JPH0250900B2

JPH0250900B2 -

Info

Publication number: JPH0250900B2
Application number: JP58205574A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Hashimoto; Masayuki Kamei
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1983-10-31
Filing date: 1983-10-31
Publication date: 1990-11-05
Also published as: JPS59112959A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は一般式 Rf―Ｚ―Q₁―Ｎ（Ｒ）―Q₂―SO₃M （）（但し、式中のRf、Ｚ、Q₁、Ｒ、Q₂およびＭに
ついては後述する）にて表わされる如き、分子内
にパーフロロ脂肪族基を含む基Rfとアミノスル
ホネート基―Ｎ（Ｒ）Q₂SO₃を含有することによ
り特徴づけられる新規な含フツ素アミノスルホネ
ート型界面活性剤の製造方法に関する。両性界面活性剤は、イオン性を異にした他種の
界面活性剤との相溶性にすぐれていることから、
汎用性のある界面活性剤として近年注目を集めて
いる。含フツ素脂肪族基として例えばパーフロロアル
キル基を含有した両性界面活性剤においても、そ
の水溶性の表面張力低下能、起泡性などの界面活
性特性において、炭化水素、アルキル基を含有し
た両性界面活性剤よりも優れていることが知られ
るようになり、高価格という経済的デメリツトを
克服して種々の用途への応用がはかられつつあ
る。公知の含フツ素両性界面活性剤は、分子内にメ
チル基、エチル基あるいはヒドロキシエチル基な
どにより四級化された窒素原子を含むベタイン型
として分類されうるものである。これら公知のベタイン型両性界面活性剤は、等
電点付近のPHにおいて、界面活性特性即ち表面張
力低下能、起泡性、水への溶解性、耐硬水性など
に関し、十分な性能を発揮し得ないことがおうお
うにして見られる。本発明者等は前記の観点から鋭意研究を行つた
結果、一般式（）にて示されるアミノスルホネ
ート型両性界面活性化合物が種々の界面活性特性
において、例えば表面張力低下能、起泡性、耐硬
水性、あるいは溶解性などにおいて、公知のベタ
イン型両性界面活性化合物よりも予想を越えて優
れていることを発見し、本発明を完成するに至つ
たものである。即ち本発明は一般式（）即ち、Rf―Ｚ―Q₂
―Ｎ（Ｒ）Ｈの含フツ素アミノ化合物にアルカリ
物質存在下でYQ₂SO₃Mを反応させ、一般式
（） Rf−Ｚ―Q₁―Ｎ（Ｒ）―Q₂―SO₃M （）で表わされる含フツ素アミノスルホネート型両性
界面活性化合物の製造方法を提供するものであ
る。一般式（）におけるRfは、炭素数１〜16の
パーフロロ脂肪族基であり、その様なもののうち
好ましいものの例としては、パーフロロアルキル
基もしくはパーフロロアルケニル基であり、直鎖
状、分枝状、環状（例えばシクロヘキシルのよう
な基）またはそれらを組合わせたもののいずれで
もよく、更に主鎖中に酸素原子の介入したもの、
例えば（CF₃）₂CFOCF₂CF₂―などでもよい。Ｚは、２価の連結基で、―SO₂N（R₁）―、―
CON（R₁）―、―（CH₂CH₂）iSO₂N（R₁）―、
―（CH₂CH₂）iCON（R₁）―、

【式】

【式】（―OCH₂CH₂）―_g Ｎ（R₁）― （但し、ｇは１〜３の整数を表わす）、または―
CH₂CH₂N（R₁）―（但し、R₁は水素原子または
炭素数１〜12のアルキル基を、ｉは１〜10の整数
を表わす）等の基であり、Q₁は―（CH₂）ｊ―
（但し、Ｊは１〜６の整数を表わす）または

【式】（但し、R₂は水素原子または炭素数２〜３のアルキル基を表わす）である。Ｒは、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基も
しくはヒドロキシアルキル基、―Q₂SO₃Mまたは
―（CH₂）kCOOM（但し、ｋは１〜４の整数を
表わす）である。 Q₂は、―（CH₂）_l―（但し、ｌは１〜４の整数
を表わす）、

【式】（但し、R₂は水素または炭素数２〜３なるアルキル基を表わ
す。）、または

【式】である。Ｍは陽イオン性の原子もしくは原子団で、水素
原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属もしくは
―Ｎ（Ｈ）ｍ（R₄）ｎ（但し、R₄は炭素原子数１〜
３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を、
ｍ、ｎは０〜４の整数でｍ＋ｎ＝４を満すものを
表わす）である。Ｙは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子もしくは
OHを表わす。アルカリ物質とは、Na、Ｋ、Li、第三級アミ
ン例えばトリエチルアミン、ピリジン、トリ―ｎ
―ブチルアミン等のアルカリ性を示すものが好ま
しい。本発明の製造方法によれば含フツ素アミノスル
ホネートは、高収率かつ経済的に製造することが
できる。まず通常容易に入手される反応性のパーフロロ
アルキルカルボン酸、パーフロロアルキルスルホ
ン酸、それらの酸ハライドもしくはエステル、
Rf（CH₂CH₂）iSO₂X、

【式】または

【式】（但し、Ｘはフツ素以外のハロゲン）を出発原料とし、これと式
H₂NQ₁NHRで表わされるジアミンを反応させて
前記一般式（）の含フツ素アミノ化合物（Rf
―Ｚ―Q₁―Ｎ（Ｒ）Ｈ）が得られる。そして、含
フツ素アミノ化合物を好ましくはアルカリ物質の
存在下でYQ₂SO₃M（但しＹはフツ素以外のハロ
ゲンもしくはOH）とを温度０〜120℃、好まし
くは50〜100℃、反応時間２〜20時間、好ましく
は５〜14時間の条件で縮合反応せしめることによ
り一般式（）にて示される含フツ素アミノスル
ホネートを高収率でかつ経済的に製造することが
できる。又、中間体である含フツ素アミノ化合物
RfZQ₁NHRは、公知の他の方法を用いても製造
することができる。例えば別法として、RfZHにて表わされる酸ア
ミドをNaOCH₃あるいはNaHによりNa塩に置き
換えたのち、エピクロルヒドリンを作用させて含
フツ素エポキサイド

【式】を製造する。次にこれにアミンH₂NRを作用させること
によつて、含フツ素ヒドロキシアミノ化合物
RfZCH₂CH（OH）CH₂NHRが製造される。本発明の含フツ素アミノスルホネートの具体的
例として次の如きものが挙げられる。 C₈F₁₇SO₂NH（CH₂）₃N（CH₃）（CH₂）SO₃Na C₈F₁₇SO₂NH（CH₂）₃N（CH₂CH₂OH）
（CH₂）₃SO₃Na C₆F₁₃SO₂N（CH₃）（CH₂）₃N（C₂H₅）CH₂CH
（OH）CH₂SO₃K C₇F₁₅CONH（CH₂）₂N（CH₃）（CH₂）₃SO₃Na C₈F₁₇CH₂CH₂SO₂NH（CH₂）₃N（CH₃）
（CH₂）₃SO₃Na C₉F₁₈（OCH₂CH₂）₂N（CH₃）（CH₂）₃SO₃・Ｎ
（C₂H₅）₄ C₇F₁₅CH₂CH₂SCH₂COO（CH₂）₂N（CH₃）
（CH₂）₂SO³Na C₃F₇OCF（CF₃）CF₂OCF（CF₃）CF₂CONH
（CH₂）₂N（CH₃）（CH₂）₃SO₃Na CF₃CF₂CF₂〔OCF（CF₃）CF₂〕₄OCF（CF₃）
CF₂CONH（CH₂）₃N（CH₃）（CH₂）₂SO₃K 本発明の製造方法により得られる界面活性化合
物を他の化合物と比較すると、例えば公知のベタ
イン型両性界面活性剤、C₈F₁₇SO₂NH（CH₂）₃
Ｎ（CH₃）₂CH₂COO の水溶液は、PH8.0以下にな
ると相分離を惹起し界面活性特性を著しく低下さ
せる。従つて使用に際してはPHを常に中性以上に
保たねばならず、実用上の障害ともなつている。それに対し、本発明に係る化合物は、PH２とい
う強酸性下においても完全に水に溶解し、酸性、
中性、塩基性いづれのPH領域でも界面活性特性を
減じない性質をもつことが見出された。本発明の化合物のPH変化に対する安定性は実用
上極めて有用である。さらに本発明の化合物は、カルシウムイオン安
定性が極めて優れていることが見出された。改良
Hardt法によりCa²⁺安定性を調べると、本発明に
係る化合物は、PH8.0において硬度5000ppm
（CaCO₃換算）以上においても完全に溶解した溶
液を形成している。それに対し、公知のベタイン
化合物、例えばC₆F₁₃SO₂NH（CH₂）₃ Ｎ
（CH₃）₂CH₂COO は1300ppmで相分離を始める。本発明化合物のこのような優れた界面活性特性
を理論的に解明することは困難であるが、パーフ
ロロアルキル基に基づく疎水性効果と、アミノス
ルホネート基に基づく親水性効果のバランスの上
に成りたつていることが推測され、これはパーフ
ロロアルキル基とアミノスルホネート基を連結す
る二価の架橋基の構造的差異の影響の小さいこと
からも裏付けされる。以上の点から明らかな様に、本発明の含フツ素
アミノスルホネートは、海水溶液での起泡性に優
れていること、表面張力低下能力に優れているこ
と、耐硬水性、PHに対する溶解安定性等の優れた
界面活性特性を利用して、泡末消火剤、水成膜形
成性油火災用消火剤、起泡剤、洗浄剤、湿潤剤へ
の応用に特に適している。また、レベリング剤、
塗料添加剤、防汚剤、撥油剤、プラスチツク添加
剤、帯電防止剤、離型剤等への応用にも好適であ
る。次に本発明をさらに具体的に説明するため実施
例を示す。実施例１冷却用コンデンサーおよび撹拌器を備えた２
の３つ口丸底フラスコに、Ｎ―メチル―１，
３―ジアミノプロパン264g（3.0モル）と、充分
に脱水したイソプロピルエーテル400gを窒素
雰囲気下で秤取し、充分に撹拌しながら室温で
パーフロロヘキシルスルホニルフロリド422g
（1.05モル）を滴下した。50℃で３時間撹拌し
た後、イソプロピルエーテルを減圧下で除去し
た。黄色固体残査をエタノール500mlに溶解し
それを撹拌下で蒸留水８に徐々にそそいで結
晶を熟成させた。上ずみ液をデカンテーシヨン
で除きさらに毎回５の蒸留水を用いてデカン
テーシヨンを３回行つた。結晶をろ取し、蒸留
水で洗浄して70℃で減圧乾燥した。これで次の
反応に供するのに充分な純度のものが得られ
た。収量446g

【表】 IRスペクトル 1370cm^-1（―SO₂N νas） NMRスペクトル（CD₃CD溶媒 TMS基準） 1.80ppm（ｍ，2H），2.65ppm（ｓ，3H） 3.05ppm（ｔ，2H），3.26ppm（ｔ，2H）冷却用コンデンサー及び撹拌器を備えた１
の４つ口丸底フラスコに、Ｎ―（３―メチルア
ミノプロピル）パーフロロヘキシルスルホンア
ミド46g（0.098モル）とイソプロピルアルコー
ル250gを秤取し、加熱溶解した。２―ブロム
エタンスルホン酸ソーダ25.3g（0.12モル）を溶
解した水溶液100ml及び水酸化ナトリウム4.8g
（0.12モル）を溶解した水溶液100mlを、80℃で
強力に撹拌しながら同時に滴下した。滴下終了
後、80―90℃で10時間還流下に反応させた。イ
ソプロピルアルコール及び水を減圧下で留去
し、固体残査を50で減圧乾燥し、エタノールか
ら再結晶して精製した。収量60g。

【表】 IRスペクトル 1370cm^-1（―SO₃N νas） 1080cm^-1（―SO₃Na νas） NMRスペクトル（D₂O溶媒，DSS基準） 1.80ppm（ｍ，2H），2.60ppm（Ｓ，3H） 3.10ppm（ｍ，4H），3.18ppm（ｍ，4H）実施例２冷却用コンデンサー及び撹拌器を備えた500ml
の４つ口丸底フラスコに、Ｎ―（３―メチルアミ
ノプロピル）パーフロロヘキシルスルホンアミド
30g（0.064モル）とイソプロピルアルコール180g
を秤取し、加熱溶解した。３―クロルプロパンス
ルホン酸ソーダ13.9g（0.077モル）を溶解した水
溶液50mlと水酸化ナトリウム3.1g（0.077モル）を
溶解した水溶液50mlを、80℃で撹拌しながら同時
に滴下した。滴下終了後、80―90℃で10時間還流
下に反応させた。イソプロピルアルコール及び水
を減圧下で留去し、オイル状残査を50℃で熱風乾
燥し、エタノールから再結晶して精製した。収量
28g。

【表】 IRスペクトル 1370cm^-1（―SO₂N νas） 1085cm^-1（―SO₃Na νs） NMRスペクトル（D₂O溶媒 DSS基準） 1.80ppm（ｍ，2H），2.10ppm（ｍ，2H） 2.60ppm（ｓ，3H），2.98ppm（ｍ，4H） 3.08ppm（ｍ，4H）実施例３冷却用コンデンサー及び撹拌器を備えた500ml
の４つ口丸底フラスコに、Ｎ―（３―メチルアミ
ノプロピル）パーフロロヘキシルスルホンアミド
18g（0.032モル）とイソプロピルアルコール100g
を秤取し、加熱溶解した。２―ヒドロキシ―３−
クロルプロパンスルホン酸ソーダ7.4g（0.038モ
ル）を溶解した水溶液50mlと水酸化ナトリウム
1.5g（0.038モル）を溶解した水溶液50mlとを、80
℃で撹拌下に同時に滴下した。滴下終了後、80―
90℃で10時間還流下に反応させた。イソプロピル
アルコール及び水を減圧下で留去し、黄色固体残
査を60℃で減圧乾燥し、エタノール―酢酸エチル
混合溶媒から再結晶して精製した。収量15g。

【表】 IRスペクトル 1372cm^-1（―SO₂N νas） 1080cm^-1（―SO₃Na νs） NMRスペクトル（D₂O溶媒 DSS基準） 1.82ppm（ｍ，2H），2.60ppm（ｓ，3H） 2.95ppm（ｍ，4H），3.04ppm（ｍ，4H） 4.34ppm（ｍ，1H）実施例４冷却用コンデンサー及び撹拌器を備えた２
の３つ口丸底フラスコに、１，３―ジアミノプ
ロパン111g（1.5モル）と充分に脱水したイソプ
ロピルエーテル300gを窒素雰囲気下で秤取し、
充分に撹拌しながら室温でパーフロロヘキシル
スルホニルフロリド237g（0.59モル）を滴下ロ
ートより滴下した。50℃で３時間撹拌した後、
イソプロピルエーテルを減圧下だ除去した。オ
イル状残査をエタノール200mlに溶解し、それ
を撹拌下で蒸留水５に徐々にそそいで結晶を
熟成させた。上ずみ液をデカンテーシヨンで除
き、0.5N水酸化ナトリウム水溶液１を加え
て結晶を洗浄し、さらに毎回５の蒸留水を用
いてデカンテーシヨンを３回行つた。結晶をろ
取し、蒸留水で洗浄して60℃で減圧乾燥した。
以上の操作で次の反応に供するのに充分な純度
のＮ―（３―アミノプロピル）パーフロロヘキ
シルスルホンアミドが得られた。収量268g

【表】 IRスペクトル 1370cm^-1（―SO₂N νas） NMRスペクトル（CD₃OD溶媒 TMS基準） 1.76ppm（ｍ，2H），2.85ppm（ｔ，2H） 3.20ppm（ｔ，2H）冷却用コンデンサー及び撹拌器を備えた500
mlの４つ口丸底フラスコに、Ｎ―（３―アミノ
プロビル）パーフロロヘキシルスルホンアミド
15g（0.033モル）とイソプロピルアルコール
100gを秤取し、加熱溶解した。PHスタツトを
用いて2N水酸化ナトリウム水溶液でPH８―９
に保ちながら、２―ブロムエタンスルホン酸ソ
ーダ8.4g（0.04モル）を溶解した水溶液30mlを、
80℃で強力に撹拌しながら滴下した。（合成例
１、２、３に示したように、当モル量の水酸化
ナトリウムを含む水溶液を２―ブロムエタンス
ルホン酸ソーダの水溶液と同時に滴下してもよ
い。）滴下終了後、80―90℃で10時間還流した。
イソプロピルアルコール及び水を減圧下で留去
し、固体残査を50℃で減圧乾燥し、エタノール
―酢酸エチル混合溶媒から再結晶して精製し
た。収量13g。

【表】 IRスペクトル 1370cm^-1（―SO₂N νas） 1070cm^-1（―SO₃Na νs） NMRスペクトル（D₂O溶媒 DSS基準） 1.77ppm（ｍ，2H），3.06（ｍ，4H） 3.12ppm（ｍ，4H）実施例５冷却用コンデンサー及び撹拌器を備えた500ml
の４つ口丸底フラスコに、Ｎ―（３―アミノプロ
ピル）パーフロロヘキシルスルホンアミド15g
（0.033モル）とイソプロピルアルコール100gを秤
取し、加熱溶解した。３―クロルプロパンスルホ
ン酸ソーダ7.2g（0.04モル）を溶解した水溶液30
mlと水酸化ナトリウム1.5gを溶解した水溶液30ml
を、80℃、撹拌下で同時に滴下した。滴下終了後
80―90℃で９時間還流下に反応させた。イソプロ
ピルアルコール及び水を減圧下で留去し、黄色固
体残査を60℃で減圧乾燥し、エタノール−酢酸エ
チル混合溶媒から再結晶して精製した。収量
13.8g。

【表】 IRスペクトル 1370cm^-1（―SO₂N νas） 1070cm^-1（―SO₂Na νs） NMRスペクトル（D₂O溶媒 DSS基準） 1.90ppm（ｍ，2H），2.05ppm（ｍ，2H） 2.99ppm（ｍ，4H），3.11ppm（ｍ，4H）実施例６冷却用コンデンサー及び撹拌器を備えた500ml
の４つ口丸底フラスコを用いて、Ｎ―（３―アミ
ノプロピル）パーフロロヘキシルスルホンアミド
15g（0.033モル）をイソプロピルアルコール100g
に加熱溶解し、２―ヒドロキシ―３―クロルプロ
パンスルホン酸ソーダ7.8g（0.04モル）の水溶液
30mlと水酸化ナトリウム1.6g（0.04モル）の水溶
液30mlを、80℃、撹拌下で同時に滴下した。80―
90℃で10時間還流下に反応させた後、イソプロピ
ルアルコール及び水を減圧留去した。オレンジ色
の固体残査を60℃で減圧乾燥し、エタノール―酢
酸エチル混合溶媒から再結晶して精製した。収量14.1g

【表】 IRスペクトル 1370cm^-1（―SO₂N νas） 1070cm^-1（―SO₃Na νs） NMRスペクトル（D₂O溶媒 DSS基準） 1.88ppm（ｍ，2H），2.82ppm（ｍ，4H） 3.12ppm（ｍ，4H），423ppm（ｍ，1H）実施例７冷却用コンデンサー及び撹拌器を備えた200ml
の３つ口丸底フラスコに、Ｎ―メチル―（N¹―
パーフロロヘキシルスルホニル―γ―アミノプロ
ピル）―２―アミノエタンスルホン酸ソーダ10g
（0.017モル）と充分に脱水したジメチルスルホキ
シド80gを窒素雰囲気下で秤取し、加熱溶解し
た。80℃でナトリウムメチラートメタノール溶液
（28％）4.0g（0.02モル）を滴下し、110℃に昇温
してメタノールを留去した後、ヨウ化ｎ―プロピ
ル3.8g（0.02モル）を滴下した。110℃で６時間反
応させた後、ジメチルスルホキシドを減圧下で除
去した。黄色固体残査を70℃で減圧乾燥し、エタ
ノールから再結晶して精製した。収量10.5g。尚、
次のNMRスペクトルの結果が示すように、本合
成法において３級窒素原子はヨウ化ｎ―プロピル
によつて４級化されることはない。

【表】 IRスペクトル 2950―2860cm^-1（―CH₂―，―CH₃ νas，νs） 1370cm^-1（―SO₂N νas） 1070cm^-1（―SO₃Na νs） NMRスペクトル（D₂O溶媒 DSS基準） 0.87ppm（ｔ，3H），1.63ppm（ｍ，2H） 1.80ppm（ｍ，2H），2.60ppm（ｓ，3H） 3.10ppm（ｍ，4H），3.20ppm（ｍ，6H）実施例８冷却用コンデンサー及び撹拌器を備えた500ml
の４つ口丸底フラスコを用いて、Ｎ―（３―メチ
ルアミノプロピル）―Ｐ―パーフロロノネニルオ
キシベンゼンスルホンアミド14.2g（0.021モル）
をイソプロピルアルコール100gに加熱溶解し、
２―ブロムエタンスルホン酸ソーダ5.3g（0.025モ
ル）の水溶液30mlと水酸化ナトリウム1.0g（0.025
モル）の水溶液30mlを、80℃、撹拌下で同時に滴
下した。80―90℃で10時間還流下に反応させた
後、イソプロピルアルコール及び水を減圧留去し
た。固体残査を60℃で減圧乾燥し、エタノール―
酢酸エチル混合溶媒から再結晶して精製した。収量16.0ｇ。

【表】 IRスペクトル 1370cm^-1（―SO₂N νas） 1070cm^-1（―SO₃Na νs） 830cm^-1

【式】 NMRスペクトル（D₂O溶媒 DSS基準） 1.80ppm（ｍ，2H），2.65ppm（ｓ，3H） 3.05ppm（ｔ，2H），3.26ppm（ｔ，2H）実施例９冷却用コンデンサー及び撹拌器を備えた500ml
の４つ口フラスコを用いて、Ｎ―（３―メチルア
ミノプロピル）―２―パーフロロオクチルエタン
スルホンアミド12g（0.02モル）をイソプロピルア
ルコール100gに加熱溶解し、２―ブロムエタン
スルホン酸ソーダ5.1g（0.024モル）の水溶液30ml
と水酸化ナトリウム0.96g（0.024モル）の水溶液
30mlを、80℃、撹拌下で同時に滴下した。80―90
℃で９時間還流下に反応させた後、イソプロピル
アルコール及び水を減圧留去した。固体残査を60
℃で減圧乾燥し、エタノール−酢酸エチル混合溶
媒から再結晶して精製した。収量12.7g。

【表】 IRスペクトル 1370cm^-1（―SO₂N νas） 1070cm^-1（―SO₃Na νs） NMRスペクトル（D₂O溶媒 DSS基準） 1.85ppm（ｍ，4H），2.60ppm（ｓ，3H） 3.05ppm（ｍ，6H），3.18ppm（ｍ，4H）実施例 10 冷却用コンデンサー及び撹拌器を備えた500ml
の４つ口丸底フラスコを用いて、Ｎ―（３―メチ
ルアミノプロピル）パーフロロヘプタンアミド
14.5g（0.03モル）をイソプロピルアルコール100g
に加熱溶解し、２―ブロムエタンスルホン酸ソー
ダ7.6g（0.036モル）の水溶液40mlと水酸化ナトリ
ウム1.4g（0.036モル）の水溶液40mlを、80℃、撹
拌下で同時に滴下した。80―90℃で９時間還流下
に反応させた後、イソプロピルアルコール及び水
を減圧下で留去した。固体残査を60℃で減圧乾燥
し、エタノール―酢酸エチル混合溶媒から再結晶
し精製した。収量16.3g。

【表】 IRスペクトル 1650cm^-1（―CON アミド吸収帯） 1070cm^-1（―SO₃Na νs） NMRスペクトル（D₂O溶媒 DSS基準） 1.82ppm（ｍ，2H），2.60ppm（ｓ，3H） 3.10ppm（ｍ，4H），3.19ppm（ｍ，4H）実施例 11 冷却用コンデンサー及び撹拌器を備えた500
mlの４つ口丸底フラスコに、Ｎ―（３―アミノ
プロピル）パーフロロヘキシルスルホンアミド
15g（0.033モル）とイソプロピルアルコール
100gを秤取し、加熱溶解した。モノクロル酢
酸ソーダ4.6g（0.04モル）の水溶液30mlと水酸
化ナトリウム1.5g（0.04モル）の水溶液30mlを、
80℃、撹拌下で同時に滴下した。80―90℃で９
時間還流下に反応させた後、イソプロピルアル
コール及び水を減圧留去した。黄色固体残査を
60℃で減圧乾燥し、エタノールから再結晶して
精製した。収量15.5g。

【表】 IRスペクトル 1590cm^-1（―COO ） 1370cm^-1（―SO₂N νas） NMRスペクトル（D₂O溶媒 DSS基準） 1.81ppm（ｍ，2H），3.00ppm（ｔ，2H） 3.30ppm（ｔ，2H），4.18ppm（ｓ，2H）冷却用コンデンサー及び撹拌器を備えた500
mlの４つ口丸底フラスコを用いて、イソプロピ
ルアルコール100gにＮ―（N¹―パーフロロヘ
キシルスルホニル―γ―アミノプロピル）グリ
シンナトリウム塩15g（0.028モル）を加熱溶解
した。２―ブロムエタンスルホン酸ソーダ7.1g
（0.034モル）の水溶液40mlと水酸化ナトリウム
1.4g（0.034モル）の水溶液40mlを、80℃、撹拌
下で同時に滴下した。80℃で13時間還流下に反
応させた後、イソプロピルアルコール及び水で
減圧下で除去した。黄色の固体残査を60℃で減
圧乾燥し、エタノールから再結晶して精製し
た。収量9.7g

【表】 IRスペクトル 1590cm^-1（―COO ） 1370cm^-1（―SO₂N νas） 1070cm^-1（―SO₃Na νs） NMRスペクトル（D₂O溶媒 DSS基準） 1.80ppm（ｍ，2H），3.06ppm（ｍ，4H） 3.20ppm（ｍ，4H），4.10PPm（ｓ，2H）実施例 12 冷却用コンデンサー及び撹拌器を備えた500ml
の４つ口丸底フラスコに、Ｎ―（３―アミノプロ
ピル）パーフロロヘキシルスルホンアミド15g
（0.033モル）とイソプロピルアルコール100gを秤
取し、加熱溶解した。２―ブロムエタンスルホン
酸ソーダ8.4g（0.04モル）の水溶液20mlを80℃で
徐々に加えて15分間撹拌した後、水酸化ナトリウ
ム1.5g（0.04モル）の水溶液20mlを加え、さらに
30分間撹拌した。同量の２―ブロムエタンスルホ
ン酸ソーダ水溶液及び水酸化ナトリウム水溶液を
用いて同様に操作を行い、12時間還流下に反応さ
せた。イソプロピルアルコール及び水を減圧下で
留去し、黄色固体残査を60℃で減圧乾燥し、エタ
ノールから３回再結晶して精製した。収量8.3g

【表】 IRスペクトル 1370cm^-1（―SO₂N νas） 1070cm^-1（―SO₃Na νs） NMRスペクトル（D₂O溶媒 DSS基準） 1.81ppm（ｍ，2H），3.08ppm（ｍ，6H） 3.17ppm（ｍ，6H）応用例次に本発明の方法により得られた含フツ素アミ
ノスルホネート型両性界面活性化合物の界面活性
能力、即ち起泡性、表面張力について、公知のス
ルホベタイン型両性界面活性剤と比較したデータ
ーを次の表―１に示した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中、Rfは、炭素数３〜16のパーフロロ脂肪
族基を含む基、Ｚは、２価の連結基で、―SO₂N
（R₁）―、―CON（R₁）―、―（CH₂CH₂）
iSO₂N（R₁）―、―（CH₂CH₂）iCON（R₁）―、
【式】または【式】（但し、R₁は水素原子または炭素数１〜12のア
ルキル基を、ｉは１〜３の整数を表わす）、Q₁
は、―（CH₂）ｊ―（但し、ｊは１〜６の整数を
表わす）または【式】Ｒは、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基も
しくはヒドロキシアルキル基、―Q₂SO₃Mまたは
―（CH₂）kCOOM（但し、ｋは１〜４の整数を
表わす）、Q₂は、―（CH₂）_l―（但し、ｌは１〜
４の整数を表わす）、【式】または【式】Ｍは、陽イオン性の原子もしくは原子団で、水
素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属もしく
は―Ｎ（Ｈ）_n（R₄）_o（但し、R₄は炭素数１〜３の
アルキル基またはヒドロキシアルキル基を、ｍ、
ｎは０〜４の整数でｍ＋ｎ＝４を満すものを表わ
す）〕にて表わされる含フツ素アミノ化合物にア
ルカリ物質存在下でYQ₂SO₃M（但し、Ｙは塩素
原子、臭素原子もしくはヨウ素原子またはOHを
表わし、Q₂そしてＭは前記と同意義である）を
反応せしめることを特徴とする一般式（）〔式中、Rf、Ｚ、Q₁、Ｒ、Q₂、Ｍは前記と同意
義である〕にて表わされる含フツ素アミノスルホ
ネート型両性界面活性化合物の製造方法。