FI91538B

FI91538B - Valkaisuaineaktivaattoreita pesuainekoostumuksissa

Info

Publication number: FI91538B
Application number: FI894778A
Authority: FI
Inventors: Andrew Pearce; Stephen Robert Hodge
Original assignee: Bp Chem Int Ltd
Priority date: 1988-02-11
Filing date: 1989-10-09
Publication date: 1994-03-31
Also published as: EP0332294A3; CN1036789A; IN177879B; AU3060689A; ES2010976A4; WO1989007639A1; PT89695A; IE890375L; US4966723A; DE68902333T2; DK490489A; JPH0819438B2; ATE79132T1; NZ227889A; KR960006559B1; AU609581B2; DK490489D0; GB8803114D0; KR900700585A; CA1312255C

Description

91538

Valkaisuaineaktivaattoreita pesuainekoostumuksissa

Esillä oleva keksintö koskee valkaisuaineaktivaat-toreiden käyttöä erityisesti pesuainekoostumuksissa.

5 Sellaiset yhdisteet kuin tetra-asetyylietyleenidi- amiini (tästä lähtien käytetään nimitystä "TAED") ovat hyvin tunnettuja. Menetelmiä tällaisten yhdisteiden valmistamiseksi on kuvattu esimerkiksi DE-hakemusjulkaisussa 2 832 021. Näiden yhdisteiden ilmoitetaan tehokkaasti ak-10 tivoivan pesuainekoostumuksissa valkaisuaineprekursoreina käytettyjä tavanomaisia epäorgaanisia suoloja ja tuottavan peretikkahappoa in situ reaktiossa alkalisten vetyperoksidien kanssa. Valkaisuaineprekursoria aktivoiva aine on ns. valkaisuaineaktivaattori. Erityisiä esimerkkejä täl-15 laisista valkaisuaineprekursoreista ovat natriumperbo-raatti ja natriumperkarbonaatti. Ilman aktivaattoreita valkaisuaineprekursori on tyydyttävästi tehokas vain korotetuissa lämpötiloissa sen tehokkuuden ollessa erittäin hidas alemmissa lämpötiloissa. Sellaisen yhdisteiden kuin 20 TEAD käyttö tekee mahdolliseksi prekursorin toimimisen tehokkaammin noin 60 °C:n lämpötiloissa.

Nyt on keksitty, että tietyt sykliset typpiyhdisteet toimivat tehokkaasti lisäaineina, jotka aktivoivat valkaisuaineita pesuainekoostumuksissa erityisesti alhai-· 25 sissa lämpötiloissa.

Siten esillä olevan keksinnön kohteena on vesi-liuoksena oleva pesuainekoostumus, joka sisältää: (i) pinta-aktiivista ainetta valittuna anionisista, ei-ionisista, kahtaisionisista ja kationisista pinta-aktii- . 30 visista aineista ja niiden seoksista, (ii) prekursoriyhdistettä, joka pystyy veden läsnäollessa muodostamaan peroksiyhdisteen, (iii) valkaisuaineaktivaattoria, joka pystyy parantamaan näin muodostetun peroksiyhdisteen valkaisuaktiivisuutta, 35 (iv) vaahtoamista estävää ainetta ja 2 91538 (v) pesuaineen apuainetta, jolle on tunnusomaista, että valkaisuaineaktivaattori koostuu yhdestä tai useammasta syklisestä tertiäärisestä typpiyhdisteestä, jonka yleinen kaava on: 5 )-0 I (I)

10 N R

jossa Q on sellainen orgaaninen kaksivalenssinen ryhmä, että Q ja N yhdessä yhdisteen karbonyyli- ja happiryhmien kanssa muodostavat yhden tai useampia syklisiä rakenteita, 15 ja R on H tai alkyylin, alkaryylin, aryylin, aralkyylin, alkoksin, halogeenialkyylin, aminon, aminoalkyylin, kar-boksyylin tai karbonyylin sisältävä ryhmä ja että mainittu aktivaattori on ainakin osittain veteen liukeneva.

Kun R on aryylin, alkaryylin tai aralkyylin sisäl-20 tävä ryhmä, niin on olennaista, että tällaiset ryhmät sisältävät myös substituentin, jonka vaikutuksesta aktivaattori liukenee vesisysteemeihin, esim. sulfonihapporyhmän. Kun R on halogeenipitoinen ryhmä, halogeeni on edullisesti kloori tai bromi.

25 Esimerkkejä tällaisista yhdisteistä ovat yhdisteet, joiden kaava on:

O

: ” kJ^„A

jossa R merkitsee samaa kuin edellä olevassa kaavassa (I). Erityisenä esimerkkinä näistä yhdisteistä (R=CH3) on 2-me-35 tyyli-(4H)-3,l-bentsoksatsin-4-oni.

Il 3 91558

Muita tämäntyyppisiä yhdisteitä ovat sellaiset, joissa R on alkyyliaminoryhmä, esim. dimetyyliaminoryhmä; asyyliryhmä, esim. CH3CO-ryhmä; alkoksiryhmä, esim. etok-siryhmä; halogeenialkyyliryhmä, esim. kloorimetyyli-, di-5 kloorimetyyli- tai trikloorimetyyliryhmä; alkoksialkylee-nieetteriryhmä, esim. metoksimetyleenieetteriryhmä; tai alkyleenikarboksylaattiryhmä, esim. (CH2)2COO- ryhmä.

Muita tämän tyypin yhdisteitä esittää seuraava kaava (III) : 10 n

R^ O

R (ΙΪΙ)

15 3 T

R4 jossa R merkitsee samaa kuin edellä olevassa kaavassa (I) ja Rj, R2, R3 ja R4 voivat olla samoja tai erilaisia renkaa-20 seen liittyviä substituentteja valittuina seuraavista: H, halogeeni-, alkyyli-, alkenyyli-, aryyli-, hydroksyyli-, alkoksi-, amino-, alkyyliamino-, C00R5 (jossa Rs on H tai alkyyliryhmä) ja karbonyyliryhmät. Erityisiä esimerkkejä tämäntyyppisistä yhdisteistä ovat sellaiset, joissa “25 (a) R] ja R4 ovat molemmat H, ja R3=H ja R2=0H; R2=asetoksi ja R3=H; R2=R3=alkoksi, varsinkin metoksi; R2=H ja R3=halo-geeni tai halogeenialkyyli, esim. kloori tai kloorimety-leeniryhmä; R2=halogeeni tai halogeenialkyyliryhmä ja R3=H; ja 30 (b) jokin ryhmistä R,, R2 tai R4 on alkyyli, esim. metyyli, ja kaikki muut ovat vetyjä.

Edelleen erästä tämän tyypin yhdistettä esittää seuraava kaava (IV): 4 91538 %- i °| 5 ir.-c-r,) I <IV> jossa R merkitsee samaa kuin edellä kaavassa (I), R« ja R7 10 voivat olla samoja tai erilaisia ryhmiä ja voivat tarkoittaa mitä tahansa edellä substituenteille R,-R4 ilmoitetuista merkityksistä, ja n on 1-3.

Lisäksi syklinen tertiäärinen yhdiste voi olla alla olevan kaavan (V) mukainen yhdiste: 15 0

Ra 8 o λ Λ

20 R9 N R

jossa R merkitsee samaa kuin edellä kaavassa (I) ja R* ja R9 ovat samoja tai erilaisia ryhmiä, joiden merkitys on . mikä tahansa edellä ryhmille R1-R4 esitetyistä merkityksis- 25 tä. Erityinen esimerkki tämän tyypin yhdisteistä on sellainen, jossa R8 ja R9 yhdessä tarkoittavat yhtä tai useampaa bentseenirengasta kuten edellä olevassa kaavassa (II), tai jossa ne yhdessä typpiatomin ja karbonyyliryhmän välissä olevien kahden hiilivetyryhmän hiiliatomin kanssa 30 muodostavat pyratsoli-, pyrimidiini-, pyridiini- tai imi- » datsolirenkaan.

Samaten esillä olevan keksinnön mukaisilla valkai-suaineaktivaattoreilla voi olla seuraavat kaavat (VI) tai (VII): 11 91538 5 %_

O

5 x"\ <VI>

N R

0 10 I ° (VII) χ^ηΛ, 15 joissa R merkitsee samaa kuin edellä kaavassa (I) ja X on H tai orgaaninen yksivalenssinen ryhmä. Erityinen esimerkki kaavan (VII) mukaisista yhdisteistä on sellainen, jossa X=CH3 ja R on fenyyli.

Edellä olevan kaavan (II) mukaisia yhdisteitä voi- 20 daan syntetisoida asyloimalla isatiinikarboksyylihappoan-hydridi happoanhydridillä. Esimerkiksi, kun R on CH3, niin asylointiaineena on etikkahappoanhydridi. Kaavojen (VI) ja (VII) mukaiset yhdisteet voidaan syntetisoida vastaavista O- tai β-aminohapoista.

25 Vaihtoehtoisesti tertiäärinen typpiyhdiste voidaan valmistaa asyloimalla aminohappo seuraavasti: ” oca - nh2 N ch3

Lisäesimerkkinä näistä yhdisteistä on yhdiste, jonka kaava 35 on: 6 91558

OCX

jossa R merkitsee samaa kuin edellä kaavassa (I).

Valkaisuaineaktivaattori on ainakin osittain veteen liukeneva. Sen liukoisuus huoneen lämpötilassa, esim.

10 25 °C:ssa veteen on siten vähintään 0,01 paino-%.

Uskotaan, että esillä olevan keksinnön mukaiset aktivaattorit reagoivat ensisijaisesti peroksiyhdisteen kanssa, esimerkiksi vetyperoksidin kanssa, jota muodostuu prekursoriyhdisteen joutuessa kosketuksiin veden kanssa.

15 Tämän uskotaan tuottavan peroksidilajeja, joiden valkaisu-aktiivisuus on parempi kuin alunperin kehitettyjen perok-sidien valkaisuaktiivisuus.

Esillä olevan keksinnön valkaisuaineaktivaattoreita voidaan käyttää sellaisenaan tai muiden tavanomaisten ak-20 tivaattorien kanssa, kuten TAED:n, ftaalihappoanhydridin, maleiinihappoanhydridin meripihkahappoanhyhdridin, iso-nonanoyylioksibentseenisulfonaatin (tunnetaan myös nimellä ISONOBS) ja tetra-asetyyliglykoluriilin (tunnetaan myös nimellä "TAGU") ym. kanssa tai tällaisten tunnettujen ak-** 25 tivaattorien seoksen kanssa.

Esillä olevan keksinnön pesuainekoostumuksissa voidaan käyttää mitä tahansa hyvin tunnettuja pinta-aktiivi-sia aineita. Tyypillinen luettelo näistä löytyy EP-patent-tijulkaisussa 120 591 ja US-patenttijulkaisussa nro 30 3 663 961.

*

Esimerkkejä veteen liukenevista anionisista pinta-aktiivisista aineista ovat alkyylibentseenisulfonaattien, parafiinisulfonaattien, α-olefiinisulfonaattien, alkyyli-glyseryylieetterisulfonaattien ja 2-asyylioksialkaani-l-35 sulfonaattien ja β-alkyylioksialkaanisulfonaattien suolat.

li 91538 7

Samoin voidaan käyttää alkyylisulfaattien, alkyylipolyal-koksieetterisulfaattien, α-sulfokarboksylaattien suoloja ja niiden estereitä, myös rasvahappomonoglyseridisulfaat-teja ja -sulfonaatteja ja alkyylifenolipolyalkoksieetteri-5 sulfaatteja voidaan käyttää.

Sopivia esimerkkejä edellä olevista pinta-aktiivi-sista aineista ovat lineaariset suoraketjuiset alkyyli-bentseenisulfonaatit, joiden alkyyliryhmissä on 8-16 hiiliatomia, ja 8-16 hiiliatomia sisältävät metyylihaaraiset 10 alkyylisulfaatit, jotka myös ovat tehokkaita. Muita tässä käytettäviksi sopivia anionisia pesuaineyhdisteitä ovat tali- ja kookosrasvasta johdetut natriumalkyyliglyseryyli-eetterisulfonaatit; kookosrasvasta johdetut natrium-ras-vahappomonoglyseridisulfonaatit ja -sulfaatit; ja Cg.)2-al-15 kyylifenolialkyleenioksidieetterisulfaattien natrium- tai kaliumsuolat, jotka sisältävät molekyyliä kohti korkeintaan 10 alkyleenioksidiyksikköä. Voidaan myös käyttää ani-onisten pinta-aktiivisten aineiden seoksia.

Huomattava tällaisten yhdisteiden luettelo on teok-20 sissa McCutcheon's Dictionary of Emulsifiers and Deter gents, International Edition (1981), julkaisija: The Manufacturing Confectioner Publishing Co. ja "Surfactants Europa: A Directory of Surface Active Agents available in Europe·', toim. Gordon L. Hollis, voi. 1 (1982), julk.

25 George Goodwin.

Esillä olevassa keksinnössä käytettäviksi sopivat ei-ioniset pesuaineet ovat sellaisia alkyleenioksidin, esim. etyleenioksidin ja hydrofobisen ryhmän välisiä kon-densaatteja, joista muodostetun pinta-aktiivisen aineen 30 hydrofiilis-lipofiilinen tasapaino (HLB) on alueella 8-17, ; sopivasti 9,5-13,5, edullisesti 10-12,5. Hydrofobinen ryh mä voi olla tyypiltään alifaattinen tai aromaattinen ja sen kanssa kondensoituneen polyoksietyleeniryhmän pituus voidaan helposti säätää siten, että saadaan vesiliukoinen 35 yhdiste, jonka HLB-aste on sopiva.

8 91538

Esimerkkejä sopivista ei-ionisista pinta-aktiivi-sista aineista ovat: (a) Alkyylifenolin polyetyleenioksidikondensaatit, joiden alkyyliryhmä sisältää esim. 6-12 hiiliatomia ja joissa on 5 3-30 moolia, edullisesti 5-14 moolia etyleenioksidia. Mui ta esimerkkejä ovat dodekyylifenoli-moolin kondensaatti 9 moolin kanssa etyleenioksidia, dinonyylifenoli-moolin kondensaatti li moolin kanssa etyleenioksidia ja nonyyli-fenoli-moolin ja oktadekyylifenoli-moolin kondensaatit 13 10 moolin kanssa etyleenioksidia.

(b) E-ioninen pinta-aktiivinen aine voi olla muodostettu myös primaarisen tai sekundaarisen C8.24-alifaattisen alkoholin kondensaatiotuotteena 2-40 moolin, edullisesti 2-9 moolin kanssa etyleenioksidia.

15 Erityisiä esimerkkejä keksinnön tarkoituksiin so pivista ei-ionisista pinta-aktiivisista aineista ovat erilaiset Dobanolit (rekisteröity tavaramerkki, toimittaja Shell), Lutensolit (rekisteröity tavaramerkki, toimittaja BASF) ja Synperonicit (rekisteröity tavaramerkki, toimit-20 taja ICI).

Muita sopivia ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita ovat "PluronicsH-nimellä (rekisteröity tavaramerkki, toimittaja Wyandotte Chemical Corporation) markkinoidut synteettiset ei-ioniset pesuaineet.

*· 25 Pinta-aktiivisina aineina voidaan myös käyttää kah- taisionisia yhdisteitä, kuten betaiineja ja sulfobetaiine-ja, varsinkin sellaisia, joiden typpiatomissa on C8.,6-alkyy-lisubstituentti.

Esimerkkejä käytettäviksi sopivista kationisista 30 pinta-aktiivisista aineista ovat esim. pinta-aktiiviset kvaternääriset ammoniumyhdisteet ja luonteeltaan puolipoo-liset pinta-aktiiviset aineet, esimerkiksi amiinioksidit. Sopivia pinta-aktiivisia kvaternäärisiä ammoniumyhdisteitä ovat mono-Cg.16, N-alkyyli- tai -alkenyyliammoniumyhdisteet, 35 joissa muut N-valenssit ovat metyyli-, hydroksietyyli- tai li 91538 9 hydroksipropyyliryhmiä. Esimerkkejä sopivista amiinioksi-deista ovat mono-Cg.20-N-alkyyli- tai -alkenyyliamiinioksidit ja propyleeni-1,3-diamiinidioksidit, joissa muut N-valens-sit ovat metyyli-, hydroksietyyli- tai hydroksipropyyli-5 substituentteja.

Pesuainekoostumukset voivat sisältää 1-70 p-%, sopivasti 1-20 p-% pinta-aktiivista ainetta. Edullisia ovat anionisten pinta-aktiivisten aineiden seokset ei-ionisten tai kahtaisionisten pinta-aktiivisten aineiden kanssa.

10 Sopivia epäorgaanisia prekursoreita, jotka toimivat peroksiyhdisteen esim. vetyperoksidin lähteenä, ovat nat-riumperboraattimono- ja -tetrahydraatti, natriumperkarbo-naatti, natriumpersilikaatti ja klatraatti 4Na2S04:2Η2θ2:1 NaCl.

15 Jos peroksivalkaisuaineprekursorina käytetään klat- raattimateriaalia, tarvitaan erillinen alkaliseksi tekevä aine, ja pysyvyyssyistä sitä säilytetään edullisesti erillään vetyperoksidilähteestä. Vetyperoksidilähteenä toimivaa prekursoriyhdistettä (ii) on koostumuksessa 1-40 20 p-%, sopivasti 5-35 p-%, edullisesti 10-30 p-% koko koostumuksen painosta.

Keksinnön mukaisissa pesuainekoostumuksissa peroksiyhdisteen, esim. valkaisuaineprekursorin kehittämän ve-. typeroksidin ja valkaisuaineaktivaattorin moolisuhde on ’ 25 sopivasti suurempi kuin 1,5:1, edullisesti vähintään 2,0.

Kotona tapahtuvan pyykinpesun käyttöolosuhteissa valkaisuaineprekursorin ja valkaisuaineaktivaattorin moolisuhde on yleensä suurempi kuin 5,0:1, edullisesti se on suurempi kuin 10:1.

30 Keksinnön mukaisissa pesuainekoostumuksissa käyt- : tökelpoiset vaahtoamista estävät aineet valitaan sopivasti erilaisista silikoneista, vahoista, kasviöljyistä, hiili-vetyöljyistä ja fosfaattiestereistä. Sopivia silikonivaah-donestäjiä ovat polydimetyylisiloksaanit, joiden molekyy- 35 lipaino on 200 - 200 000 ja kinemaattinen viskositeetti 10 91538 20 - 2 000 000 mm2/s (cSt) , edullisesti 3000 - 30 000 mm2/s (cSt), ja siloksaanien ja hydrofobisen silanoidun (esim. trimetyylisilanoitu) piihapon (hiukkaskoko 10-20 μτα ja ominaispinta-ala yli 50 m2/g) seokset. Sopivia vahoja ovat 5 mikrokiteiset vahat, joiden sulamispiste on 65-100 °C, molekyylipaino 4000 - 10 000 ja tunkeutumisarvo vähintään 6 mitattuna 77 °C:ssa ASTM-Dl321:n mukaan, ja myös para-fiinivahat, synteettiset vahat ja luonnonvahat. Sopivia fosfaattiestereitä ovat mono- ja/tai di-CI6_22-alkyyli- tai 10 alkenyylifosfaattiesterit ja vastaavat mono- ja/tai dial-kyyli- tai alkenyylieetterifosfaatit, jotka sisältävät molekyyliä kohti korkeintaan 6 etoksiryhmää.

Vaahtoamista estäviä aineita sisältyy koostumukseen tavallisesti 0,01-5 p-% koko koostumuksen painosta riip-15 puen kulloinkin käytetyn vaahtoa estävän aineen laadusta, edullisesti käytetään 0,1-2 p-%.

Keksinnön mukaisesti erityisen edullisena komponenttina pesuainekoostumuksessa on yksi tai useampi pesuaineen apuainesuola, jonka määrä saattaa olla jopa 90 %, 20 tyypillisemmin 10-70 paino-% koostumuksen painosta. Tässä käytettäviksi sopivat pesuaineen apuainesuolat voivat olla tyypiltään polyvalenssisia epäorgaanisia tai polyvalens-sisia orgaanisia aineita tai näiden seoksia. Esimerkkejä sopivista vesiliukoisista, epäorgaanisista aikalisistä 25 pesuaineen apuainesuoloista ovat alkalimetallikarbonaatit, -boraatit, fosfaatit, -pyrofosfaatit, -tripolyfosfaatit ja -bikarbonaatit.

Esimerkkejä sopivista orgaanisista aikalisistä pesuaineen apuainesuoloista ovat vesiliukoiset polykarbok-30 sylaatit, kuten nitrilotrietikkahapon, maitohapon, gly- kolihapon suolat ja niiden eetterijohdannaiset; meripih-kahapon, malonihapon, (etyleenidioksi)dietikkahapon, ma-leiinihapon, diglykolihapon, viinihapon, tartronihapon ja fumaarihapon; sitruunahapon, akoniittihapon, sitrakoniha-35 pon, karboksimetyylioksimeripihkahapon, laktoksimeripih- li 91538 11 kahapon ja 2-oksi-l,1,3-propaanitrikarboksyylihapon; ok-sidimeripihkahapon, 1,1,2,2-etaanitetrakarboksyylihapon, 1,1,3,3-propaanitetrakarboksyylihapon ja 1,1,2,3-propaani-tetrakarboksyylihapon;syklopentaani-cis,cis,cis-tetrakar-5 boksyylihapon, syklopentadieenipentakarboksyylihapon, 2,3,4,5-tetrahydrofuraani-cis,cis,cis-tetrakarboksyyliha-pon, 2,5-tetrahydrofuraani-cis-dikarboksyylihapon, 1,2,3,- 4,5,6-heksaaniheksakarboksyylihapon, melliittihapon, pyro-melliittihapon ja ftaalihapon johdannaiset.

10 Voidaan myös käyttää veteen liukenemattomia pesuai neen apuaineita. Erityisenä esimerkkinä tällaisista apuaineista ovat zeoliitit, varsinkin tyypin A natriumzeo-liitti, josta esimerkkinä on SASIL (rekisteröity tavaramerkki) .

15 Voidaan myös käyttää orgaanisten ja/tai epäorgaa nisten apuaineiden seoksia.

Pesuainekoostumukseen voidaan myös lisätä kelatoin-tiaineita, likaa suspendoivia aineita ja takaisinsaostu-mista estäviä aineita, optisia kirkasteita, entsyymejä, 20 värejä ja hajusteita.

Sopivia kelatointiaineita ovat esimerkiksi sitruunahappo, nitrilotrietikka- ja etyleenidiamiinitetraetik-kahappo ja niiden suolat, orgaaniset fosfonaattijohdannaiset, kuten sellaiset, joita on esitetty US-patenttijulkai-• 25 suissa 3 213 030, 3 433 021, 3 292 121 ja 2 599 807, sekä karboksyylihappoapuainesuolat, kuten sellaiset, joita on esitetty US-patenttijulkaisussa 3 308 067. Kelatointiai-netta voi sisältyä koostumukseen 0,1-3 paino-%, sopivasti 0,2-2 paino-% koostumuksen koko painosta.

3 0 Esillä olevan keksinnön valkaisuaineaktivaattoreita ; sisältävät pesuainekoostumukset voivat lisäksi sisältää vähäisempiä määriä tavanomaisia lisäaineita, kuten hajusteita ym.

Esillä olevan keksinnön mukaisten valkaisuaine- 35 aktivaattorien voidaan olettaa saavuttavan laajaa käyttöä 12 91538 epäorgaanisia valkaisuaineprekursoreita sisältävissä pesu-ainekoostumuksissa. Se seikka, että nämä anhydridit aktivoivat valkaisuaineprekursorit suhteellisesti alemmissa lämpötiloissa, esim. 20-60 °C:sta lähtien, kuin tähän asti 5 käytetyt, tekee mahdolliseksi saada huomattavia energia-säästöjä näitä pesuaineita käytettäessä.

Esillä olevaa keksintöä valaistaan edelleen seuraa-villa esimerkeillä.

Esimerkki 1 10 Pesu/valkaisuesikokeita suoritettiin standardi- liatuilla kangastilkuilla (EMPA*, punaviini 2,5 x 10 cm) dekantterilasissa, jota pidettiin vakiolämpötilassa 40 °C:ssa, käyttäen pesujauheperuskoostumusta (taulukko 1) ja erilaisia taulukoissa 2 ja 3 kuvattuja valkaisuaineak-15 t ivaattore itä.

2,4 g peruspesuainetta plus 0,45 g natriumper-boraattitetrahydraattia plus taulukoissa 2 ja 3 kuvattua valkaisuaineaktivaattoria (0,15 g, 5,0 p-%) lisättiin 600 ml:aan vesijohtovettä (40 °C), jonka kovuus oli noin 290 20 ppm kalsiumkarbonaattia. Lisättiin punaviiniliatut tilkut ja koostumusta sekoitettiin 30 minuuttia 40 °C:ssa, minkä jälkeen tilkut poistettiin, huuhdottiin vesijohtovedellä ja kuivattiin 24 °C:ssa. Jokaisen valkaisuaineaktivaatto-rin tahranpoistokyky arvioitiin silmämääräisesti käyttäen '* 25 standardivalaistusolosuhteita (ICS-Texocon Multilight Ca binet, D65) ja tuloksia verrattiin TAED:llä (10) saatuihin tuloksiin ja sokeakokeessa (käyttäen pelkästään perboraat-tia, jonka arvo on 0) ilman valkaisuaineaktivaattoria suoritettujen kokeiden tuloksiin, ja tahranpoistokyvylle an- 30 nettiin arvopiste.

*)Seuraavat esimerkit suoritettiin käyttäen koemenetelmää, jonka on kuvannut Sveitsin liittovaltion koelaitos, Eidgenössisches Material Priifungs- und Versuchsanstalt, CH-9001; St. Gallen; Unterstrasse; PO Box 977; Sveitsi.

35 Tämä ilmaistaan tästä lähtien merkillä "EMPA".

I! 91 558 13

Taulukko 1 %

Lineaarinen natriumalkyylibentsee-nisulfonaatti (alkyyliketjun keski-5 määräinen pituus (C,15) 8,0

Etoksyloitu talialkoholi (14 EO) 2,9

Natriumsaippua (ketjun pituus C12.16: 13-26 %; Clg.22: 74-87 %) 3,5

Natriumtrifosfaatti 43,8 10 Natriumsilikaatti (Si02:Na20=3,3: l) 7,5

Magnesiumsilikaatti 1,9

Karboksimetyyliselluloosa 1,2

Natriumetyleenidiamiinitetra- asetaatti 0,2 15 Natriumsulfaatti 21,2

Vesi 9,8 100 14 91538

Taulukko 2

Tahranpoistokyvyn silmämääräinen arviointi 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-oni-johdannaiset (dekantteri, punaviinillä tahritut tilkut, 30 minuuttia, 5 40 °C, 5 % aktivaattoria) R X Valmistus- Silmämäär.

_menetelmä arviointi 2-metyyli H ref 1 11 2-kloori- 10 metyyli H ref 2 11 2-dikloorime- tyyli H ref 2 3 2 -tr ik loor ime- tyyli H ref 2 3 15 2-metoksi- metyyli H ref 2 11 2-amino H ref 3 2 2-dimetyyli- amino H ref 4 11 20 2-asetyyli H ref 2 10 2-etoksi H ref 2 7 2-metyyli 6,7-dimetoksi ref 5 11 2-metyyli 7-kloori ref 5 11 2-metyyli 6-kloori ref 5 11 25 2-metyyli 8-metyyli ref 5 11 2-metyyli 6-metyyli ref 5 11 2-metyyli 5-metyyli ref 5 11 2-metyyli 6-asetoksi ref 6 9 2-metyyli 6-hydroksi ref 7 8 '· 3 0 2-metyyli 7-nitro ref 5 10 «

O

o

X-- I

35 V J

N R

II

15 91538

Taulukko 3

Tahranpoistokyvyn silmämääräinen arviointi (dekantteri, punaviinillä tahritut tilkut, 30 minuuttia, 40 °C, 5 % aktivaattoria) 5

Aktivaattori Valmistus- Silmämäär.

menetelmä arviointi

10 X

0 I ref 5 10 ^ N N CH3 15

O

N II

/ 0 ^ I ref 5 9 20 \ ^ N ^ N CH3 0¾_Λ

"25 O

\ ref 8 7 ^ N ^ Ph :· 30 J? ^ 0 1 ref 9 10 CHj-^ N^Ph 35 16 91538

Viitteet; 1. L.A. Errede, J. Org. Chem., 1976, 41, 1763; US-patentti 3 989 698.

*2. GB-A-1389128; 5 3. K. Lempert ja G. Doleschall, Monatsh, 1964, 95(3), 950.

4. G.V. Boyd ja R.L. Monteil, J. Chem. Soc. Perkin 1., 1978, 1338.

*5. D.R. Desai, V.S. Patel, ja S.R. Patel, J. Indian Chem. Soc., 1966, 43(5), 351.

10 6. Katso alla esitettyä synteesiä.

7. Katso alla esitettyä synteesiä.

8. M. Crawford ja W.T. Little, J. Chem. Soc. Perkin 1, 1980, 378.

15 *) Viitteet 2 ja 5 sisältävät yleisiä valmistusmenetelmiä, joita sovellettiin kunkin yhdisteen valmistukseen käyttäen ilmoitettuja olosuhteita ja sopivia lähtöaineita.

Valkaisuaineaktivaattorien synteesi 20 1. 6-asetoksi-2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4- onin valmistus 5-hydroksiantraniilihappoa (30,6 g, 0,2 mol) keitettiin palautusjäähdyttäen etikkahappoanhydridissä (100 ml) 3 tuntia. Seoksen jäähtyessä erottunut kiinteä sakka 25 suodatettiin, pestiin dietyylieetterillä ja kuivattiin. 6-asetoksi-2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-onieristettiin lähes valkeina kiteinä (11,2 g, 26 %).

2. 6-hydroksi-2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-onin valmistus 30 Natriumhydroksidia (4 g, 0,1 mol) liuotettiin veden (4 ml) ja metanolin (50 ml) seokseen. Edellä valmistettu 6-asetoksi-2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-oni (8,2 g, 0,04 mol) lisättiin metanolissa (30 ml) ja seosta keitettiin palautusjäähdyttäen 3 tuntia. Liuotin poistettiin 35 haihduttamalla, saatu natriumsuola liuotettiin veteen ja

II

17 91558 liuos tehtiin happameksi kloorivetyhapolla. 5-hydroksi-N-asetyyliantraniilihappo koottiin beigenvärisenä kiinteänä aineena ja kuivattiin vakuumissa. Kuiva kiinteä aine (7,8 g, 0,04 mol) liuotettiin sitten vedettömään tetrahyd-5 rofuraaniin (100 ml) ja lisättiin disykloheksyylikarbodi-imidin (8,24 g, 0,04 mol) liuokseen vedettömässä tetrahyd-rofuraanissa (50 ml) . Seosta sekoitettiin huoneen lämpötilassa 18 tuntia ja liukenematon urea suodatettiin pois. Suodos haihdutettiin kuiviin, jolloin saatiin 6-hydroksi-10 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-oni (2,7 g, 38 %).

Esimerkki 2

Lisää pesu/valkaisukokeita suoritettiin standardi-liatuilla kangastilkuilla (EMPA, punaviini 5 x 15 cm) käyttäen peruspesujauhekoostumusta (taulukko 1) ja erilai-15 siä taulukossa 4 kuvattuja valkaisuaineaktivaattoreita Terg-o-Tometerissä. Terg-o-Tometer pidettiin vakiolämpöti-lassa 40 °C:ssa ja kierrosnopeus oli 75 r/min.

4 g peruspesuainetta plus 0,75 g natriumperboraat-titetrahydraattia plus taulukossa 4 kuvattua valkaisuaine-20 aktivaattoria (0,25 g, 5,0 p-%) lisättiin yhteen litraan vesijohtovettä (40 °C), jonka kovuus oli noin 290 ppm kal-siumkarbonaattia. Punaviinitahritut tilkut lisättiin, sitten koostumusta sekoitettiin 20 minuuttia 40 °C:ssa, minkä jälkeen tilkut poistettiin, huuhdottiin vesijohtovedellä ' 25 ja kuivattiin 24 °C:ssa. Tilkkujen heijastuskyky mitattiin ennen koetta ja sen jälkeen käyttäen ICS Micromatch -ref-lektometriä, ja tahranpoisto (% SR) laskettiin käyttäen seuraavaa kaavaa: L näyte - L punaviini

30 % SR = - x 1U

L valkoinen - L punaviini jossa L on ICS Micromatch -reflektometrillä saatu valkoi-suusparametri (musta = 0 ja valkoinen = 100).

Suoritettiin 3 rinnakkaiskoetta ja tulosten keski-35 arvo laskettiin.

18 91538

Taulukko 4

Lianpoisto-% 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-onijohdannaiset (Terg-o-Tometer, punaviiniliatut tilkut, 20 minuuttia, 5 40 °c, 5 % aktivaattoria) R_X_Lianpoisto-%_ 2-metyyli H 83,7 2-metyyli 8-metyyli 71,5 10 2-metyyli 6-metyyli 82,4 2-metyyli 5-metyyli 77,5 2-metyyli 6-kloori 81,5 2-metyyli 7-kloori 80,6 2-metyyli 6,7-dimetoksi 70,5 15 2-metyyli 7-nitro 77,0 2-kloorimetyyli H 81,9 2-dikloorimetyyli H 64,2 2-trikloorimetyyli H 70,5 2-metoksimetyyli H 80,8 20 2-dimetyyliamino H 81,1 2-asetyyli H 70,4 TAED 77,0

Perboraatti 60,6

25 O

rf) \ 30

Valkaisuaineaktivaattori 2-metyyli-(4H)3,l-bents-oksatsin-4-oni (tästä lähtien 2MB4) valittiin tämän sarjan edustavaksi esimerkiksi laajojen pesu/valkaisukokeiden suoritukseen.

Il 91538 19

Esimerkki 3

Prosentuaalinen lianpoistovertailu 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-onin (2MB4) ja tetra-asetyyliety-leenidiamiinin (TAED) kesken suoritettiin useassa eri läm-5 pötilassa (taulukko 5).

Pesu/valkaisukokeet suoritettiin samalla menetelmällä kuin esimerkissä 2. Tässä kokeessa 4,125 g perus-pesuainetta, 0,75 g natriumperboraattitetrahydraattia plus valkaisuaineaktivaattori (0,125 g, 2,5 p-%) ja punaviinil-10 iattuja tikkuja lisättiin 1 litraan vettä eri lämpötiloissa (taulukko 5) ja sekoitettiin 20 minuuttia.

Luvut osoittavat selvästi 2MB4:n paremman tuloksen TAED:iin verrattuna alemmissa lämpötiloissa 20 °C, 30 °C ja 40 °C.

15

Taulukko 5 2MB4:n ja TAED:in vertailu eri lämpötiloissa (Terg-o-Tometer, punaviiniliatut tilkut, 20 min. 2,5 % aktivaattoria) 20 Lämpötila Lianpoisto-% Lianpoisto-% Lianpoisto-% °C 2MB4 TAED Perboraatti 20 65,9 60,0 57,4 30 75,9 69,7 64,8 ” 25 40 79,8 77,5 67,9 50 85,9 84,9 76,3 60 90,1 88,1 84,1 80 92,7 91,6 90,2 . 30

Esimerkki 4 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-onilla (2MB4) ja tetra-asetyylietyleenidiamiinilla (TAED) saatuja lian-poisto-%:eja verrattiin käyttäen aktivaattoreita eri %-35 määriä (taulukko 6).

20 91538

Pesu/valkaisukokeet suoritettiin samalla menetelmällä kuin esimerkissä 2. Tässä esimerkissä 4 g peruspesu-ainetta, 0,75 g natriumperboraattitetrahydraattia ja ak-tivaattoria lisättiin yhdessä punaviiniliattujen tilkkujen 5 kanssa 1 litraan vettä (40 °C) ja sekoitettiin 20 minuuttia. Aktivaattorin käyttömäärä vaihteli (taulukko 6) ja pesuainekoostumuksen kokonaismäärä pidettiin kulloinkin 5 g:na lisäämällä natriumsulfaattia.

Tulokset osoittavat, että 2MB4:n teho eri aktivaatio toritasoilla on parempi kuin TAED:n teho. Lisäämällä enemmän TAED:ia ei saada olennaisesti parempaa lianpoistokykyä kuin alemmilla määrillä 2MB4:a.

Taulukko 6 15 2MB4:n ja TAED:in vertailu eri käsittelytasoilla (Terg-o-Tometer, punaviiniliatut tilkut, 20 min.

40 °C)

Aktivaattori, % Lianpoisto, % Lianpoisto, %

2MB4 TAED

2 0 _ 0,0 66,5 66,5 1.0 76,9 73,2 2,5 81,1 77,3 5.0 85,5 82,0 25

Esimerkki 5

Pesu/valkaisukokeita suoritettiin käyttäen teellä standardiliattuja tilkkuja (EMPA, 5 x 15 cm) ja prosentuaalinen lianpoisto 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-onil-. 30 la (2MB4) ja tetra-asetyylietyleenidiamiinilla (TAED) eri lämpötiloissa ja eri käsittelytasoilla mitattiin (taulukko 7) .

Kokeet suoritettiin samalla menetelmällä kuin esimerkissä 2. Tässä esimerkissä käytettiin kuitenkin 35 teellä liattuja tilkkuja ja tulokset luettiin 30 minuutin

II

91538 21 kuluttua. Lämpötilat ja aktivaattorimäärät nähdään taulukossa 7.

Nämä tulokset osoittavat jälleen 2MB4:n parempaa suorituskykyä verrattuna TAED:iin.

5

Taulukko 7 2MB4:n ja TAED:in vertailu (teellä liatut tilkut) (Terg-o-Tometer, 30 minuuttia)

Aktivaattori Lianpoisto, % Lianpoisto, %

10 30 °C 40 °C

2 % 2MB4 83,7 90,8 2 % TAED 79,1 88,3 3 % 2MB4 86,1 91,5 15 3 % TAED 82,2 91,3

Perboraatti 72,5 81,8

Esimerkki 6 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-onin (2MB4) 20 prosentuaalista lianpoistoa verrattiin muilla val- kaisuaineaktivaattoreilla, tetra-asetyylietyleenidiamii-nilla (TAED), isononanoyylioksibentseenisulfonaatilla (ISONOBS), magnesiummonoperoksiftalaattiheksahydraatilla (ex-Interox H48) ja diperoksidodekaanidihapolla (DPDDA) ' 25 saatuihin tuloksiin (taulukko 8).

Valkaisuaineaktivaattoreita verrattiin käyttäen yhtä korkeita aktiivisuustasoja ja kaupallista aktivaat-toria lisättiin sellainen määrä, jolla saatiin 2 %:n ak-tiivisuustaso. Pesukokeissa käytettävät valkaisuaineakti-30 vaattorien, jotka saatiin valmistajalta, painot nähdään taulukossa 8. Koostumusten kokonaispainot saatiin 5 g:ksi lisäämällä natriumsulfaattia.

Kokeet suoritettiin samalla menetelmällä kuin esimerkissä 2. Tässä esimerkissä lisättiin 3,4 g perus-35 pesuainetta, 0,75 g natriumperboraattitetrahydraattia, 22 91538 valkaisuaineaktivaattoria ja punaviiniliattuja tilkkuja 1 litraan vesijohtovettä (40 °C) ja sekoitettiin sitten 20 minuuttia.

2MB4:n valkaisusuoritus verrattuna kaikkiin mui-5 hin valkaisuaineaktivaattoreihin paitsi DPDDA:han oli parempi näissä olosuhteissa.

Kuitenkin edelleen pesukokeet, joissa verrattiin 2MB4:ää ja DPDDA:ta saatavana olevan happimäärän ollessa molemmilla sama (esimerkki 7) ja käyttäen samoja paino-10 määriä (esimerkki 8) osoittivat, että muissa olosuhteissa 2MB4 on parempi kuin DPDDA.

Taulukko 8 (Sama aktiivisuus) 15 (Terg-o-Tometer, punaviiniliatut tilkut, 20 mi nuuttia)

Aktivaattori Lianpoisto, % Käytetyn aktivaatto- rin paino, (g) 20 2MB4 75,0 0,1 TAED 73,6 0,1 ISONOBS 71,1 0,1 H48 68,6 0,1 DPDDA 77,1 0,83 25 Perboraatti 66,3 0,0

Esimerkki 7 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-onin (2MB4) ja diperoksidodekaanidihapon (DPDDA) vertaamiseksi saatavana 30 olevan yhtä suuren happimäärän pohjalta (taulukko 9) suoritettiin pesukokeita.

Nämä kokeet suoritettiin samalla menetelmällä kuin esimerkissä 2. Tässä kokeessa 3,05 g peruspesuainet-ta, 0,75 g natriumperboraattitetrahydraattia, valkaisuai-35 neaktivaattoria ja punaviiniliattuja tilkkuja lisättiin 1

II

91538 23 litraan vesijohtovettä (40 °C) ja sekoitettiin 20 minuuttia. Lisättiin sellainen määrä valkaisuaineaktivaattoria, jonka käytettävissä oleva happisisältö oli 1,096 x 10'3 moolia. Pesukokeissa käytetyt valkaisuaineaktivaattorimäärät, 5 jotka saatiin valmistajalta, nähdään taulukossa 9. Koostumuksiin lisättiin natriumsulfaattia kokonaispainon saamiseksi 5 g:ksi.

Tulokset osoittavat, että näissä olosuhteissa 2MB4 on parempi kuin DPDDA.

10

Taulukko 9 2MB4:n ja DPDDA:n vertailu (Yhtä suuri saatavana oleva happimäärä) (Terg-o-Tometer, punaviiniliatut tilkut, 20 mi-15 nuuttia, 40 °C)

Aktivaattori Lianpoisto, % Käytetyn aktivaatto- rin paino, (g) 2MB4 85,4 0,125 20 DPDDA 83,8 1,129 TAED 81,8 0,125

Esimerkki 8 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-onin (2MB4) ja 25 diperoksidodekaanidihapon (DPDDA) prosentuaalista lian- poistoa verrattiin käyttäen aineita yhtä suuret painomää-rät (taulukko 10).

Kokeet suoritettiin samalla menetelmällä kuin esimerkissä 2. Tässä esimerkissä lisättiin 4,125 g perus-30 pesuainetta, 0,75 g natriumperboraattitetrahydraattia, valkaisuaineaktivaattoria (0,125 g, 2,5 p-%) ja punaviini-liattuja tilkkuja 1 litraan vesijohtovettä (40 °C) ja sekoitettiin 20 minuuttia.

Jälleen 2MB4 on näissä olosuhteissa selvästi pa-35 rempi kuin DPDDA.

24 91538

Taulukko 10 (Samat painomäärät) (Terg-o-Tometer, punaviiniliatut tilkut, 20 minuuttia, 2,5 % aktivaattoria) 5 Aktivaattori Lianpoisto, % Käytetyn aktivaatto- rin paino, (g) 2MB4 75,2 0,125 DPDDA 62,5 0,125 10 Perboraatti 61,5 0,0

Esimerkki 9

Suoritettiin pesu/valkaisukokeita 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-onin (2MB4) ja isononanoyylioksi-15 bentseenisulfonaatin (ISONOBS) vertaamiseksi USA:ssa käytetyissä pesuolosuhteissa (taulukko 11).

1,2 peruspesuainetta, 0,15 g natgriumperboraatti-tetrahydraattia ja valkaisuaineaktivaattoria (0,15 g, 10 p-%) lisättiin 1 litraan 25 °C:eista vettä. Lisättiin pu-20 naviiniliatut tilkut ja koostumusta sekoitettiin 20 minuuttia 25 °C:ssa, minkä jälkeen tilkut poistettiin ja kuivattiin 24 °C:ssa. Prosentuaalinen lianpoisto mitattiin ja laskettiin sitten samalla tavalla kuin esimerkissä 2.

Taulukon 11 tulokset osoittavat, että 2MB4:n suo-25 rituskyky näissä olosuhteissa on parempi kuin ISONOBS:in. Ero lianpoistokyvyssä on vielä selvempi kuin kokeissa, jotka suoritettiin Euroopassa käytetyissä pesuolosuhteissa (taulukko 8).

II

91538 25

Taulukko 11 2MB4:n ja ISONOBS:in vertailu (USA:n pesuolosuhteet) (Terg-o-Tometer, punaviiniliatut tilkut, 20 mi-5 nuuttia, 25 °C, 10 % aktivaattoria)

Aktivaattori Lianpoisto. % 2MB4 70,1 ISONOBS 63,3 perboraatti 60,7

Claims

91538

1. Vesiliuoksena oleva pesuainekoostumus, joka sisältää 5 (i) pinta-aktiivista ainetta valittuna anionisista, ei- ionisista, kahtaisionisista ja kationisista pinta-aktiivi-sista aineista ja niiden seoksista, (ii) prekursoriyhdistettä, joka pystyy veden läsnäollessa muodostamaan peroksiyhdisteen, 10 (iii) valkaisuaineaktivaattoria, joka pystyy parantamaan näin muodostetun peroksiyhdisteen valkaisuaktiivisuutta, (iv) vaahtoamista estävää ainetta ja (v) pesuaineen apuainetta, tunnettu siitä, että valkaisuaineaktivaattori 15 koostuu yhdestä tai useammasta syklisestä tertiäärisestä typpiyhdisteestä, jonka yleinen kaava on (I): O_

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuainekoostu- • mus, tunnettu siitä, että valkaisuaineaktivaatto- rin yleinen kaava on (II): II 91538 5 1 1 <ΙΓ) jossa R merkitsee samaa kuin patenttivaatimuksessa 1.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen pesuainekoostu- mus, tunnettu siitä, että valkaisuaineaktivaatto-rin kaavassa R on CH3, ja siten valkaisuaineaktivaattori on 2-metyyli-(4H)3,l-bentsoksatsin-4-oni.

4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen pesuainekoostu-15 mus, tunnettu siitä, että valkaisuaineaktivaatto- rin kaavassa R on dialkyyliaminoryhmä, asyyliryhmä, alkok-siryhmä, halogeenialkyyliryhmä tai dialkyylieetteriryhmä.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen pesuainekoostu-mus, tunnettu siitä, että R on dimetyyliaminoryh- 20 mä, asetyyliryhmä, etoksiryhmä, kloorimetyyliryhmä, di-kloorimetyyliryhmä tai dimetyylieetteriryhmä.

6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuainekoostu-mus, tunnettu siitä, että valkaisuaineaktivaatto-rin yleinen kaava on (III): ; 25 R1 O JL (iii) 30 R4 jossa R merkitsee samaa kuin patenttivaatimuksessa 1 ja R,,

35 R2, R3 ja R, voivat olla samoja tai erilaisia renkaaseen 91538 liittyviä substituentteja valittuina seuraavista: H, halogeeni-, alkyyli-, alkenyyli-, aryyli-, hydroksyyli-, al-koksi-, amino-, alkyyliamino-, COOR5 (jossa Rs on H tai alkyyliryhmä) ja karbonyyliryhmät.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen pesuainekoostu- mus, tunnettu siitä, että R, ja R4 molemmat ovat H ja (a) R2 = asetoksi ja R3 = H; (b) R2 = OH ja R3 = H; 10 (c) R2 = R3 = aikoksi; (d) R2 = H ja R3 = halogeeni tai halogeenialkyyliryhmä; (e) R2 = halogeeni tai halogeenialkyyliryhmä ja R3 = H; tai (f) R2 = H ja Rj = karboksyyliryhmä.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen pesuainekoostu- mus, tunnettu siitä, että Rj ja R< ovat molemmat H ja (a) R2 = R3 = metoksi tai (b) R2 = H ja R3 = kloori.

9. Patenttivaatimuksen 6 mukainen pesuainekoostu- mus, tunnettu siitä, että R3 = H ja mikä tahansa substituenteista Rlf R2 ja R4 on metyyliryhmä ja muut kaksi ovat H.

10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuainekoos-25 tumus, tunnettu siitä, että valkaisuaineaktivaat-torin yleinen kaava on O 0 Λ IL 30 °, I j o x χΛΝλ X N R 35 (VI) (VII) II 91538 jossa X on H tai orgaaninen monovalenssinen ryhmä ja R merkitsee samaa kuin patenttivaatimuksessa 1.

11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuainekoos-tumus, tunnettu siitä, että valkaisuaineaktivaat- 5 torin yleinen kaava on (IV): S- f °| 1° (R -c-r7) I (IV) vl N ^ R jossa R merkitsee samaa kuin patenttivaatimuksessa 1, R6 ja 15 R7 ovat samoja tai eri ryhmiä, joiden merkitykset ovat mitkä tahansa patenttivaatimuksissa 6-8 substituenteille R1-R4 ilmoitetuista merkityksistä, ja n on 1-3.

12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuainekoos-tumus, tunnettu siitä, että valkaisuaineaktivaat- 20 torin yleinen kaava on (V): '«Λ I (v) 25 r9 n R jossa R8 ja R9 ovat samoja tai erilaisia ryhmiä, joiden merkitykset ovat mitkä tahansa patenttivaatimuksissa 6-8 30 substituenteille R,-R4 ilmoitetuista merkityksistä.

13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen pesuainekoos-tumus, tunnettu siitä, että R8 ja R, muodostavat yhdessä typpiatomin ja karbonyyliryhmän välissä olevien hiilivetyryhmän hiiliatomien kanssa pyratsoli-, imidatso- 35 li-, pyridiini- tai pyridatsiinirenkaan. 91538

14. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuainekoos-tumus, tunnettu siitä, että valkaisuaineaktivaat-torin kaava on (IX): 5 0 kA»A 10 jossa R mekitsee samaa kuin patenttivaatimuksessa 1.

15. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, 15 että prekursoriyhdiste (ii) toimii valkaisuaineaktivaatto-rin läsnäollessa vetyperoksidilähteenä.

16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen pesuainekoos-tumus, tunnettu siitä, että prekursoriyhdiste (ii) valitaan seuraavista: natriumperboraattimono- tai 20 -tetrahydraatti, natriumperkarbonaatti, natriumpersili- kaatti ja klatraatti 4Na2S04:H202:NaCl.

17. Patenttivaatimuksen 15 tai 16 mukainen pesu-ainekoostumus, tunnettu siitä, että prekursoriyh-distettä (ii) sisältyy koostumukseen 1-40 paino-% koko 25 koostumuksen painosta.

18. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuk sen 15-17 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että siinä olevan prekursoriyhdisteen kehittämän vetyperoksidin ja valkaisuaineaktivaattorin moolisuhde on . 30 suurempi kuin 1,5:1.

• 19. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuk sen mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että pinta-aktiivisen aineen (i) määrä koostumuksessa on 1-70 paino-% koko koostumuksen painosta.

20. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuk- II 91538 sen mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että vaahdonmuodostusta ehkäisevän aineen (iv) määrä koostumuksessa on 0,01-5 paino-% koko koostumuksen painosta.

20 V *J\ (I) N R jossa Q on sellainen orgaaninen kaksivalenssinen ryhmä, että Q ja N yhdessä yhdisteen karbonyyli- ja happiryhmien 25 kanssa muodostavat yhden tai useampia syklisiä rakenteita, ja R on H, alkyylin, alkaryylin, aryylin, aralkyylin, al-koksin, halogeenialkyylin, aminon, aminoalkyylin, karbok-syylin tai karbonyylin sisältävä ryhmä, ja että mainittu aktivaattori on ainakin osittain veteen liukeneva.

21. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuk-5 sen mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että pesuaineen apuaine (v) on suola, jota koostumus sisältää aina 90 paino-%:iin asti koko koostumuksen painosta. 91538