JPH02504127A - 繊維質の平担な成形品と通気性箔とからなるラミネート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［維質の平坦な成形品と通気性箔とからなるラミネート 本発明はＷＬ９！Ｊ又は編物と水は通さないが水蒸気は通す箔とからなるラミネ ートに関する。

更に本発明は、この種のラミネートをはき物又は手袋的の中退用素材として使用 することに関する。

はき物又は手袋を製造するに当って通気性の箔を使用することに公知でるる。こ れらの箔はＸ蒸気七通すこと力；でき、従って汗のような体液を皮膚からの蒸発 後箔を通して周囲に放出することが１」能なことから、心地好い着用感触を提供 するという目的を有する。またこれらの箔は、例えば雨がはき物又は手袋を通っ て皮膚に遅し得ないようにするため、液状の水に対して不透過性でなければなら ない。侠首すればこの種の通気性箔は水不透過性でおるが、水蒸気透過性でるる こと七要する。これらの箔は、それぞれ例えば皮革又は繊維質の平坦な成形品か らなっていてもよい外海及び内層をπするはき物又は手袋用中間層として使用す ることができる。この樫の箔及び、この箔を含むはき物又は手袋は例えば西ドイ ツ国特許出願公開第２７５７７５６号及び同第３１４７２０２号Ｆ３Ａ細誉、米 国特許第４．５２０．０５６号、’Ｔｌ纂４，５４５．８４１号及び同Ｍ４．６ ７９，２５７号ＢＡ細書に記載されている。

この箔をそのまま使用した際の欠点は、特にその処理可能性及び必要な機械的強 度の故に一定の最小厚さを有していなければならないことでおる。はき物又は手 袋における引張応力及び摩弄応力は、特定の最小厚さで初めて達成される一定の 機械９強度を必要とすることから、極めて薄い箔は使用することができない。

通気性箔は最終製品の無視し得ない価格７アクタでりることかう、特定の最小厚 での箔を使用することは、製品の１段を高める。

更に箔の厚さを増すことによって周囲への水蒸気の排出速度は遅くなる。

通気性箔と不賊の、繊維質の平担な成形品例えば熱的に結合された７リースとか らなるラミネートｔ−使用することによって上記の各欠点上回避することは試み られている。こｎＫ関しては例えば米国特許第３．５１０，３４４号、同第３， ７１３，９３８号及び同第４，５９４，２８３号ＢＡｋＩｖに記載されている。

はき物又は手袋を製造するに当ってこの筏のうξネートを使用することの欠点は 、例えば７リースのような不織の平担な成形品が低い延性を有するに丁ぎず、従 ってこの糧のラミネートははき物の外層と一体的に結合し、成形することができ ないことでおる。この問題は完全に延伸された糸からなる平担な成形品を含むラ ミネートの場合に起るものと同じ問題でおり、これｔ以下に詳述する。

通気性の箔と繊維質の織物及び編物からなるラミネートも丁でに使用、されてい る。これは特に欧州特許出願公開第０１１０６２７号明細書、英国特許出願公開 第２１１４５８５号明細書、米国籍′肝第４，５９９，８１０号明細書、西ドイ ツ国特ト出願公開第２７５７７５６号及び同第３１４９８７８号明細書から得ら れる。これらのすべての場合に織物又は編物は完全に延伸された曾取糸又にエン ドレス糸からなる。これらのラミネートの欠点はその比較的低い延性におる。こ の延性ははき物又は手袋全仕上げる際の失速過程でマイナスに作用する。これら のラミネートは縦方向及び横方向への延性が極く僅かでおることから、個々の小 片に切断し、内層の相応する小片と結合する必要がある。引き胱きこれらの小片 を互いに縫い合わせ、七の全体を予め製造され九一体からなる外層と例えば接層 することにより結合石せる。この処理によりはき物並びに手袋の製造は５Ｉｌ用 が嵩みｌたラミネート及び内層からなる個々の部片ｋｍ合する縫合処理は最終製 品にＸ奢通丁可能性のある弱い個所金形氏することになる。従って多くの場合例 えば目塗り処理又は縫い目パツキンバンドに二ってこれらの縫い目を填隙するこ とが必要である。

従って本発明の課題は、公知ラミネートの上記欠点を回避し、１１き物又は手袋 の外海と一体に床形し、結合することができ、従って個々の予め製造したラミネ ート部片をその縁部で互いに縫い合わせる必要のないラミネート部片得ることに ある。

この課題は、織物又は編物と水は通さないが水蒸気は通す箔とからなるラミネー トにおいて、織物又は編物が延伸されていないか又は部分的に延伸されたエンド レス糸からなり、ラミネートが呈１で少なくとも１５０％の縦方向及び横方向へ の延性を有し、これが１５０チから破断伸長度１での間で縦方向及び／又は横方 向に延伸さｎた後に得られる形状″Ｔ：芙際に維持することによって＃！倣づけ られる、請求の範囲第１項の上位概念部に記載したラミネートによつ″Ｃ解決さ れた。

この場合延性又は伸びはＤＩＮ　５３８５７により測定される。

本発明によるラミネートは公知のものに比べて、これを皮革又は稼維質の平担な 成形品からなっていてもよいはき物又は手袋の外海と共に一体に造形しまた結合 し得るという利点を有する。このため外層を本発明によるラミネートに被覆し、 生じ九平担な成形品を働えは枠をブトして造形することができる。ラミネートと 外層との超会はこの造形の際に一緒にか又は別個の工程で、例えば接着剤中間層 を用いて完全に平担に接着することにより得ることができる。しかしこの結合は 、以下に詳述する個々の活性化可能のいわゆる接着点を介して点状に行うのが有 利である。外層とラミネートとの結合は有利には造形処理と一緒に、造形枠を加 熱し、こうして接触点を活性化することによって行うことができる。外１及び本 発明によるラミネートから造形された成形品を得た後、はき物又は手袋内で足又 は手に対応する内Ｎｋｔ−常法で個々の切断小片にし、外層及びラミネートから なる一体底形品と例えば接着によって又は外縁で縫い合わせることによって結合 させる。

本発明によるラミネートを外海と一諸に一体的に造形しまた結合する可能性は、 例えば枠を用いての造形の前提である高い延性から生じる。この高い延性は延伸 されていないか又は部分的に延伸されたエンドレス糸をラミネートの織物又は編 物庭分に使用することによってもたらされる。一体のラミネートを便用して造形 する利点は、通気性の箔がはき物又は手袋内に一体として存在すること、丁なわ ち予め製造された個々のラミネート部片間の縫い目（これを通して水が浸入し得 る）が存在しないことｌた縫い目の填隙処理又は目塗りを省略し得ることでるる 。

本に’Ｗによる°ラミネートに関しては、延伸されていないか又は部分的に延伸 されたエンドレス糸からなる織物及び編物の他に、同様に縦方向及び横方向に少 なくとも１５０％の延性を有する通気性箔を使用する必要があり、これはまた水 を通さないが、水蒸気は連子ものでなければならない。こｎらの箔は特に先に記 載した各文部からｌた欧州特許出願公開第０１１１３６０号明細書から公知でお る。これらの箔としては本発明によるラミネートとの関連において、その厚さが 長さ及び幅に比べて極めて薄いフレキクプルな平担な成形品が理鱗される。これ らの製品は、これがポリマーかうなる場合にはしばしばフィルムとも称される。

延伸されていないか又は部分的に延伸された糸からなる織物及び編物は自体公知 の方法により製造することができるが、この場合該臓物又は編物は縦方向及び横 方向に少々くともｉ　５ｏｔｓの延性を有することが保証されなければならない 。これは、便用した糸が少なくとも１５０ｑｂの長手方向での延性で有していな ければならないことまた織物又は編物の製造はその延性が１５０係以下に低下し ないように実施すべきことを意味する。従って例えば強い引張り力により織物又 は編物の製造過程で更に完全に延伸してしまうことは避けなけれはならない。本 発明によるラミネートとの関連における「部分的に延伸された」糸という茨現は 、糸の製造に除して及び／又は織物又は編物の製造に際して一定の延伸が行われ るが、これは平担な成形品の延性が１５０％を下回わらない程度でおるべきこと を意味する。許容可能の延伸程度は特に糸の材料に依存し予定のエンドレス糸の Ｍ、維データ、例えばカー伸び曲線から推知することかできる。

本発明において延伸されていないか又は部分的に延伸され丸糸としては、これが 必要な伸長性を有するか又は請求の範囲勇１項に記載した伸長性を有するラミネ ートの製造を可能とする限り、例えば約２０００−７分から８０００簿／分まで の高速度で紡糸されたいわゆる予備配向された糸（ＦＯＹ％ＰＯＹ　）又は部分 的に予備配向された糸（ＭＯＹ　）も使用することができる。

不発明によるラミネートでの箔と織物又は編物との結合は点接合又は面接合によ って行うことができる。

このために選択さｎ、２）接着剤は特に面接合の場合には、水蒸気の移送を訪け ないため親水性でなければならず〜せてはならない。ポリウレタン又はアクリレ ートをベースとする親水性の海綿状接渚剤が適している。

本発明によるラミネートの高い延性１儂、使用利点が得られるだけでは不十分で おる。むしろ１５０％から破断伸長度までの延伸後に得られた形状、丁なυちラ ミネートの長さ及び鴫は、延伸のために使用された力がもはや作用しなくなった 際にも実際に維舟さｎるものでなければならない。また復元力によって外層及び ラミネートからなる成形品には応力が生じる。従って高い延ａｔ有するが、伸長 力がもはや作用しなくなると直ちに元の長さに戻る弾性の糸１−使用することは できない。得られた形状は”央際に２維持されなければならないとは、伸長力が もはや作用しなくなった時点で長さ及び幅が約１０％以上短縮して虹ならないこ とを意味する。もちろん伸長度が１５０−以下の場合にも、本発明によるラミネ ートは延伸後に得られ丸形状を実際に維持する。優れた１案施態様では本発明に よるラミネートは２５０〜４００チの縦方向及び横方向への延性を有する。特に 手袋の製造ではしばしば１５０チよりも高い延性が必要である。

本発明によるラミネート円の箔は、付加的に使用された織物又は編物が機械的な 強度を増すことから、比較的薄くてよい。−鳥薄い箔を使用することによって、 Ｘ蒸気は一層迅速に支持皮屑から周囲に放出可能とされる。箔の厚さは５〜５０ μ簿、特に１０〜２５μ風でちるのが有利である。

本発明によるラミネートの織物又は編物を構成するエンドレス糸としては基本的 に、必要な伸長性を生ぜしめる任意の材料を使用することができる。このために は合底有扱ポリマー、特にポリエステル例えばポリエチレンテレフタレート又は ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド６又は６６、コポリアミド、又はポリ オレフィン例えはポリプロピレンを使用するのが有利である。

通気性の箔を構成する材料は、先に挙げた各文軟に記載されているような一連の 公知材料から選択することができる。この場合更に、先の伸長性及び復元性が得 られることが前提となる。この箔の材料としてはポリウレタン、ポリオレフィン 及びコポリエーテルエステルが有ネ」である。特に好ましい特性は、次のコポリ エステルすなわち多数の繰返される分子間線状の長鎖エステル本位及び短鎖エス テル単位からなり、これらＱ単位はランダムに先頭端と末端とがエステル橋によ り結合されて２す、その際長鎖のエステル単位は式：に相当し、短鎖のエステル 単位は式： ％　０−Ｄ−０−Ｃ−Ｒ−Ｃ＋ 〜４．３の長鎖グリコールを少なくとも１個生じる２価の基であり、その際長鎖 グリコールの少なくとも７０重重重上Ｒ累対酸素の比２．０〜２．４を有し、Ｒ はカルボキシ基の脱離により分子［３００禾満のジカルボン散を少なくとも１個 生じる２価の基でおり、Ｄは水酸基の脱離により分子量２５０禾満のジオールを 少なくとも１個生じる２価の基でるり、その際使用されるジカルボン歳の少なく とも８０モル％はテレフタル醗又はそのエステル浴底可能の等他物からなり１ｆ ｃ低分子ジオールの少なくとも８０モル係は１，４−ブタンジオール又はそのエ ステル形厚可能の等他物からなり、テレフタル醗又はそのエステル浴底可能の等 他物でないジカルボン酬及び１，４−ブタンジオール又はそのエステル浴底可能 の等他物でない低分子ジオールの合計モルチは２０以下でるり、短鎖エステル単 位はコポリエーテルエステルの５０〜７５１１量チである、コポリエステルを使 用することによって得られる。

この種のコポリエーテルエステル及びこれからの箔の製造は欧州特許出願公開第 ０１１１３６０号明細薔に記載されている。箔の製造は、例えばキルン・オスマ ー（Ｋｉｒｋ　ｏｔｈｍｅｒ　）、「エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・ テクノロギＪ　（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈ ｎｏｌｏｇｙ　）、第９＠（１９６６）、第２３２頁〜Ｎ２４１頁の記載同容に 基づき実施することかできる。欧州特許出願公開第０１１１３６０号明細薔に記 載されているコポリエーテルエステルの詳細な代茨例は本発明によるラミネート に対しても使用することができる。

成る糧の通気性箔が不＠明による２ミネートに通しているか否か、すなわちこれ が光分な程度に水不透過性及び水蒸気透過性でおるか否かの慣査は、ＤＩＮ５５ ４９５　、　ＡＳＴＭ　Ｅ　９６−６６　（方法Ｂ）の記載に基づいてまた英国 臀許ｊ！！２０２４１００号明細瞥の記載内容に基づいて行うことができる。

ＤＩＮ　５５４９５により２３℃での吸水性を測定し、ＡＳＴＭ　ｚ　９６−６ ６　（方法Ｂ）により３０℃及び５０％の相対空気中湿度での水蒸気透過性ｔ− 測定する。撥水り性は英国特許第２０２４１００号ＢＡ＃ｉｖの内容に基づいて 改変されたサラター（５ｕｔｔｅｒ　）試験装置を用いてまたミューレン式破裂 試ｈｉ　（Ｍｕｌｌｉｎ−Ｂｒｕｓｔ−Ｔｅｓｔ　）により測定する。本発明に よるラミネート用としては、少なくとも１０００、有利には少なくとも２０００ ．！ｉ’７　ｍ２・日の水蒸気透過性及び１７１！ｉチ以下、有利には１１重量 ％貝下の吸水性を有する箔が適している。

本発明によるラミネートの優れ７？、１英り態様によれは、ラミネート線織物又 は編物とは反対側の箔表面に有機ポリマーからなる熱活性化可能の接着点を有す る。

これらの接着点は、ラミネート・ど他の層例えばはき物又は手袋の外層との間の 点接骨を可能とするために利用する。この場合点接合に全面的な接合よりも好フ しい。有機ポリマーからなる接合点は熱で活性化可能である。すなわちこの接合 点は高めた温度で、有利には１００〜１８０℃の温度で軟化可能である。接合点 は再冷却により固まり、従ってラミネートとはき物−又は手袋外層とは接合され る。場合によってはこの接合は高めた３民で職ないし中程度の抑圧ｋｆ用するこ とによって補助することができる。接合点用の材料としては例えば１００〜１８ ０℃の範囲内の低い軟化点を有する有機ポリマーが好ましい。この種の熱可星性 ポリマーそのものは公知でるり、典型的な代表例はコポリエステル又はコポリア ミドである。接合点は公知の技術により例えばスクリーン捺染により本発明によ るラミネートの箔働に施すことができる。

本発明によるラミネートは、中間層以外に外１及び内層を有するはき物又は手袋 用の中間層用素材として有利に使用することができる。中間層用素材としてこの ラミネート七使用した結果、仕上は及び製品特性に関して上記の利点が得られる 。この場合はき物又は手袋の外層及び内層は互いに無関係に皮革又は繊維質の平 担な庭形品、例えば織物からなる。繊維質の平担な成形品からなる外ＪｆＩｋは 例えば体操用又はスポーツシューズに適している。繊維質の平担な成形品からな る内層は公知の裏地である。多くの場合はき物又は手袋の外１はその汝用−及び 美的特性の故に革からなる。

本発明によるラミネートから製造される中間層ははき物又は手袋において、その 箔が外層にまた織物又は編物が内層に対向するように配置するのが有利である。

この場合内層にはき物又は手袋の手又は足に相対する側で１机箔を外層に隣接さ せた勧曾、例えば雨天時にラミネートの稼維ＪＲ域物又は編物円への木の浸入を 阻止する効果的な障壁が得られる。この場合有利な１実施態様では本発明による ラミネートは前記の接合点を介して点状に外層と泉会されまた外縁に沿って縫い 合わされる。

本発明によるラミネートは児成したはき物又は手袋の中間層内で一般にその元の 形状では存在しない。それといプのもはき物又は手袋を製造する場合例えば枠を 用いて造形することから非可逆的な延伸が生じるからでちる。従って完底品の中 間層は、中間層用素材として使用される本発明によるラミネートよりも一般に低 い延性値を有する。

次に不発ＢＡ’ｔ−１冥施例により詳述する。その際使用した（市販の）７ンパ テツクス（Ｓ）ｒｍｐａｔｅｘ’　）−箔は請求の範囲第６項に記載したコポリ エーテルエステルからなりまた欧州特許出願公開第０１１１３６０号明ｍ−ＩＦ ｉｃ記載されている方法により製造したものでおる。

実施例： ｔ　ラミネート 引抜き速度２０００ｙｘ／分で紡糸したポリエステル−フィラメント糸′ＭＯＹ 　１０７ｄｔｅｘ　ｆ３６　ｇｌ　ｐｒから、糸数１１ｘ２０７及び網目数２３ ／ｃＭの単軌のトリコットメリヤス製品ｔｍ造した。メリヤス製品のｍ２１量は ６３　ｇ／　ｍ２でおった。これを厚さ２５μｍ（３１９／ｍ２に相当）のシン パテツクス（ＳＹＭＰＡＴＥＸ＠　）−箔（膜）と接着剤約１０１１７ｎＡ２の 使用下に加工して、二層ラミネートを製造した。その際接着剤（ポリウレタン） を酢酸エチルに溶かし、点状で膜上に施し、４０℃で溶媒を蒸発させ、点状接着 剤を有する層上ローラ温度約８０℃でカレンダー掛けによりメリヤス製品と接合 てせた。

このラミネートには次の最高伸び率が測定された：製品の移送方向に対して縦方 向で＝２５５チ製品の移送方向に対して横方向で：３６６チ２　加工処理 ラミネートを深絞り機（ｌ１１１ｇ　ｔｌ：製）で真空深絞り法により枠を用い て造形した。その際１２０℃の低加熱で１０秒間加工した。真空を解除する前の 冷却時間いる材料を除去し、上方枠部分を開いた後水密なはき物中間層として使 用するのに適している。

国際調査報告 国際調査報告 ＥＰε９００３７９ ＳＡ　　　　２７９６４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．織物又は編物と、水は通さないが水蒸気は通す箔とからなるラミネートにお いて、織物又は編物が廷伸されていないか又は部分的に延伸されたエンドレス糸 からなり、ラミネートが室温で少なくとも１５０％の縦方向及び横方向への延性 を有し、これが１５０％から破断伸長度までの間で縦方向及び／又は横方向に延 伸された後に得られる形状を実際に維持することを特徴と下るラミネート。 ２．廷性が２５０〜４００％である請求項１記載のラミネート。 ３．エンドレス糸が合成有機ポリマー材料からなる、請求項１又は２記載のラミ ネート。 ４．エンドレス糸がポリエステル、ポリアミド又はポリプロピレンからなる、請 求項３記載のラミネート。 ５．水蒸気は通すが、水は通さない箔がポリクレタン、ポリオレフイン又はコポ リエーテルエステルからなる、請求項１から４までのいずれか１項記載のラミネ ート。 ６．箔がコポリエーテルエステルからなり、これが多数の繰返される分子間線状 の長鎖エステル単位及び短鎖エステル単位からなり、これらの単位はランダムに 先頭端と末端とがエステル橋により結合されており、その際長鎖のエステル単位 は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ に相当し、短鎖のエステル単位は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ に相当し、式中Ｑは、末端位の水酸基の脱離により分子量８００〜６０００及び 炭素対酸素の原子比２．０〜４．３の長鎖グリコールを少な（とも１個生じる２ 価の基であり、その際長鎖ダリコールの少なくとも７０重量％は炭素対酸素の比 ２．０〜２．４を有し、Ｒはカルボキシル基の脱離により分子量５００未満のジ カルボン酸を少なくとも１個生じる２価の基であり、Ｄは水酸基の脱離により分 子量２５０未満のジオールを少なくとも１個生じる２価の基であり、その際使用 されるジカルボン酸の少なくとも８０モル％はテレフタル酸又はそのエステル形 成可能の等価物からなり、低分子ジオールの少なくとも８０モル％は１．４−ブ タンジオール又にそのエステル形成可能の等価物からなり、テレフタル酸又はそ のニステル形成可能の等価物でないジカルボン酸及び１．４−ブタンジオーリレ 又はそのエステル形成可能の等価物てない低分子ジオールの合計そル％は２０以 下であり、短鎖エステル単位はコポリエーテルエステルの５０〜７５重量％であ る、請求項５記載のラミネート。 ７．箔の厚さが５〜５０ｕｍである、請項１から６までのいずれか１項記載のラ ミネート。 ８．箔の厚さが１０〜２５ｕｍである、請求項７記載のラミネート。 ９．織物又は編物とは反対側の箔表面にエ有機ポリマーからなる熱活性化可能の 接着点が存在する、請求項１から８までのいずれか１項記載のラミネート。 １０．ラミネートを中間層用素材として使用する、外層、中面層及び内層を有す るはき物又は手袋を製造するための、請求項１から９までのいずれか１項記載の ラミネートの使用。 １１．外層及び内層が互いに無関係に皮革又は繊維質の平担な成形品からなる、 請求項１０記載の使用。 １２．中間層の箔側が外層に対向している、請求項１０又は１１記載の使用。 １３．中間層が外層と熱活性化可能の接合点によつて結合されている、請求項１ ２記載の使用。