JPH02503011A - 洗剤組成物における漂白活性化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 洗剤組成物における漂白活性化剤 本発明は、特に洗剤組成物における漂白活性化剤の使用に関するものでおる。

たとえばテトラアセチルエチレンジアミン（以下、ｒＴＡＥＤＪと称する）のよ うな化合物が周知されている。

この種の化合物の製造方法が、たとえば公開ドイツ特許出願第２８３２０２１号 公報に開示されている。これらの化合物は洗剤組成物中に漂白先駆体として使用 される慣用の無機塩を活性化するのに有効であり、かつこれとアルカリ性過酸化 水素との反応により過酢酸をその場で発生すると言われる。漂白先駆体のための 活性化剤が、いわゆる漂白活性化剤である。この種の漂白先駆体の特定例は過１ 酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウムである。活性化剤の不存在下に漂白先駆体 は高められた温度においてのみ満足しうる効果を示すが、その効果は低温度にお いて極めて遅い。たとえばＴＡＥＤのような化合物の使用は、漂白先駆体を６０ ℃程度の温度にて一層効果的に作用させる。

今回、成る種の環式窒素化合物は洗剤組成物における漂白先駆体を特に低温度に て活性化させる際に添加剤として効果的に機能することが判明した。

したがって本発明は、 （ｉ）陰イオン型、非イオン型、双性イオン型および陽イオン型表面活性剤、並 びにその混合物から選択される表面活性剤と、 （ｉｉ）水の存在下に過酸素化合物を発生しうる先駆体化合物と、 （ｉｉｉ　＞このように生成された過酸素化合物の漂白活性を高めうる漂白活性 化剤と、 （ｉｖ）泡立抑制剤と、 （Ｖ）洗剤ビルダー とからなろ水溶液における洗剤組成物において、漂白活性化剤が一般式： ［式中、Ｑは有機二価の基であって、ＱおよびＮは化合物におけるカルボニルお よび酸素部分と一緒になって１個もしくはそれ以上の環式構造を形成し、かつＲ はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、アルコキシハロアルキ ル、アミノアルキル、アミノ、カルボキシルもしくはカルボニル含有基である］ の１種もしくはそれ以上の環式第三窒素化合物からなり、前記活性化剤は水中に 少なくとも部分的に可溶性であることを特徴とする洗剤組成物である。

Ｒがアリール、アルカリールもしくはアラルキルを含む基を示す場合、この種の 基はざらに活性化剤を水性系に可溶化させうる置換基、たとえばスルホン酸基を 有することが必須である。Ｒがハロゲン含有基である場合、ハロゲンは好ましく は塩素もしくは臭素である。

この種の化合物の例は次のものを包含する：［式中、Ｒは上記式（１）における と同じ意味を有する］。

この種の化合物（Ｒ＝ＣＩ−１３＞の特定例は２−メチル−（４Ｈ）−３，１− ベンゾキサジン−４−オンである。

この種の他の化合物は、Ｒがアルキルアミノ基、たとえばジメチルアミノ基ニア シル基、たとえばＣｌ−１３・Ｃｏ基：アルコキシル基、たとえばエトキシ基： ハロアルキル基、たとえばクロル−メチル、ジクロルメチルもしくはトリクロル メチル基：アルコキシアルキレンエーテル基、たとえばメトキシメチレンエーテ ル基：またはアルキレンカルボキシレート基、たとえば−（ＣＨ２）２　Ｃｏｏ −基であるものを包含する。

この種の他の化合物は下式（ＩＩＩ）で示される：［式中、Ｒは上記式（１）に おけると同じ意味を有し、かつＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一もしくは異な る核置換基とすることができかつＨ１ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリー ル、ヒドロキシル、アルコキシル、アミン、アルキルアミノ、ＣＯＯＲ５（ここ でＲ５はＨもしくはアルキル基である）およびカルボニル基から選択することが できる］。この種の化合物の特定例は、（ａ）Ｒｔｔ３よびＲ４が両者ともＨで あり、ざらにＲ３＝ＨかつＲ２＝ＯＨであるもの：Ｒ２＝Ｒ２上キシかつＲ３＝ Ｈであるもの：Ｒ２＝Ｒａ　＝アルコキシ、特にメトキシであるもの；たとえば 塩素もしくはクロルメチレン基であるもの：Ｒ２＝ハロゲンもしくはハロアルキ ル基であり、かつＲ３＝Ｈであるもの：並びに（ｂ）Ｒｔ　、Ｒ２もしくはＲ４ のいずれかがアルキル、たとえばメチルであるが他のものが全てＨであるものを 包含する。

この種の他の化合物は、下式（’ＩＶ　）で示される：［式中、Ｒは上記式（Ｉ ＞におけると−同じ意味を有し、Ｒ６およびＲ７は同一もしくは異なる基とする ことができ、かつ上記置換ＷＲ１〜Ｒ４により示された基のいずれか１つｉする ことができ、ざらにｎは１〜３の数値を有する］。

さらに、環式第三窒素化合物は下記に示す式（Ｖ）を有することができる： ［式中、Ｒは上記式（Ｉ＞におけると同じ意味を有し、かつＲ８およびＲ９は同 一もしくは異なる基であって上記Ｒ１〜Ｒ４につき示した基のいずれか１つとす ることができるコ。

この種の化合物の特定例は、Ｒ８とＲ９とが一緒になって上記式（ＩＩ＞におけ ると同様に１個もしはくはそれ以上のベンゼン環を示すもの、或いはこれらは窒 素およびカルボニル基を架橋する２個のヒドロカルビル炭素原子と一緒になって ピラゾール、ピリミジン、ピリジンもしくはイミダゾール環を示すものである。

同様に、本発明の漂白活性化剤は下式（ＶＩ）もしくは（■）を有することがで きる： ［式中、Ｒは上記式（Ｉ）におけると同じ意味を有し、か上記式（ＶＩ）で示し た化合物の特定例は、Ｘ＝ＣＨ３かつＲ＝Ｐｈであるものでおる。

上記式（ｎ）の化合物は、無水イサト酸を酸無水物でアシル化して合成すること ができる。たとえばＲ＝ＣＨ３である場合、アシル化剤は無水酢酸である。構造 （ｌおよび（Ｖｌ）の化合物は、それぞれ対応するα−もしくはβ−アミノ酸か ら合成することができる。

代案として、第三窒素化合物は下記するようにアミノ酸のアシル化よって製造す ることもできる：この種の化合物の他の例は次の通りである：［式中、Ｒは上記 式（１）におけると同じ意味を有する］。

漂白活性化剤は水中に少なくとも部分的に可溶性である。

たとえば、溶解度は至温、たとえば２５℃にて水に対し少なくとも０．０１％Ｗ ／Ｗである。

本発明の活性化剤は優先的に過酸素化合物、たとえば先駆体化合物と水との接触 により発生した過酸化水素と反応すると思われる。これは、最初に発生したもの よりも増大した漂白活性を有する過酸素物質をもたらすと思われる。

本発明の漂白活性化剤はそのままで或いはたとえばＴＡＥＤ、無水フタル酸、無 水マレイン酸、無水コハク酸、オキシベンゼンスルホン酸イソノナノイル（イソ ノブスとしても知られる）およびテトラアセチルグリコルリル−（ｒＴＡＧＵＪ としても知られる）などの他の慣用の活性化剤と組合せて或いはこの種の公知活 性化剤の混合物と組合せて使用することができる。

任意の周知された表面活性剤を本発明の洗剤組成物に使用することができる。こ れら表面活性剤の典型例はヨーロッパ特許第０１２０５９１号および米国特許第 ３．６６３．９６１号各公報に見ることができる。

水溶性陰イオン型表面活性剤の例はアルキルベンゼンスルホン酸、パラフィンス ルホン酸、α−オレフィンスルホン酸、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸 および２−アシルオキシアルカン−１−スルホン酸の塩類、並びにβ−アルキル オキシアルカンスルホン酸の塩類を包含する。同様に、アルキル硫酸、アルキル ポリアルコキシエーテル硫酸、α−スルホ−カルボン酸およびそのエステル、脂 肪酸モノグリセライド硫酸およびスルホン酸、並びにアルキルフェノールポリア ルコキシエーテル硫酸の塩類も使用することができる。

上記表面活性剤の適する例は、８〜１６個の炭素原子を有する直鎖のアルキルベ ンゼンスルホン酸塩および８〜１６個の炭素原子を有するメチル分枝鎖のアルキ ル硫酸塩であり、これらも効果的である。

本発明で使用するのに適した他の陰イオン型洗剤化合物はタロウ油およびココ椰 子油から誘導されたアルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム；ココ椰 子油から誘導された脂肪酸モノグリセライドスルホン酸オよび硫酸ナトリウム： 並びに１分子当り１０個までの酸化アルキレン単位を有する０８〜Ｃ１２アルキ ルフエノール酸化アルキレンエーテル硫酸のナトリウムもしくはカリウム塩を包 含する。陰イオン型表面活性剤の混合物も使用することができる。

この種の化合物のかなりの例を、たとえばマニフ７クチャリング・コンフエクシ ョナー・パブリッシング・カンパニーにより出版されたマツカチオンの乳化剤お よび洗剤辞典、国際版（１９８１）　、並びにジョージ・グツドウィンにより出 版されたゴートン・Ｌ・ポリス編、「ヨーロッパにおける表面活性剤：ヨーロッ パで入手しうる表面活性剤の指針」、第１巻（１９８２）に見ることができる。

本発明で使用しうる非イオン型表面活性剤は酸化アルキレン、たとえば酸化エチ レンと疎水性基との縮合物でおって、８〜１７、好適には９．５〜１３．５、好 ましくは１０〜１２．５の範囲の適する親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有 する表面活性剤を形成する。疎水性基は脂肪族もしくは芳香族型とすることがで き、これと縮合するポリオキシエチレン基の長さは所望程度のＨＬＢを有する水 溶性化合物を生成させるべく容易に調節することができる。

適する非イオン型表面活性剤の例は次のものを包含する＝（ａ＞アルキル基がた とえば６〜１２個の炭素原子を有しかつ３〜３０モル、好ましくは５〜１４モル の酸化エチレンが存在するアルキルフェノールのポリ酸化エチレン縮合物。

他の例は１モルのドデシルフェノールと９モルの酸化エチレンとの縮合物、１モ ルのジノニルフェノールと１１モルの°酸化エチレンとの縮合物、および１モル のノニルフェノールおよびオクタデシルフェノールと１３モルの酸化エチレンと の縮合物を包含する。

（ｂ）非イオン型表面活性剤は１モルの第一もしくは第二０８〜Ｃ２４脂肪族ア ルコールと２〜４０モル、好ましくは２〜９モルの酸化エチレンと°の縮合生成 物として形成することもできる。

本発明の目的に有用な非イオン型表面活性剤の特定例は各種のドパノール（登録 商標、シェル社により供給）、ルチンツル（登録商標、ＢＡＳＦ社により供給） 、およびシンペロニクス（登録商標、ＩＣＩ社により供給）を包含する。

他の有用な非イオン型表面活性剤は「プルロニクス」　（登録商標）として市販 されかつワイアンドッテ・ケミカルス・コーポレーション社により供給される合 成非イオン型洗剤を包含する。

たとえばベタインおよびスルホベタインのような双性イオン型化合物、特に窯素 原子にＣ８〜Ｃ１６アルキル置換基を有するものも、表面活性剤として使用する ・ことができる。

使用しうる陽イオン型表面活性剤の例はたとえば第四アンモニウム表面活性剤お よび半極性の表面活性剤、たとえばアミン酸化物を包含する。適する第四アンモ ニウム表面活性剤はモノ０８〜０１６　Ｎ−アルキルもしくはアルケニルアンモ ニウム表面活性剤であって、残余のＮ置換基はメチル、ヒドロキシエチルもしく はヒドロキシプロピル基である。アミンアルケニルアミン酸化物およびプロピレ ン−１，３−ジアミン二酸化物であって、残余のＮ置換基はメチル、ヒドロキシ エチルもしくはヒドロキシプロピル置換基である。

過酸素化合物、たとえば過酸化水素の原料として作用する適当な無機過酸素漂白 先駆体は過硼酸ナトリウム−および四本塩、過炭酸ナトリウム、過珪酸ナトリウ ムおよびクラスレート４Ｎａ２５０４　：　２Ｈ２０２：　１ＮａＣ１を包含す る。

過酸素漂白先駆体としてタラスレート物質を使用する場合、別途にアルカリ性の 原料が必要とされ、か）安定性の理由でこれらは好ましくは過酸化水素原料とは 別途に貯蔵される。

過酸化水素原料として作用する先駆体化合物（ｉｉ）は全組成物の重量に対し１ 〜４０Ｗ／Ｗ％、好適には５〜３５重量％、好ましくは１０〜３０重量％の量で 存在させることができる。

本発明の洗剤組成物において、漂白先駆体から発生する過酸素化合物（たとえば 過酸化水素）と漂白活性化剤とのモル比は好適には１．５：　　１より大、好ま しくは少なくとも２．０である。家庭の洗濯慣例で見られる使用条件において、 漂白先駆体と漂白活性化剤とのモル比は一般に５．０：１より大であり、より好 ましくは１０：　１より大である。

本発明の洗剤組成物中に有用である泡立抑制剤は好適にはシリコーン、ワックス 、植物油および炭化水素油、並びに燐酸エステルの種類から選択される。適する シリコーン型泡立抑制剤は２００〜２００．０００の範囲の分子量と２０〜２． ０００．０００ｍｍ２　／Ｓ　（ｃｓｔ）、好ましくは３０００〜３０，０００ ｍｍ２　／　５（Ｃ８ｔ）の範囲の動粘度とを有するポリジメチルシロキサン、 並びに１０〜２０ｍμの範囲の粒子寸法と５０　ｍ２　／Ｑより大きい比表面積 とを有するシロキサンと疎水性シラン化（たとえばトリメチルシラン化）シリカ との混合物を包含する。適するワックスは、６５〜１００℃の範囲の融点とａ、 　ｏｏｏ〜ｉｏ、ｏｏ。

の範囲の分子量とＡＳＴＭ−Ｄ１３２１により７７℃で測定して少なくとも６の 針入値とを有するマイクロクリスタリンワックス、並びにパラフィンワックス、 合成ワックスおよび天然ワックスを包含する。適する燐酸エステルはモノ−およ び／またはジーＣＩ６〜Ｃ２２アルキルもしくはアルケニル燐酸エステル、並び に１分子当り６個までのエトキシ基を有する対応のモノ−および／またはジ−ア ルキルもしくはアルケニルエーテル燐酸を包含する。

泡立抑制剤は一般に、用いる泡立抑制剤の種類に応じて全組成物に対し０．０１ 〜５％Ｗ／Ｗの量で存在させ、好ましくは０．１〜２％Ｗ／Ｗである。

本発明による洗剤組成物の極めて好適な成分は１種もしくはそれ以上の洗剤ビル ダー塩であって、組成物の９０％まで、より典型的には１０〜７０重量％を占め ることができる。本発明で有用な適する洗剤ビルダー塩は多価の無機化合物およ び多価の有機化合物またはその混合物とすることができる。適する水溶性の無機 アルカリ性洗剤ビルダー塩の例はアルカリ金属炭酸塩、硼酸塩、燐酸塩、ピロ燐 酸塩、トリポリ燐酸塩および重炭酸塩を包含する。

適する有機アルカリ洗剤ビルダー塩の例は水溶性のポリカルボキシレート、たと えばニトリロ三酢酸、乳酸、グリコール酸およびそのエーテル誘導体の塩類：コ ハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）ジ酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸 、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸：クエン酸、アコニット酸、・シトラコ ン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、ラクトキシコハク酸および２−オキシ −１，１，３−プロパントリカルボン酸：オキシジコハク酸、１，１，２．２− エタンテトラカルボン酸、１．１，３．３−プロパンテトラカルボン酸および１ ，１，２．３−プロパンテトラカルボン酸ニジクロペンタン−ｃｉｓ、ｃｉｓ、 ｃｉｓ−テトラカルボン酸、シクロペンタジェンペンタカルボン酸、２，３，４ ．５−テトラヒドロフラン−ｃｉｓ、ｃｉｓ、ｃｉｓ−テトラカルボン酸、２． ３，４．５−テトラヒドロフラン−ｃｉｓ。

ｃｉｓ、ｃｉｓ−テトラカルボン酸、２，５−テトラヒドロフラン−ｃｉｓ−ジ カルボン酸、１，２，３，４，５．６一ヘキサンヘキサカルボン酸、メリチン酸 、ピロメリチン酸、並びにフタル酸誘導体である。

ざらに、水不溶性の洗剤ビルダーも使用することができる。

この種のビルダーの特定例はゼオライト類、特にＳＡＳ　Ｉ　Ｌ（登録商標）を 典型例とするナトリウム型Ａゼオライトである。

有機および／または無機ビルグーの混合物も使用することができる。

洗剤組成物にはキレート化剤、汚れ懸濁剤および再付着防止剤、光沢剤、酵素、 色素および香料も添加することができる。

混入しうるキレート化剤はクエン酸、ニトリロ三酢酸およびエチレンジアミン四 酢酸、並びにその塩類、有機ホスホン酸誘導体、たとえば米国特許第３．２１３ ．０３０号、第３．４３３．０２１号、第３，２９２，１２１号および第２，５ ９９．８０７号各公報に開示されたもの、並びにたとえば米国特許第３．３０８ ．０６７号公報に開示されたようなカルボン酸ビルダー塩を包含する。キレート 化剤は全組成物に対し０．１〜３重量％、好適には０．２〜２重量％の範囲の量 で存在させることができる。

本発明の漂白活性化剤を含有する洗剤組成物はざらに少量の演用の添加剤、たと えば香料などを含有することもできる。

たとえば本発明の漂白活性化剤は、無機漂白先駆体を用いる洗剤組成物に広範な 用途を有する。これらの無水物が従来使用されているものよりも比較的低い温度 、たとえば２０〜６０℃にて漂白先駆体を活性化すると言う事実は、これら洗剤 を使用した際に相当なエネルギＤ約の達成を可能にする。

以下、実施例を参照して本発明をざらに説明する。

実施例　１ 予備洗浄／漂白試験を、４０℃の一定温度に維持されたビーカーにて基礎洗剤粉 末組成物（第１表）と第２表および第３表に示した各種の漂白活性化剤とを用い て標準の汚れ布切れ（ＥＭＰＡ＊赤ワイン、１インチ×４インチ）で行なった。

２．４ｇの基礎洗剤＋０．４５ｇの過硼酸ナトリウム四水塩十第２表および第３ 表に記載した漂白活性化剤（ｏ、ｉｓｇ、５．０％Ｗ／Ｗ）を、硬度約２９０ｐ ｐｍの炭酸カルシウムを有する４０℃の水道水６００ｄに添加した。赤ワインで 汚した布切れを加え、次いで組成物を４０℃にて３０分間撹拌し、次いで布切れ を取出し、水道水で濯ぎ、かつ２４℃で乾燥させた。各漂白活性化剤により得ら れた汚れ除去を肉眼評価し、その際に標準の照明条件（ＩＣ３−チキソコン・マ ルチライト・キャビネット、Ｄ６５）を用いかつＴＡＥＤにより得られた汚れ除 去（１０）および漂白活性化剤を用いない比較試験（過硼酸塩のみを用い、尺度 Ｏを有する）と比較して等級を決定した。

＊以下の実施例は、スイス連邦試験技術庁：アイドゲンエツシへ・マテリアル・ プリューフンクス・ラント・フェアズーフスアンシュタルト、 ＣＨ−９００１ セント・ガレン ウンターシュトラーゼ ＰＯボックス　９７７ スイス国 により指定された試験技術を用いて行なった。

これを以下ｒＥＭＰＡＪと称する。

第１表 ％ 線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　　　８．０（アルキル鎖の平均 長さＣ１ｌ。５） エトキシル化タロウアルコール（１４ＥＯ）　　　　２．９ナトリウム石鹸　　 　　　　　　　　　　　　　　　　３．５（鎖長Ｃ１２〜Ｃ１６：１３〜２６％ ０１８〜Ｃ２２ニア４〜８７％） 三燐酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　４３．８珪酸ナトリウム　　 　　　　　　　　　　　　　　　　７．５（Ｓ　ｉ　０２　　：Ｎａ２０＝　３ ．３：　　１）珪酸マグネシウム　　　　　　　　　　　　　　　　１．９カル ボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　　１．２エチレンジアミンテトラ 酢酸ナトリウム　　　　　　０．２硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　 　　　２１．２第２表 汚れ除去の肉眼評価 ２−メチル−（４Ｈ）３．１−ベンゾキサジン−４−オン誘導体 （ビーカー、赤ワイン布、３０分間、４０℃、５％活性化剤）肉眼 ＲＸ　　　　　　　製造法　　評価 ２−メチル　　　　　　　Ｈ引例１　１１２−クロルメチル　　　　Ｈ引例２　 １１２−ジクロルメチル　　　Ｈ引例２３ ２−トリクロルメチル　　Ｈ引例２３ ２−メトキシメチル　　　Ｈ引例２　１１２−アミノ　　　　　　　Ｈ引例３２ ２−ジメチルアミノ　　　Ｈ引例４　１１２−アセチル　　　　　　Ｈ引例２　 　１０２−エトキシ　　　　　　Ｈ引例２７ ２−メチル　　　　６，７−ジメトキシ　　引例５　１１２−メチル　　　　　 　７−クロル　　　　引例５　１１２−メチル　　　　　　６−クロル　　　　 引例５　１１２−メチル　　　　　　８−メチル　　　　引例５　１１２−メチ ル　　　　　　６−メチル　　　　引例５　１１第２表（続き） 汚れ除去の肉眼評価 ２−メチル−（４Ｈ）３．１−ベンゾキサジン−４−オン誘導体 （ビーカー、赤ワイン布、３０分間、４０℃、５％活性化剤）肉眼 ＲＸ −一一一一−−−−−−−−−−−−−−−貝至葦一−ユ貞２−メチル　　　　 　　５−メチル　　　　引例５　１１２−メチル　　　　　　６−アセトキシ　 　引例６９２−メチル　　　　　　６−ヒドロキシ　　引例７８２−メチル　　 　　　　７−ニトロ　　　　引例５　　１０第３表 汚れ除去の肉眼評価 （ビーカー、赤ワイン布、３０分間、４０℃、５％活性化剤）肉眼 引例 １、　　Ｌ、Ａ、エレーデ、ジャーナル・オーガニック・ケミストリー、１９７ ６．４１．１７６３：米国特許第３．９８９．６９８＠。

１９６４．９５（３）、９５００ ４、　　Ｇ、Ｖ、ボイドおよびＲ，Ｌ、モンタイル、ジャーナル・ケミカル・ソ サエティ、パーキン’ｌ　、　、１９７８．１３３８゜＊５．　　Ｄ、Ｒ，プサ イ、Ｖ、Ｓ、パテルおよびＳ、Ｒ，バテル、ジャーナル・インディアン・ケミカ ル・ソサエティ、１９６６．４３（５）、３５１゜６、　下記合成参照。

７、　下記合成参照。

８、　Ｍ、クローフォードおよびＬ　Ｔ、リトル、ジャーナル・ケミカル・ソサ エティ、１９５９．７２９゜９、　　Ｃ，Ｎ、Ｃ，ドレイおよびＲ，Ｊ、リッジ 、ジャーナル・ケミカル・ソサエティ、パーキン１．１９８０．　３７８゜＊引 例２および５は、所定の条件と適当な出発物質とを用いて各化合物を製造するの に適した一般的製造方法を含んでいる。

漂白活性化剤の合成 １、６−アセトキシ−２−メチル−（４Ｈ）３．１−ベンゾキサジン−４−オン の製造。

５−ヒドロキシアンスラニル酸（３０，６ｇ　、　　０．２モル）を無水酢酸（ １００ｒＩＩＲ）中で３時間還流させた。冷却すると固体が沈澱し、これを濾過 して回収し、ジエチルエーテルで既存しかつ乾燥させた。６−アセトキシ−２− メチル−（４Ｈ）−３，１−ベンゾキサジン−４−オンをオフホワイト色の結晶 として単離した（１１．２ｇ、　２６％）。

２、６−ヒドロキシ−２−メチル−（４Ｆ−１）３．１−ベンゾキサジン−４− オンの製造。

水酸化ナトリウム（４Ｃ１，０，１モル）を水（４ｄ）およびメタノール（５０ ｄ＞中に溶解させた。メタノール（３０ｄ）における上記で製造した６−アセト キシ−２−メチル−（４日）−３，１−ベンゾキサジン−４−オン（８，２０， ０，０４モル）を添加し、かつ混合物を３時間還流させた。蒸発により溶剤を除 去し、かつ得られたナトリウム塩を水中に溶解させ、ざらに塩酸で酸性化した。

５−ヒドロキシ−Ｎ−アセチルアンスラニル酸をベージュ色固体として回収し、 かつ減圧乾燥させた。次いで、乾燥固体（７，８（１，０，０４モル）を乾燥Ｔ ＨＦ　（１００ｍ）に溶解させ、かつ乾燥Ｔ）−ＩＦ（５０ｄ）におけるジシク ロへキシルカルボジイミド（８，２４ｇ、０．０４モル）に添加した。この混合 物を空温で１８時間撹拌し、かつ不溶の尿素を濾過によって除去した。濾液を蒸 発乾固させて６−ヒドロキシ−２−メチル−（４Ｈ）３．１−ベンゾキサジン− ４−オンを得た（　２．７Ｑ　、　３８％）。

衷廉豊−２ ざらに洗浄／漂白試験を、基礎洗剤粉末組成物（第１表）と第４表に記載した各 種の漂白活性化剤とを用いテルゴトメータにて標準の汚れ布切れ（ＥＭＰＡ、赤 ワイン汚れ、２イフチＸ６インチ）につき行なった。テルゴトメータを４０℃の 一定温度に維持し、かつ７５ｒｐｍで操作した。

４Ｑの基礎洗剤と０．７５ｇの過硼酸ナトリウム四水塩と第４表に記載した漂白 活性化剤（０，２５ｇ、５．０％ｗ／ｗ）とを、炭酸カルシウムとして約２９０ ｐｐｍの硬度を有する４０℃の水道水１１に添加した。赤ワイン布切れを添加し 、次いで組成物を４０℃にて２０分間撹拌し、次いで布切れを取出し、水通水で 濯ぎかつ２４℃で乾燥させた。ＩＣＳミクロマツチ反射計を使用する前後に布切 れの反射率を測定し、かつ汚れ除去率（％ＳＲ）を次式によって計算した： 上記式中、ＬはＩＣＳミクロウォッチ反射計により生じた白°第４表 汚れ除去％ ２−メチル−（４Ｈ）３．１−ベンゾキサジン−４−オン誘導体 （テルゴトメーター、赤ワイン布、 ２０分間、４０℃、５％活性化剤） ＲＸ　　　　　　　　汚れ除去％ ２−メチル　　　　　　　　Ｈ８３，７２−メチル　　　　　　　　８−メチル 　　　　　７１．５２−メチル　　　　　　　　６−メチル　　　　　８２，４ ２−メチル　　　　　　　　５−メチル　　　　　７７．５２−メチル　　　　 　　　　６−クロル　　　　　８１．５２−メチル　　　　　　　　７−クロル 　　　　　８０．６２−メチル　　　　　　６，７−ジメトキシ　　　７０．５ ２−メチル　　　　　　　　７−ニトロ　　　　　７７．０２−クロルメチル　 　　　　８　　　　　　　　　８１．９２−ジクロルメチル　　　　Ｈ６４，２ ２−トリクロルメチル　　　８　　　　　　　　　　７０．５第４表（続き） 汚れ除去％ ２−メチル−（４Ｈ）３．１−ベンゾキサジン−４−オン誘導体 （テルゴトメーター、赤ワイン布、 ２０分間、４０℃、５％活性化剤） ＲＸ　　　　　　　　汚れ除去％ 過Ｖ！Ａ酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０．６漂白活性化剤２ −メチル−（４Ｈ）３．１−ベンゾキサジン−４−オン（以下２ＭＢ４）を、広 範な洗濯／漂白試験を行なうこのシリーズの代表例として選択した。

実施例　３ ２−メチル−（４Ｈ）３．１−ベンゾキサジン−４−オン（２ＭＢ４）、！−； よびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）により達成された汚れ除去％ の比較を種々の温度で行なった（第５表）。

洗濯／漂白試験は、実施例２に記載したと同じ方法を用いて行なった。この実施 例においては４．１２５ｇの基礎洗剤と０、７５ｇの過硼酸ナトリウム四水塩と 漂白活性化剤（０，１２５９。

２．５％Ｗ／Ｗ）と赤ワインで汚れ布切れとを種々の温度（第５表）における水 １２に添加し、かつ２０分間撹拌した。

明らかにデータは低温度２０℃、３０℃および４０℃にてＴＡＥＤよりも向上し た２ＭＢ４の性能を示している。

第５表 種々の温度にあける２ＭＢ４とＴＡＥＤとの比較（テルゴトメーター、赤ワイン 布、 ２０分間、２．５％活性化剤） 汚れ除去％　　　汚れ除去％　　　汚れ除去％温度　　　　２ＭＢ４　　　　　 ＴＡＥＤ　　　　　過硼酸塩２０℃　　　６５．９　　　　６０．０　　　　５ ７．４３０℃　　　７５，９　　　　６９．７　　　　６４．８４０℃　　　７ ９．８　　　　７７．５　　　　６７．９５０℃　　　８５．９　　　　８４． ９　　　　７６．３６０℃　　　９０．１　　　　８８．１　　　　８４．１８ ０℃　　　９２．７　　　　９１．６　　　　９０．２Ｘ隨■−Ａ ２−メチル−（４日）３．１−ベンゾキサジン−４−オン（２ＭＢ〜４）および テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）により達成された汚れ除去％の比 較を、種々の活性他剤処理レベル（第６表）にて行なった。

洗濯／漂白試験は、実施例２に記載したと同じ方法を用いて行なった。この実施 例においては４ｇの基礎洗剤と０．７５９の過ｔｌ！酸ナトリウム四水塩と活性 化剤とを赤ワイン布切れと一緒に４０℃の水１！に添加し、がっ２０分間撹拌し た。用いた活性化剤の量を変化させ（第６表）、かつそれぞれ全量を硫酸ナトリ ウムより５ｇにした。

結果は、２ＭＢ４が種々異なるレベルの活性他剤処理にてＴＡＥＤよりも優れて いることを示す。より多量のＴＡＥＤの添加は、低レベルの２ＭＢ４により得ら れる汚れ除去よりも有意に大きい汚れ除去を与えない。

第６表 種々の処理レベルにおける２ＭＢ４とＴＡＥＤとの比較（テルゴトメーター、赤 ワイン布、２０分間、４０℃）汚れ除去％　　　汚れ除去％ ％活性化剤　　　２ＭＢ４　　　　　ＴＡＥＤＯ，０６６，５６６，５ ５，０８５，５８２，０ 洗濯／漂白試験を標準の茶で汚れた布切れ（ＥＭＰＡ２インチｘ６インチ）で行 ない、かつ種々の温度および処理レベルにおける２−メチル−（４Ｈ）３．１− ベンゾキサジン−４−オン（２ＭＢ４）ｉよびテトラアセチルエチレンジアミン （ＴＡＥＤ）の汚れ除去％を測定した（第７表）。

試験は、実施例２に記載したと同じ方法を用いて行なった。

しかしながら、この実施例においては、お茶で汚れた布切れを用いかつ結果を３ ０分間復に得た。用いた温度および活性化剤の量を第７表に示す。

これらの結果も、ＴＡＥＤより向上した２ＭＢ４の性能を示している。

第７表 ＴＡＥＤと２ＭＢ４との比較（お茶で汚れた布）（テルゴトメーター、３０分間 ） 汚れ除去％　　　汚れ除去％ ％活性化剤　　　３０℃　　　　　４０℃２％２ＭＢ４　　　８３．７　　　　 ９０．８２％ＴＡＥＤ　　　　７９．１　　　　８８．３３％２ＭＢ４　　　８ ６．１　　　　９１．５３％ＴＡＥＤ　　　　８２．２　　　　９１．３過硼酸 塩　　　　　７２．５　　　　８１．８実施例　６ ２−メチル−（４Ｈ）３．１−ベンゾキサジン−４−オン（２ＭＢ４）と他の漂 白活性化剤、すなわちテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、イソノナ ノイルオキシベンゼンスルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ＞　、モノペルオキシフタ ル酸マグネシウム六水塩（インテロックスＨ４８）およびジペルオキシドデカン ジオン１２　（ＤＰＤＤＡ）との汚れ除去％の比較を行なった（第８表）。

漂白活性化剤を等しい活性基準で比較し、かつ２％活性のレベルを与えるのに充 分な市販の活性化剤を添加した。製造業者により供給され、洗濯試験に用いた漂 白活性化剤の実際の重量を第８表に示す。全組成物を硫酸ナトリウムにより５ｇ にした。

試験は、実施例２に記載したと同じ方法を用いて行なった。

この実施例においては３゜４ｑの基礎洗剤と０．７５９の過硼酸ナトリウム四水 塩と漂白活性化剤と赤ワイン汚れ布切れとを４０℃の水道水１１に添加し、かつ ２０分間撹拌した。

２ＭＢ４の漂白性能は、これらの条件下においてＤＰＯＤＡ以外には他の全ての 漂白活性化剤よりも効果が大であった。

しかしながら、等しい可使酸素基準（実施例７）および等しい重量基準（実施例 ８）にて２ＭＢ４とＤＰＤＤＡとを比較した他の洗濯試験は、２ＭＢ４が他の条 件下でＤＰＤＤＡ第８表 （等しい活性） （テルゴトメ、−ター、赤ワイン布、２０分間）使用した活性化剤 活性化剤　　　汚れ除去％　　　　の重量２ＭＢ４　　　　７５．０　　　　０ ．１ＣＪＴＡＥＤ　　　　　７３．６　　　　０．１Ｃ７ＩＳＯＮＯＢＳ　　　 　７１．１　　　　０．１ｇｔ−（４８６８，６０，１ＣＩ ＤＰＤＤＡ　　　　　７’７．１　　　　０．８３Ｃｌ過硼酸塩　　　　６６． ３　　　　０．Ｏ（７！凰皿−ユ 洗濯試験を行なって、等しい可使酸素基準（第９表）にあける２−メチル−（４ Ｈ）３．１−ベンゾキサジン−４−オン（２ＭＢ４）とジペルオキシドデカンジ オン酸（ＤＰＯＤＡ）とを比較した。

試験は、実施例２に記載したと同じ方法を用いて行なった。

この実施例においては、３．０５ｇの基礎洗剤と０８７５ｇの過硼酸ナトリウム 四水塩と漂白活性化剤と赤ワイン汚れ布切れとを４０℃の水道水１Ｊ２に添加し 、かつ２０分間撹拌した。１　、０９６　ｘｌｏ−３モルの可使酸素含有量を与 えるのに充分な漂白活性化剤を用いた。製造業者により供給されかつ洗濯試験に 用いた漂白活性化剤の実際の重量を第９表に示す。全組成物を硫酸ナトリウムに より５ｇにした。

データは、２ＭＢ４がこれらの条件下でＤＰＤＤＡよりも優れていることを示し た。

第９表 ２ＭＢ４とＤＰＤＤＡとの比較 （等しい可使酸素） （テルゴトメーター、赤ワイン布、２０分間、４０℃）使用した活性化剤 活性化剤　　　汚れ除去％　　　　の重量２ＭＢ４　　　　８５゜４　　　０． １２５ｇＤＰＤＤＡ　　　　　８３．８　　　１．１２９ＣＩＴＡＥＤ　　　　 　８１．８　　　０．１２５ｇ実施例　８ 等しい重量基準で２−メチル−（４）（＞３．１−ベンゾキサジン−４−オン（ ２ＭＢ４）およびジペルオキシドデカンジオン酸（ＤＰＤＤＡ）の汚れ除去％の 比較を行なった（第１０表）。

試験は、実施例２に記載したと同じ方法を用いて行なった。

この実施例においては４．１２５ｇの基礎洗剤と０．７５（＋の過硼酸ナトリウ ム四水塩と漂白活性化剤（０，１２５ｇ、２．５％Ｗ／Ｗ）と赤ワイン汚れ布切 れとを４０’Ｃの水道水１１に添加し、かつ２０分間撹拌した。

ここでも、２ＭＢ４は明らかにこれらの条件下でＤＰＤＤＡよりも優れている。

第１０表 （等しい重量） （テルゴトメーター、赤ワイン布、 ２０分間、２．５％活性化剤） 使用した活性化剤 活性化剤　　　汚れ除去％　　　　の重量２ＭＢ４　　　　７５．２　　　０． １２５ＣＩＤＰＤＤＡ　　　　　６２．５　　　１．１２５Ｑ過Ｔａ酸塩　　　 　６１．５　　　０．ＯｑＸ隨桝一旦 洗濯／漂白試験を行なって、ＵＳＡにて使用される洗濯条件下に２−メチル−（ ４Ｈ）３．１−ベンゾキサジン−４−オン（２ＭＢ４）とイソノナノイルオキシ ベンゼンスルホン酸塩（ＩＳＯＮＯＢＳ＞とを比較した（第１１表）。

１．２ｇの基礎洗剤と０．１５ｇの過Ｔ７ｐＡ酸ナトリウム四水場と漂白活性化 剤（０，１５ｇ、１０％ｗ／ｗ＞とを、２５℃の水道水１１に加えた。赤ワイン で汚れた布切れを加え、かつ組成物をぎかつ２４℃で乾燥させた。次いで、汚れ 除去％を測定しかつ実施例２に記載したと同じ方法で計算した。

第１１表にあけるデータは、これらの条件下でｌ５ＯＮＯＢＳより優れた２ＭＢ ４の性能を示している。汚れ除去における差は、ヨーロッパで用いられる洗濯条 件下で行なった試験（第８表）におけるよりもずっと顕著であった。

第１１表 ２ＭＢ４とｌ５ＯＮＯＢＳとの比較 （ＵＳＡ洗濯条件） （テルゴトメーター、赤ワイン布、 ２０分間、２５℃、１０％活性化剤） 活性化剤　　　　汚れ除去％ ２ＭＢ４　　　　　７０．１ １ＳＯＮＯＢＳ　　　　　６３．３ 過硼酸塩　　　　　６０．７ 手続補正書（自発） 平成　２年　６月２９日

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. １．（ｉ）陰イオン型、非イオン型、双性イオン型および陽イオン型表面活性剤 、並びにその混合物から選択される表面活性剤と、 （ｉｉ）水の存在下に過酸素化合物を発生しうる先駆体化合物と、 （ｉｉｉ）このように生成された過酸素化合物の漂白活性を高めうる漂白活性化 剤と、 （ｉｖ）泡立抑制剤と、 （ｖ）洗剤ビルダー とからなる水溶液における洗剤組成物において、漂白活性化剤が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）［式中、Ｑは有機二価の基であって、 ＱおよびＮは化合物におけるカルボニルおよび酸素部分と一緒になって１個もし くはそれ以上の環式構造を形成し、かつＲはＨ、アルキル、アルカリール、アリ ール、アラルキル、アルコキシハロアルキル、アミノアルキル、アミノ、カルボ キシルもしくはカルボニル含有基である］の１種もしくはそれ以上の環式第三窒 素化合物からなり、前記活性化剤は水中に少なくとも部分的に可溶性であること を特徴とする洗剤組成物。
2. ２．漂白活性化剤が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）［式中、Ｒは請求の範囲第１項記載 と同じ意味を有する］を有する請求の範囲第１項記載の洗剤組成物。
3. ３．漂白活性化剤は、Ｒ＝ＣＨ３であって２−メチル−（４Ｈ）−３，１−ベン ゾキサジン−４−オンを示す請求の範囲第２項記載の洗剤組成物。
4. ４．漂白活性化剤は、Ｒがジアルキルアミノ基、アシル基、アルコキシ基、ハロ アルキル基およびアルキルエーテル基から選択されるものである請求の範囲第２ 項記載の洗剤組成物。
5. ５．Ｒがジメチルアミノ基、アセチル基、エトキシル基、クロルメチル基、ジク ロルメチル基およびジメチルエーテル基から選択される請求の範囲第４項記載の 洗剤組成物。
6. ６．漂白活性化剤が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＩ）［式中、Ｒは請求の範囲第１項記 載と同じ意味を有し、かつＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一もしくは異なる核 置換基であってＨ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール、ヒドロキシル 、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、−ＣＯＯＲ５（ここでＲ５はＨもし くはアルキル基である）およびカルボニル基から選択される］を有する請求の範 囲第１項記載の洗剤組成物。
7. ７．Ｒ１およびＲ４が両者ともＨであり、かつ（ａ）Ｒ２＝アセトキシかつＲ３ ＝Ｈ；（ｂ）Ｒ２＝ＯＨかつＲ３＝Ｈ； （ｃ）Ｒ２＝Ｒ３＝アルコキシ； （ｄ）Ｒ２＝ＨかつＲ３＝ハロゲンもしくはハロアルキル基； （ｅ）Ｒ２＝ハロゲンもしくはハロアルキル基かつＲ３＝Ｈ；または （ｆ）Ｒ２＝ＨかつＲ３＝カルボキシル基である請求の範囲第６項記載の洗剤組 成物。
8. ８．Ｒ１およびＲ４が両者ともＨであり、かつ（ａ）Ｒ２＝Ｒ３＝メトキシ；ま たは （ｂ）Ｒ２＝ＨかつＲ３＝塩素 である請求の範囲第７項記載の洗剤組成物。
9. ９．Ｒ３＝Ｈであり、かつＲ１、Ｒ２およびＲ４のいずれか１つがメチル基であ り、他の２つがＨである請求の範囲第６項記載の洗剤組成物。
10. １０．漂白活性化剤が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）、▲数式、化学式、表等があります ▼（ＶＩＩ）［式中、ＸはＨもしくは有機一価の基であり、かつＲは請求の範囲 第１項記載と同じ意味を有する］を有する請求の範囲第１項記載の洗剤組成物。
11. １１．漂白活性化剤が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）［式中、Ｒは請求の範囲第１項記載 と同じ意味を有し、Ｒ６およびＲ７は同一もしくは異なる基であって請求の範囲 第６項〜第８項にて置換基Ｒ１〜Ｒ４により示された基のいずれか１種であり、 かつｎは１〜３の数値を有する］ を有する請求の範囲第１項記載の洗剤組成物。
12. １２．漂白活性化剤が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）［式中、Ｒ８およびＲ９は同一もしく は異なる基であって請求の範囲第６項〜第８項にて基Ｒ１〜Ｒ４で示した置換基 のいずれか１種を示す］ を有する請求の範囲第１項記載の洗剤組成物。
13. １３．Ｒ８およびＲ９は、窒素およびカルボニル基を架橋するヒドロカルビル炭 素原子と一緒になってピラゾール、イミダゾール、ピリジンもしくはピリダジン 環を示す請求の範囲第１２項記載の洗剤組成物。
14. １４．漂白活性化剤が式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＸ）［式中、Ｒは請求の範囲第１項記載 と同じ意味を有する］を有する請求の範囲第１項記載の洗剤組成物。
15. １５．先駆体化合物（ｉｉ）が、漂白活性化剤の存在下で過酸化水素源として作 用する請求の範囲第１項〜第１４項のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
16. １６．先駆体化合物（ｉｉ）が過硼酸ナトリウム−もしくは四水塩、過炭酸ナト リウム、過珪酸ナトリウムおよびクラスレート４Ｎａ２ＳＯ４：４Ｈ２Ｏ２：Ｎ ａＣｌから選択される請求の範囲第１５項記載の洗剤組成物。
17. １７．先駆体化合物（ｉｉ）が全組成物に対し１〜４０％ｗ／ｗの量で存在する 請求の範囲第１５項または第１６項記載の洗剤組成物。
18. １８．先駆体化合物から発生する過酸化水素と漂白活性化剤とのモル比が１．５ ：１より大である請求の範囲第１５項〜第１７項のいずれか一項に記載の洗剤組 成物。
19. １９．表面活性剤（ｉ）の量が全組成物に対し１〜７０％ｗ／ｗの範囲である請 求の範囲第１項〜第１８項のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
20. ２０．組成物における泡立抑制剤（ｉｖ）の量が全組成物に対し０．０１〜５％ ｗ／ｗの範囲である請求の範囲第１項〜第１９項のいずれか一項に記載の洗剤組 成物。
21. ２１．洗剤ビルダー（ｖ）が全組成物に対し９０％ｗ／ｗまでの量で存在する塩 である請求の範囲第１項〜第２０項のいずれか一項に記載の洗剤組成物。