MXPA02004615A

MXPA02004615A - Composiciones detergentes de lavar ropa que comprenden poliaminas hidrofobamente modificadas.

Info

Publication number: MXPA02004615A
Application number: MXPA02004615A
Authority: MX
Inventors: Nathan Price Kenneth
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1999-11-09
Filing date: 2000-11-07
Publication date: 2002-09-02
Also published as: EP1228035B1; WO2001034739A2; AR027881A1; CN1414945A; EP1228035A2; ATE359262T1; CA2386880A1; CN1217917C; WO2001034739A3; JP2003514101A; DE60034365D1; BR0015451A; US6846791B1; AU1587801A

Abstract

La presente invencion se refiere a poliaminas modificadas hidrofobicamente y composiciones detergentes para lavar ropa que comprenden dichas poliaminas, dichas composiciones comprendiendo: A.) de 0.01% aproximadamente, preferiblemente de 0.1%, mas preferiblemente de aproximadamente 1%, aun mas preferiblemente de aproximadamente 3% a alrededor de 50%, preferiblemente a aproximadamente 20%, mas preferiblemente a aproximadamente 10%, aun mas preferiblemente a aproximadamente 7% en peso de una poliamina hidrofobamente modificada que tiene la formula (1): (ver formula) en donde R es alquileno C6-C20 lineal o ramificado, y mezclas de estos; Rl es una unidad alquilenoxi que tiene la formula: -(R2O)x-R3 en donde R2 es alquileno C2-C4 lineal o ramificado, y mezclas de estos; R3 es hidrogeno, alquilo C1-C22, alquilenarilo C7-C22, y mezclas de estos; x es de 15 a 30, aproximadamente; Q es una unidad de cuaternizacion hidrofoba que se selecciona del grupo que consiste de alquilo C8-C30 lineal o ramificado, cicloalquilo C6-C30, C7-C30 alquilenarilo sustituido o no sustituido, y mezclas de estos; X es un anion que esta presente en una cantidad suficiente para proveer neutralidad electronica; n es de 0 a 3; B) de 0.01% en peso, de un sistema agente tensoactivo que comprende uno o mas agentes tensoactivos que se seleccionan de: i) de 0% a 100% en peso, de uno o mas agentes tensoactivos anionicos; ii) de 0% a 100% en peso, de uno o mas agentes tensoactivos no ionicos; iii) opcionalmente de 0. 1 % a 80% en peso, de uno o mas agentes tensoactivos cationicos; iv) opcionalmente de 0.1% a 80% en peso, de uno o mas agentes tensoactivos zwitterionicos; v) opcionalmente de 0.1% a 80% en peso, de uno o mas agentes tensoactivos anfoliticos; y C) el balance de portadores e ingredientes auxiliares.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES DE LAVAR ROPA QUE COMPRENDEN POLIAMINAS HIDRÓFOBAMENTE MODIFICADAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes de lavar ropa que comprenden una o más poliaminas hidrófobamente modificadas que proveen ventajas mejoradas de eliminación de sucios de lípidos, entre otros, la eliminación de sucio corporal. La presente invención adicionalemente se refiere a composiciones detergentes de lavar ropa de cero agente tensoactlvo en donde soluciones acuosas de poliaminas hidrófobamente modificadas son la fundación para composiciones detergentes de lavar ropa. La presente invención también se refiere a métodos para eliminar sucio corporal de la tela, entre otros, de los cuellos de prendas de vestir.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las telas, especialmente ropa, se pueden ensuciar con una variedad de substancias extrañas que varían desde manchas hidrófobas (grasa, aceite) a manchas hidrófilas (arcilla). El nivel de limpieza que se requiere para eliminar substancias extrañas depende en gran magnitud en la cantidad de mancha que está presente y el grado y manera en que la substancia extraña ha contactado las fibras de la tela. Las manchas de hierba usualmente comprenden un contacto abrasivo directo con materia vegetativo produciendo de tal modo manchas muy penetrantes. Los aceites corporales y transpiración humana se producen y depositan continuamente sobre la tela mientras la ropa está en uso, especialmente en el cuello, puños, y áreas de la axilas. Los aceites corporales se incrustan en la tela no solamente mediante absorción o absorción capilar de los mismos materiales a dentro de la fibra, sino también por la acción mecánica del cuerpo contra la tela. En muchos casos un agente tensoactivo por sí mismo no es lo único que se requiere para eliminar sucios y manchas hidrófobas no deseadas. En el caso de aceites corporales humanos y otras manchas hidrófobas sobre cuellos, puños y otras áreas de contacto, las manchas de transpiración y aceites corporales no se eliminan totalmente por la acción de lavar solamente. Aun la acción de restregar a mano de los cuellos no mejora la apariencia percudida de tela que comprende algodón blanco. Para sucios hidrófobos, los agentes dispersantes son ineficaces porque actúan sobre sucios que se eliminan y no sobre aquellos que están incrustados por todas las fibras superficiales de la tela. Los técnicos formuladores han utilizado polímeros de liberación de sucio para atenuar la extensión y absorción de material grasoso, aceitoso sobre la tela sintética; sin embargo, la fibra celulósica aún presenta al técnico formulador con el problema de apariencia percudida debido a las manchas de aceites y transpiración del cuerpo humano.

Desde hace tiempo persiste la necesidad en la técnica por composiciones detergentes de lavar ropa que pueden eficazmente solubilizar materiales grasosos, aceitosos de las fibras superficiales de las telas, y tan pronto se solubilizan, los materiales aceitosos antes mencionados luego se pueden eliminar mediante los materiales aceitosos antes mencionados luego se pueden eliminar mediante la acción de agentes tensoactivos. También existe desde hace tiempo la necesidad de un sistema de limpieza que eficazmente eliminar manchas de tipo lípido que han sido trabajadas a dentro de la tela mediante la acción mecánica de la piel contra la tela, por ejemplo, cuellos y puños de camisas.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Se ha descubierto ahora sorprendentemente que composiciones detergentes de lavar ropa que comprenden ciertas poliaminas cuaternizadas tienen ventajas mejoradas de eliminación de grasa y sucio. Las poliaminas de la presente invención son poliaminas totalmente cuaternizadas alquilenoxiladas, preferiblemente etilenoxiladas que tienen espaciadores de cadena principal hidrófobos entre los átomos de nitrógeno de la cadena principal. Sorprendentemente la selección de un agente de cuaternización hidrófobo aumenta la eliminación de manchas grasosas, aceitosas en la ropa o en presencia de agentes tensoactivos detersivos o en ausencia de agentes tensoactivos. Las composiciones detergentes de lavar ropa de la presente invención son especialmente eficaces en la eliminación de "manchas aceitosas trabajadas dentro", entre otras, manchas de transpiración de las axilas, aceites corporales en el cuello y puños de camisas. Cuando se utilizan juntas con un sistema agente tensoactivo adecuado, las poliaminas hidrófobamente modificadas de la presente invención proveen eliminación de manchas donde anteriormente se creía que dañino para las telas, especialmente telas que comprenden celulosa. El primer aspecto de la presente invención se refiere a poliamina hidrófobamente modificada que tiene la fórmula: en donde R es un alquileno C6-C12 lineal o ramificado, y mezclas de esto; R1 es una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula: -(R2O)^R3 en donde R2 es alquileno C2-C4 lineal o ramificado, y mezclas de este; R3 es hidrógeno, bencilo, y mezclas de estos; x es de 15 a 30, aproximadamente, Q es una unidad de cuaternización que se selecciona del grupo que consiste de alquilo C8-C3o lineal o ramificado, cicloalquilo C6-C3o, alquilenarilo C -C30 sustituido o no sustituido, y mezcla de estos; X es un anión que está presente en una cantidad suficiente para proveer neutralidad electrónica; n es de 0 a 3.

La presente invención se refiere adicionalmente a composiciones detergentes de lavar ropa que comprenden: A) de 0.01 % aproximadamente, preferiblemente de 0.1 % aproximadamente, más preferiblemente de 1% aproximadamente, aún más preferiblemente de 3% a 50%, aproximadamente, preferiblemente 20% aproximadamente, más preferiblemente 10% aproximadamente, aún más preferiblemente 7% aproximadamente en peso, de una poliamina hidrófobamente modificada que tiene la fórmula en donde R es alquileno C6-C20 lineal o ramificado, y mezclas de este; R1 es una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula: -(R2O),t-R3 en donde R2 es alquileno C2-C4 lineal o ramificado, y mezclas de este; R3 es hidrógeno, alquilo C1-C22, alquilenarilo C7-C22, y mezclas de estos; x es de 15 a 30, aproximadamente; Q es una unidad de cuaternización hidrófoba que se selecciona del grupo que consiste de alquilo C8-C30 lineal o ramificado, cicloalquilo C6-C30, alquilenarilo C7-C30 sustituido o no sustituido, y mezclas de estos; X es un anión que está presente en una cantidad suficiente para proveer neutralidad eléctrica; n es de 0 a 3; B) de 0.01 % aproximadamente en peso, de un sistema agente tensoactivo que comprende uno o más agentes tensoactivos que se seleccionan de: i) de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos aniónicos; ii) de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos; iii) opcionalmente de 0.1% a 80%, aproximadamente en peso de uno o más agentes tensoactivos catiónicos; iv) opcionalmente de 0.1% a 80%, aproximadamente, en peso de uno o más agentes tensoactivos zwitteriónicos; v) opcionalmente de 0.1% a 80%, aproximadamente, en peso de uno o más agentes tensoactivos anfolítícos; o vi) mezclas de estos; C) el balance de portadores e ingredientes auxiliares. La presente invención se refiere adicionalmente a una composición de lavar ropa o limpiadora que contiene cero agente tensoactivo que comprende: a) de 0.01% aproximadamente, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 1% aproximadamente, aún más preferiblemente de 3% a 50%, aproximadamente, preferiblemente de 20% aproximadamente, más preferiblemente a 10% aproximadamente, aún más &&&&&&&&& preferiblemente a 7% aproximadamente en peso, de una poliamina hidrófobamente modificada que tiene la fórmula: en donde R es alquileno C6-C20 lineal o ramificado, y mezclas de este; R1 es una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula: -(R2O)*-R3 en donde R2 es alquileno C2-C4 lineal o ramificado y mezclas de este; R3 es hidrógeno, alquilo C1-C22, alquilenarilo C7-C22, y mezclas de estos; x es de 15 a 30, aproximadamente; Q es una unidad de cuaternización hidrófoba que se selecciona del grupo que consiste de alquilo C8-C30> cicloalquílo C6-C3o, alquilenarilo C7-C3o sustituido o no sustituido, y mezclas de estos; X es un anión que está presente en una cantidad suficiente para proveer neutralidad eléctrica, n es de 0 a 3; y b) el balance de potadores e ingredientes auxiliares. La presente invención se refiere a un método de lavar telas, el método antes mencionado comprende el paso de contactar un artículo de fabricación que comprende tela, preferiblemente ropa, con una solución acuosa de una composición detergente de lavar ropa que comprende una poliamina hidrófobamente modificada de la presente invención.

Estos y otros propósitos, atributos y ventajas serán aparentes apara aquellas personas con experiencia ordinaria en la técnica de una lectura de la siguiente descripción detallada y las reivindicaciones anexas. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente invención son en peso, a menos que se especifique de otro modo. Todas las temperaturas son en grados Celsio (°C) amenos que se especifique de otro modo. Todos los documentos que se citan se incorporan, en su parte pertinente, en la presente invención como referencia.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a poliaminas cuaternizadas hidrófobamente modificadas que son adecuadas para utilizar en composiciones detergentes de lavar ropa. Las poliaminas hidrófobamente modificadas de la presente invención proveen ventajas aumentadas de eliminación de sucio corporal y sucio de la transpiración. Se ha descubierto sorprendentemente que las poliaminas cuaternizadas hidrófobamente modificadas tienen eficacia aumentada cuando se tratan telas que están sucias con aceites, transpiración, etc. del cuerpo humano. Sin estar limitados por la teoría, las poliaminas cuaternarias hidrófobamente modificadas de la presente invención tiene un inesperado balance de propiedades que hacen los compuestos receptivos a penetrar la tela para solubilidad manchas grasosas, aceitosas mientras mantienen solubilidad en agua y conservando las propiedades de suspensión de sucio en partículas que se requiere para dirigir el sucio lejos de la tela evitando de tal modo la resedimentación. En una realización preferida de la presente invención, las poliaminas hidrófobamente modificadas se utilizan para formular composiciones limpiadoras que comprenden cero agentes tensoactivos. Adicionalmente, las poliaminas hidrófobamente modificadas de la presente invención refuerzan las acciones limpiadoras de sistemas limpiadores de mucha espuma y alto contenido de fosfato. Las poliaminas hidrófobamente modificadas de la presente invención no se juntan sobre la superficie de la tela, mientras que los agentes tensoactivos tiene la propensión de juntarse de esta manera. Debido a que las poliaminas de la presente invención no forman micelas no existe tensión interfacial. Esto es particularmente importante con relación a la interfase aire / agua donde se forma la espuma. Por lo tanto, se puede lograr baja espuma en ausencia de ingredientes auxiliares de reducción de espuma. Las poliaminas de la presente invención, en ausencia de agentes tensoactivos, tiene un sorprendente efecto contra sucios sensibles al agente tensoactivo que afectan las telas, entre otros, sucios percudidos, grasa, y aceite. Cuando están presentes en composiciones detergentes de lavar ropa, las poliaminas están en una cantidad de 0.01 aproximadamente, preferiblemente de 0.1 % aproximadamente, más preferiblemente de 1 % aproximadamente, aún más preferiblemente de 3% a 50%, aproximadamente, más preferiblemente aún a 20% aproximadamente, aún más preferiblemente a 10% aproximadamente, más preferiblemente aún a 7% aproximadamente en peso, de la composición detergente de lavar ropa antes mencionada.

Poliaminas Cuaternizadas Hidrófobamente Modificadas Para los propósitos de la presente invención, el término "hidrófobamente modificado" se define en la presente invención como la "reacción de una poliamina lineal que comprende de 2 a 5 nitrógenos en donde cada nitrógeno tiene sus hidrógenos de la cadena principal reemplazados por una unidad de polialquilenoxi que comprende por lo menos 15 unidades de alquilenoxi aproximadamente, con por lo menos un equivalente por nitrógeno de un agente cuaternizado, los agentes cuaternizados antes mencionados comprenden una mitad alquilo lineal que tiene por lo menos 8 átomos de carbono, una mitad alquílica cíclica que tiene por lo menos 6 átomos de carbono, una unidad de alquilenarilo, entre otros, bencilo, que tiene por lo menos 7 átomos de carbono, o mezclas de estos". Una "poliamina" para los propósitos de la presente invención es "una amina" que tiene menos de 6 átomos de nitrógeno en la cadena principal y no tiene ramificación", mientras que para los propósitos de la presente invención, aminas que comprenden más de 5 nitrógenos se definen como "aminas oligoméricas" (oligoaminas) o "aminas poliméricas" (polialquilenaminas o polialqulleniminas).

Las poliaminas hidrófobamente modificadas de la presente invención tienen la fórmula: R» I .+ (R!)2$- -R- - r[N' -R I]- -N(RJ)2 en donde R es un alquileno C6-C?2 lineal o ramificado, y mezclas de este, preferiblemente alquileno C6-C?2 lineal, más preferiblemente alquileno C6-C8 lineal, aún más preferiblemente la unidad de cadena principal R es hexileno. R1 es una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula: en donde R2 es alquileno C2-C4 lineal o ramificado, y mezclas de este, preferiblemente R2 comprende etileno, 1 ,2-propileno, y mezclas de estos, preferiblemente cada unidad R2 es una unidad de etileno. Una realización de la presente invención que provee ventajas en una composición que comprende un blanqueador se refiere a poliaminas zwitteriónicas hidrófobamente modificadas que comprenden las primeras 1-6, preferiblemente las primeras 1-3 de unidades de alquilenoxi como unidades de 1 ,2-propilenoxi seguido por las unidades de etilenoxi balanceadas. R3 es hidrógeno, alquilo C-1-C22, alquilenarilo, y mezclas de estos.

R3 preferiblemente es hidrógeno, alquilo C1-C4, bencilo, y mezclas de estos; más preferiblemente hidrógeno.

El índice x que describe el número promedio de unidades de alquilenoxi fijadas al nitrógeno de la cadena principal es de 15 a 30, aproximadamente, preferiblemente de 15 a 25, más preferiblemente de 18 a 23, aún más preferido el valor promedio de unidades de alquilenoxi es 20. El técnico formulador reconocerá que cuando se etoxila una poliamina, solamente se conocerán un número promedio o distribución estadística de unidades de alquilenoxi. Por lo tanto, dependiendo de cómo "ajustadamente" o cómo "exactamente" se alcoxila una poliamina, el valor promedio puede variar de realización a realización. Cada Q independientemente es alquilo C8-C30 lineal o ramificado, cicloalquilo C6-C3o, alquilenarilo C7-C3o sustituido o no sustituido, y mezclas de estos; preferiblemente Q es una unidad de cuaternización hidrófoba que se selecciona del grupo que consiste de alquilenarilo C -C3o sustituida o no sustituida, y mezclas de estos; más preferiblemente bencilo, bencilo sustituido, naftilo, naftilo sustituido, y mezclas de estos. Para los propósitos de la presente invención las fórmulas: representan el término "naftilo" dependiendo si la unidad mencionada comprende a-sustitución o ß-sustitución. El índice w tiene el valor de 0 a 20. otras unidades de alquilenarilo incluyen además de bencilo unidades de alquilenarilo que tiene la fórmula: en donde el índice z es de 1 a 24. Para los propósitos de la presente invención el término "sustituido" como se aplica a unidades de alquilenarilo adecuadas como unidades Q, son una o más mitades de alquilo C1-C12 lineales o ramificadas, a condición que el número total de átomos de carbono incluyendo el anillo aromático no excede 30 átomos de carbono. Un ejemplo no limitativo de la unidad de alquilenarilo sustituido según la presente invención tiene la fórmula: que es una mitad de 3,5-di-terc-butilbencilo. El índice n representa el número de nitrógenos secundarios en la cadena principal. El índice n tiene el valor de 0 a 3, preferiblemente de 0 a 2, más preferiblemente 1. X es un anión que está presente en cantidad suficiente para proveer neutralidad electrónica. Ejemplos no limitativos se aniones son cloro, bromo, yodo, metilsulfato, y mezclas de estos. Un ejemplo de una poliamida hidrófobamente modificada preferida según la presente invención tiene la fórmula: en donde X es un anión soluble en agua que se selecciona del grupo que consiste de cloro, bromo, yodo, metilsulfato, y mezclas de estas.

Sistema de Agente Tensoactivo La composición detergente de la presente invención comprende de 0.01% aproximadamente, preferiblemente de 1 % aproximadamente, más preferiblemente de 5% aproximadamente, y aún más preferiblemente de 10% a 80%, aproximadamente, preferiblemente a 50%, aproximadamente, más preferiblemente a 30% aproximadamente, en peso de un sistema agente tensoactivo, el sistema agente tensoactivo antes mencionado comprende uno o más agentes tensoactivos que se seleccionan de: i) de 0%, preferiblemente de 0.01% a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 80% en peso, de uno o más agentes tensoactivos aniónicos; ii) de 0%, preferiblemente de 0.01 % a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 80% en peso, de uno o más agentes tensoactivos no ¡ónicos; iii) opcionalmente de 0.1 % a 80%, aproximadamente, en peso de uno o más agentes tensoactivos catiónicos; iv) opcionalmente de 0.1 % a 80%, aproximadamente, en peso de uno o más agentes tensoactivos zwitteriónicos; v) opcionalmente de 0.1% a 80%, aproximadamente, en peso de uno o más agentes tensoactivos anfolíticos; o vi) mezclas de estos; Un sistema agente tensoactivo preferido según la presente invención comprende de 0.01 % aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos que se seleccionan de: i) de 1 % a 100% aproximadamente en peso, de un agente tensoactivo aniónico que se selecciona de: a) alquilbencenosulfonatos lineales; b) agentes tensoactivos de arilsulfonato de cadena mediana ramificados de la fórmula: en donde A es una unidad alquílica de cadena mediana ramificada que tiene la fórmula: R R i GH3(CH2)^;H(CH2)yCH(CH2)z— en donde R y R1 independientemente son cada uno hidrógeno, alquilo C1-C3, y mezclas de estos, a condición que el número total de átomos de carbono en la unidad alquílica antes mencionada es de 6 a 18 y por lo menos uno de R y R1 no es hidrógeno; x es un número entero de 0 a 13; y es un número entero de 0 a 13; z es 0 o 1 ; R2 es hidrógeno, alquilo C-?-C3, y mezclas de estos; M' es catión soluble en agua con suficiente carga para proveer neutralidad; c) agentes tensoactivos de alquilsulfato ramificado que tiene la fórmula: CH3CH2(CH2)mCH2OSO3M; o la fórmula: CH3CH2(CH2)mCH2(OCH2CH2)yOSO3M; d) agentes tensoactivos de alquilsulfato de cadena mediana ramificados que tienen la fórmula: R R1 R2 I CH3CH (CH2)wCH(CH2 xCH(CH2)yCH(CH2)zOS?3 > o la fórmula: R1 I CH3CH2(CH2)wCH(CH2))CH(CH2)yCH(CH2)2ÍOR3)IIpS?3 ) en donde R, R1, y R2 cada uno independientemente son hidrógeno, alquilo C?-C3, y mezclas de estos, a condición que el número total de átomos de carbono en el agente tensoactivo antes mencionado es de 14 a 20 y por lo menos uno de R, R1, y R2 no es hidrógeno; el índice w es un número entre 0 a 13; x es un número entero de 0 a 13; y es un número entero de 0 a 13; z es un número entero de por lo menos 1 ; a condición que w+x+y+z es de 8 a 14 y el número total de átomos de carbono en un agente tensoactivo es de 14 a 20; R es etileno, 1 ,2-propileno, 1 ,3-propileno, 1 ,2-butileno, 1 ,4-butileno, y mezclas de estos; el valor promedio del índice m es por lo menos 0.01 ; M es un catión soluble en agua de suficiente carga para proveer neutralidad electrónica; ii) de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos; iii) opcionalmente de 0.1% a 80% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos catiónicos; iv) opcionalmente de 0.1 % a 80% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos zwitteriónicos; v) opcionalmente de 0.1 % a 80% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos anfolíticos; o vi) mezclas de estos. Dependiendo de la realización de la presente invención, el técnico formulador puede seleccionar uno o más categorías de agentes tensoactivos; sin embargo, por lo menos un agente tensoactivo aniónico y por lo menos un agente tensoactivo no iónico deben estar presentes. Dentro de cada categoría, se puede seleccionar más de un tipo de agente tensoactivo. Ejemplos no limitativos de agentes tensoactivos útiles en la presente invención incluyen: a) alquilbencenosulfonatos C-n-C-is (LAS); b) alquilsulfatos C10-C2o primarios, de cadena ramificada y aleatoria (AS); c) alquilsulfatos C-?0-C18 secundarios (2,3) que tiene la fórmula: OS M* OSOa- M* CH3(CH2)?(CH)CH3 o CH3(CH2)y(CH)CH2CH3 en donde x y (y+1) son números enteros de por lo menos 7 aproximadamente, preferiblemente por lo menos 9 aproximadamente; los agentes tensoactivos antes mencionados se revelan en la Patente de los Estados Unidos 3,234,258. Morris, expedida el 8 de febrero de 1966; la Patente de los Estados Unidos 5,075,041 , Lutz, expedida el 24 de diciembre de 1991 ; la Patente de los Estados Unidos 5,349,101 , Lutz et al., expedida el 20 de septiembre de 1994; y la Patente de los Estados Unidos 5,389,277, Prieto, expedida el 14 de febrero de 1995, todas se incorporan en la presente invención como referencia; d) alquil alcoxi sulfatos C-to-C-tß (AEXS) en donde x preferiblemente es de 1-7; e) alquil alcoxi carboxilatos C?o-C,8 que comprenden preferiblemente 1-5 unidades etoxi; f) alquil etoxilados C12-C18, alquil fenol alcoxilados C6-C-i2 en donde las unidades de alcoxilado con una mezcla de unidades etilenoxi y propilenoxi, Ci2-C?8 alcohol y condensados de alquil fenol con polímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno, entre otros, Pluronic® ex BASF que se revela en la Patente de los Estados Unidos 3,929,678, Laughlib et al., expedida el 30 de marzo de 1975, que se incorpora en la presente invención como referencia; g) Alquilpolisacárid?s como se revelan en la Patente de los Estados Unidos 4,565,647, Llenado, expedida el 26 de enero de 1986, que se incofora en la presente invención como referencia; h) Polihidroxiamidas de ácidos grasos que tiene la fórmula: en donde R es alquilo C -C2i lineal, alquilo C -C2i ramificado, alquenilo C -C2? lineal, alquenilo C7-C21 ramificado, y mezclas de estos, y mezclas de estos. R1 es etileno; R2 es alquilo O3-C4 lineal, alquilo C3-C4 ramificado, y mezclas de estos; preferiblemente R2 es 1 ,2-propileno. Agentes tensoactivos no iónicos que comprenden una mezcla de unidades R1 y R2 preferiblemente comprenden de 4 a 12 unidades de etileno, aproximadamente, en combinación con 1 a 4 unidades de 1 ,2-propileno, aproximadamente. Las unidades se pueden alternar, o juntar entre sí en cualquier combinación adecuada para el técnico formulador. Preferiblemente la relación de unidades R1 a unidades R2 es de 4:1 a 8:1 , aproximadamente. Preferiblemente una unidad R2 (i.e. 1 ,2-propiIeno) está unida al átomo de nitrógeno seguido por el balance de la cadena que comprenden 4 a 8 unidades de etileno.

R es hidrógeno, alquilo C1-C4 lineal, alquilo C3-C4 ramificado, y mezclas de estos, preferiblemente hidrógeno o metilo, más preferiblemente hidrógeno. R4 es hidrógeno, alquilo C1-C4 lineal, alquilo C3-C4 ramificado, y mezclas de estos; preferiblemente hidrógeno. Cuando el índice m es igual a 2 el índice n debe ser igual a 0 y la unidad R4 está ausente y en vez es reemplazada por una unidad -[(R1O)x(R2O)yR3]. El índice m es 1 o 2, el índice n es 0 o 1 , a condición que cuando m es igual a 1 , n es igual a uno, resultando en una unidad -[(R1O)x(R20)yR3] y R4 está presente en el nitrógeno. El índice x es de 0 a 50 aproximadamente, preferiblemente de 3 a 25, aproximadamente, más preferiblemente de 3 a 10, aproximadamente. El índice y es de 0 a 10 aproximadamente, preferiblemente 0; sin embargo cuando el índice y no es igual a 0, y es de 1 a 4 aproximadamente. Preferiblemente todas las unidades alquilenoxi son unidades etilenoxi. Aquellas personas con experiencia en la técnica de agentes tensoactivos de polioxialquilenalquilamida etoxilada reconocerán que los valores para los índices x e y con valores promedios y los valores verdaderos pueden variar por varios valores dependiendo del proceso que se utiliza para alcoxilar las amidas. Medios adecuados para preparar los agentes tensoactivos de polioxialquilenalquilamida de la presente invención se pueden encontrar en Surfactant Science Series, Editor Martín Schick, Volumen I, Capitulo 8 (1967) y Volumen XIX, Capítulo 1 (1987) que se incluye en la presente invención como referencia.

Alquilsulfatos Ramificados de Cadena Mediana Los sistemas agentes tensoactivos de la presente invención pueden comprender un agente tensoactivo de alquilsulfato ramificado de cadena mediana y/o un agente tensoactivo de alquil alcoxi sulfato ramificado de cadena mediana. Debido a que los agentes tensoactivos de alquilsulfato o alquil alcoxi sulfato ramificados de cadena mediana no se requieren cuando agentes tensoactivos de arilsulfonato ramificados de cadena mediana están presentes, el sistema agente tensoactivo comprenden de 0%, cuando está presente de 0.01%, preferiblemente de 0.1% más preferiblemente de 1% a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, preferiblemente a 60% aproximadamente, aún más preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, del sistema agente tensoactivo. Cuando los agentes tensoactivos de alquilsulfato ramificado de cadena mediana o agentes tensoactivos de alquil alcoxi sulfato ramificado de cadena mediana comprenden 100% del sistema agente tensoactivo, los agentes tensoactivos antes mencionados comprenderán hasta 60% en peso de la composición detergente de lavar ropa final. Agentes tensoactivos de alquilsulfato ramificado de cadena mediana de la presente invención tiene la fórmula: R Rl R2 CH3CH2(CH2) CH(CH2)3[CH(CH2)yCH(CH2)zOS?3M> los alquil alcoxi sulfatos tienen la fórmula: R R1 R¿ CH3CH2(CH2)wCH(CH2)3!CH{CH2)yCH(CH2)z(OR3)npSO3M> en donde R, R , y R2 independientemente cada uno es hidrógeno, alquilo C1-C3, y mezclas de estos; a condición que por lo menos uno de R, R1, y R2 no es hidrógeno; preferiblemente R, R1, y R2 son metilo; preferiblemente uno R, R1, y R2 y las otras unidades son hidrógeno. El número total de átomos de carbono en los agentes tensoactivos de alquilsulfato y alquil alcoxi sulfato ramificados de cadena mediana es de 14 a 20; el índice e es un número entero de 0 a 12; x es un número entero de 0 a 13; y es un número entero de 0 a 13; z es un número entero de por lo menos 1 ; a condición que w+x+y+z es de 8 a 14 y el número total de átomos de carbono en un agente tensoactivo es de 14 a 20; R3 es alquenilo C1-C4 lineal o ramificado, preferiblemente etileno, 1 ,2-propileno, 1 ,3-propileno, 1 ,2-butileno, 1 ,4-butileno, y mezclas de estos. Sin embargo, una realización preferida de la presente invención comprende de 1 a 3 unidades en donde R3 1 ,2-propileno, 1 ,3-propileno, o mezclas de estos seguido por el balance de las unidades R3 que comprenden unidades de etileno. Otra realización preferida comprende unidades R3 que aleatoriamente son unidades de etileno y 1 ,2-propileno. El valor promedio del índice m es por lo menos 0.01 aproximadamente. Cuando el índice m tiene bajos valores el sistema agente tensoactivo comprenden principalmente alquilsulfatos con una pequeña cantidad de agente tensoactivo de alquil alcoxi sulfato. Algunos átomos de carbono terciarios pueden estar presentes en la cadena alquílica; sin embargo, esta realización no es deseada. M representa un catión, preferiblemente hidrógeno, un catión soluble en agua, y mezclas de estos. Ejemplos no limitativos de cationes solubles en agua incluyen sodio, potasio, litio, amonio, alquilamonio, y mezclas de estos. Los agentes tensoactivos de alquilsulfato y alquil alcoxi sulfato ramificados de cadena mediana preferidos de la presente invención son agentes tensoactivos "substancialmente lineales". El término "substancialmente lineal" se define para los propósitos de la presente invención como "unidades de alquilo que comprenden una unidad que se ramifica o los productos de reacción química que comprenden mezclas de unidades de alquilo lineales (no ramificadas). Y unidades de alquilo que comprenden una unidad que se ramifica". El término "productos de reacción química" hace referencia a la mezcla que se obtiene por un proceso en donde unidades de alquilo substancialmente lineal son el producto deseado pero sin embargo se forman algunas unidades de alquilo no ramificadas. Cuando la definición se toma junto con preferiblemente uno de R, R1, y R2 es metilo y las otras unidades son hidrógeno, los agentes tensoactivos de alquilsulfato y alquil alcoxi sulfato ramificados de cadena mediana preferidos comprenden un ramal de metilo, preferiblemente el ramal de metilo antes mencionado no está en la a, ß, o en el penúltimo átomo de carbono. Típicamente las cadenas ramificadas con una mezcla de isómeros. Lo siguiente ilustra ejemplos preferidos de agentes tensoactivos de alquilsulfato y alquil alcoxi sulfato ramificados de cadena mediana preferidos. 8-Metilundecilsulfato: 3-Metilundecilsulfato: 3-Metiltridecilsulfato: 8-Metiltridecllsulfato: Arilsulfonatos Ramificados de Cadena Mediana Los sistemas agentes tensoactivos de la presente invención pueden comprender un agente tensoactivo de arilsulfonato ramificado de cadena mediana. Debido a que los agentes tensoactivos de arilsulfonato ramificados de cadena mediana no se requieren cuando están presentes agentes tensoactivos de alquilsulfato y/o alquil alcoxi sulfato ramificados de cadena mediana, el sistema agente tensoactivo comprende 0%, cuando está presente de 0.01%, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 1 % a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 80% aproximadamente, preferiblemente a 60% aproximadamente, aún más preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, del sistema agente tensoactivo. Cuando los agentes tensoactivos de ariisulfonato ramificado de cadena mediana comprenden 100% del sistema agente tensoactivo de los agentes tensoactivos de ariisulfonato ramificado de cadena mediana antes mencionado comprenderán hasta 60% en peso de la composición detergente de lavar ropa final. Los agentes tensoactivos de ariisulfonato ramificado de cadena mediana de la presente invención tienen la fórmula: en donde A es una unidad de alquilo ramificado de cadena mediana que tiene la fórmula: en donde R y R independientemente cada uno es hidrógeno, alquilo C?-C3, y mezclas de estos, a condición que por lo menos uno de R y R1 no es hidrógeno; preferiblemente por lo menos uno de R o R1 es metilo; en donde el número total de átomos de carbono en la unidad de alquilo antes mencionada es de 6 a 18. Algunos átomos de carbono terciario pueden estar presentes en la cadena alquílica, sin embargo, esta realización no es deseada. El número entero x es de 0 a 13. El número entero y es de 0 a 13. El número entero z es o 0 o 1 , preferiblemente 0. R2 es hidrógeno, alquilo C?-C3, y mezclas de estos. Preferiblemente R2 es hidrógeno. M' representa un catión soluble en agua con suficiente carta para proveer neutralidad, preferiblemente hidrógeno, un catión soluble en agua, y mezclas de estos. Ejemplos no limitativos de cationes solubles en agua incluyen sodio, potasio, litio, amonio, alquilamonio, y mezclas de estos. Los agentes tensoactivos de ariisulfonato ramificado de cadena mediana preferidos de la presente invención son agentes tensoactivos "de arilo substancialmente lineal". El término "ariio substancialmente lineal" se define para los propósitos de la presente invención como "una unidad de alquilo que se toma junto con una unidad de arilo en donde la unidad de alquilo antes mencionada preferiblemente comprende una unidad de ramificación; sin embargo, una unidad de alquilo lineal no ramificada que tiene una unidad de arilo fijada a la segunda posición de carbono como parte de una mezcla se incluye como un agente tensoactivo de arilo substancialmente lineal". Las unidades de alquilo preferidas no tienen un ramal de metilo en el penúltimo átomo de carbono. Típicamente las cadenas ramificadas son una mezcla de isómeros. Sin embargo, en el caso de los arilsulfonatos ramificados de cadena mediana de la presente invención, la posición relativa de la mitad de arilo es clave para la funcionalidad del agente tensoactivo. Preferiblemente la mitad de arilo está fijada al segundo átomo de carbono en la cadena ramificada como se ilustra en la presente invención más adelante. Los arilsulfonatos ramificados de cadena mediana preferidos de la presente invención comprenderán una mezcla de cadenas ramificadas. Preferiblemente R1 es metilo, el índice z es igual a 0, y la mitad de sulfato es para (1 ,4) al sustituyente de alquilo ramificado resultando de tal modo en un "2-fenilarilsulfonato" que se define en la presente invención por la fórmula general: Típicamente los 2-fenilarilsulfonatos se formas como una mezcla entre sí con "3-fenilarilsulfonatos" que se define en la presente invención por la fórmula general: Las propiedades agentes tensoactivos de los arilsulfonatos ramificados de cadena mediana de la presente invención se pueden modificar variando la relación de isómeros de 2-fenilo a 3-fenilo en la mezcla agente tensoactivo final. Un medio conveniente de describir las cantidades relativas de isómeros que están presentes es el "índice 2/3 fenilo" que se define en la presente invención como "100 veces el cociente de la cantidad de isómero de 2-fenilo presente dividido por la cantidad del isómero de 3-fenilo que está presente". Cualquier medio conveniente, resonancia magnética nuclear RMN, entre otros, se puede utilizar para determinar las cantidades relativas de isómeros que están presentes. Un índice 3/3 fenilo preferido es por lo menos 275 que corresponde a por lo menos 2.75 veces más isómero de 2-fenilo presente que el isómero de 3-fenilo en la mezcla agente tensoactivo. El índice 2/3 fenilo preferido según la presente invención es de 275 aproximadamente, más preferiblemente de 350 aproximadamente, aún más preferiblemente de 500 a 10.000, aproximadamente preferiblemente a 1200 aproximadamente, más preferiblemente a 700 aproximadamente. Aquellas personas con experiencia ordinaria en la técnica reconocerán que los agentes tensoactivos ramificados de cadena median de la presente invención serán una mezcla de isómeros y la composición de la mezcla variará dependiendo del proceso se es seleccionado por el técnico formulador para elaborar los agentes tensoactivos. Por ejemplo, la siguiente mezcla se considera que comprende una mezcla de ariisulfonato ramificado de cadena mediana substancialmente lineal según la presente invención, para-(7-metilnonan-2-il)bencenosulfonato de sodio, para-(6-metilnonan-2-il)bencenosulfonato de sodio, para-(7-metilnonan-3-il)bencenosulfonato de sodio, para-(7~metildecan-2-il)bencenosulfonato de sodio, para-(7-metilnonanil)bencenosulfonato de sodio.

Formulaciones Las composiciones de la presente invención pueden estar en cualquier forma, entre otras, líquida, granulada, en pasta. Dependiendo de la forma específica de la composición de lavar ropa, así como también, el uso esperado de esta, el técnico formulador puede desear utilizar combinaciones diferentes de agentes tensoactivos e ingredientes auxiliares. Preferiblemente las composiciones Granuladas de Uso Pesado según la presente invención comprenden: a) de 0.01 % aproximadamente, preferiblemente de 0.1 % aproximadamente, más preferiblemente de 1%, aún más preferiblemente de 3% a 20%, aproximadamente, preferiblemente a 10% aproximadamente, más preferiblemente a 7% aproximadamente en peso, de una poliamina hidrófobamente modificada; y b) de 0.01% aproximadamente en peso, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 1% a 60%, aproximadamente, preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de la composición antes mencionada, de un sistema agente tensoactivo, el sistema agente tensoactivo antes mencionado comprende: i) de 0.01%, preferiblemente de 0.1%, aproximadamente, más preferiblemente de 1 % a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, preferiblemente a 60% aproximadamente, más preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de un agente tensoactivo que se selecciona del grupo de agentes tensoactivos de alquilsulfato, agentes tensoactivos de alcoxi sulfato, agentes tensoactivos de alquilsulfato ramificado de cadena mediana, agentes tensoactivos de alcoxi sulfato ramificado de cadena mediana, agentes tensoactivos de ariisulfonato ramificado de cadena mediana, y mezclas de estos; ¡i) opcionalmente y preferiblemente de 0.01 %, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 1 % a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, preferiblemente a 60% aproximadamente, aún más preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos aniónicos; iii) opcionalmente, de 0.01%, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 1% a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos.

Composiciones detergentes granuladas de uso pesado (HDG) típicamente comprenderán más de agentes tensoactivos detersivos aniónicos. Por lo tanto, el técnico formulador empleará una poliamina zwitteriónica que tiene un mayor número de unidades aniónicas que el número de unidades catiónicas de la cadena principal. Este balance de la carta neta mejorará la interacción negativa de las moléculas del agente tensoactivo con los polímeros zwitteriónicos hidrófilos activos al sucio. Por contraste, preferiblemente las composiciones Líquidas de Uso Pesado (HDL) según la presente invención comprenden: a) de 0.01 % aproximadamente, preferiblemente de 0.1%, aún más preferiblemente de 3% a 20%, aproximadamente, preferiblemente a 10% aproximadamente, más preferiblemente a 5% aproximadamente en peso, de una poliamina zwitteriónica en donde la poliamina antes mencionada comprende menos de o igual número de sustituyentes aniónicos que el número de unidades de nitrógeno cuaternario de cadena principal; y b) de 0.01% aproximadamente en peso, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 1% a 60%, aproximadamente, preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de la composición antes mencionada, de un sistema agente tensoactivo, el sistema agente tensoactivo antes mencionado comprende: i) de 0.01%, preferiblemente de 0.1 % aproximadamente, más preferiblemente de 1 % a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, preferiblemente a 60% aproximadamente, más preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de un agente tensoactivo que se selecciona del grupo de agentes tensoactivos de alquilsulfato ramificado de cadena mediana, agentes tensoactivos de alcoxi sulfato ramificado de cadena mediana, agentes tensoactivos de ariisulfonato ramificado de cadena mediana, y mezclas de estos; ii) preferiblemente de 0.01 %, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 1 % a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, preferiblemente a 60% aproximadamente, aún más preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos, los agentes tensoactivos no iónicos se seleccionan del grupo que consiste de alcoholes, etoxilados de alcohol, políoxialquilenalquilamidas, y mezclas de estos; iii) opcionalmente, de 0.01%, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 1 % a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, preferiblemente a 60% aproximadamente, más preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos. Composiciones detergentes de lavar ropa líquidas de uso pesado (HDL) típicamente comprenderán más de una cantidad inferior de un agente tensoactivo detersivo aniónico y más agentes tensoactivos no iónicos. Por lo tanto, el técnico formulador empleará una poliamina zwitteriónico que tiene un número igual de unidades aniónicas que el número de unidades catiónicas o un mayor número de unidades de cadena principal catiónicas que el número de unidades aniónicas. Una composición Granulada de Uso Pesado con cero agente tensoactivo preferida según la presente invención comprende: a) de 0.01% aproximadamente, preferiblemente de 0.1 % aproximadamente, más preferiblemente de 1% aproximadamente, aún más preferiblemente de 3% a 20 %, aproximadamente preferiblemente a 10% aproximadamente, más preferiblemente a 7% aproximadamente en peso, de una poliamina hidrófobamente modificada; b) de 1% aproximadamente, preferiblemente de 5% aproximadamente, más preferiblemente de 10% a 80%, aproximadamente, preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de agente mejorador de la detergencia; y c) el balance de portadores e ingredientes auxiliares. Las formulaciones con cero agente tensoactivo de la presente invención adicionalmente pueden comprender un sistema blanqueador como se describe más adelante en la presente invención. Composiciones que contienen blanqueador con cero agente tensoactivo comprende: a) de 0.01% aproximadamente, preferiblemente de 0.1 % aproximadamente, más preferiblemente de 1% aproximadamente, aún más preferiblemente de 3% a 20%, más preferiblemente a 7% aproximadamente en peso, de una poliamina hidrófobamente modificada; b) de 1% aproximadamente, preferiblemente de 5% a 80%, aproximadamente, preferiblemente a 50% aproximadamente en peso, de la composición detergente de lavar ropa, de un sistema blanqueador de peroxígeno que comprende: i) de 40% aproximadamente, preferiblemente de 50% aproximadamente, más preferiblemente de 60% a 100%, aproximadamente preferiblemente a 95% aproximadamente, más preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, de una fuente de peróxido de hidrógeno; ii) opcionalmente de 0.1% aproximadamente, preferiblemente de 0.5% a 60%, aproximadamente preferiblemente a 40% aproximadamente en peso del sistema blanqueador, de un activador de blanqueador; iii) opcionalmente de 1 ppb (0.0000001 %) aproximadamente, más preferiblemente de 100 ppb (0.00001%), aún más preferiblemente de 500 ppb (0.00005%) aproximadamente, aún más preferiblemente de 1 ppm (0.0001%) a 99.9%, aproximadamente más preferiblemente a 50% aproximadamente, aún más preferiblemente de 5% aproximadamente, aún más preferiblemente a 500 ppm (0.05%) aproximadamente en peso de la composición, de un catalizador de blanqueador de metal de transición; iv) opcionalmente de 0.1 % aproximadamente en peso, de un agente blanqueador de peroxígeno preformado; y c) el balance de portadores y otros ingredientes auxiliares. Una composición que contiene blanqueador con cero agente tensoactivo preferida según la presente invención es una composición que contiene un blanqueador de metal de transición en ausencia de blanqueador de peroxígeno añadido. Como se describe anteriormente en la presente invención para composiciones que contienen agente tensoactivo, fuentes de blanqueadores de peroxígeno incluyen, pero no se limitan a, fuente de peróxido de hidrógeno, entre otros, peróxido de hidrógeno, percarbonato, perborato. Percarbonato y perborato de metal alcalino y metal de tierra alcalina típicamente se encuentran en sistemas blanqueadores de lavar ropa. Estas fuentes de peróxido de hidrógeno típicamente se formulan con uno o más activadores de blanqueador, entre otros, nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), tetraacetiletilen-diamina (TAED). Activadores de blanqueador típicamente se consideran como precursores de los menos estables pero más reactivos agentes blanqueadores de peroxiácido. Los peroxiácidos se forman en el lugar cuando el activador de blanqueador (precursor de peroxiácido) reacciona con peróxido de hidrógeno o anión de hidroperóxido por vía de una reacción de perhidrólisis: a) de 0.01 % aproximadamente, preferiblemente de 0.1 % aproximadamente, más preferiblemente de 1% aproximadamente, aún más preferiblemente de 3% a 20%, aproximadamente, preferiblemente a 10% aproximadamente, más preferiblemente a 7% aproximadamente en peso, de una poliaminahidrófobamente modificada. b) de 1 ppb (0.0000001 %) aproximadamente, más preferiblemente de 100 ppb (0.00001 %) aproximadamente, aún más preferiblemente de 500 ppb (0.00005%) aproximadamente, más preferiblemente aún de 1 ppm (0.0001 %) a 99.9%, aproximadamente, más preferiblemente a 50% aproximadamente, aún más preferiblemente a 5% aproximadamente, más preferiblemente aún a 500 ppm (0.05%) aproximadamente en peso de la composición, de un catalizador de blanqueador de metal de transición, preferiblemente un catalizador de blanqueador que se selecciona del grupo de 5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tercaaza-biciclo[6.6.2]-hexadecano, 5-et¡l-12-metil-1 ,5,8,12-tercaaza-biciclo[6.6.2] hexadecano, y mezclas de estos: c) de 1% aproximadamente, preferiblemente de 5% aproximadamente, más preferiblemente de 10% a 80%, aproximadamente preferiblemente a 50% aproximadamente, más preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de agente mejorador de la detergencia; y d) el balance de portadores y otros ingredientes auxiliares en donde la composición antes mencionada no comprende una fuente de peroxígeno. Una formulación de cero agente tensoactivo preferida adicional según la presente invención comprende una o más enzimas en combinación con las poliamina hidrófobamente modificadas de la presente invención. Un ejemplo de una composición que comprende una enzima comprende: a) de 0.01 % aproximadamente, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 1 % aproximadamente, aún más preferiblemente de 3% a 20%, aproximadamente, preferiblemente a 10% aproximadamente, más preferiblemente a 7% aproximadamente en peso, de una poliamina hidrófobamente modificada; b) de 0.0001%, más preferiblemente de 0.0005%, aún más preferiblemente de 0.001 % a 2%, preferiblemente a 0.1 %, aún mas preferiblemente a 0.02% en peso, de enzima pura; y c) el balance de portadores y otros ingredientes auxiliares. Un ejemplo de una formulación que es adecuada como una composición de lavar ropa de cero agente tensoactivo comprende: a) de 0.01 % aproximadamente, preferiblemente de 0.1 % aproximadamente, más preferiblemente de 1% aproximadamente, aún más preferiblemente de 3% a 20%, aproximadamente, preferiblemente a 10% aproximadamente, más preferiblemente a 7% aproximadamente en peso, de una poliamína hidrófobamente modificada; b) de 0.0001%, más preferiblemente de 0.0005%, mas preferiblemente de 0.001 % a 2%, preferiblemente a 0.1%, más preferiblemente a 0.02% en peso, de enzima pura; y c) de 1% aproximadamente, preferiblemente de 5% aproximadamente, más preferiblemente de 10% a 80%, aproximadamente, preferiblemente a 50% aproximadamente, más preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de un agente mejorador de la detergencia; y d) de 1 % aproximadamente, preferiblemente de 5% a 80%, aproximadamente, preferiblemente a 50% aproximadamente en peso, de la composición detergente de lavar ropa, de un sistema blanqueador de peroxígeno que comprende: i) de 40% aproximadamente, preferiblemente de 50% aproximadamente, mas preferiblemente de 60% a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 95% aproximadamente, más preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, del sistema blanqueador, de una fuente de peróxido de hidrógeno; ii) opcionalmente de 0.1% aproximadamente preferiblemente de 0.5% a 60%, aproximadamente, preferiblemente a 40% aproximadamente en peso del sistema blanqueador, de un activador de blanqueador; iii) opcionaimente de 1 ppb (0.0000001 %) aproximadamente, más preferiblemente de 100 ppb (0.00001 %) aproximadamente, aún más preferiblemente, más preferiblemente aún de 1 ppm (0.0001%) a 99.9%, aproximadamente más preferiblemente a 50% aproximadamente, aún más preferiblemente a 5% aproximadamente, más preferiblemente aún a 500 ppm (0.05%) aproximadamente en peso de la composición, de un catalizador de blanqueador de metal de transición; iv) opcionalmente de 0.1% aproximadamente en peso, de un agente blanqueador de peroxígeno preformado; y e) el balance de portadores y otros ingredientes auxiliares, los ingredientes auxiliares antes mencionados se seleccionan del grupo que consiste de agentes inhibidores de la transferencia del colorante, agentes dispersantes de escoria, supresores de espuma, abrillantadores ópticos, agentes de protección contra el desvanecimiento por la luz, agentes dispersantes, colorantes, pigmentos, tintes, perfumes, germicidas, y mezclas de estos.

Sistema Blanqueador Las composiciones detergentes de lavar ropa que comprenden pollamina hidrófobamente modificada de la presente invención opcionalmente pueden comprender un sistema blanqueador. Sistemas blanqueadores típicamente comprenden un "agente blanqueador" (fuente de peróxido de hidrógeno) y un "iniciador" o "catalizador". Composiciones detergentes de lavar ropa preferidas de la presente invención que comprenden un sistema blanqueador, comprenden: a) de 0.01 % aproximadamente en peso, de una poliamina hidrófobamente modificada según la presente invención; b) de 0.01% aproximadamente en peso, de un sistema agente tensoactivo que comprende: i) de 0% a 100% en peso, del sistema agente tensoactivo de uno o más agentes tensoactivos aniónicos; ii) de 0% a 100% en peso, del sistema agente tensoactivo de uno o más agentes tensoactivos no iónicos; iii) opcionalmente de 0.1% a 80% aproximadamente en peso, del sistema agente tensoactivo de uno o más agentes tensoactivos catiónicos; iv) opcionalmente 0.1% a 80% aproximadamente en peso, del sistema agente tensoactivo de uno o más agentes tensoactivos zwitteriónicos; v) opcionalmente 0.1% a 80% aproximadamente en peso, del sistema agente tensoactivo de uno o más agentes tensoactivos anfolíticos; o vi) mezclas de estos; c) de 1 % aproximadamente, preferiblemente de 5% a 80%, aproximadamente, preferiblemente a 50% aproximadamente en peso, de la composición detergente de lavar ropa, de un sistema blanqueador de peroxígeno que comprende: i) de 40% aproximadamente, preferiblemente de 50% aproximadamente, más preferiblemente de 60% a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 95% aproximadamente, más preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, del sistema blanqueador, de una fuente de peróxido de hidrógeno; ii) opcionalmente de 0.1% aproximadamente, preferiblemente de 0.5% a 60%, aproximadamente, preferiblemente a 40% aproximadamente en peso, del sistema blanqueador, de un activador de blanqueador; iii) opcionalmente de 1 ppb (0.0000001 %) aproximadamente, más preferiblemente de 100 ppb (0.00001%) aproximadamente, aún más preferiblemente de 500 ppb (0.00005%) aproximadamente, mas preferiblemente aún de 1 ppm (0.0001%) a 99.9%, aproximadamente, más preferiblemente a 50% aproximadamente, aún más preferiblemente a 5% aproximadamente, más preferiblemente aún a 500 ppm (0.05%) aproximadamente en peso de la composición, de un catalizador de blanqueador de metal de transición; iv) opcionalmente de 0.1% aproximadamente en peso de un agente blanqueador de peroxígeno preformado; y d) el balance de portadores y otros ingredientes auxiliares.

Agentes Blanqueadores Fuentes de peróxido de hidrógeno se describen en detalle en la referencia que se incorpora en la presente invención Kirk Othmer's Encvclopedia of Chemical Technology, Cuarta Edición (1992, John & Sons), Volumen. 4, pp. 271-300 "Agentes Blanqueadores (Estudio)", e incluye las distintas formas de perborato de sodio y perborato de sodio, incluyendo las distintas formas recubiertas y modificadas. Fuentes de peróxido de hidrógeno que son adecuadas para utilizar en las composiciones de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persulfatos, y mezclas de estos. Fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno son perborato sódico monohidrato, perborato sódico tetrahidrato, percarbonato sódico y persulfato sódico, más preferiblemente son perborato sódico monohidrato, perborato sódico tetrahidrato, y percarbonato sódico. Cuando está presente la fuente de peróxido de hidrógeno está presente a un nivel de 40% aproximadamente, preferiblemente de 50% aproximadamente, más preferiblemente de 60% a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 95% aproximadamente, más preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, del sistema blanqueador. Realizaciones que son composiciones para preremojo que comprenden blanqueador pueden comprender de 5% a 99% de la fuente de peróxido de hidrogeno. Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tiene un tamaño promedio de partícula en la escala de 500 micrómetros a 1.000 micrómetros, aproximadamente, no más de 10% aproximadamente en peso de las partículas antes mencionadas son más pequeñas que 200 micrómetros aproximadamente y no más de 10% aproximadamente en peso de las partículas antes mencionadas son más grandes que 1.250 micrómetros aproximadamente. Opcionalmente, el percarbonato se puede recubrir con un silicato, borato o agentes tensoactivos solubles en agua.

Activadores de Blangueador Preferiblemente, la fuente de peróxido de hidrógeno (componente de blanqueador de peroxígeno) en la composición se formula con un activador (precursor de perácido). El activador está presente a niveles de 0.01% aproximadamente, preferiblemente de 0.5% aproximadamente, más preferiblemente de 1 % a 15%, aproximadamente, preferiblemente a 10% aproximadamente, más preferiblemente a 8% aproximadamente, en peso de a composición. Además, los activadores de blanqueador comprenderán de 0.1 % a 60%, aproximadamente, en peso, del sistema blanqueador. Cuando el sistema blanqueador que se describe en la presente invención comprende 60% en peso, de un activador (cantidad máxima) y la composición antes mencionada (composición blanqueadora, detergente de lavar ropa, o de otro modo) comprende 15% en peso del activador antes mencionado (la cantidad máxima en peso), la composición antes mencionada comprenderá 25% en peso de un sistema blanqueador (60% del cual es activador de blanqueador, 40% una fuente de peróxido de hidrógeno). Sin embargo, no es el propósito restringir al técnico formulador a una relación 60:40 de activador a fuente de peróxido de hidrógeno. Preferiblemente la relación molar del compuesto blanqueador de peroxígeno (como AvO) a activador de blanqueador en la presente invención generalmente varía de por lo menos 1:1 , preferiblemente de 20:1 aproximadamente, más preferiblemente de 10:1 a 1 :1 , aproximadamente, preferiblemente a 3:1 aproximadamente. Activadores preferidos se seleccionan del grupo que consiste de tetraacetiletilendiamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxi-bencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato C-io-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencenosulfonato (C8-OBS), esteres perhidrolizables y mezclas de estos, más preferiblemente benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama. Activadores de blanqueador particularmente preferidos en la escala de pH de 8 a 9.5, aproximadamente, son aquellos que se seleccionan que tiene un grupo de salida OBS o VL. Activadores de blanqueador hidrófobo preferidos incluyen, pero no se limitan a, nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS) sal sódica de 4-[N-(nonanoil) amino hexanoiloxij-benceno (NACA-OBS) un ejemplo de este se describe en la Patente de los Estados Unidos No. 5,523,434, dodecanoiloxibencenosulfonato (LOBS o C12 - OBS), 10-undecenoiloxi-bencenosulfonato (UDOBS o Cn-OBS con insaturacion en la posición 10), y ácido decanoiloxibenzóico (DOBA). Activadores de blanqueador preferidos son aquellos que se describen en la Patente de los Estados Unidos 5,698,504, Chrístíe et al., expedida el 16 de diciembre de 1997; Patente de los Estados Unidos 5,686,401 , Wiley et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; Patente de los Estados Unidos 5,686,014, Hartshom et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; Patente de los Estados Unidos 5,405,412, Wiley et al., expedida el 11 de abril de 1995; Patente de los Estados Unidos 5,405, 413, Wiley et al., expedida el 11 de abril 1995; Patente de los Estados Unidos 5,130,045, Michel et al., expedida el 14 de julio de 1992; y Patente de los Estados Unidos 4,412,934, Chung et al., expedida el 1 de noviembre de 1983, y las copendientes Solicitudes de Patente de los Estados Unidos Serial Nos. 08/709,072, 08/064,564; activadores de acil lactama, como se describe en la Patente de los Estados Unidos 5,698,504, Patente de los Estados Unidos 5,695,679 y Patente de los Estados Unidos 5,686,014, todas se citan anteriormente en la presente invención, y son muy útiles en la presente invención, especialmente las acil caprolactamas (ver por ejemplo la WO 94-28102 A) y acilvalerolactamas, Patente de los Estados Unidos 5.503,639, Wiley et al., expedida el 2 de abril de 1996, todas de incorporan en la presente invención como referencia. También se pueden incluir activadores de blanqueador sustituidos de cuaternario. Las presentes composiciones detergentes preferiblemente comprenden un activador de blanqueador sustituido de cuaternario (QSBA) o un perácido sustituido de cuaternario (QSP); más preferiblemente, el último. Las estructuras QSBA preferidas se describen adicionalmente en la Patente de los Estados Unidos 5,686,015, Wiley et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; Patente de los Estados Unidos, 5,654,421 , Taylor et al., expedida el 5 de agosto de 1997; Patente de los Estados Unidos 5,460,747, Gosselink et al., expedida el 24 de octubre de 1995; Patente de los Estados Unidos 5,584,888, Miracle et al., expedida el 17 de diciembre de 1996; y la Patente de los Estados Unidos 5,578,136, Taylor et al., expedida el 26 de noviembre de 1996; todas se incorporan en la presente invención como referencia. Activadores de blanqueador muy preferidos útiles en la presente invención son sustituidos de amida como se escriben en la Patente de los Estados Unidos 5,698,504, Patente de los Estados Unidos 5,695,679, y Patente de los Estados Unidos 5,686,014, todas se citan anteriormente en la presente invención. Ejemplos preferidos de tales activadores de blanqueador incluyen: (6-octanamidocaproil) oxibencenosulfonato, (6-nonanamidocaproil) oxibencenosulfonato, decanamidocaproil)oxibencenosulfonato y mezclas de estos. Otros activadores útiles, que se revelan en la Patente de los Estados Unidos 5,698,504, Patente de los Estados Unidos 5,695,679, Patente de los Estados Unidos 5,686,014 todas se citan anteriormente con referencia, y la Patente de los Estados Unidos 4,966,723, Hodge et al., expedida el 30 de octubre de 1990, incluyen activadores tipo benzoxazina tal como un anillo C6H4 al que está fusionado en la 1 ,2-posiciones una mitad de -C(0)OC(R1)=N-. Dependiendo del activador y la aplicación precisa, se pueden obtener buenos resultados blanqueadores de sistemas blanqueadores que tienen un pH en uso de 6 a 13, aproximadamente, preferiblemente de 9.0 a 10.5, aproximadamente. Típicamente, por ejemplo, activadores con mitades que retiran electrones se utilizan en escalas de pH cerca de neutro o debajo de neutro. Agentes alcalinos y de tampones se pueden utilizar para asegurar tal pH.

Catalizador de Blangueador de Metal de Transición Las composiciones detergentes de lavar ropa de la presente invención opcionalmente comprenden un sistema blanqueador que contiene uno o más catalizadores de blanqueador. Catalizadores de blanqueador seleccionados, entre otros, cloruro de 5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tercaaza- biciclo[6.6.2] hexadecano manganeso (II) se puede formular en sistemas blanqueadores que no requieren una fuente de peróxido de hidrógeno o blanqueador de peroxígeno. Las composiciones comprenden de 1 ppb (0.0000001 %) aproximadamente, más preferiblemente de 100 ppb (0.00001%) de aproximadamente, aún más preferiblemente de 500 ppb (0.00005%) aproximadamente, aún más preferiblemente de 1 ppm (0.0001%) a 99.9%, aproximadamente, más preferiblemente a 50% aproximadamente, aún más preferiblemente a 5% aproximadamente, más preferiblemente aún a 500 ppm (0.05%) aproximadamente en peso de la composición, de un catalizador de blanqueador de metal de transición. Ejemplos no limitativos de catalizadores basados en manganeso adecuados se revelan en la Patente de los Estados Unidos 5,576,282, Miracle et al., expedida el 19 de noviembre de 1996; Patente de los Estados Unidos 5,246,621 Favre et al., expedida el 21 de septiembre de 1993; Patente de los Estados Unidos 5,244,594 Favre et al., expedida el 14 de septiembre de 1993; Patente de los Estados Unidos 5,194,416 Jureller et al., expedida el 16 de marzo de 1993; Patente de los Estados Unidos 5, 114,606 van Vliet et al., expedida el 19 de mayo de 1992; Patente de los Estados Unidos 4,430,243 Bragg, expedida el 7 de febrero de 1984; Patente de los Estados Unidos 5, 114,611 van Kralingen, expedida el 19 de mayo de 1992; Patente de los Estados Unidos 4,728,455 Rerek, expedida el 1 de marzo de 1988; Patente de los Estados Unidos 5,284,944 Madison, expedida el 8 de febrero de 1994; Patente de los Estados Unidos 5,246,612 van Dijk et al., expedida el 21 de septiembre de 1993; Patente de los Estados Unidos 5,256,779 Kerschner et al., expedida el 26 de octubre 1993; Patente de los Estados Unidos 5,280,117 Kerschner et al., expedida el 18 de enero de 1994; Patente de los Estados Unidos 5,274,147 Kerschner et al., expedida el 28 de diciembre de 1993; Patente de los Estados Unidos 5,153,161 Kerschner et al., expedida el 6 de octubre de 1992; y la Patente de los Estados Unidos 5,227, 084 Martens et al., expedida el 13 de julio de 1993; y las Publicaciones de Solicitud de Patente Europea Nos. 549,271 A1 , 549,272 A1 , 544,440 A2, y 544,490 A1. Ejemplos no limitativos de catalizadores basados en cobalto adecuados se revelan en la Patente de los Estados Unidos 5,597,936 Perkins et al., expedida el 28 de enero de 1997; Patente de los Estados Unidos 5,595,967 Miracle et al., expedida el 21 de enero de 1997; Patente de los Estados Unidos 5,703,030 Perkins et al., expedida el 30 de diciembre de 1997; Patente de los Estados Unidos 4,810,410 Diakun et al., expedida el 7 de marzo de 1989; M. L. Tobe, "Hidrólisis Básica de Complejos de Metales de Transición" Adv. Inora. Bioinor . Mech., (1983), 2, páginas 1-94; J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; "La síntesis y Caracterización de Compuestos Inorgánicos" W. L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3; Inorg. Chem.. 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 21 , 2881-2885 (1982); Inora. Chem.. 18, 2023-2025 (1979); "Síntesis Inorgánica", 173-176 (1960); y Journal of Phvsical Chemistrv. 56, 22-25 (1952). Ejemplos adicionales de catalizadores de blanqueador que comprenden ligando macrocíclico preferidos se describen en la WO 98/39406 A1 , publicada el 11 de septiembre de 1998, y se incluyen en la presente invención como referencia. Ejemplos adecuados de estos catalizadores de blanqueador incluyen: Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabic¡clo[6.6.2]hexadecano manganeso (II) Hexafluofosfato de diacuo-hidroxi-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraaza biciclo [6.6.2] hexadecano manganeso (II) Hexafluofosfato de cuo-hidroxi-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabcilo(6.6.2]hexadecano manganeso (II) Hexafluofosfato de acuo-hidroxi-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso (lll) Tetrafluoborato de diacuo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso (II) Tetrafluofosfato de dicloro-5,12-dimetil-,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso (lll) Dicloro-5,12-dí-n-butil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso (II) Dicloro-5,12-dibencil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso (II) Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano de Manganeso (II) Dicloro-5-n-octil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll) Dicloro-5-n-butil-12-metil-15,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll) Agentes Blangueadores Preformados Los sistemas blanqueadores de la presente invención opcionalmente pueden comprender adicionalmente de 0.1%, preferiblemente de 1 %, más preferiblemente de 5% a 10% aproximadamente, preferiblemente a 7% aproximadamente en peso, de uno o más agentes blanqueadores preformados. Materiales blanqueadores preformados típicamente tienen la fórmula general: en donde R es un alquenilo C1-C22, alquileno sustituido C1-C22, fenileno, fenileno sustituido C6-C22, y mezclas de estos. Y es hidrogeno, halógeno, alquilo, arilo, -C(O)OH, -C(O)OOH, y mezclas de estos. Los ácidos percarboxílicos orgánicos que se pueden utilizar en la presente invención pueden contener o uno dos grupos peroxi y pueden ser o alifáticos o aromáticos. Cuando el ácido percarboxílico orgánico es alifático, el ácido no sustituido tiene la fórmula general: fl HO— O— C— (CH^-Y en donde Y puede ser hidrogeno, metilo, cloruro de metilo, carboxilato, percarboxilato; y n es un número entero que tiene el valor de 1 a 20. Cuando el ácido percarboxílico orgánico es aromático, el ácido no sustituido tiene la fórmula general: en donde Y puede ser hidrogeno, alquilo, haloalquilo, carboxilato, percarboxilato, y mezclas de estos. Típicos ácidos monoperoxipercarboxíiicos útiles en la presente invención incluyen ácidos alquilpercarboxílicos y ácidos arilpercarboxílicos tales como: i) ácido peroxienzoico y ácidos peroxibenzoicos sustituidos, e.g., ácido peroxi-o-naftóico; ¡i) monoperoxiácidos alifáticos, alifáticos sustituidos y arilquilmonoperoxiácidos, e.g., ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, y ácido N,N-ftaloilaminoperoxicapróico (PAP). Típicos ácidos diperoxipercarboxílicos útiles en la presente invención incluyen alquildiperóxiácidos y arildiperoxiácidos tales como: iii) ácido 1 ,12-diperoxidodecanedióico; iv) ácido 1 ,9-diperoxiazeláico; v) ácido diperoxibrasíllco; ácido diperoxisebásico y ácido diperoxiisoftálico; vi) ácido 2-decildiperoxibutano-1 ,4-dióico; vii) ácido 4,4'-sulfonibisperoxibenzóico. En ejemplo no limitativo de un blanqueador de blanqueador preformado muy preferido incluye ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxi-capróio (NAPAA) como se describe en la Patente de los Estados Unidos No. 4,634,551 , Burns et al., expedida el 6 de enero de 1987, que se incluye en la presente invención como referencia. Así como también las composiciones blanqueadores de peroxígeno que se describen en la presente invención también se puede incluir como el agente blanqueador un material blanqueador tipo cloro. Tales agentes son muy conocidos en la técnica, e incluyen por ejemplo dicloroisocianurato de sodio ("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueadores tipo cloro son menos preferidos para composiciones que comprenden enzimas.

Enzimas El término "enzima" o "enzima detersiva", como se utiliza en la presente invención, significa cualquier enzima que tiene un efecto limpiador, de eliminación de manchas o de otro modo ventajoso en una formulación o composición limpiadora de lavar ropa, limpiar superficies duras, u otra formulación o composición limpiadora como se describe en la presente invención. En general, las enzimas están presentes en las composiciones e la presente invención a un nivel de 0.0001%, más preferiblemente de 0.0005%, aún más preferiblemente de 0.001% a 2%, preferiblemente a 0.1 %, aún más preferiblemente a 0.02% en peso de enzima pura. Las enzimas preferidas son las hidrolasas tales como proteasas, amilasas y lipasas. Las enzimas preferidas para propósitos de líquidos de lavar ropa incluyen, pero no se limitan a, entre otros, proteasas, celulasas, lipasas y peroxidasas.

Enzimas de Proteasa Las composiciones detergentes líquidas de lavar ropa preferidas según la presente invención adicionalmente comprenden por lo menos 0.001% en peso, de una enzima de proteasa. Sin embargo, una cantidad eficaz de enzima de proteasa es suficiente para utilizar en composiciones detergentes liquidas de lavar ropa que se describen en la presente invención. El término una "cantidad eficaz" hace referencia a cualquier cantidad capaz de producir un efecto de limpieza, eliminación de manchas, eliminación de sucio, blanqueado, desodorización, o mejoramiento de la frescura en substratos tales como telas. En términos prácticos para preparaciones comerciales actuales, típicas cantidades son de hasta 5 mg aproximadamente en peso, más típicamente 0.01 % mg a 3 mg, aproximadamente, de enzima activa por gramo de la composición detergente. Expresado de otra forma, las composiciones n la presente invención típicamente comprenderán de 0.001% a 5%, preferiblemente 0.01 %-1 % en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas de proteasa de la presente invención usualmente están presentes en tales preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de la composición. Composiciones detergente líquidas de lavar ropa preferidas de la presente invención comprenden enzimas de proteasa modificada derivadas de Bacillus ámyloliquefaciens o Bacillus lentus. Para los propósitos de la presente invención, enzimas de proteasa derivadas de B. Amyloliquefaciens se mencionan adicionalmente como "subtilisin BPN" que además se mencionan como "Proteasa A" y enzimas de proteasa derivadas de B. Lentus que se mencionan adicionalmente como "subtilisin 309". Para los propósitos de la presente invención, la numeración de la subtilisina Bacillus amyloliquefaciens, como se describe en las solicitudes de patente de A. Baeck, et al., titulada "Composiciones Limpiadoras que Contienen Proteasa", Solicitud de Patente de los Estados Unidos Serial No. 08/322,676, sirve como el sistema de numeración de la secuencia de aminoácido para tanto la subtilisin BPN' y subtilisin 309.

Derivados de enzimas de subtilisin-BPN' de Bacillus amyloliauefaciens Una enzima de proteasa preferida para utilizar en la presente invención es una variante de la Proteasa A (BPN') que es una variante de hidrolasa de carbonilo que no ocurre naturalmente que tiene una diferente actividad proteolítica, estabilidad, especificidad de substrato, perfil de pH y/o característica de funcionamiento en comparación con la hidrolasa de carbonilo precursora de la que se deriva la secuencia de aminoácido de la variante. Esta variante de BPN' se revela en la EP 130,756 A, del 9 de enero de 1985.

Proteasa B Una enzima de proteasa preferida para utilizar en la presente invención es Proteasa B. La Proteasa B es una variante de hidrolasa de carbonilo que no ocurre naturalmente que tiene una diferente actividad proteolítica, estabilidad, especificidad de substrato, perfil de pH y/o características de funcionamiento en comparación con la hidrolasa de carbonilo precursora de la cual se deriva la secuencia de aminoácido de la variante. La Proteasa B es una variante de BPN' en que tirosina se reemplaza con leucina en la posición +217 y como se revela adicionalmente en la EP 303,761 A, del 28 de abril de 1987, y la EP 130,756 A, del 9 de enero de 1985.

Proteasa C Una enzima de proteasa preferida para utilizar en las composiciones de la presente invención es Proteasa C. La proteasa C es una variante de proteasa serina alcalina de Bacillus en que la lisina reemplaza la arginína en la posición 27, tirosina reemplaza valina en la posición 104, serina reemplaza asparagina en la posición 123, y alanina reemplaza treonina en la 274. La Proteasa C se describe en la EP 90915958:4, que corresponde a la WO 91/06637, publicada en 16 de mayo de 1991. Variantes genéticamente modificadas, particularmente de Proteasa C, también se incluyen en la presente invención.

Proteasa D Una enzima de proteasa preferida para utilizar en la presente invención es Proteasa D. La proteasa C es una variante de hidrolasa de carbonilo derivada de subtilisina Bacillus lentus como se describe en la WO 95/10615 publicada el 20 de abril de 1995, por Genencor International. Una enzima de proteasa preferida adicional para utilizar con las poliaminas modificadas de la presente invención es ALCALASE® de Novo. Otra proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, que tiene una máxima actividad por toda la escala de pH de 8-12, desarrollada y comercializada como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y enzimas análogas se describe en la Especificación de Patente Británica No. 1 ,243,784 a Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen SAVINASE® de Novo y MAXATASE® de International Bio-Synthetics, Inc., Los Países Bajos. Ver también una proteasa de alto pH de Bacillus sp. NCIMB 40338 que se describe en la WO 9318140 A a Novo. Detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas, y un inhibidor reversible de proteasa se describen en la WO 9203529 A a Novo. Otras proteasas preferidas incluyen aquellas de la WO 9510591 A a Procter & Gamble. Cuando se desea, una proteasa que tiene adsorción reducida e hidrólisis aumentada está disponible como se describe en la WO 9507791 a Procter & Gamble. Una proteasa recombinante similar a tripsina para detergentes adecuada en la presente invención se describe en la WO 9425583 a Novo. Otras proteasa particularmente útiles se describen en las Solicitudes PCT Nos. PCT/US98/22588, PCT/US98/22482 y PCT/US98/22486, todas registradas el 23 de octubre de 1998 de The Procter & Gamble Company. Además son adecuadas para la presente invención las proteasas que se describen en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO 91/06637, proteasa BLAP® que se describe en la WO91/02792 y sus variantes que se describen en la WO 95/23221. Ver también una proteasa de alto pH de Bacillus sp. NCIMB 40338 que se describe en la WO 93/18140 A a Novo. Detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas, y un inhibidor de proteasa reversible se describen en la WO 92/03529 A a Novo. Cuando se desea, una proteasa que tiene adsorción reducida e hidrólisis aumentada está disponible como se describe en la WO 95/07791 a Procter & Gamble. Una proteasa similar a tripsina recombinante para detergentes adecuados para la presente invención se describe en la WO 94/25583 a Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en la EP 516 200 por Unilever. Proteasas comercialmente disponibles útiles en la presente invención se conocen como ESPERASE®, ALCALASE®, DURAZYM®, SAVINASE®,EVERLASE® y KANNASE® todas de Novo Nordisk A/S de Dinamarca, y como MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® todas de Genencor International (anteriormente Gist-Brocades de Los Países Bajos). Una proteasa preferida para utilizar en la presente invención es la enzima de proteasa como se describe en la WO99/20771 publicada el 29 de abril de 1999. Además de las enzimas de proteasa que se describen anteriormente, otras enzimas adecuadas para utilizar en composiciones detergentes líquidas de lavar ropa de la presente invención se describen adicionalmente más adelante en la presente invención.

Otras enzimas Enzimas además de la enzima de proteasa se pueden incluir en las presentes composiciones detergentes para una variedad de propósitos, incluyendo la remoción de manchas basadas en proteína, basadas en carbohidratos, o basadas en triglicéridos de superficies tales como textiles, para evitar la transferencia del tinte refugiado, por ejemplo en el lavado de ropa, y para la restauración de telas. Enzimas adecuadas incluyen amilasas, lipasas, celulasas, peroxidasas, y mezclas de estas de cualquier origen adecuado, de cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Las selecciones preferidas está influenciadas por factores tales como actividad de pH y/o óptimos de estabilidad, termoestabilidad, estabilidad a detergentes activos, agente mejorador de la detergencia y similares. En este respecto, se prefieren las enzimas bacterianas o fúngicas, tales como las amilasas y proteasas bacterianas, y las celulasas fúngicas. Amilasas adecuadas en la presente invención incluyen, por ejemplo, las a-amilasas que se describen en la GB 1 ,296,839 a Novo; RAPIDASE®, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL®, Novo. FUNGAMYL® de Novo es especialmente útil. Se conoce la ingeniería de enzimas para mejora la estabilidad, e.g., la estabilidad oxidativa. Ver por ejemplo J. Bioloqical Chem.. Vol. 260, No. 11 , junio de 1985, páginas 6518-6521 y la WO 9402597 a Novo, del 3 de febrero de 1994, y la WO 9509909 A a Novo. Celulasas utilizables en la presente invención incluyen tanto los tipos bacteriano como fúngicos, que tienen preferiblemente un óptimo de pH entre 5 y 9.5. La Patente de los Estados Unidos 4,435,307, Barbesgoard et al., expedida el 6 de marzo de 1984, revela una celulasa fungal producida de Humicola insolens y la cepa de Humicola DSM 1800 o un hongo que produce celulasa 212 que pertenece al género de Aeromonas, y una celulasa que se extrae del hepatopancreas de un molusco marino (Dolabella Aurícula Solander). Celulasas adecuadas también se revelan en las patentes GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247-832. Especialmente útil es CAREZYME® (Novo). Ver también la WO 9117243 a Novo. Enzimas de lipasa adecuadas para uso en detergente incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se revela en la Patente Británica 1 ,372,034. Ver también lipasas en la Solicitud de Patente Japonesa 53,20487, expuesta al público el 24 de febrero de 1978. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo la marca comercial Lipasa P "Amano" o Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, e.g., Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co. Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de Patente de los Estados Unidos Biochemical Corp., Patente de los Estados Unidos A., y Disoynth Co., Los Países Bajos, y las llpasas ex Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE® que se deriva de Humicola lanuginosa y disponible comercialmente de Novo, ver también la EP 341 , 947, es una lipasa preferida para utilizar en la presente invención. Variantes de lipasa y amilasa estabilizadas contra enzimas de peroxidasa se describen en la WO 9414951 A a Novo. Ver también la WO 9205249 y la RD 94359044. Enzimas de cutinasa adecuadas para utilizar en ia presente invención se describen en la WO 8809367 A a Genencor. Enzimas de peroxidasa se pueden utilizar en combinación con fuentes de oxígeno, e.g., percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc., para "blanqueado en solución" o evitar la transferencia de colorantes o pigmentos que se eliminan de substratos durante las operaciones de lavar a otros substratos en la solución de lavar. Enzimas de peroxidasa conocidas en la técnica incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano picante, ligninasa, y haloperoxidasa tal como cloro- y bromoperoxidasa. Composiciones detergentes que contienen peroxidasa se revelan, por ejemplo, en la WO89099813 A, del 19 de octubre de 1989 a Novo y la WO 8909813 A a Novo y la WO 8909813 A a Novo. Una gran variedad de materiales de enzimas y medios para su incorporación en composiciones detergentes sintéticas se revelan también en WO 9307263 A y WO 9307260 A a Genencor International, WO 8908694 A a Novo, y en la Patente de los Estados Unidos, 3,553,139, del 5 de enero de 1971 , a McCarty et al. Enzimas se revelan adicionalmente en la Patente de los Estados Unidos 4,101 ,457, Place et al., del 18 de julio de 1978, y en la Patente de los Estados Unidos 4,507,219, Hughes, del 26 de marzo de 1985. Materiales enzimáticos útiles para formulaciones detergentes líquidas y su incorporación en tales formulaciones, se revelan en la Patente de los Estados Unidos 4,261 ,868, Hora et al., del 14 de abril de 1981. Enzimas para utilizar en la presente invención se pueden estabilizar mediante distintas técnicas. Técnicas de estabilización de enzimas se revelan y se ejemplifican en la Patente de los Estados Unidos 3,600,319, del 17 de agosto de 1971 , a Gedge, et al., la EP 199,405 y la EP 200,586, del 29 de octubre de 1986, Venegas. Sistemas de estabilización de enzimas se describen también en, por ejemplo, la Patente de los Estados Unidos 3,519,570. Un Bacillus sp. AC13 útil que proporciona proteasas, xilanasas y celulasas se describe en la WO 9401532 A a Novo.

Sistema Estabilizante de Enzimas Composiciones que contiene enzimas incluyendo pero no limitadas a, composiciones líquidas, en la presente invención pueden comprender de 0.001% aproximadamente, preferiblemente de 0.005% aproximadamente, más preferiblemente de 0.01 % a 10%, aproximadamente, preferiblemente a 8% aproximadamente, más preferiblemente de 6% aproximadamente, de un sistema estabilizante de enzima. El sistema estabilizante de enzima puede ser cualquier sistema estabilizante de enzima que es compatible con la enzima detersiva. Un sistema de ese tipo se puede proveer inherentemente por otros activos de la formulación, o se puede añadir por separado, e.g., por el técnico formulador o por un fabricante de enzimas listas para detergentes. Tales sistemas estabilizantes pueden comprender, por ejemplo, iones de calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácidos carboxílícos de cadena corta, ácidos borónicos, y mezclas de estos, y están diseñados para solucionar diferentes problemas de estabilización dependiendo del tipo y forma física de la composición detergente. Un método de estabilizar es el uso de fuentes solubles en agua de iones de calcio y/o magnesio en las composiciones terminadas que proveen tales iones a las enzimas. Los iones de calcio generalmente son más eficaces que los iones de magnesio y se prefieren e la presente invención en caso de que se utilice solamente un tipo de catión. Típicas composiciones detergentes, especialmente líquidas, comprenderán de 1 a 30, aproximadamente, preferiblemente de 2 a 20, aproximadamente, más preferiblemente de 8 a 12 milimoles, aproximadamente, de ion de calcio por litro de la composición detergente terminada, aunque la variación es posible dependiendo de factores que incluyen la multiplicidad, el tipo y niveles de enzimas que se incorporan. Preferiblemente se emplean sales de calcio o magnesio solubles en agua, incluyendo por ejemplo, cloruro de calcio, hidróxido de calcio, formato de calcio, malato de calcio, maleato de calcio, hidróxido de calcio y acetato de calcio; más generalmente, sulfato de calcio o sales de magnesio que corresponden a las sales de calcio de ejemplo. Niveles aumentados adicionales niveles de calcio y/o magnesio por supuesto pueden ser útiles, por ejemplo para promover la acción cortadora de grasa de ciertos tipos de agente tensoactivo. Otro método estabilizante es mediante el uso de especies de borato que se revelan en la Patente de los Estados Unidos 4,537,706, Severson, expedida el 27 de agosto de 1985. Estabilizantes de borato, cuando se utilizan, pueden estar a niveles de hasta 10% o más de la composición aunque niveles más típicos de hasta 3% aproximadamente en peso de ácido bórico u otros compuestos de borato tales como bórax u ortoborato son adecuados para utilizar en detergentes líquidos. Ácidos bóricos sustituidos tales como ácido fenilborónico, ácido butanoborónico, ácido p-bromofenilborónico o similares se pueden utilizar en lugar de ácido bórico, y niveles reducidos totales de boro en las composiciones detergentes pueden ser posibles mediante el uso de tales derivados de boro sustituido.

Sistemas estabilizantes de ciertas composiciones limpiadoras adicionalmente pueden comprender de 0, preferiblemente de 0.01% a 10%, aproximadamente, preferiblemente a 6% aproximadamente en peso, de depuradores de blanqueador de cloro, que se añaden para evitar que las especies de blanqueador e cloro que están presentes en muchas fuentes de agua ataquen y desactiven las enzimas, especialmente bajo condiciones alcalinas. Aun cuando los niveles de cloro en el agua pueden ser reducidos, típicamente en la escala de 0.5 ppm a 1.75 ppm, aproximadamente, el cloro disponible en el volumen total de agua que entra en contacto con la enzima durante la lavada puede ser considerable; por consiguiente, la estabilidad de la enzima en uso puede ser problemático. En vista de que el perborato o percarbonato, que tienen la capacidad de reaccionar con el blanqueador de cloro, pueden estar presentes en algunas de las presentes composiciones en cantidades que se toman en cuanta por separado del sistema estabilizante, el uso de estabilizantes adicionales contra el cloro puede, en términos generales, no ser esencial, aunque se pueden obtener resultados mejorados de su utilización. Aniones de depuradores de cloro adecuados son muy conocidos y están fácilmente disponibles y, en caso de ser utilizados, pueden ser sales que contienen cationes de amonio son sulfito, bisulfito, tiosulfito, tiosulfato, yoduro, etc. Antioxidantes tales como carbamato, ascorbato, etc., aminas orgánicas tales como ácido etilendiamino-tetraacético (EDTA) o la sal de metal alcalino de éste, monoetanolamina (MEA), y mezclas de éstos, igualmente se pueden utilizar. Asimismo, sistemas especiales inhibidores de enzimas se puede incorporar de modo que enzimas diferentes tienen máxima compatibilidad. Otros depuradores convencionales tales como bisulfato, nitrato, cloruro, fuentes de peróxido tales como perborato sódico tetrahidrato, perborato sódico monohidrato y percarbonato sódico, así como también fosfato, fosfato condensado, acetato, benzoato, citrato, formato, lactato, malato, tartrato, salicilato, etc., y mezclas de éstos se pueden utilizar en caso deseado. En general, en vista de que la función del depurador de cloro puede ser realizada por ingredientes que se detallan por separado bajo funciones mejor conocidas (e.g., fuentes de peróxido de hidrógeno), no existe la necesidad absoluta de añadir un depurador de cloro separado a menos que ¡n compuesto que realiza esa función en la magnitud deseada está ausente de la realización que contiene enzima de la invención; aún así, el depurador se añade solamente para obtener resultados óptimos. Por otra parte, el técnico formulador procederá con la experiencia normal de un técnico químico para evitar el uso de cualquier depurador o estabilizador de enzima que es principalmente incompatible, en la manera que se formula, con otros ingredientes reactivos, en caso de ser utilizados. En relación al uso de sales de amonio, tales sales se pueden mezclar simplemente con la composición detergente, pero tienen la tendencia de adsorber agua y/o liberar amoniaco durante almacenamiento. Por consiguiente, tales materiales, en caso de estar presentes, se protegen deseablemente en una partícula tal como la que se describe en la Patente de los Estados Unidos 4,652,392, Baginski et al., expedida el 24 de marzo de 1987.

Ingredientes Auxiliares Los siguientes son ejemplos no limitativos de ingredientes auxiliares útiles en las composiciones de lavar ropa de la presente invención, los ingredientes auxiliares antes mencionados incluyen agente mejorador de la detergencia, abrillantadores ópticos, polímeros de liberación de sucio, agentes de transferencia del colorante, agentes dispersantes, enzimas, supresores de espuma, tintes, perfumes, colorantes, sales de carga, hidrótropos, fotoactivadores, agentes fluorescedores, acondicionadores de telas, agentes tensoactivos hidrolizabies, agentes preservativos, antioxidantes, agentes quelantes, estabilizantes, agentes antiencogimiento, agentes antiarruga, germicidas, fungicidas, agentes anticorrosión, y mezclas de estos.

Agente Meiorador de la Detergencia Las composiciones detergentes de lavar ropa de la presente invención comprenden uno o más agentes (agente) mejorador de la detergencia o sistemas mejoradores de de la detergencia. Cuando están presentes, las composiciones típicamente comprenderán de 5% aproximadamente, preferiblemente de 10% a 80%, aproximadamente, preferiblemente a 50% aproximadamente, más preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de agente mejorador de la detergencia. El nivel de agente mejorador de la detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su forma física deseada. Cuando está presente, las composiciones típicamente comprenderán por lo menos 1 % aproximadamente de agente mejorador de la detergencia. Las formulaciones típicamente comprenden de 5% a 50%, aproximadamente, más típicamente 5% a 30%, aproximadamente, en peso, de agente mejorador de la detergencia. Las formulaciones granuladas típicamente comprenden de 10% a 80%, más típicamente de 15% a 50% en peso, del agente mejorador e la detergencia. Sin embargo, no es el propósito excluir niveles más bajos o más altos de agente mejorador de la detergencia Agente mejorador de la detergencia inorgánicos o que contienen fósforo incluyen, pero no están limitados a, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos, y metafosfatos poliméricos vitreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos, aluminosilicatos. Sin embargo, agente mejorador de la detergencia sin fosfato se requieren en algunas localidades. Importantemente, las composiciones en la presente invención funcionan también en presencia de los llamados agente mejorador de la detergencia "débiles" (en comparación con fosfatos) tales como citrato, o en la llamada situación "submejorada" que puede ocurrir con agente mejorador de la detergencia de zeolita o de silicatos en capas. Ejemplos de agente mejorador de la detergencia de silicato son los silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tienen una relación de SiO2:Na2? en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 y los silicatos en capas, tales como los silicatos sódicos en capas que se describen en la Patente de los Estados Unidos 4,664,839. NaSKS-6 es la marca comercial de un silicato cristalino en capas comercializando por Hoechst (abreviado comúnmente como "SKS-6"). A diferencia de los agentes mejoradores de la detergencia de zeolita, el agente mejorador de la detergencia de silicato NaSKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la forma morfológica delta-Na2Si?5 del silicato en capas. Se puede preparar por métodos tales como aquello que se describen en la Patente Alemana DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. SKS-6 es un silicato en capas muy preferido para utilizar en la presente invención, pero se pueden utilizar en la presente invención otros de estos silicatos en capas, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSix?2x+? y H2O en donde M es sodio o hidrogeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0. Distintos otros silicatos en capas de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 , como las formas alfa, beta y gama. Como se observa anteriormente, la forma delta-Na2SiOs (forma NaSKS-6) es la forma más preferida para utilizar en la presente invención. Otros silicatos pueden ser útiles también, tal como por ejemplo el silicato de magnesio, que puede servir como agente crepitante en las formulaciones granuladas, como agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como componente de sistemas de control de espuma. Ejemplos de agente mejorador de la detergencia de carbonato son los carbonatos de metal alcalino y metal de tierra alcalina como se revela en la Solicitud de Patente Alemana No. 2,321 ,001.

Los agentes mejoradores de la detergencia de aluminosilicato son agentes mejoradores de la detergencia útiles en la presente invención. Los agentes mejoradores de la detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de uso pesado que se comercializan actualmente, y también puede ser un ingrediente del agente mejorador de la detergencia significativo en las formulaciones detergentes líquidas. Agentes mejoradores de ia detergencia de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: en donde z e y son números enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de 1.0 a 0.5 y x es un número entero de 15 a 264, aproximadamente. Materiales de intercambio iónico de aluminosilicato útiles están disponible comercialmente. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos que ocurren naturalmente o que se derivan sintéticamente. Un método para producir materiales de intercambio iónico de aluminosilicato se revela en la Patente de los Estados Unidos 3,985,669. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino sintético preferidos útiles en la presente invención están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P(B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una realización especialmente preferida, el material de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Na?2[(AIO2)i2(Si?2)i2]?H2? en donde x es de 20 a 30, aproximadamente, especialmente 27 aproximadamente. Este material se conoce como Zeolita A. Zeolitas deshidratadas (x=0-10) también se pueden utilizar en la presente invención. Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de 0.1-10 micrones aproximadamente de diámetro. Agentes mejoradores de la detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero no están limitados a, una gran variedad de compuestos de policarboxilato. Como se utiliza la presente invención, "policarboxilato" hace referencia a compuestos que tienen una pluralidad de grupos de carboxilato, preferiblemente por lo menos 3 carboxilatos. El agente mejorador de la detergencia de policarboxilato generalmente se puede añadir a la composición en forma acida, pero también se puede añadir en forma de una sal neutralizada. Cuando se utilizan en forma de sal, se prefieren los metales alcalinos, tales como las sales de sodio, potasio, y litio, o alcalinoamonio. Se incluyen entre los agentes mejoradores de la detergencia de policarboxilato una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de agente mejorador de la detergencia de policarboxilato comprende los policarboxilatos de éter, incluyendo oxidisuccinato, como se revela en Berg, Patente de los Estados Unidos 3,128,287, y la Patente de los Estados Unidos 3,635,830. Ver también agente mejorador de la detergencia "TMS/TDS" de la Patente de los Estados Unidos 4,663,071. Policarboxilatos de éter adecuados incluyen también compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como aquellos que se describen en la Patente de los Estados Unidos 3,923,679, Rapko, expedida el 2 de diciembre de 1975; la Patente de los Estados Unidos 4,158,635, Crutchfield et al., expedida el 19 de junio de 1979; la Patente de los Estados Unidos 4,120,874, Crutchfield et al., expedida el 17 de octubre de 1978; y la Patente de los Estado Unidos 4,102,903, Crutchfield et al., expedida el 25 de julio de 1978. Otros agentes mejoradores de la detergencia útiles incluyen los hidroxipolicarboxilatos de éter, copolímeros de anhídrido maléíco con etileno o vinilmetiléter, ácido 1 ,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxisuccínico, las distintas sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendíaminotetraacético y ácido nitrilotriacético, así como también policarboxilatos tales como ácido metílico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaléico, ácido benceno-1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico, y las sales solubles de estos. Los agentes mejoradores de la detergencia de citrato, e.g., ácido cítrico y las sales solubles de éste (particularmente la sal sódica), son agentes mejoradores de la detergencia de policarboxilato de particular importancia para formulaciones detergentes de lavar ropa de uso pesado a su disponibilidad de fuentes de recursos renovables y su capacidad biodegradable. Los citratos se pueden utilizar también en composiciones granuladas, especialmente en combinación con agente mejorador de la detergencia de zeolita y/o silicato en capas. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en tales composiciones y combinaciones. Los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodiotes y los compuestos relacionados que se revelan en la Patente de los Estados Unidos 4,566,984, también son adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención. Agente mejorador de la detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil- y alquenilsuccínicos C5-C20 y las sales de éstos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de agentes mejoradores de la detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenil-succinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los iaurilsuccinatos son los agentes mejoradores de la detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la Solicitud de Patente Europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos adecuados se revelan en la Patente de los Estados Unidos 4,144,226, Crutchfield et al., expedida el 13 de marzo de 1979, y en la Patente de los Estados Unidos 3,308,067, Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Ver también la patente de los Estados Unidos 3,723,322. Ácidos grasos, e.g., ácidos monocarboxílicos C 2-C?8 también se pueden incorporar en las composiciones individualmente, o en combinación con los agentes mejoradores de la detergencia antes mencionados, especialmente agente mejorador de la detergencia de citrato y/o succinato, para proveer actividad agente mejorador de la detergencia adicional. Tales usos de ácidos grasos generalmente resultarán en una disminución de la producción de espuma, que debe ser tomado en cuenta por el técnico formulador. En situaciones donde se pueden utilizar un agente mejorador de la detergencia basados en fósforo, y especialmente en la formulación de barras que se utilizan en operaciones de lavar ropa a mano, se pueden utilizar los distintos fosfatos de metal alcalino tales como los muy conocidos tripol ¡fosfatos sódicos, pirofosfatos sódicos y ortofosfatos sódicos. También se pueden utilizar agentes mejoradores de la detergencia de fosfonato tales como etano-1-hidroxi-1 ,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (ver, por ejemplo, las Patentes de los Estados Unidos 3,159,581 ; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137).

Agentes Dispersantes Una descripción de otros agentes dispersantes de polialquilenimina adecuados que opcionalmente se pueden combinar con los agentes dispersantes estables en el blanqueador de la presente invención se puede encontrar en la Patente de los Estados Unidos 4,597,898 Vander Meer, expedida el del 1 de julio de 1986; la Solicitud de Patente Europea 111 ,965 Oh y Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; Solicitud de Patente Europea 112,592 Gosselink, publicada de 4 de julio de 1984; Patente de los Estado Unidos 4,548,744 Connor, expedida el 22 de octubre de 1985; y la Patente de los Estados Unidos 5,565,145 Watson et al., expedida el 15 de octubre de 1996; todas se incluyen en la presente invención como referencia. Sin embargo, cualquier dispersante de arcilla/sucio o agente de antirresedimentación adecuado se puede utilizar en las composiciones de lavar ropa de la presente invención. Adicionalmente, agentes dispersantes poliméricos que incluyen policarboxilatos poliméricos y polietilenglicoles, son adecuados para utilizar en la presente invención. Materiales de policarboxilato polimérico se pueden preparar mediante la polimerización o copolimerización de monómeros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma acida. Ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metileno-malónico. La presencia en los policarboxilatos polimétricos en la presente invención de segmentos monoméricos, que no contienen radicales de carboxilato tales como éster vinilmetílico, estireno, etileno, etc., es adecuado siempre que tales segmentos no constituyan más de 40% aproximadamente en peso. Policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados se pueden derivar de ácido acrílico. Tales polímeros basados en ácido acrílico que son útiles en la presente invención son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de tales polímeros en forma de ácido varía preferiblemente de 2.000 a 10.000, aproximadamente, más preferiblemente de 4.000 a 7.000, aproximadamente, y más preferiblemente aún de 4.000 a 5.000, aproximadamente. Las sales solubles en agua de tales polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo de composiciones detergentes ha sudo revelado en, por ejemplo, Dlehl, Patente de los Estado Unidos 3,308,067, expedida el 7 de marzo de 1967. Se pueden utilizar copolímeros basados en acríiico/maléico como un componente preferido del agente dispersante/antisedimentación. Tales materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y anhídrido maléico. El peso molecular promedio de tales copolímeros en la forma de ácido varía preferiblemente de 2.000 a 100.000, aproximadamente, más preferiblemente de 5.000 a 75.000, aproximadamente, más preferiblemente aún de 7.000 a 65.000, aproximadamente. La relación de segmentos de acrilato a maleato en tales copolímeros varía generalmente de 30:0 a 1 :1 , aproximadamente. Las sales solubles en agua de tales copolímeros de ácido acrílico / ácido maléico pueden incluir por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la Solicitud de Patente Europea No. 66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como también la EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986, que describe también tales polímeros que comprenden propilacrilato. Aún otros agentes dispersantes incluyen los terpolímeros de alcoholes maléico/acrílico/vin ílico. Tales materiales se revelan también en la EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de alcohol acrílico/maléico/vinílico. Otro material polimérico que se puede incluir en propilenglicol (PEG). El PEG puede exhibir un funcionamiento de agente dispersante así como también puede actuar como un agente de eiiminacíón/antisedimentación de sucio arcilloso. Los pesos moleculares típicos varían para estos propósitos de 500 a 100.000, aproximadamente, preferiblemente de 1.000 a 50.000, aproximadamente, más preferiblemente de 1.500 a 10.000, aproximadamente. Agentes dispersantes de poliaspartato y poliglutamato se pueden utilizar también, especialmente junto con agente mejorador de la detergencia de detergente de zeolita. Los agentes dispersantes tales como poliaspartato tienen preferiblemente un peso molecular (promedio) de 10.000 aproximadamente.

Agentes de Liberación de Sucio Las composiciones según la presente invención opcionalmente pueden comprender uno o más agentes de liberación de sucio. En caso de ser utilizados, los agentes de liberación de sucio generalmente comprenderán de 0.01 % aproximadamente, preferiblemente de 0.1 % aproximadamente, más preferiblemente de 0.2% a 10%, aproximadamente, preferiblemente a 5% aproximadamente, más preferiblemente a 3% aproximadamente en peso, de la composición. Agentes de liberación de sucio poliméricos se caracterizan por tener tantos segmentos hidrófilos, para hidrofilizar la superficie de fibras hidrófobas, tal como poliéster y nylon, como segmentos hidrófobos, para depositarse sobre fibras hidrófobas y permanecer adheridas a las mismas hasta la terminación del ciclo de lavar ropa y, de este modo, sirven como un ancla para los segmentos hidrófilos. Esto puede permitir que las manchas que ocurren posterior al tratamiento con el agente de liberación se sucio se limpien más fácilmente en procedimientos de lavar posteriores. Las siguientes, que se incluyen todas como referencia en la presente invención, describen polímeros de liberación de sucio adecuados para utilizar en la presente invención. Patente de los Estados Unidos 5,843,878 Gosselink et al., expedida el 1 de diciembre de 1998; Patente de los Estados Unidos 5,834,412 Rohrbaugh et al., expedida el 10 de noviembre de 1998; Patente de los Estados Unidos 5,728,671 Rohrbaugh ef al., expedida el 17 de marzo de 1998; Patente de los Estados Unidos 5,691 ,298 Gosselink et al., expedida el 25 de noviembre de 1997; Patente de los Estados Unidos 5,599,782 Pan et al., expedida el 4 de febrero de 1997; Patente de los Estados Unidos 5,415,807 Gosselink et al., expedida el 16 de mayo de 1995; Patente de los Estados Unidos 5,182,043 Morrall et al., expedida el 26 de enero de 1993; Patente de los Estados Unidos 4,956,447 Gosselink eí al., expedida el 11 de septiembre de 1990; Patente de los Estados Unidos 4,976,879 Maldonado eí al., expedida el 11 de diciembre de 1990; Patente de los Estados Unidos 4,968,451 Scheibel eí al., expedida el 6 de noviembre de 1990; Patente de los Estados Unidos 4,925,577 Borcher, Sr. et al., expedida el 15 de mayo de 1990; Patente de los Estados Unidos 4,861 ,512 Gosselink, expedida el 29 de agosto de 1989; Patente de los Estados Unidos 4,877,896 Maldonado ef al., expedida el 31 de octubre de 1989; Patente de los Estados Unidos 4,771 ,730 Gosselink ef al., expedida el 27 de octubre de 1987; Patente de los Estados Unidos 711 ,730 Gosselink et al., expedida el 8 de diciembre de 1987; Patente de los Estados Unidos 4,721 ,580 Gosselink expedida el 26 de enero de 1988; Patente de los Estados Unidos 4,000,093 Nicol et al., expedida el 28 de diciembre de 1976; Patente de los Estados Unidos 3,959,230 Hayes, expedida el 25 de mayo de 1976; Patente de los Estados Unidos 3,893,929 Basadur, expedida el 8 de julio de 1975; la Solicitud Europea 0219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud et al. Agentes de liberación de sucio adicionales se describen en la Patente de los Estados Unidos 4,201,824 Voilland et al.; Patente de los Estados Unidos 4,240,918 Lagasse et al.; Patente de los Estados Unidos 4,525,524 Tung ef al.; Patente de los Estado Unidos 4,579,681 Rippert ef al.; Patente de los Estados Unidos 4,220,918; Patente de los Estados Unidos 4,787,989; EP 279,134 A, 1988 a Rhone-Poulenc Chemie; EP 457, 205 A a BASF (1991); y DE 2,335,044 a Unilever N.V., 1974; todas se incorporan en la presente invención como referencia.

Método de Uso La presente invención se refiere adicionalmente a un método para eliminar sucios hidrófobos, entre otros, aceites corporales, transpiración y otros sucios del cuerpo humano de telas, preferiblemente ropa, el método antes mencionado comprende el paso de contactar la tela que requiere limpieza con una solución acuosa que contiene por lo menos 0.01 % en peso, de una composición detergente de lavar ropa que comprende: A) de 0.01% aproximadamente en peso de una poliamina hidrófobamente modificada que tiene la fórmula: en donde R es alquileno C5-C2o lineal o ramificado, y mezclas de estos; R1 es una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula: en donde R2 es alquileno C2-C4 lineal o ramificado, y mezclas de este; R3 es hidrógeno, alquilo C1-C22, alquilenarilo C -C22, una unidad aniónica, y mezclas de estos; x es de 15 a 30, aproximadamente; Q es una unidad de cuaternización hidrófoba que se selecciona del grupo que consiste de alquilo C8-C3o lineal o ramificado, cicloalquilo C6-C30, alquilenarilo C7-C30 sustituido o no sustituido, y mezclas de estos; X es un anión que está presente en cantidad suficiente para proveer neutralidad electrónica; n es de 0 a 4; B) de 0.01% aproximadamente en peso, de un sistema agente tensoactivo que comprende uno o más agentes tensoactivos que se seleccionan de: i) de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos aniónicos; ii) de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos; iii) opcionalmente de 0.1 % a 80%, aproximadamente en peso de uno o más agentes tensoactivos catiónicos; iv) opcionalmente de 0.1 % a 80%, aproximadamente, en peso de uno o más agentes tensoactivos zwitteriónicos; v) opcionalmente de 0.1% a 80%, aproximadamente, en peso de uno o más agentes tensoactivos anfolíticos; o vi)mezclas de estos; C) el balance de portadores e ingredientes auxiliares. Preferiblemente la solución acuosa comprende por lo menos 0.01% (100 ppm) aproximadamente, preferiblemente por lo menos 1 % (1000 ppm) aproximadamente en peso, de la composición detergente de lavar ropa antes mencionada. Las composiciones de la presente invención se pueden preparar adecuadamente mediante cualquier proceso seleccionado por el técnico formulador, ejemplos no limitativos de estos se describen en la Patente de los Estados Unidos 5,691 ,297, Nassano ef al., expedida el 11 de noviembre de 1997; la Patente de los Estados Unidos 5,691 ,297 Nassano et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; la Patente de los Estados Unidos 5,574,005 Welch et al., expedida el 12 de noviembre de 1996; la Patente de los Estados Unidos 5,569,645 Dinníwell et al., expedida el 29 de octubre de 1996; la Patente de los Estados Unidos 5,565,422 Del Greco ef al., expedida el 15 de octubre de 1996; la Patente de los Estado Unidos 5,516,448 Capeci et al., expedida el 14 de mayo de 1996; U.S. 5,489,392 Capeci eí al., expedida el 6 de febrero de 1996; U.S. 5,486,303 Capeci ef ai., expedida el 23 de enero de 1996; todas se incorporan en la presente invención como referencia.

EJEMPLO 1 Síntesis de bromuro de b¡s(hexametilen.triam¡na tribencilamonio cuaternario etoxilado (E20) La etoxilación de Bis(hexametilen)triamina a un E20 promedio por NH - La etoxilación se realiza en un autoclave de acero inoxidable agitado de dos galones equipado para medición y control de temperatura, medición de presión, purga con vacío y gas inerte, muestreo, y para la introducción de óxido de etileno como un Jíquido. Un cilindro de ~20 libras netas de óxido de etileno (ARC) se instala para suministrar óxido de etileno como un líquido por una bomba al autoclave con el cilindro colocado sobre una escala de modo que el cambio en peso del cilindro se puede monitorear. Una porción de 362 g de Bis(hexametilen)triamina (BHMT) peso molecular 215, (Aldrich), 1.58 moles, 5.04 moles de nitrógeno, 8.4 moles de sitios etoxilables (NH), se añade al autoclave. El autoclave luego se cierra y se purga de aire (mediante la aplicación de vacío a menos 28" HG seguido por presurización con nitrógeno a 250 libras por pulgada cuadrada, luego venteando a presión atmosférica). El contenido del autoclave se calienta a 80°C mientras se aplica vacío. Después de una hora aproximadamente, el autoclave se carga con nitrógeno a 250 libras por pulgada cuadrada aproximadamente mientras se enfría el autoclave a 105°C aproximadamente. Luego se añade óxido de etileno al autoclave en incrementos en el transcurso del tiempo mientras se monitorea estrechamente la presión, temperatura, y velocidad de circulación de óxido de etileno del autoclave. La bomba de óxido de etileno se cierra y se aplica enfriamiento para limitar cualquier aumento de temperatura de cualquier reacción exotérmica. La temperatura se mantiene entre 100 y 110°C mientras se permite que la presión total aumente gradualmente durante el curso de la reacción. Después de que un total de 370 gramos de óxido de etileno (8.4 moles) ha sido cargado al autoclave, se aumenta la temperatura a 110°C y se permite que el autoclave se agite durante 2 horas adicionales. En este punto, se aplica vacío para eliminar cualquier óxido de etileno sin reaccionar residual.

Después, se aplica vacío continuamente mientras el autoclave se enfría a 50° aproximadamente mientras se introduce 181.5 g de in metóxido de sodio en solución de metanol (0.84 moles, para lograr una carga de catalizador basado en las funciones de los sitios etoxilables). La solución de metóxido se retira del autoclave bajo vacío y luego se aumenta la temperatura de referencia del controlador de temperatura del autoclave a 100°C. Se utiliza un dispositivo para monitorear la energía consumida por el agitador. Se monitorea la energía del agitador junto con la temperatura y la presión. Los valores de energía del agitador y temperatura aumentan gradualmente a medida que se retira el metanol del autoclave y la viscosidad de la mezcla aumenta y se estabiliza en 1.5 horas aproximadamente indicando que la mayor parte del metanol ha sido retirado. La mezcla de calienta adicionalmente y se agita bajo vacío durante 30 minutos adicionales. Se retira el vacío y el autoclave se enfría a 105°C mientras se carga con nitrógeno a 250 libras por pulgada cuadrada y luego se ventea a presión ambiente. Nuevamente se añade óxido de etileno al autoclave en incrementos como antes mientras se monitorea estrechamente la presión, temperatura, velocidad de circulación del óxido de etileno del autoclave mientras se mantiene la temperatura entre 100 y 110°C y se limita cualquier aumento de temperatura debido a reacción exotérmica. Después de la adición de 4180 g de óxido de etileno (95 mol, que resulta en un total de 20 moles de óxido de etileno por mol de sitios etoxilables sobre BHMT), se aumenta la temperatura a 110°C y la mezcla se agita durante 2 horas adicionales.

La mezcla de reacción luego se recoge a dentro de un frasco de fondo redondo de tres cuellos de 22 L purgado con nitrógeno. El fuerte catalizador alcalino se neutraliza mediante la lenta adición de 80.7 g de ácido metanosulfónico (0.84 moles) con calentamiento (100°C) y agitación mecánica. La mezcla de reacción luego se elimina de óxido de etileno residual y se desodoriza con riego de un gas inerte (argón o nitrógeno) a dentro de la mezcla a través de una frita de dispersión de gas mientras se agita y se calienta la mezcla a 120°C durante 1 hora. El producto de reacción final se enfría ligeramente y se almacena en un envase de vidrio purgado con nitrógeno. La cuatemización de BHMT E20 a 90 mol% (3 mol N por mol de polímero) - A dentro de un frasco de fondo redondo de 3 cuellos pesado, de 1000ml, equipado con una entrada de argón, condensador, embudo de adición, termómetro, agitación mecánica y salida de argón (conectado a un dispositivo de borbotear) se añade BHMT EO20 (522.8g, 0.333 mol N, 98% activo, peso molecular - 4615) bajo argón. El material se calienta a 80°C con agitación hasta fundirse. Luego, se añade lentamente bromuro de bencilo (61.6g, 0.36 mol, Aldrich, peso molecular - 171.04) a BHMT EO20 fundido utilizando en embudo de adición durante un período de 10 minutos. La reacción se completa después de agitar a 80°C durante 6 horas. La mezcla de reacción se disuelve en 500g de agua y el pH se ajusta a >7 utilizando 1 N NaOH seguido por la transferencia a un envase plástico para almacenamiento.

Los siguientes son ejemplos no limitativos de las composiciones según la presente invención.

CUADRO I % en Peso 1. Poliamina hidrófobamente modificada según el Ejemplo 1. 2. Dicloruro de 1.5-bis(hidroximetilen)-3,7-dimetil-2,4-bis(2-piridil)-3,7-diazabiciclo[3.3.1]-nonan-9-ol manganeso(ll) 1/2H2O. 3. PEÍ 189 E15-18 según la Patente de los Estados Unidos 4,597,898 Vander Meer, expedida el 1 de julio de 1986. 4. Agente de liberación de sucio según la Patente de los Estados Unidos 4,702,857 Gosselink, expedida el 27 de octubre de 1987. 5. Agente de liberación de sucio según la Patente de los Estados Unidos 4,968,451 , Scheibel et al., expedida el 6 de noviembre de 1990. Los siguientes ejemplos incluyen composiciones que comprenden un agente blanqueador auxiliar.

CUADRO II % en Peso 1. Dicloruro de 1.5-bis(hidroximetilen)-3,7-dimetil-2,4-bis(2-piridil)-3,7-diazabiciclo[3.3.1 ]-nonan-9-ol manganeso(l I) 1 /2H2O. 2. Noniléster de p-hidroxibencensulfonato sódico. 3. Agente de liberación de sucio según la Patente de los Estados Unidos 5,415,807 Gosselink et al., expedida el 16 de mayo de 1995. 4. Poliamina hidrófobamente modificada según el Ejemplo 1. 5. Balance a 100% puede incluir, por ejemplo, ingredientes menores tales como abrillantadores ópticos, perfume, agentes dispersantes de sucio, agentes quelantes, agentes inhibidores de la transferencia del colorante, agua adicional, y cargas, incluyendo CaCO3, talco, silicatos, etc. Lo siguiente es un ejemplo no limitativo del sistema blanqueador de la presente invención en ausencia de una fuente de peróxido de hidrógeno.

CUADRO lll % en Peso 1. Dicloruro de 1.5-bis(hidroximet¡ien)-3,7-d¡metil-2,4-b¡s(2-piridil)-3,7-diazabiciclo[3.3.1]-nonan-9-ol manganeso(ll) 1/2H2O. 2. Poliamina hidrófobamente modificada según el Ejemplo 1. 3. Sulfito de potasio. 4. PEÍ 189 E15-18 según la Patente de los Estados Unidos 4,597,898 Vander Meer, expedida el 1 de julio de 1986. 6. Agente de liberación de sucio según la Patente de los Estados Unidos 5,415,807 Gosselink et al., expedida el 16 de mayo de 1995. 7. El balance a 100% puede incluir, por ejemplo, ingredientes menores tales como abrillantadores ópticos, perfume, agentes dispersantes de sucio, agentes quelantes, agentes inhibidores de la transferencia del colorante, agua adicional, y cargas, incluyendo CaC03, talco, silicatos, etc. Las composiciones de la presente invención se pueden preparar adecuadamente mediante cualquier proceso seleccionado por el técnico formulador, ejemplos no limitativos de estos se describen en la Patente de los Estados unidos 5,691 ,297 Nassano et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; Patente de los Estado Unidos 5,569,645 Dinniwell et al., expedida el 29 de octubre de 1996; Patente de los Estado Unidos 5,565,422 Del Greco et al., expedida el 15 de octubre de 1996; Patente de los Estados Unidos 5,516,448 Capeci et al., expedida el 14 de mayo de 1996; Patente de los Estados Unidos 5,489,392 Capecí et al., expedida el 6 de febrero de 1996; Patente de los Estados Unidos 5,486,303 Capeci et al., expedida el 23 de enero de 1996; todas se incorporan en la presente invención como referencia. Los siguientes son ejemplos no limitativos de composiciones con cero agente tensoactivo según la presente invención.

CUADRO IV % en Peso 1. Poliamina hidrófobamente modificada según el Ejemplo 1. 2. El balance a 100% puede incluir, por ejemplo, ingredientes menores tales como catalizadores de blanqueador, entre otros, dicloruro de 1 ,5-bis(hidroximetilen)-3,7-dimetil-2,4-bis(2-piridil)-3,7-diazabiciclo[3.3.1]-nonan-9-ol manganeso(ll) I/2H2O, agentes dispersantes, entre otros, PEl 189 E15-18 según la Patente de los Estados Unidos 4,597,898 Vander Meer, expedida el 1 de julio de 1986, o PEl 1800 E7 según la Patente de los Estados Unidos 5,565,145 Watson et al., expedida el 15 de octubre e 1996, abrillantadores ópticos, perfume, supresores de espuma, agentes de liberación de sucio, entre otros, según la Patente de los Estados Unidos 4,702,857 Gosselink, expedida el 27 de octubre de 1987, o la Patente de los Estados Unidos 4,968,451 , Scheibel et ai., expedida el 6 de noviembre de 1990, agentes quelantes, agentes inhibidores de la transferencia del colorante, agua adicional, y cargas, incluyendo CaCO3, talco, silicatos, etc. Los siguientes ejemplos incluyen composiciones que comprenden una agente blanqueador auxiliar.

CUADRO V % en Peso 1. Dicloruro de 1 ,5-bis(hidroximetilen)-3,7-dimetil-2,4-bis(2-piridÍI)-3,7-diazabic¡clo[3.3.1]-nonan-9-ol manganeso(ll) 1/2H2O. 2. Noniléster de p-hidroxíbencensulfonato sódico. 3. Agente de liberación de sucio según la Patente de los Estados Unidos 5,415,807 Gosselink et al., expedida el 16 de mayo de 1995. 4. Poliamina hidrófobamente modificada según el Ejemplo 1. 5. El balance a 100% puede incluir, por ejemplo, ingredientes menores tales como abrillantadores ópticos, perfume, agentes dispersantes de sucio, agentes quelantes, agentes inhibidores de la transferencia del colorante, agua adicional, y cargas, incluyendo CaC?3, talco, silicatos, etc. Los siguientes son ejemplos no limitativos de composiciones de cero agente tensoactivo que comprenden el sistema blanqueador de la presente invención de una fuente de peróxido de hidrógeno.

CUADRO VI % en Peso 1. Dicloruro de 1 ,5-bis(hidroximetilen)-3,7-dimetil-2,4-bis(2-piridil)-3,7-diazabiciclo[3.3.1]-nonan-9-ol manganeso(ll) I/2H2O. 2. Políamina hidrófobamente modificada según el Ejemplo 1. 3. El balance a 100% puede incluir, por ejemplo, ingredientes menores tales como sulfito de potasio, agentes dispersantes hidrófobos (entre otros, Pei 189 E15-18 según la Patente de los Estados Unidos 4,597,898 Vander Meer, expedida el 1 de julio de 1986), supresores de espuma, agentes de liberación de sucio (entre otros, según la Patente de los estado Unidos 5,415,807 Gosselink et al., expedida el 16 de mayo de 1995), abrillantadores ópticos, perfume, dispersante de sucio, agentes quelantes, agentes inhibidores de la transferencia del colorante, agua adicional, y cargas, incluyendo CaCO3, talco, silicatos, etc. Los siguientes son ejemplos no limitativos de Composiciones Detergentes de Lavar Platos en Lavadora Automática que comprenden cero agente tensoactivo.

CUADRO VH % en Peso Poliamina hidrófobamente modificada según el Ejemplo. 2. El balance a 100% puede incluir, por ejemplo, ingredientes menores tales como enzimas, perfume, dispersante de sucio, agentes quelantes, catalizadores de blanqueador metálicos, perborato sódico, agentes blanqueadores de cloro, cargas, etc.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una poliamina caracterizada porque tiene la fórmula: en donde R es un alquileno C6-C12 lineal o ramificado, y mezclas de estos; R1 es una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula: -(R2O)^R3 en donde R2 es alquileno C2-C4 lineal o ramificado, y mezclas de estos; R3 es hidrógeno, bencilo, y mezclas de estos; x es de 15 a 30, aproximadamente, Q es una unidad de cuaternización que se selecciona del grupo que consiste de alquilo C8-C3o lineal o ramificado, cicloalquilo C6-C30, C -C3o alquilenarilo sustituido o no sustituido, y mezclas de estos; X es un anión que está presente en una cantidad suficiente para proveer neutralidad electrónica; n es de 0 a 3.

2.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque R es hexileno, R2 es etileno, R3 es hidrógeno, Q es bencilo, x es de 18 a 22.

3.- Una composición detergente de lavar ropa caracterizada porque comprende: A.) de 0.01 % en peso de una poliamina hidrófobamente modificada que tiene la fórmula: en donde R es alquileno C6-C20 lineal o ramificado, y mezclas de estos; R1 es una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula: -(R2O)^R3 en donde R2 es alquileno C2-C4 lineal o ramificado, y mezclas de estos; R3 es hidrógeno, alquilo C1-C22, alquilenarilo C -C22, y mezclas de estos; x es de 15 a 30, aproximadamente; Q es una unidad de cuaternización hidrófoba que se selecciona del grupo que consiste de alquilo C8-C30 lineal o ramificado, cicloalquilo C6-C3o, C7-C30 alquilenarilo sustituido o no sustituido, y mezclas de estos; X es un anión que está presente en una cantidad suficiente para proveer neutralidad electrónica; n es de 0 a 3; B) de 0.01% en peso, de un sistema agente tensoactivo que comprende uno o más agentes tensoactivos que se seleccionan de: i. de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos aniónicos; ii. de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos; iíi. opcionalmente de 0.1 % a 80% en peso, de uno o más agentes tensoactivos catiónicos; iv. opcionalmente de 0.1 % a 80% en peso, de uno o más agentes tensoactivos zwitteriónicos; v. opcionalmente de

0.1 % a 80% en peso, de uno o más agentes tensoactivos anfolíticos; y C) el balance de portadores e ingredientes auxiliares. 4.- La composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque R es hexileno, R2 es etileno, 1 ,2-propileno, y mezclas de estos, R3 es hidrógeno, Q es alquilo C-?2-C?8 lineal, alquilenarilo C7-C-i2 sustituido o no sustituido, y mezclas de estos, el índice x es de 15 a 25, el índice n es 0 o 1.

5.- La composición de conformidad con la reivindicación 3 o la reivindicación 4, caracterizada además porque la poliamina hidrófobamente modificada entes mencionada tiene la fórmula: en donde X es un anión soluble en agua que se selecciona del grupo que consiste de cloro, bromo, yodo, metilsulfato, y mezclas de estos.

6.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3-5, caracterizada además porque el sistema agente tensoactivo antes mencionado comprende de 0.01 % en peso, de uno o más agentes tensoactivos que se seleccionan de: i) de 1% a 100% aproximadamente en peso, de un agente tensoactivo aniónico que se selecciona de: a) alquilbencenosulfonatos lineales; b) agentes tensoactivos de ariisulfonato ramificados de cadena mediana que tienen la fórmula: en donde A es una unidad de alquilo ramificado de cadena mediana que tiene la fórmula: en donde R y R1 cada uno independientemente son hidrógeno, alquilo C-1-C3, y mezclas de estos, a condición que el número total de átomos de carbono en la unidad de alquilo antes mencionada es de 6 a 18 y por lo menos uno de R y R1 no es hidrógeno; x es un número entero de 0 a 13; y es un número entero de 0 a 13; z es 0 o 1 ; R2 es hidrógeno, alquilo C-?-C3, y mezclas de estos; M' es un catión soluble en agua con suficiente carga para proveer neutralidad; c) agentes tensoactivos de alquilsulfato ramificado que tienen la fórmula: CH3CH2(CH2)mCH2?SO3M; o la fórmula: CH3CH2(CH2)mCH2(OCH2CH2)yOSO3M; d) agentes tensoactivos de alquilsulfato ramificados de cadena mediana que tienen la fórmula: R R1 R2 I \ l CH3CH2(CH2)wCH(CH2)xCH(CH2)yCH(CH2)zOSO3M o la fórmula: R1 R2 CH3CH2(CH2)wCH(CH2))íCH(CH2)yCH(CH2)z(OR3)ppSO3M> en donde R, R1, y R2 cada uno independientemente son hidrógeno, alquilo C-i-C3, y mezclas de estos, a condición que el número total de átomos de carbono en el agente tensoactivo antes mencionado es de 14 a 20 y por lo menos uno de R, R1, y R2 no es hidrógeno; el índice w es un número entero 0 a 13; x es un número entero de 0 a 13; y es un número entero de 0 a 13; z es un número entero de por lo menos 1 ; a condición que w+x+y+z es de 8 a 14 y el número total de átomos de carbono en un agente tensoactivo es de 14 a 20; R3 es etileno, 1 ,2-propileno, 1 ,3-propileno, 1 ,2-butileno, 1 ,4-butileno, y mezclas de estos; el valor promedio del índice m es por lo menos 0.01 aproximadamente; N es hidrógeno, un catión soluble en agua de suficiente carga para proveer neutralidad electrónica, y mezclas de estos; ii) de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos; iii) opcionalmente de 0.1% a 80% en peso, de uno o más agentes tensoactivos catiónicos; iv) opcionalmente de 0.1 % a 80% en peso, de uno o más agentes tensoactivos zwitteriónicos; v) opcionalmente de 0.1% a 80% en peso, de uno o más agentes tensoactivos anfolíticos; o vi) mezclas de estos.

7.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3-6, caracterizada además porque adicíonalmente comprende de 1 % en peso, de un sistema bloqueador de peroxígeno que comprende: i) de 40% en peso, del sistema blanqueador, una fuente de peróxido de hidrógeno; ii) opcionalmente de 0.1 % en peso, del sistema blanqueador, un activador de blanqueador; ilí) opcíonalmente de 1 ppb de la composición, de un catalizador de blanqueador de metal de transición; y ¡v) opcionalmente de 0.1 % en peso, de un agente blanqueador de peroxígeno preformado.

8.- Una composición detergente de lavar ropa caracterizada porque comprende: A) de 0.01% en peso de una poliamina hidrófobamente modificada que tiene la fórmula: en donde X es un anión soluble en agua que se selecciona del grupo que consiste de cloro, bromo, yodo, metilsulfato, y mezclas de estos; B) de 0.01% en peso, de un sistema agente tensoactivo que comprende uno o más agentes tensoactivos que se seleccionan de: i. de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos aniónicos; ii. de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos; iii. opcionalmente de 0.1 % a 80% en peso, de uno o más agentes tensoactivos catiónicos; ¡v. opcionalmente de 0.1 % a 80% en peso, de uno o más agentes tensoactivos zwitteriónicos; v. opcionalmente de 0.1% a 80% en peso, de uno o más agentes tensoactivos anfolíticos; y vi. mezclas de estos; C) el balance de portadores e ingredientes auxiliares.

9.- Una composición para lavar ropa sin agente tensoactivo caracterizada porque comprende: a) de 0.01% en peso de una poliamina hidrófobamente modificada que tiene la fórmula: en donde R es alquileno C6-C2o lineal o ramificado, y mezclas de este; R1 es una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula: -(R20)x-R3 en donde R2 es alquileno C2-C4 lineal o ramificado y mezclas de estos; R3 es hidrógeno, alquilo C1-C22, alquilenarilo C -C22, y mezclas de estos; x es de 15 a 30, aproximadamente; Q es una unidad de cuaternización hidrófoba que se selecciona del grupo que consiste de alquilo C8-C3o, cicloalquilo C6-C30, C7-C30 alquilenarilo sustituido o no sustituido, y mezclas de estos; X es un anión que está presente en una cantidad suficiente para proveer neutralidad eléctrica, n es de 0 a 3; y b) el balance de potadores e ingredientes auxiliares.

10.- Un método de limpiar telas que comprende el paso de contactar un artículo de tela con una solución acuosa que contiene por lo menos 0.1% en peso de una composición que comprende: A) de 0.01% en peso de una poliamina hidrófobamente modificada que tiene la fórmula: en donde R es un alquileno C6-C20 lineal o ramificado, y mezclas de estos; R1 es una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula: -(R2OV-R3 en donde R2 es alquileno C2-C4 lineal o ramificado, y mezclas de este; R3 es hidrógeno, alquilo C1-C22, alquilenarilo C -C 2, y mezclas de estos; x es de 15 a 30, aproximadamente, Q es una unidad de cuatemización hidrófoba que se selecciona del grupo que consiste de alquilo C8-C3o lineal o ramificado, cicloalquilo C6-C3o, o alquilenarilo C7-C30 sustituido o no sustituido, y mezclas de estos; X es un anión que está presente en una cantidad suficiente para proveer neutralidad electrónica; n es de 0 a 3. B) de 0.01 % en peso, de un sistema agente tensoactivo que comprende uno o más agentes tensoactivos que se seleccionan de: i. de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos aniónicos; ii. de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos; iii. opcionalmente de 0.1 % a 80% en peso, de uno o más agentes tensoactivos catiónicos; iv. opcionalmente de 0.1% a 80% en peso, de uno o más agentes tensoactivos zwitteriónicos; v. opcionalmente de 0.1% a 80% en peso, de uno o más agentes tensoactivos anfolíticos; o vi. mezclas de estos; C) el balance de portadores e ingredientes auxiliares. RESUMEN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a poliaminas modificadas hidrofóbicamente y composiciones detergentes para lavar ropa que comprenden dichas poliaminas, dichas composiciones comprendiendo: A.) de 0.01% aproximadamente, preferiblemente de 0.1%, más preferiblemente de aproximadamente 1 %, aún más preferiblemente de aproximadamente 3% a alrededor de 50%, preferiblemente a aproximadamente 20%, más preferiblemente a aproximadamente 10%, aún más preferiblemente a aproximadamente 7% en peso de una poliamina hidrófobamente modificada que tiene la fórmula (I): en donde R es aiquileno C6-C20 lineal o ramificado, y mezclas de estos; R1 es una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula: -(R2O)*-R3 en donde R2 es alquileno C2-C4 lineal o ramificado, y mezclas de estos; R3 es hidrógeno, alquilo C1-C22. alquilenarilo C7-C22, y mezclas de estos; x es de 15 a 30, aproximadamente; Q es una unidad de cuaternización hidrófoba que se selecciona del grupo que consiste de alquilo C8-C3o lineal o ramificado, cicloalquilo C6-C30, C7-C3o alquilenarilo sustituido o no sustituido, y mezclas de estos; X es un anión que está presente en una cantidad suficiente para proveer neutralidad electrónica; n es de 0 a 3; B) de 0.01 % en peso, de un sistema agente tensoactivo que comprende uno o más agentes tensoactivos que se seleccionan de: i) de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes 5 tensoactivos aniónicos; ii) de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos no ¡ónicos; i¡¡) opcionalmente de 0.1 % a 80% en peso, de uno o más agentes tensoactivos catiónicos; iv) opcionalmente de 0.1% a 80% en peso, de uno o más agentes tensoactivos zwitteriónicos; v) opcionalmente de 0.1 % a 80% en peso, de uno o más agentes tensoactivos anfolíticos; y C) el 10 balance de portadores e ingredientes auxiliares. " BG P02/588F