JP7304933B2 - 洗剤組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、洗剤の分野に言及し、微生物汚染に対する安定性が改善された界面活性剤および1,2-アルカンジオールを含む組成物に関する。
真菌、細菌、ウイルス、およびそれらの生物学的副産物などの微生物への曝露は、建物の居住者に病気やアレルギー反応を引き起こす可能性がある。食品に限定されないが、例えば、抑止力と家庭用品といった日常の消費物品にも影響を及ぼす。屋内環境での病原性微生物とその副産物への人間の曝露は、通常、吸入と粘膜との接触によって起こる。許容できる室内空気質を達成するために、真菌や他の病原体への空中曝露を最小限に抑える必要がある。
微生物への空中曝露が起こるためには、いくつかの事象が起こらなければならない。まず、リザーバー(つまり、異常に高濃度の微生物が存在する場所)が必要である。第二に、微生物は繁殖することを許されなければならない。繁殖が起こるためには、好ましい条件が必要である。たとえば、真菌の増殖は通常、水分レベルが高いときに最適化される。最後に、微生物は空気中に放出されなければならない。たとえば、冷却塔のファンが汚染された水ミストを空気中に吹き込むと、レジオネラが環境に放出される。曝露が発生するためには3つのステップすべてが必要であるため、1つまたは複数のステップの発生を防止することで、微生物への空中曝露を最小限に抑えることができる。
特定の条件は、屋内環境における微生物汚染の一因となる:
・屋外の微生物リザーバーに隣接する新鮮な空気取り入れ口の位置。
・過度の室内相対湿度レベル(60パーセントを超える)。
・エアハンドリングユニットまたはその他のHVACコンポーネント内の停滞水。
・カーペット、石膏ボード、断熱材、天井タイルなどの濡れた建築材料。
・濡れた家具。
・建物内における直近の洪水。
・建物内への湿気の流入を可能にする不十分な建物の防湿層。
・冷たい外気が建物に入り、内部表面が冷やされ、結露が発生して微生物の増殖が促進される建物の外部断熱材のボイドまたは建物の亀裂。
これらのパラメータのほとんどは、例えば、洗濯機に繊維が装填され、洗剤または柔軟剤が添加される家庭の状況と一致する。有機材料の負荷が高いため、洗剤は多くの微生物が成長するための理想的な基盤となる。これらの微生物は空中曝露される。例えば、黄色ブドウ球菌、非常に危険であり、戦うのが難しい細菌である。
1,2-アルカンジオールは、それらの抗菌活性で知られている一群の活性物質を表す。たとえば、EP1478231B1(SYMRISE)は、C8-C10 1,2-アルカンジオールの相乗的混合物を開示する。EP2152253B1(SYMRISE)は、少なくとも2つの異なる1,2-アルカンジオールと少なくとも1つ以上の活性物質を含む抗菌組成物を開示している。1,2-アルカンジオールをフェノキシエタノールと一緒に使用する場合は、EP2589291B1(SYMRISE)の対象となる。 1,2-アルカンジオールとパラベンの混合物は、特開平11-310506(MANDOM)から知られている。
したがって、本発明の目的は、洗剤組成物、好ましくは、例えば軽質洗剤または微生物汚染に対する改善された安定性を備えた柔軟仕上げ剤などの液体洗剤組成物を提供することである
本発明の第1の目的は、以下を含むか、またはそれらからなる洗剤組成物に関する。
(a)少なくとも1つの界面活性剤と
(b)5~14個の炭素原子を有する少なくとも1つの1,2アルカンジオール。
驚くべきことに、界面活性剤、特にカチオン性界面活性剤の存在下で、1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,2-ヘプタンジオール、1,2-オクタンジオール、1,2-ノナンジオール、1,2-デカンジオール、1,2-ウンデカンジオール、1,2-ドデカンジオール、1,2-テトラデカンジオールなどの1,2-アルカンジオールおよびそれらの混合物一般、特に1,2-デカンジオール(SymClariol)が、洗剤組成物、特に例えば柔軟仕上げ剤などの液体洗剤組成物への微生物混入に対して優れた改善を示した。結果は、単独で摂取した場合の界面活性剤(洗剤組成物内)の微生物活性、ならびに単独で摂取した1,2-アルカンジオールの性能が著しく低いため、混合物の作用が相乗的であることを示している。
洗剤組成物
本発明の本質を形成する洗剤組成物は、固体であり得るが、好ましくは液体であり得、これは、それらが水または他の任意の適切な液体溶媒またはそれらの混合物のいずれかを含むことを意味する。
洗剤の適切な例には、重質粉末洗剤、重質液体洗剤、軽質粉末洗剤、軽質液体洗剤、柔軟仕上げ剤、手動食器洗い剤、万能クリーナーなどが含まれる。
本発明による洗剤組成物は、例えば、ポリマー、防汚剤、増粘剤、着色剤、香料などの、陰イオン性、非イオン性、カチオン性、両性または双性イオン性(共)界面活性剤、有機溶媒、ビルダー、酵素および追加の助剤などのような組成物に通常見られる成分のいずれかを含み得る。
陰イオン性界面活性剤
陰イオン性界面活性剤の典型的な例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、グリセロールエーテルスルホン酸塩、メチルエステルスルホン酸塩、スルホ脂肪酸、アルキル硫酸塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、グリセロールエーテル硫酸塩、脂肪酸エーテル硫酸塩、ヒドロキシである。混合エーテル硫酸塩、モノグリセリド(エーテル)硫酸塩、脂肪酸アミド(エーテル)硫酸塩、モノおよびジアルキルスルホコハク酸塩、モノおよびジアルキルスルホコハク酸、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、例えば、アシルラクチレート、アシル酒石酸塩、アシルグルタミン酸およびアシルアスパラギン酸などのN-アシルアミノ酸、アルキルオリゴグルコシド硫酸塩、タンパク質脂肪酸凝縮物(特に小麦ベースの植物製品)およびアルキル(エーテル)リン酸塩である。陰イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含む場合、それらは、好ましくは狭い範囲の同族体分布を有するが、従来の同族体分布を有し得る。
好ましくは、スルホン酸塩タイプの界面活性剤、アルキル(アルケニル)スルホン酸塩、アルコキシル化アルキル(アルケニル)硫酸塩、エステルスルホン酸塩および/または石鹸が陰イオン性界面活性剤として使用される。スルホン酸塩タイプの適切な界面活性剤は、有利には、C9-13アルキルベンゼンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、すなわち、アルケンおよびヒドロキシアルカンスルホン酸塩の混合物、およびジスルホン酸塩であり、例えば、スルホン化生成物の末端または内部二重結合およびその後のアルカリ性または酸性加水分解である、C12-18モノオレフィンのガス状三酸化硫黄によるスルホン化によって得られる。
硫酸アルキル(アルケニル)。
好ましいアルキル(アルケニル)硫酸塩は、例えばココナッツバターアルコール、獣脂アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチルもしくはステアリルアルコールからの、またはC8-C20オキソアルコールおよびこれらの鎖長の二級アルコールのハーフエステルからの、C12-C18脂肪アルコールの硫酸ハーフエステルのアルカリおよび特にナトリウム塩である。石油化学的に製造された合成直鎖アルキル基を含む、引用された鎖長のアルキル(アルケニル)硫酸塩も好ましい。C12-C16アルキルサルフェートおよびC12-C15アルキルサルフェート、ならびにC14-C15アルキルサルフェートおよびC14-C16アルキルサルフェートは、洗濯性能の理由で特に好ましい。Shell Oil CompanyからDANTMの商品名で入手できる2,3-アルキルサルフェートも、適切な陰イオン性界面活性剤である。
アルキル(アルケニル)エーテル硫酸塩。1~6モルのエチレンオキシドでエトキシル化された直鎖または分岐C7-C21アルコールから誘導された硫酸モノエステルも適している。たとえば、平均3.5モルのエチレンオキシド(EO)を含む2-メチル分岐C9-C11アルコールである。または1~4EOのC12-C18脂肪アルコールなどである。
エステルスルホン酸塩。
アルファスルホ脂肪酸のエステル(エステルスルホネート)、例えば、水素化ココ酸、パームナッツ酸、または獣脂酸のアルファスルホン化メチルエステルも同様に適切である。
石鹸。
特に石鹸は、さらなる陰イオン性界面活性剤と見なすことができる。ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水素化エルシン酸およびベヘン酸の塩などの飽和脂肪酸石鹸、特にココナッツオイル脂肪酸、パームカーネルなどの天然脂肪酸、油性脂肪酸または獣脂脂肪酸に由来する石鹸混合物が特に適している。50~100重量%の飽和C12-C24脂肪酸石鹸およびオレイン酸石鹸の0~50重量%で構成されるそれらの石鹸混合物が特に好ましい。
エーテルカルボン酸。
陰イオン性界面活性剤のさらなる種類は、塩基性触媒の存在下で脂肪アルコールエトキシレートをクロロ酢酸ナトリウムで処理することによって得られるエーテルカルボン酸のものである。それらの一般式は次のとおりである。RO(CH2CH2O)pCH2COOH、R=C1-C18およびp=0.1~20。エーテルカルボン酸は水の硬度に影響されず、優れた界面活性剤の特性を備えている。
非イオン性界面活性剤
適切な非イオン性界面活性剤は、特に、市販されていることが知られている、脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、グリセロールモノエステルおよびジエステル、ならびに脂肪酸のソルビタンモノエステルおよびジエステルまたはヒマシ油へのエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドの付加生成物を含む。それらは、平均のアルコキシル化度が、エチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドの量と、付加反応が行われる基質との間の比率に対応する相同混合物である。C12/18脂肪酸モノエステルおよびエチレンオキシドのグリセロールへの付加生成物のジエステルは、化粧品配合物の脂質層増強剤として知られている。好ましい乳化剤は、以下に、より詳細に記載する。
アルコールアルコキシレート。
添加される非イオン性界面活性剤は、好ましくはアルコキシル化および/またはプロポキシル化、特に好ましくは8~18個の炭素原子およびアルコール1モルあたり平均1~12モルのエチレンオキシド(EO)および/または1~10モルのプロピレンオキシド(PO)を有する第一級アルコールである。C8-C16-アルコールアルコキシレート、有利にはエトキシル化および/またはプロポキシル化C10-C15-アルコールアルコキシレート、特にC12-C14アルコールアルコキシレート、エトキシル化度2~10、好ましくは3~8、および/またはプロポキシル化度1~6、より1.5~5の間が特に好ましい。引用されたエトキシル化およびプロポキシル化の程度は、特定の製品の整数または分数である統計的平均値を構成する。好ましいアルコールエトキシレートおよびプロポキシレートは、狭い同族体分布を有する(狭い範囲のエトキシレート/プロポキシレート、NRE/NRP)。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、12EOを超える脂肪アルコールも使用できる。これらの例は、14EO、16EO、20EO、25EO、30EO、または40EOの(獣脂)脂肪アルコールである。
アルキルグリコシド(APG(登録商標))。
さらに、追加の非イオン性界面活性剤として、一般式RO(G)xを満たすアルキルグリコシドを、例えば、化合物として、特に陰イオン性界面活性剤とともに添加することができ、Rが一次線状またはメチル分岐、特に2-メチル、8~22、好ましくは12~18の炭素原子を含む分岐脂肪族基、Gは、5または6の炭素原子、好ましくはグルコースを含むグリコースユニットを表し、モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を定義するオリゴマー化の程度×は、1~10の間、好ましくは1.1~1.4の間の任意の数である。
脂肪酸エステルアルコキシレート。
唯一の非イオン性界面活性剤として、または他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて、特にアルコキシル化脂肪アルコールおよび/またはアルキルグリコシドと組み合わせて使用される別のクラスの好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはエトキシル化およびプロポキシル化脂肪酸アルキルである。好ましくは、アルキル鎖に1~4個の炭素原子を含むエステル、より具体的には、例えば、特開昭58-217598、または好ましくは国際公開1990/13533に記載されているプロセスによって生成される脂肪酸メチルエステルである。平均3~15EOを含む、特に平均5~12EOを含むC12~C18脂肪酸のメチルエステルが特に好ましい。
アミンオキシド。
アミンオキシドタイプの非イオン性界面活性剤、例えば、N-ココアルキル-N、N-ジメチルアミンオキシドおよびN-タロウアルキル-N、N-ジヒドロキシエチルアミンオキシド、ならびに脂肪酸アルカノールアミドもまた適切であり得る。これらの非イオン性界面活性剤が使用される量は、好ましくは、エトキシル化脂肪アルコールが使用される量以下であり、特にその量の半分以下である。
ジェミニ界面活性剤。
いわゆるジェミニ界面活性剤は、さらなる界面活性剤と見なすことができる。一般的に言えば、そのような化合物は、分子あたり2つの親水性基および2つの疎水性基を有する化合物を意味すると理解される。原則として、これらのグループは「スペーサー」によって互いに分離されている。スペーサーは通常、親水性基が互いに独立して作用することができるように十分な距離だけ離れているように十分に長くなるように意図された炭化水素鎖である。これらのタイプの界面活性剤は、一般に、臨界ミセル濃度が異常に低く、水の表面張力を大幅に低下させる能力を特徴としている。ただし、例外的なケースでは、二量体界面活性剤だけでなく三量体界面活性剤もジェミニ界面活性剤という用語で意味する。適切なジェミニ界面活性剤は、例えば、ドイツ特許出願DE4321022A1による硫酸化ヒドロキシ混合エーテル、または国際公開1996/23768A1による二量体アルコールビスおよび三量体アルコールトリス硫酸塩およびエーテル硫酸塩である。ドイツ特許出願DE19513391A1によるブロックされた末端基の二量体および三量体混合エーテルは、それらの二官能性および多機能性によって特に特徴づけられる。国際公開WO1995/19953A1、1995/19954A1および1995/19955A1等に記載されているジェミニポリヒドロキシ脂肪酸アミドまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用することができる。
部分グリセリド。
適切な部分グリセリドの典型的な例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルシン酸モノグリセリド、エルシン酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リング酸ジグリセリド、及びそれらの技術的混合物であり、これらは製造プロセスから少量のトリグリセリドを含み得る。上記の部分グリセリドへの1~30、好ましくは5~10molのエチレンオキシドの付加生成物も適切である。
ソルビタンエステル。
適切なソルビタンエステルは、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタントリオレイン酸、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンセスキエルケート、ソルビタン、ソルビタントリリシノール酸、ソルビタンモノヒドロキシステアレート、ソルビタンセスキヒドロキシステアレート、ソルビタンジヒドロキシステアレート、ソルビタントリヒドロキシステアレート、ソルビタンモノタルトレート、ソルビタンセスキタルトレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタールテレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタールトレート、ソルビタンモノシトレート、ソルビタン セスキマレエート、ソルビタンジマレエート、ソルビタントリマレエートおよびそれらの技術的混合物である。上記のソルビタンエステルへの1~30、好ましくは5~10molのエチレンオキシドの付加生成物も適切である。
ポリグリセリンエステル。
適切なポリグリセロールエステルの典型的な例は、ポリグリセリル-2ジポリヒドロキシステアレート(Dehymuls(登録商標)PGPH)、ポリグリセリン-3-ジイソステアレート(Lameform(登録商標)TGI)、ポリグリセリル-4イソステアレート(Isolan(登録商標)GI34)、ポリグリセリル-3オレエート、
ジイソステアロイルポリグリセリル-3ジイソステアレート(Isolan(登録商標)PDI)、ポリグリセリル-3メチルグルコースジステアレート(TegoCare(登録商標)450)、ポリグリセリル-3蜜蝋(CeraBellina(登録商標))、ポリグリセリル-4カプレート(ポリグリセリンカプレートT2010/90、ポリグリセリル-3セチルエーテル(キメキサン(登録商標)NL)、ポリグリセリル-3ジステアレート(Cremophor(登録商標)GS32)およびポリグリセリルポリリシノール酸(Admul(登録商標)WOL1403)、ポリグリセリルジメレートイソステアレートおよびそれらの混合物である。他の適切なポリオールエステルの例は、トリメチロールプロパンまたはペンタエリスリトールとラウリン酸、ココ脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとのモノ、ジ、およびトリエステルと、任意選択で1~30モルのエチレンオキシドで反応するものである。
カチオン性界面活性剤
カチオン性柔軟剤は、通常は負に帯電している繊維にとどまる強い傾向を示す。したがって、カチオン性界面活性剤、または代替のカチオン性ポリマーは、ほとんどすべての柔軟仕上げ剤組成物に見られる。
テトラアルキルアンモニウム塩。
カチオン活性界面活性剤は、水溶液中での解離によるカチオンの表面活性に必要な疎水性高分子基を含む。カチオン性界面活性剤の重要な代表的なグループは、一般式のテトラアルキルアンモニウム塩である(R1R2R3R4N+)X-。ここで、R1はC1-C8アルキル(アルケニル)を表し、R2、R3、およびR4は、互いに独立して、1~22個の炭素原子を有するアルキル(アルケニル)ラジカルを表す。Xは対イオンであり、好ましくはハロゲン化物、硫酸アルキルおよび炭酸アルキルの群から選択される。窒素基が2つの長いアシル基および2つの短いアルキル(アルケニル)基で置換されているカチオン性界面活性剤が特に好ましい。
エステルクワット。
本発明の共界面活性剤として特に有用な、さらなるクラスのカチオン性界面活性剤は、いわゆるエステルクワットによって表される。エステルクワットは、一般に、四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩であると理解されている。これらは、分取有機化学の関連する方法によって得ることができる既知の化合物である。これに関連して、引用文献は国際公開1991/01295A1であり、これによれば、トリエタノールアミンは、次亜リン酸の存在下で脂肪酸で部分的にエステル化され、空気が反応混合物を通過し、次いで全体が硫酸ジメチルまたはエチレンオキシドで四級化される。さらに、ドイツ特許DE4308794C1は、トリエタノールアミンエステルの四級化が適切な分散剤、好ましくは脂肪アルコールの存在下で行われる固体エステルクワットの製造方法を記載している。
本発明による使用に適したエステルクワットの典型的な例は、アシル成分が式RCOOHに対応するモノカルボン酸に由来する生成物であり、RCOは6~10個の炭素原子を含むアシル基であり、アミン成分はトリエタノールアミンである(TEA)。そのようなモノカルボン酸の例は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、およびそれらの技術的混合物、例えば、いわゆる頭部分画脂肪酸である。アシル成分が8~10個の炭素原子を含むモノカルボン酸に由来するエステルクワットが好ましくは使用される。他のエステルクワットは、アシル成分が、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸、ソルビン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸および/またはドデカン二酸、しかし好ましくはアジピン酸などのジカルボン酸に由来するものである。全体として、アシル成分が6~22個の炭素原子を含むモノカルボン酸とアジピン酸との混合物に由来するエステルクワットが好ましく使用される。最終エステルクワット中のモノカルボン酸とジカルボン酸のモル比は、1:99~99:1の範囲にあり得、好ましくは50:50~90:10の範囲にあり、より具体的には70:30~80:20である。四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩に加えて、他の適切なエステルクワットは、モノ-/ジカルボン酸とジエタノールアルキルアミンまたは1,2-ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンとの四級化エステル塩である。エステルクワットは、脂肪酸と、対応するジカルボン酸と混合した対応するトリグリセリドの両方から得ることができる。関連する先行技術を代表することを意図したそのようなプロセスの1つは、欧州特許EP0750606B1で提案されている。四級化エステルを製造するために、モノカルボン酸およびジカルボン酸とトリエタノールアミンの混合物(利用可能なカルボキシル官能基に基づく)を、1.1:1~3:1のモル比で使用することができる。エステルクワットの性能特性を念頭に置いて、1.2:1~2.2:1、好ましくは1.5:1~1.9:1の比率が特に有利であることが証明された。好ましいエステルクワットは、モノエステル、ジエステル、およびトリエステルの技術的混合物であり、平均エステル化度は1.5~1.9である。
適切なカチオン性ポリマーは、例えば、ポリマーJR400(登録商標)の名前でアメルコールから入手可能な四級化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドのコポリマー、四級化ビニルピロリドン/ビニルイミダゾールなどのカチオン性セルロース誘導体である。例えば、Luviquat(登録商標)(BASF)などのポリマー、ポリグリコールとアミンの縮合生成物、例えば、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン(Lamequat(登録商標)L、Grunau)などの四級化コラーゲンポリペプチド、四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、アモジメチコン、アジピン酸およびジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミン(Cartaretine(登録商標)、Sandoz)のコポリマー、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリド(Merquat(R)550、Chemviron)とのコポリマー、ポリアミノポリアミドおよびそれらの架橋水溶性ポリマーなどのカチオン性シリコーンポリマー、例えば、四級化キトサンなどのカチオン性キチン誘導体であり、任意選択で微結晶分布であり、ジハロアルキル、例えばジブロモブタンとビス-ジアルキルアミン、例えばビス-ジメチルアミノ-1,3-プロパン 、例えば、セラニーズのJaguar(登録商標)CBS、Jaguar(登録商標)C-17、セラニーズのJaguar(登録商標)C-16などのカチオン性グアーガム、ミラノールのMirapol(登録商標)A-15、Mirapol(登録商標)AD-1、Mirapol(登録商標)AZ-1、およびさまざまなポリクォーテルニウムタイプ(例6、7、32または37)などの四級化アンモニウム塩ポリマーとの縮合生成物である。これらは、Rheocare(登録商標)CCまたはUltragel(登録商標)300の商品名で市場に出回っている。
両性または双性イオン界面活性剤
ベタイン。
両性または両性界面活性剤は、水溶液中でイオン化できる複数の官能基を持っており、それによって、媒体の条件に応じて、化合物に陰イオン性またはカチオン性を与える(DIN53900、1972年7月を参照)。等電点(pH4付近)の近くで、両性界面活性剤は内部塩を形成するため、水に難溶性または不溶性になる。両性界面活性剤は、両性電解質とベタインに細分され、後者は溶液中の双性イオンとして存在する。両性電解質は両性電解質でありつまり、酸性と塩基性の両方の親水性基を持っているため、条件に応じて酸または塩基として機能する。特にベタインは、アミン化合物のカルボキシアルキル化、好ましくはカルボキシメチル化によって主に生成される既知の界面活性剤である。出発物質は、好ましくは、ハロカルボン酸またはその塩、より具体的にはクロロ酢酸ナトリウムと縮合し、ベタイン1モルあたり1モルの塩が形成される。例えば、アクリル酸などの不飽和カルボン酸の添加も可能である。適切なベタインの例は、式R1R2R3N-(CH2)qCOOXに対応する二級および特に第三級アミンのカルボキシアルキル化生成物であり、ここで、R1は6~22個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、R2は水素または1~4個の炭素原子を含むアルキル基であり、R3は1~4個の炭素原子を含むアルキル基、qは1~6個の数、Xはアルカリおよび/またはアルカリ性土金属またはアンモニウムである。典型的な例は、ヘキシルメチルアミン、ヘキシルジメチルアミン、オクチルジメチルアミン、デシルジメチルアミン、C12/14-ココアルキルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、セチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ステアリルエチルメチルアミン、オレイルジメチルアミン、C16/18-タロウアルキルジメチルアミンおよびそれらの技術的混合物、特にドデシルメチルアミンのカルボキシメチル化生成物であり、特にドデシルジメチルアミン、ドデシルエチルメチルアミンおよびそれらの技術的混合物である。
アルキルアミドベタイン。
他の適切なベタインは、式R1CO(R3)(R4)-NH-(CH2)pN-(CH2)qCOOXに対応するアミドアミンのカルボキシアルキル化生成物であり、R1COは6~22個の炭素原子および0または1~3つの二重結合を有する脂肪族アシルラジカルである、R2は水素または1~4個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、R3は1~4個の炭素原子を有するアルキルラジカル、pは1~6の数、qは1~3の数、Xはアルカリおよび/またはアルカリ土類金属またはアンモニウムである。典型的な例は、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプロン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルモレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸リノール酸、エレオステア酸、アラキドン酸、ガドリン酸、 ベヘン酸、エルカ酸、およびN,N-ジメチルアミ-ノエチルアミン、N,N-ジメチルアミノプロピルアミン、N,N-ジエチルアミノエチルアミンおよびN,N-ジエチルアミノプロピルアミンとのクロロ酢酸ナトリウムと縮合したそれら技術的混合物のような、6~22個の炭素原子を有する脂肪酸の反応生成物である。市販の製品には、Dehyton(登録商標)KおよびDehyton(登録商標)PK(Cognis Deutschland GmbH&Co.,KG)、およびTego(登録商標)Betaine(Goldschmidt)が含まれる。
イミダゾリン。
本発明の目的で使用されるベタインの他の適切な出発物質は、イミダゾリンである。これらの物質も知られており、例えば、1または2モルのC6-C22脂肪酸と、例えば、アミノエチルエタノールアミン(AEEA)またはジエチレントリアミンなどの多官能性アミンとの縮合を環化することによって得ることができる。対応するカルボキシアルキル化生成物は、異なる開鎖ベタインの混合物である。典型的な例は、上記の脂肪酸とAEEA、好ましくはラウリン酸に基づくイミダゾリンとの縮合生成物であり、これはその後クロロ酢酸ナトリウムで染色される。市販の製品には、Dehyton(登録商標)G(Cognis Deutschland GmbH&Co.,KG)が含まれる。
本発明の組成物に含まれる(共)界面活性剤の量は、有利には0.1~90重量%、特に10~80重量%、特に好ましくは20~70重量%である。
有機溶剤
液体の軽質洗剤または重質洗剤は、有機溶媒、好ましくは水と混和性のものを含み得る。ポリジオール、エーテル、アルコール、ケトン、アミドおよび/またはエステルが、好ましくは、このための有機溶媒として、0~90重量%の量、好ましくは0.1~70重量%、特に0.1~60重量%で使用される。低分子量極性物質、例えば、メタノール、エタノール、炭酸プロピレン、アセトン、アセトニルアセトン、ジアセトンアルコール、酢酸エチル、2-プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルおよびジメチルホルムアミドまたはそれらの混合物が好ましい。
酵素
セルラーゼ酵素。
インスタント洗剤組成物に任意選択で使用されるセルラーゼ酵素は、存在する場合、組成物1グラムあたり最大約5重量mg、より好ましくは約0.01mg~約3mgの活性酵素を提供するのに十分なレベルで組み込まれることが好ましい。特に明記しない限り、本明細書の組成物は、好ましくは、約0.001重量%~約5重量%、好ましくは0.01重量%~1重量%の市販の酵素調製物を含む。
本発明に適したセルラーゼは、細菌または真菌のセルラーゼのいずれかを含む。好ましくは、それらは5~9.5の間の最適pHを有するであろう。適切なセルラーゼは、HumicolainsolensおよびHumicola株DSM1800から産生される真菌セルラーゼまたはAeromonas属に属するセルラーゼ212産生真菌、および海洋軟体動物(Dolabella Auricula Solander)の肝膵臓から抽出されるセルラーゼであり、適切なセルラーゼはGB2,075,028Aにも開示されている。さらに、本明細書での使用に特に適したセルラーゼは、WO1992013057A1に開示されている。最も好ましくは、インスタント洗剤組成物に使用されるセルラーゼは、商品名CAREZYMEOおよびCELLUZYMEOでNOVOIndustriesA/Sから商業的に購入されている。
その他の酵素。
追加の酵素は、例えば、タンパク質ベース、炭水化物ベース、またはトリグリセリドベースの汚れの除去を含む、多種多様な布地洗濯の目的のため、難民色素移動の防止のため、および生地の修復のために含むことができる。組み込まれる追加の酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、およびペルオキシダーゼ、ならびにそれらの混合物が含まれる。他の種類の酵素も含めることができ、それらは、植物、動物、細菌、真菌および酵母の起源など、任意の適切な起源のものであり得る。ただし、それらの選択は、pH活性および/または安定性の最適性、熱安定性、活性洗剤に対する安定性、ビルダー、および使用中に悪臭を引き起こす可能性などのいくつかの要因によって決まる。この点で、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼなどの細菌または真菌酵素が好ましい。
酵素は通常、組成物1グラムあたり最大約5重量mg、より典型的には約0.01mg~約3mgの活性酵素を提供するのに十分なレベルで組み込まれる。別の言い方をすれば、本明細書の組成物は、典型的には、約0.001重量%~約5重量%、好ましくは0.01重量%~1重量%の市販の酵素調製物を含むであろう。プロテアーゼ酵素は通常、組成物1グラムあたり0.005~0.1アンソン単位(AU)の活性を提供するのに十分なレベルでそのような市販の調製物中に存在する。
プロテアーゼの適切な例は、枯草菌および枯草菌の特定の菌株から得られるスブチリシンである。別の適切なプロテアーゼは、登録された商品名ESPERASE(登録商標)でNovo Industries A/Sによって開発および販売されている、8~12のpH範囲全体で最大の活性を有するバチルス株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、Novo Industries A/SのGB1,243,784に記載されている。市販されているタンパク質ベースの汚れを除去するのに適したタンパク質分解酵素には、Novo Industries A/SのALCALASE(登録商標)およびSAVINASE(登録商標)およびInternationalBio-Synthetics、Inc.のMAXATASE(登録商標)の商品名で販売されているものが含まれる。他のプロテアーゼにはプロテアーゼA、プロテアーゼB、米国特許第5,204,015号および米国特許第5,244,791号に従って、Genencor International、Inc。によって製造されたおよびプロテアーゼが含まれる。
アミラーゼには、例えば、RAPIDASE(登録商標)、International Bio-Synthetics、Inc。およびTERMAMYL(登録商標)、NovoIndustriesのようなα-アミラーゼが含まれる。
洗剤の使用に適したリパーゼ酵素には、シュードモナス・スタッツェリATCC19154などのシュードモナスグループの微生物によって製造されるものが含まれる。このリパーゼは、アマノファーマシューティカル株式会社の商品名リパーゼP「アマノ」で入手可能である。他の市販のリパーゼには、例えばAmano-CESのChromobacterviscosum、ToyoJozo社のChromobacter viscosum var lipolyticum NRRL B3673リパーゼが含まれる。さらにU.S.Biochemical社およびDisoynth社からのChromobacterviscosumリパーゼ、およびPseudomonasgladioliからのリパーゼ、Humicola lanuginosa(Novo Industries A/Sから市販されている)に由来するLIPOLASE(登録商標)酵素は、本明細書で使用するのに好ましいリパーゼである。
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素などと組み合わせて使用される。これらは、「溶液漂白」、つまり、洗浄操作中に基質から除去された染料または顔料が他の基質に移動するのを防ぐために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は当技術分野で知られており、例えば、西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびクロロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼなどのハロペルオキシダーゼが含まれる。ペルオキシダーゼ含有界面活性剤組成物は、例えば、WO1989/099813A1に開示されている。
酵素安定剤。
本明細書で使用される酵素は、そのようなイオンを酵素に提供する完成した洗剤組成物中のカルシウムおよび/またはマグネシウムイオンの水溶性供給源の存在によって安定化される(カルシウムイオンは一般にマグネシウムイオンよりもいくらか効果的であり、1種類のカチオンのみが使用されている場合は本明細書で好ましい。)。他の様々な当技術分野で開示された安定剤、特にホウ酸塩種の存在によって追加の安定性を提供できる。US4,537,706を参照。その全体が本明細書に組み込まれる。典型的な洗剤、特に液体は、約1~約30、好ましくは約2~約20、より好ましくは約5~約15、最も好ましくは約8~約12ミリモルの完成品1リットルあたりのカルシウムイオンを含む。固体洗剤組成物では、配合物は、洗濯液中にそのような量を提供するのに十分な量の水溶性カルシウムイオン源を含むことができる。別の方法として、天然水の硬度で十分である。
前述のレベルのカルシウムおよび/またはマグネシウムイオンは、酵素の安定性を提供するのに十分であることを理解されたい。より多くのカルシウムおよび/またはマグネシウムイオンを組成物に添加して、グリース除去性能の追加の尺度を提供することができる。したがって、一般的な提案として、本明細書の組成物は、典型的には、約0.05重量%~約2重量%のカルシウムまたはマグネシウムイオン、あるいはその両方の水溶性供給源を含むであろう。もちろん、その量は、組成物に使用される酵素の量および種類によって異なり得る。
本明細書の組成物はまた、任意選択で、しかし好ましくは、様々な追加の安定剤、特にホウ酸塩タイプの安定剤を含むことができる。典型的には、そのような安定剤は、ホウ酸または他のホウ酸塩(組成物中にホウ酸を形成することができる化合物)の約0.25重量%~約10重量%、好ましくは約0.5重量%~約5重量%、より好ましくは約0.75重量%~約3重量%のレベルで使用される(ホウ酸に基づいて計算)。ホウ酸が好ましいが、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ホウ酸塩(例えば、オルトホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、ピロホウ酸ナトリウム、および五ホウ酸ナトリウム)などの他の化合物が適切である。ホウ酸の代わりに、置換ホウ酸(例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびp-ブロモフェニルボロン酸)を使用することもできる。
ビルダー
ゼオライト。
結合水を含む微結晶の合成ゼオライトをビルダーとして使用することができ、例えば、ゼオライトAが好ましく、および/またはP.ゼオライトMAP.RTM(クロスフィールド社の市販製品)はゼオライトPとして特に好ましい。しかし、ゼオライトXおよびA、X、Yおよび/またはPの混合物もまた適切である。ゼオライトAとゼオライトXからの共結晶化したナトリウム/カリウムアルミニウムシリケート、Vegobond(登録商標)RX(Condea Augusta S.p.A.の商品)として入手可能であり特に興味深いものである。好ましくは、ゼオライトは噴霧乾燥粉末として使用することができる。ゼオライトが懸濁液として添加される場合、これは、安定剤として少量の非イオン性界面活性剤、例えばゼオライトに基づいて、2~5個のエチレンオキシド基を有するエトキシル化C12-C18脂肪アルコール、4~5個のエチレンオキシド基を有するC12-C14脂肪アルコール、またはエトキシル化イソトリデカノールの1~3重量%を含み得る。適切なゼオライトは、10μm未満の平均粒子サイズを有し(試験方法:体積分布コールターカウンター)、好ましくは18~22重量%、特に20~22重量%の結合水を含む。これとは別に、リン酸塩はビルダーとしても使用できる。
層状ケイ酸塩。
リン酸塩およびゼオライトの適切な代替物または部分的代替物は、結晶性の層状ケイ酸ナトリウムである。これらのタイプの結晶性層状ケイ酸塩は、例えば、欧州特許出願EP0164514A1に記載されている。好ましい結晶性層状ケイ酸塩は、例えば、国際特許出願WO91/08171A1に記載されているプロセスから得られるものである。
アモルファスケイ酸塩。
好ましいビルダーはまた、弾性率(Na2O:SiO2比)が1:2~1:3.3、好ましくは1:2~1:2.8、より好ましくは1:2~1:2.6のアモルファスケイ酸ナトリウムを含み、これらは遅延して溶解し、複数の洗浄サイクル特性を示す。従来のアモルファスケイ酸ナトリウムと比較した溶解の遅延は、様々な方法で、例えば、表面処理、配合、圧縮/成形、または過乾燥によって得ることができた。本発明の文脈において、「アモルファス」という用語はまた、「X線アモルファス」を意味する。言い換えれば、ケイ酸塩は、X線回折実験で結晶性物質に典型的な鋭いX線反射を生成しないが、回折角の数度の幅を持つ散乱X線の最大値を1つ以上生成する。しかし、ケイ酸塩粒子が電子線回折実験で不明瞭または鋭い回折最大値を生成する場合でも、特に優れたビルダー特性が達成される可能性がある。これは、生成物が10~数百nmのサイズの微結晶領域を有し、最大で最大50nm、特に最大で20nmの値が好ましいことを意味すると解釈されるべきである。このタイプのX線アモルファスケイ酸塩は、通常の水ガラスと比較して同様に遅延溶解を有するが、例えば、ドイツ特許出願DE4400024A1に記載されている。成形/高密度化されたアモルファスケイ酸塩、配合されたアモルファスケイ酸塩、および過乾燥されたX線アモルファスケイ酸塩が特に好ましい。
リン酸塩。
また、一般的に知られているリン酸塩もビルダーとして追加することができるが、生態学的な理由からそれらの使用を避けるべきではない。オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、特にトリポリリン酸塩のナトリウム塩が特に適している。それらの含有量は一般に25重量%、好ましくは20重量%以下、それぞれ完成した組成に基づいている。場合によっては、特にトリポリホスフェートが、すでに少量で最大10重量%は、完成した組成に基づいて、他のビルダーと組み合わせて、二次洗浄力の相乗的な改善につながる。リン酸塩の好ましい量は10重量%未満、特に0重量%である。
コビルダー(CO-BUILDERS)
ポリカルボン酸。
有用な有機コビルダーは、例えば、ポリカルボン酸のナトリウム塩の形で使用可能なポリカルボン酸であり、ポリカルボン酸は、複数の酸機能を有するカルボン酸であると理解されている。これらには、例えば、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、アミノカルボン酸、ニトリロトリ酢酸(NTA)およびそれらの誘導体およびそれらの混合物が含まれる。好ましい塩は、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸およびそれらの混合物などのポリカルボン酸の塩である。
有機酸。
酸自体も使用できる。それらの構築効果に加えて、酸はまた、典型的には酸性化成分の特性を有し、したがって、洗剤またはクレンジング組成物において比較的低く穏やかなpHを確立するのにも役立つ。この点に関して、クエン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸、およびそれらの任意の混合物が特に言及されている。さらに適切な酸性化剤は、炭酸水素ナトリウムおよび硫酸水素ナトリウムなどの既知のpH調整剤である。
ポリマー。
特に適切なポリマーコビルダーは、ポリアクリレートであり、好ましくは、2,000~20,000g/molの分子量を有する。それらの優れた溶解性のおかげで、このグループの好ましい代表は、やはり短鎖ポリアクリレートであり、これは、分子量が2,000~10,000g/mol、より具体的には3,000~5,000g/molである。適切なポリマーはまた、部分的または全体的にビニルアルコール単位またはその誘導体からなる物質を含み得る。
さらに適切なコポリマーポリカルボン酸塩は、特にアクリル酸とメタクリル酸、およびアクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸のコポリマーである。アクリル酸とマレイン酸のコポリマーで、50~90重量%のアクリル酸および50~10重量%のマレイン酸は、特に適していることが証明されている。遊離酸に基づくそれらの相対分子量は、一般に、2,000~70,000g/mol、好ましくは20,000~50,000g/mol、特に30,000~40,000g/molの範囲である。(コ)ポリマーポリカルボキシレートは、水溶液として、または好ましくは粉末として添加することができる。水溶性を改善するために、ポリマーはまた、モノマーとしてアリルスルホン酸、例えば、EP0727448B1のようなアリルオキシベンゼンスルホン酸およびメタリルスルホン酸を含むことができる。
2つ以上の異なるモノマー単位を含む生分解性ポリマーが特に好ましく、例は、モノマーとして、アクリル酸およびマレイン酸の塩、ならびにDE4300772A1のようなビニルアルコールまたはビニルアルコール誘導体を含むもの、またはそれらモノマーとして、アクリル酸および2-アルキルアリルスルホン酸の塩、ならびに糖誘導体を含む。さらに好ましいコポリマーは、ドイツ特許出願DE4303320A1およびDE4417734A1に記載されているものであり、好ましくは、モノマーとしてアクロレインおよびアクリル酸/アクリル酸塩またはアクロレインおよび酢酸ビニルを含む。
同様に、他の好ましいビルダーは、ポリマーアミノジカルボン酸、それらの塩または前駆体である。コビルダー特性に加えて漂白安定化作用を有するものとしてドイツ特許出願19540086A1に開示されているこれらのポリアスパラギン酸またはそれらの塩および誘導体が特に好ましい。
さらに適切なビルダーは、欧州特許出願EP0280223A1に記載されているように、ジアルデヒドを5~7個の炭素原子および少なくとも3個のヒドロキシル基を有するポリオールカルボン酸で処理することによって得ることができるポリアセタールである。好ましいポリアセタールは、グリオキサール、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドなどのジアルデヒド、ならびにそれらの混合物、およびグルコン酸および/またはグルコヘプトン酸などのポリカルボン酸から得られる。
炭水化物。
さらに適切な有機コビルダーは、デキストリン、例えば、デンプンの部分加水分解によって得ることができる炭水化物のオリゴマーまたはポリマーである。加水分解の典型的なプロセスの使用、例えば、酸性または酵素触媒プロセスを使用して実施することができる。加水分解生成物は、好ましくは、400~500,000g/モルの範囲の平均分子量を有する。デキストロース当量(DE)が0.5~40、より具体的には2~30の多糖類が好ましく、DEは、DEが100のデキストロースと比較して、多糖類の還元効果の認められた尺度である。DEが3~20の間のマルトデキストリンおよびDEが20~37の間の乾燥グルコースシロップ、ならびにいわゆる黄色のデキストリンおよび2000~30,000g/モルの比較的高分子量の白色のデキストリンを使用することができる。好ましいデキストリンは、英国特許出願第9419091号に記載されている。
そのようなデキストリンの酸化された誘導体は、糖環の少なくとも1つのアルコール官能基をカルボン酸官能基に酸化することができる酸化組成物を有するそれらの反応生成物に関係する。そのような酸化デキストリンおよびそれらの製造方法は、例えば、欧州特許出願EP0232202A1から知られている。糖環のC6で酸化された生成物は特に有利である可能性がある。
オキシジコハク酸塩およびジコハク酸塩の他の誘導体、好ましくはエチレンジアミンジコハク酸塩もまた、さらに適切なコビルダーである。ここで、エチレンジアミン-N、N’-ジコハク酸塩(EDDS)は、その合成が、例えば、米国特許第3,158,615号に記載されており、好ましくは、そのナトリウム塩またはマグネシウム塩の形態で使用される。これに関連して、米国特許第4,524,009号に記載されているもののように、グリセリンジコハク酸塩およびグリセリントリコハク酸塩も特に好ましい。ゼオライト含有および/またはケイ酸塩含有配合物における適切な添加量は、3~15重量%の範囲である。
ラクトン。
他の有用な有機コビルダーは、例えば、アセチル化ヒドロキシカルボン酸およびその塩であり、これらは、場合によりラクトン形態でも存在し得、少なくとも4個の炭素原子、少なくとも1つのヒドロキシル基および多くても2つの酸基を含む。そのようなコビルダーは、例えば、国際特許出願WO1995/020029A1に記載されている。
漂白化合物、漂白剤および漂白活性剤
本明細書の洗剤組成物は、任意選択で、漂白剤、または漂白剤および1つまたは複数の漂白活性剤を含む漂白組成物を含むことができる。存在する場合、漂白剤は、特に布地洗濯の場合、典型的には洗剤組成物の約1%~約30%、より典型的には約5%~約20%のレベルにあるであろう。存在する場合、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白剤プラス漂白活性剤を含む漂白組成物の約0.1%~約60%、より典型的には約0.5%~約40%である。
本明細書で使用される漂白剤は、繊維洗浄、硬質表面洗浄、または現在知られている、または知られるようになる他の洗浄目的における洗剤組成物に有用な任意の漂白剤であり得る。これらには、酸素漂白剤やその他の漂白剤が含まれる。過ホウ酸塩漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム(例えば、一水和物または四水和物)を本明細書で使用することができる。
制限なしに使用することができる漂白剤の別のカテゴリーには、ペルカルボン酸漂白剤およびその塩が含まれる。このクラスの薬剤の適切な例には、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4-ノニルアミノ-4-オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸が含まれる。
過酸素漂白剤も使用できる。適切な過酸素漂白化合物には、炭酸ナトリウムペルオキシ水和物および同等の「過炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過オキシ水和物、尿素過オキシ水和物、および過酸化ナトリウムが含まれる。過硫酸塩漂白剤(例えば、デュポンによって商業的に製造されたOXONEO(登録商標)も使用することができる。
好ましい過炭酸塩漂白剤は、約500マイクロメートル~約1,000マイクロメートルの範囲の平均粒子サイズを有する乾燥粒子を含み、前記粒子の約10重量%以下が約200マイクロメートルより小さく、前記粒子のうち約10重量%以下が約1,250マイクロメートルよりも大きい。必要に応じて、過炭酸塩は、ケイ酸塩、ホウ酸塩、または水溶性界面活性剤でコーティングすることができる。過炭酸塩は、さまざまな商業的供給源から入手できる。
漂白剤の混合物も使用することができる。
過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩などは、好ましくは漂白活性剤と組み合わされ、漂白活性剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中での(すなわち、洗浄プロセス中の)その場での生成をもたらす。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)およびテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)活性剤が典型的であり、それらの混合物も使用することができる。
好ましいアミド由来の漂白活性剤には、(6-オクタナミド-カプロイル)オキシベン-ゼンスルホン酸塩、(6-ノナナミドカプロイル)オキシベンゼンスルホン酸塩、(6-デカナミド-カプロイル)オキシベン-ゼンスルホン酸塩、およびそれらの混合物が含まれる。
別のクラスの漂白活性剤は、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第4,966,723号に開示されているベンゾオキサジン型活性剤を含む。
非常に好ましいラクタム活性化剤には、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、3,5,5-トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルノナノイルバレロラクタム、3,5,5-トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が含まれる。これらは、任意選択に例えばアシルカプロラクタム、好ましくはベンゾイルカプロラクタムの固体担体に吸着され、過ホウ酸ナトリウムに吸着される。
酸素漂白剤以外の漂白剤も当技術分野で知られており、本明細書で利用することができる。特に関心のある非酸素漂白剤の1つのタイプには、スルホン化亜鉛および/またはアルミニウムフタロシアニンなどの光活性化漂白剤が含まれる。使用される場合、洗剤組成物は、典型的には、約0.025重量%~約1.25重量%のそのような漂白剤、特にスルホン酸亜鉛フタロシアニンを含むであろう。
必要に応じて、漂白化合物はマンガン化合物によって触媒することができる。このようなマンガンベースの触媒は当技術分野で周知であり、MnIV2(u-O)3(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)2(PF6)2、MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)2(ClO4)2、MnIV4(u-O)6(1,4,7-トリアザシクロノナン)4(ClO4)4、MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)2(ClO4)3、MnIV(1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナン)-(OCH3)3(PF6)、およびそれらの混合物が含まれる。
限定ではなく実際問題として、本明細書の組成物およびプロセスは、水性洗浄液中の活性漂白剤触媒種の1000万分の1のオーダーを提供するように調整することができ、好ましくは、洗濯液中の触媒種の約0.1ppm~約700ppm、より好ましくは約1ppm~約500ppmを提供する。
ポリマー汚れ脱離剤(polymeric soil release agent)
当業者に知られている任意のポリマー汚れ脱離剤を、本発明の洗剤組成物およびプロセスに任意選択で使用することができる。ポリマー汚れ脱離剤は、ポリエステルやナイロンなどの疎水性繊維の表面を親水化する親水性セグメントと、疎水性繊維上に堆積し洗浄およびすすぎサイクルの完了まで付着したままで親水性セグメントのアンカーとして機能する疎水性セグメントとの両方を有することを特徴としている。これにより、汚れ脱離剤での処理後に発生する汚れを、後の洗浄手順でより簡単に洗浄することができる。
本明細書で有用なポリマー汚れ脱離剤には、特に(a)1つ以上の非イオン性親水性成分、又は(b)1つ以上の疎水性成分を本質的に有する汚れ脱離剤を備える。
(a)非イオン性親水性成分は、(i)少なくとも2の重合度を有するポリオキシエチレンセグメント、または(ii)重合度が2~10であるオキシプロピレンまたはポリオキシプロピレンセグメントを有する。前記親水性セグメントは、エーテル結合によって両端の隣接部分に結合されていない限り、オキシプロピレン単位を含まない。または非イオン性親水性成分は、(iii)オキシエチレンと1から約30のオキシプロピレン単位を含むオキシアルキレン単位の混合物であり、この混合物は、親水性成分が、ポリマー汚れ脱離剤の堆積時に従来のポリエステル合成繊維表面の親水性を増加させるのに十分な親水性を有するように十分な量のオキシエチレン単位を含む。親水性セグメントは、好ましくは、少なくとも約25%のオキシエチレン単位、より好ましくは、特にそのような成分は約20~30のオキシプロピレン単位、少なくとも約50%のオキシエチレン単位を有する。
(b)疎水性成分は(i)前記疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含む場合、オキシエチレンテレフタレートの比:C3オキシアルキレンテレフタレート単位は約2:1以下であるC3オキシアルキレンテレフタレートセグメント、(ii)C4-C6アルキレンまたはオキシC4-C6アルキレンセグメントまたはその中の混合物、(iii)少なくとも2の重合度を有するポリ(ビニルエステル)セグメント、好ましくはポリ酢酸ビニル、または(iv)C1-C4アルキルエーテルまたはC4ヒドロキシアルキルエーテル置換基、またはその中の混合物を有する。ここで、前記置換基は、C1-C4アルキルエーテルまたはC4ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、またはその中の混合物の形態で存在する、を有する。
典型的には、(a)(i)のポリオキシエチレンセグメントは、約200の重合度を有するが、より高いレベル、好ましくは3~約150、より好ましくは6~約100を使用することができる。適切なオキシC4-C6アルキレン疎水性セグメントには、ポリマー汚れ脱離剤のエンドキャップが含まれるが、これに限定されない。
本発明において有用なポリマー汚れ脱離剤はまた、ヒドロキシエーテルセルロースポリマー、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとのコポリマーブロックなどのセルロース誘導体を含む。このような薬剤は市販されており、METHOCEL(登録商標)(Dow)などのセルロースのヒドロキシエーテルが含まれる。本明細書で使用するためのセルロース系汚れ脱離剤には、C1~C4アルキルおよびC4ヒドロキシアルキルセルロースからなる群から選択されるものも含まれる。
ポリ(ビニルエステル)疎水性セグメントを特徴とする汚れ脱離剤には、ポリ(ビニルエステル)のグラフトコポリマー、例えば、C1~C6ビニルエステル、好ましくは、ポリエチレンオキシド骨格などのポリアルキレンオキシド骨格にグラフトされたポリ(酢酸ビニル)が含まれる。その全体が本明細書に組み込まれるEP0219048を参照。この種の市販の汚れ脱離剤には、BASFから入手可能なSOKALAN(登録商標)タイプの材料、例えば、SOKALAN(登録商標)HP-22が含まれる。
好ましい汚れ脱離剤の1つのタイプは、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシド(PEO)テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーである。このポリマー汚れ脱離剤の分子量は、好ましくは、約25,000~約55,000の範囲である。
別の好ましいポリマー汚れ脱離剤は、エチレンテレフタレート単位の繰り返し単位を有するポリエステルであり、平均のポリオキシエチレングリコールから誘導された、90~80重量%のポリオキシエチレンテレフタレート単位とともに10~15重量%のエチレンテレフタレート単位を含む。分子量300-5,000。このポリマーの例には、市販の材料ZELCON(登録商標)5126(DuPont製)およびMILEASE(登録商標)T(ICI製)が含まれる。
別の好ましいポリマー汚れ脱離剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ繰り返し単位のオリゴマーエステル骨格および骨格に共有結合した末端部分からなる実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの離型剤は、米国特許第4,968,451号に完全に記載されている。他の適切なポリマー汚れ脱離剤には、米国特許第4,711,730号のテレフタレートポリエステル、米国特許第4,721,580号の陰イオン性エンドキャップオリゴマーエステル、米国特許第4,702,857号のブロックポリエステルオリゴマー化合物、および陰イオン性、特にスルホアロイル、本明細書に完全に組み込まれる特許である米国特許第4,877,896号のエンドキャップテレフタレートエステルが含まれる。
さらに別の好ましい汚れ脱離剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタロイル単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ-1,2-プロピレン単位の繰り返し単位を有するオリゴマーである。繰り返し単位は、オリゴマーの骨格を形成し、好ましくは、修飾されたイセチオネートエンドキャップで終結する。このタイプの特に好ましい汚れ脱離剤は、約1つのスルホイソフタロイル単位、5つのテレフタロイル単位、約1.7~約1.8の比率のオキシエチレンオキシおよびオキシ-1,2-プロピレンオキシ単位、ならびにナトリウム2-の2つのエンドキャップ単位を含む((2-ヒドロキシエトキシ)-エタンスルホネート)。前記汚れ脱離剤はまた、好ましくはキシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される結晶性還元安定剤の、オリゴマーの約0.5重量%~約20重量%を含む。
利用される場合、汚れ脱離剤は、一般に、本明細書の洗剤組成物の約0.01重量%~約10.0重量%、典型的には約0.1重量%~約5重量%、好ましくは約0.2重量%~約3.0重量%を含む。
ポリマー分散剤
ポリマー分散剤は、本明細書の洗剤組成物において、特にゼオライトおよび/または層状ケイ酸塩ビルダーの存在下で、約0.1重量%~約7重量%のレベルで有利に利用することができる。適切なポリマー分散剤には、ポリマーポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが含まれるが、当技術分野で知られている他のものも使用することができる。理論によって制限されることを意図するものではないが、ポリマー分散剤は、結晶成長阻害、粒子状汚れ脱離解膠、および他のビルダー(低分子量ポリカルボン酸塩を含む)と組み合わせて使用される場合、再堆積防止に、全体的な洗剤ビルダーの性能を高めると考えられている。
ポリマーポリカルボン酸塩材料は、適切な不飽和モノマーを、好ましくはそれらの酸形態で重合または共重合することによって調製することができる。適切なポリマーポリカルボン酸塩を形成するために重合することができる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸(または無水マレイン酸)、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が含まれる。本明細書のポリマーポリカルボン酸塩またはビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどのようなカルボン酸塩ラジカルを含まないモノマーセグメントにおける存在は、そのようなセグメントが約40重量%を超えて構成しないという条件で適切である。
特に好適なポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導することができる。本明細書で有用なそのようなアクリル酸ベースのポリマーは、重合されたアクリル酸の水溶性塩である。酸形態におけるこのようなポリマーの平均分子量は、約2,000~10,000、より好ましくは7,000~約4,000、最も好ましくは約4,000~5,000までの、の範囲である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩は、例えば、アルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩を含むことができる。このタイプの水溶性ポリマーは、既知の物質である。洗剤組成物におけるこの種のポリアクリレートの使用は、例えば、米国3308067に、開示されている。
アクリル/マレイン酸ベースのコポリマーもまた、分散剤/再堆積防止剤の好ましい成分として使用することができる。このような材料には、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーの水溶性塩が含まれる。酸形態のそのようなコポリマーの平均分子量は、好ましくは約2,000~100,000、より好ましくは約5,000~75,000、最も好ましくは約7,000~65,000の範囲である。そのようなコポリマー中のアクリレート対マレイン酸塩セグメントの比は、一般に、約30:1~約1:1の範囲であり、より好ましくは、約10:1~2:1の範囲である。そのようなアクリル酸/マレイン酸コポリマーの水溶性塩は、例えば、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩を含むことができる。このタイプの可溶性アクリレート/マレイン酸塩コポリマーは、EP0193360A1に記載されている既知の材料であり、ヒドロキシプロピルアクリレートを含むそのようなポリマーも記載されている。さらに他の有用な分散剤には、マレイン酸/アクリル/ビニルアルコールターポリマー、例えば、アクリル/マレイン酸/ビニルアルコールの45/45/10ターポリマーが含まれる。
含まれ得る別のポリマー材料は、ポリエチレングリコール(PEG)である。PEGは、分散剤の性能を発揮するだけでなく、粘土質の汚れ除去-再付着防止剤としても機能する。これらの目的のための典型的な分子量範囲は、約500~約100,000、好ましくは約1,000~約50,000、より好ましくは約1,500~約10,000の範囲である。
ポリアスパラギン酸およびポリグルタミン酸分散剤もまた、特にゼオライトのビルダーと組み合わせて使用することができる。ポリアスパラギン酸などの分散剤は、好ましくは約10,000の分子量(平均)を有する。
泡抑制剤/SUD抑制剤
特に自動洗浄プロセスで使用される場合、従来の泡抑制剤を組成物に添加することが有利であり得る。適切な泡抑制剤には、例えば、C18~C24脂肪酸の含有量が高い天然または合成由来の石鹸が含まれる。適切な非界面活性タイプの発泡抑制剤は、例えば、オルガノポリシロキサンおよびそれらとマイクロファインの混合部であり、場合によりシラン化シリカ、ならびにパラフィン、ワックス、マイクロクリスタリンワックスおよびそれらとシラン化シリカまたはビスステアリルエチレンジアミドとの混合物である。様々な発泡抑制剤の混合物、例えば、シリコーン、パラフィンまたはワックスの混合物もまた、有利に使用される。好ましくは、発泡抑制剤、特にシリコーン含有および/またはパラフィン含有発泡抑制剤は、粒状の水溶性または分散性の担体材料に充填される。特にこの場合、パラフィンとビスステアリルエチレンジアミドの混合物が好ましい。
泡の形成を低減または抑制するための化合物を、本発明の洗剤組成物に組み込むことができる。泡の抑制は、いわゆる「高濃度洗浄プロセス」およびフロントローディング式のヨーロッパ式洗濯機で特に重要になる可能性がある。
多種多様な材料を泡抑制剤として使用することができ、泡抑制剤は当業者によく知られている。たとえば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、Third Edition、Volume 7、pages 430-447(John Wiley&Sons、Inc.,1979)を参照。特に関心のある泡抑制剤の1つのカテゴリーは、モノカルボン酸脂肪酸およびその中の可溶性塩を包含する。泡抑制剤として使用されるモノカルボン酸およびその塩は、典型的には、約10~24個の炭素原子、好ましくは12~18個の炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。適切な塩には、ナトリウム、カリウム、およびリチウム塩などのアルカリ金属塩、ならびにアンモニウム塩およびアルカノラアンモニウム塩が含まれる。
本明細書の洗剤組成物はまた、非界面活性剤泡抑制剤を含むことができる。これらには、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル(例えば、脂肪酸トリグリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18-C40ケトン(例えば、ステアロン)などの高分子量炭化水素が含まれる。他の泡抑制剤には、他の泡抑制剤には、トリからヘキサのアルキルメラミンまたはジからテトラのアルキルジアミンクロルトリアジンなどのN-アルキル化アミノトリアジンが含まれ、それらは、2または3モルの1~24個の炭素原子酸化プロピレン、およびおよびモノステアリルホスフェートを含む第一級または第二級アミンとの塩化シアヌルの生成物として形成される。モノステアリルホスフェートは、モノステアリルアルコールリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属(例えば、K、Na、およびLi)リン酸およびリン酸エステルなどである。パラフィンやハロパラフィンなどの炭化水素は、液体の形で利用できる。液体炭化水素は、室温および大気圧で液体であり、流動点は約-40°C~約50°Cの範囲であり、最低沸点は約110°C(大気圧)以上である。ワックス状炭化水素を利用することも知られており、好ましくは約100℃未満の融点を有する。炭化水素泡抑制剤は当技術分野で知られており、約12~約70個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族、および複素環式飽和または不飽和炭化水素を含む。この泡抑制剤の議論で使用される「パラフィン」という用語は、真のパラフィンと環状炭化水素の混合物を含むことを意図している。
非界面活性剤泡抑制剤の別の好ましいカテゴリーは、シリコーン泡抑制剤を含む。このカテゴリーには、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマルジョンの使用、およびポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または融合されるシリカ粒子とのポリオルガノシロキサンの組み合わせが含まれる。シリコーン泡抑制剤は当技術分野でよく知られている。
他のシリコーン泡抑制剤は、その全体に組み込まれる米国特許第3,455,839号に開示されており、これは、少量のポリジメチルシロキサン流体をその中に組み込むことによって水溶液を消泡するための組成物およびプロセスに関する。
シリコーンとシラン化シリカの混合物は、例えば、その全体が本明細書に組み込まれるDE-OS2124526に記載されている。粒状洗剤組成物中のシリコーン消泡剤および泡抑制剤は、その全体が本明細書に組み込まれる米国特許第4,652,392号に開示されている。
本明細書で使用される好ましいシリコーン泡抑制剤において、連続相のための溶媒は、特定のポリエチレングリコールまたはポリエチレン-ポリプロピレングリコールコポリマーまたはそれらの混合物(好ましい)、またはポリプロピレングリコールから構成される。一次シリコーン泡抑制剤は、分岐/架橋されており、好ましくは線状ではない。
本明細書のシリコーン泡抑制剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み、これらはすべて、平均分子量が約1,000未満、好ましくは約100~800である。本明細書のポリエチレングリコールおよびポリエチレン/ポリプロピレンコポリマーは、室温で約2重量%以上、好ましくは約5重量%以上の水への溶解性を有する。
本明細書における好ましい溶媒は、平均分子量が約1,000未満、より好ましくは約100~800の間、最も好ましくは200~400の間のポリエチレングリコール、およびポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールのコポリマー、好ましくはPPG200/PEG300である。好ましいのは、ポリエチレングリコール:ポリエチレン-ポリプロピレングリコールのコポリマーの、約1:1~1:10の間、最も好ましくは1:3~1:6の間の重量比である。
本明細書で使用される好ましいシリコーン泡抑制剤は、特に分子量4000のポリプロピレングリコールを含まない。それらはまた、好ましくは、PLURONIC(登録商標)L101のようなエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーを含まない。
本明細書で有用な他の泡抑制剤は、第二級アルコール(例えば、2-アルキルアルカノール)およびそのようなアルコールとシリコーン油との混合物を含む。二級アルコールには、C1~C16鎖を有するC6~C16アルキルアルコールが含まれる。好ましいアルコールは、2-ブチルオクタノールでCondeaからISOFOL(登録商標)12の名で入手可能である。二級アルコールの混合物は、EnichemのISALCHEM(登録商標)123の名で入手可能である。混合泡抑制剤は、通常、1:5~5:1の重量比のアルコール+シリコーンの混合物を含む。
本明細書の組成物は、一般に、0%~約5%の泡抑制剤を含む。泡抑制剤として利用される場合、モノカルボン酸脂肪酸、およびその中の塩は、典型的には、洗剤組成物の約5重量%までの量で存在するであろう。好ましくは、約0.5%~約3%の脂肪モノカルボン酸泡抑制剤が利用される。シリコーン泡抑制剤は、通常、洗剤組成物の約2.0重量%までの量で利用されるが、より多くの量を使用することができる。この上限は、主にコストを最小限に抑えることと、泡立ちを効果的に制御するための少量の有効性に関する懸念から、本質的に実用的である。好ましくは、約0.01%~約1%のシリコーン泡抑制剤が使用され、より好ましくは、約0.25%~約0.5%である。本明細書で使用される場合、これらの重量パーセント値には、ポリオルガノシロキサンと組み合わせて利用できる任意のシリカ、ならびに利用できる任意の補助材料が含まれる。モノステアリルホスフェート泡抑制剤は、一般に、組成物の約0.1重量%~約2重量%の範囲の量で利用される。炭化水素泡抑制剤は、通常、約0.01%~約5.0%の範囲の量で利用されるが、より高いレベルを使用することもできる。アルコール泡抑制剤は、通常、完成した組成物の0.2重量%~3重量%で使用される。
シーケンストランツとキレート剤
ポリホスホン酸の塩は、特に重金属イオンに敏感なペルオキシ化合物および酵素の場合、金属イオン封鎖剤または安定剤と見なすことができる。ここで、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホネート、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートまたはエチレンジアミンテトラメチレンホスホネートのナトリウム塩は、0.1~5重量%の量で使用される。
本明細書の洗剤組成物はまた、任意選択で、1つ以上の鉄および/またはマンガンキレート剤を含むことができる。そのようなキレート剤は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キレート剤およびその中の混合物からなる群から選択することができ、これらはすべて以下に定義される。理論に拘束されることを意図することなく、これらの材料の利点は、可溶性キレートの形成によって洗浄溶液から鉄およびマンガンイオンを除去するそれらの並外れた能力に部分的に起因すると考えられている。前述の洗剤ビルダーのいくつかはキレート剤として機能することができ、そのような洗剤ビルダーが十分な量で存在する場合、それは両方の機能を提供することができることが理解される。
オプションのキレート剤として有用なアミノカルボン酸塩には、エチレンジアミン四酢酸塩、N-ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラプロピオン酸塩、トリエチレンテトラアミン六酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、ならびにエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウム、およびそれら中の置換アンモニウム塩が含まれる。
アミノホスホネートはまた、洗剤組成物において少なくとも低レベルの全リンが許容される場合、本発明の組成物におけるキレート剤としての使用に適しており、DEQESTとしてエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)を含む。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、約6個を超える炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含まない。
多官能性置換芳香族キレート剤もまた、本明細書の組成物において有用である。酸形態のこのタイプの好ましい化合物は、1,2-ジヒドロキシ-3,5-ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。
本明細書で使用するための好ましい生分解性キレート剤は、エチレンジアミンジコハク酸塩(「EDDS」)、特に[S、S]異性体である。
利用される場合、これらのキレート剤は、一般に、本明細書の洗剤組成物の約0.1重量%~約10重量%を含むであろう。より好ましくは、利用される場合、キレート剤は、約0.1重量%~約3.0重量%のそのような組成物を含むであろう。
粘土質土の除去/再堆積防止剤
本発明の洗剤組成物はまた、任意選択で、粘土汚れ除去および再付着防止特性を有する水溶性エトキシル化アミンを含むことができる。これらの化合物を含む粒状洗剤組成物は、典型的には、約0.01重量%~約10.0重量%の水溶性エトキシレートアミンを含む。液体洗剤組成物は、通常、約0.01%~約5%を含む。
最も好ましい土壌放出および再沈着防止剤は、エトキシル化テトラエチレンペンタミンである。例示的なエトキシル化アミンは、米国特許第4,597,898号にさらに記載されている。好ましい粘土土壌除去-再堆積防止剤の他のグループは、EP0111965A1に開示されるカチオン性化合物、EP0111984A1に開示されるエトキシル化アミンポリマー、EP0112592A1に開示される両性イオンポリマー、および米国特許第4,548,744号に開示されるアミンオキシドである。別のタイプの好ましい再堆積防止剤には、カルボキシメチルセルロース(CMC)材料が含まれる。これらの材料は当技術分野でよく知られている。
灰色化阻害剤
灰色化抑制剤は、洗浄液に懸濁された繊維から除去された汚れを維持する機能を有し、それにより、汚れが再沈降するのを防ぐ。主に有機性の水溶性コロイドがこれに適しており、例えば、(コ)ポリマーカルボン酸の水溶性塩、接着剤、ゼラチン、エーテルカルボン酸又はデンプンもしくはセルロースのエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースもしくはデンプンの酸性硫酸エステルである。水溶性の酸基含有ポリアミドもこの目的に適している。さらに、可溶性澱粉調製物および他のもの、例えば、分解澱粉、アルデヒド澱粉などを上記の澱粉製品として使用することができる。ポリビニルピロリドンも使用することができる。しかしながら、カルボキシメチルセルロース(Na塩)、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースなどのセルロースエーテル、およびメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロースおよびそれらの混合物などの混合エーテル、ならびにポリビニルピロリドンの使用が優先され、例えば、組成に基づく0.1~5重量%の量で添加することができる。
蛍光増白剤とUV吸着剤
当技術分野で知られている任意の蛍光増白剤または他の増白剤または美白剤を、典型的には約0.05重量%~約1.2重量%のレベルで、本明細書の洗剤組成物に組み込むことができる。本発明において有用であり得る市販の蛍光増白剤は、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチフェン-5,5-ジオキシド、アゾールの誘導体、五員環および六員環の複素環、およびその他のその他の薬剤を含むが、必ずしもこれらに限定されないサブグループに分類することができる。
好ましい光沢剤には、ヴェローナからのPHORWHITE(登録商標)シリーズの光沢剤が含まれる。この参考文献に開示されている他の光沢剤には、Tinopal(登録商標)UNPA、Tinopal CBS、およびCiba-Geigyから入手可能なTinopal 5BM、ヒルトン-デイビスから入手可能なArticWhite(登録商標)CCおよびArticWhite CWD、2-(4-ストリル-フェニル)-2H-ナフトール[1,2-d]トリアゾール;4,4’-ビス-(1,2,3-トリアゾール-2-イル)-スチルベン;4,4’-ビス(ストリル)ビスフェニル;とアミノクマリンが含まれる。これらの光沢剤の具体例には、4-メチル-7-ジエチル-アミノクマリン; 1,2-ビス(-ベンズイミダゾール-2-イル)エチレン; 1,3-ジフェニル-フラゾリン; 2,5-ビス(ベンゾオキサゾール-2-イル)チオフェン; 2-stryl-napth-[1,2-d]オキサゾール; および2-(スチルベン-4-イル)-2H-ナフト-[1,2-d]トリアゾールが含まれる。本明細書では、陰イオン光沢剤が好ましい。
組成物は、例えば、蛍光増白剤としてのジアミノスチルベンジスルホン酸またはそのアルカリ金属塩の誘導体を含み得る。適切な蛍光増白剤は、例えば、4,4’-ビス-(2-アニリノ-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジニル-6-アミノ)スチルベン-2,2’-ジスルホン酸の塩、またはモルホリノ基の代わりにジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基または2-メトキシエチルアミノ基を含む同様の構造の化合物である。置換ジフェニルスチリルタイプの光沢剤、例えば、4,4’-ビス(2-スルホスチリル)ジフェニル、4,4’-ビス(4-クロロ-3-スルホスチリル)ジフェニルもしくは4-(4-クロロスチリル)-4 ’-(2-スルホスチリル)ジフェニルのアルカリ金属塩、も存在し得る。上記の光沢剤の混合物も使用することもできる。
さらに、UV吸収剤を加えることもできる。これらは、紫外線に対して明確な吸収能力を持つ化合物であり、UV安定剤として機能するだけでなく、UVから生地を透過する放射線を保護することにより、繊維製品と繊維製品の着用者の皮膚の両方の着色剤と顔料の光安定性を向上させる。一般に、効率的な無放射不活性化化合物は、主に2位および/または4位でヒドロキシルおよび/またはアルコキシ基で置換されたベンゾフェノンの誘導体である。また、置換ベンゾトリアゾール、さらに置換ベンゾトリアゾール、さらに3位がフェニル置換されているアクリレート(桂皮酸誘導体)、任意選択で2位にシアノ基を有するサリチル酸塩、有機Ni錯体、ならびにウンベリフェロンおよび内因性ウロカニン酸などの天然物質も適切である。好ましい実施形態では、UV吸収剤は、UV-AおよびUV-B放射ならびに可能なUV-C放射を吸収し、それらがさらに光学的増白効果を有するように、青色波長の光を再放射する。好ましいUV吸収剤は、トリアジン誘導体、例えば、ヒドロキシアリール-1,3,5-トリアジン、スルホン化1,3,5-トリアジン、o-ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールおよび2-アリール-2H-ベンゾトリアゾール、ならびにビス(アニリノトリアジニル-アミノ)スチルベンジスルホン酸とその誘導体を包含する。二酸化チタンのような紫外線吸収顔料もUV吸収剤として使用できる。
染料移動阻害剤
本発明の洗剤組成物はまた、洗浄プロセス中にある布地から別の布地への染料の移動を阻害するのに有効な1つまたは複数の材料を含むことができる。一般に、そのような色素転移阻害剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンN-オキシドポリマー、N-ビニルピロリドンとN-ビニルイミダゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が含まれる。使用される場合、これらの薬剤は、典型的には、組成物の約0.01重量%~約10重量%、好ましくは約0.01重量%~約5重量%、より好ましくは約0.05重量%~約2重量%を含む。
より具体的には、本明細書での使用に好ましいポリアミンN-オキシドポリマーは、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第6,491,728号に記載されている。
形成されたアミンオキシドポリマーは水溶性であり、染料転移阻害特性を有する限り、任意のポリマー骨格を使用することができる。適切なポリマー骨格の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレート、およびそれらの混合物である。これらのポリマーには、一方のモノマータイプがアミンN-オキシドであり、もう一方のモノマータイプがN-オキシドであるランダムまたはブロックコポリマーが含まれる。アミンN-オキシドポリマーは、典型的には、アミン対アミンN-オキシドの比が10:1~1:1,000,000である。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマーに存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合または適切な程度のN-酸化によって変えることができる。ポリアミン酸化物は、ほぼすべての重合度で得ることができる。通常、平均分子量は500~1,000,000の範囲内であり、より好ましい1,000~500,000、最も好ましい5,000~100,000とである。この好ましいクラスの材料は、「PVNO」と呼ばれることがある。
本明細書の洗剤組成物において有用な最も好ましいポリアミンN-オキシドは、ポリ(4-ビニルピリジン-N-オキシド)であり、これは、平均分子量として約50,000であり、アミン対アミンN-オキシド比は約1:4である。
N-ビニルピロリドンおよびN-ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー(「PVPVI」としてクラスと呼ばれる)もまた、本明細書での使用に好ましい。好ましくは、PVPVIは、5,000~1,000,000、より好ましくは5000~200,000、そして最も好ましくは10,000~20,000の平均分子量範囲を有する。PVPVIコポリマーは、典型的には、N-ビニルイミダゾール対N-ビニルピロリドンのモル比が1:1~0.2:1、より好ましくは0.8:1~0.3:1、最も好ましくは0.6:1~0.4:1である。これらのコポリマーは、線状または分枝状のいずれかであり得る。
本発明の組成物はまた、約5000~約400,000、好ましくは約5000~約200,000、より好ましくは約5000~約50,000の平均分子量を有するポリビニルピロリドン(「PVP」)を使用することができる。PVPは、洗剤分野の当業者に知られている。PVPを含む組成物はまた、約500~約100,000、好ましくは約1,000~約10,000の平均分子量を有するポリエチレングリコール(「PEG」)を含むことができる。好ましくは、洗浄溶液で送達されるppmベースでのPEG対PVPの比は、約2:1~約50:1であり、より好ましくは、約3:1~約10:1である。
本明細書の洗剤組成物はまた、任意選択で、染料移動抑制作用も提供する特定のタイプの親水性蛍光増白剤を約0.005重量%~5重量%含むことができる。使用される場合、本明細書の組成物は、好ましくは、約0.01重量%~1重量%のそのような蛍光増白剤を含むであろう。
1つの好ましい光沢剤は、4,4’-ビス[(4-アニリノ-6-(N-2-ビス-ヒドロキシエチル)-s-トリアジン-2-イル)アミノ]-2,2’-スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、Ciba-GeigyCorporationによってTinopal-UNPA-GX(登録商標)の商品名で商業的に販売されている。Tinopal-UNPA-GXは、本明細書の洗剤組成物に有用な好ましい親水性蛍光増白剤である。
別の好ましい光沢剤は、4,4’-ビス[(4-アニリノ-6-(N-2-ヒドロキシエチル-N-メチルアミノ)-s-トリアジン-2-イル)アミノ]2,2’-スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、Ciba-GeigyCorporationによってTinopal5 BM-GX(登録商標)の商品名で商業的に販売されている。
別の好ましい光沢剤光沢剤は、4,4’-ビス[(4-アニリノ-6-モルフィリノ-s-トリアジン-2-イル)アミノ]2,2’-スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、Ciba GeigyCorporationによってTinopalAMS-GX(登録商標)の商品名で商業的に販売されている。
本発明で使用するために選択された特定の蛍光増白剤種は、前述の選択されたポリマー染料移動阻害剤と組み合わせて使用される場合、特に効果的な染料移動抑制性能の利点を提供する。そのような選択されたポリマー材料(例えば、PVNOおよび/またはPVPVI)とそのような選択された蛍光増白剤(例えば、Tinopal UNPA-GX、Tinopal 5BM-GXおよび/またはTinopal AMS-GX)の組み合わせは、単独で使用した場合、これら2つの洗剤組成成分のいずれかの溶液より、水性洗浄における著しく良好な染料移動阻害を提供する。理論に拘束されることなく、そのような光沢剤は、洗浄液中の布地に対して高い親和性を有し、したがってこれらの布地に比較的迅速に沈着するため、このように機能すると考えられている。光沢剤が洗浄液中の布地に付着する程度は、「消耗係数」と呼ばれるパラメータによって定義できる。消耗係数は、一般に、a)布地に付着した光沢剤とb)洗浄液中の初期光沢剤濃度の比率として表される。比較的高い消耗係数を有する光沢剤は、本発明の文脈において染料の移動を阻害するのに最も適している。
もちろん、他の従来の蛍光増白剤タイプの化合物を本組成物に任意選択で使用して、真の染料移動阻害効果ではなく、従来の布の「明るさ」の利点を提供できることが理解されよう。そのような使用法は従来のものであり、洗剤配合物によく知られている。
増粘剤
組成物はまた、一般的な増粘剤および付着防止組成物、ならびにポリアクリレート、ポリカルボン酸、多糖類およびそれらの誘導体、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、ヒマシ油誘導体、四級化および/またはエトキシル化ヘキサメチレンジアミンなどのポリアミン誘導体などの粘度調節剤を含み得る。それらの任意の混合物として、好ましい組成物は、20℃の温度および50min-1の剪断速度においてブルックフィールド粘度計で測定された、10,000mPa・s未満の粘度を有する。
無機塩
組成物のさらに適切な成分は、重炭酸塩、炭酸塩、アモルファスケイ酸塩またはこれらの混合物などの水溶性無機塩である。アルカリ炭酸塩および無定形ケイ酸塩が特に使用され、主に、モル比Na2O:SiO2が1:1~1:4.5、好ましくは1:2~1:3.5のケイ酸ナトリウムである。好ましい組成物は、アルカリ塩、ビルダーおよび/またはコビルダー、好ましくは炭酸ナトリウム、ゼオライト、結晶性の層状ケイ酸ナトリウムおよび/またはクエン酸三ナトリウムを0.5~70重量%の量で含む。好ましくは0.5~50重量%、特に0.5~30重量%の無水物質である。

香水と着色剤
組成物は、香料および/または着色剤などのさらに典型的な洗剤およびクレンジング組成物成分を含むことができ、洗浄される布地に着色を全くまたは無視できる程度に残すような着色剤が好ましい。添加された着色剤の全体の好ましい量は、1重量%未満である。好ましくは組成物に基づき、0.1重量%未満である。組成物はまた、例えば、TiO2などの白色顔料を含むことができる。

産業上の利用可能性
本発明の別の目的は、微生物汚染に対して洗剤組成物を安定化するための少なくとも1つの1,2-アルカンジオールの使用を指す。好ましくは、1,2-アルカンジオールは、全組成に基づいて計算した約0.1~約2重量%の量で適用される1,2-デカンジオールである。
最後に、本出願は、以下のステップを含む、微生物汚染に対して洗剤組成物を安定化するための方法もカバーする。
(i)洗剤組成物を提供する。
(ii)約0.1~約2重量%の作業量の少なくとも1,2-アルカンジオールを添加する。
良好な状態のために、例えば、活性剤と補助剤または範囲の特定の組み合わせに関して、以下に開示されるすべての好ましい実施形態もまた、請求された使用および方法に適用されることに留意されたい。したがって、繰り返す必要はない。
実施例1および実施例2、比較例C1~C7
以下の実施例および比較例の目的は、特定の活性組成物(SymClariol、Symrise AG)の通常の柔軟仕上げ剤組成物中の0.25%および1%での殺菌および静菌性能を評価することである。

材料および方法
Corynebacterium xerosisATCC373とStaphylococcusaureus ATCC6538を、ポリエステル89%とエラスタン11%の白い合成繊維に植え付ける。SymClariolは1,2-デカンジオールの略で、SymriseAGから販売されている市販製品である。
布を10cmx10cm(100cm2)に切り、植え付ける。
・生理食塩水中のコリネバクテリウムゼロシスATCC373株0.85%
・生理食塩水中の黄色ブドウ球菌ATCC6538株0.85%
・布を濡らすための滅菌生理食塩水
・液体洗濯洗剤TixanIpeバッチ065091 2016年3月16:30に製造および有効期限2018年3月
・通常の柔軟仕上げ剤+活性剤1(0.25%のSymClariol)
・通常の柔軟仕上げ剤+活性剤2(1%のSymClariol)
・通常の柔軟仕上げ剤プラセボ
・洗濯機エレクトロラックス
、が使用された。
すべての材料は、テストの開始前に分析され、細菌と真菌については<10CFU/g未満であり、病原体は存在しなかった。組織の最初の洗浄は、最初の微生物学的カウントを減らし、その後、10CFU/gの減少を確認し、病原体が存在しないことを確認する目的で実行された。表1に示すように、すべてのテストは10グループで実行された。
Figure 0007304933000001
すべてのグループは、同じ日に4回実施された。布地に植え付けられ、35±2℃のオーブンで50分間保持した。その後、洗濯機での洗浄が始められた。洗浄後、布地を室温および外部領域で乾燥させた。乾燥後、マイクロラボラトリーで微生物学的カウントにかけられた。製造元が推奨する液体洗濯洗剤の量と、各テストに25mlの柔軟仕上げ剤を使用した(洗濯機の水位が非常に低い)。微生物数の推移は、24時間後を表2で72時間後を表3で示されている。
Figure 0007304933000002
上記の情報に基づいて、対照は乾燥時間中に空気から微生物を取り出した。他の試験(実施例1および2、比較例C1~C7))については、空気からの微生物の有意な存在は観察されなかった。植え付けした微生物が優勢であった。柔軟仕上げ剤プラセボ(比較例C2)は、比較例C7(微生物のみ)と比較して効率的ではなく、洗浄または水後に適用した両方の状況で成長を許容した。
Figure 0007304933000003
24時間および72時間の結果を比較する場合、特定の活性混合物を含む柔軟仕上げ剤のみが良好な結果を示す。
例1と例2の比較と比較例C1
Figure 0007304933000004
比較実施例C1と本発明の実施例1および2(0.25%および1%のSymClariol)との間には有意差があり、はるかに優れた性能を提供する。
例1と例2との比較
Figure 0007304933000005
実施例2(1%のSymClariol)は、実施例3(0.25%のSymClariol)よりも良好な性能を示した。
例C2とC3との比較
Figure 0007304933000006
比較例C2およびC3の間に有意差はない(0.25%および1%のSymClariol)。
結論
結果に基づいて、両方の活性剤(0.25%および1%のSymClariol)は、殺菌および静菌性能を改善した。SymClariolを1%+液体洗濯洗剤で洗浄した柔軟仕上げ剤は、SymClariol0.25%を使用した柔軟仕上げ剤と比較して優れた性能を示した。市販の軟化剤を単独で使用した場合、特に72時間後には、静菌性および殺菌性の良好な性能を示さなかった。

Claims (14)

  1. 洗剤組成物であって、
    (a)少なくとも1つの界面活性剤と、
    (b)1,2-ウンデカンジオール、1,2-ドデカンジオール、1,2-テトラデカンジオール1,2-アルカンジオールおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも1つの1,2アルカンジオールと、を含みまたはそれらからなり、
    前記洗剤組成物の全てに基づいて計算して、前記界面活性剤が、20-90重量%で、前記1,2アルカンジオールが0.1-2重量%であり、且つ
    前記洗浄剤組成物は、ラズベリーケトン、レモングラス油、オレンジ油、又はクエン酸を含んでいない、洗剤組成物。
  2. 前記界面活性剤が、陰イオン性、非イオン性、カチオン性、両性および/または双性イオン性界面活性剤からなる群から選択される、請求項1に記載の洗剤組成物。
  3. 前記陰イオン性界面活性剤が、石鹸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、グリセロールエーテルスルホン酸塩、メチルエステルスルホン酸塩、スルホ脂肪酸、アルキル硫酸塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、グリセロールエーテル硫酸塩、脂肪酸エーテル硫酸塩、ヒドロキシ混合エーテル硫酸塩、モノグリセリド(エーテル)硫酸塩、脂肪酸アミド(エーテル)硫酸塩、モノ-およびジアルキルスルホコハク酸塩、モノ-およびジアルキルスルホスクシナ-メイト、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボキシリック酸およびそれらの塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、アルキルオリゴグルコサイドサルフェート、タンパク質脂肪酸縮合物、アルキル(エーテル)ホスフェートおよびそれらの混合物、からなる群から選択される、請求項2に記載の洗剤組成物。
  4. 前記非イオン性界面活性剤が、エチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドの脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、グリセロールモノエステルおよびジエステルならびにソルビタンモノエステルおよびジエステルへの付加生成物、脂肪酸またはヒマシ油、アルキルポリグルコシド、アミンオキシドおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項2に記載の洗剤組成物。
  5. 前記カチオン性界面活性剤が、テトラアルキルアンモニウム塩、エステルクワット、カチオン性ポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項2に記載の洗剤組成物。
  6. 前記両性または双性イオン性界面活性剤が、ベタイン、イミダゾリン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項2に記載の洗剤組成物。
  7. 固体または液体の組成物である、請求項1に記載の洗剤組成物。
  8. 重質粉末洗剤、重質液体洗剤、軽質粉末洗剤、軽質液体洗剤、柔軟仕上げ剤、手動食器洗い剤および万能クリーナーである、請求項1に記載の洗剤組成物。
  9. 溶媒、酵素、ビルダー、漂白剤、汚れ脱離剤、分散剤、発泡抑制剤、金属イオン封鎖剤、キレート剤、抗再堆積剤、灰色化抑制剤、蛍光増白剤、染料転写抑制剤、増粘剤、無機塩、香料、着色剤およびそれらの混合物からなる群から選択される補助剤をさらに含む、請求項1に記載の洗剤組成物。
  10. 少なくとも1つの界面活性剤形成基(a)がカチオン性界面活性剤であり、少なくとも1つの1,2-アルカンジオール形成基(b)が1,2-デカンジオールである、液体繊維軟化組成物としての、請求項1に記載の洗剤組成物。
  11. (a)20~50重量%の少なくとも1つの界面活性剤と、
    (b)0.1~2重量%の1,2-アルカンジオールと、
    (c)0~20重量%の補助剤と、を含みまたはそれらからなり、
    水または他の液体溶媒で100重量%になることを条件として構成される、請求項1に記載の洗剤組成物。
  12. 洗剤組成物中の界面活性剤の微生物活性を相乗的に向上させるための、少なくとも1つの1,2-アルカンジオールの使用。
  13. 前記1,2-アルカンジオールが、全組成物に基づいて計算され、0.1~2重量%の量で適用された1,2-デカンジオールである、請求項12に記載の使用。
  14. (i)界面活性剤を含む洗剤組成物を提供し、
    (ii)0.1~2重量%の加工量の少なくとも1,2-アルカンジオールを添加する、
    ことを含む、洗剤組成物中の界面活性剤の微生物活性を相乗的に向上させる方法。
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