JPH0321017B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0321017B2 JPH0321017B2 JP57155887A JP15588782A JPH0321017B2 JP H0321017 B2 JPH0321017 B2 JP H0321017B2 JP 57155887 A JP57155887 A JP 57155887A JP 15588782 A JP15588782 A JP 15588782A JP H0321017 B2 JPH0321017 B2 JP H0321017B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- group
- integer
- carbon atoms
- fluorine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- -1 aminocarboxylate compound Chemical class 0.000 claims description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 2
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 72
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 11
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 11
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 11
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- TVZRAEYQIKYCPH-UHFFFAOYSA-N 3-(trimethylsilyl)propane-1-sulfonic acid Chemical compound C[Si](C)(C)CCCS(O)(=O)=O TVZRAEYQIKYCPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 3
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- WUWHFEHKUQVYLF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-aminoacetate Chemical compound [Na+].NCC([O-])=O WUWHFEHKUQVYLF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- WDZLGCSJJWEQJO-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-tridecafluorohexane-1-sulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F WDZLGCSJJWEQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHXNZYCXMFBMHE-UHFFFAOYSA-M 3-bromopropanoate Chemical compound [O-]C(=O)CCBr DHXNZYCXMFBMHE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QEYMMOKECZBKAC-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCl QEYMMOKECZBKAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N beta-propiolactone Chemical compound O=C1CCO1 VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- HNNXJRYSGJHZSQ-UHFFFAOYSA-N n-(3-aminopropyl)-1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-tridecafluorohexane-1-sulfonamide Chemical compound NCCCNS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F HNNXJRYSGJHZSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000004597 plastic additive Substances 0.000 description 1
- 229960000380 propiolactone Drugs 0.000 description 1
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GNBYZUQCDMNXML-UHFFFAOYSA-M sodium;2-chlorobutanoate Chemical compound [Na+].CCC(Cl)C([O-])=O GNBYZUQCDMNXML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は新規にして有用なる含フツ素アミノカ
ルボキシレート化合物と、それら親規化合物の製
造法とに関し、さらに詳細には、優れた界面活性
特性を有する、分子中にポリフロロアルキル基を
必須の基として含有し、かつ、２個のカルボキシ
ル基を含有した新規化合物に関するものであり、
そしてそれら新規化合物を製造する方法に関する
ものである。 両性界面活性剤は、一般に耐硬水性に優れ、な
おかつイオン性を異にした他種の界面活性剤との
相溶性にも富んでいることから、汎用性のある界
面活性剤として、近年とみに注目を集めている。 パーフロロアルキル基の如き、フツ素化脂肪族
基を有する含フツ素両性界面活性剤も上記の特長
と共に、著しい表面張力低下能および起泡性など
の、いわゆる界面活性特性を有する処から、その
高付加価値性を生かして、泡沫消火剤、湿潤剤、
撥油剤および浸透剤など種々の用途へと利用がは
かられつつある。 しかしながら、C8F17SO2N／Ｈ（CH2）3N
（CH3）2COO で表わされるベタイン型両性活性
剤のような従来の含フツ素両性界面活性剤は、等
電点の近傍（PH５〜８）と強酸性の領域とにおい
て、水への溶解性が低下し、その結果は表面張力
低下能および起泡性などの諸界面活性特性が著し
く劣化するという重大な欠点を有している。 本発明者らは、上述の如き観点から鋭意研究を
重ねた結果、後掲する如き分子中に２個のカルボ
キシル基を有する特定の含フツ素両性界面活性剤
が、表面張力低下能、起泡性、耐硬水性ならびに
強酸性の領域における水溶解性などの種々の特性
の点で、公知の含フツ素ベタイン型両性界面活性
剤よりも格別に優れていることを見出し、本発明
を完成させるに至つた。 すなわち、本発明は一般式 〔 但し、式中のRfは酸素原子を含んでいても
よい炭素数が３〜20なるポリフロロアルキル
基、ポリフロロアルケニル基、ポリフロロシク
ロヘキシル、ポリフロロシクロヘキシル・アル
キル基またはポリフロロシクロヘキシル・アル
ケニル基を、Ｚは
ルボキシレート化合物と、それら親規化合物の製
造法とに関し、さらに詳細には、優れた界面活性
特性を有する、分子中にポリフロロアルキル基を
必須の基として含有し、かつ、２個のカルボキシ
ル基を含有した新規化合物に関するものであり、
そしてそれら新規化合物を製造する方法に関する
ものである。 両性界面活性剤は、一般に耐硬水性に優れ、な
おかつイオン性を異にした他種の界面活性剤との
相溶性にも富んでいることから、汎用性のある界
面活性剤として、近年とみに注目を集めている。 パーフロロアルキル基の如き、フツ素化脂肪族
基を有する含フツ素両性界面活性剤も上記の特長
と共に、著しい表面張力低下能および起泡性など
の、いわゆる界面活性特性を有する処から、その
高付加価値性を生かして、泡沫消火剤、湿潤剤、
撥油剤および浸透剤など種々の用途へと利用がは
かられつつある。 しかしながら、C8F17SO2N／Ｈ（CH2）3N
（CH3）2COO で表わされるベタイン型両性活性
剤のような従来の含フツ素両性界面活性剤は、等
電点の近傍（PH５〜８）と強酸性の領域とにおい
て、水への溶解性が低下し、その結果は表面張力
低下能および起泡性などの諸界面活性特性が著し
く劣化するという重大な欠点を有している。 本発明者らは、上述の如き観点から鋭意研究を
重ねた結果、後掲する如き分子中に２個のカルボ
キシル基を有する特定の含フツ素両性界面活性剤
が、表面張力低下能、起泡性、耐硬水性ならびに
強酸性の領域における水溶解性などの種々の特性
の点で、公知の含フツ素ベタイン型両性界面活性
剤よりも格別に優れていることを見出し、本発明
を完成させるに至つた。 すなわち、本発明は一般式 〔 但し、式中のRfは酸素原子を含んでいても
よい炭素数が３〜20なるポリフロロアルキル
基、ポリフロロアルケニル基、ポリフロロシク
ロヘキシル、ポリフロロシクロヘキシル・アル
キル基またはポリフロロシクロヘキシル・アル
ケニル基を、Ｚは
【式】
【式】
【式】
【式】または
なる二価の連結基を、Ｑは（−CH2−）l，
なる二価の連結基を、Q1およびQ2はそれぞれ（−
CH2−）rまたは（−CH2−）s 〔 但し、ｒおよびｓはそれぞれ１〜３なる整数
であるものとする。〕 なる二価の連結基を、M1およびM2はそれぞれ水
素原子または無機もしくは有機のカチオンを表わ
すものとする。 で示される、分子中に２個のカルボキシル基を有
する含フツ素アミノカルボキシレート化合物を提
供するものであり、さらにかかる新規化合物を製
造する方法をも提供するものである。 ここにおいて、本発明の含フツ素アミノカルボ
キシレート化合物とは前掲の一般式〔〕で示さ
れるものであつて、式〔〕中の、まずRfは炭
素数が３〜20、好ましくは４〜18なるポリフロロ
アルキル基やポリフロロアルケニル基など指称す
るものであるが、それらの基としては直鎖状、分
岐状もしくは環状（たとえばシクロヘキシル基の
ような基を含んだもの）またはそれらを適宜組み
合わせた形のいずれでもよく、さらにはこれらの
主鎖中に酸素原子を含み、かつ、この酸素原子が
各ポリフロロアルキル基および／またはポリフロ
ロアルケニル基などを連結させた形のもの、たと
えば（CF3）2CFOCF2CF2−であつてもよい。よ
り好ましくは直鎖のものが適当であり、とくに好
ましくはパーフロロアルキル基またはパーフロロ
アルケニル基である。 次に、式〔〕中のM1およびM2はそれぞれ水
素原子または無機もしくは有機のカチオンである
が、そのうちでも代表的なものとしてはＨ，Li +，
Na +，K+，Ca ++，Mg ++または一般式 〔Ｎ（Ｈ）g（R3）h〕+ 〔〕 〔 但し、式中のR3は炭素数が１〜４なるアル
キル基、またはヒドロキシエチル基を表わすもの
とし、ｇおよびｈはそれぞれ０〜４なる整数であ
つて、かつ、ｇ＋ｈ＝４を満足するものである。〕 本発明の含フツ素アミノカルボキシレートの具
体例としては、次の如きものを挙げることができ
る。 本発明に係る含フツ素アミノカルボキシレート
化合物は、次の製造方法により高収率かつ経済的
に製造することができる。 すなわち、一般式 〔 但し、式中のRf，ＺおよびＱはすべて前出
の通りである。〕 で示される含フツ素アミン化合物に、一般式 Ｘ（−CH2−）tCOOM1 〔〕 〔 但し、式中のＸは塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子を表わすものとし、ｔは１〜３なる整
数であるものとし、M1は前出の通りである。〕 で示される化合物、アクリル酸、および炭素数が
３または４なるアルカノラクトン類よりなる群か
ら選ばれる１種または２種類のカルボキシル化剤
を反応させることにより得られる。 ここで、上掲の式〔〕で示される化合物とし
て代表的なものにはモノクロル酢酸ナトリウム、
β−ブロモ−プロピオン酸ナトリウムまたはγ−
クロロ−酪酸ナトリウムなどがある。 本発明方法を実施するに当つて、前掲の式
〔〕で示される化合物に、カルボキシル化剤と
しての前掲の式〔〕で示される化合物を反応さ
せる場合に用いられる反応溶媒としては、通常、
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブ、ブチルカルビトール、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトニト
リルなどの水に可溶性の有機溶剤と水との混合系
が挙げられ、特にイソプロピルアルコールあるい
はブチルカルビトールと水との混合系が適してい
る。反応温度および反応時間としては60〜140℃
で５〜20時間が適当であり、さらに反応触媒とし
ては水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたはア
ミン類などの塩基性物質が適している。 他方、前掲の式〔〕で示される化合物に、別
のカルボキシル化剤としてのアクリル酸あるいは
炭素数３または４のアルカノラクトン類を反応さ
せる場合に用いられる反応溶媒としては、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエ
チルケトン、クロロホルム、ジクロルエタン、ア
セトニトリル、酢酸メチル、酢酸エチル、ジメチ
ルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドなど
の非プロトン性溶媒が適しており、反応温度とし
ては０〜140℃、好ましくは10〜80℃が適当であ
り、反応時間としては５〜20時間が適当である。 上記した如き方法によつて、特に式〔〕中の
Q1とQ2とが相異なれる目的を製造する場合には、
前掲の式〔〕で示される化合物に対して、前記
した各タイプから選ばれる１種類のカルボキシル
化剤を1.0〜1.2倍モル当量の割合で反応させ、し
かるのちに別のタイプのカルボキシル化剤を1.0
〜1.2倍モル当量の割合で反応させればよく、こ
れとは逆に、Q1＝Q2であるような目的化合物を
製造する場合には、前掲の式〔〕で示される化
合物に対して、2.0〜2.2倍モル当量のカルボキシ
ル化剤を一時に反応させればよい。 ここで、本発明の含フツ素アミノカルボキシレ
ート化合物の水溶液についての発泡性（起泡性）
と表面張力とをまとめて第１表に示すことにす
る。
CH2−）rまたは（−CH2−）s 〔 但し、ｒおよびｓはそれぞれ１〜３なる整数
であるものとする。〕 なる二価の連結基を、M1およびM2はそれぞれ水
素原子または無機もしくは有機のカチオンを表わ
すものとする。 で示される、分子中に２個のカルボキシル基を有
する含フツ素アミノカルボキシレート化合物を提
供するものであり、さらにかかる新規化合物を製
造する方法をも提供するものである。 ここにおいて、本発明の含フツ素アミノカルボ
キシレート化合物とは前掲の一般式〔〕で示さ
れるものであつて、式〔〕中の、まずRfは炭
素数が３〜20、好ましくは４〜18なるポリフロロ
アルキル基やポリフロロアルケニル基など指称す
るものであるが、それらの基としては直鎖状、分
岐状もしくは環状（たとえばシクロヘキシル基の
ような基を含んだもの）またはそれらを適宜組み
合わせた形のいずれでもよく、さらにはこれらの
主鎖中に酸素原子を含み、かつ、この酸素原子が
各ポリフロロアルキル基および／またはポリフロ
ロアルケニル基などを連結させた形のもの、たと
えば（CF3）2CFOCF2CF2−であつてもよい。よ
り好ましくは直鎖のものが適当であり、とくに好
ましくはパーフロロアルキル基またはパーフロロ
アルケニル基である。 次に、式〔〕中のM1およびM2はそれぞれ水
素原子または無機もしくは有機のカチオンである
が、そのうちでも代表的なものとしてはＨ，Li +，
Na +，K+，Ca ++，Mg ++または一般式 〔Ｎ（Ｈ）g（R3）h〕+ 〔〕 〔 但し、式中のR3は炭素数が１〜４なるアル
キル基、またはヒドロキシエチル基を表わすもの
とし、ｇおよびｈはそれぞれ０〜４なる整数であ
つて、かつ、ｇ＋ｈ＝４を満足するものである。〕 本発明の含フツ素アミノカルボキシレートの具
体例としては、次の如きものを挙げることができ
る。 本発明に係る含フツ素アミノカルボキシレート
化合物は、次の製造方法により高収率かつ経済的
に製造することができる。 すなわち、一般式 〔 但し、式中のRf，ＺおよびＱはすべて前出
の通りである。〕 で示される含フツ素アミン化合物に、一般式 Ｘ（−CH2−）tCOOM1 〔〕 〔 但し、式中のＸは塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子を表わすものとし、ｔは１〜３なる整
数であるものとし、M1は前出の通りである。〕 で示される化合物、アクリル酸、および炭素数が
３または４なるアルカノラクトン類よりなる群か
ら選ばれる１種または２種類のカルボキシル化剤
を反応させることにより得られる。 ここで、上掲の式〔〕で示される化合物とし
て代表的なものにはモノクロル酢酸ナトリウム、
β−ブロモ−プロピオン酸ナトリウムまたはγ−
クロロ−酪酸ナトリウムなどがある。 本発明方法を実施するに当つて、前掲の式
〔〕で示される化合物に、カルボキシル化剤と
しての前掲の式〔〕で示される化合物を反応さ
せる場合に用いられる反応溶媒としては、通常、
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブ、ブチルカルビトール、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトニト
リルなどの水に可溶性の有機溶剤と水との混合系
が挙げられ、特にイソプロピルアルコールあるい
はブチルカルビトールと水との混合系が適してい
る。反応温度および反応時間としては60〜140℃
で５〜20時間が適当であり、さらに反応触媒とし
ては水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたはア
ミン類などの塩基性物質が適している。 他方、前掲の式〔〕で示される化合物に、別
のカルボキシル化剤としてのアクリル酸あるいは
炭素数３または４のアルカノラクトン類を反応さ
せる場合に用いられる反応溶媒としては、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエ
チルケトン、クロロホルム、ジクロルエタン、ア
セトニトリル、酢酸メチル、酢酸エチル、ジメチ
ルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドなど
の非プロトン性溶媒が適しており、反応温度とし
ては０〜140℃、好ましくは10〜80℃が適当であ
り、反応時間としては５〜20時間が適当である。 上記した如き方法によつて、特に式〔〕中の
Q1とQ2とが相異なれる目的を製造する場合には、
前掲の式〔〕で示される化合物に対して、前記
した各タイプから選ばれる１種類のカルボキシル
化剤を1.0〜1.2倍モル当量の割合で反応させ、し
かるのちに別のタイプのカルボキシル化剤を1.0
〜1.2倍モル当量の割合で反応させればよく、こ
れとは逆に、Q1＝Q2であるような目的化合物を
製造する場合には、前掲の式〔〕で示される化
合物に対して、2.0〜2.2倍モル当量のカルボキシ
ル化剤を一時に反応させればよい。 ここで、本発明の含フツ素アミノカルボキシレ
ート化合物の水溶液についての発泡性（起泡性）
と表面張力とをまとめて第１表に示すことにす
る。
【表】
【表】
第１表に示したように、本発明の含フツ素アミ
ノカルボキシレートは、幅広いPH領域で純水にも
海水にも安定に溶解し、酸性、中性およびアルカ
リ性のいずれのPH領域でも界面活性を減じないも
のであり、こうした特性は実用上極めて有用なも
のである。 さらに、本発明の化合物はカルシウムイオンに
対しての安定性もよく、耐海水性にも極めて優れ
ていることが確認された。すなわち、改良ハルツ
（Hardt）法によりカルシウムイオン安定性を調
べた処を一例として示すと、本発明の含フツ素ア
ミノカルボキシレート化合物は、PH7.5なる場合
において硬度が5000ppm（CaCO3換算）以上とな
つても完全に溶解しているのに対し、従来のベタ
イン型界面活性剤、例えばC8F17SO2N／Ｈ
（CH2）3 Ｎ（CH3）2CH2COO にあつては、既に
1300ppmで相分離が認められ、遂には界面活性を
失うに到る。 以上の点からも明らかなように、本発明の含フ
ツ素アミノカルボキシレート類は、海水溶液での
起泡性および泡安定性に優れていること、表面張
力低下能にも優れていること、しかも耐硬水性に
優れ、かつPHに対する安定性にも優れていること
などの界面活性特性を具備するものであり、かか
る諸特性のゆえに泡沫消火剤、水成膜形成性油火
災用消火剤、起泡剤、洗浄剤および湿潤剤への応
用に特に適している。またレベリング剤、塗料添
加剤、防汚剤、撥油剤、プラスチツク添加剤、帯
電防止剤または離型剤などへの応用にも好適であ
る。 次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 実施例 １ の合成 冷却用コンデンサーおよび撹拌器を備えた300
mlの４つ口丸底フラスコに、Ｎ−（３−アミノプ
ロピル）パーフロロヘキシルスルホンアミド10ｇ
（0.0219モル）、モノクロル酢酸ソーダ5.4ｇ
（0.0460モル）、イソプロピルアルコール30ｇおよ
び水40ｇを秤取し、そこへ水酸化ナトリウム1.94
ｇ（0.0460モル）を溶解した水溶液の20mlを、85
〜90℃で撹拌しながら、２時間かけて滴下した。
滴下終了後、90℃で８時間還流させた。イソプロ
ピルアルコールおよび水を留去させて固体残渣を
エタノールから再結晶せしめた処、収量は9.3ｇ
であつた。 元素分析
ノカルボキシレートは、幅広いPH領域で純水にも
海水にも安定に溶解し、酸性、中性およびアルカ
リ性のいずれのPH領域でも界面活性を減じないも
のであり、こうした特性は実用上極めて有用なも
のである。 さらに、本発明の化合物はカルシウムイオンに
対しての安定性もよく、耐海水性にも極めて優れ
ていることが確認された。すなわち、改良ハルツ
（Hardt）法によりカルシウムイオン安定性を調
べた処を一例として示すと、本発明の含フツ素ア
ミノカルボキシレート化合物は、PH7.5なる場合
において硬度が5000ppm（CaCO3換算）以上とな
つても完全に溶解しているのに対し、従来のベタ
イン型界面活性剤、例えばC8F17SO2N／Ｈ
（CH2）3 Ｎ（CH3）2CH2COO にあつては、既に
1300ppmで相分離が認められ、遂には界面活性を
失うに到る。 以上の点からも明らかなように、本発明の含フ
ツ素アミノカルボキシレート類は、海水溶液での
起泡性および泡安定性に優れていること、表面張
力低下能にも優れていること、しかも耐硬水性に
優れ、かつPHに対する安定性にも優れていること
などの界面活性特性を具備するものであり、かか
る諸特性のゆえに泡沫消火剤、水成膜形成性油火
災用消火剤、起泡剤、洗浄剤および湿潤剤への応
用に特に適している。またレベリング剤、塗料添
加剤、防汚剤、撥油剤、プラスチツク添加剤、帯
電防止剤または離型剤などへの応用にも好適であ
る。 次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 実施例 １ の合成 冷却用コンデンサーおよび撹拌器を備えた300
mlの４つ口丸底フラスコに、Ｎ−（３−アミノプ
ロピル）パーフロロヘキシルスルホンアミド10ｇ
（0.0219モル）、モノクロル酢酸ソーダ5.4ｇ
（0.0460モル）、イソプロピルアルコール30ｇおよ
び水40ｇを秤取し、そこへ水酸化ナトリウム1.94
ｇ（0.0460モル）を溶解した水溶液の20mlを、85
〜90℃で撹拌しながら、２時間かけて滴下した。
滴下終了後、90℃で８時間還流させた。イソプロ
ピルアルコールおよび水を留去させて固体残渣を
エタノールから再結晶せしめた処、収量は9.3ｇ
であつた。 元素分析
【表】
NMRスペクトル（D2O溶媒、DSS基準）
183ppm（ｍ，2H）、3.13ppm（ｍ，4H）
4.20ppm（ｓ，4H）
実施例 ２
の合成
冷却用コンデンサーおよび撹拌器を備えた300
mlの４つ口丸底フラスコに、Ｎ−（２−ヒドロキ
シ−N′−ｎ−プロピル−N′−パーフロロオクチ
ルスルホニル−γ−アミノプロピル）グリジン・
ナトリウム塩15ｇ（0.0216モル）、β−クロルプ
ロピオン酸ナトリウム3.1ｇ（0.0238モル）およ
びイソプロピルアルコール30ｇ、水40ｇを秤取
し、そこへ水酸化ナトリウム1.0ｇ（0.0238モル）
を溶解した水溶液の20mlを、85〜90℃で強力に撹
拌しながら、２時間かけて滴下した。滴下終了
後、90℃で８時間還流させた。イソプロピルアル
コールおよび水を留去させて固体残渣をメタノー
ルから再結晶せしめた。収量は13.8ｇであつた。 元素分析
mlの４つ口丸底フラスコに、Ｎ−（２−ヒドロキ
シ−N′−ｎ−プロピル−N′−パーフロロオクチ
ルスルホニル−γ−アミノプロピル）グリジン・
ナトリウム塩15ｇ（0.0216モル）、β−クロルプ
ロピオン酸ナトリウム3.1ｇ（0.0238モル）およ
びイソプロピルアルコール30ｇ、水40ｇを秤取
し、そこへ水酸化ナトリウム1.0ｇ（0.0238モル）
を溶解した水溶液の20mlを、85〜90℃で強力に撹
拌しながら、２時間かけて滴下した。滴下終了
後、90℃で８時間還流させた。イソプロピルアル
コールおよび水を留去させて固体残渣をメタノー
ルから再結晶せしめた。収量は13.8ｇであつた。 元素分析
【表】
NMRスペクトル（D2O溶媒、DSS基準）
0.93ppm（ｔ，3H）、1.63ppm（ｍ，2H）
2.16ppm（ｔ，2H）、3.10ppm（ｔ，2H）
3.30ppm（ｍ，6H）、3.83ppm（ｍ，1H）
4.20ppm（ｓ，2H）
実施例 ３
の合成
冷却用コンデンサーおよび撹拌器を備えた300
mlの４つ口丸底フラスコに、Ｎ−（２−ヒドロキ
シ−N′−ｎ−プロピル−N′−パーフロロオクチ
ルスルホニル−γ−アミノプロピル）グリシンナ
トリウム塩15ｇ（0.0216モル）水酸化ナトリウム
0.9ｇ（0.0216モル）およびアセトニトリル100ｇ
を秤取し、30℃で撹拌しながら、アクリル酸1.57
ｇ（0.0216モル）を溶解したアセトニトリルの溶
液20ｇを、３時間かけて滴下した。滴下終了後、
40℃でさらに３時間撹拌した。アセトニトリルを
減圧下で留去させて固体残渣をメタノールから再
結晶せしめた。収量は14.1ｇであつた。 元素分析、NMRスペクトルを検討した結果、
実施例２の化合物と同等のものが得られているこ
とが確認された。 実施例 ４ の合成 冷却用コンデンサーおよび撹拌器を備えた300
mlの３つ口丸底フラスコに、Ｎ−（２−ヒドロキ
シ−N′−ｎ−プロピル−N′−パーフロロオクチ
ルスルホニル−γ−アミノプロピル）グリシン・
ナトリウム塩15ｇ（0.0216モル）、水酸化ナトリ
ウム0.9ｇ（0.0216モル）、β−プロピオラクトン
1.54ｇ（0.0216モル）およびアセトニトリル100
ｇを秤取し、30℃で20時間撹拌した。アセトニト
リルを留去させてペースト状残渣をイソプロピル
アルコールから再結晶せしめて、12.8ｇなる収量
で目的化合物を得た。 元素分析、NMRスペクトルの検討の結果、実
施例２および３の化合物と同等のものが得られて
いることが確認された。 実施例 ５ の合成 冷却用コンデンサーおよび撹拌器を備えた30ml
の３つ口丸底フラスコに、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−アミノプロ
ピル）パーフロロヘキシルスルホンアミド10ｇ
（0.0194モル）、水酸化カリウム2.2ｇ（0.0388モ
ル）、γ−プチロラクトン3.3ｇ（0.0388モル）お
よびアセトニトリル100ｇを秤取し、30℃で２時
間撹拌した。アセトニトリルを留去させ、ペース
ト状残渣をイソプロピルアルコールから再結晶せ
しめた。収量は7.8ｇであつた。 元素分析
mlの４つ口丸底フラスコに、Ｎ−（２−ヒドロキ
シ−N′−ｎ−プロピル−N′−パーフロロオクチ
ルスルホニル−γ−アミノプロピル）グリシンナ
トリウム塩15ｇ（0.0216モル）水酸化ナトリウム
0.9ｇ（0.0216モル）およびアセトニトリル100ｇ
を秤取し、30℃で撹拌しながら、アクリル酸1.57
ｇ（0.0216モル）を溶解したアセトニトリルの溶
液20ｇを、３時間かけて滴下した。滴下終了後、
40℃でさらに３時間撹拌した。アセトニトリルを
減圧下で留去させて固体残渣をメタノールから再
結晶せしめた。収量は14.1ｇであつた。 元素分析、NMRスペクトルを検討した結果、
実施例２の化合物と同等のものが得られているこ
とが確認された。 実施例 ４ の合成 冷却用コンデンサーおよび撹拌器を備えた300
mlの３つ口丸底フラスコに、Ｎ−（２−ヒドロキ
シ−N′−ｎ−プロピル−N′−パーフロロオクチ
ルスルホニル−γ−アミノプロピル）グリシン・
ナトリウム塩15ｇ（0.0216モル）、水酸化ナトリ
ウム0.9ｇ（0.0216モル）、β−プロピオラクトン
1.54ｇ（0.0216モル）およびアセトニトリル100
ｇを秤取し、30℃で20時間撹拌した。アセトニト
リルを留去させてペースト状残渣をイソプロピル
アルコールから再結晶せしめて、12.8ｇなる収量
で目的化合物を得た。 元素分析、NMRスペクトルの検討の結果、実
施例２および３の化合物と同等のものが得られて
いることが確認された。 実施例 ５ の合成 冷却用コンデンサーおよび撹拌器を備えた30ml
の３つ口丸底フラスコに、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−アミノプロ
ピル）パーフロロヘキシルスルホンアミド10ｇ
（0.0194モル）、水酸化カリウム2.2ｇ（0.0388モ
ル）、γ−プチロラクトン3.3ｇ（0.0388モル）お
よびアセトニトリル100ｇを秤取し、30℃で２時
間撹拌した。アセトニトリルを留去させ、ペース
ト状残渣をイソプロピルアルコールから再結晶せ
しめた。収量は7.8ｇであつた。 元素分析
【表】
NMRスペクトル（D2O溶媒、DSS基準）
1.53ppm（ｍ，4H）、2.10ppm（ｔ，4H）
3.2〜3.4ppm（ｍ，10H）、3.60ppm（ｔ，
2H）、3.86ppm（ｍ，1H）
実施例 ６
の合成
冷却用コンデンサーおよび撹拌器を備えた300
mlの４つ口丸底フラスコに、Ｎ−（３−アミノプ
ロピル）パーフロロオクチルエタンスルホンアミ
ド10ｇ（0.0171モル）水酸化ナトリウム1.44ｇ
（0.0342モル）およびアセトニトリル100ｇを秤取
し、そこへアクリル酸2.49ｇ（0.0342モル）を溶
解したアセトニトリル溶液20mlを、30℃で撹拌し
ながら３時間かけて滴下した。滴下終了後、40℃
でさらに３時間撹拌した。アセトニトリルを減圧
下で留去させ、次いで固体残渣をエタノールから
再結晶せしめて収量7.7ｇで目的化合物を得た。 元素分析
mlの４つ口丸底フラスコに、Ｎ−（３−アミノプ
ロピル）パーフロロオクチルエタンスルホンアミ
ド10ｇ（0.0171モル）水酸化ナトリウム1.44ｇ
（0.0342モル）およびアセトニトリル100ｇを秤取
し、そこへアクリル酸2.49ｇ（0.0342モル）を溶
解したアセトニトリル溶液20mlを、30℃で撹拌し
ながら３時間かけて滴下した。滴下終了後、40℃
でさらに３時間撹拌した。アセトニトリルを減圧
下で留去させ、次いで固体残渣をエタノールから
再結晶せしめて収量7.7ｇで目的化合物を得た。 元素分析
【表】
NMRスペクトル（D2O溶媒、DSS基準）
1.71ppm（ｍ，2H）、1.86ppm（ｔ，3H）
2.20ppm（ｔ，4H）、3.09ppm（ｔ，2H）
3.29ppm（ｍ，8H）
実施例 ７
の合成
冷却用コンデンサーおよび撹拌器を備えた300
mlの４つ口丸底フラスコに、Ｎ−（３−アミノプ
ロピル）−Ｐ−パーフロロノネニルオキシベンゼ
ンカルボアミド10ｇ（0.016モル）、水酸化リチウ
ム0.38ｇ（0.016モル）、およびアセトニトリル
100ｇを秤取し、30℃で撹拌しながら、アクリル
酸1.2ｇ（0.016モル）を溶解したアセトニトリル
の溶液10mlを、２時間かけて滴下した。滴下終了
後、40℃でさらに３時間撹拌した。内容物を取り
出すことなく、水酸化リチウム0.38ｇ（0.016モ
ル）およびγ−ブチロラクトン1.4ｇ（0.016モ
ル）を加えて40℃で20時間撹拌した。アセトニト
リルを留去させ、次いでペースト状残渣をエタノ
ール／アセトン混合溶媒から再結晶せしめた処、
8.5ｇなる収量で目的化合物が得られた。 元素分析
mlの４つ口丸底フラスコに、Ｎ−（３−アミノプ
ロピル）−Ｐ−パーフロロノネニルオキシベンゼ
ンカルボアミド10ｇ（0.016モル）、水酸化リチウ
ム0.38ｇ（0.016モル）、およびアセトニトリル
100ｇを秤取し、30℃で撹拌しながら、アクリル
酸1.2ｇ（0.016モル）を溶解したアセトニトリル
の溶液10mlを、２時間かけて滴下した。滴下終了
後、40℃でさらに３時間撹拌した。内容物を取り
出すことなく、水酸化リチウム0.38ｇ（0.016モ
ル）およびγ−ブチロラクトン1.4ｇ（0.016モ
ル）を加えて40℃で20時間撹拌した。アセトニト
リルを留去させ、次いでペースト状残渣をエタノ
ール／アセトン混合溶媒から再結晶せしめた処、
8.5ｇなる収量で目的化合物が得られた。 元素分析
【表】
NMRスペクトル（D2O溶媒、DSS基準）
1.70ppm（ｍ，2H）、1.83ppm（ｍ，2H）
2.20ppm（ｍ，4H）、3.0〜3.3ppm（ｍ，8H）
7.0〜7.5ppm（ｍ，4H）
実施例 ８
の合成
冷却用コンデンサーおよび撹拌器を備えた300
mlの４つ口丸底フラスコに、 12.3ｇ（0.0171モル）水酸化ナトリウム1.44ｇ
（0.0342ｇ）、アセトニトリル100ｇを秤取し、次
いでアクリル酸2.49ｇ（0.0342モル）を溶解した
アセトニトリル溶液20mlを、30℃で撹拌しながら
３時間かけて滴下した。滴下終了後、40℃でさら
に３時間撹拌した。アセトニトリルを減圧下で留
去させ、次いで固体残渣をエタノールから再結晶
せしめた。収量は14.6ｇであつた。 元素分析
mlの４つ口丸底フラスコに、 12.3ｇ（0.0171モル）水酸化ナトリウム1.44ｇ
（0.0342ｇ）、アセトニトリル100ｇを秤取し、次
いでアクリル酸2.49ｇ（0.0342モル）を溶解した
アセトニトリル溶液20mlを、30℃で撹拌しながら
３時間かけて滴下した。滴下終了後、40℃でさら
に３時間撹拌した。アセトニトリルを減圧下で留
去させ、次いで固体残渣をエタノールから再結晶
せしめた。収量は14.6ｇであつた。 元素分析
【表】
NMRスペクトル（D2O溶媒、DSS基準）
1.88ppm（ｍ，4H）、2.27ppm（ｔ，4H）、
3.09ppm（ｍ，6H）、3.41ppm（ｔ，2H）、
7.0〜7.4ppm（ｍ，4H）
実施例 ９
C7F15CON／Ｈ（−CH2−）3O（−CH2−）2O（−CH2−）
3N（−CH2CH2CH2COOK）2の合成 冷却用コンデンサーおよび撹拌器を備えた300
mlの３つ口丸底フラスコに、 C7F15CON／Ｈ（−CH2−）3O（−CH2−）2O（−CH2−）
3NH2 11.1ｇ（0.0194モル）、水酸化カリウム
2.2ｇ（0.0388モル）、γ−ブチロラクトン3.3ｇ
（0.0388モル）およびアセトニトリル100ｇを秤取
し、次いで30℃で20時間撹拌した。アセトニトリ
ルを留去させ、ペースト状残渣をイソプロピルア
ルコールから再結晶せしめた。収量は12.7ｇであ
つた。 元素分析
3N（−CH2CH2CH2COOK）2の合成 冷却用コンデンサーおよび撹拌器を備えた300
mlの３つ口丸底フラスコに、 C7F15CON／Ｈ（−CH2−）3O（−CH2−）2O（−CH2−）
3NH2 11.1ｇ（0.0194モル）、水酸化カリウム
2.2ｇ（0.0388モル）、γ−ブチロラクトン3.3ｇ
（0.0388モル）およびアセトニトリル100ｇを秤取
し、次いで30℃で20時間撹拌した。アセトニトリ
ルを留去させ、ペースト状残渣をイソプロピルア
ルコールから再結晶せしめた。収量は12.7ｇであ
つた。 元素分析
【表】
NMRスペクトル（D2O溶媒、DSS基準）
1.87ppm（ｍ，4H）、1.93ppm（ｍ，4H）、
2.29ppm（ｔ，4H）、3.10ppm（ｍ，6H）、
3.3〜3.4ppm（ｍ，8H）、3.52ppm（ｔ，2H）
実施例 10
の合成
冷却用コンデンサーおよび撹拌器を備えた300
mlの３つ口丸底フラスコに、
mlの３つ口丸底フラスコに、
【式】10.3ｇ（0.0194モ
ル）、水酸化カリウム2.2ｇ（0.0388モル）、γ−
ブチロラクトン3.3ｇ（0.0388モル）およびアセ
トニトリル100ｇを秤取し、次いで30℃で20時間
撹拌した。アセトニトリルを留去させ、しかるの
ちペースト状残渣をイソプロピルアルコールから
再結晶せしめた処、13.5ｇなる収量で目的化合物
が得られた。 元素分析
ブチロラクトン3.3ｇ（0.0388モル）およびアセ
トニトリル100ｇを秤取し、次いで30℃で20時間
撹拌した。アセトニトリルを留去させ、しかるの
ちペースト状残渣をイソプロピルアルコールから
再結晶せしめた処、13.5ｇなる収量で目的化合物
が得られた。 元素分析
【表】
NMRスペクトル（D2O溶媒、DSS基準）
1.79ppm（ｍ，4H）、2.20ppm（ｓ，3H）、
2.31ppm（ｍ，6H）、3.19ppm（ｍ，6H）、
3.48ppm（ｍ，4H）、3.64ppm（ｍ，1H）
実施例 11
の合成冷却用コンデンサー及び撹拌機を備えた
300mlの４つ口丸底フラスコに、Ｎ−（２−ヒドロ
キシ−N′−メチル−N′−パーフロロノネニルオ
キシベンゼンカルボニル−γ−アミノプロピル）
グリシン・ナトリウム塩11.7ｇ（0.016モル）、28
％アンモニア水20ｇ、およびアセトニトリル100
ｇを秤取し、30℃で撹拌しながら、γ−ブチロラ
クトン1.4ｇ（0.016モル）を加え、30℃でさらに
20時間撹拌した。アセトニトリルを留去し、次い
でペースト状残渣をエタノール／アセトン混合溶
媒から再結晶せしめ、9.6ｇなる収量で目的化合
物を得た。 元素分析
300mlの４つ口丸底フラスコに、Ｎ−（２−ヒドロ
キシ−N′−メチル−N′−パーフロロノネニルオ
キシベンゼンカルボニル−γ−アミノプロピル）
グリシン・ナトリウム塩11.7ｇ（0.016モル）、28
％アンモニア水20ｇ、およびアセトニトリル100
ｇを秤取し、30℃で撹拌しながら、γ−ブチロラ
クトン1.4ｇ（0.016モル）を加え、30℃でさらに
20時間撹拌した。アセトニトリルを留去し、次い
でペースト状残渣をエタノール／アセトン混合溶
媒から再結晶せしめ、9.6ｇなる収量で目的化合
物を得た。 元素分析
【表】
NMRスペクトル（D2O溶媒、DSS基準）
3.00ppm（ｓ，3H）、3.10ppm（ｄ，2H）
3.30ppm（ｍ，6H）、3.83ppm（ｍ，1H）
4.20ppm（ｔ，2H）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔 但し、式中のRfは酸素原子を含んでいても
よい炭素数が３〜20なるポリフロロアルキル
基、ポリフロロアルケニル基、ポリフロロシク
ロヘキシル基、ポリフロロシクロヘキシル・ア
ルキル基またはポリフロロシクロヘキシル・ア
ルケニル基を、Ｚは【式】 【式】【式】 【式】 【式】 または【式】 但し、R1は水素原子、炭素数が１〜12なる
アルキル基、アルケニル基もしくは芳香族環を
含む一価の基、または（−CH2CH2−）jR2〕 （ 但し、R2は水酸基または炭素数が１〜６な
るアルコキシル基を表わすものとし、ｊは１〜
６なる整数であるものとする。） なる基を表わすものとし、ｉは１〜３なる整数
であるものとする。 なる二価の連結基を、Ｑは（−CH2−）l，
【式】（−CH2−）nＯ（−CH2−）oまた は（−CH2−）pＯ（−CH2−）2 −Ｏ（−CH2−）q 〔 但し、ｌは１〜６なる整数であり、ｍおよび
ｎはそれぞれ２〜６なる整数であり、ｐおよび
ｑはそれぞれ２または３であるものとする。〕 なる二価の連結基を、Q1およびQ2はそれぞれ（−
CH2−）rまたは（−CH2−）s 〔 但し、ｒおよびｓはそれぞれ１〜３なる整数
であるものとする。〕 なる二価の連結基を、M1およびM2はそれぞれ水
素原子または無機もしくは有機のカチオンを表わ
ものとする。 で示される含フツ素アミノカルボキシレート化合
物。 ２ 一般式 〔 但し、式中のRfは酸素原子を含んでいても
よい炭素数が３〜20なるポリフロロアルキル
基、ポリフロロアルケニル基、ポリフロロシク
ロヘキシル基、ポリフロロシクロヘキシクロヘ
キシル・アルキル基またはポリフロロシクロヘ
キシル・アルケニル基を、Ｚは【式】 【式】 【式】 【式】 【式】または 【式】を 但し、R1は水素原子、炭素数が１〜12なる
アルキル基、アルケニル基もしくは芳香族環を
含む一価の基、または（−CH2CH2−）jR2〕 （ 但し、R2は水酸基または炭素数が１〜６な
るアルコキシル基を表わすものとし、ｊは１〜
６なる整数であるものとする。） 〔なる基を表わすものとし、ｉは１〜３なる整数
であるものとする。〕 なる二価の連結基を、Ｑは（−CH2−）l， 【式】（−CH2−）nＯ（−CH2−）o ま たは （−CH2−）pＯ（−CH2−）Ｏ（−CH2−）q 〔 但し、ｌは１〜６なる整数であり、ｍおよび
ｎはそれぞれ２〜６なる整数であり、ｐおよび
ｑはそれぞれ２または３であるものとする。 なる二価の連結基を表わすものとする。〕 で示される含フツ素アミン化合物にカルボキシル
化剤を反応させ、さらに必要により中和せしめる
ことを特徴とする、前記一般式〔〕で示される
含フツ素アミノカルボキシレート化合物の製法。 ３ 前記カルボキシル化剤が、一般式 Ｘ（−CH2−）tCOOM1 〔〕 〔 但し、式中のＸは塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子を表わすものとし、ｔは１〜３なる
整数であるものとし、M1は前出の通りであ
る。〕 で示される化合物であることを特徴とする、特許
請求の範囲第２項に記載の方法。 ４ 前記カルボキシル化剤がアクリル酸であるこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第２項に記載の
方法。 ５ 前記カルボキシル化剤が、炭素数が３または
４なるアルカノラクトン類であることを特徴とす
る、特許請求の範囲第２項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57155887A JPS5946252A (ja) | 1982-09-09 | 1982-09-09 | 含フツ素アミノカルボキシレ−トおよびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57155887A JPS5946252A (ja) | 1982-09-09 | 1982-09-09 | 含フツ素アミノカルボキシレ−トおよびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5946252A JPS5946252A (ja) | 1984-03-15 |
| JPH0321017B2 true JPH0321017B2 (ja) | 1991-03-20 |
Family
ID=15615670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57155887A Granted JPS5946252A (ja) | 1982-09-09 | 1982-09-09 | 含フツ素アミノカルボキシレ−トおよびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5946252A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013523644A (ja) * | 2010-03-25 | 2013-06-17 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンによる界面活性剤組成物 |
| JP2013523646A (ja) * | 2010-03-25 | 2013-06-17 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040122000A1 (en) | 1981-01-07 | 2004-06-24 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated. | Inhibitors of aspartyl protease |
| US6878728B1 (en) | 1999-06-11 | 2005-04-12 | Vertex Pharmaceutical Incorporated | Inhibitors of aspartyl protease |
| JP2533690B2 (ja) * | 1990-12-21 | 1996-09-11 | 富士写真フイルム株式会社 | スルホンアミド誘導体 |
| IS2334B (is) | 1992-09-08 | 2008-02-15 | Vertex Pharmaceuticals Inc., (A Massachusetts Corporation) | Aspartyl próteasi hemjari af nýjum flokki súlfonamíða |
| US5723490A (en) * | 1992-09-08 | 1998-03-03 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | THF-containing sulfonamide inhibitors of aspartyl protease |
| US5783701A (en) | 1992-09-08 | 1998-07-21 | Vertex Pharmaceuticals, Incorporated | Sulfonamide inhibitors of aspartyl protease |
| CA2183653A1 (en) * | 1994-03-07 | 1995-09-14 | Roger Dennis Tung | Sulphonamide derivatives as aspartyl protease inhibitors |
| US5691372A (en) * | 1995-04-19 | 1997-11-25 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Oxygenated-Heterocycle containing sulfonamide inhibitors of aspartyl protease |
| US6004957A (en) * | 1995-06-07 | 1999-12-21 | Vertex Pharmaceuticals, Incorporated | Sulfonamide inhibitors of aspartyl protease |
| US6436989B1 (en) | 1997-12-24 | 2002-08-20 | Vertex Pharmaceuticals, Incorporated | Prodrugs of aspartyl protease inhibitors |
| EP1086076B1 (en) | 1998-06-19 | 2004-12-22 | Vertex Pharmaceuticals Incorporated | Sulfonamide inhibitors of aspartyl protease |
-
1982
- 1982-09-09 JP JP57155887A patent/JPS5946252A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013523644A (ja) * | 2010-03-25 | 2013-06-17 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンによる界面活性剤組成物 |
| JP2013523646A (ja) * | 2010-03-25 | 2013-06-17 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリフルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミンの混合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5946252A (ja) | 1984-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0321017B2 (ja) | ||
| JPS6221778B2 (ja) | ||
| CN112996772B (zh) | 含氟酰亚胺盐化合物及表面活性剂 | |
| JP7198207B2 (ja) | 界面活性剤 | |
| US5144069A (en) | Process for the preparation of fluoroaliphatic aminocarboxylate surfactants | |
| JPH0518623B2 (ja) | ||
| US4431595A (en) | Fluorine-containing aminosulfonate | |
| JPS629586B2 (ja) | ||
| EP0073863B1 (en) | Fluorine-containing aminosulfonate | |
| JPH0321015B2 (ja) | ||
| US9168408B2 (en) | Surfactant composition from polyfluoroalkylsulfonamido alkyl amines | |
| EP0245631B1 (en) | Chemical process for the preparation of oxamide derivatives. | |
| HU210143B (en) | Process for producing amidofluoranited compounds | |
| JPS6113863B2 (ja) | ||
| JP5231456B2 (ja) | 新規化合物とその合成方法及びオイル添加剤 | |
| JPS58179300A (ja) | 含フツ素スルホベタイン型両性界面活性剤 | |
| JPH0250900B2 (ja) | ||
| JPS58203959A (ja) | 含フッ素トリアニオン型両性化合物 | |
| JPS61100554A (ja) | 新規含フツ素アミンアミドおよびその製法 | |
| JPS5832199B2 (ja) | 含フツ素界面活性剤およびその製法 | |
| JPS58201752A (ja) | 含フツ素トリカルボン酸型両性化合物およびその製法 | |
| JPS5833914B2 (ja) | フッ素系アニオン性界面活性剤の製造法 | |
| JPH0419986B2 (ja) | ||
| Shainyan et al. | mieqO | |
| JP2001172237A (ja) | 新規化合物及びその製造方法 |