BR0108550B1 - dispersante de sujeira hidrofìlica e auxiliar de processamento, e composição detergente de lavanderia granular e sob a forma de uma pastilha. - Google Patents

dispersante de sujeira hidrofìlica e auxiliar de processamento, e composição detergente de lavanderia granular e sob a forma de uma pastilha. Download PDF

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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DISPER-SANTE DE SUJEIRA HIDROFÍLICA E AUXILIAR DE PROCESSAMENTO,E COMPOSIÇÃO DETERGENTE DE LAVANDERIA GRANULAR E SOB AFORMA DE UMA PASTILHA".
Referência
Este pedido reivindica o benefício do Pedido de Patente provisó-rio US 60/184 271, depositado em 23 de fevereiro de 2000.
Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a composições detergentes gra-nulares de lavanderia que proporcionam maiores benefícios na remoção desujeira hidrofílica, entre outras de argila. As composições detergentes delavanderia da presente invenção combinam uma hexametileno diamina zwi-tteriônica com um sistema tensoativo para proporcionar composições gra-nulares de fácil escoamento ou em tabletes. A presente invenção refere-setambém a processos de limpeza de tecido tendo depósitos de sujeira argilo-sa em grande escala.
Fundamentos da invenção
Tecidos, especialmente roupas, podem tornar-se sujos com umavariedade de substâncias estranhas, cobrindo a faixa de manchas hidrofóbi-cas (gordura, óleo) a hidrofílicas (argila). O nível de limpeza necessário pararemoção das referidas substâncias estranhas depende da extensão da man-cha existente e do grau de contato entre a substância estranha e as fibras dotecido. Manchas de grama envolvem usualmente contato abrasivo diretocom matéria vegetal produzindo, assim, manchas altamente penetrantes.Manchas de argila, mesmo entrando em contato com as fibras de tecido commenos força em certos casos, apresentam um outro tipo de problema deremoção de sujeira devido ao alto grau de carga associado com a argila.Esta alta densidade superficial de carga pode agir repelindo alguns ingredi-entes auxiliares de lavanderia, entre outros, dispersantes de argila, resistin-do assim a qualquer solubilização apreciável da argila no licor de lavanderia.
Um tensoativo não é tudo que é necessário para remover man-chas e sujeiras de argila. De fato, nem todos os tensoativos funcionam igual-mente bem com todos os tipos de manchas. Além de tensoativos, dis-persantes de sujeira poliamínicos hidrofílicos são adicionados a composi-ções detergentes de lavanderia para remover sujeiras de argila da superfíciedo tecido e impossibilitar que a sujeira de argila seja de novo depositada so-bre o mesmo. Entretanto, a não ser que a argila possa ser inicialmente dis-persado para fora da fibra de tecido, especialmente no caso de fibras hidrofí-licas, entre outras, algodão, a sujeira não pode ser eficientemente removidado tecido.
Existe na técnica, já há muito tempo, a necessidade de compo-sições detergentes de lavanderia que possam eficientemente solubilizar ar-gila embutida e outras sujeiras hidrofílicas para fora do tecido. Existe tam-bém, já há muito tempo, a necessidade de um processo para limpeza desujeiras hidrofílicas de tecido no qual as sujeiras hidrofílicas sejam efetiva-mente solubilizadas no licor de lavanderia.
Sumário da Invenção
A presente invenção atende às necessidades mencionadas porter sido surpreendentemente descoberto que certas hexametileno diaminaszwitteriônicas em combinação com um sistema tensoativo proporcionam re-moção melhorada de argila e outras sujeiras hidrofílicas de tecido.
O primeiro aspecto da presente invenção refere-se a uma com-posição detergente de lavanderia compreendendo:
a) de cerca de 0,01%, preferivelmente de cerca de 0,1%, maispreferivelmente de cerca de 1%, no máximo de preferênciade cerca de 3% a cerca de 20%, preferivelmente a cerca de10%, mais preferivelmente a cerca de 5% em peso de umahexametileno diamina zwitteriônica tendo a fórmula:
<formula>formula see original document page 3</formula>
em que R é uma unidade alquilenóxi tendo a fórmula
-(R1O)xR2em que R1 é um alquileno linear C2-C4, alquileno ramificado C3-C4e misturas dos mesmos; R2 é hidrogênio, unidade aniônica ou mistura dosmesmos; o índice χ tem valor entre cerca de 15 e cerca de 35; Q é uma uni-dade quaternizante selecionada independentemente no grupo que consisteem alquila linear CrC8, alquila ramificada C3-C8, benzila e misturas dasmesmas; X é um ânion solúvel em água em quantidade suficiente para pro-porcionar neutralidade eletrônica;
b) de cerca de 0,01%, preferivelmente de cerca de 0,1%, maispreferivelmente de cerca de 1%, no máximo de preferênciade cerca de 10% a cerca de 80% em peso, preferivelmentea cerca de 60%, no máximo de preferência a cerca de 30%em peso de um sistema tensoativo compreendendo um oumais tensoativos selecionados no grupo que consiste emtensoativos não-iônicos, aniônicos, catiônicos, zwitteriôni-cos, anfolíticos e misturas dos mesmos; e
c) veículos e ingredientes auxiliares formando o restante.
A presente invenção refere-se, ainda, a composições detergen-tes de lavanderia na forma de tablete ou pílula em que foi surpreendente-mente descoberto que a hexametileno diamina zwitteriônica serve como au-xiliar de processo ou aglutinante de tablete, além de proporcionar melhorespropriedades de limpeza.
A presente invenção refere-se, ainda, a um processo de remo-ção de manchas hidrofílicas em tecido pelo contato entre o tecido a ser limpoe uma solução aquosa compreendendo pelo menos 1 ppm (0,0001%), prefe-rivelmente pelo menos 5 ppm (0,0005%), mais preferivelmente pelo menos10 ppm (0,001%) de uma ou mais hexametileno diaminas zwitteriônicas.
Estes e outros objetos, aspectos e vantagens ficarão aparentespara aqueles versados na técnica pela leitura da descrição detalhada se-guinte e das reivindicações anexas. Todas as percentagens, razões e pro-porções são ponderais, salvo especificação em contrário. Todas as tempe-raturas são em graus Celsius (0C) salvo especificação em contrário. Todasas partes relevantes dos documentos citados são aqui incorporadas por refe-rencia.
Descrição detalhada da invenção
A presente invenção refere-se à surpreendente descoberta deque a combinação de uma diamina zwitteriônica tendo uma estrutura princi-pai hexametilênica e um sistema tensoativo proporciona acentuados benefí-cios para a remoção de sujeira argilosa do tecido, especialmente de roupas.Foi também surpreendentemente descoberto que a presença de uma oumais hexametileno diaminas quaternizadas tendo pelo menos uma substitui-ção na estrutura principal por alquilenóxi capeado por unidade aniônica, pro-porciona um auxiliar de formulação para o processamento de composiçõesdetergentes de lavanderia granulares especialmente em tabletes. Comodescrito abaixo, a hexametileno diamina com amônio quaternário e o siste-ma tensoativo podem ser combinados com uma variedade ampla de ingredi-entes auxiliares para proporcionar composições detergentes de lavanderiagranulares tendo propriedades melhoradas de remoção de argila.
As composições detergentes de lavanderia da presente inven-ção podem ter qualquer forma, por exemplo, granular, em pó, ou em tablete;uma forma preferida, descrita adicionalmente abaixo, é a de tablete.
Segue-se uma descrição detalhada dos elementos requeridospela presente invenção.
Hexametileno diaminas Zwitteriônicas
As composições detergentes de lavanderia granulares da pre-sente invenção compreendem de cerca de 0,01%, preferivelmente de cercade 0,1%, mais preferivelmente de cerca de 1%, no máximo de preferência decerca de 3% a cerca de 20%, preferivelmente a cerca de 10%, mais preferi-velmente a cerca de 5% em peso de uma hexametileno diamina zwitteriônicatendo a fórmula:
<formula>formula see original document page 5</formula>
em que R é uma unidade alquilenóxi tendo a fórmula-(R1O)xR2
em que R1 é um alquileno linear C2-C4, alquileno ramificado C3-C4e mistura dos mesmos; preferivelmente etileno.
R2 é hidrogênio, uma unidade aniônica e mistura dos mes-mos. Exemplos não Iimitantes de unidades aniônicas incluem
-(CH2)pCO2M; -(CH2)qSO3M; -(CH2)qOSO3M; -(CH2)qCH(SO2M) -CH2SO3M;-(CH2)qCH(OSO2M)CH2OSO3M-(CH2)qCH(SO3M)CH2SO3M; -(CH2)pPO3M;-PO3M; e misturas das mesmas; em que M é hidrogênio ou um cátion solú-vel em água em quantidade suficiente para proporcionar equilíbrio de carga.Unidades aniônicas preferidas são -(CH2)pCO2M; -SO3M1 mais preferivel-mente -SO3M. Os índices ρ e q são númeiros inteiros de O a 6. Preferivel-mente cerca de 85%, mais preferivelmente cerca de 90%, no máximo depreferência cerca de 95% de todas as unidades R2 existentes em umaamostra do total da poliamina zwitteriônica têm unidades R2 que são aniôni-cas. Será entendido pelo formulador que algumas moléculas serão total-mente capeadas por unidades aniônicas enquanto outras podem ter duasunidades R2 que são hidrogênio. Entretanto, no máximo de preferência cercade 95% de todas as unidades R presentes serão capeadas com uma oumais das unidades aniônicas aqui descritas.
O índice χ tem valor entre cerca de 15 a cerca de 35 e repre-senta o número médio de unidades alquilenóxi presentes. Dependendo doprocesso escolhido pelo formulador para formar as unidades alquilenóxi, afaixa de unidades alquilenóxi presentes é menor ou maior. A faixa de unida-des alquilenóxi é preferivelmente de mais ou menos duas unidades, maispreferivelmente de mais ou menos uma unidade. No máximo de preferência,cada grupo R tem o mesmo número de unidades alquilenóxi. O índice χ tempreferivelmente valor entre 20 e 30. Um valor preferido de X é 24, especial-mente quando R1 compreende apenas unidades etilenóxi.
Q é uma unidade quaternizante selecionada, independente-mente, no grupo que consiste em alquila linear C-i-Cs, alquila ramificada C3-C8, benzila e misturas das mesmas; preferivelmente metila ou benzila, nomáximo da preferência metila.X é um ânion solúvel em água em quantidade suficiente paraproporcionar neutralidade eletrônica. O íon X será predominantemente deri-vado da unidade usada para a quaternização. Por exemplo, se cloreto demetila é usado como agente de quaternização, cloro (íon cloreto) será ocontra-íon X. Bromo (íon brometo) será o contra-íon dominante no caso emque brometo de benzila é o reagente de quaternização.
Uma hexametileno diamina zwitteriônica preferida de acordocom a presente invenção tem a fórmula
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que X pode ser qualquer contra-íon adequado.
Exemplo 1
Síntese de hexametileno diamina, etoxilada (E24). sulfatada aaproximadamente >90%, metossulfato de metil amônio quaternário
Etoxilação de hexametileno diamina a E24 em média por NH- Aetoxilação é feita em uma autoclave de aço inoxidável em agitação de 7,6 I(2 galões) equipada para medição e controle de temperatura, medição depressão, vácuo, purga com gás inerte, amostragem e introdução de oxido deetileno como líquido. Um cilindro, com aproximadamente 9 kg (20 Ib) de oxi-do de etileno (ARC), é montado a fim de fornecer óxido de etileno líquido àautoclave de modo a permitir a monitoração de sua alteração de peso pormeio de uma bomba, com cilindro posicionado em uma escala.
Foi feita adição à autoclave de uma porção de 195,5 g de hexa-metileno diamina (HMD) (peso molecular 116, Aldrich), 1,68 mol, 3,36 molesde nitrogênio, 6,7 moles de sítios etoxiláveis (NH). A autoclave é então sela-da e purgada de ar (por aplicação de vácuo a menos 711 mm (28") de mer-cúrio, com subseqüente pressurização com nitrogênio até pressão absolutade 17,2 bar (250 psia) e alívio até pressão atmosférica). O conteúdo da au-toclave é aquecido a 80°C durante a aplicação de vácuo. Após cerca de umahora a autoclave é carreagada com nitrogênio a cerca de 17,2 bar (250 psia)enquanto é, resfriada a autoclave a cerca de 105°C. Óxido de etileno é entãoadicionado à autoclave gradualmente com monitoração cuidadosa da auto-clave quanto à pressão, temperatura e vazão de oxido de etileno. A bombade oxido de etileno é desligada e é feito resfriamento para limitar elevaçãode temperatura resultante de alguma reação exotérmica. A temperatura émantida entre 100 e 110°C enquanto a pressão total aumenta gradualmentedurante o curso da reação. Depois da carga de um total de 296 gramas deoxido de etileno (6,7 moles) à autoclave a temperatura é aumentada para1100C e a autoclave é deixada em agitação por 2 horas adicionais. Nesteponto é aplicado vácuo para remoção de oxido de etileno residual não reagido.
Em seguida vácuo é aplicado continuamente enquanto a auto-clave é resfriada até cerca de 50°C durante a introdução de 145,2 g de umasolução de metóxido de sódio em metanol (0,67 mol para obtenção de umacarga de catalisador de 10% com base nas funções dos sítios etoxiláveis). Asolução de metóxido é removida da autoclave sob vácuo e então o ponto deajuste do controlador de temperatura da autoclave é aumentado para 100°C.
Um dispositivo é usado para monitorar a potência consumida pelo agitador.
A potência do agitador é monitorada em conjunto com a temperatura e apressão. Valores de potência do agitador e temperatura aumentam gradual-mente à medida que metanol é removido da autoclave e a viscosidade damistura aumenta e se estabiliza após cerca de 1,5 hora, indicando quesubstancialmente todo o metanol foi removido. A mistura é em seguidaaquecida e agitada sob vácuo por 30 minutos adicionais.
Vácuo é removido e a autoclave é resfriada a 105°C enquanto écarregada com nitrogênio a 17,2 bar (250 psia) então é aliviada até pressãodo ambiente. A autoclave é carregada com nitrogênio até 13,8 bar (200 psia).
Óxido de etileno é novamente adicionado gradualmente à autoclave commonitoração cuidadosa da autoclave quanto a pressão, temperatura e vazãode óxido de etileno, sendo a temperatura mantida entre 100 e 1100C comlimitação da elevação de temperatura resultante de exotermia de reação.
Após a adição de 4048 g de óxido de etileno (92 moles, resultando em umtotal de 24 moles de óxido de etileno por mol de sítios etoxiláveis no HMD) atemperatura é elevada a 110°C e a mistura é agitada por mais duas horas.
A mistura de reação é então coletada em um frasco de três gar-galos de fundo redondo de 22 l purgado com nitrogênio. O catalisador deálcali forte é neutralizado pela adição lenta de 64,6 g de ácido metanossul-fônico (0,67 mol) com aquecimento (100°C) e agitação mecânica. A misturade reação é submetida a remoção do oxido de etileno residual e desodoriza-da pelo borbulhamento de um gás inerte (argônio ou nitrogênio) na misturaatravés de uma frita de dispersão de gás durante a agitação e o aqueci-mento da mistura até 120°C em uma hora. O produto de reação final é ligei-ramente resfriado e estocado em um recipiente de vidro purgado com nitrogênio.
Quaternização de HMD E24 a 90% em mol (2 moles de N pormol de polímero)- Em um frasco de três gargalos de fundo redondo de1000 ml, pesado, tendo entrada de argônio, condensador, funil de adição,termômetro, agitação mecânica e saída de argônio (ligada a um borbulha-dor) é feita adição de HMD E024 (723,33 g, 0,333 mol N, 98% ativo, pesomolecular 4340) sob argônio. A mistura é agitada em temperatura ambienteaté a dissolução do polímero. A mistura é então resfriada a 5°C com o usode um banho de gelo. Sulfato de dimetila (126,13 g, 1 mol, 99%, peso mole-cular 126,13) é lentamente adicionado usando um funil de adição ao longode 15 minutos. O banho de gelo é removido e é permitido o aquecimento dareação até a temperatura ambiente. A reação está completa após 48 horas.A mistura de reação é dissolvida em 500 g de água, ajustada em pH >7 como uso de NaOH 1N e em seguida transferida para um recipiente plástico paraestocagem.
Sulfatação de HMD E24 a 90%- A mistura de reação da etapade quaternização é resfriada sob argônio até 5 0C usando um banho de gelo(HMD E24, 90+ % em mol quat, 0,59 mol OH). Ácido clorossulfônico (72 g,0,61 mol, 99%, peso molecular 116,52) é adicionado lentamente usando umfunil de adição. A temperatura da mistura de reação é mantida em valoresque não excedem 10°C. O banho de gelo é removido e é permitido que areação aqueça até a temperatura ambiente. A reação está completa após6 horas. A reação é novamente resfriada a 5°C e metóxido de sódio (264 g,1,22 mol, Aldrich, 25% em metanol, peso molecular 54,02) é adicionadolentamente à mistura rapidamente agitada. A temperatura da mistura de rea-ção é mantida em valores que não excedem 10°C. A mistura de reação étransferida a um frasco de um gargalo único de fundo redondo. Água purifi-cada (1300 ml) é adicionada à mistura de reação e cloreto de metileno, me-tanol e parte da água são removidos em um evaporador rotativo a 50°C. Asolução transparente, amarela clara é transferida para uma garrafa para es-tocagem. O pH do produto final é verificado e ajustado em cerca de 9, usan-do NaOH 1N ou HCI 1N conforme a necessidade.
Sistema Tensoativo
As composições detergentes de lavanderia da presente inven-ção compreendem um sistema tensoativo. Os sistemas tensoativos da pre-sente invenção podem incluir qualquer tipo de tensoativo detersivo, exem-pios não Iimitantes dos quais incluem um ou mais tensoativos alquil sulfatoramificados em meio de cadeia, um ou mais tensoativos alquil alcóxi sulfatoramificados em meio de cadeia, um ou mais tensoativos aril sulfonato ramifi-cados em meio de cadeia, um ou mais tensoativos sulfonatos, sulfatos, ca-tiônicos com ramificação sem ser em meio de cadeia, tensoativos zwitte-riônicos, tensoativos anfolíticos e misturas dos mesmos.
A quantidade total de tensoativo presente nas composições dapresente invenção varia de 0,01% em peso, preferivelmente de cerca de0,1%, mais preferivelmente de cerca de 1% até cerca de 60%, preferivel-mente até cerca de 30% em peso da referida composição.
Exemplos não Iimitantes de tensoativos úteis nesta invençãoincluem:
a) C11-C18 alquil benzeno sulfonatos (LAS);
b) C6-C18 aril sulfonatos ramificados em meio de cadeia(BLAS);
c) C10-C20 alquil sulfatos primários ramificados em α ou 03 ealeatórios (AS);
d) C14-C20 alquil sulfatos ramificados em meio de cadeia(BAS);
e) C10-C18 (2,3) alquil sulfatos secundários como descritos naspatentes U.S. 3.234.258 Morris, concedida em 8 de fevereiro de 1966; U.S.5.075.041 Lutz, concedida em 24 de dezembro de 1991; U.S. 5.349.101 Lutzet al., concedida em 20 de setembro de 1994; e U.S. 5.389.277 Prieto, con-cedida em 14 de fevereiro de 1995, todas aqui incorporadas por referência;
f) C10-C18 alquil alcóxi sulfatos (AExS) em que χ é preferivel-mente de 1 a 7;
g) C14-C20 alquil alcóxi sulfatos ramificados em meio de cadeia(BAExS);
h) Cio-Ci8 alquil alcóxi carboxilatos compreendendo, preferi-velmente, 1 a 5 unidades etóxi;
i) Ci2-Ci8 alquil etoxilatos, C6-Ci2 alquil fenol alcoxilatos emque as unidades alcoxilato são uma mistura de unidades etilenóxi e propile-nóxi, C12-C18 álcool e condensados de C6-C12 alquil fenol com polímeros embloco de óxido de etileno/óxido de propileno, entre outros Pluronic® daBASF, que estão divulgados na patente U.S. 3.929.678 Laughlin etal.,concedida em 30 de dezembro de 1975 aqui incorporada por referência;
j) C14-C20 alquil alcoxilatos ramificados em meio de cadeia (BAEx);
k) Alquilpolissacarídeos como divulgado na patente U.S.4.565.647 Llenado, concedida em 26 de janeiro de 1986, aqui incorporadapor referência;
l) Amidas de ácidos graxos poliidroxilados tendo a fórmula:
<formula>formula see original document page 11</formula>
em que R7 é C5-C31 alquila; R8 é selecionado do grupo que con-siste em hidrogênio, C1-C4 alquila, CrC4 hidroxialquila; Q é uma porção po-Iiidroxialquila tendo uma cadeia alquila linear com pelo menos 3 hidroxilasdiretamente ligadas com a cadeia ou um derivado alcoxilado da mesma;alcóxi preferido é etóxi ou propóxi, e misturas dos mesmos; Q preferido éderivado de um açúcar redutor em uma reação de aminação reduto-ra, mais preferivelmente Q é uma porção glicidila; Q é, com maiorpreferência, selecionado do grupo que consiste em -CH2(CHOH)nCH2OH1-CH(CH2OH)(CHOH)rv1CH2OH, - CH2(CH0H)2(CH0R1)(CH0H)CH20H e derivadosalcoxiiados dos mesmos, em que η é um númeiro inteiro entre 3 e 5, inclusi-ve, e R1 é hidrogênio ou um monossacarídeo cíclico ou alifático sendo des-critos nas patentes U. S. 5.489.393 Connor et aí., concedida em 6 de feverei-ro de 1996 e U.S. 5.45.982 Murch et al., emitida em 3 de outubro de 1995,ambas aqui incorporadas por referência.
Exemplo não Iimitativo de um tensoativo não-iônico adequadopara uso na presente invenção tem a fórmula:
<formula>formula see original document page 12</formula>
em que R é C7.C21 alquila linear, C7-C21 alquila ramificada, C7-C21alquenila linear, C7-C21 alquenila ramificada e misturas das mesmas.
R1 é etileno; R2 é C3-C4 alquila linear, C3-C4 alquila ramificada emisturas das mesmas; preferivelmente R2 é 1,2-propileno. Tensoativos não-iônicos que compreendem uma mistura de unidades R1 e R2 contêm, depreferência, de cerca de 4 a cerca de 12 unidades de etileno em combinaçãocom cerca de 1 a cerca de 4 unidades de 1,2-propileno. As unidades podemser alternadas ou grupadas juntas em qualquer combinação adequada parao formulador. A razão entre unidades R1 e unidades R2 está, preferivelmente,na faixa de cerca de 4: 1 a cerca de 8: 1. Preferivelmente, uma unidade R2(isto é 1,2-propileno) é ligada ao átomo de nitrogênio seguido pelo resto dacadeia que compreende de 4 a 8 unidades de etileno.
R2 é hidrogênio, C1-C4 alquila linear, C3-C4 alquila ramificada oumisturas das mesmas, preferivelmente hidrogênio ou metila, mais preferi-velmente hidrogênio.
R4 é hidrogênio, C1-C4 alquila linear, C3-C4 alquila ramificada emisturas das mesmas, preferivelmente hidrogênio. Quando o índice m éigual a 2 o índice η deve ser Oea unidade R4 não existe sendo substituídapor uma unidade -[(R1O)x(R2O)yR3].O índice m é 1 ou 2, o índice η é 0 ou 1, com a condição de mser 1, η é 1, e quando m é 2 η é 0; de preferência m é igual a 1 e η é igual a0, resultando na presença de uma unidade -[(R1O)x(R2O)yR3] e de R4 ligadosa nitrogênio. O índice χ fica entre O e cerca de 50, preferivelmente entre cer-ca de 3 e cerca de 25, mais preferivelmente entre cerca de 3 e cerca de 10.
O índice y fica entre 0 e cerca de 10, sendo preferivelmente 0; entretantoquando o índice y não é igual a 0, y é de 1 a cerca de 4. De preferência, to-das as unidades alquilenóxi são unidades etilenóxi. Aqueles versados natécnica de agentes ativos de superfície de polioxialquileno alquil amida βίο-xilada reconhecerão que os valores dos índices χ e y são valores médios eque os verdadeiros valores podem variar dentro da faixa que depende doprocesso usado para etoxilar as amidas.
Os tensoativos tipo alquil sulfato ramificados em meio de cadeiada presente invenção têm a fórmula:
<formula>formula see original document page 13</formula>
os alquil alcóxi sulfatos têm a fórmula:
<formula>formula see original document page 13</formula>
os alquil alcoxilatos têm a fórmula
<formula>formula see original document page 13</formula>
em que R, R1 e R2 são, cada um, independentemente, hidrogênio, C1-C3 al-quila e misturas dos mesmos, com a condição de que pelo menos um entreR, R1 e R2 não seja hidrogênio; de preferência, R, R1 e R2 são metila, prefe-rivelmente entre R, R1 e R2 é metila e as outras unidades são hidrogênio. Onúmero total de átomos de carbono em tensoativos alquil sulfato e alquil al-cóxi sulfato ramificados em meio de cadeia é de 14 a 20; o índice w é umnúmeiro inteiro entre 0 e 13; χ é um númeiro inteiro entre 0 e 13; y é um nú-meiro inteiro entre 0 e 13; ζ é um númeiro inteiro de pelos menos 1; com acondição de w+x+y+z ficar entre 8 e 14 e o número total de átomos de car-bono em um tensoativo ser de 14 a 20; R3 é Ci-C4 alquileno linear ou ramifi-cado preferível mente etileno, 1,2-propileno, 1,3-propileno, 1,2-butileno, 1,4-butileno e misturas dos mesmos. Entretanto uma modalidade preferida dapresente invenção inclui 1 a 3 unidades em que R3 é 1,2-propileno, 1,3-propileno ou misturas dos mesmos com o restante das unidades R3 sendounidades etileno. Outra modalidade preferida compreende unidades R3 quesão aleatoriamente unidades etileno e 1,2-propileno. O valor médio do índicem é de pelo menos 0,01. Quando o índice m tem valores baixos o sistematensoativo contém principalmente sulfatos de alquila com uma pequenaquantidade de tensoativo alquil alcóxi sulfato. Alguns átomos de carbonoterciário podem estar presentes na cadeia alquila, porém esta modalidadenão é desejada.
M denota um cátion, preferível mente hidrogênio, cátion solúvelem água e misturas dos mesmos. Exemplos não Iimitativos de cátions solú-veis em água incluem sódio, potássio, lítio, amônio, alquil amônio e misturasdos mesmos.
Sistema de Alveiamento
As composições detergentes de lavanderia da presente inven-ção podem opcionalmente incluir um sistema de alvejante. Exemplos nãoIimitativos de sistemas alvejantes incluem alvejantes hipoalito, sistemas dealvejamento peroxigenadores ou sistemas de metal de transição com ausên-cia de peroxigenação. Sistemas peroxigenadores contêm tipicamente um"agente de alvejamento" (fonte de peróxido de hidrogênio) e um "iniciador"ou "catalisador", sendo entretanto também incluídos agentes de alvejamentopré-formados. Catalisadores para sistemas peroxigenadores podem incluirsistemas de metal de transição. Além disso, alguns complexos de metal detransição são capazes de prover um sistema de alvejamento sem a presen-ça de uma fonte de peróxido de hidrogênio.
Composições da presente invenção que contêm um sistema al-vejante compreendem:
a) mais de cerca de 0,01% em peso de uma hexametileno di-amina zwitteriônica de acordo com a presente invenção;de cerca de 0,01% em peso, preferivelmente de cerca de0,1%, mais preferivelmente de cerca de 1% a cerca de60%, preferivelmente a cerca de 30% em peso de um sis-tema tensoativo o referido sistema tensoativo compreen-dendo:
i) de 0,01%, preferivelmente de cerca de 0,1%, maispreferivelmente de cerca de 1% a cerca de 100%,preferivelmente a cerca de 80% em peso, mais prefe-rivelmente a cerca de 60% em peso, no máximo depreferência a cerca de 30% em peso, de um ou maistensoativos aniônicos selecionados no grupo que con-siste em alquil benzeno sulfonatos lineares, alquil ben-zeno sulfonatos ramificados em meio de cadeia; alquilsulfatos lineares, sulfatos ramificados em meio de ca-deia, alquilenóxi sulfatos lineares, alquilenóxi sulfatosramificados em meio de cadeia; e misturas dos mes-mos;
ii) opcionalmente, de cerca de 0,01%, preferivelmente decerca de 0,1%, mais preferivelmente de cerca de 1% acerca de 100%, preferivelmente a cerca de 80% empeso, mais preferivelmente a cerca de 60%, no máxi-mo de preferência a cerca de 30% em peso, de um oumais tensoativos não-iônicos selecionados no grupoque consiste em alcoóis, etoxilatos de álcool, polioxial-quileno alquilamidas e misturas dos mesmos;
de cerca de 1 %, preferivelmente de cerca de 5% a cerca de80%, preferivelmente a cerca de 50% em peso de um sis-tema de alvejamento peroxigenador que compreende:
i) cerca de 40%, preferivelmente de cerca de 50%, maispreferivelmente de cerca de 60% a cerca de 100%,preferivelmente a cerca de 95%, mais preferivelmentea cerca de 80% em peso do sistema de alvejamento,de uma fonte de peróxido de hidrogênio;
ii) opcionalmente de cerca de 0,1% preferivelmente decerca de 0,5% a cerca de 60%, preferivelmente a cer-ca de 40% em peso do sistema de alvejamento, de umativador de alvejamento;
iii) opcionalmente de cerca de 1 ppb (0,0000001%), pre-ferivelmente de cerca de 100 ppb (0,00001%), maispreferivelmente de cerca de 500 ppb (0,00005%), ain-da mais preferivelmente de cerca de 1 ppm (0,0001%)a cerca de 99,9%, preferivelmente a cerca de 50%,mais preferivelmente a cerca de 5%, ainda mais prefe-rivelmente a cerca de 500 ppm (0,05%) em peso dacomposição, de um catalisador de alvejamento demetal de transição;
iv) opcionalmente mais de cerca de 0,1% em peso de umagente de alvejamento peroxigenador pré-formado; e
d) veículos e outros ingredientes auxiliares formando o res-tante.
Agentes de alvejamento - Fontes de peróxido de hidrogênio es-tão descritas, em detalhe, no aqui incorporado, Kirk Othmer1S Encyclopediaof Chemical Technology, 4a edição, (1992, John Wiley and Sons) vol. 4,pags. 271-300 "Bleaçhing Agents (Survey)" e incluem as várias formas deperborato de sódio e percarbonato de sódio, incluindo várias formas revesti-das e modificadas.
Fontes de peróxido de hidrogênio adequadas para uso nas com-posições da presente invenção incluem, mas não estão limitadas a, perbo-ratos, percarbonatos, perfosfatos, persulfatos e misturas dos mesmos. Fon-tes preferidas de peróxido de hidrogênio são perborato de sódio monohidra-tado, perborato de sódio tetrahidratado, percarbonato de sódio e persulfatode sódio, sendo preferidos perborato de sódio monohidratado, perborato desódio tetrahidratado e percarbonato de sódio. Quando presente, a fonte deperóxido de hidrogênio está presente a um nível de cerca de 40%, preferi-velmente de cerca de 50%, mais preferivelmente de cerca de 60%, a cercade 100%, preferivelmente a cerca de 95%, mais preferivelmente a cerca de80% em peso do sistema de alvejamento. Modalidades que empregam com-posições de molho contendo alvejantes podem conter de 5% a 99% da fontede peróxido de hidrogênio.
Um alvejante de percarbonato preferido contém partículas secastendo um tamanho médio de partícula na faixa de 500 micrometros a cercade 1000 micrometros, não mais que 10% em peso das referidas partículassendo menores que 200 micrometros e não mais que cerca de 10% em pesodas referidas partículas sendo maiores que cerca de 1.250 micrometros. Op-cionalmente, o percarbonato pode ser revestido com um silicato, borato outensoativos solúveis em água.
Ativadores de alvejamento
Preferivelmente, a fonte de peróxido de hidrogênio (componentede alvejamento peroxigenador) na composição é formulada com um ativador(precursor perácido). O ativador está presente em níveis de cerca de 0,01%,preferivelmente de cerca de 0,5%, mais preferivelmente de cerca de 1% acerca de 15%, preferivelmente a cerca de 10%, mais preferivelmente a cercade 8% em peso da composição. Além disso, ativadores de alvejamento for-marão cerca de 0,1% a cerca de 60% em peso, do sistema de alvejamento.
Quando o sistema de alvejamento aqui descrito compreende 60% em pesode um ativador (quantidade máxima) e a referida composição (composiçãode alvejamento, detergente para lavanderia, ou outra) compreende 15% empeso do referido ativador (quantidade máxima em peso), a referida composi-ção compreenderá 25% em peso de um sistema de alvejamento (60% doqual é ativador de alvejamento, 40% de uma fonte de peróxido de hidrogê-nio). No entanto, isto não deve restringir o formulador a uma razão de 60: 40de ativador para fonte de peróxido de hidrogênio.
Preferivelmente, a razão molar do composto de alvejamento pe-roxigenador (como AvO) para ativador de alvejamento na presente invençãogeralmente fica na faixa de pelo menos 1:1, preferivelmente de cerca de20: 1, mais preferivelmente de cerca de 10: 1 a cerca de 1: 1, preferível-mente a cerca de 3: 1.
Ativadores preferidos são selecionados do grupo que consisteem tetraacetil etileno diamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL)1 4-ni-trobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibenzenos-sulfonato (BOBS), nonanoiloxibenzenossulfonato (NOBS), fenil benzoato(PhBz)1 decanoiloxibenzenossulfonato (C10-OBS), benzoilvalerolactama(BZVL), octanoiloxibenzenossulfonato (Ce-OBS), ésteres peridrolizáveis, emisturas dos mesmos, no máximo da preferência benzoilcaprolactama ebenzoilvalerolactama. Ativadores de alvejamento particulármente preferidosna faixa de pH de cerca de 8 a cerca de 9,5 são aqueles selecionados tendoum grupo de saída OBS ou VL.
Ativadores de alvejamento hidrofóbicos preferidos incluem, masnão são limitados a nonanoiloxibenzenossulfonato (NOBS), sal de sódio de4-[N-(nonaoil) amino hexanoilóxi]-benzeno sulfonato (NACA - OBS), umexemplo do qual é descrito na Patente U.S. N0 5.523.434, dodecanoiloxi-benzenossulfonato (LOBS ou C12-OBS), 10-undecenoiloxibenzenossulfonato(UDOBS ou C11-OBS, com insaturação na posição 10), e ácido decanoiloxi-benzóico (DOBA).
Ativadores de alvejamento preferidos são aqueles descritos naU.S. 5.698.504 Christie et ai., concedida em 16 de dezembro de 1997; U.S.5.695.679 Christie et al., concedida em 9 de dezembro de 1997; U.S.5.686.401 Willey et al., concedida em 11 de novembro de 1997; U.S.5.686.014 Hartshorn et al., concedida em 11 de novembro de 1997; U.S.5.405.412 Willey et al., concedida em 11 de abril de 1995; U.S. 5.405.413Willey et al., concedida em 11 de abril de 1995; U.S. 5.130.045 Mitchel et al.,concedida em 14 de julho de 1992; e U.S. 4.412.934 Chung et al., concedidaem 1 de novembro de 1983, e pedidos de patente co-pendentes U.S. Núme-ros de Série 08/709.072, 08/064.564; ativadores acil lactama, descritos nasU.S. 5.698.504, U.S. 5.695.679 e U.S. 5.686.014, cada uma das quais é ci-tada acima, e são muito úteis neste contexto, especialmente as acil capro-Iactamas (ver, por exemplo WO 94-28102 A) e acil valerolactamas, U.S.5.503.639 Willey et al., concedida em 2 de abril de 1996, todas elas aqui in-corporadas por referência.
Ativadores de alvejamento quaternários substituídos podemtambém ser incluídos. As presentes composições de limpeza preferivel-mente compreendem um ativador de alvejamento quaternário substituído(QSBA) ou um perácido quaternário substituído (QSP); mais preferivelmente,o formador. Estruturas QSBA preferidas são adicionalmente descritas emU.S. 5.686.015 Willey et al, concedida em 11 de novembro de 1997; U.S.5.654.421 Taylor et al., concedida em 5 de agosto de 1997; U.S. 5.460.747Gosselink et al., concedida em 24 de outubro de 1995; U.S. 5.584.888 Mira-cie et al., concedida em 17 de dezembro de 1996; e U.S. 5.578.136 Taylor etal., concedida em 26 de novembro de 1996, todas aqui incorporadas por re-ferência.
Ativadores de alvejamento altamente preferidos úteis na inven-ção são amida-substituídas como descrito na U.S. 5.698.504, U.S. 5.695.679e U.S. 5.686.014, cada uma delas citada acima. Exemplos preferidos de taisativadores de alvejamento incluem: (6-octanamidocaproil) oxibenzenossulfo-nato, (6-nonanamidocaproil)oxibenzenossulfonato, (6-decanamidocaproil)oxi-benzenossulfonato e misturas dos mesmos.
Outros ativadores úteis, divulgados na U.S. 5.698.504, U.S.5.695.679, U.S. 5.686.014, cada uma das quais são citadas acima e U.S.4.966.723 Hodge et al., concedida em 30 de outubro de 1990, incluem ativa-dores tipo benzoxazin tal como um anel ΟβΗ4 ao qual é fundido nas posições1,2, uma porção -C(O)OC(R1)=N-.
Dependendo do ativador e aplicação precisa, resultados satis-fatórios de alvejamento podem ser obtidos de sistemas de alvejamento ten-do pH em uso de 6 a cerca de 13, preferivelmente de cerca de 9,0 a cercade 10,5. Tipicamente, por exemplo, ativadores com porções captadoras deelétrons são usados para faixas de pH quase neutras ou sub-neutras. Álcalise agentes de tamponamento podem ser usados para assegurar tal pH.
Catalisador de Alvejamento com metal de transição
As composições detergentes para lavanderia da presente inven-ção, opcionalmente, compreendem um sistema de alvejamento que contémum ou mais catalisadores de alvejamento. Catalisadores de alvejamento se-lecionados, entre outros, cloreto de 5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2] hexadecano manganês (II) podem ser formulados como sistemas dealvejamento que não requerem uma fonte de peróxido de hidrogênio ou al-vejante peroxigenador. As composições compreendem de cerca de 1 ppb(0,0000001%), mais preferivelmente de cerca de 100 ppb (0,00001%), aindamais preferivelmente de cerca de 500 ppb (0,00005%), ainda mais preferi-velmente de cerca de 1 ppm (0,0001%) a cerca de 99,9%, mais preferivel-mente a cerca de 50%, ainda mais preferivelmente a cerca de 5%, aindamais preferivelmente a cerca de 500 ppm (0,05%) em peso da composição,de um catalisador de alvejamento de metal de transição.
Exemplos não Iimitativos de catalisadores adequados baseadosem manganês são divulgados na U.S. 5.576.282 Miracle et al, concedida em19 de novembro de 1996; U.S. 5.246.621 Favre et al. concedida em 21 desetembro de 1993; U.S. 5.244.594 Favre et al., concedida em 14 de setem-bro de 1993; U.S. 5.194.416 Jureller et al., concedida em 16 de março de1993; U.S. 5.114.606 van Vliet et al., concedida em 19 de maio de 1992;U.S. 4.430.243 Bragg, concedida em 7 de fevereiro de 1984; U.S. 5.114.611van Kralingen, concedida em 19 de maio de 1992; U.S. 4.728.455 Rerek,concedida em 1 de março de 1988; U.S. 5.284.944 Madison, concedida em8 de fevereiro de 1994; U.S. 5.246.612 van Dijk et al., concedida em 21 desetembro de 1993; U.S. 5.256.779 Kerschner et al, concedida em 26 de ou-tubro de 1993, U.S. 5.280.117 Kerschner et al, concedida em 18 de janeirode 1994; U.S. 5.274.147 Kerschner et al., concedida em 28 de dezembro de1993; U.S. 5.153.161 Kerschner et al., concedida em 6 de outubro de 1992;e U.S. 5.227.084 Mtécnicans et al., concedida em 13 de julho de 1993; ePatentes Européias App. Pub. N°s 549.271 A1, 549.272 A1, 544.440 A2, e544.490 A1.
Exemplos não Iimitativos de catalisadores adequados baseadosem cobalto são divulgados na U.S. 5.597.936 Perkins et al., concedida em28 de janeiro de 1997; U.S. 5.595.967 Miracle et al., concedida em 21 dejaneiro de 1997; U.S. 5.703.030 Perkins et al., concedida em 30 de dezem-bro de 1997; Patente U.S. 4.810.410 Diakun et al., concedida em 7 de marçode 1989; M.L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes" Adv.Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1 - 94; J. Chem. Ed. (1989), 66(12), 1043 - 45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Com-pounds, W.L. Jolly (Prentice Hall; 1970), pp 461-3; Inorg. Chem., 18, 1497 -1502 (1979); Inorg. Chem., 21 2881 - 2885 (1982); Inorg. Chem., 18, 2023 -2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173 - 176 (1960); e Journal of Physieal Che-mistry, 56, 22-25 (1952).
Outros exemplos de aglutinantes macrocíclicos preferidos com-preendendo catalisadores de alvejamento são descritos em WO 98/39406A1 publicado em 11 de setembro de 1998 e incluído aqui por referência.Exemplos adequados destes catalisadores de alvejamento incluem:
Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo [6.6.2]hexadecanomanganês (II)
Diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo [6.6.2]hexadecanomanganês (II) hexafluorofosfato
Aquo-hidróxi-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo [6.6.2]hexade-cano manganês (III) hexafluorofosfato
Diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanomanganês (II) tetrafIuoroborato
Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanomanganês (III) hexafluorofosfato
Dicloro-5,12-di-n-butil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanomanganês (II)
Dicloro-5,12-dibenzil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecanomanganês (II)
Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo [6.6.2]hexade-cano manganês (II)
Dicloro-5-n-octil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo [6.6.2]hexade-cano manganês (II)
Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo [6.6.2]hexade-cano manganês (II).Agentes de alveiamento pré-formados
Os sistemas de alvejamento da presente invenção podem, opci-onalmente, compreender adicionalmente de 0,1%, preferivelmente de 1%,mais preferivelmente de 5% a cerca de 10%, preferivelmente a cerca de 7%em peso, de um ou mais agentes de alvejamento pré-formados. Materiais dealvejamento pré-formados tipicamente possuem a fórmula geral:
<formula>formula see original document page 22</formula>
em que R é um CrC22alquileno, C1-C22 alquileno substituído,fenileno, C6-C22 fenileno substituído, e misturas dos mesmos, Y é hidrogênio,halogênio, alquila, arila, -C(O)OH, -C(O)OOH, e misturas dos mesmos.
Os ácidos percarboxílicos orgânicos utilizáveis na presente in-venção podem conter um ou dois grupos peróxi e podem ser alifáticos ouaromáticos. Quando o ácido orgânico percarboxílico é alifático, o ácido nãosubstituído tem a fórmula geral
<formula>formula see original document page 22</formula>
em que Y pode ser hidrogênio, metila, cloreto de metila, carbo-xilato, percarboxilato; e η é um númeiro inteiro tendo um valor de 1 a 20.
Quando o ácido percarboxílico orgânico é aromático, o ácido nãosubstituído tem a fórmula geral:
<formula>formula see original document page 22</formula>
em que Y pode ser hidrogênio, alquila, haloalquila, carboxilato,percarboxilato, e misturas dos mesmos.
Ácidos monoperóxi percarboxílicos típicos úteis aqui incluemácidos alquil percarboxílicos e ácidos aril percarboxílicos como:
i) ácido peroxibenzóico e ácidos peroxibenzóicos substituídosno anel, por exemplo, ácido peróxi-o-naftóico;
ii) ácidos alifáticos, alifáticos substituídos e arilalquil monope-róxi ácidos, por exemplo, ácido peroxiláurico, ácido peroxi-esteárico, e ácido Ν,Ν-ftaloilaminoperoxicapróico (PAP).Ácidos diperóxi percarboxílicos típicos úteis neste contexto in-cluem alquil diperóxi ácidos e arildiperóxi ácidos, como:
iii) ácido 1,12-diperoxidodecanodióico;
iv) ácido 1,9-diperoxiazeláico;
v) ácido diperoxibrassílico, ácido diperoxissebácico e ácidodiperoxiisoftálico;
vi) ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-dióico;
vii) ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzóico.
Um exemplo não Iimitativo de um alvejante pré-formado alta-mente preferido inclui ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicapróico (NAPAA)1descrito na patente U.S. N0 4.634.551 Burns et al., concedida em 6 de janei-ro de 1987, incluída aqui por referência.
Além das composições alvejantes peroxigenadas aqui descritas,as composições da presente invenção podem também compreender comoagente de alvejamento um material alvejante tipo cloro. Tais agentes sãobem conhecidos na técnica, e incluem, por exemplo, dicloroisocianurato desódio ("NaDCC"). No entanto, alvejantes tipo cloro são menos preferidospara composições que compreendem enzimas.
As composições da presente invenção podem compreender adi-cionalmente um ou mais agentes de fotoalvejamento. Composições de foto-alvejamento e fotodesinfecção são adequadamente descritas na U.S.3.094.536 concedida em 18 de junho de 1963; U.S. 3.927.967, concedidaem 23 de dezembro de 1975; U.S. 4.033.718, concedida em 5 de julho de1977; U.S. 4 166 718, concedida em 4 de setembro de 1979; U.S.4.240.920, concedida em 23 de dezembro de 1980; U.S. 4.255.273, conce-dida em 10 de março de 1981; U.S. 4.256.597, concedida em 17 de marçode 1981; U.S. 4.318.883, concedida em 9 de março de 1982; U.S.4.368.053, concedida em 11 de janeiro de 1983; U.S. 4.497.741, concedidaem 5 de fevereiro de 1985; U.S. 4.648.992, concedida em 10 de março de1987; U.S. 5.679.661 Willey, concedida em 21 de outubro de 1997, e U.S.5.916.481 Willey, concedida em 29 de junho de 1999, todas aqui incorpora-das por referência.Ingredientes auxiliares
A seguir são apresentados exemplos não Iimitativos de ingredi-entes auxiliares úteis em composições de lavanderia da presente invenção,os referidos ingredientes auxiliares incluindo builders, abrilhantadores ópti-cos, polímeros de liberação de sujeira, agentes de transferência de corantes,dispersantes, enzimas, supressores de espuma, corantes, perfumes, colo-rantes, sais de carga, hidrótropos, fotoativadores, fluorescedores, condicio-nadores de tecido, tensoativos hidrolizáveis, conservantes, antioxidantes,quelantes, estabilizantes, agentes antiencolhimento, agentes antiamassa-mento, germicidas, fungicidas, agentes anticorrosão e misturas dos mesmos.
Builders - As composições detergentes de lavanderia da pre-sente invenção compreendem, preferivelmente, um ou mais builders ou sis-temas de builders detergente. Quando presentes, as composições compre-enderão tipicamente pelo menos cerca de 1 % de builder, preferivelmente decerca de 5%, mais preferivelmente de cerca de 10% a cerca de 80%, prefe-rivelmente a cerca de 50%, mais preferivelmente a cerca de 30% em peso,de builder detergente.
Builders detergente inorgânicos ou contendo fósforo incluem,mas não são limitados a, sais de polifosfatos de metal alcalino, de amônio ede alcanolamônio (exemplificados pelos tripolifosfatos, pirofosfatos, e meta-fosfatos poliméricos vítreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos(incluindo bicarbonatos e sesquicarbonatos), sulfatos, e aluminossilicatos.
No entanto, builders não fosfatados são requeridos em alguns locais. Ascomposições se destacam aqui, por funcionarem surpreendentemente bem,mesmo na presença dos assim chamados builders "fracos" (quando compa-rados com fosfatos) como citrato, ou na assim chamada situação de "defici-ência de builder", que pode ocorrer com builders tipo zeólito ou silicatos emcamadas.
Exemplos de builders silicato são os silicatos de metal alcalino,particularmente aqueles tendo uma relação SiO2: Na2O na faixa de 1,6: 1 a3,2: 1 e silicatos em camadas, como silicatos de sódio em camadas descri-tos na U.S. 4.664.839, concedida em 12 de maio de 1987. NaSKS-6 é amarca comercial para um silicato cristalino em camadas comercializado pelaHoechst (aqui comumente abreviado como "SKS-6"). Diferentemente debuilders zeólitos, o builder silicato Na SKS-6 não contém alumínio. NaSKS-6tem a forma com morfologia delta-Na2Si05 de silicato em camadas. Pode serpreparado por processos como os descritos em DE-A-3.417.649 e DE-A-3.742.043, da Alemanha. SKS-6 é um silicato em camadas altamente prefe-rido para uso neste contexto, mas outros de tais silicatos em camadas, comoos que possuem a fórmula geral NaMSix02x+i.yH20, em que M é sódio ouhidrogênio, χ é um número de 1,9 a 4, preferível mente 2, e y é um númerode 0 a 20, preferiveimente 0, podem ser usados aqui. Vários outros silicatosem camadas da Hoechst incluem NaSKS-5, NaSKS-7 e NaSKS-11, como asformas alfa, beta e gama. Como notado acima, o delta-Na2Si05 (forma deNaSKS-6) é o mais preferido para uso neste contexto. Outros silicatos po-dem também ser úteis como, por exemplo, silicato de magnésio, que podeservir como um agente de "crispenizante" em formulações granulares, comoum agente de estabilização para alvejantes oxigenados, e como um compo-nente de sistemas para controle de espuma.
Exemplos de builders tipo carbonato são os carbonatos de me-tais alcalinos e alcalinos terrosos, divulgados no Pedido de Patente AlemãN0 2 321 001 publicado em 15 de novembro de 1973.
Builders tipo aluminossilicato são úteis na presente invenção.Eles são de grande importância na maioria das composições detergentes detrabalho pesado usualmente comercializadas, e podem ter, também, um in-grediente builder significativo em formulações detergentes líquidas. Builderstipo aluminossilicato incluem aqueles tendo a fórmula empírica:
[Mz(ZAIO2)yJxH2O
em que ζ e y são númeiros inteiros com valor 6 ou mais, a razãomolar de ζ para y fica na faixa de 1,0 a cerca de 0,5, e χ é um númeiro intei-ro de cerca de 15 a cerca de 264.
Materiais de troca iônica tipo aluminossilicato úteis são comerci-almente disponíveis. Estes aluminossilicatos podem ser de estrutura cristali-na ou amorfa e podem ter ocorrência natural ou serem produzidos sintética-mente. Um processo para produzir materiais de troca iônica tipo aluminossi-Iicato é divulgado em U.S. 3.985.669, Krummel et al, concedida em 12 deoutubro de 1976. Materiais de troca iônica tipo aluminossilicato cristalinosintético preferidos úteis nesta invenção são disponíveis sob as designaçõesZeólito A, Zeólito P (B)1 Zeólito MAP e Zeólito X. Em um modalidade especi-almente preferido, o material de troca iônica aluminossilicato cristalino tem afórmula:
Nai2[(AI02)i2(Si02)i2]xH20
em que χ é de cerca de 20 a cerca de 30, especialmente cercade 27. Este material é conhecido com Zeólito A. Zeólitos desidratados (x =0-10) podem também ser usados aqui. Preferivelmente, o aluminossilicatotem um tamanho de partícula de cerca de 0,1 -10 mícrons de diâmetro.
Builders detergentes orgânicos adequados para as finalidadesda presente invenção incluem, mas não estão restritos a uma grande varie-dade de compostos policarboxilato. Neste contexto, "policarboxilato" refere-se a compostos tendo vários grupos carboxilato, preferivelmente pelo menostrês carboxilatos. Builder policarboxilato pode, geralmente, ser adicionado àcomposição na forma ácida, mas também pode ser adicionado na forma deum sal neutralizado. Quando utilizados na forma de sal, metais alcalinos,como sais de sódio, potássio e Iftio ou sais de alcanolamônio são preferidos.
Estão incluídas entre os builders tipo policarboxilato várias cate-gorias de materiais úteis. Uma importante categoria de builders tipo policar-boxilato abrange os éter policarboxilatos, incluindo oxidissuccinato, comodivulgado na U.S. 3.128.287 Berg, concedida em 7 de abril de 1964 e U.S.3.635.830 Lamberti et al., concedida em 18 de janeiro de 1972. Ver, tambémbuilders "TMS/TDS" da U.S. 4 663 071 Bush et al., concedida em 5 de maiode 1987. Éter policarboxilatos adequados também incluem compostos cícli-cos, particularmente compostos alicíclicos, como os descritos na U.S.3.923.679 Rapko, concedida em 2 de dezembro de 1975; U.S. 4.158.635Crutchfield et al., concedida em 19 de junho de 1979; U.S. 4.120.874 Cru-tchfield et al., concedida em 17 de outubro de 1978; e U.S. 4 102 903 Cru-tchfield et al., concedida em 25 de julho de 1978;Outros builders de detergência úteis incluem os éter hidroxipoli-carboxilatos, copolímeros de anidrido maléico com etileno ou vinil metil éter,ácido 1,3,5-triidróxi benzeno-2,4,6-trissulfônico, e ácido carboximetiloxis-succínico, os vários sais de metal alcalino, de amônio e de amônio substituí-do de ácidos poliacéticos como ácido etilenodiamina tetraacético e ácidonitrilotriacético, bem como policarboxilatos como ácido melítico, ácido succí-nico, ácido oxidissuccínico, ácido polimaléico, ácido benzeno 1,3,5-tricar-boxílico, ácido carboximetiloxissuccínico, e sais solúveis dos mesmos.
Builders citrato, por exemplo, ácido cítrico e sais solúveis domesmo (particularmente sal de sódio), são builders policarboxilato de parti-cular importância para formulações detergentes líquidas para serviço pesadodevido a sua disponibilidade de recursos renováveis e sua biodegradabilida-de. Citratos podem também ser usados em composições granulares, espe-cialmente em combinação com builders tipo zeólito e/ou silicatos em cama-das. Oxidissuccinatos são também especialmente úteis nessas composiçõese combinações.
Também adequados nas composições detergentes da presenteinvenção são os 3,3-dicarbóxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos e compostos relaci-onados divulgados em U.S. 4.566.984, Bush, concedida em 28 de janeiro de1986. Builders úteis de ácido succínico incluem os ácidos C5-C20 alquil e al-quenil succínico e sais dos mesmos. Um composto particularmente preferidodeste tipo é ácido dodecenilsuccínico. Exemplos específicos de builderssuccinato incluem; laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-do-decenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato e similares. Laurilsuc-cinatos são os builders preferidos deste grupo, e são descritos no pedido depatente européia 86200690.5/0 200 263, publicado em 5 de novembro de1986.
Outros policarboxilatos adequados são divulgados em U.S.4.144.226, Crutchfield et al., concedida em 13 de março de 1979 e em U.S.3.308.067, Diehl, concedida em 7 de março de 1967. Ver também Diehl,Patente U.S. 3.723.322.
Ácidos graxos, por exemplo, ácidos C12-C18 monocarboxílicos,podem também ser incorporados nas composições, sozinhos, ou em combi-nação com os builders acima mencionados, especialmente os builders ci-trato e/ou succinato, para prover atividade buildera adicional. Tal uso de áci-dos graxos geralmente resultará em uma diminuição da espumação, quedeve ser levada em conta pelo formulador.
Em situações onde builders baseados em fósforo podem serusados, e, especialmente, na formulação de barras usadas para operaçõesde lavagem manual, os vários fosfatos de metal alcalino, como os bem co-nhecidos tripolifosfatos de sódio, pirofosfato de sódio e ortofosfato de sódiopodem ser usados. Builders fosfonato como etano-1-hidróxi-1,1-difosfonato eoutros fosfonatos conhecidos (ver, por exemplo, patentes U.S. 3.159.581,3.123.030, 3.422.021, 3.400.148 e 3.422.137) podem também ser usados.
Dispersantes
Uma descrição de outros dispersantes polialquilenoimina ade-quados, que podem, opcionalmente, ser combinados com os dispersantesalvejantes estáveis da presente invenção, pode ser encontrada em U.S.4.597.898 Van der Meer, concedida em 1 de julho de 1986; Pedido de Pa-tente Européia 111.965 Oh e Gosselink, publicada em 27 de junho de 1984;Pedido de Patente Européia 111.984 Gosselink, publicado em 27 de junhode 1984; Pedido de Patente Européia 112.592 Gosselink, publicado em 4 dejulho de 1984; U.S. 4.548.744 Connor, concedida em 22 de outubro de 1985;e U.S. 5.565.145 Watson et al., concedida em 15 de outubro de 1996, todosaqui incluídos por referência. No entanto, qualquer dispersante adequado deargila/sujeira ou agente de anti-redeposição pode ser usado nas composi-ções para lavanderia da presente invenção.
Além disso, agentes dispersantes poliméricos que incluem poli-carboxilatos poliméricos e polietileno glicóis, são adequados para uso napresente invenção. Policarboxilatos poliméricos podem ser preparados poli-merizando-se ou copolimerizando-se monômeros insaturados adequados,preferível mente em sua forma ácida. Ácidos monoméricos insaturados quepodem ser polimerizados para formar policarboxilatos poliméricos adequa-dos incluem ácido acrílico, ácido maléico (ou anidrido maléico), ácido fumári-co, ácido itacônico, ácido aconítico, ácido mesacônico, ácido citracônico, eácido metilenomalônico. A presença nos policarboxilatos poliméricos citadosde segmentos monoméricos que não contêm radicais carboxilato como vi-nilmetil éter, estireno, etileno, etc. é adequadamente proporcionada de ma-neira que tais segmentos não constituem mais que cerca de 40% em peso.
Policarboxilatos poliméricos particularmente adequados podemser derivados de ácido acrílico. Tais polímeros baseados em ácido acrílicoque são úteis neste contexto são os sais solúveis em água de ácido acrílicopolimerizado. O peso molecular médio de tais polímeros na forma ácidapreferivelmente fica na faixa de cerca de 2 000 a 10 000, mais preferivel-mente na faixa de cerca de 4 000 a 7 000 e no máximo da preferência decerca de 4 000 a 5 000. Sais solúveis em água de tais polímeros de ácidoacrílico podem incluir, por exemplo, os sais de metal alcalino, amônio eamônio substituído. Polímeros solúveis deste tipo são materiais conhecidos.Uso de poliacrilatos deste tipo em composições detergentes foi divulgado,por exemplo, na U.S. 3.308.067 Diehl, concedida em 7 de março de 1967.
Copolímeros baseados em ácido acrílico/maléico podem tam-bém ser usados como componente preferido do agente de dispersão/anti-redeposição. Tais materiais incluem os sais solúveis em água de copolíme-ros de ácido acrílico e ácido maléico. O peso molecular médio de tais copo-límeros na forma ácida preferivelmente fica na faixa de cerca de 2 000, pre-ferivelmente de cerca de 5 000, mais preferivelmente de cerca de 7 000 a100 000, mais preferivelmente a 75 000, no máximo da preferência a 65 000.A razão de segmentos de acrilato para maleato em tais copolímeros geral-mente ficará na faixa de cerca de 30: 1 a cerca de 1: 1, mais preferivelmentede cerca de 10: 1 a 2: 1. Sais solúveis em água de tais copolímeros de ácidoacrílico/ácido maléico podem incluir, por exemplo, os sais de metal alcalino,amônio e amônio substituído. Copolímeros acrilato/maleato solúveis destetipo são materiais conhecidos, que são descritos no pedido de patente Euro-péia N0 66915, publicado em 15 de dezembro de 1982, bem como no EP193.360, publicado em 3 de setembro de 1986, que também descreve taispolímeros compreendendo hidroxipropilacrilato. Ainda outros agentes dis-persantes úteis incluem os terpolímeros maléico/acrílico/vinil álcool. Taismateriais são também divulgados na EP 193.360, incluindo, por exemplo, oterpolímero 45/45/10 de maléico/acrílico/vinil álcool.
Outro material polimérico que pode ser incluído é polietileno glI-col (PEG). PEG pode exibir desempenho como agente dispersante tão bemquanto agir como agente de remoção-anti-redeposição de argila/sujeira. Fai-xas típicas de peso molecular para estas finalidades vão de cerca de 500 acerca de 100 000, preferivelmente de cerca de 1 000 a cerca de 50 000,mais preferivelmente de cerca de 1 500 a cerca de 10 000.
Agentes dispersantes poliaspartato e poliglutamato podem tam-bém ser usados, especialmente em conjunto com builders tipo zeólito.
Agentes dispersantes, como poliaspartato, preferivelmente possuem umpeso molecular (médio) de cerca de 10 000.
Agentes de liberação de sujeira
As composições de acordo com a presente invenção podem,opcionalmente, incluir um ou mais agentes de liberação de sujeira. Se utili-zados, agentes de liberação de sujeira geralmente formarão de cerca de0,01%, preferivelmente de cerca de 0,1%, mais preferivelmente de cerca de0,2% a cerca de 10%, preferivelmente a cerca de 5%, mais preferivelmentea cerca de 3% em peso, da composição. Agentes de liberação de sujeirapoliméricos são caracterizados por terem tanto segmentos hidrofílicos, parahidrofilizar a superfície de fibras hidrofóbicas, como poliéster e náilon, comosegmentos hidrofóbicos, para se depositarem em fibras hidrofóbicas e per-manecerem aderidos às mesmas até a finalização do ciclo de lavagem e,servirem, assim, como uma âncora para os segmentos hidrofílicos. Isto podepermitir que manchas que ocorrem após o tratamento com o agente de libe-ração de sujeira sejam mais facilmente limpas em procedimentos ulterioresde lavagem.
Os trabalhos a seguir, todos aqui incluídos por referência, des-crevem polímeros de liberação de sujeira adequados para uso na presenteinvenção. U.S. 5.843.878 Gosselink et al., concedida em 1 de dezembro de1909; U.S. 5.834.412 Rohrbaugh et al., concedida em 10 de novembro de1998; U.S. 5.728.671 Rohrbaugh et al., concedida em 17 de março de 1998;U.S. 5 691.298 Gosselink et al., concedida em 25 de novembro de 1997;U.S. 5 599 782 Pan et al., concedida em 4 de fevereiro de 1997; U.S.5.415.807 Gosselink et al., concedida em 16 de maio de 1995; U.S.5.182.043 Morrall et al., concedida em 26 de janeiro de 1993; U.S. 4.956.447Gosselink et al., concedida em 11 de setembro de 1990; U.S. 4.976.879Maldonado et al., concedida em 11 de dezembro de 1990; U.S. 4.968.451Scheibel et al., concedida em 6 de novembro de 1990; U.S. 4 925 577 Bor-cher, Sr. et al., concedida em 15 de maio de 1990; U.S. 4 861 512 Gosse-link, concedida em 29 de agosto de 1989; U.S. 4 877 896 Maldonado et al.,concedida em 31 de outubro de 1989; U.S. 4 771 730 Gosselink et al., con-cedida em 27 de outubro de 1987; U.S. 711 730 Gosselink et al., concedidaem 8 de dezembro de 1987; U.S. 4 721 580 Gosselink, concedida em 26 dejaneiro de 1988; U.S. 4.000.093 Nicol et al., concedida em 28 de dezembrode 1976; U.S. 3.959.230 Hayes, concedida em 25 de maio de 1976; U.S.3.893.929 Basadur, concedida em 8 de julho de 1975; e Pedido de PatenteEuropéia 0 219 048, publicado em 22 de abril de 1987 por Kud et al.
Outros agentes de liberação de sujeira são descritos em U.S.4.201.824 Voilland et al.; U.S. 4.240.918 Lagasse et al.; U.S. 4.525.524 Tunget al.; U.S. 4.579.681 Ruppert et al.; U.S. 4.220.918; U.S. 4.787 989; EP279.134 A, 1988 a Rhone-Poulenc Chemie; EP 457.205 A a BASF (1991); eDE 2.335.044 a Unilever Ν. V., 1974; todos aqui incorporados por referência.Tabletes detergentes para lavanderia
Um modalidade preferido da presente invenção refere-se o ta-bletes detergentes para lavanderia em que as hexametileno diaminas zwitte-riônicas aqui descritas podem ser usadas como um auxiliar de processa-mento ou aglutinante.
As tabletes detergentes da presente invenção podem ser prepa-radas simplesmente pela mistura dos ingredientes sólidos e compressão damistura em uma prensa convencional de tabletes, como a usada, por exem-plo, na indústria farmacêutica. Preferivelmente, os ingredientes principais,em particular tensoativos de gelificação, são usados em forma particulada.Quaisquer ingredientes líquidos, por exemplo, os tensoativos ou supressoresde espuma, podem ser incorporados, de maneira convencional, nos ingredi-entes particulados sólidos.
Os ingredientes, como builder e tensoativo podem ser secoscom pulverização, de maneira convencional, e, então, compactados em umapressão adequada. Os tabletes detergentes podem ser feitas em qualquertamanho ou forma e podem, se desejado, ser tratadas superficialmente an-tes do revestimento, de acordo com a presente invenção. No núcleo do ta-blete é incluído um tensoativo com um builder, que normalmente provê téc-nica substancial do poder de limpeza do tablete. O termo "builder" pretendesignificar todos os materiais que tendem a remover certos íons, entre outros,íon cálcio da solução, ou por troca iônica, complexando, seqüestrando oupela precipitação dos referidos íons.
O material particulado usado para fazer o tablete da presenteinvenção, pode ser obtido por qualquer meio que forme partículas, particula-ção, entre outros, ou grânulos. Um exemplo de tal processo é secagem compulverização (em uma torre de secagem com pulverização co-corrente oucontra- corrente), que tipicamente fornece densidades aparentes baixas de600 g/l ou menores. Materiais particulados de densidades mais altas podemser preparados por processo de granulação e densificação em um mistura-dor/granulador de batelada ou por uma granulação contínua e processo dedensificação (por exemplo, usando misturadores Lodige® CB e/ou Lodige®KM). Outros processos adequados incluem processos de leito fluidizado,processos de compactação (por exemplo compactação por rolo), extrusão,bem como qualquer material particulado feito por qualquer processo químicocomo floculação, cristalização, sinterização, etc. Partículas individuais po-dem também ser qualquer outra partícula, grânulo, esfera ou grão.
Foi surpreendentemente descoberto que as hexametileno diami-nas zwitteriônicas da presente invenção podem ser adicionadas à mistura detablete detergente, como um auxiliar de processo ou aglutinante. A diaminae materiais particulados podem ser misturados por qualquer meio convenci-onal. Os ingredientes podem ser misturados em um processo de batelada. Abatelada pode ser realizada em misturador adequado, entre outros, um mis-turador de concreto, misturador Nauta, misturador de fita. Alternativamente,o processo misturador pode ser realizado continuamente por medição empeso e adição de cada componente em uma correia transveículoa e misturados mesmos em um ou mais tambor(es) ou misturador(es). Um aglutinantenão gelificante, se desejável, pode ser pulverizado na mistura de alguns outodos os materiais particulados. Outros ingredientes líquidos podem tambémser pulverizados na mistura de materiais particulados separadamente oupré-misturados. Por exemplo, perfume e pastas fluidas de abrilhantadoresópticos podem ser pulverizados. Um auxiliar de escoamento finamente divi-dido (agente de polvilhamento, como zeólitos, carbonatos, sílicas) podem seradicionados aos materiais particulados após pulverização do aglutinante,preferivelmente no final do processo, para tornar a mistura menos pegajosa.
Os comprimidos podem ser fabricados usando-se qualquer pro-cesso de compactação, como processamento de comprimidos ("tabletting"),briquetagem ("briquetting") ou extrusão, preferencialmente prensamento decomprimidos ("tabletting"). Equipamentos adequados incluem uma prensapadrão tipo"batida simples" ou uma prensa rotativa (como Courtoy®,Korch®, Manesty®, ou Bonals®). Os tabletes preparadas de acordo com ainvenção, preferivelmente, possuem um diâmetro entre 40 mm e 60 mm, eum peso entre 25 e 100 g. A razão de altura para o diâmetro (ou largura) dostabletes é preferivelmente superior a 1: 3, mais preferivelmente superior a 1:2. A pressão de compactação usada para preparar estes tabletes não preci-sa exceder 5 000 kN/m2, preferivelmente não precisa exceder 3 000 kN/m2 eno máximo da preferência não precisa exceder 1 000 kN/m2.
Além das diaminas zwitteriônicas da presente invenção, outrosaglutinantes não gelificantes adequados incluem polímeros orgânicos sintéti-cos, como polietileno glicóis, polivinil pirrolidonas, poliacrilatos e copolímerosacrilato solúveis em água. O Handbook of Pharmaceutical Excipients (Manu-al de Excipientes Farmacêuticos), segunda edição, tem a seguinte classifi-cação de aglutinantes: acácia, ácido algínico, carbomer, carbóxi metil celulo-se sódica, dextrina, etil celulose, gelatina, goma guár, óleo vegetal hidroge-nado tipo I, hidroxietil celulose, hidroxipropil metilcelulose, glicose líquida,silicato de magnésio e alumínio, maltodextrina, metil celulose, polimetacrila-tos, povidona, alginato de sódio, amido e zeína. Aglutinantes mais preferí-veis também possuem uma função de limpeza ativa na água de lavagemcomo polímeros catiônicos, isto é compostos quaternários hexametileno di-amina etoxilados, bisexametileno triaminas, ou outros como pentaaminas,polietileno aminas etoxiladas, polímeros maléico acrílico.
Os materiais aglutinantes não gelificantes são preferivelmentepulverizados e, portanto, possuem uma temperatura de fusão apropriadaabaixo de 70°C, e preferivelmente abaixo de 50°C, de modo a não danificarou degradar os outros ingredientes ativos da matriz. Mais preferidos sãoaglutinantes líquidos não aquosos (isto é não em solução aquosa) que po-dem ser pulverizados em forma fundida. No entanto, eles podem tambémser aglutinantes sólidos incorporados na matriz por adição seca mas quepossuem propriedades aglutinantes no interior do tablete.
Os tabletes da presente invenção compreendem de cerca de0,1% a cerca de 15%, preferivelmente a cerca de 5%, mais preferivelmentea cerca de 2% em peso de um aglutinante não gelificante. Quando o agluti-nante não atua na lavagem de roupas, o referido aglutinante tipicamenteformará menos que cerca de 2% em peso do tablete.
É preferível que aglutinantes gelificantes, como tensoativos não-iônicos, sejam evitados em sua forma líquida ou fundida. Tensoativos não-iônicos e outros aglutinantes gelificantes não são excluídos das composi-ções, mas é preferível que eles sejam processados em tabletes detergentescomo componentes de materiais particulados e não como líquidos.
Em um modalidade preferido da presente invenção, os tabletespodem, então ser revestidas de modo que não absorvam umidade, ou ab-sorvam umidade somente em taxa muito lenta. O revestimento é tambémrobusto, de modo que choques mecânicos moderados, a que as tabletes sãosubmetidas durante manuseio, embalagem e transporte resultam em nãomais que níveis muito baixos de quebra ou desgaste. Finalmente, o revesti-mento é, preferivelmente, quebradiço de modo que o tablete quebra quandosubmetida a choques mecânicos mais fortes. Além disso, é vantajoso se omaterial de revestimento é dissolvido em condições alcalinas ou é, pronta-mente, emulsificado por tensoativos. Isto contribui para evitar o problema deresíduo visível na janela de uma máquina de lavagem horizontal durante ociclo de lavagem, e também evita deposição de partículas não dissolvidas oupedaços de material de revestimento na carga de lavagem.
Exemplos não Iimitativos de materiais de revestimento adequa-dos incluem ácidos dicarboxílicos, por exemplo, ácidos dicarboxílicos seleci-onados do grupo que consiste em ácido oxálico, ácido malônico, ácidosuccínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, áci-do azeláico, ácido sebácico, ácido undecanodióico, ácido dodecanodióico,ácido tridecanodióico e misturas dos mesmos. O material de revestimentotem um ponto de fusão preferivelmente de 40°C a 200°C.
Em outra modalidade preferido da presente invenção, os table-tes compreendem adicionalmente um efervescente. Efervescência, definidaneste contexto, significa a evolução de bolhas de gás de um líquido, em re-sultado de uma reação química entre uma fonte de ácido solúvel e um car-bonato de metal alcalino, para produzir gás dióxido de carbono. Exemplos defontes de ácido e carbonato e outros sistemas efervescentes podem ser en-contrados em "Pharmaceutical Dosage forms: Tablets" (Formas de dosagemfarmacêuticas: Tabletes) Volume 1 página 287 a 291).
Além dos ingredientes detergentes, pode ser adicionado umefervescente à mistura do tablete. A adição deste efervescente ao tabletedetergente melhora o tempo de desintegração do tablete. A quantidade esta-rá, preferivelmente, entre 5%, preferivelmente de 10% a 20% em peso, dotablete. Preferivelmente, o efervescente deve ser adicionado como umaglomerado das diferentes partículas ou como um compacto, e não comopartículas separadas.
Devido ao gás criado pelo potencial efervescente do tablete,esta pode ter um D.F.S superior e ainda ter o mesmo tempo de desintegra-ção de um tablete sem efervescência. Quando o D.F.S do tablete com efer-vescência é mantido o mesmo do tablete sem efervescência, a desintegra-ção do tablete com efervescência será mais rápida.
Auxiliar de dispersão adicional pode ser provido usando-se com-postos como acetato de sódio ou uréia. Uma lista de auxiliares de dispersãoadequados pode ser encontrada em "Pharmaceutical Dosage forms: Ta-blets" (Formas de dosagem farmacêuticas: Tabletes), Volume 1, segundaedição, editado por H. A. Lieberman et al., ISBN 0-8247-8044-2.Processo de uso
A presente invenção refere-se adicionalmente a um processopara remover sujeiras hidrofílicas de tecidos, preferível mente roupa, o referi-do processo compreendendo a etapa de contactar o tecido com necessidadede limpeza com uma solução aquosa de uma composição detergente paralavanderia compreendendo:
a) de cerca de 0,01% em peso de uma hexametileno diaminazwitteriônica de acordo com a presente invenção;
b) de cerca de 0,01% em peso, preferivelmente de cerca de0,1%, mais preferivelmente de cerca de 1% a cerca de60%, preferivelmente a cerca de 30% em peso, de um sis-tema tensoativo, o referido sistema tensoativo compreen-dendo:
i) de 0,01%, preferivelmente de cerca de 0,1%, maispreferivelmente de cerca de 1% a cerca de 100%,preferivelmente a cerca de 80% em peso, preferivel-mente a cerca de 60%, no máximo da preferência acerca de 30% em peso, de um ou mais tensoativosnão-iônicos, os referidos tensoativos aniônicos seleci-onados do grupo que consiste em benzeno sulfonatosde alquila linear, benzeno sulfonatos de alquila ramifi-cados em meio de cadeia, alquil sulfatos lineares, sul-fatos ramificados em meio de cadeia, alquilenóxi sul-fatos lineares, alquilenóxi sulfatos ramificados em meiode cadeia, e misturas dos mesmos,
ii) opcionalmente, de 0,01%, preferivelmente de cerca de0,1%, mais preferivelmente de cerca de 1% a cerca de100%, preferivelmente a cerca de 80% em peso, pre-ferivelmente a cerca de 60%, no máximo da preferên-cia a cerca de 30% em peso, de um ou mais tensoati-vos não-iônicos selecionados do grupo que consisteem alcoóis, álcool etoxilatos, polioxialquileno alquila-mida, e misturas dos mesmos,opcionalmente, de cerca de 1% em peso, preferivelmentede cerca de 5% a cerca de 80%, preferivelmente a cerca de50% em peso, de um sistema de alvejamento peroxigenadocompreendendo:
i) de cerca de 40%, preferivelmente de cerca de 50%,mais preferivelmente de cerca de 60% a cerca de100%, preferivelmente a cerca de 95%, mais preferi-velmente a cerca de 80% em peso, do sistema de al-vejamento, de uma fonte de peróxido de hidrogênio;
ii) opcionalmente, de cerca de 0,1%, preferivelmente decerca de 0,5% a cerca de 60%, preferivelmente a cer-ca de 40% em peso, do sistema de alvejamento, deum ativador de alvejamento;
iii) opcionalmente, de cerca de 1 ppb (0,0000001%), maispreferivelmente de cerca de 100 ppb (0,00001%), ain-da mais preferivelmente de cerca de 500 ppb(0,00005%), ainda mais preferivelmente de cerca de1 ppm (0,0001%) a cerca de 99,9%, mais preferivel-mente a cerca de 50%, ainda mais preferivelmente acerca de 5%, ainda mais preferivelmente a cerca de500 ppm (0,05%) em peso da composição, de um ca-talisador de alvejamento de metal de transição.
iv) opcionalmente de cerca de 0,1% em peso, de umagente de alvejamento peroxigenado pré-formado; e
o restante de veículos e outros ingredientes auxiliares.Preferivelmente a solução aquosa compreende pelo menos cer-ca de 0,01%, preferivelmente pelo menos cerca de 1% em peso, da referidacomposição detergente para lavanderia.
As composições da presente invenção podem ser adequada-mente preparadas por qualquer processo escolhido pelo formulador, exem-plos não Iimitativos das quais são descritos em U.S. 5.691.297 Nassano etal., concedida em 11 de novembro de 1997; U.S. 5.574.005 Welch et al.,concedida em 12 de novembro de 1996; U.S. 5.569.645 Dinniwell et al., con-cedida em 29 de outubro de 1996; U.S. 5.565.422 Del Greco et al., concedi-da em 15 de outubro de 1996; U.S. 5.516.448 Capeci et al., concedida em23 de janeiro de 1996, U.S. 5.489.392 Capeci et. Al., concedida em 23 dejaneiro de 1996, todas aqui incorporadas por referência.
A seguir está apresentado um exemplo não Iimitativo de compo-sições detergentes de acordo com a presente invenção na forma de um ta-blete detergente.
Tabela 1
<table>table see original document page 38</column></row><table><table>table see original document page 39</column></row><table>
1. Aglomerado tensoativo aniônico contendo 38% de tensoativo,22% de zeólito, 40% de carbonato de sódio.
2. Aglomerado tensoativo não-iônico contendo 26% de tensoati-vo, 48% de zeólito, 26% de carbonato de sódio.
3. Aglomerado tensoativo catiônico contendo 24% de tensoativo,64% de zeólito, 12% de sulfato de sódio.
4. Sistema ativador de alvejamento compreendendo 81% TAED,17% copolímero acrílico/maléico (forma ácida), 2% de umidade.
5. Ftalocianina de zinco encapsulada (10%), de acordo com U.S.4 033 718, Holcombe et al., concedida em 5 de julho 1977.
6. Zeólito.
7. Mistura compreendendo 11,5% de óleo de silicone da DowCorning e 88,5% de amido.
8. Silicato em camadas compreendendo 78% SKS-6 da Hoechste 22% de ácido cítrico.
9. Aglomerado inibidor de transferência de corante compreende21% PVNO/PVPVI, 61% de zeólito e 18% de carbonato de sódio.
10. Perfume encapsulado compreende 50% de perfume e 50%de amido.
11. C12-C15 alquil etóxi (7,0) álcool e 17% em peso de polietilenoglicol, tendo um peso molecular médio de cerca de 4 000.
12. Polietileno glicol tendo um peso molecular médio de 200.
13. De acordo com o Exemplo 1.
14. Polímero de liberação de sujeira de acordo com a U.S.5.415.807 Gosselink et al., concedida em 16 de maio de 1995.
15. Restante para completar 100% pode, por exemplo, incluirprodutos secundários como auxiliares de processamento, água adicional ecargas, incluindo CaC03, talco, silicatos, etc.

Claims (22)

1. Dispersante de sujeira hidrofílica e auxiliar de processamento,caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula <formula>formula see original document page 41</formula> em que R é uma unidade alquilenóxi que apresenta a fórmula <formula>formula see original document page 41</formula> em que R1 é um alquileno linear C2-C4, alquileno ramificado C3-C4 ou misturados mesmos; R2 é hidrogênio, unidade aniônica ou mistura dos mesmos; oíndice χ tem valor entre cerca de 15 e cerca de 35; Q é uma unidade quater-nizante selecionada independentemente no grupo que consiste em alquilalinear CrCe, alquila ramificada C3-C8, benzila e misturas das mesmas; X éum ânion solúvel em água em quantidade suficiente para proporcionar neu-tralidade eletrônica.
2. Dispersante de sujeira hidrofílica de acordo com a reivindica-ção 1, caracterizado pelo fato de que R é uma unidade etilenóxi que apre-senta a fórmula-(CH2CH2O)xR2R2 é hidrogênio, -SO3M, ou misturas dos mesmos; M é selecio-nado do grupo que consiste em sais de metal alcalino, sais de metal alcali-no-terroso, sais de amônio, sais de metal de transição, e misturas dos mes-mos, o índice χ representa um número médio de unidades etilenóxi, a referi-da média ficando entre 20 e 30 unidades por substituinte no nitrogênio daestrutura principal.
3. Dispersante de sujeira hidrofílica de acordo com a reivindica-ção 2, caracterizado pelo fato de que Q é metila e X é um ânion solúvel emágua selecionado no grupo que consiste em íon cloreto, íon brometo, íonsulfato, íon metil sulfato, e misturas dos mesmos.
4. Dispersante de sujeira hidrofílica de acordo com a reivindica-ção 3, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula<formula>formula see original document page 42</formula>
5. Composição detergente granular de lavanderia, caracterizadapelo fato de que compreende:a) cerca de 0,01% de uma hexametileno diamina zwitteriônicaque apresenta a fórmula<formula>formula see original document page 42</formula>em que R é uma unidade alquilenóxi que apresenta a fórmula-(R1O)xR2em que R1 é um alquileno linear C2-C4, alquileno ramificado C3-C4 ou misturados mesmos; R2 é hidrogênio, unidade aniônica ou mistura dos mesmos; oíndice χ tem valor entre cerca de 15 e cerca de 35; Q é uma unidade quater-nizante selecionada independentemente no grupo que consiste em alquilalinear C-i-Ce, alquila ramificada C3-C8. benzila e misturas das mesmas; X éum ânion solúvel em água em quantidade suficiente para proporcionar neu-tralidade eletrônica;b) cerca de 0,01% em peso de um sistema tensoativo compre-endendo um ou mais tensoativos selecionados no grupo que consiste emtensoativos não-iônicos, aniônicos, catiônicos, zwitteriônicos, anfolíticos emisturas dos mesmos; ec) veículos e ingredientes auxiliares formando o restante.
6. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizadapelo fato de que compreende cerca de 0,1% a cerca de 20% em peso dareferida diamina zwitteriônica.
7. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizadapelo fato de que compreende cerca de 1% a cerca de 10% em peso da refe-rida diamina zwitteriônica
8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizadapelo fato de que compreende cerca de 3% a cerca de 5% em peso da referi-da diamina zwitteriônica
9. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizadapelo fato de que compreende cerca de 0,1 % a cerca de 80% em peso de umsistema tensoativo.
10. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizadapelo fato de que compreende cerca de 1 % a cerca de 60% em peso de umsistema tensoativo.
11. Composição de acordo com a reivindicação 10, caracteriza-da pelo fato de que compreende cerca 10% a cerca de 30% em peso de umsistema tensoativo.
12. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizadapelo fato de que o referido sistema tensoativo compreende:i) 0,01% em peso de um tensoativo selecionado grupo que con-siste em alquil sulfatos, alcóxi sulfatos, alquil sulfatos ramificados em meiode cadeia, alcóxi sulfatos ramificados no meio da cadeia, aril sulfonatos ra-mificados no meio da cadeia e misturas dos mesmos;ii) 0,01% em peso de um ou mais tensoativos aniônicos aril sul-fonatoiii) 0,01 % em peso de um ou mais tensoativos não-iônicos
13. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizadapelo fato de que compreende ainda 1% a 80% em peso de um builder dedetergente.
14. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizadapelo fato de que compreende ainda cerca de 1% em peso de um sistemaalvejante peroxigenado compreendendo:i) cerca de 40% em peso do referido sistema alvejante, de umafonte de peróxido de hidrogênio;ii) opcionalmente cerca de 0,1% em peso, do referido sistema dealvejante, de um ativador alvejante;iii) opcionalmente cerca de 1 ppb (0,0000001 %) em peso do re-ferido sistema alvejamento, de um catalisador de alvejante tipo metal detransição; eiv) opcionalmente cerca de 0,1% em peso do referido sistema dealvejante, de um agente de alvejante pré-formado peroxigenado.
15. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizadapelo fato de que compreende cerca de 1% de sistema de alvejante, o referi-do sistema de alvejante compreendendo cerca de 99,9% em peso de umacomposição catalisadora alvejante com metal de transição.
16. Composição detergente de lavanderia sob a forma de umapastilha, caracterizada pelo fato de que compreende:a) cerca de 0,01%, em peso de uma hexametileno diamina zwit-teriônica que apresenta a fórmula<formula>formula see original document page 44</formula>em que R é uma unidade alquilenóxi que apresenta a fórmula-(R1O)xR2em que R1 é um alquileno linear C2-C4, alquileno ramificado C3-C4 ou mistu-ra dos mesmos; R2 é hidrogênio, unidade aniônica ou mistura dos mesmos;o índice χ tem valor entre cerca de 15 e cerca de 35; Q é uma unidade qua-ternizante selecionada independentemente no grupo que consiste em alquilalinear CrC8, alquila ramificada C3-Ce, benzila e misturas das mesmas; X éum ânion solúvel em água em uma quantidade suficiente para proporcionarneutralidade eletrônica;b) cerca de 0,01% a 100% em peso de um sistema tensoativocompreendendo um ou mais tensoativos selecionados do grupo que consisteem tensoativos não-iônicos, aniônicos, catiônicos, zwitteriônicos, anfolíticose misturas dos mesmos;c) cerca de 1 % a cerca de 80% em peso de um builder detergente;d) cerca de 0,1%, em peso de um aglutinante ou auxiliar de pro-cessamento; ee) veículos e ingredientes auxiliares formando o restante.
17. Composição de acordo com a reivindicação 16, caracteriza-da pelo fato de que compreende cerca de 0,1% a 100% em peso de um sis-tema tensoativo compreendendo um ou mais tensoativos selecionados dogrupo que consiste em tensoativos não-iônicos, aniônicos, catiônicos, zwitte-riônicos, anfolíticos e misturas dos mesmos.
18. Composição de acordo com a reivindicação 16, caracteriza-da pelo fato de que compreende cerca de 1% a cerca de 100% em peso deum sistema tensoativo compreendendo um ou mais tensoativos seleciona-dos do grupo que consiste em tensoativos não-iônicos, aniônicos, catiônicos,zwitteriônicos, anfolíticos e misturas dos mesmos.
19. Composição de acordo com a reivindicação 16, caracteriza-da pelo fato de que compreende cerca de 1 a 80% em peso de um sistematensoativo compreendendo um ou mais tensoativos selecionados do grupoque consiste em tensoativos não-iônicos, aniônicos, catiônicos, zwitteriôni-cos, anfolíticos e misturas dos mesmos.
20. Composição de acordo com a reivindicação 16, caracteriza-da pelo fato de que compreende cerca de 1 a 60% em peso de um sistematensoativo compreendendo um ou mais tensoativos selecionados do grupoque consiste em tensoativos não-iônicos, aniônicos, catiônicos, zwitteriôni-cos, anfolíticos e misturas dos mesmos;
21. Composição de acordo com a reivindicação 16, caracteriza-da pelo fato de que compreende cerca de 1 a 30% em peso de um sistematensoativo compreendendo um ou mais tensoativos selecionados do grupoque consiste em tensoativos não-iônicos, aniônicos, catiônicos, zwitteriôni-cos, anfolíticos e misturas dos mesmos.
22. Composição de acordo com a reivindicação 16, caracteriza-da pelo fato de que a referida diamina apresenta a fórmula: <formula>formula see original document page 45</formula>
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