FI91537B - Anhydridejä valkaisuaineaktivaattoreina pesuainekoostumuksissa - Google Patents

Description

91537

Anhydridejä valkaisuaineaktivaatoreina pesuainekoostumuk-sissa

Esillä oleva keksintö koskee anhydridien käyttöä 5 valkaisuaineaktivaattoreina erityisesti pesuainekoostumuk- sissa.

Sellaiset yhdisteet kuin tetra-asetyylietyleenidi-amiini (tästä lähtien käytetään nimitystä "TAED") ovat hyvin tunnettuja. Menetelmiä tällaisten yhdisteiden valio mistamiseksi on kuvattu esimerkiksi DE-hakemusjulkaisussa nro 2 832 021. Näiden yhdisteiden ilmoitetaan tehokkaasti aktivoivan pesuainekoostumuksissa valkaisuaineprekursorei-na käytettyjä tavanomasia epäorgaanisia suoloja ja tuottavan peretikkahappoa in situ reaktiossa alkalisten vety-15 peroksidien kanssa. Valkaisuaineprekursoria aktivoiva aine on ns. valkaisuaineaktivaattori. Erityisiä esimerkkejä tällaisista valkaisuaineprekursoreista ovat natriumperbo-raatti ja natriumperkarbonaatti. Ilman aktivaattoreita valkaisuaineprekursori on tyydyttävästi tehokas vain koro-20 tetuissa lämpötiloissa sen tehokkuuden ollessa erittäin hidas alemmissa lämpötiloissa. Sellaisten yhdisteiden kuin TAED käyttö tekee mahdolliseksi prekursorin toimimisen tehokkaammin noin 60 °C:n lämpötiloissa.

Nyt on keksitty, että tietyt anhydridit toimivat 25 tehokkaasti lisäaineina, jotka aktivoivat valkaisuaineita pesuainekoostumuksissä erityisesti alhaisissa lämpötiloissa.

Siten esillä olevan keksinnön kohteena on vesiliuoksena oleva pesuainekoostumus, joka sisältää: *: 30 (i) pinta-aktiivista ainetta valittuna anionisista, ei- ionisista, kahtaisionisista ja kationisista pinta-aktiivi-sista aineista ja niiden seoksista, (ii) prekursoriyhdistettä, joka pystyy veden läsnä ollessa muodostamaan peroksiyhdisteen, 35 (iii) valkaisuaineaktivaattoria, joka pystyy oarantamaan ;·· näin muodostetun peroksiyhdisteen valkaisuaktiivisuutta, 2 91537 (iv) vaahtoamista estävää ainetta ja (v) pesuaineen apuainetta, jolle on tunnusomaista, että valkaisuaineaktivaattori koostuu yhdestä tai useammasta syklisestä anhvdridistä, 5 joka sisältää ainakin yhden typpiatomin α-asemassa anhyd-ridin ainakin yhden karbonyyliryhmän suhteen, ja että ak-tivaattori on ainakin osittain veteen liukeneva.

Näitä yhdisteitä voidaan esittää yleisellä kaavalla ov 10 1-o °^N^V0 (!) P.

15 jossa Q on sellainen orgaaninen kaksivalenssinen ryhmä, että Q ja N yhdessä karbonyyli- ja happiryhmien kanssa anhydridiryhmässä muodostavat yhden tai useampia syklisiä rakenteita, ja R on H tai alkyylin, aryylin, halogeenin, 20 karboksyylin tai karbonyylin sisältävä ryhmä.

Kun R on aryylin, alkaryylin tai aralkyylin sisältävä ryhmä, niin on olennaista, että tällaiset ryhmät sisältävät myös substituentin, jonka vaikutuksesta aktivaat-tori liukenee vesisysteemeihin, esim. sulfonihapporyhmän.

25 Kun R on halogeenipitoinen ryhmä, halogeeni on edullisesti kloori tai bromi.

Esimerkkeinä tällaisesta yhdisteestä on yhdiste, jonka kaava on (II) 0 (ii) 35 P>

II

• » 3 91537

Kun edellä olevassa kaavassa (II) R on H, yhdiste on isatiinikarboksyylihappoanhydridi tai 2H-3,l-bentso-ksatsiini-2,4-(lH)dioni, ja kun R=Me, yhdiste on N-metyy-li-isatiinikarboksyylihappoanhydridi tai 2H-3,1-bentso-5 ksatsiini-2,4-(1H)dioni-l-metyyli.

Toisen tämän tyyppisen yhdisteen kaava on (III) R-l 0 10 . ,A0 (111) il ' 15 jossa R merkitsee samaa kuin kaavassa (I) ja Ru R2, R3 ja R, voivat olla samoja tai erilaisia renkaaseen liittyviä substituentteja valittuina seuraavista: H, halogeenin, al-kyylin, alkenyylin, aryylin, alkoksin, aminon, COOR5 (jossa R5 on H tai alkyyliryhmä) ja karbonyylin sisältävät ryhmät.

20 Erityisiä esimerkkejä tällaisista yhdisteistä ovat sellaiset, joissa: (a) R=R,=R,=H ja R2=R3=OCH3 (b) R=R,=R2=R3=H ja R,=CH3 (c) R=R,=R3=R,=H ]a R2=CH3 25 (d) R=R2=R3=R,=H ja R,=CH3 (e) R=R1=R3=R4=H ja R2=C1 tai Br (f) R=R,=R2=R,=H ja R3=C1 tai C02H tai N02, tai (g) R1=R2=R3=R4=H ja R=CH3CO tai Cl ;· 30 Edelleen erästä tämän tyypin yhdistettä esittää seuraava kaava (IV) 91537 4

O

II

(R,-C-R7)n I

5 V A <IV)

R

jossa R merkitsee samaa kuin edellä kaavassa (I) ja Rj ja 10 R7 voivat olla samoja tai erilaisia ryhmiä ja voivat tarkoittaa mitä tahansa edellä substituenteille R^R1 ilmoitetuista merkityksistä, ja n on 1-3.

Edelleen erästä kaavan (I) mukaista yhdistettä voidaan esittää kaavalla (V) 15 o

Xl

Rq N

20 1

R

jossa R merkitsee samaa kuin edellä kaavassa (I) ja Rg ja R$ ovat samoja tai erilaisia ryhmiä, joiden merkitys on mikä tahansa edellä substituenteille Rj-R4 esitetyistä mer-25 kityksistä, jolloin Rg ja R, eivät kuitenkaan molemmat ole vetyjä, tai ne muodostavat yhdessä yhden tai useampia syklisiä rakenteita, joissa voi olla tai ei ole lisänä hete-roatomeja. Eräänä esimerkkinä tällaisista yhdisteistä ovat yhdisteet, joissa Rg ja R, muodostavat yhdessä yhden tai v 30 useampia bentseenirenkaitä siten kuin edellä kaavassa (III) tai jossa ne yhdessä anhydridirenkaan hydrokarbyy-lihiiliatomien kanssa muodostavat pyridiini-, pyratsoli-, pyrimidiini- tai imidatsolirenkaan.

Kaavan (V) mukaisia yhdisteitä voidaan syntetisoida 35 saattamalla trimetyylisilyyliatsidi reagoimaan vastaavan 5 91537 anhydridin kanssa. Reaktiossa tapahtuu asyyliatsidiväli-tuotteen Hoffmann-toisiintumisreaktio: * *y\ —> R*T^ j

-A. / R A

Rg R9 N

S - H

10 Vielä eräs esimerkki tällaisista yhdisteistä on yh diste, jonka kaava on (VI) (Xa

R

20 jossa R merkitsee samaa kuin edellä kaavassa (I).

Valkaisuaineaktivaattori on ainakin osittain veteen liukeneva. Sen liukoisuus huoneenlämpötilassa, esim.

25 °C:ssa veteen on siten vähintään 0,01 paino-%.

Uskotaan, että esillä olevan keksinnön mukaiset 25 aktivaattorit reagoivat ensisijaisesti peroksidiyhdisteen kanssa, esimerkiksi vetyperoksidin kanssa, jota muodostuu prekursoriyhdisteen joutuessa veden kanssa kosketuksiin. Tämän uskotaan tuottavan peroksidilajeja, joiden val-kaisuaktiivisuus on parempi kuin alunperin kehittyneiden 30 peroksidilajien aktiivisuus.

Esillä olevan keksinnön valkaisuaineaktivaattoreita voidaan käyttää sellaisenaan tai muiden tavanomaisten ak-tivaattorien kanssa, kuten TAED:in, ftaalihappoanhydridin, maleiinihappoanhydridin, meripihkahappoanhydridin, isonon-35 anoyylioksibentseenisulfonaatin (tunnetaan myös nimellä 91537 6 isonobs) ja tetra-asetyyliglykoluriilin (tunnetaan myös nimellä "TAGU") ym. kanssa ja tällaisten tunnettujen ak-tivaattorien seosten kanssa.

Esillä olevan keksinnön pesuainekoostumuksissa voi-5 daan käyttää mitä tahansa hyvin tunnettuja pinta-aktiivi-sia aineita. Tyypillinen luettelo näistä löytyy EP-patent-tijulkaisussa 120 591 ja US-patenttijulkaisussa 3 663 961.

Esimerkkejä veteen liukenevista anionisista ointa-aktiivisista aineista ovat alkyylibentseenisulfonaattien, 10 parafiinisulfonaattien, α-olefiinisulfonaattien, alkyyli- glyseryylieetterisulfonaattien ja 2-asyylioksialkaani-l-sulfonaattien ja β-alkyylioksialkaanisulfonaattien suolat. Samoin voidaan käyttää alkaalisulfaattien, alkyylipolyok-sieetterisulfaattien, α-sulfokarboksylaattien suoloja ja 15 niiden estereitä, rasvahappomonoglyseridisulfaatteja ja - sulfonaatteja ja alkyylifenolipolyalkoksieetterisulfaatte-ja.

Sopivia esimerkkejä edellä olevista pinta-aktiivi-sista aineista ovat lineaariset suoraketjuiset alkyyli-20 bentseenisulfonaatit, joiden alkyyliryhmissä on 8-16 hii liatomia, ja 8-16 hiiliatomia sisältävät metyylihaaraiset alkyylisulfaatit, jotka myös ovat tehokkaita. Muita tässä käytettäviksi sopivia anionisia pesuaineyhdisteitä ovat tali- ja kookosrasvasta johdetut natriumalkyyliglyseryyli-25 eetterisulfonaatit; kookosrasvasta johdetut natrium-ras- vahappomonoglyseridisulfonaatit ja -sulfaatit; ja C8.,2-al-kyylifenolialkyleenioksideetterisulfaattien natrium- tai kaliumsuolat, jotka sisältävät molekyyliä kohti korkeintaan 10 alkyleenioksidiyksikköä. Voidaan myös käyttää ani-30 onisten pinta-aktiivisten aineiden seoksia.

Huomattava tällaisten yhdisteiden luettelo on teoksissa McCutcheon's Dictionary of Emulsifiers and Detergents, International Edition (1981), julkaisija: The Manufacturing Confectioner Publishing Co. ja "Surfactants Eu-35 ropa: A Directory of Surface Active Agents available in 7 91537

Europe", toim. Gordon L. Hollis, voi. 1 (1982), julk.

George Goodwin.

Esillä olevassa keksinnössä käytettäviksi sopivat ei-ioniset pesuaineet ovat sellaisia alkyleenioksidin, 5 esim. etyleenioksidin ja hydrofobisen ryhmän välisiä kon-densaatteja, joista muodostetun pinta-aktiivisen aineen hydrofiilis-lipofiilinen tasapaino (HLB) on alueella 8-17, sopivasti 9,5-13,5, edullisesti 10-12,5. Hydrofobinen ryhmä voi olla tyypiltään alifaattinen tai aromaattinen ja 10 sen kanssa kondensoituneen polyoksietyleeniryhmän pituus voidaan helposti säätää siten,että saadaan vesiliukoinen yhdiste, jonka HLB-aste on sopiva.

Esimerkkejä sopivista ei-ionisista pinta-aktiivi-sista aineista ovat: 15 (a) Alkyylifenolin polyetyleenioksidikondensaatit, joiden alkyyliryhmä sisältää esim. 6-12 hiiliatomia ja joissa on 3-30 moolia, edullisesti 5-14 moolia etyleenioksidia. Muita esimerkkejä ovat dodekyylifenoli-moolin kondensaatti 9 moolin kanssa etyleenioksidia, dinonyylifenoli-moolin 20 kondensaatti 11 moolin kanssa etyleenioksidia ja nonyyli-fenoli-moolin ja oktadekyylifenoli-moolin kondensaatit 13 moolin kanssa etyleenioksidia.

(b) Ei-ioninen pinta-aktiivinen aine voi myös olla muodostettu primaarisen tai sekundaarisen Cg.24-alifaattinen alko-25 holin kondensaatiotuotteena 2-40 moolin, edullisesti 2-9 moolin kanssa etyleenioksidia.

Erityisiä esimerkkejä keksinnön tarkoituksiin sopivista ei-ionisista pinta-aktiivista aineista ovat erilaiset Dobanolit (rekisteröity tavaramerkki, toimittaja 30 Shell), Lutensolit (rekisteröity tavaramerkki, toimittaja BASF) ja Synperonicit (rekisteröity tavaramerkki, toimittaja ICI) .

Muita sopivia ei-ionisia ointa-aktiivisia aineita ovat "Pluronics"-nimellä (rekisteröity tavaramerkki, toi-35 mittaja Wyandotte Chemical Corporation) markkinoidut syn teettiset ei-ioniset pesuaineet.

δ 91537

Pinta-aktiivisina aineina voidaan myös käyttää kah-taisionisia yhdisteitä, kuten betaiineja ja sulfobetaiine-ja, varsinkin sellaisia, joiden typpiatomissa on Cg_16-alkyy-lisubstituentti.

5 Esimerkkejä käytettäviksi sopivista kationisista pinta-aktiivisista aineista ovat esim. pinta-aktiiviset kvaternääriset ammoniumyhdisteet ja luonteeltaan puolipoo-liset pinta-aktiiviset aineet, esimerkiksi amiinioksidit. Sopivia pinta-aktiivisia kvaternäärisiä ammoniumyhdisteitä 10 ovat mono-Cg.,6, N-alkyyli- tai -alkenyyliammoniumyhdisteet, joissa muut N-valenssit ovat metyyli-, hydroksietyyli- tai hydroksipropyyliryhmiä. Esimerkkejä sopivista amiinioksi-deista ovat mono-Cg_20, N-alkyyli- tai -alkenyyliamiinioksi-dit ja propyleeni-1,3-diamiinidioksidit, joissa muut N-15 valenssit ovat metyyli-, hydroksietyyli- tai hydroksipro-pyylisubstituentteja.

Pesuainekoostumukset voivat sisältää 1-70 paino-%, sopivasti 1-20 paino-% pinta-aktiivista ainetta. Edullisia ovat anionisten pinta-aktiivisten aineiden seokset ei-io-20 nisten tai kahtaisionisten pinta-aktiivisten aineiden kanssa.

Sopivia epäorgaanisia prekursoreita, jotka toimivat peroksiyhdisteen esim. vetyperoksidin lähteenä, ovat nat-riumperboraattimono- ja -tetrahydraatti, natriumperkar-25 bonaatti, natriumpersilikaatti ja klatraatti 4Na2S04: 2H202:l NaCl.

Jos peroksivalkaisuaineprekursorina käytetään klat-raattimateriaalia, tarvitaan erillinen alkaliseksi tekevä aine, ja pysyvyyssyistä sitä säilytetään edullisesti eril-30 lään vetyperoksidilähteestä. Vetyperoksidilähteenä toimivaa prekursoriyhdistettä (ii) on koostumuksessa 1-40 paino-%, sopivasti 5-35 paino-%, edullisesti 10-30 paino-% koko koostumuksen painosta.

Keksinnön mukaisissa pesuainekoostumuksissa perok-35 siyhdisteen, esim. valkaisuaineprekursorin kehittämän ve- 91537 9 typeroksidin ja valkaisuaineaktivaattorin moolisuhde on sopivasti suurempi kuin 1,5:1, edullisesti vähintään 2,0. Kotona tapahtuvan pyykinpesun käyttöolosuhteissa val-kaisuaineprekursorin ja valkaisuaineaktivaattorin moo-5 lisuhde on yleensä suurempi kuin 5,0:1, edullisesti se on suurempi kuin 10:1.

Keksinnön mukaisissa pesuainekoostumuksissa käyttökelpoiset vaahtoamista estävät aineet valitaan sopivasti erilaisista silikoneista, vahoista, kasviöljyistä, hiili-10 vetyöljyistä ja fosfaattiestereistä. Sopivia silikonivaah-donestäjiä ovat polydimetyylisiloksaanit, joiden molekyy-lipaino on 200 - 200 000 ja kinemaattinen viskositeetti 20 - 2 000 000 mm2/s (cSt) , edullisesti 3000 - 30 000mm2/s (cSt).

15 Voidaan myös käyttää veteen liukenemattomia pesu- aineapuaineita. Erityisenä esimerkkinä näistä ovat zeolii-tit, varsinkin tyypin A natrium-zeoliitti, josta esimerkkinä on SASIL (rekisteröity tavaramerkki), ja siloksaanien ja hydrofobisen silanoidun (esim. trimetyylisilanoitu) 20 piihapon (jonka hiukkaskoko on 10-20 μπι ja ominaispinta-ala yli 50 m2/g) seokset. Sopivia vahoja ovat esimerkiksi mikrokiteiset vahat, joiden sulamispiste on 65 - 100 °C, molekyylipaino 4000 - 10 000 ja tunkeutumisarvo mitattuna 77 °c:ssa ASTM-D1321:n mukaan on vähintään 6, ja myös pa-25 rariinivahat, synteettiset vahat ja luonnonvahat. Sopivia fosfaattiestereitä ovat mono- ja/tai di-C^^-alkyyli- tai -alkenyylifosfaattiesterit ja vastaavat mono- ja/tai dial-kyyli- tai -alkenyylieetterifosfaatit, joiden molekyylissä on korkeintaan 6 etoksiryhmää.

30 Vaahtoamista estäviä aineita sisältyy koostumukseen tavallisesti 0,01 - 5 paino-% koko koostumuksen painosta riippuen kulloinkin käytetyn vaahtoa estävän aineen laadusta, edullisesti käytetään 0,1-2 paino-%.

Keksinnön mukaisesti erityisen edullisena kom-35 ponenttina pesuainekoostumuksessa on yksi tai useampi pe- 10 91537 suaineen apuainesuola, jonka määrä saattaa olla jopa 90 %, tyypinisommin 10 - 70 paino-% koostumuksen painosta. Tässä käytettäviksi sopivat pesuaineen apuainesuolat voivat olla tyypiltään polyvalenssisia epäorgaanisia tai polyva-5 lenssisia orgaanisia tai näiden seoksia. Esimerkkejä sopivista vesiliukoisista, epäorgaanisista aikalisistä pesuaineen apuainesuoloista ovat aikaiimetällikarbonaatit, -bo-raatit, -fosfaatit, -pyrofosfaatit, -tripolyfosfaatit ja -bikarbonaatit.

10 Esimerkkejä sopivista orgaanisista aikalisistä pe suaineen apuainesuoloista ovat vesiliukoiset polykarbok-sylaatit, kuten nitrilotrietikkahapon, maitohapon, glyko-lihapon suolat ja niiden eetterijohdannaiset.meripihkaha-pon, malonihapon, (etyleenidioksi)dietikkahapon, maleiin-15 ihapon, diglykolihapon, viinihapon, tartronihapon ja fu-maarihapon; sitruunahapon, akoniittihapon, sitrakonihapon, karboksimetyylioksimeripihkahapon, laktoksimeripihkahapon ja 2-oksi-l,1,3-prooaanitrikarboksyylihapon; oksidimeri-pihkahapon, 1,1,2,2-etaanitetrakarboksyylihapon, 1,1,3,3-20 propaanitetrakarboksyy1ihapon ja 1,1,2,3-propaanitetrakar- boksyylihapon;syklopentaani-cis,cis,cis-tetrakarboksyyli-hapon, syklopentadieonipentakarboksyylihapon, 2,3,4,5-tet-rahydrofuraani-cis,cis,cis-tetrakarboksyylihapon,2,5-tet-rahydrofuraani-cis-dikarboksyylihapon, 1,2,3,4,5,6-heksaa-25 niheksakarboksyylihapon, melliittihapon, pyromelliittiha pon ja ftaalihapon johdannaiset.

Voidaan myös käyttää orgaanisten ja/tai epäorgaanisten apuaineiden seoksia.

Pesuainekoostumukseen voidaan myös lisätä kelatoin-30 tiaineita, likaa suspendoivia aineita ja takaisinsaostu-mista estäviä aineita, optisia kirkasteita, entsyymejä, värejä ja hajusteita.

Sopivia kelatointiaineita ovat esimerkiksi sitruunahappo, nitrilotrietikka- ja etyleenidiamiinitetra-35 etikkahappo ja niiden suolat, orgaaniset fosfonaattijoh-

II

11 91537 dannaiset, kuten sellaiset, joita on esitetty US-patentti-julkaisuissa 3 213 030, 3 433 021, 3 292 121 ja 2 599 807, sekä karboksyylihappoapuainesuolat, kuten sellaiset, joita on esitetty US-patenttijulkaisussa 3 308 067. Kelatointi-5 ainetta voi sisältyä koostumukseen 0,1-3 paino-%, sopivasti 0,2 - 2 paino-% koostumuksen koko painosta.

Esillä olevan keksinnön valkaisuaineaktivaattoreita sisältävät pesuainekoostumukset voivat lisäksi sisältää vähäisempiä määriä tavanomaisia lisäaineita, kuten hajus-10 teitä ym.

Esillä olevan keksinnön mukaisten valkaisuaineakti-vaattorien voidaan olettaa saavuttavan laajaa käyttöä epäorgaanisia valkaisuaineprekursoreita sisältävissä pesuain-ekoostumuksissa. Se seikka, että nämä anhydridit aktivoi- 15 vat valkaisuaineprekursorit suhteellisesti alemmissa läm pötiloissa, esim. 20 - 60 °C:sta lähtien, kuin tähän asti käytetyt, tekee mahdolliseksi saada huomattavia energia-säästöjä näitä pesuaineita käytettäessä.

Esillä olevaa keksintöä valaistaan edelleen seuraa-20 villa esimerkeillä.

Esimerkki 1

Pesu/valkaisuesikokeita suoritettiin standardilia-tuilla kangastilkuilla (EMPA1, punaviini 2,5 x 10 cm) de-kantterilasissa, jota pidettiin vakiolämpötilassa 40 “ 25 °C:ssa, käyttäen pesujauheperuskoostumusta (taulukko 1) ja erilaisia taulukossa 2 kuvattuja valkaisuaineaktivaattoreita.

2,4 g peruspesuainetta plus 0,45 g natriumperbo-raattitetrahydraattia plus taulukossa 2 kuvattua valkai-30 suaineaktivaattoria (0,15 g, 5,0 paino-%) lisättiin 600 ml:aan vesijohtovettä (40 °C), jonka kovuus oli noin 290 ppm kalsiumkarbonaattia. Lisättiin punaviiniliatut tilkut ja koostumusta sekoitettiin 30 minuuttia 40 °C:ssa, minkä jälkeen tilkut poistettiin, huuhdottiin vesijohtovedellä 35 ja kuivattiin 24 °C:ssa. Jokaisen valkaisuaineaktivaatto- 12 91537 rin tahranpoistokyky arvioitiin silmämääräisesti käyttäen standardivalaistusolosuhteita (ICS-Texocon Multilight Cabinet, D65) ja tuloksia verrattiin TAED:llä (10) saatuihin tuloksiin ja sokeakokeessa (käyttäen pelkästään perboraat-5 tia, jonka arvo on 0) ilman valkaisuaineaktivaattoria suoritettujen kokeiden tuloksiin, ja tahranpoistokyvylle annettiin arvopiste.

* Seuraavat esimerkit suoritettiin käyttäen koemenetelmää, jonka on kuvannut Sveitsin liittovaltion koelaitos, Eid-10 genössisches Material Priifungs- und Versuchsanstalt, CH-9001, St. Gallen

Unterstrasse, P.O.Box 977, Sveitsi.

Tämä ilmaistaan tästä lähtien merkillä "EMPA" 15 Taulukko 1

Lineaarinen natriumalkyylibentseenisulfonaatti 8,0 % (alkyyliketjun keskimääräinen pituus C,15)

Etoksyloitu talialkoholi (14 EO) 2,9

Natriumsaippua (ketjun pituus C12.16: 13-26 % 3,5 20 Cig.22: 74-87 %)

Natriumtrifosfaatti 43,8

Natriumsilikaatti (Si02:Na20 = 3,3:1) 7,5

Magnesiumsilikaatti 1,9 • · 1

II

13 91537

Taulukko 2

Lianpoiston silmämääräinen arviointi

Isatiinikarboksyylihappoanhydridijohdannaiset(dekantteri-lasi, punaviiniliatut tilkut, 30 minuuttia, 40 °C, 5 % 5 aktivaattoria) R X Valmistus- Silmämäär.

menetelmä arviointi H H ref 1 10 H 6,7-dimetoksi ref 2 10 10 H 8-metyyli ref 2 9 H 6-metyyli ref 2 9 H 5-metyyli ref 2 10 H 6-kloori ref 2 9 H 7-kloori ref 2 9 15 metyyli H ref 4 7 8 Γ|( 0 I I ref 3 10

20 ^ N N

H

0 il \ 0 I I ref 5 5

25 rM N

(m) x r T 1

30 A. Jk A

R

91537 14

Viitteet 1. Aldrich Catalogue nro 1-1,280-8, (1988-89).

2. Katso alla oleva synteesi 3. US-patenttijulkaisu 3 622 573 5 4. Aldrich nro 12 988-7 (1988-89) 5. J.D. Warren, J.H. MacMillan ja S.S. Washburne, J. Org. Chexn. , 1975, 40, 7413.

Valkaisuaineaktivaattorien synteesi Kyseeseen tuleva antraniilihappo (1 x 10'2 mol) liu-10 otettiin sekoittaen typpikehässä vedettömään tetrahydrofu-raaniin (100 ml). Liuokseen lisättiin tipoittain bis-(tri-kloor ime tyyli) karbonaattia ("trifosgeeni") (1 x 10'2 mol) ja seosta kuumennettiin palautusjäähdyttäen 15 minuuttia. Seoksesta saostui jäähtyessä kiinteä aine, haluttu akti-15 vaattori, joka suodatettiin ja kuivattiin vakuumissa. Esimerkki 2

Lisää pesu/valkaisukokeita suoritettiin standardi-liatuilla kangastilkuilla (EMPA, punaviiniliatut 5 x 15 cm) käyttäen peruspesujauhekoostumusta (taulukko 1) ja 20 erilaisia taulukossa 3 kuvattuja valkaisuaineaktivaatto-reita Terg-o-Tometerissä. Ter-o-Tometer pidettiin va-kiolämpötilassa 40 °C:ssa ja kierrosnopeus oli 75 r/min.

4 g peruspesuainetta plus 0,75 g natriumperboraat-titetrahydraattia plus taulukossa 3 kuvattua valkaisuaine-25 aktivaattoria (0,25 g, 5,0 paino-%) lisättiin 1 litraan vesijohtovettä (40 °C), jonka kovuus oli noin 290 ppm kal-siumkarbonaattia. Punaviiniliatut tilkut lisättiin, sitten koostumusta sekoitettiin 20 minuuttia 40 °C:ssa, tilkut poistettiin, huuhdottiin vesijohtovedellä ja kuivattiin *: 30 24 °C:ssa. Tilkkujen heijastuskyky mitattiin ennen koetta ja sen jälkeen käyttäen ICS Micromatch -reflektometriä, ja tahranpoisto (% SR) laskettiin käyttäen seuraavaa kaavaa, jossa L on reflektometrillä saatu valkoisuusparametri (musta = 0 ja valkoinen = 100).

91557 15 L näyte - L punaviini % SR = - x 100 L valkoinen - L punaviini 5 Suoritettiin 3 rinnakkaiskoetta ja tulosten keskiarvo las kettiin.

Taulukko 3 Lianpoisto-% 10 Isatiinikarboksyylihappoanhydridijohdannaiset (Terg-o-To- meter, punaviiniliatut tilkut, 20 minuuttia, 40 °C, 5 % aktivaattoria) R X Lianpoisto-% 15 H H 76,0 H 6,7-dimetoksi 78,5 H 8-metyyli 75,3 H 6-metyyli 74,2 H 5-metyyli 79,1 20 H 6-kloori 73,8 H 7-kloori 76,3 TAED 76,0

Perboraatti 60,3 25 0 0 (III) x--

N

30 I

R

Claims (15)

91557

1. Vesiliuoksena oleva pesuainekoostumus, joka sisältää 5 (i) pinta-aktiivista ainetta valittuna anionisista, ei- ionisista, kahtaisionisista ja kationisista pintaaktiivi-sista aineista ja niiden seoksista, (ii) prekursoriyhdistettä, joka pystyy veden läsnä ollessa muodostamaan peroksiyhdisteen, 10 (iii) valkaisuaineaktivaattoria, joka pystyy parantamaan näin muodostetun peroksiyhdisteen valkaisuaktiivisuutta, (iv) vaahtoamista estävää ainetta ja (v) pesuaineen apuainetta, tunnettu siitä, että valkaisuaineaktivaattori 15 koostuu yhdestä tai useammasta syklisestä anhydridistä, joka sisältää ainakin yhden typpiatomin α-asemassa anhyd-ridin ainakin yhden karbonyyliryhmän suhteen, ja että ak-tivaattori on ainakin osittain veteen liukeneva.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuainekoostu-2 0 mus, tunnettu siitä, että valkaisuaineaktivaatto- rin yleinen kaava on _ I Ί Q^° R jossa Q on sellainen orgaaninen kaksivalenssinen ryhmä, että Q ja N yhdessä anhydridin karbonyyli- ja happiryhmien *: 30 kanssa muodostavat yhden tai useampia syklisiä renkaita, ja R on H tai alkyylin, aryylin, halogeenin tai karboksyy-li- tai karbonyyliryhmän sisältävä ryhmä.

3. I * R 20 jossa R merkitsee samaa kuin patenttivaatimuksessa 2 ja R,, R2, R3 ja R4 ovat samoja tai erilaisia renkaaseen liittyviä substituentteja valittuina seuraavista: H, halogeenin, alkyylin, alkenyylin, aryylin, alkoksin, aminon, COOR5 ' 25 (jossa Rj on H tai alkyyliryhmä) ja karbonyyliryhmän sisäl tävät ryhmät.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen pesuaine-koostumus, tunnettu siitä, että valkaisuaineakti- 35 vaattorin kaava on 91557 O CX^x

4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen pesuaine- koostumus, tunnettu siitä, että valkaisuaine-aktivaattorin kaava on R, O 15 ^ J 0 h Xo (iii>

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen pesuainekoostu-mus, tunnettu siitä, että valkaisuaineaktivaatto-ri on kaavan (III) mukainen yhdiste, jolloin eri yhdis-30 teillä on seuraavat substituenttiyhdistelmät: (a) R=R,=R4=H ja R2=R3=OCH3 (b) R=R,=R2=R3=H ja R4=CH3 (c) R=R1=R3=R4=H ] a R2=CH3 (d) R=R2=R3=R4=H ja r,=ch3 3 5 (e) R=R1=R3=R4=H ja R2=C1 tai Br 91537 (f) R=R,=R2=R4=H ja R3=C1 tai C02H tai N02, tai (g) R1=R2=R3=R4=H ja R=CH3CO tai Cl

5 AA N A (II) R jossa R on H tai alkyyliryhinä.

6 V 7 (IV) 10 R jossa R merkitsee samaa kuin patenttivaatimuksessa 2 ja Rj ja R7 ovat samoja tai eri ryhmiä, joiden merkitykset ovat 15 mitkä tahansa patenttivaatimuksessa 4 substituenteille R, -Rj ilmoitetuista merkityksistä, ja n on 1 - 3.

6. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen pesuaine-koostumus, tunnettu siitä, että valkaisuaineakti- 5 vaattorin kaava on (IV) 0 , /"X

7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuainekoostu-mus, tunnettu siitä, että valkaisuaineaktivaatto-rin kaava on (V)

20 O vA *9AA (v) i

25 R jossa R merkitsee samaa kuin patenttivaatimuksessa 2, ja R, ja R9 ovat samoja tai erilaisia patenttivaatimuksessa 4 substituenteille R, - R4 määriteltyjä ryhmiä, tai ne muo-: 30 dostavat yhdessä yhden tai useamman syklisen rakenteen, johon voi sisältyä lisää heteroatomeja.

8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuainekoostu-mus, tunnettu siitä, että valkaisuaineaktivaatto-rin kaava on (VI) II 91537 θά0 R jossa R merkitsee samaa kuin patenttivaatimuksessa 2.

9. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää pinta-aktiivista ainetta (i) 1-70 paino-% koko koostumuksen painosta.

10. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen 15 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että prekursoriyhdiste (ii) toimii vetyperoksidilähteenä.

11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen pesuainekoos-tumus, tunnettu siitä, että prekursoriyhdiste (ii) valitaan seuraavista: natriumperboraattimono- tai - 20 tetrahydraatti, natriumperkarbonaatti, natriumpersilikaat-ti ja klatraatti 4Na2S04:2H202:NaCl.

12. Jomman kumman edellä olevan patenttivaatimuksen 10 tai 11 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että vetyperoksidilähteenä toimivaa prekursoriyh- 25 distettä sisältyy koostumukseen 1-40 paino-% koko koostumuksen painosta.

13. Jomman kumman edellä olevan patenttivaatimuksen 11 tai 12 mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että siinä olevan prekursoriyhdisteen (ii) kehittä- 30 män vetyperoksidin ja valkaisuaineaktivaattorin (iii) moo-lisuhde on suurempi kuin 1,5:1.

14. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää vaahdonmuodostusta ehkäisevää ainetta (iv) 35 0,01-5 paino-% koko koostumuksen painosta. 91537

15. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että pesuaineen apuaine (v) on suola, jota koostumus sisältää aina 90 paino-%:iin asti koko koostumuksen painosta. 91537