MXPA97006916A

MXPA97006916A - Composicion detergente que comprende un compuestopolicarboxilico polimerico, un quelatador y unaenzima amilasa

Info

Publication number: MXPA97006916A
Application number: MXPA/A/1997/006916A
Authority: MX
Inventors: Timothy Hartshorn Richard; Baillely Gerarcel; Christian Leo Marie Vermote
Original assignee: Baillely Gerard Marcel; Timothy Hartshorn Richard; The Procter & Gamble Company; Christian Leo Marie Vermote
Priority date: 1995-03-11
Filing date: 1997-09-10
Publication date: 1998-07-03

Abstract

La presente invención se refiere a una composición detergente que contiene un mejorador de detergencia que no es de fosfato, caracterizada porque comprende un agente tensioactivo, un compuesto policarboxílico polimérico orgánico soluble en agua, un quelante, una amilasa y una fuente de alcalinidad, en donde:a) dicho compuesto policarboxílico polimérico orgánico soluble en agua estáen una cantidad de menos de 3%en peso, b) dicho quelante estáen una cantidad de 0.001%a 5%en peso y d) dicha fuente de alcalinidad tiene la capacidad de dar alcalinidad a una solución de lavado como se mide mediante la prueba de liberación de alcalinidad descrita en la presente, de tal manera que el porcentaje en peso equivalente de NaOH de la composición es de más del 8.0%en peso de la composición, a condición que dicho compuesto policarboxílico polimérico orgánico soluble en agua y dicha fuente de alcalinidad estén presentes en una relación en peso de 0.0732:1 o menos.

Description

COMPOSICIÓN DETERGENTE QUE COMPRENDE UN COMPUESTO POLICflRBOXILICO POLIMERICO, UN QUELfíTñDOR Y UNO ENZIMO RMILBSñ CAMPO TÉCNICO La prsente invención se refiere a composiciones detergentes que contienen mejorador de detergencia que no es de fosfato. Más particularmente, la invención se refiere a composiciones detergentes que no son de fosfato y que comprenden un agente tensioactivo, ?n compuesto policarboxílico polimérico orgánico soluble en agua, un quelatador y una amilasa, junto con una fuente de alcalinidad, que proveen una remoción efectiva de suciedad/mancha.

ANTECEDENTES DE Lñ INVENCIÓN La remoción satisfactoria de suciedades/manchas es un reto particular para el formulador de una composición detergente para usarse en un proceso de lavado tal como un proceso de lavandería o de lavado de vajillas en máquina. Tradicionalmente, la remoción de suciedades/manchas se ha obtenido mediante el uso de componentes de blanqueo y también por medio de componentes de enzima. Lae amilasas son conocidas como agentes efectivos de remoción de suciedad/mancha, por ejemplo, en la remoción de manchas de almidón tales como chocolate.

Los componentes de ácido policarboxílico poliméricos también son conocidos en las composiciones detergentes como agentes efectivos de suspensión de suciedad y antiincrustación. Loe agentes quelatadores son conocidos en las composiciones detergentes por su habilidad como auxiliares en la remoción de manchas orgánicas durante el proceso de lavandería. Los compuestos que contienen fósforo tales como el tripolifosfato de sodio tienen propiedades mejoradoras de detergencia efectivas; sin embargo, los aspectos ambientales han hecho rnenos atractivo el uso de compuestos que contienen fósforo en las composiciones detergentes. Un problema que se encuentra con el uso de enzimas como componentes de detergentes es que la actividad de la enzima en el lavado puede verse afectada por la presencia de otros componentes detergentes en la solución de lavado. Un problema encontrado con el uso de altos niveles de compuestos de ácido policarboxílico poliméricos cuando están en presencia de altos niveles de una fuente alcalina es la propensidad de estos compuestos policarboxílicos a llevar a una situación sobreacu ?lada que puede deteriorar la actividad de la amilasa y después lleva a un rendimiento deficiente en la remoción de suciedad/mancha. Además, los altos niveles de compuestos de ácido policarboxílico polímericos aumentan el costo de los detergentes para el consumidor. Por otra parte, los bajos niveles de compuestos de ácido policarboxílico polímericos pueden llevar a la incrustación, especialmente cuando se usan altos niveles de alcalinidad de carbonato/silicato en una composición detergente que contenga un mejorador de detergencia que no sea de fosfato. De esta manera, el formulador de detergentes enfrenta el reto de formular un producto que no sea agresivo al ambiente y que lleve al máximo la remoción de suciedad/macha, que rninirnize la aparición de cualquier incrustación no deseada, y que evite la degradación de los componentes detergentes y que tampoco sea costoso. La patente de E.U.A No. 4,919,845 describe una composición detergente libre de fosfatos que comprende un compuesto de policarboxilato y un quelatador de 1,1 difosfonato de hidroxi-etileno (HEDP). Se describen particularmente los altos niveles de policarboxilatos de 3% a 4% en peso, 0.22% a 0.4% en peso de HEDP, 12.5% en peeo de fuente de alcalinidad y 0.5% en peso de un granulado de enzima. La composición descrita está calculada para proveer beneficios de anti-incrustación efectivos. Los solicitantes han descubierto que la ocurrencia de los efectos de incrustación que se originan a partir del uso de compueetos policarboxílicos polímericos en bajos niveles, están relacionados con el nivel de alcalinidad presente en la solución de lavado, siendo producida esta alcalinidad por los componentes alcalinos de la composición. Un alto nivel de una fuente de alcalinidad en la composición detergente tiende a exacerbar el problema de incrustación, como también lo hace un alto nivel en la solución de lavado. Aunque reducir el nivel de alcalinidad empleado en la solución de lavado tiende a disminuir estos problemas, esto está acompañado por un marcado efecto negativo en la habilidad de remoción de mancha/suciedad. Los solicitantes han descubierto ahora sorprendentemente que cuando se emplea una composición detergente que contiene rnejorador de detergencia que no es de fosfato que contiene un agente tensioactivo, un compuesto policarboxílico polimérico orgánico soluble en agua, un quelatador y una a ilasa junto con una fuente de alcalinidad, se puede obtener una remoción mejorada de mancha/suciedad, así como una incrustación reducida. Los solicitantes han descubierto que la adición de compuestos mejora el rendimiento total en la remoción de mancha/suciedad. Tales compuestos adicionales pueden seleccionarse a partir de proteasas, una fuente de peróxido de hidrógeno con o sin precursoree de blanqueo de peroxiácido y mezclae de los mismos. Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proveer composiciones adecuadas para usarse en métodos de lavandería y de lavado de vajillas en máquina produciendo una remoción de manchas mejorada. Es también otro objeto de la invención proveer composiciones para usarse en métodos de lavandería y de lavado de vajillas en máquina en donde dichas composiciones sean menos propensas a causar incrustación.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención se provee una composición detergente que contiene un mejorador de detergencia que no es de fosfato formulada con un agente tensioactivo, un compuesto policarboxílico polimérico orgánico soluble en agua, un quelatador, una amilasa y una fuente de alcalinidad, en donde: a) dicho compuesto policarboxílico polimérico orgánico soluble en agua está en una cantidad de menos del 3% en peso, b) dicho quelatador está en una cantidad de desde 0.1% a 10% en peso, c) dicha amilasa está en una cantidad de 0.001% a 5% en peso, y d) dicha fuente de alcalinidad tiene la capacidad de surtir alcalinidad a una solución de lavado según se mide por la prueba de liberación de alcalinidad descrita en la presente, de forma tal que el porcentaje en peso de NaOH equivalente de la composición sea de más del 8.0% en peso de la composición. También se provee en la presente un método para reducir la incrustación en telas que comprende contactar la tela con una cantidad efectiva de una solución acuosa de dicha composición detergente. La alcalinidad ee la potencia combinada de una base medida por el número máximo de equivalentes de un ácido con el cuál ésta puede reaccionar para formar una sal. En solución, esto representa a los carbonatos y silicatos en el agua y se determina mediante titulación con puntos de datos normales. Para el propósito de la invención, la alcalinidad se define como el peso equivalente de hidróxido de sodio (NaOH) necesario para ser surtido dentro del líquido de lavado y neutralizar una cantidad equivalente de ácido clorhídrico.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Compuestos policarboxilieos poliméricos orgánicos solubles en agua Un componente esencial de la invención es uno o más compuestos policarboxílicos polímericos orgánicos solubles en agua. Preferiblemente, estos compuestos son compuestos policarboxílicos homo o copoli éricos y muy preferiblemente un compuesto policarboxílico copolimérico en el cual el monómero ácido de dicho compuesto policarboxílico comprende por lo menos dos grupos carboxilo separados por no más de dos átomos de carbono. Las sales de estos compuestos policarboxílicos también se consideran en la presente. Los compuestoe policarboxílicos poliméricos se utilizan en niveles de menos del 3 , preferiblemente de 0.1% a 3% y muy preferiblemente menos del 1% en peso. Los materiales de policarboxilato poliméricos se pueden preparar poli erizando o copolimerizando onórneros instaurados adecuadoe, preferiblemente en su forma acida. Los ácidos monoméricos insaturados que pueden ser polimerizados para formar policarboxilatos poli éricos adecuados se seleccionan a partir de ácido acrílico, ácido maleico Co anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenomalónico. Es adecuada la presencia de segmentos rnonornéricos que no contienen radicales de carbono tales corno éter vinilrnetílico, estireno, etileno, etc. en los policarboxílatos polímericos de la presente, siempre y cuando tales segmentos no constituyan más del 40% en peso. Los materiales de policarboxilato poliméricos también pueden incluir opcionalmente unidades monoméricas adicionales tales como unidades separadoras no iónicas. Por ejemplo, las unidades separadoras no iónicas adecuadas pueden incluir alcohol vinílico o acetato de vinilo. Los policarboxilatos poliméricos particularmente preferidos son los copolímeros derivados de ácido acrílico y ácido maleico. El peeo molecular promedio de talee polímeros en la forma acida varía preferiblemente de 2,000 a 10,000, muy preferiblemente de 4,000 a 7,000 y más preferi lemente de 4,000 a 5,000. Las sales solubles en agua de "tales polímeros de ácido acrílico/maleíco puede incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en Diehl, patente de E.U.A. No. 3,308,067, expedida el 7 de marzo de 1967. La relación de seg entoe de acrilato a maleato en tales copolímeros estará generalmente en la escala de 30:1 a 1:1, muy preferiblemente de 10:1 a 2:1. Los copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente europea No. 66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, al igual que en EP 193-360, publicado el 3 de septiembre de 1986, el cual describe también tales polímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. De estos copolírneros a base de acrílico/maleico, las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico son preferidas. Otra clase de compuestos de ácido policarboxílico poliméricos adecuados para el propósito de la invención son los compuestos de ácido policarboxílico o homopoliméricos derivados del ácido acrílico. El peso molecular promedio de tales homopolímeros en la forma acida varía preferiblemente de 2,000 a 100,000, muy preferiblemente de 3,000 a 75,000, más preferiblemente de 4,000 a 65,000. Un ejemplo adicional de compuestos policarboxílicos adecuados para el propósito de la invención incluyen los terpolímeros de alcohol maleico/acrílico/vinílico. Tales materiales se describen también en EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de alcohol acrí1ico/ leico/vini1ico. Otro ejemplo de compuestos policarboxílicos polinéricos adecuados para el propósito de la invención incluye el ácido poliaspártico biodegradable y los compuestos de ácido poliglutárnico.

Quelatadores Un componente escencial de la invención es un agente quelatador. Loe agentes quelatadores comprenden generalmente de alrededor de 0.1% a 10% en peso de las composiciones de la presente. Muy preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelatadores comprenderán de alrededor de 0.1% a 3.0% en peso de dichas composiciones. Los agentee quelatadores ee pueden seleccionar de fosfonatos orgánicos, aminocarboxilatos, compuestos aromáticos sustituidos poli funcionalmente, ácido nitriloacético y mezclas de los mismos. Sin intentar ser limitados por la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su excepcional habilidad para remover iones de metal de transición tales como iones de fierro y manganeso de las soluciones de lavado mediante la formación de quelatos solubles. Los fosfonatos orgánicos adecuados para usarse corno agentes quelatadores en las composiciones de la invención, se seleccionan a partir de etilendiamintetraquis (metilenfosfonatos) disponibles bajo la marca comercial DEQUEST de Monsanto, dietilentria inpenta (metile fosfonato9, etilendiamintri(metilenfosfonato) , hexametilendiarnintetra-(metile fosfonato) , a-hidroxi-2 fenil etil difosfonato, etilendifosfonato, hidroxi 1,1-hexilideno, viniliden 1,1-difosfonato, 1,2 dihidroxietano 1,1 difosfonato e hidroxietileno 1,1 difosfonato. Preferiblemente, estos aminofoefonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores de amino ca boxi.latos incluyen etilendia intetraacetatos, etilendiamindieuccinato, N-hidroxietiletilendiamintriacetatoe, 2-hidroxipro?ilendiarnin disuccinato, nitrilotriacetatos, etilendia intetrapropionatos, trietilentetraa inhexacetatos, etilentria inpentaacetato, dietilentriarninpentaacetatos y etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido de las mismas y mezclas de las mismas. Los quelatadores de amino carboxilatos preferidos para usarse en la presente son etilendia in disuccinato ("EDDS"), .eepecialmente el isómero CS,S] descrito en la patente de E.U.A. 4,704,233, etilendiamin-N,N'-digluta ato (EDDG) y compuestos de 2-hidroxipropilen-diarnin-N,N'-dieuccinato (HPDDS). Un quelatador de amino carboxilato muy preferido ee etilendiamin disuccinato. Los agentes quelatadores aromáticos subetituidoe polifuncionalrnente también son útiles en lae composiciones de la presente. Ver la patente de E.U.A. No. 3,812,044. Los compuestos preferidos de este tipo en forma cida son dihidroxidisulfobencenos tales como l,2-dihidroxi-3,5-disu fobenceno. De estos, los q?elatadoree preferidos para el propósito de la invención son los derivados de difosfonato de los quelatadores de fosfonato orgánico seleccionados a partir de a-hidroxi-2 fenil etil difosfonato, metilendi fos fonato, hidroxi 1,1-hexilideno, viniliden 1,1 difosfonato, 1,2 dihidroxietan 1,1 difosfonato e hidroxi-etilen 1,1 difosfonato. Muy preferido es el hidroxi-etilen 1,1 difosfonato.

Amilasas Otro componente escencial de la invención es una amilasa. La enzima amilasa se incorpora en la composición de acuerdo con la invención a un nivel de desde 0.001% a 5% de enzima activa en peeo de la compoeición. Lae a ilaeae preferidas incluyen, por ejemplo, a-amilasas obtenidae a partir de una cepa eepecial de B licheniformie, deecrita en rnáe detalle en GB-1,269,839 (Novo). Las amilasas comercialmente disponiblee preferidas incluyen por ejemplo, aquellas vendidas bajo el nombre comercial Rapidase por Gist-Brocades, y aquellae venidae bajo el nombre comercial Termamyl y BAN por Novo Induetries A/S. La amilasa que más se prefiere es Termarnyl.

Fuente de alcalinidad Un componente escencial de la composición detergente es una fuente de alcalinidad.

Para el propósito de la invención, alcalinidad se define como el peso equivalente de hidróxido de sodio (NaOH) necesario para ser surtido en el líquido de lavado y neutralizar una cantidad equivalente de ácido clorhídrico. Para hacer posible la comparación práctica de la capacidad relativa de las composiciones que contienen diferentes componentes alcalinos para surtir alcalinidad a una solución de lavado, es útil expresar la alcalinidad liberada con la adición de las composiciones a la solución de lavado en términos de % en peeo equivalente de NaOH. Es decir, en términos del % en peso de NaOH que tendría un "efecto alcalino" equivalente, v.gr., en neutralizar especies acidas, a aquel de las especies de alcalinidad liberadas actualmente cuando la composición se añade al líquido de lavado. Para una comparación uniforme también es útil por lo tanto definir características normales de la solución de lavado. De esta manera, la capacidad para surtir alcalinidad a una solución de lavado se caracteriza en la presente haciendo referencia a un método de prueba representativo que se describe a continuación.

Método de prueba de liberación de alcalinidad Una muestra de 1 g de composición detergente ee añade a 100 mi de agua deetilada a una temperatura de 30°C con agitación a 150 rpm usando un agitador magnético de 2 cm de tamaño, proveyendo así una solución de detergente al 1%, que sería una concentración típica de una solución de lavado para lavandería. La solución es titulada contra una solución de HCl normal usando cualquier método de titulación adecuado. Loe métodos de titulación de base acida comúnmente conocidos que emplean métodos de determinación de punto final colori étricos, por ejemplo, usando indicadores de punto final químicos son particularmente adecuados. De esta manera se obtiene el número de moles de HCl que la solución detergente es capaz de neutralizar. Para evitar dudas, "neutralizante" en este contexto está definido para significar titulación a un pH de 7. Este número será equivalente al número de moles de alcalinidad, expresadas como equivalente de NaOH, presentes en la solución detergente. De esta manera, el % en peso equivalente de NaOH presente en la muestra de la composición detergente se puede calcular como: % en peso equivalente de NaOH= 100 x número de rnoles de NaOH equivalentes en solución x Pm del NaOH Alcalinidad máxima teórica Cuando se conoce la constitución composicional de un producto detergente, es posible calcular la alcalinidad máxima teórica, expresada como % en peso equivalente de NaOH, que el producto podría proveer a una solución como la suma de cada especie alcalina de: % en peso (especiee alcalinas). Pm (NaOH). n/Pm(especiee alcalinas) en donde n es la carga negativa formal portada por las especies alcalinas. Como un ejemplo, una composición que contiene 12% de carbonato de sodio es equivalente a un máximo teórico de 9.06% de NaOH, obtenido como (12 x 40 x 2)/106, ya que esta cantidad de NaOH en la composición neutralizaría teóricamente la misma cantidad de ácido que el componente alcalino de carbonato de sodio al 12%.

Requerimiento de alcalinidad De acuerdo con la presente invención, la fuente de alcalinidad está presente en la composición detergente para que la capacidad para surtir alcalinidad a una solución de lavado medida por el método de prueba mostrado sea tal que el % en peso de NaOH equivalente de la composición sea de más del 8.0%, preferiblemente por lo menos 10.6% y muy preferiblemente 14.6% en peso de la composición. La fuente de alcalinidad se selecciona preferiblemente a partir de carbonatos de metal alcalino, silicatos de metal alcalino y mezclas de los mismos. Los carbonatos de metal alcalino adecuados incluyen los carbonatos de metal alcalino y alcalinos térreos, incluyendo carbonato y sesqui-carbonato de sodio y mezclas de los mismos con carbonato de calcio ultrafino como se describe en la patente alemana No. 2,321,001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Los silicatoe adecuadoe incluyen el eilicato de metal alcalino Si?2:Na2? con una relación de desde 1.0 a 2.8, y una relación de 1.6:1 siendo más preferida. Los silicatos pueden estar en forma ya sea de la sal anhidra o una sal hidratada. El silicato de sodio con una relación SÍO2 :Na2? de 1.6:1 es el silicato más preferido. Otros compuestos que proveen la alcalinidad libre en solución acuosa también pueden usarse. Tales compuestos incluyen el silicato estratificado cristalino y/o compuestoe de aluminosilicato como se describirá posteriormente en la presente, pero también los bicarbonatos, hidróxidos, boratos y fosfatos.

Componentes adicionales La composición detergente de invención contendrá, por supueeto uno o máe agentes tensioactivos y compuestos adicionales para mejorar el rendimiento de remoción de suciedad. Tales compuestos incluyen las proteasas, una fuente de peróxido de hidrógeno con o sin precursores de blanqueo de peroxiácido, mejoradores de detergencia y auxiliares detersivoe convencionales .

Agentes tensioactivos detersivos La cantidad total de agentes tensioactivos será generalmente de hasta 70%, típicamente de 1 a 55%, preferiblemente de 1 a 30%, muy preferido de 5 a 25% y especialmente 10 a 20% en peso de la composición total. Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles en la preeente incluyen los alquilbenceneul fonatos de Cn -Ciß convencionales ( "LAS" ) y los alquilsul fatos de C10 -C20 ( "AS" ) primarios, de cadena ramificada y aleatorios, los alquilsulfatos (2,3) secundarios de Cío-Ciß de la fórmula CH3(CH2 )? (CH0S03-M+ )CH3 y CH3 (CH2 )y(CH0S03-M+ )CH2CH3 en donde x y (y + 1) son enteros de por lo rnenos 7, preferiblemente por lo menos aproximadamente 9, y M es un catión de solubilización en agua, especialmente sodio, sulfatos insaturados tales como oleilsulfato, los alquilalcoxisul fatos de Cío-Ciß ("AEKS"; especialmente etoxisulfatos EO 1-7), alquilalcoxicarboxilatoe de Cío-Ciß (eepecialmente los etoxicarboxilatos EO 1-5), los éteres glicerólicos de Cío-Ciß, los alquilpoliglicósidos de Cío-Ciß y sue poliglicóeidos sulfatados correspondientee; y éeteree de ácido graeo alfasulfonados de C 2-C18- Si se desea, los agentes tensioactivos anfotéricos y no iónicos convencionales tales como los alquiletoxilatos de C12-C18 ("AE") incluyendo los denominados alquiletoxilatoe de pico eetrecho y los alquil enolalcoxilatos de C6-C12 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxilatos mixtos), betaínas de C12-C18 y sulfobetaínas ("sultaínas" ) , óxidoe de amina de Cío-Ciß, y similares, también se pueden incluir en las composicionee globalee. Se pueden utilizar también las amidas de ácido graso N-alquilpolihidroxílico de Cío-Ciß- Ejemplos típicos incluyen N-metilglucamidas de C12-C18. Véase UO 9,206,154. Otros agentes tensioactivos derivados de azúcar incluyen las amidas de ácido graso N-alcoxipolihidroxílico, tales co o N-(3-metoxipropil) glucamida de Cío-Ciß. Se pueden usar las N-propil a N-hexilglucamidas de C12-C18 para una baja formación de eepurna. También se pueden usar jabones convencionales de C?o~ C20. Si ee desea una alta espumación, también pueden usarse los jabonee de C10-C16 de cadena ramificada. Otros agentes tensioactivos adecuados para el propósito de la invención son los sarcosinatoe de metal alcalino aniónicoe de la fórmula: R-CONÍRl )CH2C00M en donde R es un grupo alquilo o alquenilo de C9-C17 lineal o ramificado, Ri es un grupo alquilo de C1-C4 y M es un ion de metal alcalino. Los ejemplos preferidos son los lauroil, cocoil (C12-C14), miristil y oleilmetil sarcosinatos en forma de sus sales de sodio. Aún otra clase de agente tensioactivo que puede ser adecuado para el propósito de la invención es el agente tensioactivo catiónico. Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados incluyen loe agentes tensioactivoe de amonio cuaternario eeleccionadoe de loe agentes tensioactivos de mono, N-alquil o alquenila onio de Cß-Ciß, preferiblemente Ce -Cío en los que las posiciones N restantes están sustituidae por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. Son especialmente útiles las mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos. Otros agentes tensioactivos útiles convencionales se listan en textos normales.

Proteasas Cuando se usen, las composiciones de la presente comprenderán típicamente de 0.001% a 5% de proteasa activa en peso de la composición. Las enzimas proteasas disponibles comercialmente preferidas incluyen aquellas vendidas bajo los nombres comerciales Alcalase, Savinase, Primase, Durazyrn y Esperase por Novo Industriee A/S (Dinamarca), aquellas vendidas bajo el nombre comercial Maxatase, Maxacal y Maxapem por Gist-Brocades, aquellas vendidas por Genencor International y aquellas vendidas bajo el nombre comercial Opticlean y Opti ase por Solvay Enzymes. Se puede usar una mezcla de las proteasas aquí descritas. Una proteasa rnuy preferida es Savinase.

Fuente de peróxido de hidrógeno Un componente eeencial de la composición detergente es una fuente de peróxido de hidrógeno. La fuente de peróxido de hidrógeno se incorpora normalmente a un nivel de por lo menos 0.5% en peso, rnuy preferiblemente de 4% a 15% en peso y rnás preferiblemente de 4% a 10% en peso de la composición. Dicha fuente de peróxido de hidrógeno es una fuente de liberación lenta. La liberación lenta de la fuente de peróxido de hidrógeno en relación con aquélla de la proteasa es tal que el tiempo para obtener una concentración que sea el 50% de la concentración final de dicha enzima sea menor de 120 segundos, preferiblemente menos de 90 segundoe y muy preferiblemente de menos de 60 segundos, y el tiempo para obtener una concentración que sea 50% de la concentración final de dicha fuente de peróxido de hidrógeno sea de rnás de 180 segundos, preferiblemente de 180 a 480 segundos, muy preferiblemente de 240 a 360 segundos. Preferiblemente, el tiempo para obtener una concentración que sea el 50% de la concentración final de dicha enzima es de por lo menos 100 segundos menoe que el tiempo para obtener una concentración que sea el 50% de la concentración final para la fuente de peróxido de hidrógeno. Tal cinética de liberación lenta se describe más particularmente en la solicitud británica pendiente No. 9407533.0. En este aspecto, una fuente de peróxido de hidrógeno preferida es un perhidrato orgánico. Un perhidrato orgánico preferido es el perborato tetrahidratado de fórmula nominal NaB?2H2?2.3H2 0. El perhidrato orgánico estará normalmente en forma de la sal de sodio. Muy preferiblemente, la fuente de peróxido de hidrógeno consiste de por lo menos 90% en peso de un perborato tetrahidratado. En forma alternativa, pueden usarse otros compuestoe perhidratados además o en lugar del perborato tetrahidratado junto con medios apropiados, tales como revestimiento y coaglomeración, para obtener una liberación lenta de peróxido de hidrógeno. Tales compueetos pueden incluir perborato monohidratado, sales de percarbonato, perfosfato y persilicato y mezclae de los mismos. De estos compuestos, un perhidrato preferido es el percarbonato. Pueden usarse los materiales de percarbonato gruesos, de un tamaño de partícula promedio de rnás de 600 mieras y preferiblemente de más de 750 mieras. Preferiblemente, estos materiales de percarbonato son revestidos con sustancias que son escaea ente solubles en agua. Los materiales de revestimiento insolubles en agua pueden seleccionarse de ácido graso, polímeros, sílices hidrofóbicas, ceras y silicatos de magnesio y mezclas de los mismos. Los materiales de percarbonato que están revestidos exclusivamente con suetancias solubles en agua tales como citratos, borosilicatos, derivados de borato, carbonato de sodio o sulfato de sodio/magnesio no se prefieren. Cuando se usa percarbonato, la fuente de peróxido de hidrógeno consiste de por lo menos 90% en peso de ?n percarbonato que tiene un tamaño de partícula de por lo menos 600 mieras y revestido con materiales insolubles en agua. También pueden usaree mezclas de cualesquiera de los compuestos perhidratados descritos anteriormente en la presente. Preferiblemente, la cantidad total de oxígeno disponible presente en la composición que incluye el oxígeno disponible provisto por la fuente de peróxido de hidrógeno con o sin precursores de blanqueo de peroxiácido es de menos del 1.5% en peso. Un método para dteerminar los niveles de Av?2 se describe en la solicitud de patente europea No. 93870004.4.

Precursor de blanqueo de peroxiácido Los precursoree de blanqueo de peroxiácido eon compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Los precursores de blanqueo de peroxiácido se pueden representar-gene ral me nte co o O il X-C-L en donde L ee un grupo de partida y X ee esencialmente cualquier funcionalidad, para que con la perhidrólisis la estructura del peroxiácido producido sea 0 Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido se incorporan preferiblemente a un nivel de desde 0.01% a 105 en peso, muy preferiblemente de 3% a 10% en peso y más preferiblemente de 5% a 9% en peso de la composición precursora Grupos de partida El grupo de partida, en adelante grupo L, deben ser lo suficientemente reactivo para que ocurra la reacción de perhidrólisis dentro de un marco de tiempo óptimo (v.gr., un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es muy reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usarse en una composición blanqueadora. Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiete de: 1 -0-C-CHR4 , — N- 9S-C ?H— R4 y mezclae de los mismos, en las que Ri es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R« ee H o R3 , y Y ee H o un grupo solubilizante. Cualeequiera de Ri , R3 y R* pueden ser sustituidos esencialmente por cualquier grupo funcional que incluya, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o grupos de alquilamonio. Los grupos solubilizadoree preferidoe son -S03_M+ , -CO2 -M+ , -S0«-M+, -N+(R3)4X- y 0<-N(R3)3 y muy preferiblemente -SO3 -M+ y -C02"M+ en los que R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es ?n catión q?e provee solubilidad al activador de blanqueo y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueo. Preferiblemente, M es un metal alcalino, amonio o catión de amonio sustituido, siendo muy preferidos el sodio y el potasio, y X es un halogenuro, hidróxido, metilsul fato o anión de acetato. Loe materiales precursores de blanqueo de peroxiácido adecuados son compuestos que comprenden por lo menos un grupo acilo formando la porción de peroxiácido unida a un grupo de partida a través de un enlace -0- o -N~ . Estos se pueden seleccionar a partir de una amplia variedad de clases que incluyen anhídridos, esteres, imidas, lactamas y derivados acilados de i idazoles y oxirnae. Ejemploe de materiales útiles dentro de estas clases se deecriben en GB-A-1586789. Eeteres adecuados se describen en GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 y EP-A-0170386. Una clase preferida de precursor de blanqueo es la clase de precursores N-aciladoe de loe cuales el TAED es el preferido. Las composiciones precursoras de peroxiácido que contienen mezclas de cualesquiera de los precursores descritos anteriormente en la presente se contemplan también por la presente invención.

Precursor de ácido perbenzoico Los compuestos precursoree de ácido perbenzoico proveen ácido perbenzoico en la perhidrólieis.

Los compuestos precursoree de ácido perbenzoico 0-aciladoe adecuados incluyen los oxibencene?lfonatos de benzoilo substituidos y no substituidos, incluyendo por ejemplo oxibenceneul fonato de benzoilo: También adecuadoe eon los productos de benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, incluyendo por ejemplo: Ac = C0CH3 ; Bz = Benzoilo Loe compueetos prec?rsoree de ácido perbenzoico de tipo imida incluyen N-benzoil euccinimida, tetrabenzoil etilen diamina y las ureas N-benzoil subetituidas. Los precursoree de ácido perbenzoico tipo imidazol adecuadoe incluyen N-benzoil imidazol y N-benzoil bencimidazol y otros precursores de ácido perbenzoico que contienen un grupo N-acilo útiles incluyen N-benzoil pirrolidona, dibenzoil taurina y ácido benzoil piroglutámico. Otros precursores de ácido perbenzoico incluyen los diacil peróxidos de benzoilo, los tetraacil peróxidos de benzoilo y el compuesto que tiene la fórmula: El anhídrido ftálico es otro compuesto precursor de ácido perbenzoico adecuado de la presente: Los compuestos precursores N-acilados adecuados de la clase lactama se describen generalmente en GB-A-855735. Aunque el aspecto más amplio de la invención contempla el uso de cualquier lactama útil como un precursor de peroxiácido, los materiales preferidos comprenden las caprolactamas y valerolactamas. Los precursoree de blanqueo de caprolactama adecuados tienen la fórmula: 0 en donde Rß es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de ,1 a 12 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono. Las valerolacta as adecuadas tienen la fórmula: 0 en donde Rß es H o ?n grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono. En modalidades altamente preferidas, Rß se selecciona a partir de fenilo, heptilo, octilo, nonilo, 2,4,4-trimetilfenilo, decenilo y mezclas de los mismos. Los materiales más preferidos son aquellos que son normalmente sólidoe a <30aC, particularmente loe derivadoe de fenilo, es decir, benzoil valerolactama, benzoil caprolactama y sue análogos de benzoilo substituidos tales como derivados de cloro, aminoalquilo, alquilo, arilo y alquiloxilo. Los materiales precureores de caprolactama y valoralactama en los que la porción R6 contiene por lo menos 6, preferiblemente de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, proveen peroxiácidos en la perhidrólisis de un carácter hidrofóbico que producen una limpieza nucleofílica y de suciedad de cuerpo. Los compuestos precursores en los que 6 comprende de l a 6 átomos de carbono proveen especies de blanqueo hidrofílicas que son particularmente eficientes para blanquear manchas de bebidas. Las mezclas de caprolactamas y valerolactamas "hidrofóbicae" e "hidrofílicas", típicamente en relaciones de peso de 1:5 a 5:1, preferiblemente 1:1, pueden usarse en la presente para beneficios de remoción de manchas mezcladas.

Precursores de derivado de ácido perbenzoico Los precursores de derivado de ácido perbenzoico proveen ácidos perbenzoicos sustituidoe en la perhidrólieis. Los precursores de derivado de ácido perbenzoico substituido adecuados incluyen cualesquiera de los precursores perbenzoicos descritos en la presente, en los cuales el grupo benzoilo está substituido esencialmente por cualquier grupo funcional cargado no positivamente (es decir, no catiónico) incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxilo, alcoxilo, halógeno, amina, nitrosilo y amida. Una clase preferida de compuestos de precursor de ácido perbenzoico substituido son los compuestoe substituidos con amida de las eiguientee fórmulas generales: Rl C N R2 C L Rl N C R2 C L 0 I RS 0 Jl o L R5 0 i' 0 ?? en donde Rl es un grupo arilo o alcarilo con de 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo arileno o alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y R5 es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo de partida. Rl contiene preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono. R2 contiene preferiblemente de 4 a 8 átomos de carbono. R puede ser arilo, arilo o alcarilo subetituido q?e contenga ramificación, substitución o ambas, y puede obtenerse a partir de cualquier fuente sintética o fuente natural incluyendo por ejemplo, grasa de sebo. Las variaciones estructurales análogas son permisibles para R . La substitución puede incluir alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos substituyentes típicos o compuestoe orgánicos. R5 es preferiblemente H o metilo. Rl y R5 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos de activador de blanqueo subetituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386.

Precursores de peroxiácido catiónicos Los compuestos precursoree de peroxiácido catiónicos producen peroxiácidos catiónicos en la perhidrólisis. Típicamente, los precursores de peroxiácido catiónicos se forman substituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado con un grupo funcional positivamente cargado tal como un grupo amonio o alquil amonio, preferiblemente un grupo etil o metil amonio.

Los precursores de peroxiácido catiónicos están presentes típicamente en las composiciones detergentes sólidas corno una sal con un anión adecuado, tal como un ion de halogen?ro. El compuesto precursor de peroxiácido que será tan catiónicamente suetituido puede eer ?n ácido perbenzoico o un derivado substituido del mismo, un compuesto precursor como el descrito anteriormente en la presente. Alternativamente, el precursor de peroxiácido también puede ser ?n compuesto precursor de ácido percarboxílico de alquilo o un precursor de peroxiácido de alquilo subetituido con amida como ee describirá en adelante en la presente. Los precursoree de peroxiácido catiónicos ee deecriben en las patentes de E.U.A. Nos. 4,904,406; 4,751,015; 4,988,451; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; la patente británica 1,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292; y en DP 87-318,332. Ejemplos de precursores de peroxiácido catiónicos preferidos se describen en la solicitud de patente británica No. 9407944.9 y en las solicitudes de patente de E.U.A. Nos. 08/298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906. Los precursores de peroxiácido catiónicos adecuados incluyen cualesquiera de los alquil o benzoil oxibencensulfonatos amonio o alquil amonio sustituidos, caprolactamae N-aciladae y peróxidoe de benzoilo de monobenzoiltetraacet.il glucosa. Un oxibencensul fonato de benzoilo catiónicamente substituido preferido es el derivado 4-(trimetil amonio) metilo de oxibencensul fonato de benzoilo; Un oxibencensulfonato de alquilo catiónicamente s?betituido preferido tiene la fórmula: Los precursoree de peroxiácido catiónicoe preferidoe de la clase de caprolactama N-acilada incluyen las caprolactamas de metilenbenzoilo de trialquilamonio, particularmente la caprolactama de metilenbenzoilo de trimetilamonio: Otros precursores de peroxiácido catiónico preferidos de la clase de caprolactama N-acilada incluyen las caprolactamas de meti leno de trialqui lamonio : en donde n es de 0 a 12. Otro precursor de peroxiácido catiónico preferido es cloruro de 2- (N ,N , N-trimetilamonio )etil sodio 4-sul fofeni.l carbonato .

Precursores de peroxiácido orgánicos de benzoxacina También adecuados son los compuestos precursoree del tipo benzoxacina como los descritoe por ejemplo en EP-A-332,294 y EP-A-482,807, particularmente aquellos que tienen la fórmula: incluyendo las benzoxacinas substit?idae del tipo en donde Rl ee H, alquilo, alcarilo,, arilo, arilalquilo y en donde R2 , R31 R4 RS pueden eer el mismo o diferente substituyente seleccionado de H, halógeno, alquilo, alquenilo, arilo, hidroxilo, alcoxilo, amino, alquilo amino, COORß (en donde Rß es H o un grupo alquilo) y funciones carbonilo. Un precursor especialmente preferido tipo benzoxocina es: Precursores de blanqueo de ácido alquil ercarboxílico Los precursores de blanqueo de ácido alq?ilpercarboxílico forman ácidos percarboxílicoe en la perhidrólisis. Los precursores preferidos de ese tipo proveen ácido peracético en la perhidrólisis. Los compuestos precursores alquilpercarboxílicos de tipo imida incluyen las alquilendia inas N,N-N',N'-tetraacetiladas en donde el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestoe en loe que el grupo alquileno contiene 1, 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetraacetiletilendiamina (TAED). Otros precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos incluyen 3,5,5- rimetilhexanoiloxibencensulfonato de eodio (ISONOBS), nonanoiloxibenceneulfonato de sodio (NOBS), acetoxibencens?lfonato de sodio (ABS) y pentaacetil glucosa.

Precursores de peroxiácido de alquilo substituidos con amida Los compueetoe precureores de peroxiácido de alquilo s?betituidos con amida también son adecuadoe, incluyendo aquelloe de las siguientes fórmulas generales: Rl c N R2 C L Rl N C R2 C L en donde Rl es un grupo alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y R5 es H o un grupo alquilo que contiene de l 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo de partida. Rl contiene preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono. R2 contiene preferiblemente de 4 a 8 átomos de carbono. Rl puede ser alquilo de cadena recta o ramificado que contenga ramificación, subetitución o ambas y puede ser obtenido ya sea de fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo por ejemplo, grasa de sebo. Las variaciones eetruct?ralee análogae son permisibles para R2. La substitución puede incluir alquilo, halógeno, nitrógeno, ^azufre y otros grupos substituyentes típicos o compuestos orgánicos. Rß es preferiblemente H o metilo. Rl y R5 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Loe compueetos de activador de blanqueo substituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386. Los compuestos de precursor de peroxiácido de alquilo substituidos con amida preferidos son (6~octanarnido~ caproiDoxibenceneul fonato, (6-nonanamidocaproil)oxi encen sulfonato y (6-decanamido-caproil)oxibencen sulfonato y mezclas de los mismos. Los compuestos de precursores de blanqueo de peroxiácido más preferidos para usarse en la invención se seleccionan de N,N-N' ,N'-tetraacetiletilendiamina, 3,5,5-tri-rnetil hexanoil oxibencensul fonato, nonanoiloxibencensul fonato, compuestos precursores de ácido perbenzoico sustituidos con amida, precursoree de alquilperoxiácido sustituidos con amida y mezclas de los mismos. Un precursor de blanqueo de peroxiácido muy preferido es N,N-N' ,N'-tetraacetiletilendiamina. Cuando se usa TAED será preferiblemente a un nivel de desde 0.5% a 2.5% en peso. También se conocen en la técnica los agentes de blanqueo que no seon agentes de blanqueo de oxígeno y pueden usarse opcionalmente en la presente. Un tipo de agente de blanqueo que no es de oxígeno de particular interés incluye agentes de blanqueo fotoactivadoe talee como las ftalocianinas de zinc y/o aluminio eulfonadae. Ver la patente de E.U.A. No. 4,033,7.18, expedida el 5 de julio de 1977 a Holoco be y otros. Si se usan, las composiciones detergentes contendrán típicamente de 0.025% a 1.25% en peso de tales blanqueadores, especialmente ftalocianina de zinc sulfonada Mejoradores de detergencia Los mejoradores de detergencia se pueden incluir opcionalmente en lae composiciones de la presente para ayudar a controlar la dureza de minerales. Se pueden usar mejoradores de detergencia inorgánicos y orgánicos. Loe mejoradores de detergencia se usan típicamente en composicionee de lavado de telae para ayudar a remover euciedades en partículas. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su forma física deseada. Cuando están presentee, lae composiciones típicamente comprenderán por lo menos aproximadamente 1% de mejorador de detergencia. Las formulaciones granuladas típicamente comprenden de alrededor de 10% a aproximadamente 80%, muy típicamente de alrededor de 15% a aproximadamente 50% en peso del mejorador de detergencia. Sin embargo, no se excluyen niveles de mejorador de detergencia inferiores o superiores. Estos pueden incluir, pero no ee limitan a ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y seequicarbonatoe) , eulfatos, alurninosilicatos, policarboxilatos monoméricos, ácidos policarboxílicoe homo o copoliméricoe o sue sales en las cuales el ácido policarboxilico comprende por lo menos dos radicales carboxílícos separados entre sí por no más de dos átomos de carbono. Ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato son los silicatos estratificados cristalinos, tales como loe silicatos de sodio estratificados descritos en la Patente de E.U.A 4,664,839. NaSKS-6 es el nombre comercial para un silicato estratificado cristalino vendido pior Hoechst (comúnmente abreviado como "SKS-6" ). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato de NaSKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la forma morfológica de delta-N 2S.i0s de silicato estratificado. Se puede preparar por métodos tales como los q?e se describen en la Solicitud Alemana DE-A-3,417,649 y DE-A-3 , 742 , 043. SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para usaree en la preeente, pero otroe silicatos estratificados, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSix02x+? yH2? en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, y y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0 se pueden usar en la presente. Algunos otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas alfa, beta y gama. Como se indicó anteriormente, la forma delta-Na2Si0s (NaSKS-6) es la más preferida para uearee en la presente. Otros silicatos también se pueden utilizar tales como por ejemplo silicato de magnesio, que pueden servir como ?n agente crispador en formulaciones granuladas, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de sistemas de control de espumas. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los nejoradoree de detergncia de aluminoeilicato eon de gran importancia en la mayoría de lae composiciones detergentes granuladas de trabajo pesado actualmente comercilaizadas, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia importante en formulaciones de detergentes líquidos. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: NazC(A102 )z(Si?2 )y3.xH2? en donde z y y son enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de alrededor de 1.0 a aproximadamente 0.5, y x es un entero de alrededor de 15 a aproximadamente 264. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato útiles están comercialmente disponiblee. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatoe que ocurren naturalmente o eintéticamente derivados. Un método para producir aterialee de intercambio de iones de aluminosilicato se describe en la Patente de EUA 3,985,669. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino sintéticoe preferidoe útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Nai2 HA102 >12 (Si?2 )i2 ] . H2O en donde x es de alrededor de 20 a aproximadamente 30, especilamente de alrededor de 27. El material se conoce como Zeolita A. Las zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10) también se pueden usar en la presente. Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras de diámetro. Los mejoradores de detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, p>ero no se restringen a, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Tal y como se emplea en la presente, "policarboxilatos" se refiere a compuestoe que tienen una pluralidad de grupoe de carboxilato, preferiblemente por lo menoe 3 carboxilatoe. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato se pueden añadir generalmente a la composición en forma acida, pero también se pueden añadir en forma de una sal neutralizada. Cuando se utilizan en forma de sal, los metales alcalinos tales como sodio, potasio y litio, o salee de alcanolamonio eon preferidae. Incluidas entre loe mejoradores de detergencia de policarboxilato están una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de rnejoradores de detergencia de policarboxilato comprenden los policarboxilatos de éter, incluyendo oxidisuccinato, tal como se describe en la patente de EUA 3,128,287 y en la patente de EUA 3,635,830. Véase también mejoradores de detergencia de "TMS/TDS" de la patente de EUA 4,663,071. Los policarboxilatoe de éter adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicoe, tales como los que se describen en las Patentes de EUA 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otros nejoradoree de detergencia útilee incluyen loe eterhidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o éter vinilmetílico, ácido 1, 3, 5-trihidroxibencen-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxi-succínico, varias sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido de ácidos poliacéticos talee como ácido etilendiaminotetracético y ácido nitrilotriacético, aeí como policarboxilatos tales como ácido elítico, ácido euccínico, ácido oxidieuccínico, ácido poli aleico, ácido bencen~l ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxie?ccínico y sales solubles de los mismos. Los mejoradores de detergencia de citrato, v.gr., ácido cítrico y eales solubles de los mismos (particularmente sal de sodio), son mejoradores de detergencia de policarboxilato de importancia particular para formulaciones detergentes líquidas de trabajo pesado debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los citratos también ee pueden uear en compoeicionee granuladas, especialmente en combinación con rnejoradores de detergencia de zeolita y Yo silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichae composiciones y combinaciones. También adecuados en las composicionee detergentee de la presente invención son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-l,6-hexanodiatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de EUA 4,566,984. Loe me oradoree de detergencia de ácido euccínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenil succínico de C5-C20 y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, mirietileuccinato, palmitileuccinato, 2-dodecenileuccinato (preferido), 2-pentadecenileuccinato, y eimilares. Los laurilsuccinatos eon loe mejoradoree de detergencia preferidoe de este grupo, y se describen en EP 0,200,263. Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de EUA 4,144,226 y en la p»atente de E.U.A. 3,308,067. Véase también la patente de E.U.A. 3,723,322. Los ácidos grasoe, v.gr., ácidos monocarboxílicos de C12-C18, también se pueden incorporar en las composicionee por eí solos, o en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente citrato y/o los mejoradores de detergencia de succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasoe generalmente dará por ree?ltado la diemin?ción de espumación, lo que sería considerado por el for ulador.

Auxiliares detersivos convencionales Las composiciones de la presente pueden incluir opcionalmente uno o más materialee auxiliaree de detergencia diferentes u otros materiales para ayudar o mejorar el 4.1 rendimiento de limpieza, el tratamiento del substrato que será limpiado, o para modificar la estética de la cornp>osición detergente (v.gr., perfu ee, colorantes, tintee, etc.). Loe siguientes son ejemplos ilustrativoe de tales materiales auxiliares.

Enzimas Se pueden usar otras enzimas que no sean las arnilasae y proteaeas. Estas incluyen celulasas, lipasae, peroxidaea, endogl?canaea y mezclas de lae mismas. Estae enzimae ee pueden incorporar en la compoeición de acuerdo con la invención en un nivel de desde 0.001% a 5% de enzima activa en peso de la composición. Las celulasas usables en la presente invención incluyen celulasa bacterial como fúngica. Preferiblemente, deben tener un pH óptimo de entre 5 y 9.5. Se describen celulasae adecuadae en la patente de E.U.A. 4,435,307, la cual describe la celulasa icótica producida a partir de Humicola insolene y cepa DSM18Q0 de Humicola o un hongo productor de celulaea 212 que pertenece al género Aero onas, y celulasa extraída a partir del hepatopáncreas de un molusco marino (Dolabella aurícula Solander) . También se describen celulasas adecuadas en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. ENDO A, CAREZYME (Novo) es especialmente útil. Lae enzimas lipasas adecuadas para usarse en detergentes incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tal como Pseudomona stutzeri ATCC 19.154, como se describió en la Patente Británica 1,372,034. Véanse también lae lipaeae en la Solicitud de Patente Japonesa 53,20487, abierta ?>ara inspección pública el 24 de febrero de 1987. Esta lipasa está dieponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo la maarca registrada Lipasa P "Amano", que de aquí en adelante se designa como "Amano-P" . Otras lipasas comerciales incluyen Amano-CES, lipasas de ex Chromobacter viscosurn, v.gr. Chromobacter viscosum var. lipolyctum NRRLB 3673, comercialmente dieponible de Toyo Jozo Co., Tagata, 3apón; y ademáe las lipasas de Chromobacter viscos?m de U.S. Boiche ical Corp., E.U.A. y Disoynth Co., Paíeee Bajoe, y lae lipasas de ex Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASA derivada de Humicola lanuginosa y que es comercialmente disponible de Novo (véase también EPO 341,947) es una lipasa preferida para uso en la presente. Las enzimas de peroxidasa ee uean en combinación suministros de oxígeno, V.gr., percarbonato, perborato, perQulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se emplean para "solucionee blanq?eadorae" , es decir, para evitar transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los sustratos durante las operacionee de lavado a otroe eustratoe en la solución de lavado. Lae enzimas de peroxidasa ee conocen en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y halogenoperoxidaea tal como cloroperoxidasa y bromop>eroxidasa. Lae composiciones detergentes que contienen perxidasa se describen, por ejemplo, en EP-A-0,424,398. Se describe una amplia variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas en la patente de E.U.A. 3,553,139. Adicionalmente se describen enzimas en la patente de E.U.A. 4,101,457 y en la patente de E.U.A. 4,507,219. Los materiales de enzima útiles para formulaciones de detergentes líquidas y su incorporación a dichas formulaciones se describen en la patente de E.U.A. 4,261,868. Las enzimas para detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y ilustran en la patente de E.U.A. 3,600,319 y en EP 0 199 405. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 3,519,570.

Estabilizadores de enzimas Las enzimas empleadas en la presente típicamente son estabilizadas por la presencia de suministros solubles en agua de iones de calcio y/o magnesio en las composiciones terminadas que proveen dichos ionee a las enzimas. (Los iones de calcio de alguna manera generalmente son más efectivos que los iones de magnesio y se prefieren en la presente si se está utilizando un sólo tipo de cationes). Puede proveerse estabilidad adicional mediante la presencia de varios otros estabilizadores descritoe en la técnica, en especial, especies de borato: véase Sverson, E.U.A. 4,537,706. Los detergentes típicos, en especial los líquidos, comprenden de alrededor de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 20, rnuy preferiblemente de alrededor de 5 a aproximadamente 15 y muy preferiblemente de alrededor de 8 a aproximadamente 12 milimoles de iones de calcio por litro de composición terminada. Esto de algún modo puede variar, dependiendo de la cantidad de enzima presente y su reepueeta a los iones de calcio o magnesio. El nivel de iones de calcio o magnesio debe seleccionarse de tal forma que siempre haya un nivel mínimo disponible para la enzima deepuée de permitir que se formen complejo con los mejoradores de detergencia, ácidos grasos, etc., en la composición. Se puede usar cualquier sal de calcio o magnesio soluble en agua como el suminietro de iones de calcio o magnesio, incluyendo, pero sin limitarse a cloruro de calcio, sulfato de calcio, malato de calcio, maleato de calcio, hidróxido de calcio, formiato de calcio y acetato de calcio y las sales de magnesio correspondientes. Con frecuencia, una pequeña cantidad de iones de calcio, generalmente de alrededor de 0.05 a alrededor de 0.4 milimoles por litro, también está presente en la composición debido al calcio presente en la suspeneión de enzima y el agua de la fórmula. En las composiciones detergentes sólidas la formulación puede incluir una cantidad suficiente de un s?rninietro de ionee de calcio solubles en agua para proveer tal cantidad en el licor de lavado. Alternativamente, la dureza del agua natural puede ser suficiente.

Debe entenderse q?e los antes encionadoe nivelee de iones de calcio y/o magneeio son suficientes para proveer-estabilidad de enzima. Se pueden añadir más iones de calcio y/o magnesio a las composiciones para proveer una medida adicional de rendimiento de remoción de grasa. Las composiciones de la presente pueden también contener opcionalmente, pero preferentemente, varios estabilizadores adicionales, especialmente estabilizadores de tipo borato. Típicamente, tales estabilizadoree ee uean en lae compoeicionee a niveles de alrededor de 0.25% a aprximada ente 10%, pre eriblemente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 5%, muy preferiblemente de alrededor- de 0.75% a aproximadamente 3% en peso de ácido bórico u otro compuesto de borato capaz de formar ácido bórico en la composición (calculado con base en ácido bórico). Se prefiere ácido bórico, aunque son adecuados otros compuestos tales como óxido bórico, bórax y otros boratos de metal alcalino (v.gr. ortoborato de sodio, metaborato de sodio y piroborato de sodio y pentaborato de sodio). Pueden usaree también ácidos bóricos substituidos (v.gr., ácido fenil-borónico, ácido butanoborónico y ácido p-bromofenilboronico) en lugar de ácido bórico.

Agentes de dispersión poliméricos Se pueden utilizar agentes de dispersión polirnéricos a niveles de 0.1% a 7% en peso, en las composiciones de la presente. Un material polimérico que puede ser incluido es polietilenglicol (PEG). El PEG puede exhibir rendimiento de agente dispersante, así como actuar co o un agente de rernoción-antiredeposición de suciedad de arcilla. Las escalas de peso molecular típicas para estos propósitos varían de 500 a 100,000, preferiblemente de 1,000 a 50,000, muy preferiblemente de 1,500 a 10,000. También pueden uearee los agentes dispersantes de poliaspartato y poli lutamato, especialmente junto con mejoradores de detergencia de zeolita. Los agentes dispersantes tales co o poliaspartato tienen preferiblemente un peso molecular (prom.) de 10,000.

Agentes removedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla Lae compoeicionee de la pr-esente invención también pueden contener opcionalmente aminas etoxiladas solubles en agua que tienen propiedades de remoción y anti-redeposición de suciedad de arcilla. Las co posicionee detergentes granuladas q?e continen estos compuestos típicamente contienen de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10.0% en peso de las aminas etoxiladas solubles en agua; las composiciones detergentes líquidas típicamente contienen alrededor de 0.01% a aproximadamente 5%. El agente removedor y anti-redepoeición de suciedad preferido es tetraetilenpenta ina etoxilada. Las aminas etoxiladas de ejemplo se describen más ampliamente en la Patente de E.U.A. 4,597,898, VanderMeer, expedida el 1 de julio de 1986. Otro grupo de agentes removedores/anti-redepoeición de suciedad de arcilla son loe compueetos catiónicos descritos en la Solicitud de Patente Europea 111,965, Oh y Goseelink, publicada el 27 de junio de 1984. Otros agentes removedores/anti- redeposición de suciedad de arcilla que pueden usaree incluyen los polímeros de amina etoxilada descritos en la Solicitud de Patente Europea 111,984, Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; los polímeros z iteriónicos descritos en la Solicitud de Patente Europea 112,592, Gosselink, publicada el 4 de julio de 1984; y los óxidos de amina descritos en la Patente de E.U.A. 4,548,744, Connor, expedida el 22 de octubre de 1985. Otros agentes removedores y/o anti-redepoeición de suciedad de arcilla conocidos en la técnica pueden utilizaree en las composiciones de la presente. Otro tipo de agente anti-redeposición preferido incluye loe materiales de carboxil etilcelulosa (CMC). Eetos materialee eon bien conocidoe en la técnica.

Agente liberador de suciedad polimérico Cualquier agente liberador de suciedad polimérico conocido por los expertos en la técnica puede emplearse opcionalmente en las composicionee y procedimientos de esta invención. Los agentes liberadoree de suciedad poliméricos se caracterizan por tener tanto segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrofóbicas tales como poliéster y nylon, como segmentos hidrofóbicos para depositarse sobre fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas hasta que se completan los ciclos de lavado y enjuage y así servir como un ancla para los segmentos hidrofílicos. Esto permite q?e las manchas que aparecen después del tratamiento con el agente liberador de suciedad sean limpiadas con mayor-facilidad en los procedimientos de lavado posteriores. Los agentes liberadores de suciedad poliméricos útiles en la presente incluyen especialmente aquellos agentes liberadores de suciedad que tienen: (a) uno o más componentes hidrófilos no iónicos que consisten esencialmente de (i) segmentoe de polioxietileno con un grado de polimerización de por lo menoe 2, o (ii) segmentos de oxipropileno o polioxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10, en donde dicho segmento hidrófilo no comprende ninguna unidad de oxipropileno a menos que esté ligada a porciones adyacentes en cada extremo mediante enlaces de éter, o (iii) una mezcla de unidades de oxialquileno que comprende unidades de oxietileno y de 1 a alrededor de 30 unidades de oxipropileno en donde dicha mezcla contiene una cantidad suficiente de unidades de oxietileno de tal forma que el componente hidrofílico tiene carácter hidrofílico suficientemente grande para aumentar el carácter hidrofílico de las superficies de telas sintéticas de poliéster convencional sobre el depósito del agente liberador-de suciedad sobre dicha superficie, dichos segmentos hidrfílicos comprendiendo preferiblemente por lo menos alrededor de 25% de unidades de oxietileno y muy preferiblemente, eepecialmente para los componentes que tienen aproximadamente 20 a 30 unidades de oxipropileno, por lo nenos 50% de unidades de oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrofóbicos que comprenden (i)segmentos de C3 oxialquilentereftalato, en donde, si dicho componente hidrofóbico también comprende oxietilentereftalato, la relación de oxietilentereftalato: unidades de C3 oxialquilentereftalato es aproximadamente 2:1 o inferior, (ii) segmentos de alquileno de C-,-Cß u oxialquileno de C«-Cß, o mezclas de los mismos, (iii) segmentoe de poli(viniléeter) , preferiblemente acetato de polivinilo, teniendo un grado de polimerización de por lo menoe 2, o (iv) eubetituyentee de éter alquílico de Ci -C* o éter hidroxialquílico de C« , o mezclae de los mismos, en donde dichos substituyentes están presentes en la forma de derivados de celulosa de éter alquílico de Ci-C/j o éter hidroxialquílico de C<i , o mezclas de los mismoe, y dichos derivados de celulosa son anfifílicos, por lo q?e tienen un nivel suficiente de unidades de éter alquílico de C1-C4 y/o éter hidroxialquílico de C/, para depositarse sobre superficiee de tela eintética de poliéeter convencional y retener un nivel suficiente de hidroxilos, una vez adheridas a dicha superficie de fibra sintética convencional, para incrementar el carácter hidrofílico de la superficie de tela, o una combinación de (a) y (b). Típicamente los segmentos de polioxietileno de (a) (i) tienen un grado de polimerización desde aproximadamente 200, aunque se pueden usar niveles más altos, preferiblemente de 3 a alrededor de 150, muy preferiblemente de 6 a alrededor de 100. Los segmentos de oxialquileno de C4 -C& hidrofóbicos adecuados incluyen, pero no se limitan a, extremos bloqueados de agentes liberadores de suciedad poli éricoe tales co o M03S(CH2 )nOCH2CH2?-, en donde M es sodio y n es un entero de 4~ 6, tal como se describe en la Patente de E.U.A. 4,721,580 expedida el 26 de enero de 1988 a Goseelink. Loe agentes liberadores de suciedad poliméricos útiles en la presente invención también incluyen derivados celulósicos tales como polímeros celulósicos de hidroxiéter, bloques copoli éricos de etilentereftalato o propilen-tereftalato con tereftalato de óxido de polietilentereftalato u óxido de polipropilentereftalato y ei ilares. Dichos agentes son comercialmente disponiblee e incluyen hidroxiéteres de celulosa tal como METHOCEL (Dow). Los agentes liberadores de suciedad celulósicos para uso en la presente también incluyen aqellos seleccionados del grupo que consiste de alquilcelulosa de C1-C4 e hidroxialquilcelulosa de C« , véase la Patente de E.U.A. 4,000,093 expedida el 28 de Diciembre de 1976 a Nicole y otros. Los agentes liberadores de suciedad caracterizados por segmentos hidrofóbicos de éster poli (vinílico) incluyen copolímeros de injerto de éster poli(vinílico) , V.gr., ésteree vinílicoe de Ci-Cß preferiblemente poli(vinilacetato) injertado en estructuras de base de óxido de polialquileno, tales como eetructurae de baee de óxido de polietileno. Véase la Solicitud de Patente Europea 0 219 048 publicada el 22 de abril de 1987 por Kud, y otros Los agentes liberadores de suciedad comercialmente disponiblee incluyen el tipo de material SOKALAN, V.gr., SOKALAN HP-22, disponible de BASF (Alemania Occidental) . Un tipo de agente liberador de suciedad preferido es un copolímero q?e tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno y óxido de polietilentereftalato (PEO). El peso molecular de este agente liberador de suciedad polimérico está en el régimen de aproximadamente 25,000 a alrededor de 55,000. Véase la Patente de E.U.A. 3,959,230 a Hays expedida el 25 de mayo de 1976 y la Patente de E.U.A. 3,893,929 a Basadur expedida el 8 de julio de 1975. Otro agente liberador de suciedad polimérico preferido es un poliéster con unidades de repetición de unidades de etilentereftalato que contienen 10-15% en peso de unidades de etilentereftalato junto con 90-80% en peso de unidades de polioxietilentereftalato, derivado de un polietilenglicol de peso molecular promedio de 300-5,000. Ejemplos de eete polímero incluyen el material comercialmente dieponible ZELCON 5126 (de Dupont) y MILEASE T (de ICI). Véaee también la Patente de E.U.A. 4,702,857 expedida el 27 de octubre de 1987 a Goeeelink. Otro agente liberador de suciedad polirnérico preferido es un producto sulfonado de un oligómero de éster substancialmente llineal que consiste de una estructura de base de éster oligornérico de unidades de repetición de tereftaloilo y oxialquilenoxi y porciones terminales unidas covalentemente a la estructura de baee. Eetoe agentes liberadores de suciedad se describen ampliamente en la Patente de E.U.A. 4,968,451 expedida el 6 de noviembre de 1990 a 3.3. Scheibel y E.P. Goseelink. Otroe agentee liberadores de suciedad poliméricoe adecuadoe incluyen los poliésteres de tereftalato de la Patente de E.U.A. 4,711,730 expedida el 8 de diciembre de 1987 a Gosselink y otros, los éeteree oligo éricoe bloqueadoe en sus extremos aniónicos de la Patente de E.U.A. 4,721,580 expedida el 26 de enero de 1988 a Goseelink, y los compuestos oligornéricos de poliéster en bloque de la Patente de E.U.A. 4,702,857 expedida el 27 de octubre de 1987 a Goeselink. Los agentes liberadores de suciedad poliméricos también incluyen los agentes liberadores de suciedad de Patente de E.U.A. 4,877,896 expedida el 31 de octubre de 1989 a Maldonado y otros, que describe los compuestos aniónicos, eepecialmente eulfoarolilo, esteres de tereftalato bloqueados en sue extremos. Si se utilizan, los agentes liberadores de euciedad generalmente comprenden de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10.0% en peeo de lae compoeicionee detergentee de la presente, típicamente de alrededor de 0.1% a aproximadamente 5%, preferiblemente de alrededor de 0.2% a aproximadamente 3.0%. Otro agente liberador de suciedad preferido es un oligórnero con unidades de repetición de tereftaloilo, unidades eulfoieotereftaloilo y unidades oxietilenoxi y oxi-1,2-propileno. Las unidades de repetición forman la estructura de base del oligómero y son terminadas pre eriblemente con bloques de extremo de isetionato modificados. Un agente liberador de suciedad particularmente preferido de este tipo consiste de una unidad sulfoieoftaloilo, unidades 5 tereftaloilo y unidades oxietilenoxi y oxi-l,2-propilenoxi en una relación de 1.7 a 1.8, y dos unidades de bloque de extremo de 2-(2-hidroxietoxi) -etanoeulfonato de sodio. Dicho agente liberador de suciedad consiste también de 0.5% a 20% en peso del oligómero, de ?n estabilizador reductor cristalio, preferiblemente eeleccionado de eul fonato de xileno, sulfonato de cumeno, sulfonato de tolueno y mezclas de los mismos.

Agentes inhibidores de transferencia de colorante Las composiciones de la presente invención pueden incluir también uno o más materiales efectivos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra durante el procedimiento de limpieza. Por lo general, dichos agentes inhibidores de transferencia de colorante incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasae y mezclas de loe mismos. Si se usan, estoe agentes típicamente comprenden de alrededor de 0.01% aproximadamente 10% en peso de la composición, preferiblemente de alrededor de 0.01% aproximadamente 5%, y muy preferiblemente de alrededor de 0.05% aproximadamente 2%. Muy eepecíficamente, los polímeros de N-óxido de poliamina preferidos para usaree en la preeente contienen unidades q?e tienen la siguiente fórmula estructural: R-A?-P; en donde P es una unidad polinerizable a la cual se puede unir un grupo N-O o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polimerizable o el grupo N-O se puede unir a ambas unidades; A es una de las siguientes estructuras: -NC(O)-, -C(0)0-, -S-, -0-, -N=; x es 0 ó 1; y R es grupos alifáticoe, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a los cuales el nitrógeno del grupo N-O se puede unir o el grupo N-O es parte de estoe grupos. Los N~óxidos de poliamina preferidos son aquellos en donde R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, irnidazol, pirrolina, piperidina y derivados de los mismos. El grupo N-O puede estar representado por las siguientee estructuras generales: 0 0 (Rl )X-N-(R2 )y =N—( Ri ) x (R3)? en donde Ri , R2 , R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos; x, y y z son 0 ó 1; y el nitrógeno del grupo N-O se pueden unir o forma parte de cualquiera de los grupos antes mencionados. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un pKa<10, preferiblemente pKa<7, muy preferiblmente aún pKa<6. Cualquier estructura de base de polímero ee puede usar mientras el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de colorante. Ejemplos de estructuras de base poliméricas adecuadas son polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamida, polimidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos. Estoe polímeros incluyen copolímeros aleatorios o de bloque en donde un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Loe políneroe de N-óxido de amina típicamente tienen una relación de amina al N-óxido de amina de 10:1 a 1:1,000,000. Sin embargo, el número de gr?poe de óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina pueden variarse por copoli erización apropiada o por un grado apropiado de N-oxidación. Los óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1,000,000; muy preferido de 1,000 a 500,000; muy preferido aún 5,000 a 100,000. Esta clase preferida de materiales se puede denominar "PVNO". El N-óxido de poliamina más preferido útil en las composicionee detergentee de la preeente ee el N-óxido de poli-4-vinilpiridina que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 50,000 y una relación de amina a N-óxido de amina de aproximadamente 1:4. Los copolímeros de polímeros de N-vinilporrolidona y N-vinilimidazol (conocidos como "PVPVI") también son preferidos para usarse en la presente. Preferiblemente, el PVPVI tiene un peso molecular promedio en la escala de 5,000 a 1,000,000, rn?y preferiblemente de 5,000 a 200,000 y muy preferiblemente aún de 10,000 a 20,000. (La escala de peso molecular promedio está determinada por la dispersión de luz como se describe en Barth, y otros Chemical Analysis, Vol. 113. "Modern Methods of Polymer Characterization", cuyas descripciones se incorporan aquí por referencia). Los copolímeros de PVPVI típicamente tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1:1 a 0.2:1, muy preferiblemente de 0.8:1 a 0.3:1, muy preferiblemente de 0.6:1 a 0.4:1. Estos copolímeros pueden ser ya sea lineales o ramificados. Las composiciones de la presente invención también pueden emplear una polivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular promedio de alrededor de 5,000 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de alrededor de 5,000 a aproximadamente 200,000, y muy preferiblemente aún de alrededor de 5,000 a aproximadamente 50,000. Los PVP son conocidos por loe expertos en la técnica del campo de detergentee; véase, por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A-256,696, incorporadas aquí por referencia. Lae compoeiciones que contienen PVP también pueden contener polietinelglicol ("PEG") que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 500 a aproximadamente 100,000, preferiblemente de alrededor de 1,000 a aproximadamente 10,000. Preferiblemente, la relación de PEG a PVP sobre una base de ppm surtida en soluciones de lavado es de alrededor de 2:1 a aproximadamente 50:1, y muy preferiblemente de alrededor de 3:1 a aproximadamente 10:1. Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente de alrededor de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos que también proveen una acción inhibidora de transferencia de colorante. Si se usan, las composiciones de la presente preferiblemente comprenderán de alrededor de 0.01% a 1% en peso de dichos abrillantadores ópticos. Los abrillantadoree ópticos hidrofílicos útiles en la presente invención son aquellos que tienen la fórmula estructural: en donde Ri se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N- 2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior, Ri es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como eodio, el abrillantador es ácido 4,4' ,bisC (4~anilino-6-(N-2~bis-hidroxietil)-e-triazin-2-yl)aminol-2,2'-eetilbendieulfónico y sal de disodio. Esta especie de abrillantador particular es comercialmente comercializada bajo el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido úitl en las compoeiciones detergentes de la presente invención. Cuando en la fórmula anterior Rl es anilino, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metilarnino y M es ?n catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de disodio de ácido 4,4'-bisC(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilarnino)-s-triazin-2~il)ami o]-2,2'-estilbendie?lfónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa co ercilamente bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior Rl es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio de ácido 4,4'-bie[ (4-anilino-6-morfilino-s-triazin-2-il)amino]2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador- particular se vende comercilamente bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation. Otras especiee de abrillantador óptico específicas seleccionadas para usarse en la presente invención proveen beneficios de rendimiento de inhibición de transferencia de colorante especilamente efectivoe cuando ee usa en combinación con los agentes inhibidores de transferencia de colorante polimérico seleccionadoe anteriormente deecritos. La combinación de dichos materiales poliméricos seleccionados (v.gr., PVNO y/o PVPVI) con dichos abrillantadores ópticos seleccionados (v.gr., Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX y/o Tinopal AMS-GX) provee inhibición de transferencia de colorante significativamente mejor en soluciones de lavado acuosas que cualquiera de esos dos componentes de composición detergente cuando ee uean eoloe. Sin limitarse a la teoría, se cree que dichos abrillantadores funcionan de esta manera porque tienen alta afinidad para telas en la solución de lavado y por lo tanto se depositan con relativa rapidez sobre estas telas. El grado al cual los abrillantadores se depositan sobre las telas en la solución de lavado se puede definir por un parámetro denominado "coeficiente de agotamiento". El coeficiente de agotamiento es en general como la relación de a) el mater-ial abrillantador depositado sobre la tela a b) la concentración de abrillantador inicial en el licor de lavado. Los abrillantadores con coeficientes de agotamiento relativamente altos son los más adecuados para inhibir la transferencia de colorante en el contexto de la presente invención. Desde luego, se apreciará que los otros tipos de abrillantador óptico convencionales de compueeto opcionalmente pueden eetar preeentee en las composiciones de la presente para proveer beneficios de "brillantez" convencionales a las telas, más que un efecto inhibidor de transferencia de colorante verdadero. Dicho uso es convencional y bien conocido para las formulaciones de detergentes. Se pueden incorporar loe abrillantadoree óp>ticoe convencionalee u otros agentes abrillantadores o blanqueadores conocidos en la técnica a niveles típicamente de 0.005% a 5% en peso, preferiblemente de 0.01% a 1.2% en peso y muy preferiblemente de 0.05% a 1.2% en peso, dentro de las composicionee detergentee de la presente. Los abrillantadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la presente invención se pueden clasificar en subgrupoe que incluyen, pero no neceeariamente se limitan a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianinas, 5.5-dióxido de dibenzotifeno, azoles, heterocíclos de anillo de 5 y 6 miembros, y otros agentes diversos. Ejemplos de dichos abrillantadores se decriben en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, Publicada por 3ohn Uiley 8 Sons, New York (1982). Un abrillantador óptico adicional que también ee puede usar en la presente invención incluye naftlimida, benzoxazol, benzofurano, bencimidazol y cualquiera mezcla de los mismos. Loe ejemploe eepecíficoe de abrillantadoree ópticoe que son útiles en las presentes composiciones son aquellos identificados en la patente de E.U.A. 4,790,856. Estoe abrillantadores incluyen la serie PHORUHITE de Verona. Otros abrillantadoree descritos en esta referencia incluye: Tinopal UNPA, Tinopal CBS y Tinopal 5BM; disponibles de Ciba-Geigy; Arctic Uhite CC y Artic White CUD; los 2-(4-estiril-fenil)-2H-naftolCl,2-d3triazolee; 4, '-bis- (l,2,3-triazol-2-il)-estil-bencenos; 4,4'-bie(eetiril)bie-fenilos; y las y-aminocumarinas. Ejemplos específicoe de eetos abrillantadores incluyen 4-metil-7-dietil-aminocumarina; l,2-bis( -benzimidazol-2-il-etileño; 1 ,3-difenilpi azolinae; 2,5-bis(benzoxazol~2-il)tiofeno; 2-estir.il-naftil-Cl,2-sIoxazol; y 2-(estilben-4-il)-2H-nafto-[1,2-dltriazol . Ver también la patente de E.U.A. 3,646,015.

Supresores de espumas Compuestos para reducir o suprimir la formación de espumas se pueden incorporar en las composicionee de la preeente invención. La supresión de espumas puede ser de particular importancia en el llamado "procedimiento de limpieza de alta concentración" y en máquinas lavadoras eetilo europeo de carga frontal. Una amplia variedad de materiales se pueden uear co o supresores de espuma, y los supresores de espuma son bien conocidos por loe expertos en la técnica. Véase, por ejemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3a. Edición, Volumen 7, pags. 430-447 (John Uiley a Sons, Inc., 1979). Una categoría de supreeor de eepu ae de interés particular incluye ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles a los rnisrnoe. Véaee patente de E.U.A. 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a wayne St. John. Los ácidos grasoe monocarboxílicos y salee d eloe rniemos usadae como eupreeor de espumas típicamente tienen cadenas de hidrocarbilo de 10 a aproximadamente 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las eales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como sodio, potasio y litio, así como sales de amonio y alcanolamonio. Lae composicines detergentes de la presente también pueden contener supresores de espu ae que no eean agentee tensioactivos. Estos incluyen, por ejemplo: hidrocarburos de peso molecular alto tales como parafina, ésteree de ácido graso (v.gr., triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas de C18-C40 (v.gr., estearona), etc. Otros inhibidores de espumas incluyen aminotriazinas N-alquiladas tales como tri- a hexa-alquilmelaminas o di- a tetra-alquildia inoclrotriazinae formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de carbono. óxido de propileno y fosfatoe de monoestearilo como éster fosfato de alcohol onoestearílico y difoefatoe de metal alcalino (v.gr., K, Na y Li) monoestearílicos y éster fosfatos. Los hidrocarburos tales como parafina y halogenoparafinas se pueden utilizar en forma líquida. Los hidrocarburos líquidos serán líquidos a temperatura ambiente y a presión atmosférica, y tendrán un punto de vaciado en la escala de alrededor de -40°C a aproximadamente 50°C, y un punto de ebullición mínimo no menor de apro imadamente 110°C (presión atmosférica). También se conoce la utilización de hidrocarburos cerosos, preferiblemente que tienen un punto de fusión por abajo de aproximadamente 100°C. Los hidrocarburos constituyen una categoría preferida de supresor de espumas p>ara composiciones detergentes. Los supreeores de espu ae de hidrocarburoe ee describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo y otros. Loe hidrocarburos, por lo tanto, incluyen hidrocarburoe eat?rados o ineaturados alifáticos, alicíclicos, aromáticos y heterocíclicos que tienen de alrededor de 12 a aproximadamente 70 átomos de carbono. El término "parafina" como se usa en la diecusión de supresores de espuma, pretende incluir mezclas de parafinas verdaderas e hidrocarburos cíclicos. Otra categoría preferida de supreeores de espumae que no eon agentes tensioactivos comprenden s?presoree de eepuma de silicón. Esta categoría incluye el uso de aceites de poiorganosiloxano tales como polidimetileiloxano, diepereionee o emuleionee de aceitee de poliorganoeiloxano o reeinae, y combinacionee de poliorganoeiloxano con partículas de sílice en donde el poliorganosiloxano es qui ioabsorbido o fueionado eobre la eílice. Loe supresores de espumas de silicón son bien conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo y otros, y en la solicitud de patente europea No. 89307851.9, publicada el 7 de febrero de 1990 por Starch, M.S. Otros supresores de espumas de silicón se describen en la patente de E.U.A 3,455,839, la cual se refiere a composiciones y procedimeintos para la desespumación de soluciones acuosas incorporando a las ismae pequeñas cantidades de fluidos de polidimetilsiloxano.

Mezclas de silicón y sílice silanada se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DOS 2,124,526. Los eliminadores de espumas de silicón y los agentes controladores de eepumae en compoeiciones detergentes granuladas se describen en la patente de E.U.A 3,933,672, Bartolotta y otros y en la patente de E.U.A 4,652,392, Baginski y otroe, expedida el 24 de marzo de 1987. Un eupreeor de espumas a base de silicón ilustrativo para usaree en la preeente ee una cantidad eupresora de espumas de un agente controlador de espumae que coneiste esencialmente de: (i) fluido de polidimetilsiloxano que tiene una viecocidad de alrededor de 20 es a aproximadamente 1,500 es a 25°C; (ii) de alrededor de 5 a aproximadamente 50 p»artee por 100 partes en peso de (i) resina de siloxano compuesta de unidades de (CH3)3Si0?/2 de unidades de SÍO2 en una relación de unidadee de (CH3)3Si0?/2 a unidadee de SÍO2 de alrededor de 0.6:1 a aproximadamente 1.2:1; y (iii) de alrededor de 1 a aproximadamente 20 partee por 100 partes en peso de (i) de un gel de eílice sólido. En el supreeor de espumas de silicón preferido usado en la presente, el solvente para una fase continua está hecho de ciertos polietilenglicoles o copolímeros de polietileno-polipropilenglicol o mezclas de los mismos (prefridas) y no polipropilenglicol. El eupresor de espumas de silicón primario es ramificado/entrelazado y no lineal. Para ilustrar más este punto, las composiciones detergentes para lavandería líquidas típicas con espumacionee controladas opcionalmente comprenderán de alrededor de 0.001 a aproximadamente 1, preferiblemente de alrededor de 0.01 a aproximadamente 0.7, muy preferiblemente de alrededor de 0.05 a aproximadamente 0.5% en peso de dicho eupresor de espumas de silicón, que comprende (1) una emulsión no acuosa de un agente anti formador de espumas primario que es una mezcla de (a) un poliorganosiloxano, (b) un eiloxano resinoso o un compuesto de silicón productor de resina de silicón , (c) un material llenador finamente dividido y (d) un catalizador para promover la reacción de componentes de mezcla (a), (b) y (c) para formar eilanolatoe; (2) por lo menoe un agente tensioactivo de silicón no iónico; y (3) polietilenglicol o un copolímero de polietileno-polipropilenglicol que tiene una solubilidad en agua a temperatura ambiente de más de aproximadamente 2% en peso; y sin polipropilenglicol. Se pueden usar cantidades similares en composicionee granuladae geles, etc. Véanse también patentes de E.U.A. 4,978,471, Starch, expedida el 18 de diciembre de 1990 y 4,983,316, Starch, expedida el 8 de enero de 1991 5,288,431, Huber y otros, expedida el 22 de febrero de 1994 y las patentes de E.U.A. 4,639,489 y 4,749,740, Aizawa y otros en la columna 1, línea 46 a la columna 4, línea 35. El supresor de espumas de silicón de la presente preferiblemente comprende polietilenglicol y un copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol, todos teniendo un peso molecular promedio menor de aproximadamente 1,000, preferiblemente entre alrededor 100 y 800. Los copolímeros de polietilenglicol y polietileno/polipropileno de la presente tienen una solubilidad en agua a temperatura ambiente demáe de aproximadamente 2% en peso, preferiblemente más de aproximadamente 5% en peso. El solvente preferido en la preeente ee polietilenglicol que tiene un peeo molecular promedio menor de aproximadamente 1,000, muy preferiblemente entre alrededor de 100 y 800, muy preferiblemente aún entre 200 y 400, y ?n copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol, preferiblemente PPG 200/PEG 300. Se prefiere una relación en peeo de entre alrededor de 1:1 y 1:10, muy preferiblemente entre 1:3 y 1:6, de polietilglicol: copolímero de polietileno-polipropilen-glicol. Loe supreeoree de espumas de silicón preferidos usadoe en la preeente no contienen polipropilenglicol, particularmente de peeo molecular de 4,000. Preferiblemente tampoco contienen copolímeroe de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, como PLURONIC L101. Otroe eupresores de espumas útiles en la presente contienen los alcoholes secundarios (v.gr., 2-alquilalcanoles) y mezclas de dichos alcoholes con aceites de silicón, tales como los eiliconee descritos en E.U.A 4,798,679, 4,075,118 y EP 150,872. Los alcoholes secundarios incluyen alcoholes de alquilo de Cß-Ciß que tienen una cadena de Ci-Ciß. Un alcohol preferido es 2-butiloctanol, que está disponible de Condea bajo el nombre comercial ISOFOL 12. Mezclas de alcoholes secundarios están disponibles bajo el nombre comercial ISALCHEM 123 de Eniche . Los supresoree de espumas mixtos típicamente comprenden mezclas de alcohol + silicón a una relación en peso de 1:5 a 5:1. Para cualesquiera composiciones detergentes que se han de usar en máquinas lavadoras automáticas, las espumae no ee debe formar haeta el grado de que se desborden de la lavadora. Los supresores de espuma, cuando se utilizan, están presentee preferiblemente en una cantidad de supresión de espumas. Por "cantidad de supresión de espuma" se entiende que el formulador de la composición puede seleccionar una cantidad de este agente controlador de espumas que controlará suficientemente las espumas para dar por resultado ?n detergente de lavandería de baja espumación para usarse en máquinas lavadoras automáticas. Las composicionee de la presente generalmente comprenderán de 0% a aproximadamente 5% de supresor de espumas. Cuando se utilizan como supresores de espumas, los ácidos grasos monocarboxílicos, y salee de los mismos, estarán presentee típicamente en cantidadee hasta de aproximadamente 5%, en peso, de la composición detergente. Preferiblemente, se utiliza de alrededor de 0.5 % a aproximadamente 3% de supresor de espumas de monocarboxilato graso. Los supreeores de espuma de silicón se utilizan típicamente en cantidades de hasta aproximadamente 2.0%, en peso, de la composición detergente, aunque se pueden usar cantidades superiores. Este límite superior ee práctico por naturaleza, debido principalmente al interée de mantener loe costos reducidos al mínimo y la efectividad de cantidades inferiores para controlar efectivamente la espumación. Preferiblemente se usa de alrededor de 0.01% a aproximadamente 1% de s?presor de espumae de silicón, muy preferiblemente de alrededor de 0.25% a aproximadamente 0.5%. Tal como se emplea en la presente, estoe valores en por ciento en peso incluyen cualquier sílice que se pueda utilizar en combinación con poliorganosiloxano, así corno cualesquiera materialee auxiliares que se puedan utilizar. Los eupresores de espuma de onoestearil fosfato se utilizan generalmente en cantidades que varían de alrededor de 0.1% a aproximadamente 2% en peso de la composición. Los supreeores de espuma de hidrocarburos se utilizan típicamente en cantidades que varían de alrededor de 0.01% a aproximadamente 5.0%, aunque se pueden usar niveles superiores. Los supresores de espuma de alcohol se usan típicamente a 0.2%-3% en peso de las composicionee acabadas.

Suavizadores de telas Varios suavizadoree de tela que euavizan durante el lavado, eepecialmente las arcillas de es ectita impalpables de la patente de E.U.A. 4,062,647, Storm y Nirschl, expedida el 13 de diciembre de 1977, así como otras arcillas suavizadoras conocidas en la técnica, opcionalmente se pueden usar típicamente a niveles de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10% en peso en las composicionee de la preeente para proveer beneficioe euavizadoree concurrentemente con la limpieza de telae. Se pueden usar suavizadores a base de arcilla en combinación con suavizadores de amina y catiónicos corno se describe, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 4,375,416, a Crisp y otros, del 1 de marzo de 1983 y la patente de E.U.A. 4,291,071 a Harris y otroe, expedida el 22 de eeptiembre de 1981.

Otros ingredientes Se puede incluir en las composiciones de la presente una variedad de otros ingredientes funcionales útiles en las composiciones detergentes, incluyendo otors ingredientes activos, vehículos, hidrótopos, auxiliaree de proceearniento, colorantes o pigmentos, solventes para formulaciones líquidas, llenadores sólidoe para composiciones en barra, etc. Si se desea una alta formación de espuma, se pueden incorporar en lae composiciones los incrementadores de espuma tales como las alcanolamidas de Cío-Ciß, típicamente a nivelee de 1%-10%. Las monoetanol y dietanolamidas dé Cío -Cu, ilustran una clase típica de tales incrementadores de espuma. El uso de incrementadores de espuma con agentes teneioactivos djuntoe de alta formación de espuma tales como los óxidos de amina, betaínas y sultaínas mencionados anteriormente es también ventajoso. Si se deeea, ee pueden añadir las sales de magnesio solublee tales como MgCl2 , MgSO« y similares, a niveles típicamente de 0.1%-2%, para proveer espuma adicional y para mejorar el rendimiento de remoción de grasa. Las composiciones detergentes líquidas pueden contener agua y otros solventes tales como vehículoe. Loe alcoholee prímarioe y eecundarios de peso molecular bajo ilustrados por metanol, etanol, propanol e isopropanol son adecuados. Los alcoholes monohídricos son preferidos para agente tensioactivo solubilizador, pero también se pueden usar polioles talee corno aquellos que contienen de 2 a 6 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxilo (v.gr., 1,3-propanodiol, etilenglicol , glicerina y 1,2-propanodiol) . Las composiciones pueden contener de 5% a 90%, típicamente de 10% a 50% de dichos vehículos. Las compoeicionee detergentee de la presente preferiblemente se formularán de tal manera que durante el uso en operaciones de limpieza acuosae, el agua de lavado tenga un pH de entre 6.5 y 11, preferiblemente entre 7.5 y 10.5. Lae formulaciones de productos de lavado automático de vajillas preferiblemente tienen un pH entre 6.8 y 9.0. Los productos para lavandería tienen típicamente un pH de 9 a 11. Las técnicas para controlar el pH a niveles de uso recomendados incluyen el uso de reguladores de pH, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidos por los expertos en la técnica.

Forma de las composiciones Las composiciones detergentes de la invención pueden formularse en cualquier forma deseable tal como polvos, granulos, pastas, líquidos y geles.

Composiciones líquidas Lae co poeicionee detergentes de la presente invención se pueden formular como composiciones detergentes líquidas. Tales compoeicionee detergentes líquidas comprenden típicamente de 94% a 35% en peso; preferiblemente de 90% a 40% en peso, muy preferiblemente de 80% a 50% en peso de un vehículo líquido, v.gr., agua, preferiblemente una mezcla de agua y un solvente orgánico.

Composiciones en gel Las co posicionee detergentee de la presente invención' también pueden estar en forma de geles. Tales composicionee ee formulan típicamente con poliéter de polialquenilo que tiene un peso molecular de desde aproximadamente 750,000 a aproximadamente 4,000,000.

Composiciones sólidas Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden estar en forma de sólidos, tales como polvos y granulos. El tamaño de partícula promedio de los componentes de las composiciones granuladas de acuerdo con la invención deberá preferiblemente ser tal que no más del 5% de las partículas sean mayores de 1.44 mm de diámetro y no más del 5% de las partículas sean menores de 0.15 mm de diámetro. El término tamaño de partícula promedio según se usa en la presente, se calcula tamizando una muestra de la composición en un número de fracciones (típicamente 5 fracciones) en una serie de tamices Tyler. Las fracciones de peeo aeí obtenidas son comparadas contra el tamaño de abertura de los tamices. El tamaño de partícula promedio se considera como el tamaño de la abertura a través de la cual el 50% en peso de la muestra pasaría. La densidad global de las composicionee detergentee granuladae de acuerdo con la preeente invención es también útil en las composicionee detergentee granuladae concentradas q?e se caracterizan por una densidad relativamente alta en comparación con las cornposicionee detergentee para lavandería convencionalee. Talee composiciones de alta densidad tienen típicamente una denisdad global de por lo menos 600 g/litro, preferiblemente de 650 g/litro a 1200 g/litro, rnuy preferiblemente de 650 g/litro a 1200 g/litro y más preferiblemente de 800 g/litro a 1000 g/litro. La densidad global se mide por medio de un simple dispoeitivo de embudo y recipiente q?e coneiete de ?n embudo cónico moldeado rígidamente eobre una baee y provieto con una válvula de solapa en su extremidad inferior para p>ermitir que los contenidos del embudo sean vaciados en un recipiente cilindrico axialmente alineado debajo del embudo. El embudo tiene 130 m de alto y tiene diámetros internos de 130 mm y 40 rnm en sus respectivas extremidades superior e inferior. Esta montado de forma tal que la extremidad inferior esté 140 rnrn sobre la superficie superior de la base. El recipiente tiene una altura total de 90 mm, una altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su volumen nominal es de 500 mi. Para llevar a cabo una medición, el embudo es llenado con un polvo vaciando manualmente, la válvula de solapa es abierta y se permite que el polvo se desborde del recipiente. El recipiente lleno es retirado del bastidor y el polvo en exceso es retirado del recipiente pasando un implemento con bordee rectoe, v.gr., un cuchillo atravée de su borde superior. El recipiente lleno es posteriormente pesado y el valor obtenido para el peso del polvo es duplicado para proveer una densidad global en g/litro. Se hacen mediciones similares según se requiera.

Procedimientos de fabricación - composiciones granuladas En general, las composiciones detergentes granuladas de acuerdo con la presente invención pueden fabricarse por medio de una variedad de métodos incluyendo mezclado en seco, secado por aspereión, aglomeración o granulado. La invención se ilustra en los siguientee ejemplos no limitantes, en los cuales todos los porcentajes están en una base de peeo, a menoe que se indique de otra forma. En lae composiciones blanqueadoras de la presente invención, las identificaciones de componente abreviadas tienen loe siguientes signi icados: LAS Alquilbencensul fonato de sodio lineal de C12 TAS Sulfato de alcohol de sebo de sodio C45AS Alquilsulfato de sodio lineal de Cm-Cis C45E7 Un alcohol primario predominantemente lineal de C1A-C15 condensado con un promedio de 7 rnoles de óxido de etileno C25 E3 Un alcohol primario ramificado de C12-C15 condensado con un promedio de 3 moles de óxido de etileno No iónico amonio cuaternario de hidroxietil dimetilo Silicato Silicato de sodio amorfo (relación Sio2=Na2? de 1.6) NaSKS-6 Silicato estratificado cristalino de la fórmula o-Na2SÍ2?s Carbonato Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200µm y 900um Sulfato Sulfato de eodio anhidro Zeolita A Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Nai2 (AIO2SÍO2 )i2 27H20 que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 mieras MA/AA Copolímero de ácido rnaleico/acrílico 1:4, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000.

PB4 Perborato de sodio tetrahidratado de la fórmula nominal NaBO2.3H2O.H2O2 TAED Tet aacetiletilendiami a Av?2 Cantidad total de oxígeno dieponible presente en la compoeición Abrillantador 1 4,4' -bis(2-sulfostiril)bifenilo de dieodio Abrillantador 2 4,4'-bie(4-anilino-6-rnorfolino-l,3,5-triazin~ 2-il )amino)estilbeno-2:2'-disul fonato de disodio HEDP 1 , 1 difosfonato de hidroxi-etileno DTPMP Fosfonato de dietilen triamin penta metileno fabricado por Monsanto bajo la marca registrada Dequest 2060 EDDS Acido etilendiamin-N,N'-dis?ccínico, isómero CS,S1 en la forma de la sal de sodio Antiespumante Controlador de espuma de polidimetilsiloxano de eilicón con copolí ero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espuma a dicho agente dispereante de 10:1 a 100:1 Fotoactivado Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en blanqueador de polímero soluble de dextrina Savinase Enzima proteolítica de actividad 13KNPU/g Carezyme Enzima celulítica de actividad 1000 CEVU/g Termamyl Enzima amilolítica de actividad 60KNU/g Lipolase Enzima lipolítica de actividad lOOkLU/g Endolase Endoglunaea A todae vendidas por NOVO Industries A/S PVNO N-óxido de polivinilpiridina PVPVI Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol CMC Carboximetilcelulosa de sodio Metoloee Carboxi metoxi éter SRA Esteres bloqueados en los extremos con sulfobenzoilo con oxietileno (Agente estructura de base de oxi y tereftaloilo Liberador- de Suciedad) EJEMPLO 1 Se prepararon las siguientes formulaciones, en donde A y B están de conformidad con la invención y 1 y 5 son composiciones de la técnica anterior. Se tornó 200 g de cada formulación A, B y l a d y se sometió cada una a una prueba en máquina lavadora a gran escala usando una máquina lavadora automática Miele (Modelo UM UI698) ajustada al ciclo de lavado corto a 40°C para cada formulación. Se usó agua a 12° de dureza Alemana ( = 1.8 moles Ca2+/litro).

Se usaron dos uestrae de tela que muestran grados diferentes de funcionamiento de remoción de suciedad como norma para establecer una escala de 4 puntos en donde '+' representa un funcionamiento de remoción de suciedad muy deficiente y '+++' funcionamiento de remoción de euciedad promedio. Lae doe normae se uearon para definir los puntos medios entre las diferentes descripciones del funcionamiento de remoción de suciedad, a saber + funcionamiento de remoción de suciedad rnuy deficiente ++ funcionamiento de remoción de suciedad deficiente +++ funcionamiento de remoción de euciedad promedio ++++ funcionamiento de remoción de euciedad bueno Se uearon doe panelistas expertos y sus resultados se promediaron. Los reeultadoe son los siguientes: Se puede observar que las composiciones A y B producen un funcionamiento de remoción de suciedad mejorado sobre lae compoeicionee 1 a 5 de la técnica anterior.

EJEMPLO 2 Se preparó el siguiente granulo de base: Se incorporaron después las siguientes fracciones en el granulo de base, en donde C está de acuerdo con la invención y 6 y 7 son composicionee de la técnica anterior: Se to ó 200 g de cada formulación 5 y ee colocaron en una máquina Miele a 90°C en agua de 25°H (5:1 Ca:Mg) junto con rn?etras de tela y 2.5 kg de tela eneuciada con proteinácea. Para cada formulación ee operaron 50 ciclos. Al final de la prueba, las telas blancas se graduaron y las muestras se analizaron para el verificar contenido total de ceniza y metal. Se observó que la composición C produjo una rnejor rernoción de suciedad y menos incrustación q?e las composicionee 6 y 7.

EJEMPLO 3 Se prepararon lae eiguientes composicionee detergentee de conformidad con la invención: Se observó que las formulaciones anteriores produjeron un funcionamiento de remoción de suciedad mejorado.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición detergente que contiene un rnejorador de detergencia que no es de fosfato formulada con un agente tensioactivo, un compueeto policarboxílico polimérico orgánico soluble en agua, un quelatador, una amilasa y una fuente de alcalinidad, en donde: a) dicho compuesto policarboxílico polimérico orgánico soluble en agua está en una cantidad de menos de aproximadamente 3% en peso, b) dicho quelatador está en una cantidad de desde aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10% en peso, c) dicha amilasa está en una cantidad de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 5% en peso, y d) dicha fuente de alcalinidad tiene la capacidad de surtir alcalinidad a una solución de lavado eegún ee mide por la prueba de liberación de alcalinidad deecrita en la preeente, de forma tal que el porcentaje en peeo de NaOH equivalente de la composición es de más del 8.0% en peso de la composición.

2.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, en la que dicho quelatador se selecciona del grupo que consiste de foefonatos orgánicos, aminocarboxilatos, cornpueetoe aromáticos suetituidoe poli funcionalmente, ácido nitriloacético y mezclas de los mismos.

3.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 2, en la que dicho quelatador es un quelatador de fosfonato orgánico seleccionado del grupo que consiste de a-hidroxi-2 fenil etil difosfonato, rnetilendifosfonato, hidroxi 1,1-hexilideno, viniliden 1, 1-di fosfonato, 1,2 dihidroxietan 1,1 difosfonato e hidroxietilen 1,1 difosfonato.

4.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 2, en la que dicho quelatador es hidroxietilen 1,1 difosfonato.

5.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 3, en la que dicho compuesto policarboxílico es un ácido policarboxílico copolimérico que tiene una unidad monornérica seleccionada del grupo que consiste de ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido etilenomalónico y mezclas de loe rniemoe.

6.- Una compoeición detergente de conformidad con la reivindicación 5, en la que dicho compuesto policarboxílico está en una cantidad de menos de aproximadamente 1% en peso.

7.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 5, en la que dicha amilasa se selecciona del grupo que consiste de a-amilasa, Rapidase, Termamyl y BAN.

8.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 7, en la q?e dicha amilasa es Termamyl .

9.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 7, en la q?e dicha composición comprende además una proteasa en una cantidad de desde aproximadamente 0.001% a aproximadamente 5% en peso.

10.- Una composición detergente que contiene un mejorador de detergencia que no es de fosfato formulada con un agente tensíoactivo, una fuente de peróxido de hidrógeno, un compuesto policarboxílico polimérico orgánico soluble en agua, un quelatador, una amilasa y una fuente de alcalinidad, en donde: a) dicho compuesto policarboxílico polimérico orgánico soluble en agua está en una cantidad de menos de aproximadamente 3% en peso, b) dicho quelatador está en una cantidad de desde aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10% en peso, c) dicha amilasa está en una cantidad de aproximadamente 0.00.1% a aproximadamente 5% en peso, y d) dicha fuente de alcalinidad tiene la capacidad de surtir alcalinidad a una solución de lavado según se mide por la prueba de liberación de alcalinidad deecrita en la presente, de forma tal que el porcentaje en peso de NaOH equivalente de la composición es de más del 8.0% en peso de la composición.

11.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 10, en la que dicho quelatador es un quelatador de fosfonato orgánico seleccionado del grupo que consiste de a-hidroxi-2 fenil etil difosfonato, metilendifosfonato, hidroxi 1, 1-hexilideno, viniliden 1,1-difos onato, 1,2 dihidroxietan 1,1 difosfonato e hidroxietilen 1,1 difosfonato.

12.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 10, en la que dicho compuesto policarboxílico es un ácido policarboxílico copolimérico que tiene una unidad monomérica seleccionada del grupo que consiste de ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido rnetileno alónico y mezclas de los mismos.

13.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 12, en la que dicho compuesto policarboxílico está en una cantidad de menos de aproximadamente 1% en peso.

14.™ Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 12, en la que dicha composición comprende además una proteasa en una cantidad de desde aproximadamente 0.001% a aproximadamente 5% en peso.

15.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 14, en la que la fuente de peróxido de hidrógeno es ?n perhidrato orgánico seleccionado del grupo que consiete de perborato tetrahidratado, perborato monohidratado, percarbonato y mezclae de loe isrnoe.

16.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 15, en la que dicha composición detergente comprende un compuesto precursor de blanqueo seleccionado del grupo que consiste de compuestoe precursores de blanqueo que comprenden por lo menos un grupo acilo formando la porción de peroxiácido unida a un grupo de partida a través de un enlace -0- o -N-.

17.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 16, en la que dicho precursor de blanqueo es N,N-N' ,N'-tetraacetiletilendiamina.

18.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 17, en la que dicho precursor de blanqueo está en una cantidad de desde aproximadamente 0.5% a aproximadamente 2.5% en peso.

19.- Un método para reducir la incrustación en telas que comprende contactar a la tela con una cantidad efectiva de una solución acuosa de una composición detergente que contiene un mejorador de detergencia que no es de fosfato formulada con un agente tensioactivo, un compuesto policarboxílico polimérico orgánico soluble en agua, un quelatador, una amilasa y una fuente de alcalinidad, en donde: a) dicho compuesto policarboxílico polimérico orgánico soluble en agua está en una cantidad de menos de aproximadamente 3% en peso, b) dicho quelatador está en una cantidad de desde aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10% en peso, c) dicha amilasa está en una cantidad de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 5% en peso, y d) dicha fuente de alcalinidad tiene la capacidad de surtir alcalinidad a una solución de lavado según se mide por la prueba de liberación de alcalinidad descrita en la presente, de forma tal que el porcentaje en peso de NaOH equivalente de la composición es de más del 8.0% en peso de la composición.

20.- Un método de conformidad con la reivindicación 19, en el que dicha composición detergente comprende un quelatador seleccionado del grupo que consiste de fosfonatoe orgánicos, a inocarboxilatos, compuestos aromáticos sustituidoe poli funcionalmente, ácido nitriloacético y mezclas de los mismos.

21.- Un método de conformidad con la reivindicación 20, en el que dicho q?elatador es un quelatador de foefonato orgánico seleccionado del grupo q?e coneiste de a-hidroxi-2 fenil etil difosfonato, metilendi foefonato, hidroxi 1,1-hexilideno, viniliden 1,1-di fosfonato, 1,2 dihidroxietan 1,1 difoefonato e hidroxietilen 1,1 difoefonato.

22.- Un método de conformidad con la reivindicación 19, en ela que dicho quelatador es hidroxietilen 1,1 difosfonato.

23.- Un método de conformidad con la reivindicación 21, en el que dicho compuesto policarboxílico es un ácido policarboxílico copolimérico que tiene una unidad monornérica eeleccionada del grupo que coneiste de ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenomalónico y mezclas de los mismos.

24.- Un método de conformidad con la reivindicación 23, en el q?e dicho compuesto policarboxílico está en una cantidad de menos de aproximadamente 1% en peso.

25.- Un método de conformidad con la reivindicación 23, en el q?e dicha amilasa se selecciona del grupo que consiete de a-amilaea, Rapidaee, Termamyl y BAN.