JPH06256424A - 付着抵抗性コンタクトレンズ - Google Patents
付着抵抗性コンタクトレンズInfo
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- JPH06256424A JPH06256424A JP5324436A JP32443693A JPH06256424A JP H06256424 A JPH06256424 A JP H06256424A JP 5324436 A JP5324436 A JP 5324436A JP 32443693 A JP32443693 A JP 32443693A JP H06256424 A JPH06256424 A JP H06256424A
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by heteroatoms or groups containing heteroatoms
- C08F212/30—Sulfur
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
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- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
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- G02B1/041—Lenses
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- Oscillators With Electromechanical Resonators (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】良好な靭性、高い酸素透過性、優れた透明性な
どを有し、また蛋白質及び他の付着物に抵抗するコンタ
クトレンズを得ること。 【構成】 全コポリマーに基づいて、（ａ）ヒドロキシ
置換Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアクリレートなどから選ばれた
親水性モノマー６５〜９７．９重量％、（ｂ）例えば、
式（Ｉ）のモノマーにおいて、Ｇが水素、Ｒがメチル、
ｎが４〜１２、そしてＴがエチレンのモノマー２０〜１
重量％、（ｃ）例えば、式（IV）のモノマーにおいて、
Ｒがメチル、Ｌがエチレン、Ｅ1 、Ｅ2 及びＥ3 が、独
立に、１〜１８個の炭素原子のアルキル、そしてＸ- が
Ｃｌ- の第四級アンモニウムモノマー２０〜１重量％、
及び（ｄ）アリルメタクリレートなどから選ばれた架橋
剤５〜０．１重量％、の共重合生成物からなるコポリマ
ー及びそれからのコンタクトレンズ。 【化５】
どを有し、また蛋白質及び他の付着物に抵抗するコンタ
クトレンズを得ること。 【構成】 全コポリマーに基づいて、（ａ）ヒドロキシ
置換Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアクリレートなどから選ばれた
親水性モノマー６５〜９７．９重量％、（ｂ）例えば、
式（Ｉ）のモノマーにおいて、Ｇが水素、Ｒがメチル、
ｎが４〜１２、そしてＴがエチレンのモノマー２０〜１
重量％、（ｃ）例えば、式（IV）のモノマーにおいて、
Ｒがメチル、Ｌがエチレン、Ｅ1 、Ｅ2 及びＥ3 が、独
立に、１〜１８個の炭素原子のアルキル、そしてＸ- が
Ｃｌ- の第四級アンモニウムモノマー２０〜１重量％、
及び（ｄ）アリルメタクリレートなどから選ばれた架橋
剤５〜０．１重量％、の共重合生成物からなるコポリマ
ー及びそれからのコンタクトレンズ。 【化５】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、付着に対して抵抗性で
あり、目に許容し得る装置、例えばコンタクトレンズ又
は眼内レンズの製造において有用であり、抗菌特性に加
えて良好な酸素透過性を有する親水性コポリマーに関す
る。
あり、目に許容し得る装置、例えばコンタクトレンズ又
は眼内レンズの製造において有用であり、抗菌特性に加
えて良好な酸素透過性を有する親水性コポリマーに関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】先行技
術は、ソフトコンタクトレンズの分野のますます厳しい
要求に合うように特別に作られた親水性ポリマー及びコ
ポリマーに関する参考文献で満ちている。このような要
求は、コンタクトレンズが強靭性、高い酸素透過性、柔
軟性、透明性、取扱いの容易さ、引裂に対する抵抗性、
耐久性、アレルギー非誘発性及び蛋白質の付着に対する
抵抗性などを有することなどである。
術は、ソフトコンタクトレンズの分野のますます厳しい
要求に合うように特別に作られた親水性ポリマー及びコ
ポリマーに関する参考文献で満ちている。このような要
求は、コンタクトレンズが強靭性、高い酸素透過性、柔
軟性、透明性、取扱いの容易さ、引裂に対する抵抗性、
耐久性、アレルギー非誘発性及び蛋白質の付着に対する
抵抗性などを有することなどである。
【０００３】米国特許第4,038,264 号には、増強された
酸素透過性を示す、ω−低級アルコキシ−（低級アルキ
レンオキシ）2-6 低級アルキルメタクリレート、好まし
くはω−メトキシ−ジ（エチレンオキシ）エチルメタク
リレートと共重合された２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート（ＨＥＭＡ）に基づく親水性ポリマーが記載され
ている。
酸素透過性を示す、ω−低級アルコキシ−（低級アルキ
レンオキシ）2-6 低級アルキルメタクリレート、好まし
くはω−メトキシ−ジ（エチレンオキシ）エチルメタク
リレートと共重合された２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート（ＨＥＭＡ）に基づく親水性ポリマーが記載され
ている。
【０００４】長いポリ（エチレンオキシド）鎖を有する
親水性コポリマーは、良好な抗トロンボゲン特性を有す
ることを指摘する刊行物が存在している。S.Nagaoka et
al.,Biomaterials,11 120(1990)には、このような物質
によって被覆されたポリマーは血漿蛋白質の吸収及び血
小板の接着をかなり抑制することが教示されている。こ
の結論は、またD.K.Han et al.,J.Biomed.Mater.Res.,2
5,561(1991) によって確認されている。
親水性コポリマーは、良好な抗トロンボゲン特性を有す
ることを指摘する刊行物が存在している。S.Nagaoka et
al.,Biomaterials,11 120(1990)には、このような物質
によって被覆されたポリマーは血漿蛋白質の吸収及び血
小板の接着をかなり抑制することが教示されている。こ
の結論は、またD.K.Han et al.,J.Biomed.Mater.Res.,2
5,561(1991) によって確認されている。
【０００５】米国特許第4,482,680 号には、抗菌活性を
示す第四級アンモニウム基を含むポリマーが記載されて
いる。これらのポリマーは、対応するポリ（第四級アン
モニウムメチルスチレン）を形成するように第三級アミ
ンとの反応によってポリ（クロロメチルスチレン）から
誘導される。これらのポリマーは良好な抗菌特性を有し
そして眼科用溶液の保存料として推奨されている。
示す第四級アンモニウム基を含むポリマーが記載されて
いる。これらのポリマーは、対応するポリ（第四級アン
モニウムメチルスチレン）を形成するように第三級アミ
ンとの反応によってポリ（クロロメチルスチレン）から
誘導される。これらのポリマーは良好な抗菌特性を有し
そして眼科用溶液の保存料として推奨されている。
【０００６】本発明は、良好な靭性、高い酸素透過性、
優れた透明性などを有することによってソフトコンタク
トレンズ技術の最善の特徴を具体化するコンタクトレン
ズに関し、また蛋白質及び他の付着物に抵抗するコンタ
クトレンズを供給する。より少ない蛋白質吸収を示すコ
ンタクトレンズは、一般により少ない変色、より良い湿
潤性及び快適さ、そして一般的により長い使用寿命を示
す。
優れた透明性などを有することによってソフトコンタク
トレンズ技術の最善の特徴を具体化するコンタクトレン
ズに関し、また蛋白質及び他の付着物に抵抗するコンタ
クトレンズを供給する。より少ない蛋白質吸収を示すコ
ンタクトレンズは、一般により少ない変色、より良い湿
潤性及び快適さ、そして一般的により長い使用寿命を示
す。
【０００７】使い捨ての長期装着レンズ上の蛋白質蓄積
の問題は、S.T.Lin et al.,CLAO(Contact Lens Assoc O
pthalmol)J.,17,44(1991) による総括論文中で議論され
ている。コンタクトレンズの付着物は、外部からの物質
の少量と一緒の、涙からの蛋白質、粘液及び脂質を主と
して含んでいる。種々の涙の成分がコンタクトレンズの
被覆に寄与し得るけれども、蛋白質は、例えば巨大乳頭
結膜炎（ＧＰＣ）、上輪部角結膜炎及び血管応答のよう
な免疫学上の反応をもたらすための潜在力のために特に
興味あるものである。リゾチーム、アルブミン、ＰＭＦ
Ａ、ＩｇＧ、ＩｇＡ、蛋白質Ｇ及びラクトフェリンを含
む６つの涙の蛋白質のグループが、涙中及びコンタクト
レンズ上で確認されている。
の問題は、S.T.Lin et al.,CLAO(Contact Lens Assoc O
pthalmol)J.,17,44(1991) による総括論文中で議論され
ている。コンタクトレンズの付着物は、外部からの物質
の少量と一緒の、涙からの蛋白質、粘液及び脂質を主と
して含んでいる。種々の涙の成分がコンタクトレンズの
被覆に寄与し得るけれども、蛋白質は、例えば巨大乳頭
結膜炎（ＧＰＣ）、上輪部角結膜炎及び血管応答のよう
な免疫学上の反応をもたらすための潜在力のために特に
興味あるものである。リゾチーム、アルブミン、ＰＭＦ
Ａ、ＩｇＧ、ＩｇＡ、蛋白質Ｇ及びラクトフェリンを含
む６つの涙の蛋白質のグループが、涙中及びコンタクト
レンズ上で確認されている。
【０００８】コンタクトレンズ上に集積する蛋白質の多
くは、界面活性剤及び酵素の清浄剤によって除去するこ
とができるが、すべてのレンズ付着物の蓄積を防止する
試みは成功していない。最近、使い捨ての長期装着レン
ズが、長期装着レンズ上の蛋白質及び付着物を最少にす
るもう一つの手法として考えられている。推定上の利
点、例えば改善された無菌状態及び患者による最少のレ
ンズ取り扱い量に加えて、使い捨ての長期装着レンズの
形態での頻繁なレンズ交換は、レンズの付着物の集積
を、臨床の症状を和らげそして多分レンズ付着物に対す
る免疫学的反応を減らすであろうレベルにまで減らすこ
とが注目されている。
くは、界面活性剤及び酵素の清浄剤によって除去するこ
とができるが、すべてのレンズ付着物の蓄積を防止する
試みは成功していない。最近、使い捨ての長期装着レン
ズが、長期装着レンズ上の蛋白質及び付着物を最少にす
るもう一つの手法として考えられている。推定上の利
点、例えば改善された無菌状態及び患者による最少のレ
ンズ取り扱い量に加えて、使い捨ての長期装着レンズの
形態での頻繁なレンズ交換は、レンズの付着物の集積
を、臨床の症状を和らげそして多分レンズ付着物に対す
る免疫学的反応を減らすであろうレベルにまで減らすこ
とが注目されている。
【０００９】付着物、殊に蛋白質の付着物がコンタクト
レンズの分野における依然として由々しい問題であるこ
とは、この一般的議論から明らかである。
レンズの分野における依然として由々しい問題であるこ
とは、この一般的議論から明らかである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、良好な酸素透
過性、良好な抗菌特性及び蛋白質の付着に対して良好な
抵抗力を有するコポリマーであって、（ａ）ヒドロキシ
置換Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアクリレート若しくはメタクリ
レート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−Ｃ1
〜Ｃ2 アルキルアクリルアミド若しくはメタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1 〜Ｃ2 アルキルアクリルアミド若
しくはメタクリルアミド、エトキシル化アクリレート若
しくはメタクリレート、ヒドロキシ置換Ｃ1 〜Ｃ4 アル
キルアクリルアミド若しくはメタクリルアミド、ヒドロ
キシ置換Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルビニルエーテル、エチレン
スルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウ
ム、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルスクシン
イミド、Ｎ−ビニルピロール、２−若しくは４−ビニル
ピリジン、アクリル酸、メタクリル酸、アミノ−、Ｃ1
〜Ｃ4 アルキルアミノ−若しくはＣ1 〜Ｃ4 ジアルキル
アミノ−置換Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアクリレート又はメタ
クリレート、アリルアルコール及びこれらの混合物から
なる群から選ばれた親水性モノマーの、全コポリマーに
基づいて、６５〜９７．９重量％、（ｂ）式（Ｉ）、
（II）又は（III)：
過性、良好な抗菌特性及び蛋白質の付着に対して良好な
抵抗力を有するコポリマーであって、（ａ）ヒドロキシ
置換Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアクリレート若しくはメタクリ
レート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−Ｃ1
〜Ｃ2 アルキルアクリルアミド若しくはメタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1 〜Ｃ2 アルキルアクリルアミド若
しくはメタクリルアミド、エトキシル化アクリレート若
しくはメタクリレート、ヒドロキシ置換Ｃ1 〜Ｃ4 アル
キルアクリルアミド若しくはメタクリルアミド、ヒドロ
キシ置換Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルビニルエーテル、エチレン
スルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウ
ム、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルスクシン
イミド、Ｎ−ビニルピロール、２−若しくは４−ビニル
ピリジン、アクリル酸、メタクリル酸、アミノ−、Ｃ1
〜Ｃ4 アルキルアミノ−若しくはＣ1 〜Ｃ4 ジアルキル
アミノ−置換Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアクリレート又はメタ
クリレート、アリルアルコール及びこれらの混合物から
なる群から選ばれた親水性モノマーの、全コポリマーに
基づいて、６５〜９７．９重量％、（ｂ）式（Ｉ）、
（II）又は（III)：
【００１１】
【化３】
【００１２】〔式中、Ｇは水素又はメチルであり、ｎは
２〜２０であり、Ｔは２〜４個の炭素原子のアルキレン
であり、Ｒは水素又はメチルであり、そしてＱは直接結
合又は−Ｏ−である〕で示されるモノマーの、全コポリ
マーに基づいて、２０〜１重量％、（ｃ）式（IV）、
（Ｖ）、（VI）又は（VII)：
２〜２０であり、Ｔは２〜４個の炭素原子のアルキレン
であり、Ｒは水素又はメチルであり、そしてＱは直接結
合又は−Ｏ−である〕で示されるモノマーの、全コポリ
マーに基づいて、２０〜１重量％、（ｃ）式（IV）、
（Ｖ）、（VI）又は（VII)：
【００１３】
【化４】
【００１４】〔式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｌは
２〜４個の炭素原子のアルキレンであり、Ｅ1 、Ｅ2 及
びＥ3 は、独立に、１〜１８個の炭素原子のアルキルで
あるか、又はＥ1 、Ｅ2 及びＥ3 の一つは７〜９個の炭
素原子のフェニルアルキルであり、そしてＥ1 、Ｅ2 及
びＥ3 の残りの二つは、独立に、１〜１８個の炭素原子
のアルキルであり、そしてＸ- はハロゲン化物である〕
で示される第四級アンモニウムモノマー又はその混合物
の、全コポリマーに基づいて、２０〜１重量％、及び
（ｄ）アリルメタクリレート、ジアリルイタコネート、
モノアリルイタコネート、ジアリルマレエート、ジアリ
ルフマレート、ジアリルサクシネート、ジアリルフタレ
ート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト、トリアリルホスフェート、トリアリルトリメリテー
ト、ジアリルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、ジ
ビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−アクリル
アミド、エチレングリコールジメタクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジメタクリレート、テトラエチレング
リコールジメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン
−ビス−マレイミド、ジビニル尿素、ビスフェノールＡ
ジメタクリレート、ジビニルアジペート、グリセリルト
リメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリビニルメリテート、１，３−ビス（４−メ
タクリロキシブチル）テトラメチルジシロキサン、ジビ
ニルエーテル及びジビニルスルホンからなる群から選ば
れた架橋剤の、全コポリマーに基づいて、５〜０．１重
量％、の共重合生成物からなることを特徴とするコポリ
マーに関する。
２〜４個の炭素原子のアルキレンであり、Ｅ1 、Ｅ2 及
びＥ3 は、独立に、１〜１８個の炭素原子のアルキルで
あるか、又はＥ1 、Ｅ2 及びＥ3 の一つは７〜９個の炭
素原子のフェニルアルキルであり、そしてＥ1 、Ｅ2 及
びＥ3 の残りの二つは、独立に、１〜１８個の炭素原子
のアルキルであり、そしてＸ- はハロゲン化物である〕
で示される第四級アンモニウムモノマー又はその混合物
の、全コポリマーに基づいて、２０〜１重量％、及び
（ｄ）アリルメタクリレート、ジアリルイタコネート、
モノアリルイタコネート、ジアリルマレエート、ジアリ
ルフマレート、ジアリルサクシネート、ジアリルフタレ
ート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト、トリアリルホスフェート、トリアリルトリメリテー
ト、ジアリルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、ジ
ビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−アクリル
アミド、エチレングリコールジメタクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジメタクリレート、テトラエチレング
リコールジメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン
−ビス−マレイミド、ジビニル尿素、ビスフェノールＡ
ジメタクリレート、ジビニルアジペート、グリセリルト
リメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリビニルメリテート、１，３−ビス（４−メ
タクリロキシブチル）テトラメチルジシロキサン、ジビ
ニルエーテル及びジビニルスルホンからなる群から選ば
れた架橋剤の、全コポリマーに基づいて、５〜０．１重
量％、の共重合生成物からなることを特徴とするコポリ
マーに関する。
【００１５】“低級”と名付けられた基、例えば低級ア
ルキルなどは、７個までの炭素原子、好ましくは４個ま
での炭素原子を有する基を意味する。低級アルキルの例
は、例えばヘキシル、ペンチル又はブチル、そして好ま
しくはメチル、エチル又はプロピルである。
ルキルなどは、７個までの炭素原子、好ましくは４個ま
での炭素原子を有する基を意味する。低級アルキルの例
は、例えばヘキシル、ペンチル又はブチル、そして好ま
しくはメチル、エチル又はプロピルである。
【００１６】アルキル又はアルキレンなどのような基
は、その種類の、非分岐又は分岐の基である。例は、例
えばｎ−プロピル又は２−プロピル；１−ブチル、２−
ブチル又はｔ−ブチル；１，２−プロピレン又は１，３
−プロピレン；１，２−ブチレン、１，３−ブチレン又
は１，４−ブチレンなどである。
は、その種類の、非分岐又は分岐の基である。例は、例
えばｎ−プロピル又は２−プロピル；１−ブチル、２−
ブチル又はｔ−ブチル；１，２−プロピレン又は１，３
−プロピレン；１，２−ブチレン、１，３−ブチレン又
は１，４−ブチレンなどである。
【００１７】コンタクトレンズにおいては、取り扱い易
さ又は耐久性が増大することが望ましいので、より増大
した硬さ及び／又は強さを有するコポリマーを製造した
い場合には、疎水性モノマーから誘導された第五成分
（ｅ）もまた存在すべきである。この疎水性モノマー
は、Ｃ1 〜Ｃ18アルキルアクリレート及びメタクリレー
ト、Ｃ3 〜Ｃ18アクリルアミド及びメタクリルアミド、
アクリロニトリル、Ｃ5 〜Ｃ12シクロアルキルアクリレ
ート及びメタクリレート、メタクリロニトリル、ビニル
Ｃ1 〜Ｃ18アルカノエート、Ｃ2 〜Ｃ18アルケン、Ｃ2
〜Ｃ18ハロアルケン、スチレン、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルス
チレン、アルキルが１〜６個の炭素原子を有するビニル
アルキルエーテル、Ｃ3 〜Ｃ12ペルフルオロアルキルエ
チルチオカルボニルアミノエチルアクリレート及びメタ
クリレート、Ｃ3 〜Ｃ12フルオロアルキルアクリレート
及びメタクリレート、アクリルオキシ及びメタクリルオ
キシアルキルシロキサン、Ｎ−ビニルカルバゾール、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸及びメサコン酸のＣ1
〜Ｃ12アルキルエステルからなる群から選ばれる。
さ又は耐久性が増大することが望ましいので、より増大
した硬さ及び／又は強さを有するコポリマーを製造した
い場合には、疎水性モノマーから誘導された第五成分
（ｅ）もまた存在すべきである。この疎水性モノマー
は、Ｃ1 〜Ｃ18アルキルアクリレート及びメタクリレー
ト、Ｃ3 〜Ｃ18アクリルアミド及びメタクリルアミド、
アクリロニトリル、Ｃ5 〜Ｃ12シクロアルキルアクリレ
ート及びメタクリレート、メタクリロニトリル、ビニル
Ｃ1 〜Ｃ18アルカノエート、Ｃ2 〜Ｃ18アルケン、Ｃ2
〜Ｃ18ハロアルケン、スチレン、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキルス
チレン、アルキルが１〜６個の炭素原子を有するビニル
アルキルエーテル、Ｃ3 〜Ｃ12ペルフルオロアルキルエ
チルチオカルボニルアミノエチルアクリレート及びメタ
クリレート、Ｃ3 〜Ｃ12フルオロアルキルアクリレート
及びメタクリレート、アクリルオキシ及びメタクリルオ
キシアルキルシロキサン、Ｎ−ビニルカルバゾール、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸及びメサコン酸のＣ1
〜Ｃ12アルキルエステルからなる群から選ばれる。
【００１８】このような疎水性モノマーの例は、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメ
タクリレート、プロピルメタクリレート、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、スチ
レン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、１−ブテン、メタクリロニトリル、ビニルトルエ
ン、ビニルエチルエーテル、ペルフルオロヘキシルエチ
ルチオカルボニルアミノエチルメタクリレート、イソボ
ルニルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリ
レート、３−メタクリルオキシプロピルペンタメチルジ
シロキサン及びビス（メタクリルオキシプロピル）テト
ラメチルジシロキサンを含む。
アクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメ
タクリレート、プロピルメタクリレート、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、スチ
レン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、１−ブテン、メタクリロニトリル、ビニルトルエ
ン、ビニルエチルエーテル、ペルフルオロヘキシルエチ
ルチオカルボニルアミノエチルメタクリレート、イソボ
ルニルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリ
レート、３−メタクリルオキシプロピルペンタメチルジ
シロキサン及びビス（メタクリルオキシプロピル）テト
ラメチルジシロキサンを含む。
【００１９】好ましい疎水性モノマー（ｅ）は、メチル
メタクリレート、スチレン又は酢酸ビニルである。
メタクリレート、スチレン又は酢酸ビニルである。
【００２０】Ｔ又はＬが２〜４個の炭素原子のアルキレ
ンである場合には、それは、例えば、エチレン、トリメ
チレン（１，３−プロピレン）、プロピレン（１，２−
プロピレン）またはテトラメチレンである。
ンである場合には、それは、例えば、エチレン、トリメ
チレン（１，３−プロピレン）、プロピレン（１，２−
プロピレン）またはテトラメチレンである。
【００２１】好ましくは、成分（ａ）の親水性モノマー
は、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アリルアル
コール、２−若しくは４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、２，３−ジヒドロキシプロピルメタ
クリレート又はＮ−（１，１−ジメチル−３−オキソブ
チル）−アクリルアミドである。
は、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アリルアル
コール、２−若しくは４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、２，３−ジヒドロキシプロピルメタ
クリレート又はＮ−（１，１−ジメチル−３−オキソブ
チル）−アクリルアミドである。
【００２２】最も好ましくは、成分（ａ）の親水性モノ
マーは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン、アクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミドである。
マーは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン、アクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミドである。
【００２３】好ましくは、成分（ｂ）の式（Ｉ）のモノ
マーにおいて、Ｇは水素又はメチルであり、Ｒは水素又
はメチルであり、ｎは４〜１２であり、そしてＴはエチ
レンである。
マーにおいて、Ｇは水素又はメチルであり、Ｒは水素又
はメチルであり、ｎは４〜１２であり、そしてＴはエチ
レンである。
【００２４】最も好ましくは、成分（ｂ）の式（Ｉ）の
モノマーにおいて、Ｇは水素であり、Ｒはメチルであ
り、ｎは４〜８であり、そしてＴはエチレンである。
モノマーにおいて、Ｇは水素であり、Ｒはメチルであ
り、ｎは４〜８であり、そしてＴはエチレンである。
【００２５】好ましくは、成分（ｃ）の式（IV）、
（Ｖ）、（VI）又は（VII ）のモノマーにおいて、Ｒは
水素又はメチルであり、Ｌはエチレン、トリメチレン又
はプロピレン（１，３−若しくは１，２−プロピレン）
であり、Ｅ1 、Ｅ2 及びＥ3 は、独立に、１〜１８の炭
素原子のアルキルであり、そしてＸ- はＣｌ- 又はＢｒ
-である。
（Ｖ）、（VI）又は（VII ）のモノマーにおいて、Ｒは
水素又はメチルであり、Ｌはエチレン、トリメチレン又
はプロピレン（１，３−若しくは１，２−プロピレン）
であり、Ｅ1 、Ｅ2 及びＥ3 は、独立に、１〜１８の炭
素原子のアルキルであり、そしてＸ- はＣｌ- 又はＢｒ
-である。
【００２６】最も好ましくは、成分（ｃ）の式（IV）、
（Ｖ）、（VI）又は（VII ）のモノマーにおいて、Ｒは
メチルであり、Ｌはエチレンであり、Ｅ1 は１〜１８個
の炭素原子のアルキルであり、Ｅ2 及びＥ3 は、各々メ
チルであり、そしてＸ- はＣｌ- である。
（Ｖ）、（VI）又は（VII ）のモノマーにおいて、Ｒは
メチルであり、Ｌはエチレンであり、Ｅ1 は１〜１８個
の炭素原子のアルキルであり、Ｅ2 及びＥ3 は、各々メ
チルであり、そしてＸ- はＣｌ- である。
【００２７】好ましくは、成分（ｄ）の架橋モノマー
は、エチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコ
ールジメタクリレート、グリセリルトリメタクリレート
又はトリメチロールプロパントリアクリレートである。
は、エチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコ
ールジメタクリレート、グリセリルトリメタクリレート
又はトリメチロールプロパントリアクリレートである。
【００２８】最も好ましくは、成分（ｄ）の架橋モノマ
ーは、エチレングリコールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート又はテトラエチレング
リコールジメタクリレートである。
ーは、エチレングリコールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート又はテトラエチレング
リコールジメタクリレートである。
【００２９】成分（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）のモノマー
は、大部分商品であり、そして通常の方法により容易に
製造することができる。
は、大部分商品であり、そして通常の方法により容易に
製造することができる。
【００３０】成分（ｂ）のモノマーは、ヒドロキシアル
キル置換モノマー、例えば２−ヒドロキシエチルメタク
リレートをエチレンオキシド、プロピレンオキシド若し
くはブチレンオキシドと反応させることにより、又は米
国特許第4,038,264 中に記載された方法により容易に製
造される。
キル置換モノマー、例えば２−ヒドロキシエチルメタク
リレートをエチレンオキシド、プロピレンオキシド若し
くはブチレンオキシドと反応させることにより、又は米
国特許第4,038,264 中に記載された方法により容易に製
造される。
【００３１】成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の
４つのモノマーの共重合は、エチレン性不飽和モノマー
の重合において通常使用されるような、活性化エネルギ
ー（即ち熱）によりフリーラジカルを発生する開始剤を
使用することにより実施することができる。フリーラジ
カル開始剤の中に含まれるものは、慣用の熱的に活性化
される開始剤、例えば有機ペルオキシド、有機ヒドロペ
ルオキシド及びアゾ化合物である。このような開始剤の
代表的な例は、過酸化ベンゾイル、過安息香酸ｔｅｒｔ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジイ
ソプロピルペルオキシジカーボネート、クメンヒドロペ
ルオキシド、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）を含む。一般には、約０．０１〜５重量％の
熱開始剤が使用される。
４つのモノマーの共重合は、エチレン性不飽和モノマー
の重合において通常使用されるような、活性化エネルギ
ー（即ち熱）によりフリーラジカルを発生する開始剤を
使用することにより実施することができる。フリーラジ
カル開始剤の中に含まれるものは、慣用の熱的に活性化
される開始剤、例えば有機ペルオキシド、有機ヒドロペ
ルオキシド及びアゾ化合物である。このような開始剤の
代表的な例は、過酸化ベンゾイル、過安息香酸ｔｅｒｔ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジイ
ソプロピルペルオキシジカーボネート、クメンヒドロペ
ルオキシド、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）を含む。一般には、約０．０１〜５重量％の
熱開始剤が使用される。
【００３２】好ましくは、コンタクトレンズを製造する
ためには、ＵＶ開始重合を光開始剤を使用して実施す
る。そのような開始剤はよく知られている。好ましい光
開始剤は、モノマー組成物をコンタクトレンズの鋳型中
で照射する時に容易に重合させるものである。このよう
な光開始剤の代表的な例は、アシロイン及びその誘導
体、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエー
テル、ベンゾインイソブチルエーテル及びα−メチルベ
ンゾイン；ジケトン、例えばベンジル及びジアセチル；
ケトン、例えばアセトフェノン、α，α，α−トリブロ
モアセトフェノン、α，α−ジエトキシアセトフェノ
ン、２−ヒドロキシ−２−メチルフェニル−１−プロパ
ノン、ｏ−ニトロ−α，α，α−トリブロモアセトフェ
ノン、ベンゾフェノン及びｐ，ｐ’−テトラメチルジア
ミノベンゾフェノン；α−アシロキシムエステル、例え
ばベンジル−（Ｏ−エトキシカルボニル）−α−モノオ
キシム；ケトン／アミンの組み合わせ、例えばベンゾフ
ェノン／Ｎ−メチルジエタノールアミン、ベンゾフェノ
ン／トリブチルアミン及びベンゾフェノン／ミヒラーケ
トン；並びにベンジルケタール、例えばベンジルジメチ
ルケタール、ベンジルジエチルケタール及び２，５−ジ
クロロベンジルジメチルケタールを含む。通常は、光開
始剤は全モノマーの約０．０１〜５重量％の範囲の量で
使用される。好ましくは約０．１〜１％の光開始剤が使
用される。
ためには、ＵＶ開始重合を光開始剤を使用して実施す
る。そのような開始剤はよく知られている。好ましい光
開始剤は、モノマー組成物をコンタクトレンズの鋳型中
で照射する時に容易に重合させるものである。このよう
な光開始剤の代表的な例は、アシロイン及びその誘導
体、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエー
テル、ベンゾインイソブチルエーテル及びα−メチルベ
ンゾイン；ジケトン、例えばベンジル及びジアセチル；
ケトン、例えばアセトフェノン、α，α，α−トリブロ
モアセトフェノン、α，α−ジエトキシアセトフェノ
ン、２−ヒドロキシ−２−メチルフェニル−１−プロパ
ノン、ｏ−ニトロ−α，α，α−トリブロモアセトフェ
ノン、ベンゾフェノン及びｐ，ｐ’−テトラメチルジア
ミノベンゾフェノン；α−アシロキシムエステル、例え
ばベンジル−（Ｏ−エトキシカルボニル）−α−モノオ
キシム；ケトン／アミンの組み合わせ、例えばベンゾフ
ェノン／Ｎ−メチルジエタノールアミン、ベンゾフェノ
ン／トリブチルアミン及びベンゾフェノン／ミヒラーケ
トン；並びにベンジルケタール、例えばベンジルジメチ
ルケタール、ベンジルジエチルケタール及び２，５−ジ
クロロベンジルジメチルケタールを含む。通常は、光開
始剤は全モノマーの約０．０１〜５重量％の範囲の量で
使用される。好ましくは約０．１〜１％の光開始剤が使
用される。
【００３３】重合は通常の方法でバルクで又は溶媒の存
在下で実施することができる。有用な溶媒は、ケトン、
例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピル
ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン
及びシクロヘキサノン；アルコール、例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール又はエチルセロソル
ブ；エーテル、例えばエチレングリコール又はジエチレ
ングリコールジメチルエーテル；エステル、例えば酢酸
エチル又は酢酸イソプロピル；ジメチルスルホキシド；
Ｎ−メチル−２−ピロリドン；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド；水、並びに塩
溶液を含む。
在下で実施することができる。有用な溶媒は、ケトン、
例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピル
ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン
及びシクロヘキサノン；アルコール、例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール又はエチルセロソル
ブ；エーテル、例えばエチレングリコール又はジエチレ
ングリコールジメチルエーテル；エステル、例えば酢酸
エチル又は酢酸イソプロピル；ジメチルスルホキシド；
Ｎ−メチル−２−ピロリドン；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド；水、並びに塩
溶液を含む。
【００３４】前記重合は、プラスチック、ガラス又は金
属からなっていてもよく、そして任意の形であることが
できる鋳型の中で実施される。フィルム及びシートを作
成するためには、型は、好ましくは、ＭＹＬＡＲ（登録
商標）（ポリエステルフィルム、Dupont）又はその他の
ポリマーフィルムによってライニングを施されたガラス
板から作られ、そして所望の厚さのスペーサーを使用し
てクランプによって一緒に保持される。コンタクトレン
ズは、好ましくは、ＵＶ透過性プラスチックの型中で製
造される。
属からなっていてもよく、そして任意の形であることが
できる鋳型の中で実施される。フィルム及びシートを作
成するためには、型は、好ましくは、ＭＹＬＡＲ（登録
商標）（ポリエステルフィルム、Dupont）又はその他の
ポリマーフィルムによってライニングを施されたガラス
板から作られ、そして所望の厚さのスペーサーを使用し
てクランプによって一緒に保持される。コンタクトレン
ズは、好ましくは、ＵＶ透過性プラスチックの型中で製
造される。
【００３５】重合が完了した後で、ポリマーを後加熱
し、そして鋳型から取り出してよく、そして存在し得る
溶媒を真空乾燥か、又は水によるか若しくは水溶性溶媒
によるか若しくは水−溶媒混合物による抽出かのどちら
かによって除去する。有用な溶媒は、アセトン、エタノ
ール、メタノール又はイソプロパノールである。共沸蒸
留も、また、ある種の溶媒を除去するための有用な手段
である。溶媒を除去した後で、ポリマーを蒸留水中で平
衡させ、そしてその水含量を重量測定によって測定す
る。以下のすべての測定は、水で平衡になったポリマー
について実施した。
し、そして鋳型から取り出してよく、そして存在し得る
溶媒を真空乾燥か、又は水によるか若しくは水溶性溶媒
によるか若しくは水−溶媒混合物による抽出かのどちら
かによって除去する。有用な溶媒は、アセトン、エタノ
ール、メタノール又はイソプロパノールである。共沸蒸
留も、また、ある種の溶媒を除去するための有用な手段
である。溶媒を除去した後で、ポリマーを蒸留水中で平
衡させ、そしてその水含量を重量測定によって測定す
る。以下のすべての測定は、水で平衡になったポリマー
について実施した。
【００３６】酸素透過性は、電解質として緩衝塩溶液
（ｐＨ＝７）を使用してＤＫ１０００（ATD Design）機
器によって測定し、そして以下に示した単位で表した：
（ｐＨ＝７）を使用してＤＫ１０００（ATD Design）機
器によって測定し、そして以下に示した単位で表した：
【００３７】Ｏ2 ＤＫ（barrers ）＝〔cm3(STP)mm 10
-10〕／〔cm2sec mm Hg〕（与えられた厚さ及び温度に
おいて）。
-10〕／〔cm2sec mm Hg〕（与えられた厚さ及び温度に
おいて）。
【００３８】物理的−機械的測定は、INSTRON （登録商
標）試験装置、MT-100型によって０．０５〜０．１mm厚
さのシートについて実施した。
標）試験装置、MT-100型によって０．０５〜０．１mm厚
さのシートについて実施した。
【００３９】水含量は以下のように表した：
【００４０】％Ｈ2 Ｏ＝〔（膨潤したポリマーの重量−
乾いたポリマーの重量）／（膨潤したポリマーの重
量）〕×１００。
乾いたポリマーの重量）／（膨潤したポリマーの重
量）〕×１００。
【００４１】
実施例１〜７． コンタクトレンズ 窒素でパージした後の透明なコンタクトレンズ鋳型を使
用し、低強度又は高強度化学線の光を使用し、光開始剤
としての２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン（DAROCUS 1173：登録商標、EM Indus
tries ）により、第１表中に与えられた量の以下のコモ
ノマーからコンタクトレンズを製造した：２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）；ω−ヒドロキシ
〔テトラ（エチレンオキシ）〕エチルメタクリレート
（Sipomer ＨＥＭ−５）；２−（メタクリロイルオキ
シ）エチル−トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＤ
ＱＵＡＴ Ｑ６）；エチレングリコールジメタクリレー
ト（ＥＧＤＭＡ）。第１表中の各々の項目に関する量は
グラムで示した。
用し、低強度又は高強度化学線の光を使用し、光開始剤
としての２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン（DAROCUS 1173：登録商標、EM Indus
tries ）により、第１表中に与えられた量の以下のコモ
ノマーからコンタクトレンズを製造した：２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）；ω−ヒドロキシ
〔テトラ（エチレンオキシ）〕エチルメタクリレート
（Sipomer ＨＥＭ−５）；２−（メタクリロイルオキ
シ）エチル−トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＤ
ＱＵＡＴ Ｑ６）；エチレングリコールジメタクリレー
ト（ＥＧＤＭＡ）。第１表中の各々の項目に関する量は
グラムで示した。
【００４２】
【表１】
【００４３】＊ 高強度光は、鋳型に対し３フィートか
ら１４インチ／分（３５．５６cm／分）の速度で光を通
過させて、実施例２及び３において使用した。
ら１４インチ／分（３５．５６cm／分）の速度で光を通
過させて、実施例２及び３において使用した。
【００４４】これらの実施例において製造されたコンタ
クトレンズの物理的特性を第２表に示した。
クトレンズの物理的特性を第２表に示した。
【００４５】
【表２】
【００４６】＊ＣＴはmmでのコンタクトレンズの中心厚
さである。弾性率及び応力値は（ダイン／cm2 ）ｘ１０
5 の単位である。Ｄｋ値は酸素透過率×１０-10 ＝cm3m
m(STP)/cm2mm Hg Sec である。流量は酸素のμl/cm2/分
である。
さである。弾性率及び応力値は（ダイン／cm2 ）ｘ１０
5 の単位である。Ｄｋ値は酸素透過率×１０-10 ＝cm3m
m(STP)/cm2mm Hg Sec である。流量は酸素のμl/cm2/分
である。
【００４７】実施例１〜７のすべてのコンタクトレンズ
は透明であった。実施例１、４及び５のレンズは、それ
ぞれ２．４％、２．６％及び２．５％の乾燥被抽出物を
有した。実施例２及び３のコンタクトレンズは眼での使
用のために臨床的に許容される。
は透明であった。実施例１、４及び５のレンズは、それ
ぞれ２．４％、２．６％及び２．５％の乾燥被抽出物を
有した。実施例２及び３のコンタクトレンズは眼での使
用のために臨床的に許容される。
【００４８】実施例８〜１２． コンタクトレンズ 実施例１〜７の一般的手順に従って、光開始剤としての
ベンゾインメチルエーテル（ＢＭＥ）により、第３表中
に与えられた量の以下のコモノマーからコンタクトレン
ズを製造した：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（ＨＥＭＡ）；ω−ヒドロキシ〔テトラ（エチレンオキ
シ）〕エチルメタクリレート（Sipomer ＨＥＭ−５）；
２−（メタクリロイルオキシ）エチル−トリメチルアン
モニウムクロリド（ＭＡＤＱＵＡＴ Ｑ６）；エチレン
グリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）。これらの
成分に関して第３表中で与えられている量はグラムで示
した。
ベンゾインメチルエーテル（ＢＭＥ）により、第３表中
に与えられた量の以下のコモノマーからコンタクトレン
ズを製造した：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（ＨＥＭＡ）；ω−ヒドロキシ〔テトラ（エチレンオキ
シ）〕エチルメタクリレート（Sipomer ＨＥＭ−５）；
２−（メタクリロイルオキシ）エチル−トリメチルアン
モニウムクロリド（ＭＡＤＱＵＡＴ Ｑ６）；エチレン
グリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）。これらの
成分に関して第３表中で与えられている量はグラムで示
した。
【００４９】
【表３】
【００５０】実施例１１及び１２のコンタクトレンズは
透明であり、実施例１０のそれは極く僅かに不透明であ
った。実施例９のそれは僅かに不透明であり、一方実施
例８のそれは不透明であった。これは、ＨＥＭ−５の量
を大幅に増すことはレンズの透明性に悪い影響を与える
ことを示している。
透明であり、実施例１０のそれは極く僅かに不透明であ
った。実施例９のそれは僅かに不透明であり、一方実施
例８のそれは不透明であった。これは、ＨＥＭ−５の量
を大幅に増すことはレンズの透明性に悪い影響を与える
ことを示している。
【００５１】実施例１３ コンタクトレンズ上の蛋白質付着 本発明のコポリマーから製造されたコンタクトレンズ
が、先行技術のソフトコンタクトレンズと比較して蛋白
質付着に対して実質的に抵抗性であるかどうかを確かめ
るために、実施例３のコポリマーから製造された６枚の
コンタクトレンズ、並びに実質的に同じ水分含量を有す
るが、本発明の成分（ｂ）及び（ｃ）から誘導される構
造単位を有しない先行技術のコポリマーから製造された
６枚のコンタクトレンズを、生体外比較テストの５回の
繰り返し模擬使用に付した。５回目の繰り返しの終わり
に、レンズ上に付着した蛋白質の量を、アミノ酸又は蛋
白質を測定するための標準的なニンヒドリン呈色法を使
用して測定した。６枚の本発明のコンタクトレンズ及び
６枚の対照のレンズの各々について以下の手順を５回繰
り返した：
が、先行技術のソフトコンタクトレンズと比較して蛋白
質付着に対して実質的に抵抗性であるかどうかを確かめ
るために、実施例３のコポリマーから製造された６枚の
コンタクトレンズ、並びに実質的に同じ水分含量を有す
るが、本発明の成分（ｂ）及び（ｃ）から誘導される構
造単位を有しない先行技術のコポリマーから製造された
６枚のコンタクトレンズを、生体外比較テストの５回の
繰り返し模擬使用に付した。５回目の繰り返しの終わり
に、レンズ上に付着した蛋白質の量を、アミノ酸又は蛋
白質を測定するための標準的なニンヒドリン呈色法を使
用して測定した。６枚の本発明のコンタクトレンズ及び
６枚の対照のレンズの各々について以下の手順を５回繰
り返した：
【００５２】ａ．レンズを、３５℃で少なくとも３０分
間ホウ酸塩緩衝塩溶液中の１％リゾチーム溶液中に浸
す； ｂ．次に、レンズを、少なくとも６時間希薄過酸化水素
溶液と接触させることにより消毒する； ｃ．消毒されたレンズを消毒溶液から取り出し、そして
繰り返しを再び始める； ｄ．５回目の繰り返しの終わりに、レンズを軽く吸い取
って乾かし、２００mlの蒸留水を含むバイアル中に入
れ、そしてテスト手順の５回の繰り返しの後にレンズ上
に付着した蛋白質の総量をニンヒドリン蛋白質分析方法
により測定した。
間ホウ酸塩緩衝塩溶液中の１％リゾチーム溶液中に浸
す； ｂ．次に、レンズを、少なくとも６時間希薄過酸化水素
溶液と接触させることにより消毒する； ｃ．消毒されたレンズを消毒溶液から取り出し、そして
繰り返しを再び始める； ｄ．５回目の繰り返しの終わりに、レンズを軽く吸い取
って乾かし、２００mlの蒸留水を含むバイアル中に入
れ、そしてテスト手順の５回の繰り返しの後にレンズ上
に付着した蛋白質の総量をニンヒドリン蛋白質分析方法
により測定した。
【００５３】本発明の２枚の対照レンズ及び先行技術の
２枚の対照レンズ、並びに各々２５μg のリゾチームを
打ち込んだ本発明の２枚の対照レンズ及び各々２５０μ
g のリゾチームを打ち込んだ先行技術の２枚の対照レン
ズを、レンズからの蛋白質の回収工程を評価し、そして
このテスト手順の信頼性を示すために、対照として処理
した。この試験データを第４表に示した。
２枚の対照レンズ、並びに各々２５μg のリゾチームを
打ち込んだ本発明の２枚の対照レンズ及び各々２５０μ
g のリゾチームを打ち込んだ先行技術の２枚の対照レン
ズを、レンズからの蛋白質の回収工程を評価し、そして
このテスト手順の信頼性を示すために、対照として処理
した。この試験データを第４表に示した。
【００５４】
【表４】
【００５５】＊ ：２５μg のリゾチームを打ち込んだ ＊＊：２５０μg のリゾチームを打ち込んだ
【００５６】これらのデータの解析は、本発明のレンズ
はそれらの上に付着した蛋白質の１３μg の中央量を有
し、一方先行技術のレンズはそれらの上に付着した蛋白
質の５５１μg の中央量を有することを示している。先
行技術のコンタクトレンズは、本発明のコンタクトレン
ズと比較して、それらの上に実質的に４０倍も多い付着
蛋白質を有する。各々のタイプの個々のレンズの間に幾
らかの変動が存在するけれども、これらのデータは本発
明のコンタクトレンズと先行技術のレンズのコンタクト
レンズとの間の極めて大きな差を示している。本発明の
コンタクトレンズは、先行技術のコンタクトレンズと比
較して蛋白質付着に対して実質的に抵抗性であった。
はそれらの上に付着した蛋白質の１３μg の中央量を有
し、一方先行技術のレンズはそれらの上に付着した蛋白
質の５５１μg の中央量を有することを示している。先
行技術のコンタクトレンズは、本発明のコンタクトレン
ズと比較して、それらの上に実質的に４０倍も多い付着
蛋白質を有する。各々のタイプの個々のレンズの間に幾
らかの変動が存在するけれども、これらのデータは本発
明のコンタクトレンズと先行技術のレンズのコンタクト
レンズとの間の極めて大きな差を示している。本発明の
コンタクトレンズは、先行技術のコンタクトレンズと比
較して蛋白質付着に対して実質的に抵抗性であった。
【００５７】実施例１４ コンタクトレンズ上の蛋白質付着 実施例３のコポリマーから製造された２枚のコンタクト
レンズ、並びに本発明の成分（ｂ）及び（ｃ）のどちら
も含まない、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｈ
ＥＭＡ）及びＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）のコポリ
マーから製造された先行技術の２枚のコンタクトレンズ
を、クリニックの４人の患者に６時間着用させた。テス
トレンズの各々はほぼ同じ水分含量を有していた。
レンズ、並びに本発明の成分（ｂ）及び（ｃ）のどちら
も含まない、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｈ
ＥＭＡ）及びＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）のコポリ
マーから製造された先行技術の２枚のコンタクトレンズ
を、クリニックの４人の患者に６時間着用させた。テス
トレンズの各々はほぼ同じ水分含量を有していた。
【００５８】着用期間の終わりに、付着したリゾチーム
の量を、D.Hager,Analytical Biochemistry,109,76(198
0)に記載されたドデシル硫酸ナトリウムポリアクリルア
ミドゲル電気泳動（SDS-PAGE）法を使用して測定した。
の量を、D.Hager,Analytical Biochemistry,109,76(198
0)に記載されたドデシル硫酸ナトリウムポリアクリルア
ミドゲル電気泳動（SDS-PAGE）法を使用して測定した。
【００５９】これらのレンズの各々を６つの部分に薄く
切断し、そして次に０．５M トリス（ヒドロキシメチ
ル）アミノメタン、２重量％のドデシル硫酸ナトリウ
ム、１０重量％のグリセロール及び５重量％のジチオト
レイト（ＤＴＴ）そして９．５２のｐＨを有する抽出溶
液を含む１．５mlのEppendorf 円錐形バイアル中に入れ
た。この溶液を９５℃で１時間加熱し、そして次に３５
℃に２３時間冷却した。
切断し、そして次に０．５M トリス（ヒドロキシメチ
ル）アミノメタン、２重量％のドデシル硫酸ナトリウ
ム、１０重量％のグリセロール及び５重量％のジチオト
レイト（ＤＴＴ）そして９．５２のｐＨを有する抽出溶
液を含む１．５mlのEppendorf 円錐形バイアル中に入れ
た。この溶液を９５℃で１時間加熱し、そして次に３５
℃に２３時間冷却した。
【００６０】これらのレンズの薄切りをバイアルから取
り出し、そして１mlの冷アセトンをバイアルに添加し
た。バイアルを−２０℃で２０分間保持し、そして次に
１２，０００rpm で１０分間遠心分離した。アセトンの
上澄み液を注ぎ出し、そして沈殿した蛋白質を収集し
た。
り出し、そして１mlの冷アセトンをバイアルに添加し
た。バイアルを−２０℃で２０分間保持し、そして次に
１２，０００rpm で１０分間遠心分離した。アセトンの
上澄み液を注ぎ出し、そして沈殿した蛋白質を収集し
た。
【００６１】次に、抽出され単離された蛋白質をドデシ
ル硫酸ナトリウム緩衝サンプル中に溶解し、そしてSDS-
PAGE法により分析した。
ル硫酸ナトリウム緩衝サンプル中に溶解し、そしてSDS-
PAGE法により分析した。
【００６２】ゲル蛋白質を、V.Neuhoff,Electrophoresi
s 9,255(1988) に記載されている、改善されたCoomassi
e Brilliant Blue G-250及びR-250 分析手段を使用して
特性を調べそして同定した。
s 9,255(1988) に記載されている、改善されたCoomassi
e Brilliant Blue G-250及びR-250 分析手段を使用して
特性を調べそして同定した。
【００６３】
【表５】
【００６４】実施例３の本発明のコンタクトレンズ上に
付着したリゾチーム蛋白質の量は、それらの組成中に成
分（ｂ）及び（ｃ）のどちらも含まない先行技術のコン
タクトレンズ上に付着した蛋白質の量の約１０％に過ぎ
ない。
付着したリゾチーム蛋白質の量は、それらの組成中に成
分（ｂ）及び（ｃ）のどちらも含まない先行技術のコン
タクトレンズ上に付着した蛋白質の量の約１０％に過ぎ
ない。
【００６５】これは、先行技術のコンタクトレンズと比
較した本発明のコンタクトレンズの蛋白質付着傾向の臨
床的に有意な減少である。
較した本発明のコンタクトレンズの蛋白質付着傾向の臨
床的に有意な減少である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 226/10 ＭＮＮ 7242−4Ｊ // Ｇ０２Ｃ 7/04 (72)発明者 ウィルソン レナード テリー ジュニア アメリカ合衆国 ジョージア 30202 ア ルファレッタ シラス ドライブ 755
Claims (14)
- 【請求項１】 良好な酸素透過性、良好な抗菌特性及び
蛋白質の付着に対して良好な抵抗力を有するコポリマー
であって、 （ａ）ヒドロキシ置換Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアクリレート
若しくはメタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、Ｎ−Ｃ1 〜Ｃ2 アルキルアクリルアミド若しく
はメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1 〜Ｃ2 アルキル
アクリルアミド若しくはメタクリルアミド、エトキシル
化アクリレート若しくはメタクリレート、ヒドロキシ置
換Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアクリルアミド若しくはメタクリ
ルアミド、ヒドロキシ置換Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルビニルエ
ーテル、エチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスル
ホン酸ナトリウム、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−
ビニルスクシンイミド、Ｎ−ビニルピロール、２−若し
くは４−ビニルピリジン、アクリル酸、メタクリル酸、
アミノ−、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアミノ−若しくはＣ1 〜
Ｃ4 ジアルキルアミノ−置換Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルアクリ
レート又はメタクリレート、アリルアルコール及びこれ
らの混合物からなる群から選ばれた親水性モノマーの、
全コポリマーに基づいて、６５〜９７．９重量％、 （ｂ）式（Ｉ）、（II）又は（III)： 【化１】 〔式中、Ｇは水素又はメチルであり、ｎは２〜２０であ
り、Ｔは２〜４個の炭素原子のアルキレンであり、Ｒは
水素又はメチルであり、そしてＱは直接結合又は−Ｏ−
である〕で示されるモノマーの、全コポリマーに基づい
て、２０〜１重量％、 （ｃ）式（IV）、（Ｖ）、（VI）又は（VII)： 【化２】 〔式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｌは２〜４個の炭
素原子のアルキレンであり、Ｅ1 、Ｅ2 及びＥ3 は、独
立に、１〜１８個の炭素原子のアルキルであるか、又は
Ｅ1 、Ｅ2 及びＥ3 の一つは７〜９個の炭素原子のフェ
ニルアルキルであり、そしてＥ1 、Ｅ2 及びＥ3 の残り
の二つは、独立に、１〜１８個の炭素原子のアルキルで
あり、そしてＸ- はハロゲン化物である〕で示される第
四級アンモニウムモノマー又はその混合物の、全コポリ
マーに基づいて、２０〜１重量％、及び （ｄ）アリルメタクリレート、ジアリルイタコネート、
モノアリルイタコネート、ジアリルマレエート、ジアリ
ルフマレート、ジアリルサクシネート、ジアリルフタレ
ート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト、トリアリルホスフェート、トリアリルトリメリテー
ト、ジアリルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、ジ
ビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−アクリル
アミド、エチレングリコールジメタクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジメタクリレート、テトラエチレング
リコールジメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン
−ビス−マレイミド、ジビニル尿素、ビスフェノールＡ
ジメタクリレート、ジビニルアジペート、グリセリルト
リメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリビニルメリテート、１，３−ビス（４−メ
タクリルオキシブチル）テトラメチルジシロキサン、ジ
ビニルエーテル及びジビニルスルホンからなる群から選
ばれた架橋剤の、全コポリマーに基づいて、５〜０．１
重量％、の共重合生成物からなることを特徴とするコポ
リマー。 - 【請求項２】 成分（ａ）の親水性モノマーが、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アリルアルコール、
２−若しくは４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレー
ト又はＮ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）−
アクリルアミドである、請求項１記載のコポリマー。 - 【請求項３】 成分（ａ）の親水性モノマーが、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン、アクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミドである、請求項２記載のコポリマー。 - 【請求項４】 成分（ｂ）の式（Ｉ）のモノマーにおい
て、Ｇが水素又はメチルであり、Ｒが水素又はメチルで
あり、ｎが４〜１２であり、そしてＴがエチレンであ
る、請求項１記載のコポリマー。 - 【請求項５】 成分（ｂ）の式（Ｉ）のモノマーにおい
て、Ｇが水素であり、Ｒがメチルであり、ｎが４〜８で
あり、そしてＴがエチレンである、請求項４記載のコポ
リマー。 - 【請求項６】 成分（ｃ）の式（IV）、（Ｖ）、（VI）
又は（VII ）のモノマーにおいて、Ｒが水素又はメチル
であり、Ｌがエチレン、トリメチレン又はプロピレン
（１，３−若しくは１，２−プロピレン）であり、Ｅ
1 、Ｅ2 及びＥ3が、独立に、１〜１８個の炭素原子の
アルキルであり、そしてＸ- がＣｌ- 又はＢｒ- であ
る、請求項１記載のコポリマー。 - 【請求項７】 成分（ｃ）の式（IV）、（Ｖ）、（VI）
又は（VII ）のモノマーにおいて、Ｒがメチルであり、
Ｌがエチレンであり、Ｅ1 が１〜１８個の炭素原子のア
ルキルであり、Ｅ2 及びＥ3 が各々メチルであり、そし
てＸ- がＣｌ- である、請求項６記載のコポリマー。 - 【請求項８】 成分（ｄ）の架橋モノマーが、エチレン
グリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタク
リレート、グリセリルトリメタクリレート又はトリメチ
ロールプロパントリアクリレートである、請求項１記載
のコポリマー。 - 【請求項９】 成分（ｄ）の架橋モノマーが、エチレン
グリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート又はテトラエチレングリコールジメタ
クリレートである、請求項８記載のコポリマー。 - 【請求項１０】 Ｃ1 〜Ｃ18アルキルアクリレート及び
メタクリレート、Ｃ3 〜Ｃ18アクリルアミド及びメタク
リルアミド、アクリロニトリル、Ｃ5 〜Ｃ12シクロアル
キルアクリレート及びメタクリレート、メタクリロニト
リル、ビニルＣ1 〜Ｃ18アルカノエート、Ｃ2 〜Ｃ18ア
ルケン、Ｃ2 〜Ｃ18ハロアルケン、スチレン、Ｃ1 〜Ｃ
6 アルキルスチレン、アルキルが１〜６個の炭素原子を
有するビニルアルキルエーテル、Ｃ3 〜Ｃ12ペルフルオ
ロアルキルエチルチオカルボニルアミノエチルアクリレ
ート及びメタクリレート、Ｃ3 〜Ｃ12フルオロアルキル
アクリレート及びメタクリレート、アクリルオキシ及び
メタクリルオキシアルキルシロキサン、Ｎ−ビニルカル
バゾール並びにマレイン酸、フマル酸、イタコン酸及び
メサコン酸のＣ1 〜Ｃ12アルキルエステルからなる群か
ら選ばれた疎水性モノマー共重合成分（ｅ）の、全コポ
リマーに基づいて、０〜２０重量％をさらに含む、請求
項１記載のコポリマー。 - 【請求項１１】 成分（ｅ）が、メチルメタクリレー
ト、スチレン又は酢酸ビニルである、請求項１０記載の
コポリマー。 - 【請求項１２】 目に許容し得る用具である、請求項１
記載のコポリマー。 - 【請求項１３】 コンタクトレンズ又は眼内レンズであ
る、請求項１２記載のコポリマー。 - 【請求項１４】 コンタクトレンズである、請求項１３
記載のコポリマー。
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|---|---|---|---|
| US99620192A | 1992-12-23 | 1992-12-23 | |
| US996201 | 1992-12-23 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256424A true JPH06256424A (ja) | 1994-09-13 |
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Family
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|---|---|---|---|
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| MX (1) | MX9307813A (ja) |
| NO (1) | NO309382B1 (ja) |
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999023127A1 (fr) * | 1996-07-16 | 1999-05-14 | Toray Industries, Inc. | Polymere greffe et moulages realises a partir de celui-ci pour fournitures medicales |
| JP2010527385A (ja) * | 2007-04-25 | 2010-08-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 生理不活性被膜を有する基材 |
| JP2010533232A (ja) * | 2007-07-10 | 2010-10-21 | ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド | 架橋剤及び二重ラジカル硬化ポリマー |
| JP2013190826A (ja) * | 2006-10-19 | 2013-09-26 | Toray Ind Inc | 眼用レンズ |
| WO2014003095A1 (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-03 | 株式会社ネオス | (メタ)アクリレート系共重合体、抗菌剤、抗菌性付与樹脂組成物及び帯電防止性付与樹脂組成物 |
| JP2019528872A (ja) * | 2016-09-08 | 2019-10-17 | ケラメッド インコーポレーテッド | 眼内インプラント用の抗微生物性ポリマ |
| JP2020523146A (ja) * | 2017-06-16 | 2020-08-06 | イーチェー シューイー | 眼内インプラント用の細胞増殖抑制性コポリマ |
| JP2021513107A (ja) * | 2018-01-31 | 2021-05-20 | ケラメッド インコーポレーテッド | 抗微生物性コンタクトレンズ |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE220076T1 (de) * | 1997-01-03 | 2002-07-15 | Degussa | Polymere mit bakteriophoben und gegebenenfalls zellproliferationsinhibierenden eigenschaften |
| DE19700078A1 (de) * | 1997-01-03 | 1998-07-09 | Huels Chemische Werke Ag | Herstellung von polymeren Materialien mit zellproliferationsbegünstigenden Eigenschaften |
| US6592814B2 (en) * | 1998-10-02 | 2003-07-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices with antimicrobial coatings |
| US7402318B2 (en) | 2001-11-14 | 2008-07-22 | Novartis Ag | Medical devices having antimicrobial coatings thereon |
| US6846892B2 (en) * | 2002-03-11 | 2005-01-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Low polydispersity poly-HEMA compositions |
| US20040158323A1 (en) * | 2002-11-20 | 2004-08-12 | Lisk James R. | Method for adjusting protein affinity of hydrophilic polymers |
| US20070048249A1 (en) | 2005-08-24 | 2007-03-01 | Purdue Research Foundation | Hydrophilized bactericidal polymers |
| US8343473B2 (en) | 2005-08-24 | 2013-01-01 | Purdue Research Foundation | Hydrophilized antimicrobial polymers |
| EP2067797B1 (en) | 2006-09-29 | 2020-11-04 | Toray Industries, Inc. | Silicone polymer, ocular lenses, and contact lens |
| US20080181931A1 (en) | 2007-01-31 | 2008-07-31 | Yongxing Qiu | Antimicrobial medical devices including silver nanoparticles |
| EP2115499B1 (en) | 2007-02-26 | 2015-11-11 | Novartis AG | Method for imparting hydrogel contact lenses with desired properties |
| ES2345595B1 (es) * | 2009-03-26 | 2011-07-21 | Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) | Sistemas acrilicos hidrofilos de elevado indice de refraccion para preparacion de lentes intraoculares. |
| CN102690481B (zh) * | 2012-05-11 | 2015-11-25 | 北京化工大学 | 一种纳米溴化银聚合物复合抗菌剂及其制备方法 |
| US9486311B2 (en) | 2013-02-14 | 2016-11-08 | Shifamed Holdings, Llc | Hydrophilic AIOL with bonding |
| CN105392448B (zh) | 2013-03-21 | 2017-10-20 | 施菲姆德控股有限责任公司 | 调节性人工晶状体 |
| US10195018B2 (en) | 2013-03-21 | 2019-02-05 | Shifamed Holdings, Llc | Accommodating intraocular lens |
| CN104193890B (zh) * | 2014-08-20 | 2017-02-15 | 海昌隐形眼镜有限公司 | 一种基于交联共聚的抗菌角膜接触镜制备方法 |
| CN110279494B (zh) | 2014-08-26 | 2023-02-17 | 施菲姆德控股有限责任公司 | 调节性人工晶状体 |
| US11141263B2 (en) | 2015-11-18 | 2021-10-12 | Shifamed Holdings, Llc | Multi-piece accommodating intraocular lens |
| ES2961278T3 (es) * | 2016-09-08 | 2024-03-11 | Keramed Inc | Lentes de contacto antimicrobianas |
| US10350056B2 (en) | 2016-12-23 | 2019-07-16 | Shifamed Holdings, Llc | Multi-piece accommodating intraocular lenses and methods for making and using same |
| WO2018222622A1 (en) | 2017-05-27 | 2018-12-06 | Poly Group LLC | Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom |
| AU2018277037B2 (en) | 2017-05-30 | 2024-04-18 | Shifamed Holdings, Llc | Surface treatments for accommodating intraocular lenses and associated methods and devices |
| WO2018227014A1 (en) | 2017-06-07 | 2018-12-13 | Shifamed Holdings, Llc | Adjustable optical power intraocular lenses |
| US20180362678A1 (en) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Poly Group LLC | Polymeric antimicrobial surfactant |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3951528A (en) * | 1971-06-02 | 1976-04-20 | Patent Structures, Inc. | Method of making polymeric contact lens |
| AU494547B2 (en) * | 1972-07-10 | 1977-10-20 | Johnson & Johnson | Hydrophilic random interpolymer compositions and method for making same |
| US3965063A (en) * | 1974-06-06 | 1976-06-22 | Burton, Parsons And Company, Inc. | Hydrophilic contact lenses and lens polymer |
| US4060678A (en) * | 1975-02-11 | 1977-11-29 | Plastomedical Sciences, Inc. | Cationic hydrogels based on hydroxyalkyl acrylates and methacrylates |
| JPS52102748A (en) * | 1976-02-25 | 1977-08-29 | Hoya Lens Co Ltd | Method of manufacturing soft contact lens |
| US4218554A (en) * | 1978-10-11 | 1980-08-19 | Foley William M Jr | Process for preparing hydrogel contact lenses containing quaternary ammonium salts |
| US4482680A (en) * | 1981-09-15 | 1984-11-13 | Dynapol | Quaternary ammonium group-containing polymers having antimicrobial activity |
| WO1983001002A1 (en) * | 1981-09-15 | 1983-03-31 | Dynapol Shareholders Liquidati | Quaternary ammonium group-containing polymers having antimicrobial activity |
| JP2543335B2 (ja) * | 1985-03-30 | 1996-10-16 | ホ−ヤ株式会社 | 高含水コンタクトレンズ |
| GB9023498D0 (en) * | 1990-10-29 | 1990-12-12 | Biocompatibles Ltd | Soft contact lens material |
-
1993
- 1993-03-06 TW TW082101662A patent/TW228529B/zh active
- 1993-12-10 MX MX9307813A patent/MX9307813A/es not_active IP Right Cessation
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Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999023127A1 (fr) * | 1996-07-16 | 1999-05-14 | Toray Industries, Inc. | Polymere greffe et moulages realises a partir de celui-ci pour fournitures medicales |
| US6497868B1 (en) | 1996-07-16 | 2002-12-24 | Toray Industries, Inc. | Graft polymer and moulded medical articles employing this |
| JP2013190826A (ja) * | 2006-10-19 | 2013-09-26 | Toray Ind Inc | 眼用レンズ |
| JP2010527385A (ja) * | 2007-04-25 | 2010-08-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 生理不活性被膜を有する基材 |
| JP2010533232A (ja) * | 2007-07-10 | 2010-10-21 | ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド | 架橋剤及び二重ラジカル硬化ポリマー |
| WO2014003095A1 (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-03 | 株式会社ネオス | (メタ)アクリレート系共重合体、抗菌剤、抗菌性付与樹脂組成物及び帯電防止性付与樹脂組成物 |
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