MXPA98000706A - Composiciones detergentes que comprenden compuestos de hidroxiacido - Google Patents

Abstract

Se provee una composición detergente que comprende uno o más agentes tensioactivos y uno o más compuestos de hidroxiácido seleccionados a partir deácido monocarboxílico,ácido alicíclico policarboxílico,ácido heterocíclico policarboxílico yácido aromático policarboxílico y sales de los mismos, substituidos con por lo menos un grupo hidroxilo, en donde dicho compuesto de hidroxiácido estápresente en una cantidad menor de 5%;se provee también en la presente un método para reducir incrustación del calentador, el cual comprende hacer contacto el calentador con una cantidad efectiva de una solución acuosa de una composición detergente la cual comprende dicho hidroxiácido.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES QUE COMPRENDEN COMPUESTOS DE HIDROXIACIDO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes se refiere a composiciones detergentes que producen incrustación reducida. Más en particular, se refiere a composiciones detergentes que comprenden un compuesto de hidroxiácido, en donde dicho compuesto de hidroxiácido está presente en una cantidad específica.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En procedimientos de lavado de telas llevados a cabo en un ambiente alcalino, ocurre formación de material insoluble, que se deposita y/o forma en las partes del calentador de la máquina lavadora (denominada incrustación del calentador) . La incrustación puede producirse por varios componentes que incluyen: agua de dureza alta, mejoradores de detergencia de carbonato y blanqueadores de perc rbonato. El agua de dureza alta ocurre gradualmente en países Europeos, en donde una cantidad de por lo menos 267 ppm equivalente de carbonato de calcio y carbonato de magnesio puede encontrarse en agua (por ejemplo, por lo menos 15° de dureza). El carbonato de sodio se usa en formulaciones detergentes para lavandería, particularmente en aplicaciones en donde se requiere un pH alto para obtener funcionamiento de limpieza efectivo. Un problema encontrado con el uso de niveles altos de carbonato es que iones de calcio y magnesio presentes en el agua de lavado forman prontamente precipitados con los carbonatos; y que después se depositan en los elementos calentadores de la máquina lavadora. Aunque los niveles altos de dichos carbonatos son dañinos para el elemento calentador, los niveles bajos pueden ser dañinos también para el elemento calentador después de varios lavados. Sin querer limitarse a la teoría, se cree que el problema de incrustación del calentador está ligado al parámetro de solubilidad/temperatura. A medida que aumenta la temperatura, se solubilizará menos carbonato de calcio y/o carbonato de magnesio, produciendo así la formación de un precipitado en el calentador. De esta manera, el formulario de detergentes enfrenta el reto de formular un producto amistoso a bientalmente que reduzca al mínimo la ocurrencia de cualquier incrustación no deseada y que sea poco costoso. La técnica anterior contiene numerosos ejemplos de agentes de anti-incrustación para telas y para superficies de la máquina. EP-A-0,291,859 describe compuestos que contienen fósforo como compuestos inhibidores efectivos de incrustación. Más en particular, se describe hidroxi-etano-1,1, -difosfonato (HEDP). EP-A-9,463,802 describe ciertas clases de ácidos dicarboxílicos en una cantidad menor de 30% en peso de las composiciones detergentes como inhibidor de crecimiento de cristal para prevenir el problema de incrustación en telas. Se ha descubierto que el problema de incrustación de calentador es problemático en particular con una composición detergente que comprende compuestos que producen carbonato junto con compuestos con capacidad de unión a calcio, en donde la relación en peso de la suma de dichos compuestos que producen carbonato a la suma de dichos compuestos con capacidad de unión a calcio es de por lo menos 0.3:1. Los compuestos con capacidad de unión a calcio son compuestos que previenen la formación de sal de CaC03 mediante quelatación del ion de calcio, es decir, compuestos que tienen una capacidad de unión mayor para el ion de calcio que el carbonato. Más en particular, para el propósito de la invención un compuesto con capacidad de unión a calcio es un compuesto que tiene un coeficiente de capacidad de unión a calcio de por lo menos 0.6. Para el propósito de la invención, el coeficiente de capacidad de unión a calcio se determina por los siguientes pasos considerando que se usó una parte del compuesto con capacidad de unión a calcio para 100 partes (=100g) de composición detergente y 15 litros de agua. 1 d° H = 0,000 18 moles de Ca++ o equivalente de Ca++ por litro (por ejemplo, Ca++ y Mg++) PM = Peso Molecular del compuesto considerado. 1. Determinación del número x de moles de compuesto con capacidad de unión a calcio por parte. 1 PM 2. Determinación del número y de moles de compuesto con capacidad de unión a calcio por parte y por equivalente. x número de equivalente necesario para unir 1 equivalente de Ca++ 3. Determinación del número z de moles de compuesto con capacidad de unión a calcio por parte, por equivalente y por litro. y 15 4. Determinación del coeficiente C de compuesto con capacidad de unión a calcio en d°H por parte. z 0,00018 Más adelante se describe ejemplos de algún coeficiente de compuestos con capacidad de unión. a. Coeficiente de capacidad de unión de citrato de trisodio (PM = 258g.mol~i) 1- x = = 0 , 003876 mol 258 2- 1 equivalente de cit rato es necesa rio pa ra uni r 1 equivalente de Ca+ + x = y = 0 , 003876 mol 0 , 003876 3- z - = 0 , 0002583 mol 15 0.0002583 4- C citrato = = 1.44 0.00018 b. Coeficiente de capacidad de unión de jabón de sodio (PM = 278g.mol"1) 1 1- x = =0,0003597 mol 278 2- 2 equivalentes de jabón de sodio son necesarios para unir 1 equivalente de Ca++ . 0,003597 y = = 0,00179785 mol 2 0,00179785 3- l - = 0,0001199 mol 15 0,0001199 4- C jabón = = 0.66 0,00018 Los compuestos con capacidad de unión a calcio preferidos se seleccionan a partir de Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP, Zeolita X, delta-Na2SÍ2?s (NaSKS-6), citrato, jabón y mezclas de los mismos. De conformidad con el método descrito para determinar el coeficiente de compuestos con capacidad de unión, se encontró el siguiente coeficiente de capacidad de unión para zeolita A y SKS-6.

Preferiblemente, para el propósito de la invención, los compuestos con capacidad de unión a calcio tienen capacidad mejoradora de detergencia. Por capacidad de unión a calcio, significa la capacidad de unión a calcio de la composición detergente considerada que es la suma de todos los compuestos mejoradores de detergencia con capacidades de unión a calcio presentes en dicha composición detergente. La capacidad de unión a calcio surtida por cada mejorador de detergencia presente en la composición detergente se calcula multiplicando el nivel de mejorador de detergencia usado en la composición con el coeficiente de capacidad mejoradora de detergencia de calcio de dicho mejorador de detergencia. La fuente de carbonato se puede seleccionar a partir de carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos, percarbonatos y mezclas de los mismos. De manera sorprendente se ha descubierto que la condición de una cantidad mínima de compuestos de hidroxiácido o cualquier sal de los mismos en la composición detergente mejora la tendencia hacia la incrustación. Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proveer composiciones para usarse en métodos de lavado de vajilla a máquina y para lavandería, en donde dichas composiciones muestran menor propensión a provocar incrustación. Otro objeto de la presente invención es proveer composiciones que produzcan incrustación reducida y que tengan una relación en peso de compuestos que producen carbonato a dichos compuestos con capacidad de unión a calcio de por lo menos 0.3:1 y más en particular de por lo menos 0.5:1. Otro objeto de la invención es proveer un método para reducir la incrustación del calentador.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición detergente que comprende uno o más agentes tensioactivos y uno o más compuestos de hidroxiácido seleccionados a partir de compuestos de ácido monocarboxílico, ácido alicíclico policarboxílico, ácido heterocíclico policarboxílico y ácido aromático policarboxílicos y sales de los mismos, substituidos con por lo menos un grupo hidroxilo, en donde dicho compuesto de hidroxiácido está presente en una cantidad menor de 5%. También se provee en la presente un método para reducir incrustación del calentador, el cual comprende hacer contacto el calentador con una cantidad efectiva de una solución acuosa de una composición detergente que comprende dicho hidroxiácido.

CAMPO TÉCNICO DE LA INVENCIÓN La presente invención contempla composiciones detergentes que producen reducción de incrustación efectiva cuando se usan en máquinas lavadoras de telas o de vajilla. La incrustación puede ocurrir sobre cualquier superficie de la máquina pero surge principalmente en calentadores y se produce por medio de la combinación de una fuente de iones, provistos principalmente por el grado alto de dureza de agua, y una fuente de carbonato seleccionada a partir de percarbonatos, carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos y mezclas de los mismos. La fuente de iones surge por lo general de un grado alto de dureza de agua pero no se limita al mismo. De esta manera, los componentes de la composición detergente tales como iones de calcio y/o magnesio por sí mismos o como sales por sí mismas pueden servir también como una fuente de iones para el propósito de la invención.

Se hace una observación visual para determinar la presencia de carbonato de calcio y/o magnesio. El material sujeto a la incrustación (por ejemplo, calentador) se sumerge en una solución de agua acida (ácido sulfúrico 2N). La observación de una efervescencia sobre el material indica la presencia de incrustación de carbonato de calcio y/o magnesio. El componente esencial para el propósito de la invención es un inhibidor de crecimiento de cristal del tipo de hidroxiácido. Para el propósito de la invención, el compuesto de hidroxiácido estará presente en una cantidad menor de 5%, de preferencia de 0.01% a 4% y muy preferible de 0.2% a 3% en peso de la composición detergente. El compuesto de hidroxiácido se selecciona a partir de compuestos de ácido monocarboxílico, ácido alicíclico policarboxílico, ácido heterocíclico policarboxílico y ácido aromático policarboxílico y sales de los mismos, substituidos con por lo menos un grupo hidroxilo y sales del mismo. Cuando se utiliza en forma de sal, se prefiere metales alcalinos, tales como sales de sodio, potasio, litio o alcanola onio. Más específicamente, estos se seleccionan a partir de ácidos acíclicos, alicíclicos, heterocíclicos y aromáticos carboxílicos que tienen la fórmula general (a) (b) O en donde Ri representa H, alquilo o alquenilo de C1-30 substituido opcionalmente por grupos hidroxi, carboxi, sulfo o fosfono o fijado a una porción polietilenoxi que contiene hasta 20 grupos etilenoxi; R2 representa H, alquilo, alquenilo o hidroxialquilo de Ci-., , o grupos alcarilo, sulfo o fosfono; X representa un solo enlace; 0; S; SO; SO2 ; NRi ; o C = 0; Y representa H; carboxi; hidroxi; carboximetiloxi ; o alquilo o alquenilo de C1-30 substituido opcionalmente por grupos hidroxi o carboxi; Z representa H; o carboxi ; hidroxi ; carboximetiloxi ; m es un entero de 1 a 10; n es un entero de 3 a 6; p, q son enteros de 0 a 6, p + q siendo de 1 a 6; y en donde X, Y y Z tienen las representaciones iguales o diferentes cuando se repiten en una fórmula molecular dada, y en donde por lo menos uno de Y o Z en una molécula contiene un grupo carboxilo, y en donde la molécula contiene por lo menos un grupo hidroxilo en la posición alfa de por lo menos uno del grupo carboxilo, y en donde en la fórmula a) la molécula no contiene más de un grupo carboxilo. Los compuestos de hidroxiácido preferidos son compuestos seleccionados a partir de ácido glicólico, ácido láctico, ácido mandélico, ácido hidroxipropionico y ácido salicílico y sales de los mismos. Un compuesto de hidroxiácido muy preferido es ácido glicólico o sal del mismo. Para el propósito de la invención, se puede usar también mezclas de cualquiera de los compuestos de hidroxiácido descritos en la presente. Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles en la presente, típicamente a niveles de 1% a 55% en peso, incluyen los alquilbencensulfonatos de Cn-Cis convencionales ("LAS") y los alquilsulfatos de C10-C20 ("AS") primarios, de cadena ramificada y aleatorios, los alquilsulfatos (2,3) secundarios de Cío-Cis de la fórmula CH3(CH2)x(CH0S03-M+)CH3 y CH3 (CH2 )y(CH0S03"M+ H2CH3 en donde x y (y + i) son enteros de por lo menos 7, preferiblemente por lo menos 9, y M es un catión de solubilización en agua, especialmente sodio, sulfatos insaturados tales como oleilsulfato, los alquilalcoxisulfatos de Cío-Cis ("AEXS"; especialmente etoxisulfatos EO 1-7), alquilalcoxicarboxilatos de Cío-Ciß (especialmente los etoxicarboxilatos EO 1-5), los éteres glicerólicos de Cío-Cis, los alquilpoliglicósidos de Cío-Ciß y sus poliglicósidos sulfatados correspondientes; y esteres de ácido graso alfasulfonados de C12-C18. Si se desea, los agentes tensioactivos anfotéricos y no iónicos convencionales tales como los alquiletoxilatos de C12-C18 ("AE") incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y los alquilfenolalcoxilatos de C6-C12 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxilatos mixtos), betaínas de C12-C18 y sulfobetaínas ("sultaínas" ) , óxidos de amina de C10-C18, y similares, también se pueden incluir en las composiciones globales. Se pueden utilizar también las amidas de ácido graso N-alquilpolihidroxílico de Cío-Ciß- Ejemplos típicos incluyen N-metilglucamidas de C12-C18. Véase WO 9,206,154. Otros agentes tensioactivos derivados de azúcar incluyen las amidas de ácido graso N-alcoxipolihidroxílico, tales como N-(3-metoxipropil)glucamida de Cío-C ß. Se pueden usar las N-propil a N-hexilglucamidas de C12-C18 para una baja formación de espuma. También se pueden usar jabones convencionales de C10-C20 - Si se desea una alta espumación, también pueden usarse los jabones de Cío -Cíe de cadena ramificada. Otros agentes tensioactivos adecuados para el propósito de la invención son los sarcosinatos de metal alcalino aniónicos de la fórmula: R-C0N(R1)CH2C00M en donde R es un grupo alquilo o alquenilo de C9-C17 lineal o ramificado, Ri es un grupo alquilo de C1-C4 y M es un ion de metal alcalino. Los ejemplos preferidos son los lauroil, cocoil (C12-C14), miristil y oleilmetil sarcosinatos en forma de sus sales de sodio. Las mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos son especialmente útiles. Otros agentes tensioactivos útiles convencionales se enlistan en textos normales. Las composiciones detergentes de la invención pueden contener también componentes detergentes adicionales. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física de la composición, y de la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se debe usar. Las composiciones de la invención, por ejemplo, puede formularse como composiciones detergentes para lavandería a mano o a máquina, incluyendo composiciones de aditivo para lavandería y composiciones adecuadas para usarse en el tratamiento previo de telas manchadas y composiciones de lavado de vajilla a máquina. Cuando se incorporan en composiciones adecuadas para usarse en un método de lavado a máquina, por ejemplo, métodos de lavado de telas a máquina o de lavado de vajilla a máquina, las composiciones de la invención contienen de preferencia uno o más ingredientes adjuntos adicionales.

INGREDIENTES ADJUNTOS Las composiciones de la presente pueden incluir opcionalmente uno o más materiales adjuntos detergentes u otros materiales para ayudar o mejorar el funcionamiento de limpieza, tratamiento del substrato que se va a limpiar, o para modificar la estética de la composición detergente (por ejemplo, colorantes, tintes, etc.). Ejemplos no limitantes de dichos materiales adjuntos incluyen compuestos que producen carbonato y compuestos con capacidad de unión a calcio. Las especies preferidas entre los compuestos que producen carbonato se seleccionan a partir de percarbonatos, carbonatos de calcio, bicarbonatos, sesquicarbonatos y mezclas de los mismos. Las especies preferidas entre los compuestos con capacidad de unión a calcio son compuestos mejoradores de detergencia que tienen un coeficiente de capacidad de unión a calcio de por lo menos 0.6. En una modalidad de la invención, se provee composiciones que mejoran una tendencia hacia la incrustación y tienen una relación en peso de compuestos que producen carbonato a dichos compuestos con capacidad de unión a calcio de por lo menos 0.3:1 y de preferencia de por lo menos 0.5:1. Lo siguiente son ejemplos ilustrativos de dichos materiales adjuntos, en particular compuestos que producen carbonato de calcio y compuestos con capacidad de unión a calcio.

MEJORADORES DE DETERGENCIA Los mejoradores de detergencia se pueden incluir opcionalmente en las composiciones de la presente para ayudar a controlar la dureza de minerales. Se pueden usar mejoradores de detergencia inorgánicos y orgánicos. Los mejoradores de detergencia se usan típicamente en composiciones de lavado de telas para ayudar a remover suciedades en partículas. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su forma física deseada. Las formulaciones granuladas comprenden típicamente de 10% a 80%, más típicamente de 15% a 50% en peso del mejorador de detergencia. Sin embargo, no se debe excluir niveles de mejorador de detergencia inferiores o superiores. Los mejoradores de detergencia inorgánicos y que contienen fosfato incluyen, pero no se limitan a, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamopio de polifosfatos (ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos, y meta-fosfatos poliméricos vitreos). Se puede usar también mejoradores de detergencia de no fosfato. Estos pueden incluir, pero no se limitan a ácido fítico, silicatos, carbonatos de metal alcalino (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos, aluminosilicatos, policarboxilatos monoméricos, ácidos policarboxílicos homo o copoliméricos o sus sales en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados entre sí por no más de dos átomos de carbono, fosfonatos orgánicos y aminoalquilen poli(alquilen fosfonatos). Las composiciones de la presente funcionan también en presencia de los denominados mejoradores de detergencia débiles (en comparación con fosfatos) tales como citrato, o en la denominada situación "de bajo construcción" que puede ocurrir con mejoradores de detergencia de zeolita o de silicato estratificado. Ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato son los denominados silicatos de metal alcalino "amorfos", particularmente aquellos que tienen una relación de Si?2:Na2? en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 y silicatos estratificados cristalinos, tales como los silicatos de sodio estratificados descritos en la Patente de E.U.A 4,664,839. NaSKS-6 es el nombre comercial para un silicato estratificado cristalino vendido por Hoechst (comúnmente abreviado como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato de NaSKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la forma morfológica de delta-Na2Si0s de silicato estratificado. Se puede preparar por métodos tales como los que se describen en la Solicitud Alemana DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para usarse en la presente, pero otros silicatos estratificados, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSi*02x+? yH2? en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, y y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0 se pueden usar en la presente. Algunos otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas alfa, beta y gama. Como se indicó anteriormente, la forma delta-Na2Si?5 (NaSKS-6) es la más preferida para usarse en la presente. Otros silicatos también se pueden utilizar tales como por ejemplo silicato de magnesio, que pueden servir como un agente crispador en formulaciones granuladas, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de sistemas de control de espumas. Ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son los carbonatos de metal alcalino y alcalinotérreo como se describe en la Solicitud de Patente Alemana No. 2,231,001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Dichos mejoradores de detergencia de carbonato actúan como mejoradores de detergencia para quitar iones de metal divalentes tales como calcio y además proveen alcalinidad y ayudan en la remoción de suciedad. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de trabajo pesado actualmente comercializadas, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia importante en formulaciones de detergentes líquidos. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: Naz[(A102)z(Si?2)y].xH2? en donde z y y son enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de 1.0 a 0.5, y x es un entero de 15 a 264. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato útiles están comercialmente disponibles. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos que ocurren naturalmente o sintéticamente derivados. Un método para producir materiales de intercambio de iones de aluminosilicato se describe en la Patente de EUA 3,985,669. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino sintéticos preferidos útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B) , Zeolita MAP y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Nai 2 [ ( A102 ) l 2 ( SÍ02 ) l 2 ] . XH20 en donde x es de 20 a 30, especialmente de 27. El material se conoce como Zeolita A. Las zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10) también se pueden usar en la presente. Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de 0.1-10 mieras de diámetro. Los mejoradores de detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero no se restringen a, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Tal y como se emplea en la presente, "policarboxilatos" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos de carboxilato, preferiblemente por lo menos 3 carboxilatos. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato se pueden añadir generalmente a la composición en forma acida, pero también se pueden añadir en forma de una sal neutralizada. Cuando se utilizan en forma de sal, los metales alcalinos tales como sodio, potasio y litio, o sales de alcanolamonio son preferidas. Incluidas entre los mejoradores de detergencia de policarboxilato están una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detergencia de policarboxilato comprenden los policarboxilatos de éter, incluyendo oxid.isuccinato, tal como se describe en la Patente de E.U.A. 3,128,287 y en la Patente de E.U.A. 3,635,830. Véase también mejoradores de detergencia de "TMS/TDS" de la Patente de E.U.A. 4,663,071. Los policarboxilatos de éter adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como los que se describen en las Patentes de E.U.A. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903.

Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen los eterhidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o éter vinilmetílico, ácido 1, 3, 5-trihidroxibencen-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboxi etiloxi-succínico, varias sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiaminotetracético y ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido bencen-1,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos. Los mejoradores de detergencia de citrato, por ejemplo., ácido cítrico y sales solubles de los mismos (particularmente sal de sodio), son mejoradores de detergencia de policarboxilato de importancia particular para formulaciones detergentes líquidas de trabajo pesado debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los citratos también se pueden usar en composiciones granuladas, especialmente en combinación con mejoradores de detergencia de zeolita y/o silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-l,6-hexanodiatos y los compuestos relacionados descritos en la Patente de E.U.A. 4,566,984. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenil succínico de C5-C20 y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en EP 0,200,263. Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de EUA 4,144,226 y en la patente de E.U.A. 3,308,067. Véase también la patente de E.U.A. 3,723,322. Los ácidos grasos, por ejemplo., ácidos monocarboxílicos de C12-C18, también se pueden incorporar en las composiciones por sí solos, o en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente citrato y/o los mejoradores de detergencia de succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará por resultado la disminución de espumación, lo que sería considerado por el formulario. En situaciones en donde se puede usar mejoradores de detergencia a base de fósforo, y especialmente en la formulación de barras usadas para operaciones de lavado a mano, se puede usar los diferentes fosfatos de metal alcalino tales como los tripolifosfatos de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio bien conocidos. Se puede usar también mejoradores de detergencia de fosfonato tales como etano-1-hidroxi-l,l-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (ver, por ejemplo, las Patentes de E.U.A. 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,400,148 y 3,422,137). Los compuestos con capacidad de unión a calcio preferidos entre las especies mejoradoras de detergencia descritas antes, se seleccionan a partir de Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP, Zeolita X, delta-Na2Si?2?5 (NaSKS-6) , citrato, jabón y mezclas de los mismos.

INIHBIDOR DE CRECIMIENTO DE CRISTAL ADICIONAL Aunque no es necesario para el propósito de la invención, se puede usar inhibidores de crecimiento de cristal adicional. Dichos componentes incluyen el ácido difosfónico de CI-C?, de preferencia el ácido difosfónico de C2 tal como ácido etilen difosfónico, a-hidroxi-2-fenilo, ácido etil difosfónico, ácido metilen difosfónico, ácido 1,1 difosfónico de vinilideno, ácido 1,2 dihidroxietan 1,1 difosfónico y ácido hidroxi-etan 1,1 difosfónico y cualquier sal de los mismos y mezclas de los mismos.

COMPUESTOS BLANQUEADORES - AGENTES BLANQUEADORES Y ACTIVADORES DE BLANQUEO Las composiciones detergentes de la presente invención pueden incluir también un blanqueador de perhidrato inorgánico, normalmente en la forma de la sal de sodio, como la fuente de peróxido de hidrógeno alcalino en el licor de lavado. Este perhidrato se incorpora normalmente a un nivel de 0.01% a 40% en peso, más preferible de 5% a 35% en peso y muy preferible de 8% a 30% en peso de la composición. El perhidrato puede ser cualquiera de las sales inorgánicas de metal alcalino tales como sales de monohidrato o tet rahidrato de perborato, percarbonato, perfosfato y persilicato, pero es convencionalmente un perborato o percarbonato de metal alcalino. El percarbonato de sodio, que es el perhidrato preferido, es un compuesto de adición que tiene una fórmula correspondiente a 2Na2C03.3H2O2 , y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. El material más disponible comercialmente incluye un nivel bajo de un secuestrador de metal pesado tal como EDTA, ácido 1-hidroxietiliden 1,1-difosfónico (HEDP) o un amino-fosfonato, que se incorpora durante el procedimiento de fabricación. El percarbonato puede incorporarse en composiciones detergentes sin protección adicional, pero ejecuciones preferidas de dichas composiciones utilizan una forma revestida del material. Se puede usar una variedad de revestimientos incluyendo borato de borosilicato, ácido bórico y silicato de citrato o sodio de una relación de Si?2:Na2? de 1.6:1 a 3.4:1, de preferencia 2.8:1, aplicado como una solución acuosa para dar un nivel de 2% a 10% (normalmente de 3% a 5%) de sólidos de silicato en peso del percarbonato. Sin embargo, el revestimiento muy preferido es una mezcla de carbonato de sodio y sulfato o cloruro de sodio. La escala de tamaño de partícula del percarbonato cristalino es de 350 micrómetros a 1500 micrómetros con un medio de aproximadamente 500-1000 micrómetros. Otra categoría del agente blanqueador que se puede usar en vez de o en combinación con la mezcla de un perhidrato inorgánico y un activador de blanqueo abarca los agentes blanqueadores de perácido p reformados y sales de los mismos. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen ácido (6-octilamino)-6-oxo-caproico, ácido (6-nonilamino)-6-oxo-caproico, ácido (6-decilamino)-6-oxo-caproico, hexahidrato de monoperoxif alato de magnesio, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutí rico y ácido diperoxidodecanodioico. Se describe dichos agentes blanqueadores en la Patente de E.U.A. 4,483,781, Patente de E.U.A. 4,634,551, EP 0,133,354, Patente de E.U.A. 4,412,934 y EP 0,170,386. Se puede usar también mezclas de agentes blanqueadores. Los agentes blanqueadores de peroxígeno preferidos seleccionados a partir de tetrahidratos y monohidratos de perboratos de metal alcalino y percarbonatos se combinan con activadores de blanqueo, que conducen a la producción in situ en la solución acuosa (es decir, durante el procedimiento de lavado) del peroxiácido correspondiente al activador de blanqueo. La cantidad de activador de blanqueo será típicamente de 0.01% a 20%, más típicamente de 0.01% a 10% y muy preferible de 0.01% a 8% en peso de la composición detergente. Estos activadores de blanqueo comprenden de preferencia por lo menos un grupo acilo que forma la porción de precursor de peroxiácido ligada a un grupo saliente a través de una ligadura -0- o -N- y se puede seleccionar a partir de una escala amplia de clases. Se describen varios ejemplos no limitantes de activadores en la Patente de E.U.A. 4,915,854 y en la Patente de E.U.A. 4,412,934. Son típicos los activadores de nonanoiloxibencensulfonato (N0BS), isononanoiloxibencen sulfonato (ISONOBS) y la tetraacetiletilamina (TAED) y se pueden usar también mezclas de los mismos. Los activadores de blanqueo amido-derivados altamente preferidos son aquellos de las fórmulas: RlN(R5)C)0)R2C(0)L o RiC(0)N(R5 )R2C(0)L en donde R1 es un grupo alquilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono, R2 es un alquileno que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, R* es H o alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L es cualquier grupo saliente adecuado. Un grupo saliente es cualquier grupo que es desplazado del activador de blanqueo como consecuencia de un ataque nucleofílico sobre el activador de blanqueo por el anión de perhidrólisis. Un grupo saliente preferido es fenilsulfonato. Ejemplos preferidos de activadores de blanqueo de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamido-caproil) oxibencen-sulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencensulfonato y mezclas de los mismos tal como se describe en la Patente de E.U.A. 4 ,634 , 551. Otra clase de activadores de blanqueo incluye los activadores del tipo benzoxazina descritos por Hodge y otros en la Patente de E.U.A. 4,966,723. Un activador de blanqueo altamente preferido del tipo benzoxazina es: Otra clase más de activadores de blanqueo preferidos incluye los activadores de acil-lactama, especialmente acilcaprolactamas y acilvalerolactamas de las fórmulas: en donde R6 es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a 12 átomos de carbono. Activadores de lactama altamente preferidos incluyen benzoilcaprolactama, octanoilcaprolactama, 3, 5, 5-t rimeti1-hexanoilcaprolactama, nonanoilcaprolactama, decanoilcapro-lactama, undecenoilcaprolactama, benzoilvale rolactama, octanoilvalerolactama, decanoilvalerolactama, undecenoilvalero-lactama, nonanoilvalerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoilvalero-lactama y mezclas de los mismos. Véase también la Patente de E.U.A. 4,545,784, que describe las acilcaprolactamas, adsorbidas en perborato de sodio. Otra clase de activadores de blanqueo preferidos incluye los activadores de blanqueo catiónicos, derivados de los compuestos de valerolactama y acil caprolactama, de la fórmula: en donde x es 0 ó 1, sustituyentes R, R' y R" son cada uno grupos alquilo de C1-C10 o hidroxialquilo de C2-C4, o C(Cy H2y )0]n -R' ' ' en donde y = 2-4, n = 1-20 y R'" es un grupo alquilo de C1-C4 o hidrógeno y X es un anión. Se puede usar una mezcla de cualquiera de los activadores de blanqueo descritos antes. Los agentes blanqueadores diferentes a los agentes blanqueadores de oxígeno también son conocidos en la técnica y pueden utilizarse en la presente. Un tipo de agente blanqueador sin oxígeno de particular interés incluye agentes blanqueadores fotoactivados tales como las ftalocianinas de zinc sulfonadas y/o de aluminio. Véase Patente de E.U.A. 4,033,718. Si se utilizan, las composiciones detergentes típicamente tendrán de 0.025% a 1.25%, en peso, de dichos blanqueadores, especialmente ftalocianina de zinc de sulfonato. Si se desea, los compuestos de blanqueo pueden catalizarse por medio de un compuesto de manganeso. Dichos compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores basados en manganeso descritos en la Patente de E.U.A. 5,246,621, Patente de E.U.A. 5,244,594; Patente de E.U.A. 5,194,416; Patente de E.U.A. 5,114,606; y Publicación de Solicitud de Patente Europea Nos. 549,271A1, 549.272A1, 544.440A2, y 544.490A1. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen niv2 (u-0)3 (l,4,7-trimetil-l,4,7-triazaciclononano)2(PFe)2 , Mni?i2 u-0)? (u-0Ac)2 (1,4,7-trimetil-l,4,7-triazaciclononano)2 (CI0«)2; MnIV¿ (u-O)d (1,4,7-triazaciclononano)^ (CIO* )¿, ; n?n n1^ -(u-O)? (u-0Ac)2-(l,4,7-trimetil-l,4,7-triazaciclononano)2 (C10« )3 ,- Mn*v4(l,4,7-trimetil-l,4,7-triazaciclononano)(0CH3 )3 (PFß ) , y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo basados en metal incluyen aquellos descritos en la Patente de E.U.A. 4,430,243 y Patente de E.U.A. 5,114,611. El uso de manganeso con varios ligandos de complejo para mejorar el blanqueo también se registra en las siguientes Patentes Norteamericanas: 4,728,455; ,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161; 5,227,084.

AGENTES QUELATADORES Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de fierro y/o manganeso. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente substituidos y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Sin pretender limitarse a la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su capacidad excepcional para remover iones de fierro y manganeso de soluciones de lavado por quelación de quelatos solubles. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores incluyen etilendiamintetraacetatos, N-hidroxietiletilendiamintriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiamintetrapropionatos, trietilentretaaminhexaacetatos, dietilentriaminpentaacetatos y etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido de los mismos y mezclas de los mismos. Los quelatadores no fósforos biodegradables preferidos para usarse en la presente son compuestos de etilendiamin disuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S] como se describe en la Patente de E.U.A. 4,704,233, etilendiamin-N,N' -digluta ato (EDDG) y 2-hidroxipropilen-diamin-N,N' -disuccinato (HPDDS). Los aminofosfonatos también son adecuados para usarse como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando por lo menos dos niveles de fósforo total se permiten en composiciones detergentes, e incluyen etilendiamintetraquis (metilenfosfonatos) disponibles bajo la marca registrada DEQUEST 2041 de Monsanto y dietilen triamin penta( etilenfosfonatos) disponibles bajo la marca registrada DEQUEST 2066 de Monsanto. Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contengan grupos alquilo o alquenilo con más de 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente substituidos son también útiles en las composiciones de la presente. Ver patente de E.U.A. 3,812,044. Los compuestos de este tipo preferidos en forma acida son los dihidroxidisulfobencenos como el l,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Si se utilizan, estos agentes quelatadores comprenderán por lo general de 0.05% a 10% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Más preferible, si se utilizan, los agentes quelatadores comprenderán de 0.05% a 2.0% en peso de dichas composiciones.

ENZIMAS Se pueden incluir enzimas en las formulaciones de la presente para una amplia variedad de propósitos de lavandería de telas, incluyendo, por ejemplo, la remoción de manchas a base de proteínas, a base de carbohidratos o a base de triglicéridos, y para evitar la transferencia de colorantes migratorios y la restauración de telas. Las enzimas para ser incorporadas incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, así como mezclas de las mismas. También se pueden incluir otros tipos de enzimas. Pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como de origen vegetal, animal, bacteriano, micótico y de levadura. Sin embargo, su elección está regida por varios factores tales como actividad de pH y/o estabilidad óptima, termoestabilidad, estabilidad contra detergentes activos, mejoradores de detergencia, etc. A este respecto se prefieren las enzimas bacterianas y micóticas, tales como las amilasas y proteasas bacterianas y las celulasas micóticas. Las enzimas normalmente se incorporan en niveles suficientes para proveer hasta 5 mg en peso, muy típicamente de 0.01 mg a 3 mg de enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otra forma, las composiciones de la presente típicamente comprenden de 0.001% a 5%, preferiblemente de 0.01%-1% en peso de una preparación comercial de enzima. Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilicinas que se obtienen de cepas particulares de B.subtilis y B.licheniforms. Otra proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus que tiene actividad máxima en todo el régimen de pH de 8-12, desarrollada por Novo Industries A/S bajo la marca registrada ESPERASE. La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la Especificación de Patente Británica No.1,243, 784 de Novo. Las enzimas proteolíticas comercialmente disponibles adecuadas para remover machas a base de proteínas incluyen aquellas vendidas bajo las marcas registradas ALCALASE y SAVINASE de Novo Industries A/S (Dinamarca) y MAXATASE de International Bio-Synthetics, Inc. (Países Bajos). Otras proteasas incluyen Proteasa A (véase la Solicitud de Patente Europea 130,756 publicada el 9 de enero de 1985) y Proteasa B (véase la Solicitud de Patente Europea 257189). Los niveles preferidos de proteasas son de 0.01% a 4.0% en peso de la composición detergente de la presente. Las amilasas incluyen, por ejemplo, a-amilasa descrita en la Especificación de Patente Británica No.1,296,839 (Novo), RAPIDASA, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL. Novo Industries. Fungamyl (Novo) es especialmente útil. Los niveles preferidos de amilasas son de 0.01% a 2.0% en peso de la composición detergente de la presente. La celulasa que se puede usar en la presente invención incluye tanto celulasa bacteriana como fúngica. Preferiblemente, deben tener un pH óptimo de entre 5 y 9.5. Se describen celulasas adecuadas en la Patente de E.U.A. 4,435,307, la cual describe la celulasa micótica producida a partir de Humicola insolens y cepa DSM1800 de Humicola o un hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas, y celulasa extraída a partir del hepatopáncreas de un molusco marino ( olabella aurícula Solander). También se describen celulasas adecuadas en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-0S-2.247.832. ENDO A, CAREZYME ambas de Novo Industries A/S son especialmente útiles. Los niveles preferidos de celulasas son de 0.01% a 1.0% en peso de la composición detergente de la presente. Las enzimas lipasas adecuadas para usarse en detergentes incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tal como Pseudomona stutzeri ATCC 19.154, como se describió en la Patente Británica 1,372,034. Véanse también las lipasas en la Solicitud de Patente Japonesa 53,20487, abierta para inspección pública el 24 de febrero de 1987. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo la marca registrada Lipasa P "Amano", que de aquí en adelante se designa como "Amano-P". Otras lipasas comerciales incluyen Amano-CES, lipasas de ex Chromobacter viscosum, por ejemplo. Chromobacter viscosum var. lipolyctum NRRLB 3673, comercialmente disponible de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; y además las lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Boichemical Corp., E.U.A. y Disoynth Co., Países Bajos, y las lipasas de ex Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASA derivada de Humicola lanuginosa y que es comercialmente disponible de Novo (véase también EPO 341,947) es una lipasa preferida para uso en la presente. Los niveles preferidos de lipasas son de 0.01% a 2.0% en peso de la composición detergente de la presente. Las enzimas peroxidasa se usan en combinación con suministros de oxígeno, Por ejemplo., percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se emplean para "soluciones blanqueadoras", es decir, para evitar transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los substratos durante las operaciones de lavado a otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa se conocen en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y halogenoperoxidasa tal como cloroperoxidasa y bromoperoxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la Solicitud Internacional PCT WO 89/099813, publicada el 19 de octubre de 1989 por 0. Kirk. asignada a Novo Industries A/S. Se describe una amplia variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas en la Patente de E.U.A. 3,553,139. Adicionalmente se describen enzimas en la Patente de E.U.A. 4,101,457, y en la Patente de E.U.A. 4,507,219. Los materiales de enzima útiles para formulaciones de detergentes líquidas y su incorporación a dichas formulaciones se describen en la Patente de E.U.A. 4,261,868. Las enzimas para detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y ilustran en la Patente de E.U.A. 3,600,319 y otros, y en la Publicación de la Solicitud de Patente Europea No.O 199 405. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. 3,519,570.

ESTABILIZADORES DE ENZIMA Las enzimas empleadas en la presente típicamente son estabilizadas por la presencia de suministros solubles en agua de iones de calcio y/o magnesio en las composiciones terminadas que proveen dichos iones a las enzimas. (Los iones de calcio de alguna manera generalmente son más efectivos que los iones de magnesio y se prefieren en la presente si se está utilizando un sólo tipo de cationes). Puede proveerse estabilidad adicional mediante la presencia de varios otros estabilizadores descritos en la técnica, en especial, especies de borato: véase Sverson, E.U.A. 4,537,706. Los detergentes típicos, en especial los líquidos, comprenden de 1 a 30, preferiblemente de 2 a 20, muy preferiblemente de 5 a 15 y muy preferiblemente de 8 a 12 milimoles de iones de calcio por litro de composición terminada. Esto de algún modo puede variar, dependiendo de la cantidad de enzima presente y su respuesta a los iones de calcio o magnesio. El nivel de iones de calcio o magnesio debe seleccionarse de tal forma que siempre haya un nivel mínimo disponible para la enzima después de permitir que se formen complejo con los mejoradores de detergencia, ácidos grasos, etc., en la composición. Se puede usar cualquier sal de calcio o magnesio soluble en agua como el suministro de iones de calcio o magnesio, incluyendo, pero sin limitarse a cloruro de calcio, sulfato de calcio, alato de calcio, maleato de calcio, hidróxido de calcio, formiato de calcio y acetato de calcio y las sales de magnesio correspondientes. Con frecuencia, una pequeña cantidad de iones de calcio, generalmente de 0.05 a 0.4 milimoles por litro, también está presente en la composición debido al calcio presente en la suspensión de enzima y el agua de la fórmula. En las composiciones detergentes sólidas la formulación puede incluir una cantidad suficiente de un suministro de iones de calcio solubles en agua para proveer tal cantidad en el licor de lavado. Alternativamente, la dureza del agua natural puede ser suficiente. Debe entenderse que los antes mencionados niveles de iones de calcio y/o magnesio son suficientes para proveer estabilidad de enzima. Se pueden añadir más iones de calcio y/o magnesio a las composiciones para proveer una medida adicional de rendimiento de remoción de grasa. Si se usa para tales propósitos, las composiciones en la presente típicamente deben comprender de 0.05% a 2% en peso de un suministro soluble en agua iones de calcio o magnesio o ambos. La cantidad puede variar, desde luego, según la cantidad y tipo de enzima empleada en la composición. La composición de la presente también puede contener opcionalmente, pero preferentemente, varios estabilizadores adicionales, especialmente estabilizadores de tipo borato. Típicamente, tales estabilizadores se usan en las composiciones a niveles de 0.25% a 10%, preferiblemente de 0.5% a 5%, muy preferiblemente de 0.75% a 3% en peso de ácido bórico u otro compuesto de borato capaz de formar ácido bórico en la composición (calculado con base en ácido bórico). Se prefiere ácido bórico, aunque son adecuados otros compuestos tales como óxido bórico, bórax y otros boratos de metal alcalino (por ejemplo, ortoborato de sodio, metaborato de sodio y pi robo rato de sodio y pentaborato de sodio). Pueden usarse también ácidos bóricos substituidos (por ejemplo., ácido fenil-borónico, ácido butanobo rónico y ácido p-bromofenilborónico) en lugar de ácido bórico.

AGENTES DE DISPERSIÓN POLIMERICOS Los agentes de dispersión poliméricos se pueden utilizar ventajosamente a niveles de 0.5% a 8%, en peso, en las composiciones en la presente, especialmente en presencia de mejoradores de detergencia de zeolita y/o silicato estratificado. Los agentes dispersantes poliméricos adecuados incluyen policarboxilatos poliméricos y polietilenglicoles, aunque también se pueden usar otros conocidos en la técnica. Se cree, aunque no se pretende limitarse a la teoría, que los agentes dispersantes poliméricos mejoran el funcionamiento mejorador de detergencia global, cuando se usan en combinación con otros mejoradores de detergencia (incluyendo policarboxilatos de peso molecular inferior) por peptización de liberación de suciedad en partículas, y anti-redeposición. Se pueden preparar materiales de policarboxilato poliméricos polimerizando o copolimerizando monómeros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma acida. Los ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico, metilenmalónico. La presencia de los policarboxilatos poliméricos en la presente o segmentos poliméricos, que no contienen radicales de carboxilato tales como éter vinilmetílico, estireno, etileno, etc., es adecuada siempre que dichos segmentos no constituyan más de 40% en peso. Se pueden derivar policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados a partir de ácido acrílico. Dichos polímeros a base de ácido acrílico que son útiles en la presente son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de dichos polímeros en la forma acida preferiblemente varía de 2,000 a 10,000, muy preferiblemente de 4,000 a 7,000 y muy preferiblemente de 4,000 a 5,000. Las sales solubles en agua de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de los poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en Diehl, Patente de E.U.A. 3,308,067, expedida el 7 de marzo de 1967. También se pueden usar copolímeros a base de ácido acrílico/maleico como un componente preferido del agente dispersante/anti-redeposición. Tales materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros en la forma acida varía preferiblemente de 2,000 a 100,000, más preferiblemente de 5,000 a 75,000 y muy preferiblemente de 7,000 a 65,000. La relación de los segmentos de acrilato respecto a los de maleato en dichos copolímeros generalmente varía de 30:1 a 1:1, muy preferiblemente de 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua de dichos copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido. Los copolímeros de acrilato/ aleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la Solicitud de Patente Europea No.66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986, que también describe dichos polímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. Todavía otros agentes de dispersión útiles incluyen los terpolímeros de alcohol maléico/acrílico/vinílico. Dichos materiales también son descritos en EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de alcohol acrílico/maléico/vinílico. Otro material polimérico que puede incluirse es polietilenglicol (PEG). El PEG puede exhibir rendimiento de agente dispersante y puede actuar como agente de remoción-anti-redeposición de suciedad de arcilla. Las escalas de peso molecular típico para estos propósitos varían de 500 a 100,000, más preferiblemente de 1,000 a 50,000 y muy preferiblemente de 1,500 a 10,000. Los agentes dispersantes de poliaspartato y poliglutamato también pueden usarse, especialmente en conjunto con mejoradores de detergencia de zeolita. Los agentes dispersantes tales como los de poliaspartato preferiblemente tienen un peso molecular (prom.) de alrededor de 10,000.

AGENTES DE REMOCIÓN DE SUCIEDAD DE ARCILLA/ANTI-REDEPOSICION Las composiciones de la presente invención también pueden contener opcionalmente aminas etoxiladas solubles en agua que tienen propiedades de remoción y anti-redeposición de suciedad de arcilla. Las composiciones detergentes granuladas que contienen estos compuestos típicamente contienen de 0.01% a 10.0% en peso de las aminas etoxiladas solubles en agua; las composiciones detergentes líquidas típicamente contienen 0.01% a 5%. El agente removedor y anti-redeposición de suciedad preferido es tetraetilenpentamina etoxilada. Las aminas etoxiladas de ejemplo se describen más ampliamente en la Patente de E.U.A. 4,597,898, VanderMeer, expedida el 1 de julio de 1986. Otro grupo de agentes removedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla son los compuestos catiónicos descritos en la Solicitud de Patente Europea 111,965. Otros agentes removedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla que pueden usarse incluyen los polímeros de amina etoxilada descritos en la Solicitud de Patente Europea 111,984; los polímeros zwitteriónicos descritos en la Solicitud de Patente Europea 112,592; y los óxidos de amina descritos en la Patente de E.U.A. 4,548,744. Otros agentes re ovedores y/o anti-redeposición de suciedad de arcilla conocidos en la técnica pueden utilizarse en las composiciones de la presente. Otro tipo de agente anti-redeposición preferido incluye los materiales de carboxilmetilcelulosa (CMC). Estos materiales son bien conocidos en la técnica.

AGENTE LIBERADOR DE SUCIEDAD POLIMERICO Cualquier agente liberador de suciedad polimérico conocido por los expertos en la técnica puede emplearse opcionalmente en las composiciones y procedimientos de esta invención. Los agentes liberadores de suciedad poliméricos se caracterizan por tener tanto segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrofóbicas tales como poliéster y nylon, como segmentos hidrofóbicos para depositarse sobre fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas hasta que se completan los ciclos de lavado y enjuage y así servir como un ancla para los segmentos hidrofílicos. Esto permite que las manchas que aparecen después del tratamiento con el agente liberador de suciedad sean limpiadas con mayor facilidad en los procedimientos de lavado posteriores. Los agentes liberadores de suciedad caracterizados por segmentos hidrofóbicos de éster poli(vinílico) incluyen copolímeros de injerto de éster poli(vinílico) , por ejemplo., esteres vinílicos de Ci -Cß preferiblemente poli(vinilacetato) injertado en estructuras de base de óxido de polialquileno, tales como estructuras de base de óxido de polietileno. Véase la Solicitud de Patente Europea 0 219 048. Los agentes liberadores de suciedad comercialmente disponibles incluyen el tipo de material SOKALAN, Por ejemplo., SOKALAN HP-22, disponible de BASF (Alemania Occidental). Un tipo de agente liberador de suciedad preferido es un copolímero que tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno y óxido de polietilentereftalato (PEO). El peso molecular de este agente liberador de suciedad polimérico está en el régimen de 25,000 a 55,000. Véase la Patente de E.U.A. 3,959,230 a Hays y la Patente de E.U.A. 3,893,929. Otro agente liberador de suciedad polimérico preferido es un poliéster con unidades de repetición de unidades de etilentereftalato que contienen 10-15% en peso de unidades de etilentereftalato junto con 90-80% en peso de unidades de polioxietilentereftalato, derivado de un polietilenglicol de peso molecular promedio de 300-5,000. Ejemplos de este polímero incluyen el material comercialmente disponible ZELCON 5126 (de Dupont) y MILEASE T (de ICI). Véase también la Patente de E.U.A. 4,702,857. Otro agente liberador de suciedad polimérico preferido es un producto sulfonado de un oligómero de éster substancialmente lineal que consiste de una estructura de base de éster oligo érico de unidades de repetición de tereftaloilo y oxialquilenoxi y porciones terminales unidas covalentemente a la estructura de base. Estos agentes liberadores de suciedad se describen ampliamente en la Patente de E.U.A. 4,968,451. Otros agentes liberadores de suciedad poliméricos adecuados incluyen los poliésteres de tereftalato de la Patente de E.U.A. 4,711,730, los esteres oligoméricos bloqueados en sus extremos aniónicos de la Patente de E.U.A. 4,721,580, y los compuestos oligoméricos de poliéster en bloque de la Patente de E.U.A. 4,702,857. Los agentes liberadores de suciedad poliméricos también incluyen los agentes liberadores de suciedad de Patente de E.U.A. 4,877,896, que describe los compuestos aniónicos, especialmente sulfoarolilo, esteres de tereftalato bloqueados en sus extremos.

Si se utilizan, los agentes liberadores de suciedad generalmente comprenden de 0.01% a 10.0% en peso de las composiciones detergentes de la presente, típicamente de 0.1% a 5%, preferiblemente de 0.2% a 3.0%. Todavía otro agente liberador de suciedad preferido es un oligómero con unidades de repetición de unidades de terftaloilo, unidades de sulfoisotereftaloilo, unidades de oxietileneoxi y oxi-l,2-propileno. Las unidades de repetición forman la estructura de base del oligómero y preferiblemente son terminadas con extremos tapados de isetionato modificado. Un agente liberador de suciedad particularmente preferido de este tipo comprende aproximadamente una unidad de sulfoisoftaloilo, 5 unidades de tereftaloilo, unidades de oxietileneoxi y oxi-l,2-propileneoxi en una proporción de 1.7 a 1.8, y dos unidades tapadas en los extremos de 2-(2-hidroxietoxi)-etansulfonato de sodio. Dicho agente liberador de suciedad también comprende de 0.5% a 20%, en peso del oligómero, de un estabilizador que reduce cristalina, preferiblemente seleccionado a partir del grupo que consiste de xilensulfonato, cumensulfonato, toluensulfonato, y mezclas de los mismos.

AGENTES QUE INHIBEN LA TRANSFERENCIA DE COLORANTE Las composiciones de la presente invención también pueden incluir uno o más materiales efectivos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra durante el procedimiento de limpieza. Por lo general, dichos agentes inhibidores de transferencia de colorante incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol , ftalocianina de manganeso, peroxidasas y mezclas de los mismos. Si se usan, estos agentes típicamente comprenden de 0.01% 10% en peso de la composición, preferiblemente de 0.01% 5%, y muy preferiblemente de 0.05% a 2%. Muy específicamente, los polímeros de N-óxido de poliamina preferidos para usarse en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: R-Ax-P; en donde P es una unidad polimerizable a la cual se puede unir un grupo N-O o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polimerizable o el grupo N-O se puede unir a ambas unidades; A es una de las siguientes estructuras: -NC(0)-, -C(0)0-, -S-, -0-, -N=; x es 0 ó 1; y R es grupos alifático, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a los cuales el nitrógeno del grupo N-O se puede unir o el grupo N-O es parte de estos grupos. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en donde R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolina, piperidina y derivados de los mismos. El grupo N-O puede estar representado por las siguientes estructuras generales: O O (Rl)*-N-(R2)y = N-(R?)„ (R3)? en donde Ri , R2 , R3 son grupos alifático, aromático, heterocíclico o alicíclico o combinaciones de los mismos; x, y y z son 0 ó 1; y el nitrógeno del grupo N-O se pueden unir o forma parte de cualquiera de los grupos antes mencionados. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un pKa<10, preferiblemente pKa<7, muy preferiblemente aún pKa<6. Cualquier estructura de base de polímero se puede usar mientras el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de colorante. Ejemplos de estructuras de base poliméricas adecuadas son polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamida, polimidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos. Estos polímeros incluyen copolímeros aleatorios o de bloque en donde un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-óxido de amina típicamente tienen una relación de amina al N-óxido de amina de 10:1 a 1:1,000,000. Sin embargo, el número de grupos de óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina pueden variarse por copolimerización apropiada o por un grado apropiado de N-oxidación. Los óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1,000,000; muy preferido de 1,000 a 500,000; muy preferido aún 5,000 a 100,000. Esta clase preferida de materiales se puede denominar "PVNO". El N-óxido de poliamina más preferido útil en las composiciones detergentes de la presente es el N-óxido de poli-4-vinilpi ridina que tiene un peso molecular promedio de 500,000 y una relación de amina a N-óxido de amina de 1:4. Los copolímeros de polímeros de N-vinilporrolidona y N-vinilimidazol (conocidos como "PVPVI") también son preferidos para usarse en la presente. Preferiblemente, el PVPVI tiene un peso molecular promedio en la escala de 5,000 a 1,000,000, muy preferiblemente de 5,000 a 200,000 y muy preferiblemente aún de 10,000 a 20,000. (La escala de peso molecular promedio está determinada por la dispersión de luz como se describe en Barth, y otros, Chemical Analysis, Vol. 113. "Modern Methods of Polymer Characterization"). Los copolímeros de PVPVI típicamente tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1:1 a 0.2:1, muy preferiblemente de 0.8:1 a 0.3:1, muy preferiblemente de 0.6:1 a 0.4:1. Estos copolímeros pueden ser ya sea lineales o ramificados. Las composiciones de la presente invención también pueden emplear una polivinilpirrolidona- ("PVP") que tiene un peso molecular promedio de 5,000 a 400,000, preferiblemente de 5,000 a 200,000, y muy preferiblemente aún de 5,000 a 50,000. Los PVP son conocidos por los expertos en la técnica del campo de detergentes; véase, por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A- 256,696. Las composiciones que contienen PVP también pueden contener polietilenglicol ("PEG") que tiene un peso molecular promedio de 500 a 100,000, preferiblemente de 1,000 a 10,000. Preferiblemente, la relación de PEG a PVP sobre una base de ppm surtida en soluciones de lavado es de 2:1 a 50:1, y muy preferiblemente de 3:1 a 10:1. Las composiciones detergentes en la presente también pueden contener opcionalmente de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos que también proveen una acción inhibidora de transferencia de colorante. Si se usan, las composiciones de la presente preferiblemente comprenderán de 0.01% a 1.2% en peso de dichos abrillantadores ópticos. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente invención son aquellos que tienen la fórmula estructural: en donde Ri se selecciona de anilino , N-2-bis-hid roxietilo y NH-2-hid roxietilo ; R2 se selecciona de N-2-bis-hid roxietilo , N-2-hid roxietil-N-meti lamino , mo rfilino , clo ro y amino ; y M es un catión fo rmado r de sal tal como sodio o potasio . Cuando en la fórmula anterio r, R? es anilino , R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4' ,bis[ (4-anilino-6-(N-2-bis-hid roxieti 1 ) -s- triazin-2-yl) amino] -2, 2 ' -estilbendisul fónico y sal de disodio. Esta especie de abrillantador particular es comercialmente comercializada bajo el nombre comercial Tinopal- UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido útil en las composiciones detergentes de la presente invención. Cuando en la fórmula anterior Rl es anilino, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de disodio de ácido 4,4'-bis[(4-ani lino -6- (N-2- hidroxietil -N-metil amino )-s-triaz i n-2- i l)ami no] -2,2' -estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa comercialmente bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fópnula anterior Rl es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio de ácido 4,4' -bisC (4-anilino-6-morf ilino-s-triazin-2-il)amino]2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se vende comercialmente bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation. La especie de abrillantador óptico específica seleccionada para usarse en la presente invención provee beneficios de rendimiento de inhibición de transferencia de colorante especialmente efectivos cuando se usa en combinación con los agentes inhibidores de transferencia de colorante polimérico seleccionados anteriormente descritos. La combinación de dichos materiales poliméricos seleccionados (por ejemplo., PVNO y/o PVPVI) con dichos abrillantadores ópticos seleccionados (por ejemplo., Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX y/o Tinopal AMS-GX) provee inhibición de transferencia de colorante significativamente mejor en soluciones de lavado acuosas que cualquiera de esos dos componentes de composición detergente cuando se usan solos. Sin limitarse a la teoría, se cree que dichos abrillantadores funcionan de esta manera porque tienen alta afinidad para telas en la solución de lavado y por lo tanto se depositan con relativa rapidez sobre estas telas. El grado al cual los abrillantadores se depositan sobre las telas en la solución de lavado se puede definir por un parámetro denominado "coeficiente de agotamiento". El coeficiente de agotamiento es en general como la relación de a) el material abrillantador depositado sobre la tela a b) la concentración de abrillantador inicial en el licor de lavado. Los abrillantadores con coeficientes de agotamiento relativamente altos son los más adecuados para inhibir la transferencia de colorante en el contexto de la presente invención. Desde luego, se apreciará que los otros tipos de abrillantador óptico convencionales de compuesto opcionalmente pueden estar presentes en las composiciones de la presente para proveer beneficios de "brillantez" convencionales a las telas, más que un efecto inhibidor de transferencia de colorante verdadero. Dicho uso es convencional y bien conocido para las formulaciones de detergentes. Los abrillantadores ópticos o agentes abrillantadores o blanqueadores convencionales conocidos en la técnica se pueden incorporar a niveles típicamente de 0.005% a 5%, de preferencia de 0.01% a 2% y muy preferible de 0.05% a 1.2%, en peso, en las composiciones detergentes de la presente. Los abrillantadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la presente invención se pueden clasificar en subgrupos, que incluyen, pero no necesariamente se limitan a, derivados de estilbeno, pirazolina, cu arina, ácido carboxílico, metinocianinas, 5,5-dióxido de dibenzotiofeno, azoles, heterocíclicos de 5 y 6 miembros, y otros agentes diversos. Ejemplos de dichos abrillantadores se describen en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, publicado por John Wiley & Sons, New York (1982). Otro abrillantador óptico que se puede usar también en la presente invención incluye naftalimida, benzoxazol, benzufurano, bencimidazol, y cualquier mezcla de los mismos. Ejemplos específicos de abrillantadores ópticos que son útiles en las presentes composiciones son aquellas identificadas en la Patente de E.U.A. 4,790,865. Estos abrillantadores incluyen la serie de abrillantadores PH0R0WHITE de Verona. Otros abrillantadores descritos en esta referencia incluyen Tinopal UNPA, Tinopal CBS y Tinopal 5BM; disponibles de Ciba-Geigy; Artic White CC y Artic White CWD, disponibles de Hilton-Davis, con sede en Italia; los 2-(4-esti ril-fenil)-2H-nafto[l,2-d]triazoles; 4,4'-bis (l,2,3-triazol-2-il)-estilbenos; 4,4' -bis(estiril)bisfenilos; y las aminocumarinas. Ejemplos específicos de estos abrillantadores incluyen 4-metil-7-dietil-aminocumarina; l,2-bis(-bencimidazol-2-il)etileno; 1,3-difenil-pirazolinas; 2,5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno; 2-estiril-nafto[l,2-d]oxazol; y 2-(estilben-4-il)-2H-nafto-[l,2-d]triazol. Véase también Patente de E.U.A. 3,646,015.

SUPRESORES DE ESPUMAS Compuestos para reducir o suprimir la formación de espumas se pueden incorporar en las composiciones de la presente invención. La supresión de espumas puede ser de particular importancia en el "procedimiento de limpieza de lata concentración" y en máquinas lavadoras de estilo europeo de carga frontal. Una amplia variedad de materiales se pueden usar como sup resores de espuma, y los sup resores de espuma son bien conocidos por loe expertos en la técnica. Véase, por ejemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3a. Edición, Volumen 7, pags. 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Una categoría de supresor de espumas de interés particular incluye ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles a los mismos. Véase Patente de EUA 2,954,347. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sales de los mismos usadas como supresor de espumas típicamente tienen cadenas de hidrocarbilo de 10 a aproximadamente 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como sodio, potasio y litio, así como sales de amonio y alcanolamonio. Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener supresores de espumas que no son agentes tensioactivos. Estos incluyen, por ejemplo: hidrocarburos de peso molecular alto tales como parafina, esteres de ácido graso (por ejemplo., triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas de C18-C40 (por ejemplo., estearona), etc. Otros inhibidores de espumas incluyen aminotriazinas N-alquiladas tales como tri- a hexa-alquilmelaminas o di- a tetra-alquildiaminocl rotriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de carbono. óxido de propileno y fosfatos de monoestearilo como éster fosfato de alcohol monoestearílico y difosfatos de metal alcalino (por ejemplo., K, Na y Li) monoestearílicos y éster fosfatos. Los hidrocarburos tales como parafina y halogenoparafinas se pueden utilizar en forma líquida. Los hidrocarburos líquidos serán líquidos a temperatura ambiente y a presión atmosférica, y tendrán un punto de vaciado en la escala de alrededor de - 40ßC a aproximadamente 50ßC, y un punto de ebullición mínimo no menor de aproximadamente HO'C (presión atmosférica). También se conoce la utilización de hidrocarburos cerosos, preferiblemente que tienen un punto de fusión por abajo de aproximadamente 100°C. Los hidrocarburos constituyen una categoría preferida de supresor de espumas para composiciones detergentes. Los sup resores de espumas de hidrocarburos se describen, por ejemplo, en la Patente de E.U.A 4,265,779. Los hidrocarburos, por lo tanto, incluyen hidrocarburos saturados o insaturados alifáticos, alicíclicos, aromáticos y heterocíclicos que tienen de 12 a 70 átomos de carbono. El término "parafina" como se usa en la discusión de supresores de espuma, pretende incluir mezclas de parafinas verdaderas e hidrocarburos cíclicos. Otra categoría preferida de supresores de espumas que no son agentes tensioactivos comprenden supresores de espuma de silicón. Esta categoría incluye el uso de aceites de poliorganoziloxano tales como polidimetilsiloxano, dispersiones o emulsiones de aceites de poliorganosiloxano o resinas, y combinaciones de poliorganosiloxano con partículas de sílice en donde el poliorganosiloxano es quimioabsorbido o fusionado sobre la sílice. Los supresores de espumas de silicón son bien conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. 4,265,779 y Solicitud de Patente Europea 354016. Otros supresores de espumas de silicón se describen en la Patente de E.U.A 3,455,839 que se refiere a composiciones y procedimientos para la desespu ación de soluciones acuosas incorporando a las mismas pequeñas cantidades de fluidos de polidimetilsiloxano. Mezclas de silicón y sílice silanatada se describen, por ejemplo, en la Solicitud de Patente Alemana DOS 2,124,526. Los eliminadores de espumas de silicón y los agentes controladores de espumas en composiciones detergentes granuladas se describen en la Patente de E.U.A 3,933,672 y en la Patente de E.U.A 4,652,392. Un supresor de espumas a base de silicón ilustrativo para usarse en la presente es una cantidad supresora de espumas de un agente controlador de espumas que consiste esencialmente de: (i) fluido de polidimetilsiloxano que tiene una viscosidad de 20 cs a 1,500 cs a 25°C; (ii) de 5 a 50 partes por 100 partes en peso de (i) resina de siloxano compuesta de unidades de (CH3)3Si0?/2 de unidades de SÍO2 en una relación de unidades de (CH3)3Si0? 2 a unidades de SÍO2 de 0.6:1 a 1.2:1; y (iii) de 1 a 20 partes por 100 partes en peso de (i) de un gel de sílice sólido. En el supresor de espumas de silicón preferido usado en la presente, el solvente para una fase continua está hecho de ciertos glicoles de polietileno o copolímeros de polietileno-polipropilenglicol o mezclas de los mismos (preferidas) y no polipropilenglicol . El supresor de espumas de silicón primario es ramificado/entrelazado y no lineal. Para ilustrar este punto más, las composiciones detergentes para lavandería líquidas típicas con espumaciones controladas opcionalmente comprenderán de 0.001 a 1, preferiblemente de 0.01 a 0.7, muy preferiblemente de 0.05 a 0.5, % en peso de dicho supresor de espumas de silicón, que comprende (1) una emulsión no acuosa de un agente antiformador de espumas primario que es una mezcla de (a) un poliorganosiloxano, (b) un siloxano resinoso o un compuesto de silicón productor de resina de silicón, (c) un material llenador finamente dividido y (d) un catalizador para promover la reacción de componentes de mezcla (a), (b) y (c) para formar silanolatos; (2) por lo menos un agente tensioactivo de silicón no iónico; y (3) polietilenglicol o un copolímero de polietileno-polipropilenglicol que tiene una solubilidad en agua a temperatura ambiente de más de 2% en peso; y sin polipropilenglicol . Se pueden usar cantidades similares en composiciones granuladas geles, etc. Véanse también Patentes de E.U.A. 4,978,471 y 4,983,316; 5,288,431 y y Patentes de E.U.A. 4,639,489 y 4,749,740, Aizawa y otros en la columna 1, línea 46 a la columna 4, línea 35. El supresor de espumas de silicón de la presente preferiblemente comprende polietilenglicol y un copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol, todos teniendo un peso molecular promedio menor de aproximadamente 1,000, preferiblemente entre 100 y 800. Los copolímeros de polietilenglicol y polietileno/polipropileno de la presente tienen una solubilidad en agua a temperatura ambiente demás de 2% en peso, preferiblemente más de 5% en peso. El solvente preferido de la presente es polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio menor de 1,000, muy preferiblemente entre 100 y 800, muy preferiblemente aún entre 200 y 400, y un copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol , preferible-mente PPG 200/PEG 300. Se prefiere una relación en peso de entre 1:1 y 1:10, muy preferiblemente entre 1:3 y 1:6, de polietilenglicol : copolímero de polietileno-polipropilen-glicol . Los supresores de espumas de silicón preferidos usados en la presente no contienen polipropilenglicol, particularmente de peso molecular de 4,000. Preferiblemente tampoco contienen copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, como PLURONIC L101. Otros supresores de espumas útiles en la presente contienen los alcoholes secundarios (por ejemplo., 2-alquilalcanoles) y mezclas de dichos alcoholes con aceites de silicón, tales como los silicones descritos en E.U.A 4,798,679, 4,075,118 y EP 150,872. Los alcoholes secundarios incluyen alcoholes de alquilo de Cs-Ciß que tienen una cadena de Ci-Ciß. Un alcohol preferido es 2-butiloctanol , que está disponible de Condea bajo el nombre comercial ISOFOL 12. Mezclas de alcoholes secundarios están disponibles bajo el nombre comercial ISALCHEM 123 de Enichem. Los supresores de espumas mixtos típicamente comprenden mezclas de alcohol + silicón a una relación en peso de 1:5 a 5:1.

Para cualesquiera composiciones detergentes que se han de usar en máquinas lavadoras automáticas, las espumas no se debe formar hasta el grado de que se desborden de la lavadora. Los supresores de espuma, cuando se utilizan, están presentes preferiblemente en una cantidad de supresión de espumas. Por "cantidad de supresión de espuma" se entiende que el formulario de la composición puede seleccionar una cantidad de este agente controlador de espumas que controlará suficientemente las espumas para dar por resultado un detergente de lavandería de baja espumación para usarse en máquinas lavadoras automáticas. Las composiciones de la presente generalmente comprenderán de 0% a 5% de supresor de espumas. Cuando se utilizan como supresores de espumas, los ácidos grasos monocarboxílicos, y sales de los mismos, estarán presentes típicamente en cantidades hasta de 5%, en peso, de la composición detergente. Preferiblemente, se utiliza de 0.5 % a 3% de supresor de espumas de monocarboxilato graso. Los supresores de espuma de silicón se utilizan típicamente en cantidades de hasta 2.0%, en peso, de la composición detergente, aunque se pueden usar cantidades superiores. Este límite superior es práctico en la naturaleza, debido principalmente al interés de mantener los costos reducidos al mínimo y la efectividad de cantidades inferiores para controlar efectivamente la espumación. Preferiblemente se usa de 0.01% a 1% de supresor de espumas de silicón, muy preferiblemente de 0.25% a 0.5%. Tal como se emplea en la presente, estos valores en por ciento en peso incluyen cualquier sílice que se pueda utilizar en combinación con poliorganosiloxano, así como cualesquiera materiales auxiliares que se puedan utilizar. Los supresores de espuma de monoestearilfosfato se utilizan generalmente en cantidades que varían de 0.01% a 02% en peso de la composición. Los supresores de espuma de hidrocarburos se utilizan típicamente en cantidades que varían de 0.01% a 5.0%, aunque se pueden usar niveles superiores. Los supresores de espuma de alcohol se usan típicamente a 0.2%-3% en peso de las composiciones acabadas.

SUAVIZADORES DE TELAS Varios suavizadores de tela que suavizan durante el lavado, especialmente las arcillas de esmectita impalpables de la Patente de E.U.A. 4,062,647, así como otras arcillas suavizadoras conocidas en la técnica, opcionalmente se pueden usar típicamente a niveles de 0.5% a 10% en peso en las composiciones de la presente para proveer beneficios suavizadores concurrentemente con la limpieza de telas. Se pueden usar suavizadores a base de arcilla en combinación con suavizadores de amina y catiónicos como se describe, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. 4,375,416 y la Patente de E.U.A. 4,291,071.

OTROS INGREDIENTES Se pueden incluir en la presente una amplia variedad de otros ingredientes útiles en composiciones detergentes, incluyendo otros ingredientes activos, vehículos, hidrótropos, auxiliares de procesamiento, colorantes o pigmentos, solventes para formulaciones líquidas, rellenos sólidos para composiciones de barra, etc. Si se desea alta espumación, los impulsores de espumas tales como las alcanolamidas de C10-C16 pueden incorporarse en las composiciones, típicamente a niveles de 1% a 10%. Las amidas de monoetanol y dietanol de Cío -CÍ ilustran una clase típica de dichos impulsores de espumas. Usar dichos impulsores de espumas con agentes tensioactivos adjuntos de alta espumación tales como los óxidos de amina, betaínas y sultaínas señaladas anteriormente también es ventajoso. Si se desea, las sales de magnesio solubles tales como MgCl , MgSO* , y similares, pueden añadirse a niveles de, típicamente, 0.1%-2% para proveer espumas adicionales y para mejorar el desempeño de remoción de grasa. Varios ingredientes detersivos empleados en las presentes composiciones se pueden estabilizar posteriormente absorbiendo dichos ingredientes sobre un substrato hidrofóbico poroso, después revistiendo dicho substrato con un revestimiento hidrofóbico. Preferiblemente, el ingrediente detersivo se mezcla con un agente tensioactivo antes de ser absorbido en el substrato poroso. Durante el uso, el ingrediente detersivo se libera del substrato en el licor acuoso de lavado, en donde realiza su función detersiva pretendida. Para ilustrar esta técnica con más detalle, una sílice hidrofóbica porosa (nombre comercial SIPERNAT DIO, Degussa) se mezcla con una solución de enzima proteolítica que contiene 3%-5% de agente tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado de C13-1S (EO 7). Típicamente, la solución de enzima/agente tensioactivo es de 2.5X del peso de la sílice. El polvo resultante se dispersa con agitación en aceite de silicón (se pueden usar varias viscosidades de aceite de silicón en la escala de 500-12,500). La dispersión de aceite de silicón resultante se emulsifica o de otra manera se añade a la matriz de detergente final. Por este medio, ingredientes tales como las enzimas, blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, fotoactivadores, colorantes, fluorescedores, acondicionadores de telas y agentes tensioactivos hidrolizables antes mencionados pueden ser "protegidos" para usarse en detergentes. Las composiciones detergentes de la presente serán formuladas de preferencia de modo que, durante el uso en operaciones de limpieza acuosas, el agua de lavado tendrá un pH entre 6.5 y 11, de preferencia entre 7.5 y 10.5. Los productos de lavandería están típicamente a pH de 9 a 11. Las técnicas para controlar el pH a niveles de uso recomendados incluyen el uso de reguladores, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidos para aquellos expertos en la técnica.

OTROS INGREDIENTES OPCIONALES Otros ingredientes opcionales adecuados para la inclusión en las composiciones de la invención incluyen perfumes, colores y sales llenadoras, con sulfato de sodio siendo una sal llenadora preferida.

FORMA DE LAS COMPOSICIONES Las composiciones detergentes de la invención pueden formularse en cualquier forma deseable tal como polvos, granulos, pastas, líquidos y geles.

COMPOSICIONES LIQUIDAS Las composiciones detergentes de la presente invención se pueden formular como composiciones detergentes líquidas. Tales composiciones detergentes líquidas comprenden típicamente de 94% a 35% en peso; preferiblemente de 90% a 40% en peso, muy preferiblemente de 80% a 50% en peso de un vehículo líquido, por ejemplo., agua, preferiblemente una mezcla de agua y un solvente orgánico.

COMPOSICIONES EN GEL Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden estar en forma de geles. Tales composiciones se formulan típicamente con poliéter de polialquenilo que tiene un peso molecular de desde aproximadamente 750,000 a aproximadamente 4,000,000.

COMPOSICIONES SOLIDAS Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden estar en forma de sólidos, tales como polvos y granulos. Preferiblemente, el tamaño de partícula promedio de los componentes de las composiciones granuladas de acuerdo con la invención deberá preferiblemente ser tal que no más del 5% de las partículas sean mayores de 1.44 mm de diámetro y no más del 5% de las partículas sean menores de 0.15 mm de diámetro. El término tamaño de partícula promedio según se usa en la presente, se calcula tamizando una muestra de la composición en un número de fracciones (típicamente 5 fracciones) en una serie de tamices Tyler. Las fracciones de peso así obtenidas son comparadas contra el tamaño de abertura de los tamices. El tamaño de partícula promedio se considera como el tamaño de la abertura a través de la cual el 50% en peso de la muestra pasaría.

La densidad global de las composiciones detergentes granuladas de acuerdo con la presente invención es también útil en las composiciones detergentes granuladas concentradas que se caracterizan por una densidad relativamente alta en comparación con las composiciones detergentes para lavandería convencionales. Tales composiciones de alta densidad tienen típicamente una densidad global de por lo menos 600 g/litro, preferiblemente de 650 g/litro a 1200 g/litro, muy preferiblemente de 650 g/litro a 1200 g/litro y más preferiblemente de 800 g/litro a 1000 g/litro. La densidad global se mide por medio de un simple dispositivo de embudo y recipiente que consiste de un embudo cónico moldeado rígidamente sobre una base y provisto con una válvula de solapa en su extremidad inferior para permitir que los contenidos del embudo sean vaciados en un recipiente cilindrico axialmente alineado debajo del embudo. El embudo tiene 130 mm de alto y tiene diámetros internos de 130 mm y 40 mm en sus respectivas extremidades superior e inferior. Esta montado de forma tal que la extremidad inferior esté 140 mm sobre la superficie superior de la base. El recipiente tiene una altura total de 90 mm, una altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su volumen nominal es de 500 ml. Para llevar a cabo una medición, el embudo es llenado con un polvo vaciando manualmente, la válvula de solapa es abierta y se permite que el polvo se desborde del recipiente. El recipiente lleno es retirado del bastidor y el polvo en exceso es retirado del recipiente pasando un implemento con bordes rectos, por ejemplo., un cuchillo a través de su borde superior. El recipiente lleno es posteriormente pesado y el valor obtenido para el peso del polvo es duplicado para proveer una densidad global en g/litro. Se hacen mediciones similares según se requiera. En otra modalidad de la invención, se provee un método para reducir incrustación del calentador, que comprende hacer contacto el calentador con una cantidad efectiva de una solución acuosa de una composición detergente que comprende un componente de hidroxiácido de conformidad con la presente invención.

PROCEDIMIENTOS DE FABRICACIÓN - COMPOSICIONES GRANULADAS En general, las composiciones detergentes granuladas de acuerdo con la presente invención pueden fabricarse por medio de una variedad de métodos incluyendo mezclado en seco, secado por aspersión, aglomeración o granulado. La invención se ilustra en los siguientes ejemplos no limitantes, en los cuales todos los porcentajes están en una base de peso, a menos que se indique de otra forma. En las composiciones blanqueadoras de la presente invención, las identificaciones de componente abreviadas tienen los siguientes significados: C12LAS Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C12 TAS Sulfato de alcohol de sebo de sodio C45AS Alquilsulfato de sodio lineal de C14-C1S C45E3S Alquilbencensulfonato ramificado de Cm-Cis de sodio condensado con 3 moles de óxido de etileno Jabón Alquilcarboxilato lineal de sodio derivado de una mezcla de 80/20 de aceites de sebo y coco C45E7 Un alcohol primario predominantemente lineal de C14-C15 condensado con un promedio de 7 moles de óxido de etileno C25 E3 Un alcohol primario ramificado de C12-C15 condensado con un promedio de 3 moles de óxido de etileno C25E5 Un alcohol primario ramificado de C12-C15 condensado con un promedio de 5 moles de óxido de etileno TFAA M-metil glucamida de alquilo de Ciß-Cis Silicato Silicato de sodio amorfo (relación Sio2:Na2? de 2.0) NaSKS-6 Silicato estratificado cristalino de la fórmula d- a2SÍ2?s Carbonato Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200µm y 900µm Bicarbonato Bicarbonato de sodio anhídrido con una distribución de tamaño de partícula entre 400 µm y 1200 µm Sulfato Sulfato de sodio anhidro Zeolita A Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Nai2 (AIO2SÍO2 )i2 27H2O que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 mieras STPP Tripolifosfato de sodio anhídrido Citrato Dihidrato de citrato de tri-sodio de actividad de 86.4% con una distribución de tamaño de partícula entre 425µm y 850µm MA/AA Copolímero de ácido maleico/acrílico 1:4, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000.

PB4 Perborato de sodio tetrahidratado de la fórmula nominal NaBO2.3H2O.H2O2 PB1 Blanqueador de perborato de sodio anhídrido de fórmula nominal aB? .H2? Percarbonato Percarbonato de sodio de la fórmula nominal 2Na2C03.3H202 NOBS Nonanoiloxibencensulfonato en la forma de la sal de sodio TAED Tetraacetiletilendiamina CMC Carboximetilcelulosa de sodio Abrillantador 1 4,4'-bis(2-sulfostiril)bifenilo de disodio Abrillantador 1 4,4' -bis(4-anilino-6-morfolino-l,3,5-triazin- 2-il)amino)estilbeno-2: 2' -disulfonato de disodio Abrillantador 2 4,4' -bis(2-sulfosti ril)bifenilo de disodio DTPMP Fosfonato de dietilen triamin penta metileno fabricado por Monsanto bajo la marca registrada Dequest 2060 EDDS Acido etilendiamin-N,N'-disuccínico, isómero [S,S] en la forma de la sal de sodio Antiespumante Controlador de espuma de polidimetilsiloxano de silicón con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1 Fotoactivado Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en blanqueador de polímero soluble de dextrina Savinase Enzima proteolítica de actividad 4KNPU/g Alcalase Enzima proteolítica de actividad 3AU/g Carezyme Enzima celulítica de actividad 1000 SCEVU/g Termamyl Enzima amilolítica de actividad 60KNU/g Lipolase Enzima lipolítica de actividad lOOkLU/g todas vendidas por NOVO Industries A/S PVP Polivinilpirrolidona de PMt 13000 SRP Esteres bloqueados en los extremos de sulfo- benzoilo con estructura de base de oxietilen oxi y tereftaloilo EJEMPLO 1 - PRUEBA DE FUNCIONAMIENTO COMPARATIVA Se preparó las siguientes composiciones detergentes para lavandería A y F que tienen una relación de compuestos que producen carbonato a compuestos con capacidad de unión a calcio de 0.55, en donde F es una composición comparativa y A está de conformidad con la invención: PROTOCOLO DE PRUEBA - REMOCIÓN DE MANCHAS Se hizo una prueba con dos máquinas lavadoras de vajilla automáticas Bosch SMS 9022. Se seleccionó el programa de ciclo normal a 65°C y se usó agua con dureza Alemana de 25°. Se vertió el detergente en el dispensador automático ubicado en la puerta de la máquina en una cantidad suficiente para obtener una relación de 5g de detergente por litro de solución. Con esta cantidad, se reprodujo condiciones de lavado y se obtuvo acceso más fácil que en una máquina lavadora para lavandería al calentador para observación. Se activó una máquina con la formulación A y la otra con la formulación F. Después de 27 ciclos de lavado, se quitó el calentador para observación visual. Se observó un depósito blanco en el calentador en donde la formulación F se usó, aunque para el calentador que usó la formulación A de conformidad con la invención a 1.25% de ácido glicólico, no se observó depósito blanco. Se hizo una prueba de observación visual para determinar la presencia de carbonato de calcio y/o magnesio. El calentador se sumerge en una solución de agua acida (ácido sulfúrico 2N). La observación de una efervescencia sobre el calentador indica la presencia de incrustación de carbonato de calcio y/o magnesio. Usando la prueba anterior, se observó una efervescencia en el calentador en donde la formulación F se usó aunque el calentador que usó la formulación A de conformidad con la invención a 1.25% de ácido glicólico, mostró una efervescencia significativamente reducida contra la formulación F. De esta manera, se observó la incrustación en el calentador con la formulación F aunque se observó incrustación reducida en el calentador con la formulación A de conformidad con la invención.

EJEMPLO 2 Se preparó las siguientes composición detergente para lavandería B a F que tienen una relación de compuestos que producen carbonato a compuestos con capacidad de unión a calcio de 0.55, en donde F es una composición comparativa y B a E están de conformidad con la invención. Se observó por la prueba de observación visual que las composiciones B a E de conformidad con la invención, producen de manera apreciable menos incrustación del calentador que la composición F.

EJEMPLO 3 Se preparó las siguientes composiciones detergentes para lavandería G a X de conformidad con la invención:

Claims (12)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición detergente que comprende uno o más agentes tensioactivos y uno o más compuestos de hidroxiácido seleccionados a partir de ácido monocarboxílico, ácido alicíclico policarboxílico, ácido heterocíclico policarboxílico y ácido aromático policarboxílicos y sales de los mismos, substituidos con por lo menos un grupo hidroxilo, en donde dicho compuesto de hidroxiácido está presente en una cantidad menor de 5%.

2.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho compuesto de hidroxiácido se selecciona a partir del grupo que consiste de ácidos acíclicos, alicíclicos, heterocíclicos y aromáticos carboxílicos que tienen la fórmula general (a) (b) o en donde Ri representa H, alquilo o alquenilo de C1-30 substituido opcionalmente por grupos hidroxi, carboxi, sulfo o fosfono o fijado a una porción polietilenoxi que contiene hasta 20 grupos etilenoxi; R2 representa H, alquilo, alquenilo o hidroxialquilo de Ci-? , o grupos alcarilo, sulfo o fosfono; X representa un solo enlace; 0; S; SO; SO2 ; NRi ; o C = 0; Y representa H; carboxi; hidroxi; carboximetiloxi; o alquilo o alquenilo de C1-30 substituido opcionalmente por grupos hidroxi o carboxi; Z representa H; o carboxi; hidroxi; carboximetiloxi; m es un entero de 1 a 10; n es un entero de 3 a 6; p, q son enteros de 0 a 6, p + q siendo de 1 a 6; y en donde X, Y y Z tienen las representaciones iguales o diferentes cuando se repiten en una fórmula molecular dada, y en donde por lo menos uno de Y o Z en una molécula contiene un grupo carboxilo, y en donde la molécula contiene por lo menos un grupo hidroxilo en la posición alfa de por lo menos uno del grupo carboxilo, y en donde en la fórmula a) la molécula no contiene más de un grupo carboxilo.

3.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada además porque dicho hidroxiácido se selecciona a partir de ácido glicólico, ácido láctico, ácido mandélico, ácido hidroxipropionico y ácido salicílico y sales de los mismos.

4.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque dicho hidroxiácido es ácido glicólico o su sal.

5.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada además porque dicho hidroxiácido está presente en una cantidad de 0.01 a 4%, de preferencia de 0.2 a 3% en peso de la composición.

6.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada además porque dicha composición detergente comprende compuestos que producen carbonato seleccionados a partir de percarbonatos, carbonatos de calcio, bicarbonatos, sesquicarbonatos y mezclas de los mismos.

7.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada además porque dicha composición detergente comprende uno o más compuestos con capacidad de unión a calcio, cada uno tiene un coeficiente de capacidad de unión a calcio de por lo menos 6.

8.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque dichos compuestos con capacidad de unión a calcio preferidos se seleccionan a partir de Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP, Zeolita X, delta-Na2SÍ2?5 (NaSKS-6), citrato, jabón y mezclas de los mismos.

9.- Una composición detergente que comprende compuestos que producen carbonato junto con compuestos con capacidad de unión a calcio de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones l a 8, caracterizada además porque la relación en peso de dichos compuestos que producen carbonato a dichos compuestos con capacidad de unión a calcio es de por lo menos 0.3:1 y de preferencia de por lo menos 0.5:1.

10.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada además porque dicha composición detergente comprende un blanqueador, un precursor de blanqueador de peroxiácido y componentes detersivos convencionales.

11.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque dicho blanqueador es un blanqueador de perhidrato inorgánico, de preferencia percarbonato de sodio.

12.- Un método para reducir incrustación del calentador, que comprende hacer contacto el calentador con una cantidad efectiva de una solución acuosa de una composición detergente comprendiendo un hidroxiácido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.