、無水ｎ−酪酸980g、ｎ−酪酸
150g、プロピオン酸ナトリウム95g、メタアクリル酸210
g、ハイドロキノン3.5g、及びジメチルホルムアミド137
0gの混液を撹拌下110℃で15分間加熱する。次いでこれ
にあらかじめ酢酸カリウム水溶液で処理し乾燥粉末化し
た活性デキストラン250g（デキストランとして100g）を
加え撹拌下110℃で60分間加熱する。冷却後反応液を５
を水中に注入して沈殿を得、次いでこれをアセトン２
に溶解し、過後、５の水中に注入して再沈殿す
る。この精製操作をくり返えした後減圧乾燥して白色〜
淡黄色のデキストラン−アセテート・プロピオネート・
ブチレート・メタクリレート160gを得る。本品は、メタ
ノール、アセトン、クロロホルム、ジメチルホルムアミ
ド、メタクリル酸メチルに溶け、水に溶けない。

このデキストランエステルの分析値は次の通りであっ
た。アセチル基0.6mol/AGU［AGU＝無水グルコース単
位］、プロピオニル基0.8mol/AGU、ブチロイル基1.40mo
l/AGU、メタクロイル基0.16mol/AGU、従って式（１）に
おけるR²のアルキル基の量、ｎは2.20でありn/m＋ｎは
0.79で0.7より大きい。又、ｌ＋ｎ＋ｍ＝2.96である。

この様にして得られたデキストラン−アセテート・プ
ロピオネート・ブチレート・メタクリレート45.5重量部
をメチルメタクリレート45.5重量部、メタクリル酸4.50
重量部、エチレングリコールジメタクリレート4.50重量
部、の混合モノマーに溶かす。ガラスフィルターで過
後アゾビスイソブチロニトリル0.18重量部を添加し溶解
する。この溶液を直径14.0mmのガラス管に移し窒素置換
後脱気密封し、50℃のオイルバス中で20時間、次いで60
℃で16時間、さらに80℃で２時間加熱する。冷却後ガラ
ス管から棒状の重合体を取り出して４時間熱処理を行い
共重合体（１）を得た。本品は水、メタノール、アセト
ン、ジオキサン、クロロホルム、ホルムアミド、ジメチ
ルホルムアミド、ベンゼン、トルエンに不溶性であっ
た。ビツカース硬度（Hvスケール）＝13。

本棒状共重合体（１）を切断し、通常の方法で切削、
研磨、ベベル加工を行ない、コンタクトレンズを得た。

実施例２実施例１における無水ｎ−酪酸の代りに無水ピバリル
酸1,200gを用い、又、メタクリル酸の代りにアクリル酸
180gを用いるほかは実施例１と同じ条件でエステル化反
応を行った。得られたデキストランエステルの分析値は
次の通りであった。アセチル基0.6mol/AGU、プロピオニ
ル基0.9mol/AGU、ピバロイル基1.20mol/AGU、アクリロ
イル基0.20mol/AGU。従って式（１）におけるR²のアル
キル基量ｎは2.10でありn/m＋ｎは0.78で0.7よりも大き
い。又ｌ＋ｍ＋ｎ＝2.90である。この様にして得られた
デキストランアセテート・プロピオネート・ピバリレー
ト・アクリレート45.5重量部をｔ−ブチルメタクリレー
ト45.5重量部、エチレングリコールジメタクリレート4.
5重量部、メタクリル酸4.5重量部の混合モノマーに溶解
する。ガラスフイルターで過後アゾビスイソブチロニ
トリル0.18重量部を添加し溶解する。溶液を直径14.0mm
のガラス管に移し窒素置換後脱気密封し50℃のオイルバ
スで20時間、次いで60℃で16時間、更に80℃で２時間加
熱する。冷却後ガラス管から棒状の重合体を取り出して
110℃で４時間熱処理を行い共重合体（２）を得た。本
品は、水、メタノール、アセトン、ジオキサン、クロロ
ホルム、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ベンゼ
ン、トルエンに不溶であった。ビッカース硬度（Hvスケ
ール）＝17 本棒状共重合体（２）を実施例１同様加工して、コン
タクトレンズを得た。

実施例３実施例１で用いたデキストランアセテート・プロピオ
ネート・ブチレート・メタクリレート50.0重量部をスチ
レン40.0重量部、アクリル酸5.0重量部、エチレングリ
コールジメタクリレート5.0重量部、5.0重量部の混合モ
ノマーに溶かす。この溶液をガラスフィルターで過後
アゾビスイソブチロニトリル0.20重量部を添加し溶解す
る。溶液を直径14mmのガラス管に移し窒素置換後脱気密
封し、50℃のオイルバス中で20時間、次いで60℃で16時
間、さらに80℃で２時間加熱する。冷却後ガラス管から
棒状の重合体を取出して110℃で４時間熱処理を行い共
重合体（３）を得た。本品は、水、メタノール、アセト
ン、ジオキサン、クロロホルム、ホルムアミド、ジメチ
ルホルムアミド、ベンゼン及びトルエンに不溶であっ
た。ビツカース硬度（Hvスケール）＝20。本棒状共重合
体（３）を切断し、切削・研磨、ベベル加工を行いコン
タクトレンズを得た。

比較例無水酢酸900g、メタクリル酸2,500g、酢酸カリウム13
0g、ハイドロキノン12.5g及びジメチルホルムアミド3,7
00gの混液を撹拌下115℃で10分間加熱する。

次いでこれにあらかじめ酢酸カリウム水溶液で処理し
乾燥粉末化した活性デキストラン250g（デキストラン10
0g相当）を加え撹拌下115℃で６分間加熱する。冷却
後、反応液を水10に注入して沈殿物を得、次いで得ら
れた沈殿物をアセトン２に溶かし過後水４中注入
して再沈殿する。この精製操作を繰り返えした後減圧乾
燥して白色粉末状のデキストラン−アセテート・メタク
リレートを得る。このデキストランエステルの分析値は
次の通りであった。

アセチル基2.10mol/AGU、メタクリロイル基0.85mol/A
GU、式（１）におけるR²のアルキル基の量ｎはゼロで、
n/m＋ｎもゼロである。ｌ＋ｍ＋ｎ＝2.95である。この
デキストランアセテート・メタクリレート25.4重量部を
メチルメタクリレート65.0重量部、メタクリル酸5.0重
量部、エチレングリコールジメタクリレート4.6重量部
の混合モノマーに溶かす。次いでガラスフイルターで
過後アゾビスイソブチロニトリル0.20重量部を添加し溶
解する。溶液を直径14.0mmのガラス管に移して、窒素置
換後脱気密封し50℃のオイルバス中で20時間、次いで60
℃で16時間さらに80℃で２時間加熱する。冷却後ガラス
管から棒状の重合体を取り出して110℃で４時間熱処理
を行い共重合体（４）を得た。本品は、水、メタノー
ル、アセトン、ジオキサン、クロロホルム、ホルムアミ
ド、ジメチルホルムアミド、ベンゼン及びトルエンに不
溶であった。この棒状の共重合体（４）を切断し、切削
−研磨、ベベル加工を行いコンタクトレンズを得た。

試験１上記共重合体（１）〜（３）、比較例（共重合体４）
から試験片を取り出し酸素透過係数（ml（STP）・cm²/c
m³・sec・mmHg）、鉛筆硬度、水の接触角、切削・研磨
加工性を測定した。なお、酸素透過係数は直径14mm、厚
さ0.2mmのものを製科研式フイルム酸素透過率計（理科
精機株式会社製）、35℃で行い、鉛筆硬度はJIS試験法
に準じて行った。結果を第１表に示す。

試験２実施例１〜３で得たコンタクトレンズを夫々１名２眼
に装用して、臨床的な評価を行なった。コンタクトレン
ズ評価基準には、生理的なパラメターとなるレンズの装
用前後での角膜厚を測定し角膜厚の増加率を算出し、そ
の値を用いた。すなわちコンタクトレンズの装用前より
も角膜の厚さが厚くなっているものほど角膜厚増加率が
大きく角膜に対して負担が大きい。逆に厚さがそれほど
変わらなければ角膜厚増加率が小さく角膜に対するコン
タクトレンズ装用によって生じる角膜への負担が小さ
い。３名６眼のコンタクトレンズ内面曲率半径は、サン
コンタクトレンズ社コンタクトレンズオートデザインシ
ステム・フオルム200で決め度数と直径は−3.00D、8.8m
mに揃えた。角膜の厚さの測定にはCILCO超音波角膜厚み
計（VIDAシルコ社製）を使用し、対照データーには他社
レンズの文献値を用いた。その結果を第２表に示した。

第２表に示した通り本発明のデキストランエステルを
含有するハードコンタクトレンズの測定結果は文献で示
されているポリメチルメタクリレート及びガス透過性ハ
ードコンタクトレンズ（DK＝10.5×10^-11）に比較し装
用後の角膜厚の増加率が小さく角膜に対する負担が小さ
いことがわかる。

【図面の簡単な説明】

添付第１図は実施例１で得られた四元共重合体の赤外線
吸収スペクトル図（KBr法）である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｆ 220/26 ＭＭＮＣ０８Ｆ 220/26 ＭＭＮ 220/34 ＭＭＲ 220/34 ＭＭＲ 220/42 ＭＭＸ 220/42 ＭＭＸ 222/02 222/02 226/10 ＭＮＮ 226/10 ＭＮＮ 299/00 ＭＲＲ 299/00 ＭＲＲ (72)発明者井口郁夫京都府長岡京市野添２−11−７ (72)発明者塩田亮一大阪府高槻市宮田町２丁目１−29−302

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（１）但し式中、R¹はＣ＝Ｃ結合を有する脂肪族不飽和
酸、その酸無水物又は酸ハライドから導かれたC₂〜C₆の
有機基を示し、R²はC₂〜C₄のアルキル基を示し、l,m及
びｎは下記式０＜ｌ≦0.4、０≦ｍ≦0.9、0.1≦ｎ≦2.9、ｌ＋ｍ＋ｎ
≦３及びを満足する正数であり、ｘは５以上の正数を示す、で表わされるデキストランエステル；下記式（２）但し式中、R³、R⁴及びR⁵はそれぞれＨ及びCH₃基よりな
る群から選ばれた基を示し、R⁶は［ここで、R⁷はC₁〜C₁₈のアルキル基、C₁〜C₈のヒドロ
オキシアルキル基、C₁〜C₄のアミノアルキル基及びC₁〜
C₈のジアルキルアミノアルキル基よりなる群から選ばれ
た基を示す］、−CN、［ここで、R⁸は低級アルキル基を示す］よりなる群から
得ばれた基を示す、で表わされる重合性モノビニル化合物；下記式（３）但し式中、R⁹、R¹⁰及びR¹¹はそれぞれＨ、CH₃基及びCOO
H基からなる群より選ばれた基を示し、ここで、R⁹、R¹⁰
及びR¹¹の少なくとも１ケがCOOH基の場合には残りの２
ケはCOOH基以外の上記基である、で表わされる重合性カルボン酸化合物；及び一分子中に少なくとも２ケのビニル基を有する重合性多
価ビニル化合物；を重合開始剤の存在下もしくは不存在下に共重合して得
られる四元共重合体から成ることを特徴とするコンタク
トレンズ。
【請求項２】該式（１）で表わされるデキストランエス
テルの量が、反応成分全重量基準で20〜60重量％、好ま
しくは40〜50重量％である共重合体からなることを特徴
とする、特許請求の範囲第１項記載のコンタクトレン
ズ。
【請求項３】該式（３）で表わされるカルボン酸化合物
の量が、反応成分全重量基準で、２〜10重量％である共
重合体からなることを特徴とする、特許請求の範囲第１
項記載のコンタクトレンズ。
【請求項４】重合性多価ビニル化合物の量が、反応成分
全重量基準で１〜10重量％である共重合体からなること
を特徴とする、特許請求の範囲第１項記載のコンタクト
レンズ。