FI91538C

FI91538C - Valkaisuaineaktivaattoreita pesuainekoostumuksissa

Info

Publication number: FI91538C
Application number: FI894778A
Authority: FI
Inventors: Andrew Pearce; Stephen Robert Hodge
Original assignee: Bp Chem Int Ltd
Priority date: 1988-02-11
Filing date: 1989-10-09
Publication date: 1994-07-11
Also published as: EP0332294A2; DK490489D0; FI894778A0; US4966723A; JPH0819438B2; FI91538B; KR960006559B1; EP0332294A3; NO176883B; CA1312255C; NO894048D0; GB8803114D0; ES2010976T3; DE332294T1; KR900700585A; DE68902333T2; IE62953B1; WO1989007639A1; EP0332294B1; GR3005354T3

Description

91538

Valkaisuaineaktivaattoreita pesuainekoostumuksissa

Esilla oleva keksinto koskee valkaisuaineaktivaat-toreiden kayttoå erityisesti pesuainekoostumuksissa.

5 Sellaiset yhdisteet kuin tetra-asetyylietyleenidi- amiini (tåstå lahtien kåytetaan nimitystå "TAED") ovat hyvin tunnettuja. Menetelmia tallaisten yhdisteiden val-mistamiseksi on kuvattu esimerkiksi DE-hakemusjulkaisussa 2 832 021. Naiden yhdisteiden ilmoitetaan tehokkaasti ak-10 tivoivan pesuainekoostumuksissa valkaisuaineprekursoreina kaytettyja tavanomaisia epaorgaanisia suoloja ja tuottavan peretikkahappoa in situ reaktiossa alkalisten vetyperok-sidien kanssa. Valkaisuaineprekursoria aktivoiva aine on ns. valkaisuaineaktivaattori. Erityisia esimerkkeja tal-15 laisista valkaisuaineprekursoreista ovat natriumperbo-raatti ja natriumperkarbonaatti. Ilman aktivaattoreita valkaisuaineprekursori on tyydyttavasti tehokas vain ko-rotetuissa lampotiloissa sen tehokkuuden ollessa erittain hidas alemmissa lampotiloissa. Sellaisen yhdisteiden kuin 20 TEAD kaytto tekee mahdolliseksi prekursorin toimimisen tehokkaamxnin noin 60 °C:n lampotiloissa.

Nyt on keksitty, ettå tietyt sykliset typpiyhdis-teet toimivat tehokkaasti lisaaineina, jotka aktivoivat valkaisuaineita pesuainekoostumuksissa erityisesti alhai-· 25 sissa lampotiloissa.

Siten esilla olevan keksinnon kohteena on vesi-liuoksena oleva pesuainekoostumus, joka sisaltåa: (i) pinta-aktiivista ainetta valittuna anionisista, ei-ionisista, kahtaisionisista ja kationisista pinta-aktii- . 30 visista aineista ja niiden seoksista, (ii) prekursoriyhdistetta, joka pystyy veden lasnaollessa muodostamaan peroksiyhdisteen, (iii) valkaisuaineaktivaattoria, joka pystyy parantamaan nåin muodostetun peroksiyhdisteen valkaisuaktiivisuutta, 35 (iv) vaahtoamista estavaa ainetta ja 2 91538 (v) pesuaineen apuainetta, jolle on tunnusomaista, etta valkaisuaineaktivaattori koostuu yhdesta tai useaiumasta syklisesta tertiaarisesta typpiyhdisteesta, jonka yleinen kaava on: 5 °i—° I (I)

°s Αία N R

jossa Q on sellainen orgaaninen kaksivalenssinen ryhma, etta Q ja N yhdesså yhdisteen karbonyyli- ja happiryhmien kanssa muodostavat yhden tai useampia syklisia rakenteita, 15 ja R on H tai alkyylin, alkaryylin, aryylin, aralkyylin, alkoksin, halogeenialkyylin, aminon, aminoalkyylin, kar-boksyylin tai karbonyylin sisaltava ryhma ja etta mainittu aktivaattori on ainakin osittain veteen liukeneva.

Kun R on aryylin, alkaryylin tai aralkyylin sisal-20 tavå ryhma, niin on olennaista, etta tallaiset ryhmat si-saltavat myos substituentin, jonka vaikutuksesta aktivaattori liukenee vesisysteemeihin, esim. sulfonihapporyhxnan. Kun R on halogeenipitoinen ryhma, halogeeni on edullisesti kloori tai bromi.

25 Esimerkkeja tållaisista yhdisteistå ovat yhdisteet, joiden kaava on: 0

: ” kA.A

jossa R merkitsee samaa kuin edellå olevassa kaavassa (I). Erityisena esimerkkinå nåistå yhdisteistå (R=CH3) on 2-me-35 tyyli-(4H)-3,l-bentsoksatsin-4-oni.

II

3 91558

Muita tåmåntyyppisiå yhdisteitå ovat sellaiset, joissa R on alkyyliaminoryhmå, esim. dimetyyliaminoryhmå; asyyliryhmå, esim. CH3CO-ryhmå; alkoksiryhmå, esim. etok-siryhma; halogeenialkyyliryhmå, esim. kloorimetyyli-, di-5 kloorimetyyli- tai trikloorimetyyliryhmå; alkoksialkylee-nieetteriryhmå, esim. metoksimetyleenieetteriryhmå; tai alkyleenikarboksylaattiryhmå, esim. (CH2)2COO- ryhmå.

Muita tåmån tyypin yhdisteitå esittåa seuraava kaa-va (III): 10 n

R^ O

R N<^R (11I)

15 3 T

R4 jossa R merkitsee samaa kuin edella olevassa kaavassa (I) ja R,, R2, R3 ja R4 voivat olla samoja tai erilaisia renkaa- 20 seen liittyviS substituentteja valittuina seuraavista: H, halogeeni-, alkyyli-, alkenyyli-, aryyli-, hydroksyyli-, alkoksi-, amino-, alkyyliamino-, C00R5 (jossa Rs on H tai alkyyliryhma) ja karbonyyliryhmat. Erityisia esimerkkeja tåmantyyppisista yhdisteista ovat sellaiset, joissa “25 (a) R] ja R4 ovat molemmat H, ja R3=H ja R2=0H; R2=asetoksi ja R3=H; R2=R3=alkoksi, varsinkin metoksi; R2=H ja R3=halo-geeni tai halogeenialkyyli, esim. kloori tai kloorimety-leeniryhma; R2=halogeeni tai halogeenialkyyliryhma ja R3=H; ja 30 (b) jokin ryhmista R,, R2 tai R4 on alkyyli, esim. metyyli, ja kaikki muut ovat vetyjå.

Edelleen erastå tåmån tyypin yhdistettå esittåå seuraava kaava (IV): 4 91538 %- f °| 5 <Rs-C-tyn I (IV> jossa R merkitsee samaa kuin edella kaavassa (I), R« ja R7 10 voivat olla samoja tai erilaisia ryhmiå ja voivat tarkoit-taa mitå tahansa edella substituenteille R,-R4 ilmoitetuis-ta merkityksistå, ja n on 1-3.

Lisaksi syklinen tertiåårinen yhdiste voi olla alla olevan kaavan (V) mukainen yhdiste: 15 0

Ra 8 o

λ A

20 R9 N R

jossa R merkitsee samaa kuin edella kaavassa (I) ja R* ja R9 ovat samoja tai erilaisia ryhmia, joiden merkitys on . roika tahansa edella ryhmille R1-R4 esitetyista merkityksis- 25 tå. Erityinen esimerkki tåmån tyypin yhdisteistå on sel-lainen, jossa R8 ja R, yhdesså tarkoittavat yhtå tai useam-paa bentseenirengasta kuten edella olevassa kaavassa (II), tai jossa ne yhdesså typpiatomin ja karbonyyliryhmån vå-lisså olevien kahden hiilivetyryhmån hiiliatomin kanssa 30 muodostavat pyratsoli-, pyrimidiini-, pyridiini- tai imi- » datsolirenkaan.

Samaten esillå olevan keksinnon mukaisilla valkai-suaineaktivaattoreilla voi olla seuraavat kaavat (VI) tai (VII): 11 91538 5 %_

O

5 (VI)

N R

O

10 I ° (VII) 15 joissa R merkitsee samaa kuin edella kaavassa (I) ja X on H tai orgaaninen yksivalenssinen ryhma. Erityinen esimerk-ki kaavan (VII) mukaisista yhdisteista on sellainen, jossa X=CH3 ja R on fenyyli.

Edella olevan kaavan (II) mukaisia yhdisteitå voi- 20 daan syntetisoida asyloimalla isatiinikarboksyylihappoan-hydridi happoanhydridillå. Esimerkiksi, kun R on CH3/ niin asylointiaineena on etikkahappoanhydridi. Kaavojen (VI) ja (VII) mukaiset yhdisteet voidaan syntetisoida vastaavista O- tai β-aminohapoista.

25 Vaihtoehtoisesti tertiåarinen typpiyhdiste voidaan valmistaa asyloimalla aminohappo seuraavasti: ” CXi ™ nh2 N ch3

Lisaesimerkkinå naista yhdisteista on yhdiste, jonka kaava 35 on: 6 91538 CXa jossa R merkitsee samaa kuin edella kaavassa (I).

Valkaisuaineaktivaattori on ainakin osittain veteen liukeneva. Sen liukoisuus huoneen låmpotilassa, esim.

10 25 °C:ssa veteen on siten vahintaan 0,01 paino-%.

Uskotaan, ettå esilla olevan keksinnon mukaiset aktivaattorit reagoivat ensisijaisesti peroksiyhdisteen kanssa, esimerkiksi vetyperoksidin kanssa, jota muodostuu prekursoriyhdisteen joutuessa kosketuksiin veden kanssa.

15 TåmSn uskotaan tuottavan peroksidilajeja, joiden valkaisu-aktiivisuus on parempi kuin alunperin kehitettyjen perok-sidien valkaisuaktiivisuus.

Esilla olevan keksinnon valkaisuaineaktivaattoreita voidaan kåyttaå sellaisenaan tai muiden tavanomaisten ak-20 tivaattorien kanssa, kuten TAED:n, ftaalihappoanhydridin, maleiinihappoanhydridin meripihkahappoanhyhdridin, iso-nonanoyylioksibentseenisulfonaatin (tunnetaan myos nimellå ISONOBS) ja tetra-asetyyliglykoluriilin (tunnetaan myos nimella "TAGU") ym. kanssa tai tållaisten tunnettujen ak-** 25 tivaattorien seoksen kanssa.

Esilla olevan keksinnon pesuainekoostumuksissa voidaan kayttåa mita tahansa hyvin tunnettuja pinta-aktiivi-sia aineita. Tyypillinen luettelo naista loytyy EP-patent-tijulkaisussa 120 591 ja US-patenttijulkaisussa nro 30 3 663 961.

*

Esimerkkeja veteen liukenevista anionisista pinta-aktiivisista aineista ovat alkyylibentseenisulfonaattien, parafiinisulfonaattien, α-olefiinisulfonaattien, alkyyli-glyseryylieetterisulfonaattien ja 2-asyylioksialkaani-l-35 sulfonaattien ja β-alkyylioksialkaanisulfonaattien suolat.

II

91538 7

Samoin voidaan kåyttaå alkyylisulfaattien, alkyylipolyal-koksieetterisulfaattien, α-sulfokarboksylaattien suoloja ja niiden estereitå, myos rasvahappomonoglyseridisulfaat-teja ja -sulfonaatteja ja alkyylifenolipolyalkoksieetteri-5 sulfaatteja voidaan kayttåa.

Sopivia esimerkkejå edellå olevista pinta-aktiivi-sista aineista ovat lineaariset suoraketjuiset alkyyli-bentseenisulfonaatit, joiden alkyyliryhmisså on 8-16 hii-liatomia, ja 8-16 hiiliatomia sisåltåvåt metyylihaaraiset 10 alkyylisulfaatit, jotka myos ovat tehokkaita. Muita tassa kåytettåviksi sopivia anionisia pesuaineyhdisteitå ovat tali- ja kookosrasvasta johdetut natriumalkyyliglyseryyli-eetterisulfonaatit; kookosrasvasta johdetut natrium-ras-vahappomonoglyseridisulfonaatit ja -sulfaatit; ja Cg.)2-al-15 kyylifenolialkyleenioksidieetterisulfaattien natrium- tai kaliumsuolat, jotka sisåltavat molekyyliå kohti korkein-taan 10 alkyleenioksidiyksikkoå. Voidaan myos kåyttaå ani-onisten pinta-aktiivisten aineiden seoksia.

Huomattava tållaisten yhdisteiden luettelo on teok-20 sissa McCutcheon's Dictionary of Emulsifiers and Deter gents, International Edition (1981), julkaisija: The Manufacturing Confectioner Publishing Co. ja ”Surfactants Europa: A Directory of Surface Active Agents available in Europe·', toim. Gordon L. Hollis, vol. 1 (1982), julk.

25 George Goodwin.

Esillå olevassa keksinnosså kåytettåviksi sopivat ei-ioniset pesuaineet ovat sellaisia alkyleenioksidin, esim. etyleenioksidin ja hydrofobisen ryhmån vålisiå kon-densaatteja, joista muodostetun pinta-aktiivisen aineen 30 hydrofiilis-lipofiilinen tasapaino (HLB) on alueella 8-17, ; sopivasti 9,5-13,5, edullisesti 10-12,5. Hydrofobinen ryh- må voi olla tyypiltåån alifaattinen tai aromaattinen ja sen kanssa kondensoituneen polyoksietyleeniryhmån pituus voidaan helposti sååtåå siten, ettå saadaan vesiliukoinen 35 yhdiste, jonka HLB-aste on sopiva.

8 91538

Esimerkkejå sopivista ei-ionisista pinta-aktiivi-sista aineista ovat: (a) Alkyylifenolin polyetyleenioksidikondensaatit, joiden alkyyliryhmå sisåltåå esim. 6-12 hiiliatomia ja joissa on 5 3-30 moolia, edullisesti 5-14 moolia etyleenioksidia. Mui- ta esimerkkejå ovat dodekyylifenoli-moolin kondensaatti 9 moolin kanssa etyleenioksidia, dinonyylifenoli-moolin kondensaatti li moolin kanssa etyleenioksidia ja nonyyli-fenoli-moolin ja oktadekyylifenoli-moolin kondensaatit 13 10 moolin kanssa etyleenioksidia.

(b) E-ioninen pinta-aktiivinen aine voi olla muodostettu myos primaarisen tai sekundaarisen C8.24-alifaattisen alkoho-lin kondensaatiotuotteena 2-40 moolin, edullisesti 2-9 moolin kanssa etyleenioksidia.

15 Erityisia esimerkkejå keksinnon tarkoituksiin so pivista ei-ionisista pinta-aktiivisista aineista ovat eri-laiset Dobanolit (rekisteroity tavaramerkki, toimittaja Shell), Lutensolit (rekisteroity tavaramerkki, toimittaja BASF) ja Synperonicit (rekisteroity tavaramerkki, toimit-20 taja ICI).

Muita sopivia ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita ovat "PluronicsH-nimellå (rekisteroity tavaramerkki, toimittaja Wyandotte Chemical Corporation) markkinoidut syn-teettiset ei-ioniset pesuaineet.

*· 25 Pinta-aktiivisina aineina voidaan myds kayttaa kah- taisionisia yhdisteita, kuten betaiineja ja sulfobetaiine-ja, varsinkin sellaisia, joiden typpiatomissa on C8.,6-alkyy-lisubstituentti.

Esimerkkejå kaytettaviksi sopivista kationisista 30 pinta-aktiivisista aineista ovat esim. pinta-aktiiviset kvaternaåriset ammoniumyhdisteet ja luonteeltaan puolipoo-liset pinta-aktiiviset aineet, esimerkiksi amiinioksidit. Sopivia pinta-aktiivisia kvaternaSrisiå ammoniumyhdisteita ovat mono-Cg.16, N-alkyyli- tai -alkenyyliammoniumyhdisteet, 35 joissa muut N-valenssit ovat metyyli-, hydroksietyyli- tai li 91538 9 hydroksipropyyliryhmia. Esimerkkeja sopivista amiinioksi-deista ovat mono-Cg.20-N-alkyyli- tai -alkenyyliamiinioksidit ja propyleeni-1,3-diamiinidioksidit, joissa muut N-valens-sit ovat metyyli-, hydroksietyyli- tai hydroksipropyyli-5 substituentteja.

Pesuainekoostumukset voivat sisåltåa 1-70 p-%, so-pivasti 1-20 p-% pinta-aktiivista ainetta. Edullisia ovat anionisten pinta-aktiivisten aineiden seokset ei-ionisten tai kahtaisionisten pinta-aktiivisten aineiden kanssa.

10 Sopivia epaorgaanisia prekursoreita, jotka toimivat peroksiyhdisteen esixn. vetyperoksidin lahteena, ovat nat-riumperboraattimono- ja -tetrahydraatti, natriumperkarbo-naatti, natriumpersilikaatti ja klatraatti 4Na2S04:2Η2θ2:1 NaCl.

15 Jos peroksivalkaisuaineprekursorina kaytetåan klat- raattimateriaalia, tarvitaan erillinen alkaliseksi tekeva aine, ja pysyvyyssyistå sitå såilytetåMn edullisesti eril-laan vetyperoksidilåhteesta. Vetyperoksidilahteena toimi-vaa prekursoriyhdistetta (ii) on koostumuksessa 1-40 20 p-%, sopivasti 5-35 p-%, edullisesti 10-30 p-% koko koostumuksen painosta.

Keksinnon mukaisissa pesuainekoostumuksissa peroksiyhdisteen, esim. valkaisuaineprekursorin kehittåman ve-. typeroksidin ja valkaisuaineaktivaattorin moolisuhde on ’ 25 sopivasti suurempi kuin 1,5:1, edullisesti våhintaån 2,0.

Kotona tapahtuvan pyykinpesun kayttoolosuhteissa valkaisuaineprekursorin ja valkaisuaineaktivaattorin moo-lisuhde on yleensa suurempi kuin 5,0:1, edullisesti se on suurempi kuin 10:1.

30 Keksinnon mukaisissa pesuainekoostumuksissa kåyt- : tokelpoiset vaahtoamista eståvåt aineet valitaan sopivasti erilaisista silikoneista, vahoista, kasvioljyista, hiili-vetyoljyista ja fosfaattiestereista. Sopivia silikonivaah-donestajiå ovat polydimetyylisiloksaanit, joiden molekyy- 35 lipaino on 200 - 200 000 ja kinemaattinen viskositeetti 10 91538 20 - 2 000 000 mm2/s (cSt) , edullisesti 3000 - 30 000 mm2/s (cSt), ja siloksaanien ja hydrofobisen silanoidun (esim. trimetyylisilanoitu) piihapon (hiukkaskoko 10-20 μτα ja ominaispinta-ala yli 50 m2/g) seokset. Sopivia vahoja ovat 5 mikrokiteiset vahat, joiden sulaxnispiste on 65-100 °C, molekyylipaino 4000 - 10 000 ja tunkeutumisarvo vahintåan 6 mitattuna 77 °C:ssa ASTM-Dl321:n mukaan, ja myos para-fiinivahat, synteettiset vahat ja luonnonvahat. Sopivia fosfaattiestereitå ovat mono- ja/tai di-CI6_22-alkyyli- tai 10 alkenyylifosfaattiesterit ja vastaavat mono- ja/tai dial-kyyli- tai alkenyylieetterifosfaatit, jotka sisaltavat mo-lekyyliå kohti korkeintaan 6 etoksiryhmåå.

Vaahtoamista eståvia aineita sisaltyy koostumukseen tavallisesti 0,01-5 p-% koko koostumuksen painosta riip-15 puen kulloinkin kaytetyn vaahtoa estavan aineen laadusta, edullisesti kaytetaan 0,1-2 p-%.

Keksinnon mukaisesti erityisen edu11isena kompo-nenttina pesuainekoostumuksessa on yksi tai useampi pesu-aineen apuainesuola, jonka måara saattaa olla jopa 90 %, 20 tyypillisemmin 10-70 paino-% koostumuksen painosta. Tåsså kåytettåviksi sopivat pesuaineen apuainesuolat voivat olla tyypiltåån polyvalenssisia epåorgaanisia tai polyvalens-sisia orgaanisia aineita tai nåiden seoksia. Esimerkkejå sopivista vesiliukoisista, epåorgaanisista alkalisista 25 pesuaineen apuainesuoloista ovat alkalimetallikarbonaatit, -boraatit, fosfaatit, -pyrofosfaatit, -tripolyfosfaatit ja -bikarbonaatit.

Esimerkkejå sopivista orgaanisista alkalisista pesuaineen apuainesuoloista ovat vesiliukoiset polykarbok-30 sylaatit, kuten nitrilotrietikkahapon, maitohapon, gly- kolihapon suolat ja niiden eetterijohdannaiset; meripih-kahapon, malonihapon, (etyleenidioksi)dietikkahapon, ma-leiinihapon, diglykolihapon, viinihapon, tartronihapon ja fumaarihapon; sitruunahapon, akoniittihapon, sitrakoniha-35 pon, karboksimetyylioksimeripihkahapon, laktoksimeripih- li 91538 11 kahapon ja 2-oksi-l,1,3-propaanitrikarboksyylihapon; ok-sidimeripihkahapon, 1,1,2,2-etaanitetrakarboksyylihapon, 1,1,3,3-propaanitetrakarboksyylihapon ja 1,1,2,3-propaani-tetrakarboksyylihapon;syklopentaani-cis,cis,cis-tetrakar-5 boksyylihapon, syklopentadieenipentakarboksyylihapon, 2,3,4,5-tetrahydrofuraani-cis,cis,cis-tetrakarboksyyliha-pon, 2,5-tetrahydrofuraani-cis-dikarboksyylihapon, 1,2,3,- 4,5,6-heksaaniheksakarboksyylihapon, melliittihapon, pyro-melliittihapon ja ftaalihapon johdannaiset.

10 Voidaan myos kayttaå veteen liukenemattomia pesuai- neen apuaineita. Erityisena esimerkkina tallaisista apu-aineista ovat zeoliitit, varsinkin tyypin A natriumzeo-liitti, josta esimerkkina on SASIL (rekisteroity tavara-merkki).

15 Voidaan myos kayttåa orgaanisten ja/tai epaorgaa- nisten apuaineiden seoksia.

Pesuainekoostumukseen voidaan myos lisåta kelatoin-tiaineita, likaa suspendoivia aineita ja takaisinsaostu-mista estavia aineita, optisia kirkasteita, entsyymeja, 20 vareja ja hajusteita.

Sopivia kelatointiaineita ovat esimerkiksi sitruu-nahappo, nitrilotrietikka- ja etyleenidiamiinitetraetik-kahappo ja niiden suolat, orgaaniset fosfonaattijohdannaiset, kuten sellaiset, joita on esitetty US-patenttijulkai-• 25 suissa 3 213 030, 3 433 021, 3 292 121 ja 2 599 807, seka karboksyylihappoapuainesuolat, kuten sellaiset, joita on esitetty US-patenttijulkaisussa 3 308 067. Kelatointiai-netta voi sisaltya koostumukseen 0,1-3 paino-%, sopivasti 0,2-2 paino-% koostumuksen koko painosta.

3 0 EsillS olevan keksinnon valkaisuaineaktivaattoreita ; sisåltavat pesuainekoostumukset voivat lisåksi sisaltaå vahaisempia maåriå tavanomaisia lisaaineita, kuten hajusteita ym.

Esillå olevan keksinnon mukaisten valkaisuaine- 35 aktivaattorien voidaan olettaa saavuttavan laajaa kayttoå 12 91538 epåorgaanisia valkaisuaineprekursoreita sisåltåvisså pesu-ainekoostumuksissa. Se seikka, etta nåmå anhydridit akti-voivat valkaisuaineprekursorit suhteellisesti alemmissa låmpotiloissa, esim. 20-60 °C:sta låhtien, kuin tahan asti 5 kåytetyt, tekee inahdolliseksi saada huomattavia energia-saastojå naita pesuaineita kaytettaessa.

Esillå olevaa keksintoa valaistaan edelleen seuraa-villa esimerkeillå.

Esimerkki 1 10 Pesu/valkaisuesikokeita suoritettiin standardi- liatuilla kangastilkuilla (EMPA*, punaviini 2,5 x 10 cm) dekantterilasissa, jota pidettiin vakiolampotilassa 40 °C:ssa, kayttSen pesujauheperuskoostumusta (taulukko 1) ja erilaisia taulukoissa 2 ja 3 kuvattuja valkaisuaineak-15 t ivaattore ita.

2,4 g peruspesuainetta plus 0,45 g natriumper-boraattitetrahydraattia plus taulukoissa 2 ja 3 kuvattua valkaisuaineaktivaattoria (0,15 g, 5,0 p-%) lisåttiin 600 mlraan vesijohtovetta (40 °C), jonka kovuus oli noin 290 20 ppm kalsiumkarbonaattia. Lisåttiin punaviiniliatut tilkut ja koostumusta sekoitettiin 30 minuuttia 40 °C:ssa, minka jålkeen tilkut poistettiin, huuhdottiin vesijohtovedella ja kuivattiin 24 °C:ssa. Jokaisen valkaisuaineaktivaatto-rin tahranpoistokyky arvioitiin silmamåaraisesti kayttåen '* 25 standardivalaistusolosuhteita (ICS-Texocon Multilight Ca binet, D65) ja tuloksia verrattiin TAED:llå (10) saatuihin tuloksiin ja sokeakokeessa (kayttaen pelkåståan perboraat-tia, jonka arvo on 0) ilman valkaisuaineaktivaattoria suo-ritettujen kokeiden tuloksiin, ja tahranpoistokyvylle an- 30 nettiin arvopiste.

*)Seuraavat esimerkit suoritettiin kayttåen koemenetelmåå, jonka on kuvannut Sveitsin liittovaltion koelaitos, Eidgenossisches Material Priifungs- und Versuchsanstalt, CH-9001; St. Gallen; Unterstrasse; PO Box 977; Sveitsi.

35 Tåmå ilmaistaan tåstå lahtien merkillå "EMPA".

I! 91 558 13

Taulukko 1 %

Lineaarinen natriumalkyylibentsee-nisulfonaatti (alkyyliketjun keski-5 maarainen pituus (C,15) 8,0

Etoksyloitu talialkoholi (14 EO) 2,9

Natriumsaippua (ketjun pituus C12.16: 13-26 %; Clg.22: 74-87 %) 3,5

Natriumtrifosfaatti 43,8 10 Natriumsilikaatti (Si02:Na20=3,3: l) 7,5

Magnesiumsilikaatti 1,9

Karboksimetyyliselluloosa 1,2

Natriumetyleenidiamiinitetra- asetaatti 0,2 15 Natriumsulfaatti 21,2

Vesi 9,8 100 14 91538

Taulukko 2

Tahranpoistokyvyn silmåmååråinen arviointi 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-oni-johdannaiset (dekantteri, punaviinilla tahritut tilkut, 30 minuuttia, 5 40 °C, 5 % aktivaattoria) R X Valmistus- Silmåmåar.

_menetelma arviointi 2-metyyli H ref 1 11 2-kloori- 10 metyyli H ref 2 11 2-dikloorime- tyyli H ref 2 3 2 -tr ik loor ime- tyyli H ref 2 3 15 2-metoksi- metyyli H ref 2 11 2-amino H ref 3 2 2-dimetyyli- amino H ref 4 11 20 2-asetyyli H ref 2 10 2-etoksi H ref 2 7 2-metyyli 6,7-dimetoksi ref 5 11 2-metyyli 7-kloori ref 5 11 2-metyyli 6-kloori ref 5 11 25 2-metyyli 8-metyyli ref 5 11 2-metyyli 6-metyyli ref 5 11 2-metyyli 5-metyyli ref 5 11 2-metyyli 6-asetoksi ref 6 9 2-metyyli 6-hydroksi ref 7 8 '· 3 0 2-metyyli 7-nitro ref 5 10 «

O

o

X-- I

35 V J

N R

II

15 91538

Taulukko 3

Tahranpoistokyvyn silmamaaråinen arviointi (dekantteri, punaviinilla tahritut tilkut, 30 minuuttia, 40 °C, 5 % aktivaattoria) 5

Aktivaattori Valmistus- Silmamaar.

menetelma arviointi

10 X

0 I ref 5 10 ^ N N CH3 15

O

N II

/ 0 ^ I ref 5 9 20 \ ^ N ^ N CH3 0¾_Λ

"25 O

\ ref 8 7 :· 30 J? ^ 0 1 ref 9 10 ch3^\ „-^Ph 35 16 91538

Viitteet; 1. L.A. Errede, J. Org. Chem., 1976, 41, 1763; US-patentti 3 989 698.

*2. GB-A-1389128; 5 3. K. Lempert ja G. Doleschall, Monatsh, 1964, 95(3), 950.

4. G.V. Boyd ja R.L. Monteil, J. Chem. Soc. Perkin 1., 1978, 1338.

*5. D.R. Desai, V.S. Patel, ja S.R. Patel, J. Indian Chem. Soc., 1966, 43(5), 351.

10 6. Katso alla esitettya synteesia.

7. Katso alla esitettya synteesia.

8. M. Crawford ja W.T. Little, J. Chem. Soc. Perkin 1, 1980, 378.

15 *) Viitteet 2 ja 5 sisaltavat yleisia valmistusmenetelmia, joita sovellettiin kunkin yhdisteen valmistukseen kayttaen ilmoitettuja olosuhteita ja sopivia låhtoaineita.

Valkaisuaineaktivaattorien synteesi 20 1. 6-asetoksi-2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4- onin valmistus 5-hydroksiantraniilihappoa (30,6 g, 0,2 mol) kei-tettiin palautusjaahdyttaen etikkahappoanhydridissa (100 ml) 3 tuntia. Seoksen jaahtyessa erottunut kiintea sakka 25 suodatettiin, pestiin dietyylieetterilla ja kuivattiin. 6-asetoksi-2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-onieristettiin lahes valkeina kiteina (11,2 g, 26 %).

2. 6-hydroksi-2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-onin valmistus 30 Natriumhydroksidia (4 g, 0,1 mol) liuotettiin veden (4 ml) ja metanolin (50 ml) seokseen. Edella valmistettu 6-asetoksi-2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-oni (8,2 g, 0,04 mol) lisåttiin metanolissa (30 ml) ja seosta keitet-tiin palautusjaahdyttaen 3 tuntia. Liuotin poistettiin 35 haihduttamalla, saatu natriumsuola liuotettiin veteen ja

II

17 91 558 liuos tehtiin happameksi kloorivetyhapolla. 5-hydroksi-N-asetyyliantraniilihappo koottiin beigenvårisenå kiinteanå alneena ja kuivattiin vakuumissa. Kuiva kiintea aine (7,8 g, 0,04 mol) liuotettiin sitten vedettomåån tetrahyd-5 rofuraaniin (100 ml) ja lisattiin disykloheksyylikarbodi-imidin (8,24 g, 0,04 mol) liuokseen vedettomåsså tetrahyd-rofuraanissa (50 ml) . Seosta sekoitettiin huoneen låmpoti-lassa 18 tuntia ja liukenematon urea suodatettiin pois. Suodos haihdutettiin kuiviin, jolloin saatiin 6-hydroksi-10 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-oni (2,7 g, 38 %).

Esimerkki 2

Lisaå pesu/valkaisukokeita suoritettiin standardi-liatuilla kangastilkuilla (EMPA, punaviini 5 x 15 cm) kayttaen peruspesujauhekoostumusta (taulukko 1) ja erilai-15 sia taulukossa 4 kuvattuja valkaisuaineaktivaattoreita Terg-o-Tometerissa. Terg-o-Tometer pidettiin vakiolåmpoti-lassa 40 °C:ssa ja kierrosnopeus oli 75 r/min.

4 g peruspesuainetta plus 0,75 g natriumperboraat-titetrahydraattia plus taulukossa 4 kuvattua valkaisuaine-20 aktivaattoria (0,25 g, 5,0 p-%) lisattiin yhteen litraan vesijohtovettå (40 °C), jonka kovuus oli noin 290 ppm kal-siumkarbonaattia. Punaviinitahritut tilkut lisattiin, sitten koostumusta sekoitettiin 20 minuuttia 40 °C:ssa, minka jalkeen tilkut poistettiin, huuhdottiin vesijohtovedella ' 25 ja kuivattiin 24 °C:ssa. Tilkkujen heijastuskyky mitattiin ennen koetta ja sen jalkeen kayttaen ICS Micromatch -ref-lektometria, ja tahranpoisto (% SR) laskettiin kayttaen seuraavaa kaavaa: L nayte - L punaviini

30 % SR = - x 1U

L valkoinen - L punaviini jossa L on ICS Micromatch -reflektometrilla saatu valkoi-suusparametri (musta = 0 ja valkoinen = 100).

Suoritettiin 3 rinnakkaiskoetta ja tulosten keski-35 arvo laskettiin.

18 91538

Taulukko 4

Lianpoisto-% 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-onijohdannaiset (Terg-o-Tometer, punaviiniliatut tilkut, 20 minuuttia, 5 40 °c, 5 % aktivaattoria) R_X_Lianpoisto-%_ 2-metyyli H 83,7 2-metyyli 8-metyyli 71,5 10 2-metyyli 6-metyyli 82,4 2-metyyli 5-metyyli 77,5 2-metyyli 6-kloori 81,5 2-metyyli 7-kloori 80,6 2-metyyli 6,7-dimetoksi 70,5 15 2-metyyli 7-nitro 77,0 2-kloorimetyyli H 81,9 2-dikloorimetyyli H 64,2 2-trikloorimetyyli H 70,5 2-metoksimetyyli H 80,8 20 2-dimetyyliamino H 81,1 2-asetyyli H 70,4 TAED 77,0

Perboraatti 60,6

25 O

« ^R

\ 30

Valkaisuaineaktivaattori 2-metyyli-(4H)3,l-bents-oksatsin-4-oni (tastå låhtien 2MB4) valittiin taman sarjan edustavaksi esimerkiksi laajojen pesu/valkaisukokeiden suoritukseen.

II

91538 19

Esimerkki 3

Prosentuaalinen lianpoistovertailu 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-onin (2MB4) ja tetra-asetyyliety-leenidiamiinin (TAED) kesken suoritettiin useassa eri 1am-5 potilassa (taulukko 5).

Pesu/valkaisukokeet suoritettiin samalla menetel-mallå kuin esimerkissa 2. Tassa kokeessa 4,125 g perus-pesuainetta, 0,75 g natriumperboraattitetrahydraattia plus valkaisuaineaktivaattori (0,125 g, 2,5 p-%) ja punaviinil-10 iattuja tikkuja lisattiin 1 litraan vetta eri lampotilois-sa (taulukko 5) ja sekoitettiin 20 minuuttia.

Luvut osoittavat selvasti 2MB4:n paremman tuloksen TAEDriin verrattuna alemmissa lampotiloissa 20 °C, 30 °C

ja 40 °C.

15

Taulukko 5 2MB4:n ja TAED:in vertailu eri lampotiloissa (Terg-o-Tometer, punaviiniliatut tilkut, 20 min. 2,5 % aktivaattoria) 20 Lampotila Lianpoisto-% Lianpoisto-% Lianpoisto-% °C 2MB4 TAED Perboraatti 20 65,9 60,0 57,4 30 75,9 69,7 64,8 ” 25 40 79,8 77,5 67,9 50 85,9 84,9 76,3 60 90,1 88,1 84,1 80 92,7 91,6 90,2 . 30

Esimerkki 4 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-onilla (2MB4) ja tetra-asetyylietyleenidiamiinilla (TAED) saatuja lian-poisto-%:eja verrattiin kayttaen aktivaattoreita eri %-35 mååria (taulukko 6).

20 91538

Pesu/valkaisukokeet suoritettiin samalla menetel-mållå kuin esiinerkisså 2. Tasså esimerkisså 4 g peruspesu-ainetta, 0,75 g natriumperboraattitetrahydraattia ja ak-tivaattoria lisåttiin yhdesså punaviiniliattujen tilkkujen 5 kanssa 1 litraan vettå (40 °C) ja sekoitettiin 20 minuut-tia. Aktivaattorin kåyttomåårå vaihteli (taulukko 6) ja pesuainekoostumuksen kokonaismåarå pidettiin kulloinkin 5 g:na lisååmållå natriumsulfaattia.

Tulokset osoittavat, ettå 2MB4:n teho eri aktivaat-10 toritasoilla on parempi kuin TAED:n teho. Lisåamalla enem-mån TAED:ia ei saada olennaisesti parempaa lianpoistokykya kuin alenunilla maarilla 2MB4:a.

Taulukko 6 15 2MB4:n ja TAEDiin vertailu eri kasittelytasoilla (Terg-o-Tometer, punaviiniliatut tilkut, 20 min.

40 °C)

Aktivaattori, % Lianpoisto, % Lianpoisto, %

2MB4 TAED

2 0 _ 0,0 66,5 66,5 1.0 76,9 73,2 2,5 81,1 77,3 5.0 85,5 82,0 25

Esimerkki 5

Pesu/valkaisukokeita suoritettiin kayttaen teellå standardiliattuja tilkkuja (EMPA, 5 x 15 cm) ja prosentu-aalinen lianpoisto 2-metyyli-(4H) 3, l-bentsoksatsin-4-onil-. 30 la (2MB4) ja tetra-asetyylietyleenidiamiinilla (TAED) eri låmpotiloissa ja eri kasittelytasoilla mitattiin (taulukko 7) .

Kokeet suoritettiin samalla menetelmalla kuin esimerkisså 2. Tåssa esimerkisså kaytettiin kuitenkin 35 teellå liattuja tilkkuja ja tulokset luettiin 30 minuutin

II

91538 21 kuluttua. Lampotilat ja aktivaattorimaåråt nåhdaan taulu-kossa 7.

Nåmå tulokset osoittavat jalleen 2MB4:n parempaa suorituskykyå verrattuna TAEDriin.

5

Taulukko 7 2MB4:n ja TAED:in vertailu (teellå liatut tilkut) (Terg-o-Tometer, 30 minuuttia)

Aktivaattori Lianpoisto, % Lianpoisto, %

10 30 °C 40 °C

2 % 2MB4 83,7 90,8 2 % TAED 79,1 88,3 3 % 2MB4 86,1 91,5 15 3 % TAED 82,2 91,3

Perboraatti 72,5 81,8

Esimerkki 6 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-onin (2MB4) 20 prosentuaalista lianpoistoa verrattiin muilla val- kaisuaineaktivaattoreilla, tetra-asetyylietyleenidiamii-nilla (TAED), isononanoyylioksibentseenisulfonaatilla (ISONOBS) , magnesiuxnmonoperoksiftalaattiheksahydraatilla (ex-Interox H48) ja diperoksidodekaanidihapolla (DPDDA) ' 25 saatuihin tuloksiin (taulukko 8) .

Valkaisuaineaktivaattoreita verrattiin kayttaen yhta korkeita aktiivisuustasoja ja kaupallista aktivaat-toria lisattiin sellainen maara, jolla saatiin 2 %:n ak-tiivisuustaso. Pesukokeissa kaytettavat valkaisuaineakti-30 vaattorien, jotka saatiin valmistajalta, painot nåhdaan taulukossa 8. Koostumusten kokonaispainot saatiin 5 g:ksi lisååmållå natriumsulfaattia.

Kokeet suoritettiin samalla menetelmållå kuin esimerkisså 2. Tåsså esimerkisså lisattiin 3,4 g perus-35 pesuainetta, 0,75 g natriumperboraattitetrahydraattia, 22 91538 valkaisuaineaktivaattoria ja punaviiniliattuja tilkkuja 1 litraan vesijohtovettå (40 °C) ja sekoitettiin sitten 20 minuuttia.

2MB4:n valkaisusuoritus verrattuna kaikkiin mui-5 hin valkaisuaineaktivaattoreihin paitsi DPDDA:han oli pa-rempi naissa olosuhteissa.

Kuitenkin edelleen pesukokeet, joissa verrattiin 2MB4:aa ja DPDDA:ta saatavana olevan happimåårån ollessa molemmi11a sama (esimerkki 7) ja kåyttåen samoja paino-10 mååriå (esimerkki 8) osoittivat, ettå muissa olosuhteissa 2MB4 on parempi kuin DPDDA.

Taulukko 8 (Sama aktiivisuus) 15 (Terg-o-Tometer, punaviiniliatut tilkut, 20 mi nuuttia)

Aktivaattori Lianpoisto, % Kåytetyn aktivaatto- rin paino, (g) 20 2MB4 75,0 0,1 TAED 73,6 0,1 ISONOBS 71,1 0,1 H48 68,6 0,1 DPDDA 77,1 0,83 25 Perboraatti 66,3 0,0

Esimerkki 7 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-onin (2MB4) ja diperoksidodekaanidihapon (DPDDA) vertaamiseksi saatavana 30 olevan yhta suuren happimaaran pohjalta (taulukko 9) suo-ritettiin pesukokeita.

Nåmå kokeet suoritettiin samalla menetelmållå kuin esimerkisså 2. Tåsså kokeessa 3,05 g peruspesuainet-ta, 0,75 g natriumperboraattitetrahydraattia, valkaisuai-35 neaktivaattoria ja punaviiniliattuja tilkkuja lisåttiin 1

II

91538 23 litraan vesijohtovetta (40 °C) ja sekoitettiin 20 minuut-tia. Lisattiin sellainen måårå valkaisuaineaktivaattoria, jonka kaytettåvisså oleva happisisålto oli 1,096 x 10'3 moo-lia. Pesukokeissa kaytetyt valkaisuaineaktivaattorimaarat, 5 jotka saatiin valmistajalta, nåhdaån taulukossa 9. Koostu-muksiin lisattiin natriumsulfaattia kokonaispainon saami-seksi 5 g:ksi.

Tulokset osoittavat, etta nåissa olosuhteissa 2MB4 on parempi kuin DPDDA.

10

Taulukko 9 2MB4:n ja DPDDA:n vertailu (Yhtå suuri saatavana oleva happimaara) (Terg-o-Tometer, punaviiniliatut tilkut, 20 mi-15 nuuttia, 40 °C)

Aktivaattori Lianpoisto, % Kaytetyn aktivaatto- rin paino, (g) 2MB4 85,4 0,125 20 DPDDA 83,8 1,129 TAED 81,8 0,125

Esimerkki 8 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-onin (2MB4) ja 25 diperoksidodekaanidihapon (DPDDA) prosentuaalista lian- poistoa verrattiin kåyttåen aineita yhta suuret painomaa-rat (taulukko 10).

Kokeet suoritettiin samalla menetelmallå kuin esimerkissa 2. Tåsså esimerkisså lisattiin 4,125 g perus-30 pesuainetta, 0,75 g natriumperboraattitetrahydraattia, valkaisuaineaktivaattoria (0,125 g, 2,5 p-%) ja punaviini-liattuja tilkkuja 1 litraan vesijohtovettå (40 °C) ja sekoitettiin 20 minuuttia.

Jalleen 2MB4 on naissa olosuhteissa selvåsti pa-35 rempi kuin DPDDA.

24 91538

Taulukko 10 (Samat painomååråt) (Terg-o-Tometer, punaviiniliatut tilkut, 20 mi-nuuttia, 2,5 % aktivaattoria) 5 Aktivaattori Lianpoisto, % Kåytetyn aktivaatto- rin paino, (g) 2MB4 75,2 0,125 DPDDA 62,5 0,125 10 Perboraatti 61,5 0,0

Esimerkki 9

Suoritettiin pesu/valkaisukokeita 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-onin (2MB4) ja isononanoyylioksi-15 bentseenisulfonaatin (ISONOBS) vertaamiseksi USArssa kåy-tetyissa pesuolosuhteissa (taulukko 11).

1,2 peruspesuainetta, 0,15 g natgriumperboraatti-tetrahydraattia ja valkaisuaineaktivaattoria (0,15 g, 10 p-%) lisattiin 1 litraan 25 °C:eista vetta. Lisåttiin pu-20 naviiniliatut tilkut ja koostumusta sekoitettiin 20 mi-nuuttia 25 °C:ssa, minka jalkeen tilkut poistettiin ja kuivattiin 24 °C:ssa. Prosentuaalinen lianpoisto mitattiin ja laskettiin sitten samalla tavalla kuin esimerkissa 2.

Taulukon 11 tulokset osoittavat, etta 2MB4:n suo-25 rituskyky nåisså olosuhteissa on parempi kuin ISONOBS:in. Ero lianpoistokyvyssa on vielå selvempi kuin kokeissa, jotka suoritettiin Euroopassa kåytetyisså pesuolosuhteissa (taulukko 8).

II

91538 25

Taulukko 11 2MB4:n ja ISONOBS:in vertailu (USA:n pesuolosuhteet) (Terg-o-Tometer, punaviiniliatut tilkut, 20 mi-5 nuuttia, 25 °C, 10 % aktivaattoria)

Aktivaattori Lianpoisto. % 2MB4 70,1 ISONOBS 63,3 perboraatti 60,7

Claims

91538

1. Vesiliuoksena oleva pesuainekoostumus, joka sisåltaa 5 (i) pinta-aktiivista ainetta valittuna anionisista, ei- ionisista, kahtaisionisista ja kationisista pinta-aktiivi-sista aineista ja niiden seoksista, (ii) prekursoriyhdistettå, joka pystyy veden lasnaollessa muodostamaan peroksiyhdisteen, 10 (iii) valkaisuaineaktivaattoria, joka pystyy parantamaan nain muodostetun peroksiyhdisteen valkaisuaktiivisuutta, (iv) vaahtoamista estavaa ainetta ja (v) pesuaineen apuainetta, tunnettu siita, etta valkaisuaineaktivaattori 15 koostuu yhdesta tai useammasta syklisesta tertiåarisesta typpiyhdisteesta, jonka yleinen kaava on (I): O_ 20 (I» N R jossa Q on sellainen orgaaninen kaksivalenssinen ryhma, etta Q ja N yhdessa yhdisteen karbonyyli- ja happiryhmien 25 kanssa muodostavat yhden tai useampia syklisia rakenteita, ja R on H, alkyylin, alkaryylin, aryylin, aralkyylin, al-koksin, halogeenialkyylin, aminon, aminoalkyylin, karbok-syylin tai karbonyylin sisaltåvå ryhma, ja etta mainittu aktivaattori on ainakin osittain veteen liukeneva.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuainekoostu- • mus, tunnettu siita, etta valkaisuaineaktivaatto- rin yleinen kaava on (II): II 91538 5 ί 1 (ΙΙ) jossa R merkitsee samaa kuin patenttivaatimuksessa 1.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen pesuainekoostu- mus, tunnettu siita, etta valkaisuaineaktivaatto-rin kaavassa R on CH3, ja siten valkaisuaineaktivaattori on 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-oni.

4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen pesuainekoostu-15 mus, tunnettu siita, etta valkaisuaineaktivaatto-rin kaavassa R on dialkyyliaminoryhma, asyyliryhma, alkok-siryhma, halogeenialkyyliryhma tai dialkyylieetteriryhma.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen pesuainekoostu-mus, tunnettu siita, etta R on dimetyyliaminoryh- 20 ma, asetyyliryhma, etoksiryhma, kloorimetyyliryhma, di-kloorimetyyliryhma tai dimetyylieetteriryhma.

6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuainekoostu-mus, tunnettu siita, etta valkaisuaineaktivaatto-rin yleinen kaava on (III): ; 25 R1 0 JL (iii) 30 R4 jossa R merkitsee samaa kuin patenttivaatimuksessa 1 ja R,,

35 R2, R3 ja R, voivat olla samoja tai erilaisia renkaaseen 91538 liittyvia substituentteja valittuina seuraavista: H, halo-geeni-, alkyyli-, alkenyyli-, aryyli-, hydroksyyli-, al-koksi-, amino-, alkyyliamino-, COOR5 (jossa Rs on H tai alkyyliryhmå) ja karbonyyliryhmåt.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen pesuainekoostu- mus, tunnettu siita, etta R, ja R4 molemmat ovat H ja (a) R2 = asetoksi ja R3 = H; (b) R2 = OH ja R3 = H; 10 (c) R2 = R3 = alkoksi; (d) R2 = H ja R3 = halogeeni tai halogeenialkyyliryhmå; (e) R2 = halogeeni tai halogeenialkyyliryhmå ja R3 = H; tai (f) R2 = H ja Rj = karboksyyliryhma.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen pesuainekoostu- mus, tunnettu siita, etta Rj ja R< ovat molemmat H ja (a) R2 = R3 = metoksi tai (b) R2 = H ja R3 = kloori.

9. Patenttivaatimuksen 6 mukainen pesuainekoostu- mus, tunnettu siita, etta R3 = H ja mikå tahansa substituenteista Rlf R2 ja R4 on metyyliryhma ja muut kaksi ovat H.

10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuainekoos-25 turnus, tunnettu siita, etta valkaisuaineaktivaat-torin yleinen kaava on O 0 ^ IL 30 °, I j o X N R 35 (VI) (VII) II 91538 jossa X on H tai orgaaninen monovalenssinen ryhma ja R merkitsee samaa kuin patenttivaatimuksessa 1.

11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuainekoos-tumus, tunnettu siita, etta valkaisuaineaktivaat- 5 torin yleinen kaava on (IV): - f °| 10 (R -C-R,) I (IV) vL xS jossa R merkitsee samaa kuin patenttivaatimuksessa 1, R6 ja 15 R7 ovat samoja tai eri ryhmia, joiden merkitykset ovat mit-ka tahansa patenttivaatimuksessa 6-8 substituenteille R1-R4 ilmoitetuista merkityksista, ja n on 1-3.

12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuainekoos-tumus, tunnettu siita, ettS valkaisuaineaktivaat- 20 torin yleinen kaava on (V): '»sÅ0 I (v) 25 r9 n R jossa R8 ja R9 ovat samoja tai erilaisia ryhmia, joiden merkitykset ovat mitka tahansa patenttivaatimuksissa 6-8 30 substituenteille R,-R4 ilmoitetuista merkityksista.

13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen pesuainekoos-tumus, tunnettu siita, ettå R8 ja R, muodostavat yhdesså typpiatomin ja karbonyyliryhman valissa olevien hiilivetyryhman hiiliatomien kanssa pyratsoli-, imidatso- 35 li-, pyridiini- tai pyridatsiinirenkaan. 91538

14. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuainekoos-tumus, tunnettu siita, etta valkaisuaineaktivaat-torin kaava on (IX): 5 0 , A 10 jossa R mekitsee samaa kuin patenttivaatimuksessa 1.

15. Minka tahansa edella olevan patenttivaatimuk-sen mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siita, 15 etta prekursoriyhdiste (ii) toimii valkaisuaineaktivaatto-rin lasnåollessa vetyperoksidilåhteena.

16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siita, etta prekursoriyhdiste (ii) valitaan seuraavista: natriumperboraattimono- tai 20 -tetrahydraatti, natriumperkarbonaatti, natriumpersili- kaatti ja klatraatti 4Na2S04:H202:NaCl.

17. Patenttivaatimuksen 15 tai 16 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siita, etta prekursoriyh-distetta (ii) sisaltyy koostumukseen 1-40 paino-% koko 25 koostumuksen painosta.

18. Minka tahansa edella olevan patenttivaatimuk sen 15-17 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siita, etta siina olevan prekursoriyhdisteen kehittamSn vetyperoksidin ja valkaisuaineaktivaattorin moolisuhde on . 30 suurempi kuin 1,5:1.

• 19. Minka tahansa edella olevan patenttivaatimuk sen mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitå, ettå pinta-aktiivisen aineen (i) rnaara koostumuksessa on 1-70 paino-% koko koostumuksen painosta.

20. Minka tahansa edella olevan patenttivaatimuk- II 91538 sen mukainen pesuainekoosturnus, tunnettu siita, etta vaahdonmuodostusta ehkaisevan aineen (iv) maara koos-tumuksessa on 0,01-5 paino-% koko koostumuksen painosta.

21. Minka tahansa edella olevan patenttivaatimuk-5 sen mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siita, etta pesuaineen apuaine (v) on suola, jota koostumus si-saltaa aina 90 paino-%:iin asti koko koostumuksen painosta. 91538