MXPA97006915A

MXPA97006915A - Composicion detergente que comprende fuente deperoxido de hidrogeno y enzima proteasa

Info

Publication number: MXPA97006915A
Application number: MXPA/A/1997/006915A
Authority: MX
Inventors: Timothy Hartshorn Richard; Marcel Baillely Gererd; Christian Leo Marie Vermote
Original assignee: Baillely Gerard Marcel; Timothy Hartshorn Richard; The Procter & Gamble Company; Christian Leo Marie Vermote
Priority date: 1995-03-11
Filing date: 1997-09-10
Publication date: 1998-07-03

Abstract

La presente invención se refiere a una composición detergente que contiene un mejorador de detergencia sin fosfato, caracterizada porque comprende un tensioactivo, un compuesto policarboxílico polímero orgánico soluble en agua, y a) por lo menos 0.5%en peso de una fuente de peróxido de hidrógeno, b) de 0.01%a 10%en peso de un precursor de blanqueador de peroxiácido orgánico, c) de 0.0015 a 5%en peso de una enzima proteolítica, d) una fuente de alcalinidad que tiene la capacidad de surtir alcalinidad a una solución de lavado como se midiómediante una prueba de liberación de alcalinidad descrita en la presente, de modo que el%en peso de equivalente de NaOH de la composición es mayor de 10.6%en peso de la composición, y e) un sistema quelante que comprende 1,1-difosfato de hidroxietileno, en donde la composición detergente tiene uníndice de enzima proteolítica de precursor de peróxido de hidrógeno (HPP) de por lo menos 0.35 como se define por la fórmula HPP=[%en peso de precursor x%en peso de enzima proteolítica](%de AvO2)2 en donde el%en peso de la enzima proteolítica de la formulación se basa en una actividad de enzima de 13 knpu/g de la partícula de enzima y en donde el%de AvO2 es la cantidad total de oxígeno disponible presente en la composición y con tal que dicho compuesto policarboxílico polimérico orgánico soluble en agua y dicha fuente de alcalinidad estén presentes en una relación de peso de 0.0732:1 o menos.

Description

COMPOSICIÓN DETERGENTE QUE COMPRENDE FUENTE DE PERÓXIDO DE HIDROGENO Y ENZIMO PROTEfíSO CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a composiciones detergentes q?e contienen mejorador de detergencia de no fosfato. Más en particular, la invención se refiere a composiciones detergentes de no fosfato, que comprenden un agente tensioactivo, una fuente de peróxido de hidrógeno, un precursor de peroxiácido orgánico, una enzima proteolítica y una fuente de alcalinidad, que proveen una remoción efectiva de suciedad/manchas.

ANTECEDENTES DE Lñ INVENCIÓN La remoción satisfactoria de suciedades/manchas es un reto particular para el formulador de una composición detergente para usarse en un proceso de lavado tal como ?n proceso de lavandería o de lavado de vajillas en máquina. Tradicionalmente, la remoción de suciedades/manchas se ha logrado mediante el uso de componentes blanqueadores tales como blanqueadores de oxígeno, incluyendo peróxido de hidrógeno y peroxiácidos orgánicos, y también mediante componentes de enzima.

Los blanqueadores de oxigeno son conocidos para decolorar efecti amente pigmentos a partir de substratos sucios/manchado . Se conocen también las encimas como agentes de remoción de suciedad/mancha efectivos, por ejemplo, en la remoción de manchas/suciedades proteínicas tales corno sangre, huevo, chocolate, salsa y similares. Los compuestos que contienen fósforo tales corno el t ppol i fosfato de sodio tienen propiedades rne oradoras de detergencia efectivas; sin embargo, los aspectos ambientales han hecho menos atractivo el uso de compuestos q?e contienen fósforo en las composiciones detergen-tes. Un problema que se encuentra con el uso de niveles altos de blanqueadores de oxígeno es la propensión de estos blanqueadores de oxígeno a la fijación de manchas y/o obscurecimiento. Además, los niveles altos de blanqueadores de oxigeno aumentan el costo de los detergentes para el consumidor. Por el otro lado, los niveles bajos de blanqueadores de oxígeno puede conducir a ?n funcionamiento de remoción de mancha/suciedad pobre, en especial cuando se usan en una composición q?e contiene mejorador de detergencia de no fosfato. Un problema encontrado con el uso de peroxiácidos en los métodos de lavado de vajilla a máquina es la herrumbre/corrosión de cualquier componente de plata de la carga de lavado. Dicho problema, descrito en la Solicitud de Patente Británica No. 9407533.0, se conoce en la técnica. Los blanqueadores de oxigeno tienden a dar origen a rnás de un problema de herrumbre que los blanqueadores de cloro. El nivel de herrumbre observado puede variar de decoloración ligera de la plata a la formación de revestimiento negro denso en la superficie de la plata. Un problema que se encuentra con el uso de enzimas como componentes de detergentes es q?e la actividad de la enzima en el lavado puede verse afectada por la presencia de otros componentes detergentes en la solución de lavado. La Solicitud de Patente Británica No. 9407533.0 describe q?e las enzimas pueden degradarse mediante componentes blanqueadores. De esta manera, el formulador de detergente se encuentra con el reto de formular un producto amistoso en el medio ambiente que aumente al máximo la remoción de mancha/suciedad sin fijar y/o obscurecer manchas/suciedades, lo cual evita la degradación de los componentes detergentes y q?e también es poco costoso. La Solicitud de Patente pendiente No. 9407533.0 que forma parte del estado de la técnica bajo el artículo 54(3) EPC describe el uso de una composición detergente que contiene blanqueador que contiene niveles bajos de blanqueador y activador de blanqueo con niveles superiores de q?elatador y enzima y define un índice de Blanqueo Biológico específico q?e provee ?n funcionamiento de remoción de mancha. No se describe la cinética específica del s?rtido de blanqueador, ni los medios para lograr dicha cinética. La Solicitud de Patente pendiente No. 9407533.0 que forma parte del estado de la técnica ba o el articulo 54(3) EPC describe el uso de una enzima junto con una fuente de blanqueador de peroxiácido, en donde se provee un medio para retardar la liberación de la solución de lavado de dicho blanqueador de peroxiácido con respecto a la liberación de dicha enzima. La liberación retardada se provee revistiendo la fuente de blanqueador de peroxiácido. El revestimiento puede ocurrir en la fuente de peróxido de hidrógeno en sí y/o el precursor de blanqueador de peroxiácido en sí. No se describen las relaciones específicas de peróxido de hidrogeno:precursor: proteasa. Loe solicitantes han descubierto q?e la ocurrencia de los efectos de fijación y/o obscurecimiento de s?ciedad/rnancha que se originan a partir del uso de blanqueadores de peroxiácido en un método de lavado, se relaciona con la velocidad de liberación de la fuente de peróxido de hidrógeno. Una velocidad rápida de liberación de la fuente de peróxido de hidrógeno para la solución de lavado tiende a exacerbar los problemas de fijación y/o obscurecimiento de suciedad/mancha. Aunque reducir la velocidad de liberación de la fuente de peróxido de hidrógeno empleada en la solución de lavado tiende a disminuir estos problemas, esto está acompañado por un marcado efecto negativo en la habilidad de remoción de mancha/suciedad de blanqueador.

Los Solicitantes descubrieron ahora de manera sorprendente que la provisión de una fuente de alcalinidad que produce una cantidad mínima especifica de sales alcalinas en la solución de lavado disminuye estos problemas cuando la velocidad baja de liberación de la fuente de peróxido de hidrogeno a la solución de lavado se usa en combinación con precursores de blanqueo de peroxiácido orgánico y enzimas proteolíticas. Los Solicitantes han descubierto también que en donde se emplea una composición detergente q?e contiene mejorador de detergencia de no fosfato que contiene una fuente de peróxido de hidrógeno, un precursor de blanqueador de peroxiácido orgánico y una enzima proteolítica, definida en términos de índice de enzima proteolítica de precursor de peróxido de hidrógeno (HPP) que se refiere a las relaciones de peróxido de hidrogeno, precursor y enzima proteolitica, junto con un nivel alto de una fuente de alcalinidad, se puede obtener* una remoción de mancha/suciedad mejorada. Los Solicitantes han descubierto también que el contenido de oxígeno (Av?2) disponible total en la composición debe ser de preferencia menor de 1.5% en peso de la composición. Los Solicitantes han descubierto también que la adición adicional de compuestos mejora el funcionamiento de remoción de mancha/suciedad global. Dichos compuestos puede seleccionarse a partir de amilasas, compuestos policarboxílicos polirnéricos orgánicos solubles en agua, quelatadores y mezclas de los mismos. Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proveer composiciones adecuadas para usarse en métodos de lavado de vajilla a máquina y para lavandería teniendo una remoción de manchas mejorada. Otro objeto de la invención es proveer composiciones para usarse en métodos de lavandería y lavado de vajilla a máquina en donde dichas composiciones muestran menos propensión a provocar la fijación y/u obscurecimiento de manchas así corno degradación de la composición detergente.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De conformidad con la presente invención se provee una composición detergente q?e contiene rnejorador de detergencia de no fosfato que comprende un agente tensioactivo, y a)- por lo menos 0.5% en peso de una fuente de peróxido de hidrógeno, b)~ de 0.01% a 10% en peso de un precursor de blanqueador de peroxiácido orgánico, c)- de 0.001% a 5% en peso de una enzima proteolítica, y d)- una fuente de alcalinidad que tiene la capacidad de surtir alcalinidad a una solución de lavado como se midió mediante una prueba de liberación de alcalinidad descrita en la presente, de modo que el % en peso de equivalente de NaOH de la composición es mayor de 10.6% en peso de la composición, y en donde la composición detergente tiene ?n índice de enzima Proteolítica de Precursor de peróxido de hidrógeno (HPP) de por lo menos 0.35 corno se definió por la fórmula (% en peso de precursor x % en peso de enzima proteolítica) HPP= (% de Av02 )2 en donde el % en peso de la enzima proteolítica de la formulación se basa en una actividad de enzima de 13 knpu/g de la partícula de enzima, y en donde el % de v?2 es la cantidad total de oxígeno disponible presente en la composición. Si las actividades reales de estas enzimas proteolíticas en la composición detergente son diferentes de sus actividades normales de 13 knpu/g, por consiguiente, se ajustará el nivel de enzima proteo!ítica. El nivel de enzima proteolítica se define como el nivel real de la pella/gránulo de partícula de Savinase de 13 knpu/g. Ejemplos no limitantes de enzimas diferentes a la Savinase que se pueden usar también para el propósito de la invención incluyen la enzima de la estructura de base del tipo .Bacillus Lent?s tal como Maxacal, Opticlean, D?razy y Properase, enzima de la estructura de base del tipo Bacill?s Lic eniforrnis tal como Alcalase y Maxatase y enzima de la estructura de base del tipo Bacill?s Amyloliq?efaciens tal como rimase. Por ejemplo, si se usa una proteasa que tiene una actividad de 26 knpu, la cantidad de proteasa será reducida por un factor 2 para compensar por la actividad adicional de la proteasa. Para el propósito de la invención, lae proteasas que están en otras unidades de actividad deben convertirse de conformidad con los siguientes pasos: 1- conversión del nivel de enzima proteolítica usado en el nivel de enzima puro, y 2- conversión a partir del nivel de enzima pura a una base de partícula de Savinase de 13 knp?/g de conformidad con la siguiente ecuación: 13 knpu/g = 33 rng de enzima p?ra/g de partícula de enzima Debe entenderse que la cantidad total de oxígeno disponible presente en la composición incluye oxígeno disponible provisto por la fuente de peróxido de hidrógeno con o sin precursores de blanqueador de peroxiácido. Preferiblemente, el contenido de oxígeno ( v?2) disponible total en la composición es menor de 1.5% en peso. La alcalinidad es la potencia combinada de una base medida por el número máximo de equivalentes de ?n ácido con el cuál ésta puede reaccionar para formar una sal. En solución, esto representa a loe carbonatos y silicatos en el agua y se determina mediante titulación con puntos de datos normales. Para el propósito de la invención, la alcalinidad se define como el peso equivalente de hidróxido de sodio (NaOH) necesario para ser surtido dentro del líquido de lavado y neutralizar una cantidad equivalente de ácido clorhídrico.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN índice de HPP La presente invención se refiere al descubrimiento de un índice de enzima Proteolítica de Precursor de Peróxido de Hidrógeno (HPP) que define una fórmula que se refiere a relaciones específicas de peróxido de hidrógeno: precursor:enzima proteolít ica. De conformidad con esto, se provee una composición detergente que contiene mejorador de detergencia de no fosfato que tiene un índice de enzima Proteolítica de Precursor de Peróxido de Hidrógeno (HPP) de por lo menos 0.35 como se define por la fórmula (% en peso de precursor x % en peso de enzima proteolítica) HPP= (% de Av02 )2 en donde el % en peso de enzima proteolítica en la formulación se basa en una actividad de enzima de 13 knpu/g de la partícula de enzima, y en donde el % de ?2 es la cantidad total de oxígeno disponible presente en la composición. Prefer blemente, el índice de HPP es de por lo menos 0.40 y muy preferido de 0.50. Preferiblemente, el contenido de oxígeno (Av?2) disponible total en la composición ee menor de 1.5% en peso.

Fuente de peróxido de hidrógeno Un componente esencial de la composición detergente es una fuente de peróxido de hi rógeno. La fuente de peróxido de hidrogeno se incorpora normalmente a un nivel de por lo menos 0..5% en peso, muy preferiblemente de 4% a 15% en peso y más preferiblemente de 4% a 10% en peso de la composición. Dicha fuente de peróxido de hidrógeno es una fuente de liberación lenta. La liberación lenta de la fuente de peróxido de hidrogeno en relación con aquella de la proteasa es tal que el tiempo para obtener una concentración q?e sea el 50% de la concentración final de dicha enzima sea menor de 120 segundos, preferiblemente menos de 90 segundos y rnuy preferiblemente de menos de 60 segundos, y el tiempo para obtener una concentración q?e sea 50% de la concentración final de dicha fuente de peróxido de hidrógeno sea de más de 180 segundos, preferiblemente de 180 a 480 segundos, muy preferiblemente de 240 a 360 segundos. Preferiblemente, el tiempo para obtener una concentración que sea el 50% de la concentración final de dicha enzima es de por lo menos 100 segundos menos que el tiempo para obtener una concentración que sea el 50% de la concentración final para la fuente de peróxido de hidrogeno. Tal cinética de liberación lenta se describe rnás particularmente en la solicitud británica pendiente No. 9407533.0. En este aspecto, una fuente de peróxido de hidrógeno preferida es un perhidrato orgánico. Un perhidrato orgánico preferido es el perborato tetrahidratado de fórmula nominal NaB?2H2?2 -3H2 O. El perhidrato orgánico estará normalmente en forma de la sal de sodio. Muy preferiblemente, la fuente de per-óxido de hidrogeno consiste de por lo menos 90% en peso de un perborato tet rahidratado. En forma alternatj va, pueden usarse otros compuestos perhidratados además o en lugar del perborato tetrahidratado junto con medios apropiados, tales corno revestimiento y coaglorneración, para obtener una liberación lenta de peróxido de hidrógeno. Tales compuestos pueden incluir perborato monohidratado, sales de percarbonato, perfosfato y persilicato y mezclas de los mismos. De estos compuestos, un perhidrato preferido es el percarbonato. Pueden usarse los materiales de percarbonato gruesos, de un tamaño de partícula promedio de más de 600 mieras y preferiblemente de más de 750 mieras. Preferiblemente, estos materiales de percarbonato son revestidos con sustancias que son escasamente solubles en agua. Los materiales de revestimiento insolubles en agua pueden seleccionarse de ácido graso, polímeros, sílices hidrofóbicas, coras y silicatos de magnesio y mezclas de los mis os. Los materiales de per-carbonato que están revestidos exclusivamente con sustancias solubles en agua tales corno citratos, boros?licatos, derivados de borato, carbonato de sodio o sulfato de sodio/magnesio no se prefieren. Cuando se usa percarbonato, la fuente de peróxido de hidrógeno consiste de por lo menos 90% en peso de un percarbonato que tiene un tamaño de partícula de por lo menos 600 mieras y revestido con materiales msolubles en agua., También pueden usarse mezclas de cualesquiera de los compuestos per-hidratados descritos anteriormente en la presente. En una modalidad preferida de la invención, el nivel de oxígeno (Av?2) disponible total en la composición es menor de 1.5% en peso. Un método para determinar los niveles de Av?2 se describe en la solicitud de patente europea No. 93870004.4.

Precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico Los precursores de blanqueo de peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir ?n peroxiácido. Los precursores de blanqueo de peroxiácido se pueden representar-generaímente como O X-C-L en donde L es un grupo de partida y X es esencialmente cualquier funcionalidad, ar que con la perhidró i si la estructura del peroxi cido producido sea 0 II X -C--OOH Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido se incorporan preferiblemente a ?n nivel de desde 0.01% a 105 en peso, muy preferiblemente de 3% a 10% en peso y rnás preferiblemente de 5% a 9% en peso de la composición de precursor.

Grupos salientes El grupo de partida, en adelante grupo L, deben serlo suficientemente reactivo para que ocurra la reacción de perhi drol ísis dentro de un marco de tiempo óptimo (por ejemplo, un cic.o de lavado). Sin embargo, si L es muy reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usarse en una composición blanqueadora. Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste de: y mezclas de los mismos, en las que Ri es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R4 es H o R3 , y Y es H o ?n grupo solubilizante. Cualesquiera de Ri , R3 y R-4 pueden ser sustituidos esencialmente por cualquier grupo funcional que incluya, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o grupos de alquilamonio.

Los grupos solubilizantes preferidos son - 03-M+ , -CO2 -M+ , -SO«-M+, -N+(R3)«?- y 0<-N(R3)3 y muy preferiblemente -SO3 ~M+ y -C02~M+ en los que R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que provee solubilidad al activador de blanqueo y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueo. Preferiblemente, M es un metal alcalino, amonio o catión de amonio sustituido, siendo rnuy preferidos el sodio y el potasio, y X es un halogenuro, hidr'óxido, etilsul fa+o o anión de acetato. Los materiales precursores de blanqueo de peroxiácido adecuados son compuestos que comprenden por lo menos un grupo acilo formando la porción de peroxiácido unida a un grupo de partida a través de un enlace -0- o -N-. Estos se pueden seleccionar a partir de una amplia variedad de clases que incluyen anhídridos, esteres, irnidas, lactarnas y derivados acilados de imidazoles y oxi as. Ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-1586789. Esteres adecuados se describen en GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 y EP-A-0170386. Una clase preferida de precursor de blanqueo es la clase de precursores N-acilados de los cuales el TAED es el preferido. Las co posicionee precursoras de peroxiácido que contienen mezclas de cualesquiera de los precursores descritos anteriormente en la presente se contemplan también por la presente invención.

Precursor de ácido perbenzoico Los compuestos precursores de ácido perbenzoico proveen ácido perbenzoico en la perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico 0~ acilados adecuados incluyen los oxibencens?lfonatos de benzoilo substituidos y no substituidos, incluyendo por ejemplo oxi encensul fonato de benzoilo: L O 1.5 También adecuados son los productos de benzoilación de sorbito, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, incluyendo por ejemplo: Ac = COCH3 ; Bz = Benzoilo Los compuestos precursores de ácido perbenzoico de tipo imida incluyen N-benzoil succinirnida, tetrabenzo.il etilen diamina y las ureas N-benzoil substituidas. Los precursores de ácido perbenzoico tipo imidazol adecuados incluyen N-benzoil imidazol y N-benzoil bencirnidazol y otroe precureores de ácido perbenzoico que contienen un grupo N-acilo útiles incluyen N-benzoil pirrolidona, dibenzoil taurina y ácido benzoil piroglutárnico. Otros precursores de ácido perbenzoico incluyen los diacil peróxidos de benzoilo, los tetraacil peróxidos de benzoilo y el compuesto que tiene la fórmula: El anhídrido ftálico es otro compuesto precursor de ácido perbenzoico adecuado de la presente: Los compuestos precursores N-acilados adecuados de la clase lactama se describen generalmente en GB-A-855735. Aunque el aspecto más amplio de la invención contempla el uso de cualquier lactama útil corno un precursor de peroxiácido, los materiales preferidos comprenden las caprolactamas y va1ero1 ctam s. Los precursores de blanqueo de caprolactama adecuados tienen la fórmula: 0 o CH2 R6 c ?? N i CH2 CH2 en donde R* ee H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono. Las valerolactamas adecuadas tienen la fórmula: 0 R6 en donde R6 es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono. En modalidades altamente preferidas, R6 se selecciona a partir de fenilo, heptilo, octilo, nonilo, 2,4,4-trimetilfenilo, decenilo y mezclas de los mismos. Los materiales más preferidos son aquellos que son normalmente sólidos a <30°C, particularmente los derivados de L9 fenilo, es decir, benzol1 valerolacta a, benzoil caprolactarna y sus análogos de benzol lo substituidos tales como derivados de cloro, arninoalquilo, alquilo, arilo y alquiloxilo. Los materiales precursores de caprolactama y valoralacta a en los que la porción R6 contiene por lo menos 6, preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono, proveen peroxiacidos en la perhidról isis de un carácter hidrofóbico que producen una limpieza n?cleofílica y de suciedad de cuerpo. Los compuestos precursores en los que R6 comprende de 1 a 6 átomos de carbono proveen especies de blanqueo hidrofílicas que son particularmente eficientes para blanquear manchas de bebidas.

Las mezclas de caprolactamas y valerolactamas "hidrofóbicas" e "hidrofílicas", típicamente en relaciones de peso de 1:5 a 5:1, preferiblemente 1:1, pueden usarse en la presente para beneficios de remoción de manchas mezcladas.

Precursores de derivado de ácido perbenzoico Los precursores de derivado de ácido perbenzoico proveen ácidos perbenzoicos sustituidos en la perhidrólisis. Los precursores de derivado de ácido perbenzoico substituido adecuados incluyen cualesquiera de los precursores perbenzoicos descritos en la presente, en los cuales el grupo benzoilo está substituido esencialmente por cualquier grupo funcional cargado no positivamente (es decir, no catiónico) incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxilo, alcoxilo, halógeno, amina, mtrosilo y amida. Una clase preferida de compuestos de precursor de acido perbenzoico substituido son los compuestos substituidos con amida de las siguientes fórmulas generales: Rl C N R2 C L Rl N C R2 C L en donde R ee un grupo arilo o alcarilo con de 1 a 14 átomos de car-bono, R2 es un grupo apleno o alcapleno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y S es H o un grupo alquilo, aplo o al carilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo de partida. Rl contiene preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono. R2 contiene preferiblemente de 4 a 8 tomos de carbono. Rl puede ser aplo, arilo o alcarilo substituido que contenga ramificación, substitución o ambas, y puede obtenerse a partir de cualquier fuente sintética o fuente natural incluyendo por ejemplo, grasa de sebo. Las variaciones estructurales análogas son permisibles para R . La substitución puede incluir alquilo, ar lo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos substituyentes típicos o compuestos orgánicos. R5 es preferiblemente H o metilo. R1 y R5 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos de activador de blanqueo substituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386.

Precursores de peroxiácido catiónicos Los compuestos precursores de peroxiácido cat iónicos producen peroxiácidos catiónicos en la perhidrólisis. Típicamente, los precursores de peroxiácido catiónicos se forman substituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor- de peroxiácido adecuado con un grupo funcional positivamente cargado tal como un grupo amonio o alquil amonio, preferi lemente un grupo etil o rnetil amonio. Los precursores de peroxiácido catiónicos están presentes típicamente en las composiciones detergentes sólidas como una sal con ?n anión adecuado, tal co o un ion de halogenuro. El compuesto precursor de peroxiácido que será tan catiónicarnente sustituido puede ser un ácido perbenzoico o un derivado substituido del mismo, un compuesto precursor como el descrito anteriormente en la presente. Alternativamente, el pr-ecursor de peroxiácido también puede ser un compuesto precursor de ácido percarboxílico de alquilo o un precursor de peroxiácido de alquilo substituido con amida como se describirá en adelante en la presente. Los precursores de peroxiácido catiónicos se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,904,406; 4,751,015; 4,988,451; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; ,106,528; la patente británica 1,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292; y en JP 87-318,332. Ejemplos de precursores de peroxiácido cat iónicos 0 preferidos se describen en la solicitud de patente br t ic No. 9407944.9 y en las solicitudes de patente de E.U.A. Nos. 08/298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906. Los precursores de peroxiaddo catiónicos adecuados incluyen cualesquiera de los alquil o benzoil oxibencens?l fonatos amonio o alquil amonio sustituidos, caprolactarnas N-aciladas y peróxidos de ben¿o? lo de monobenzoil tetraacetil glucosa. Un oxibencensul fonato de benzoilo cationi carnente substituido preferido es el derivado 4-(tpmet?l amonio) metilo de oxibencensul fonato de benzoilo: Un ox ibencensul fonato de alqui lo cati óni carnente substituido pre ferido tiene la fórmula : Los precursores de perox iácido catiónicos pre feridos de la clase de caprolactama N-aci lada incl uyen las caprolacta as de etilenbenzoilo de trialquilarnonio, particularmente la caprolactarna de metilenbenzoilo de trirneti.lamonio: Otros precursores de peroxiácido catiónico preferidos de la clase de caprolactarna N-acilada incluyen las caprolactamas de etileno de trialq?i lamonio: en donde n es de 0 a 12. Otro precursor de peroxiácido catiónico preferido es cloruro de 2-(N,N,N-trimetilamonio)etil sodio 4-sul fofen.il carbonato.

Precursores de peroxiácido orgánicos de benzoxacina También adecuados son los compuestos precursores del tipo benzoxacina co o los descritos por ejemplo en EP-A-332,294 y EP-A-482,807, particularmente aquellos que tienen la fórmula: incluyendo las benzoxacinas substituidas del tipo en donde Rl es H, alquilo, alcarilo, arilo, arilalquilo y en donde R2 , R31 R4 RS pueden ser el mismo o diferente substituyente seleccionado de H, halógeno, alquilo, alquenilo, arilo, hidroxilo, alcoxilo, amino, alquilo ami.no, C00R6 (en donde R6 es H o un grupo alquilo) y funciones carbonilo. Un precursor especialmente preferido tipo benzoxacina es: Precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxílico Los precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxí lico forman ácidos percarboxílicos en la per-hidrólisis. Los precursores preferidos de ese tipo proveen acido peracético en la perhidro isis. Los compuestos precursores alquilpercarboxilicos de tipo imida incluyen las al quilendiaminas N,N-NXN'--tetraaceti ladas en donde el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los que el grupo alquileno contiene 1, 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetraacetiietilendiarnina (TflEO). Otros precursores de ácido alquilpercarboxí lico preferidos incluyen 3,5,5-tr?met? lhexanoiloxibencensul onato de sodio (ISONOBS), nonanoiloxibencens?lfonato de sodio (NOBS), acetoxibencensul fonato de sodio (PBS) y pentaacetil glucosa.

Precursores de peroxiácido de alquilo substituidos con amida Los compuestos precursores de peroxiácido de alquilo substituidos con amida también son adecuados, incluyendo aquellos de las siguientes fórmulas generales: Rl C N R2 C L Rl N C R2 C L J J. J H I en donde Rl es un grupo alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y R5 es H o un grupo alquilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo de partida. R contiene preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono. R2 contiene preferiblemente de 4 a 8 átomos de carbono. R puede ser alquilo de cadena recta o ramificado que contenga ramificación, substitución o ambas y puede ser-obtenido ya sea de fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo por* ejemplo, grasa de sebo. Las variaciones estructurales análogas son permisibles para R2. La substitución puede incluir* alquilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos substit?yentes típicos o compuestos orgánicos. R5 es pre eriblemente H o metilo. Rl y R5 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos de activador de blanqueo substituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386. Los compuestos de precursor de peroxiácido de alquilo substituidos con amida preferidos son (6-octanamido-caproiDoxibencensul fonato, (6-nonanamidoca?roil )oxibencen sulfonato y í 6-decanamido-caproil)oxibencen sulfonato y mezclas de los mismos. Los compuestos precursores de blanqueador de peroxiácido muy preferidos para usarse en la invención se seleccionan a partir de N,N-N'N' -tetra acetil etilen diamina, 3, 5,5-tri-metil hexanoil oxibencensul fonato, nonanoil oxibencensul fonato, compuestos precursores de ácido perbenzoico substituidos con amina, precursores de peroxiácido de alquilo substit?idoe con amida y mezclas de los mismos. Un precursor de blanqueador de peroxiácido muy preferido es N,N-N'N'tetra acetil etilen diamina. Cuando se usa TAED, preferiblemente estará a un nivel de 0.5% a 2.5% en peso.

Se conocen también agentes blanqueadores diferentes a los agentes blanqueadores de oxígeno en la técnica y se pueden utilizar opcionalmente en la presente. Un tipo de agente blanqueador de no oxígeno de interés particular incluye agentes blanqueadores fotoacti ados tales corno las ftalocianinas de zinc y/o aluminio sulfonadas. Ver Patente de E.U.A. 4,033,718, expedida el 5 de julio de 1977 a Holco be y otros. Si se usan, lae composiciones detergentes contendrán típicamente de 0.025% a 1.25% en peso, de dichos blanqueadores, en especial ftalocianina de zinc sulfonada.

Enzima proteolítica Un componente esencial de la composición detergente es una enzima que muestra actividad proteolítica. Para el propósito de la invención, el nivel de enzima proteolítica en la formulación se basa en una actividad de enzima de 13 knp?/g de la partícula de enzima. Las composiciones de la presente comprenderán típicamente de 0.001% a 5% de proteasa activa en peso de la composición. Ejemplos no limitantes de enzimas diferentes a la Savinase que se pueden usar también para el propósito de la invención incluyen enzima de la estructura de base del tipo Bací 1 l?s Lentus tal como Maxacal, Opticlean, Durazyrn y Propera e, enzima de la estructura de base del tipo Bací 11 us 1 íchemforrnis tal co o Alcalase y Maxatase y enzima de La estructur-a de base del tipo Bacillus A yloliquefaciens tal corno Primase. De estas, se prefiere Maxacal. Las enzimas proteasa disponibles co ercialmente preferidas incluyen aquellas vendidas bajo las marcas registradas Alcalase, Savinase, Primase, Durazyrn y Esperase por Novo Industries A/S (Dinamarca), aquellas vendidas bajo la marca registrada Maxatase, Maxacal y Maxapern por Giet-Brocades, aquellas vendidas por Genencor International, y aquellas vendidas bajo la rnarca registrada Opticlean y Optimaee por Solvay Enzy es. Se puede usar una mezcla de las proteasas descritas antes en la presente. Una proteasa muy preferida es S vi se.

Fuente de alcalinidad Un componente esencial de la composición detergente es una fuente de alcalinidad. Para el propósito de la invención, alcalinidad se define como el peso equivalente de hidróxido de sodio (NaOH) necesario para ser surtido en el líquido de lavado y neutralizar una cantidad equivalente de ácido clorhídrico. Para hacer posible la comparación práctica de la capacidad relativa de las composiciones q?e contienen diferentes componentes alcalinos para surtir alcalinidad a una solución de lavado, es útil expresar la alcalinidad liberada con la adición de las composiciones a la solución de lavado en tér inos de % en peso equivalente de NaOH. Es decir*, en términos del % en peso de NaOH que tendría ?n "efecto alcalino" equivalente, por ejemplo, en neutralizar especies acidas, a aquel de las especies de alcalinidad liberadas actualmente cuando la composición se añade al líquido de lavado. Para una comparación uniforme también es útil por lo tanto definircaracterísticas normales de la solución de lavado. De esta manera, la capacidad para surtir alcalinidad a una solución de lavado se caracteriza en la presente haciendo referencia a un método de prueba representativo que se describe a continuación.

Método de prueba de liberación de alcalinidad Una muestra de 1 g de composición detergente se añade a 100 mi de agua destilada a una temperatura de 30°C con agitación a 150 rpm usando un agitador magnético de 2 crn de tamaño, proveyendo así una solución de detergente al 1%, que sería una concentración típica de una solución de lavado para lavandería. La solución es titulada contra una solución de HCl normal usando cualquier método de titulación adecuado. Los métodos de titulación de base cida comúnmente conocidos que emplean métodos de determinación de punto final coloprnét ricos, por ejemplo, usando indicadores de punto final químicos son particularmente adecuados. De esta manera se obtiene el número de moles de HCL que la solución detergente es capaz <1e neutralizar. Para evitar dudas, "neutralizante" en este contexto está definido para significar titulación a un pH de 7. Este número será equivalente al número de moles de alcalinidad, expresadas como equivalente de NaOH, presentes en la solución detergente. De esta manera, el % en peso equivalente de NaOH presente en la muestra de la composición detergente se puede calcular como: % en peso equivalente de NaOH= LOO x numero de moles de NaOH equivalentes en solución x Prn del NaOH Alcalinidad máxima teórica Cuando se conoce la constitución de la composición de un producto detergente, es posible calcular la alcalinidad máxima teórica, expresada como % en peso equivalente de NaOH, que el producto podría proveer a una solución como la suma de cada especie alcalina de: % en peso (especies alcalinas). Pm (NaOH). n/Prn(espec?es alcalinas) en donde n es la carga negativa formal portada por las especies alcalinas. Como un ejemplo, una composición q?e contiene 12% de carbonato de sodio es equivalente a un máximo teórico de 9.06% de NaOH, obtenido como (12 x 40 x 2)/l 06, ya q?e esta cantidad de NaOH en la composición neutralizaría teóricamente la misma cantidad de ácido que el componente alcalino de carbonato de sodio al 12%.

Requerimiento de alcalinidad De acuerdo con la presente invención, la fuente de alcalinidad está presente en la composición detergente para que la capacidad para surtir alcalinidad a una solución de lavado medida por el método de prueba mostrado sea tal que el % en peso de NaOH equivalente de la composición sea de más del 8.0%, preferiblemente por lo menos 10.6% y muy preferiblemente 14.6% en peso de la composición» La fuente de alcalinidad se selecciona preferiblemente a partir de carbonatos de metal alcalino, silicatos de metal alcalino y mezclas de los mismos. Los carbonatos de metal alcalino adecuados incluyen los carbonatos de metal alcalino y alcalinos térreos, incluyendo carbonato y sesqui-carbonato de sodio y mezclas de los mismos con carbonato de calcio ?ltrafino como se describe en la patente alemana No. 2,321,001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Los silicatos adecuados incluyen el silicato de metal alcalino Si?2:Na2? con una relación de desde 1.0 a 2.8, y una relación de 1.6:1 siendo más preferida. Los silicatos pueden estar en forma ya sea de la sal anhidra o una sal hidratada. El silicato de sodio con una relación Si?2 Na2? de 1.6:1 es el silicato más preferido. Otros compuestos que proveen la alcalinidad libre en solución acuosa también pueden usarse. Tales compuestos incluyen el silicato es atificado cristalino y/o compuestos de alurninosilicato corno se describirá posteriormente en la presente, pero también los bicarbonatos, hidróxidos, boratos y fosfatos.

Componentes adicionales La composición detergente de invención contendrá, por supuesto uno o mas agentes tensioactivos y compuestos adicionales para mejorar el rendimiento de remoción de suciedad. Tales compuestos incluyen las proteasas, una fuente de peróxido de hidrógeno con o sin precursores de blanqueo de peroxiacido, mejoradores de detergencia y auxiliares detersivos convencionales .

Agentes tensioactivos detersivos La cantidad total de agentes tensioactivos será generalmente de hasta 70%, típicamente de 1 a 55%, preferiblemente de 1 a 30%, muy preferido de 5 a 25% y especialmente 10 a 20% en peso de la composición total. Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles en la presente incluyen los alq?ilbencens?lfonatos de Cn-Cis convencionales ("LAS") y los alquilsul fatos de C10-C20 ("AS") primarios, de cadena ramificada y aleatorios, los alquilsulfatos (2,3) secundarios de Cío-Ciß de la fórmula CH3(CH2)? (CH0S03-M+)CH3 y CH3 (CH2 )y(CH0S03-M+ )CH2CH3 en donde x y (y + 1) son enteros de por Lo menos 7, preferiblemente por lo menos aproximadamente 9, y M es un catión de solubilizacion en agua, especialmente sodio, sulfatos insaturados tales corno oleils?lfato, los alqui lalcoxisulfatos de Cío-Ciß ("AEKS"; especialmente etoxis?l fatos EO 1-7), alquilalcoxicarboxil tos de Cío-Ciß (especialmente los eto icarboxi latos EO L-5), los éteres glicerólicos de Cío-Ciß, los alquilpoligl icósidos de Cío-Ciß y sus poliglicosidos sulfatados correspon ientes; y esteres de ácido graso al fas?lfonados de C12-C18. Si se desea, los agentes tensioactivos anfotéricos y no iónicos convencionales tales como los alq?iletoxilatos de C12-C18 ("AE") incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y los alqui lfenolalcoxilatos de C6-C12 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxilatos mixtos), betaínas de C12-C18 V sulfobetaí ñas ( "s?ltaínas" ) , óxidos de amina de C?o~C?ß, V similares, también se pueden incluir en las composiciones globales. Se pueden utilizar también las amidas de ácido graso N-alquilpolihidroxílico de Cío-Ciß. Ejemplos típicos incluyen N-metilglucamidas de C12-C18. Véase UO 9,206,154. Otros agentes tensioactivos derivados de azúcar incluyen las amidas de acido graso N-alcoxipolihidroxí Lico, tales como N-(3-metoxipropiDglucarnida de Cío-Ciß- Se pueden usar lae N-propil a N-hexilglucamidas de C12-C18 para una ba a formación de espuma. También se pueden usar jabones convencionales de C10-C20 • Si se desea una alta espumación, también pueden usarse los jabones de Cío-Cie de cadena ramificada. Otros agentes tensioactivos adecuados para el propósito de la invención son los sarcosinatos de metal alcalino aniónicos de la fórmula: R-C0NÍR1 )CH2C00M en donde R es un grupo alquilo o alquenilo de C9 -C17 lineal o ramificado, Ri es un grupo alquilo de Ci -C4 y M es un ion de metal alcalino. Los ejemplos preferidos son los la?roil, coco.il (C12-C14), miristil y oleil etil earcosinatos en forma de sus sales de sodio. Aún otra clase de agente tensioactivo que puede ser adecuado para el propósito de la invención es el agente tensioactivo catiónico. Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados incluyen los agentes tensioactivoe de amonio cuaternario seleccionados de los agentes tensioactivos de mono, N-alquil o alq?enilamonio de Ce-Ciß, preferiblemente Ce -Cío en los que las posiciones N restantes están sustituidas por grupos metilo, hidroxietiio o hidroxipropilo. Son especialmente útiles las mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos. Otros agentes tensioactivos útiles convencionales se listan en textos normales.

Compuestos policarboxílicos poliméricos orgánicos solubles en agua Los compuestos de policarboxilato polirnéricos adecuados son los compuestos policarboxílicos poliméricos orgánicos solubles en agua. Preferiblemente, estos compuestos son compuestos pol i carboxilicos homo o copoliméricos y rnuy preferiblemente un compuesto policarboxí 1 ico copol i érico en el cual el monómero ácido de dicho compuesto policarboxílico comprende por lo menos dos grupos carboxilo separados por no mas de dos átomos de carbono. Las sales de estos compuestos policarboxílicos también se consideran en la presente. Los compuestos policarboxílicos poliméricos se pueden utilizar a niveles de 0.1% a 7%, pr feriblemente menos de 3%, y muy preferido menos de 1% en peso, en las composiciones de la presente, en especial en presencia de zeolita y/o rnejoradores de detergencia de silicato estratificado y quelatadores de di fo fonato. Los materiales de policarboxilato poli épcos se pueden preparar polimerizando o copolimerizando monómeros instaurados adecuados, preferiblemente en su forma acida. Los ácidos monomépcos insaturados que pueden ser poli erizados para formar policarboxilatos poliméricos adecuados se seleccionan a partir de ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido esacónico, ácido citracónico y ácido rnetiieno alónico. Ee adecuada La presencia de segmentos rnonornéricos que no contienen radicales de carbono tales como éter vinil etílico, estireno, etileno, etc. en los policarboxilatos poliméricos de la presente, siempre y cuando tales segmentos no constituyan más del 40% en peso.

Los materiales de pol icarboxi Lato poliméricos también pueden incluir opcionalrnente unidades rnonomépcas adicionales tales como unidades separadoras no iónicas. Por ejemplo, las unidades separadoras no iónicas adecuadas pueden incluir alcohol vinílico o acetato de vi mío. Los policarboxi latos poliméricos particularmente preferidos son loe copolímeros derivados de ácido acrilico y acido rnaleico. Fl peso molecular promedio de tales polímeros en l a forma acida varia r eriblemente de 2,000 a 10,000, rnuy preferiblemente de 4,000 a 7,000 y rnás preferiblemente de 4,000 a 5,000. Las sales solubles en agua de tales polímeros de ácido acrí 1 ico/maleíco puede incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacplatos de este tipo en composiciones detergentes se ha descrito, por e ernplo, en Diehl, patente de E.U.A. No. 3,308,067, expedida el 7 de marzo de 1967. La relación de segmentos de acri lato a maleato en tales copolímeros estará generalmente en la escala de 30:1 a 1:1, muy preferiblemente de 10:1 a 2:1. Los copollmeros de acrilato/ aleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente europea No. 66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, al igual q?e en EP 193-360, publicado el 3 de septiembre de 1986, el cual describe también tales polímeros que comprenden hidroxipropilacplato. De estos copolímeros a base de acrílico/maleico, las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico son preferidas. Otra clase de compuestos de ácido policarboxilico polirnéricos adecuados para el propósito de la invención son los compuestos de ácido policarboxílico o homopoliméricos derivados del ácido acrílico. El peso molecular- promedio de tales hornopolímeros en la forma acida varía preferiblemente de 2,000 a 100,000, muy preferiblemente de 3,000 a 75,000, más preferiblemente de 4,000 a 65,000. Un ejemplo adicional de compuestos policarboxi.Iieos adecuados para el propósito de la invención incluyen los terpolímeros de alcohol maleico/acrilico/vinilico. Tales materiales se describen también en EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpol? ero 45/45/10 de alcohol acrílico/n leico/vinilico. Otro ejemplo de compuestos pol.icarboxílieos poliméricos adecuados para el propósito de la invención incluye el ácido poliaspártico biodegradable y los compuestos de ácido poliglutámico.

Quelatadores Los agentes quelatadores comprenden generalmente de 0.1% a 10% en peso de las composiciones de la presente. Más preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelatadores comprenderán de 0.1% a 3.0% en peso de dichas composiciones. Un agente quelatador se puede seleccionar a partir de arnino carboxilato, compuesto aromático sustituido poli funcional mente, ácido nit riloacet ico y mezclas de Los mismos. Sin intentar ser limitados por La teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su excepcional habilidad para remover iones de metal de transición tales como iones de fierro y manganeso de las soluciones de lavado mediante la formación de quelatos solubles. Los carboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiammtetr aacetatos, etiiendiamindisuccina o, N-hi droxie ileti lendiami ntp acet tos, 2- hidroxipropilendiarnm disuccinato, nitplotriacetatos, etiiendiaminte rapropionatos, tpetilentetraaminhexacetatos, etiientpaminpentaacetato, dietilentpaminpentaacetatos y etanoldigli ciñas, sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido de las mismas y mezclas de lae mismas. Los quelatadores de ammo carboxilatos preferidos para usarse en la presente son etilendia m disuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero L"S,S1 descrito en la patente de E.U.A. 4,704,233, etilendiami n~N,N' -diglutamato (EDDG) y compuestos de 2-hidrox?prop?len-diam?n-N,N'-d?s?cc?nato (HPDDS). Un quelatador de ammo carboxilato muy preferido es etilendia in disuccinato. Los fosfonatos orgánicos son adecuados también para usarse como agentes q?elatadores en las composiciones de la invención cuando por lo menos niveles bajos de fósforo total se permiten en las composiciones detergentes, e incluyen etilendiamintetraquis (metilenfosfonatos) disponibles bajo la marca comercial DEQUE ST de Monsanto, dietilentriarninpenta (rnetiien fos fonato) , etiiendiarnintri( netilenfosfonato) , hexarnetiiendia intetra- (met i. len fos fonato) , a-hidroxi-2 fenil etil di fosfonato, rnetilendi fos fonato, hidroxi 1 ,1-hexilideno, viniliden 1,1-difosfonato, 1,2 dihidroxietano 1,1 difosfonato e hidroxietileno 1,1 difosfonato. Preferiblemente, estos arninofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de 6 átomos de carbono. Los quelatadores preferidos son los derivados de difosfonato seleccionados a partir de a-hidroxi-2 fenil etil difosfonato, metüendi fosfonato, hidroxi 1,1-hexilideno, viniliden 1,1 difosfonato, 1,2 dihidroxietan 1,1 difosfonato e hidroxi-etilen 1,1 difoefonato. Muy preferido ee el hidroxi-etilen 1,1 difosfonato. Los agentes quelatadores aromáticos substituidos poli funcionalmente también son útiles en las composiciones de la presente. Ver la patente de E.U.A. No. 3,812,044. Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos tales como 1 ,2-dihidroxi-3,5-dis?lfobenceno.

Amilasas Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, a-a ilasas obtenidas de una cepa especial de B. licheniformis. descrita en más detalle en GB- 1, 269, 839 (Novo). Las arni lasas disponibles comercialmente preferidas incluyen por ejemplo, aquellas vendidas bajo la marca registrada Rapidase de Gist-Brocades, y aquellas vendidas bajo la marca registrada Termanyl y BAN por Novo Industries A/S. La enzima amilasa se puede incorporar en la composición de conformidad con la invención a un nivel de 0.001% a 5% de enzima activa en peso de la composición.

Me oradores de detergencia Los mejoradores de detergencia se pueden incluir opcionalmente en las composiciones de la presente para ayudar a controlar la dureza de minerales. Se pueden usar mejoradores de detergencia inorgánicos y orgánicos. Los mejoradores de detergencia se usan típicamente en composiciones de lavado de telas para ayudar- a remover suciedades en partículas. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su forma física deseada. Cuando están presentes, las composiciones típicamente comprenderán por lo menos aproximadamente 1% de mejorador de detergencia. Las formulaciones granuladas típicamente comprenden de 10% a 80%, muy típicamente de 15% a 50% en peso del mejorador de detergencia. Sin embargo, no se excluyen niveles de mejorador de detergencia inferiores o superiores. Estos pueden incluir, pero no se limitan a ácido fit ico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos) , sulfatos, al?rninosilicatos, policarboxilatos rnonoméricos, ácidos policarboxilicos homo o copoliméricos o sus sales en las cuales el ácido policarboxílico comprende por* lo menos doe radicales carboxílicos separados entre sí por no rnás de dos átomos de carbono. Ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato son los silicatos estratificados cristalinos, tales co o Los silicatos de sodio estratificados descritos en la Patente de E.U.P 4,664,839. NaSKS-6 es el nombre comercial para un silicato estratificado cristalino vendido por Hoechst (comúnmente abreviado como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato de NaSKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la forma morfológica de delta-Na2Si0s de silicato estratificado. Se puede preparar- por métodos tales como los que se descr ben en la Solicitud Alemana DF-A-3,417,649 y DE-A-3 , 742 , 043. SKS-6 ee un silicato estratificado altamente preferido para usarse en la presente, pero otros silicatos estratificados, tales co o aquellos que tienen la fórmula general NaMSi??2?+? yH2? en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, y y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0 se pueden usar en la presente. Algunos otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas alfa, beta y gama. Como se indicó anteriormente, la forma delta-Na2 i0s (NaSKS-6) es la más preferida para usarse en la presente. Otros 4? silicatos también se pueden utilizar* tales corno por ejemplo silicato de magnesio, que pueden servir corno un agente cpspador en formul ciones granuladas, corno un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y corno un componente de sistemas de control de espumas. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los mejoradores de detergencia de alurninosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de trabajo pesado actualmente comercializadas, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia importante en formulaciones de detergentes líquidos. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: NazC(A102)z(SÍ?2 )y3.xH2? en donde z y y son enteros de por lo menos 6, la relación molar* de z a y está en La escala de 1.0 a 0.5, y x es un entero de 15 a 264. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato útiles están comercialmente disponibles. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser alurninosilicatos q?e ocurren naturalmente o sintéticamente derivados. Un método para producir materiales de intercambio de iones de aluminosilicato se describe en la Patente de EUA 3,985,669. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino sintéticos preferidos útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de iones de al?minosilicato cristalino tiene la fórmula: Nai2C(A102)l2 (SÍO2 )l2]-XH2? en donde x es de 20 a 30, especialmente de 27. El material se conoce como Zeolita A. Las zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10) también ee pueden usar en la presente. Preferiblemente, el aluminosilicato iene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras de diámetro» Los rnejoradores de detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero no ee restringen a, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Tal y como se emplea en la presente, "policarboxilatos" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos de carboxilato, preferiblemente por lo menos 3 carboxilatos. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato se pueden añadir generalmente a la composición en forma acida, pero también se pueden añadir en forma de una sal neutralizada. Cuando se utilizan en forma de sal, los metales alcalinos tales como sodio, potasio y litio, o sales de alcanolamonio son preferidas. Incluidas entre los mejoradores de detergencia de policarboxilato están una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detergencia de policarboxilato comprenden los policarboxilatos de éter, incluyendo oxi isuccinato, tal como se describe en la patente de EUA 3,128,287 y en la patente de EUA 3,635,830. Véase también mejoradores de detergencia de "TMS/TDS" de la patente de EUA 4,663,071. Los pol Lcarboxilatos de éter adecuados también incluyen compuestoe cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales co o los que se describen en las Patentes de EUA ' 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otroe rnejoradores de detergencia útiles incluyen los eterhidroxipolicarboxi latos, copolí eros de anhídrido rnaleico con etileno o éter vi il etílico, ácido 1, 3, 5-trihidroxibencen- 2,4 ,6~tpsulfón?co, y ácido carboxirnetiioxi-succínico, varias sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido de ácidos poliacéticos tales co o ácido etilendia inotetracético y ácido nitrilotnacético, así como pol icarboxilatos tales como ácido elítico, ácido succínico, acido oxidis?ccímco, ácido polimaleico, ácido bencen-l ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos. Los mejoradores de detergencia de citrato, por ejemplo, ácido cítrico y sales solubles de los mismos (particularmente sal de sodio), son ejoradoree de detergencia de policarboxilato de importancia particular para formulaciones detergentes líquidas de trabajo pesado debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los citratos también se pueden usar en composiciones granuladas, especialmente en combinación con mejoradores de detergencia de zeolita y/o silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención son los 3,3-d?carboxi-4-oxa-l,6-hexanodiatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de EUA 4,566,984. Los mejoradores de detergencia de acido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenil succínico de CS-C20 y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es acido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de s?ccinato incluyen: laurilsuccinato, mipstils?ccinato, pal itilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecen ls?ccinato, y similares. Los lauplsuccinatos son Los mejorador-es de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en EP 0,200,263. Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de EUA 4,144,226 y en la patente de E.U.A. 3,308,067. Véase también la patente de E.U.A. 3,723,322. Los ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de C12-C18, también se pueden incorporar en las composiciones por sí solos, o en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente citrato y/o los mejoradores de detergencia de succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará por resultado la disminución de espumación, lo que seria considerado por el formulador.

Adjuntos detersivos convencionales Las composiciones de la presente pueden incluir opcionalmente uno o más materiales auxiliares de detergencia diferentes u otros materiales para ayudar o mejorar el rendimiento de limpieza, el tratamiento del substrato que será limpiado, o para modificar la estética de la composición detergente (por ejemplo, perfumes, colorantes, tintes, etc.). Los siguientes son ejemplos ilustrativos de tales materiales adjuntos.

Enzimas Se pueden usar otras enzimas que no sean las amilasas y proteasas. Estas incluyen celulasas, lipasas, peroxidasa, endogl?canasa y mezclas de lae mismas. Estas enzimas se pueden incorporar en la composición de acuerdo con la invención en un nivel de desde 0.001% a 5% de enzima activa en peso de la composición. Lae celulasas que se pueden usar en la presente invención incluyen celulaea bacteriana co o fúngica.

Preferiblemente, deben tener un pH óptimo de entre 5 y 9.5. Se describen celulasas adecuadas en la patente de E.U.A. 4,435,307, la cual describe la celulasa micótica producida a partir de Humicola insolens y cepa ÜSM1800 de H?rnicola o un hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas, y celulasa extraída a partir del hepatopáncreas de un molusco marino ( olabella aurícula Solander) . También se describen celulasas adecuadas en GB-A-2.075.028; GB-A- .095.275 y DE-OS~2.247.832. ENDO A, CAREZYME (Novo) es especialmente útil. Las enzimas lipasas adecuadas para usarse en detergentes incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudononas, tal como Pseudomona stutzeri ATCC 19.154, como se describió en la Patente Británica 1,372,034. Véanse también las Lipasas en la Solicitud de Patente Japonesa 53,20487, abierta para inspección pública el 24 de febrero de L987. Esta lipasa está disponible de Amano Phar aceuti cal Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo la marca registrada Lipasa P "Amano", que de aquí en adelante se designa como "Amano-P". Otras li pasas comerciales incluyen Amano-CES, lipasas de ex Chromobacter viscosurn, por ejemplo Chromobacter viscosum var. lipolyct?m NRRLB 3673, comercialmente disponible de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; y además las lipasas de Chrornobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., E.U.A. y Disoynth Co. , Países Bajos, y las lipasas de ex Pseudomonas glad oli. La enzima LIPOLASA derivada de Hurnicola lanugmosa y q?e es comercialmente disponible de Novo (véase también EPO 341,947) es una lipasa preferida para uso en la presente. Las enzimas peroxidasa se usan en combinación suministros de oxígeno, Por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se emplean para "soluciones blanqueadoras", es decir, para evitar transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los substratoe durante las operaciones de lavado a otros substratoe en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa se conocen en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y halogenoperoxidasa tal como cloroperoxidasa y bro operoxidasa. Las composiciones detergentes q?e contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en EP-A-O, 42 ,398. Se describe una amplia variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas en la patente de E.U.A. 3,553,139. Adicionalmente se describen enzimas en la patente de E.U.A. 4,101,457 y en la patente de E.U.A. 4,507,219. Los materiales de enzima útiles para formulaciones de detergentes líquidas y su incorporación a dichas formulaciones se describen en la patente de E.U.A. 4,261,868. Las enzimas para detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y ilustran en la patente de E.U.A. 3,600,319 y en EP 0 199 405. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 3,519,570.

Estabilizadores de enzima - Las enzimas empleadas en la presente típicamente son estabilizadas por la presencia de suministros solubles en agua de iones de calcio y/o magnesio en Las composiciones terminadas q?e proveen dichos iones a las enzimas. (Los iones de calcio de alguna manera general ente son más efectivos que los iones de magnesio y se prefieren en la presente si se esta utilizando un sólo tipo de cationes). Puede proveerse estabilidad adicional mediante la presencia de varios otros estabilizadores descritos en la técnica, en especial, especies de borato: véase Sverson, E.U.A. 4,537,706. Los detergentes típicos, en especial los líquidos, comprenden de 1 a 30, preferiblemente de 2 a 20, muy preferiblemente de 5 a 15 y muy preferiblemente de 8 a 12 milimoles de iones de calcio por litro de composición terminada. Esto de algún modo puede variar, dependiendo de la cantidad de enzima presente y su respuesta a los iones de calcio o magnesio. El nivel de iones de calcio o magnesio debe seleccionarse de tal forma que siempre haya un nivel mínimo disponible para la enzima después de permitir que se formen complejo con los mejoradores de detergencia, ácidos grasos, etc., en la composición. Se puede usar cualquier sal de calcio o magnesio soluble en agua como el suministro de iones de calcio o magnesio, incluyendo, pero sin limitarse a cloruro de calcio, sulfato de calcio, alato de calcio, maleato de calcio, hidróxido de calcio, formiato de calcio y acetato de calcio y lae sales de magnesio correspondientes. Con frecuencia, una pequeña cantidad de iones de calcio, generalmente de 0.05 a alrededor de 0.4 rni limóles por litro, también está presente en la composici n debido al calcio presente en la suspensión de enzima y el agua de la formula. En las composiciones detergentes sólidas la formulación puede incluir una cantidad suficiente de un suministro de iones de calcio solubles en agua para proveer tal cantidad en el licor de lavado. Alternati amente, la dureza del agua natural puede ser suficiente. Debe entenderse que Los antes mencionados niveles de iones de calcio y/o magnesio son suficientes para proveer-estabilidad de enzima. Se pueden añadir mas iones de calcio y/o magnesio a las composiciones para proveer una medida adicional de rendimiento de remoción de grasa. Las composiciones de la presente pueden también contener opcionalmente, pero preferentemente, varios estabilizadores adicionales, especialmente estabilizadores de tipo borato. Típicamente, tales estabilizadores se usan en las composiciones a niveles de 0.25% a aproximadamente 10%, preferiblemente de 0.5% a 5%, muy preferiblemente de 0.75% a 3% en peso de ácido bórico u otro compuesto de borato capaz de formar ácido bórico en la composición (calculado con base en ácido bórico). Se prefiere ácido bórico, aunque son adecuados otros compuestos tales como óxido bórico, bórax y otros boratos de metal alcalino (por ejemplo ortoborato de sodio, rnetaborato de sodio y piroborato de sodio y pentaborato de sodio). Pueden usarse también ácidos bóricos substituidos (por ejemplo, ácido feni 1-borón?co, ácido b?tanoborónico y acido p-brornofenilborónico) en lugar de ácido bórico» Agentes dispersantes pol iméricos - Se pueden utilizar agentes de dispersión polirnericos a niveles de 0.1% a 7% en peso, en las composiciones de la presente. Un material poli erico que puede ser incluido es polieti lenglicol (PEG). El PEG puede exhibir rendimiento de agente dispersante, así corno actuar como un agente de re oción-anti redeposicion de suciedad de arcilla. Las escalas de peso molecular típicas para estos propósitos varían de 500 a 100,000, preferiblemente de 1,000 a 50,000, muy preferiblemente de 1,500 a 10,000. También pueden usarse Los agentes dispersantes de poliaspartato y pol i lutamato, especialmente junto con mejoradores de detergencia de zeolita. Los agentes dispersantes tales como pol íaspartato tienen preferiblemente un peso molecular (prom.) de 10,000.

Agentes de remoción/anti- redeposición de suciedad de arcilla - Las composiciones de la presente invención también pueden contener opcionalmente aminas etoxiladas solubles en agua que tienen propiedades de remoción y anti-redeposición de suciedad de arcilla. Las composiciones detergentes granuladas que contienen estos compuestos típicamente contienen de 0.01% a 10.0% en peso de las aminas etoxiladas solubles en agua; las composiciones detergentes líquidas típicamente contienen R? alrededor de 0.0.1% a 5%. El agente rernovedor y anti- redeposición de suciedad preferido es tetraetilenpenta ina etoxilada. Las aminas etoxiladas de ejemplo se describen más ampliamente en la Patente de E.U.A. 4,597,898, VanderMeer, expedida el 1 de julio de 1986. Otro grupo de agentes re ovedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla son los compuestos catiónicos descritos en la Solicitud de Patente Europea 111,965, Oh y Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984. Otros agentes removedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla que pueden usarse incluyen los polímeros de amina etoxilada descritos en la Solicitud de Patente Europea 111,984, Goeselink, publicada el 27 de junio de 1.984; los polímeros zwiteriónicos descritos en la Solicitud de Patente Europea 112,592, Goeselink, publicada el 4 de julio de 1984; y los óxidos de amina descritos en la Patente de E.U.A. 4,548,744, Connor, expedida el 22 de octubre de .1985. Otros agentes removedores y/o anti-redeposición de suciedad de arcilla conocidos en la técnica pueden utilizarse en las composiciones de la presente. Otro tipo de agente anti-redeposición preferido incluye los materiales de carboxilmetilcelulosa (CMC). Estos materiales son bien conocidos en la técnica.

Agente liberador de suciedad polimérico - Cualquier agente liberador de suciedad polimérico conocido por los expertos en la técnica puede emplearse opcionalmente en las composiciones y procedimientos de esta invención. Los agentes liberadores de suciedad poliméricos se caracterizan por tener-tanto segmentos hidrofilicos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrofóbicas tales corno poliéster y nylon, corno segmentos hidrofóbicos para depositarse sobre fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas hasta q?e se completan los ciclos de lavado y enjuage y así servir corno un ancla para los segmentos hidrofílicos. Esto permite que las manchas que aparecen después del tratamiento con el agente liberador de suciedad sean limpiadas con mayor facilidad en los procedimientos de lavado posteriores. Los agentes liberadores de suciedad poliméricos útiles en la presente incluyen especialmente aquellos agentes liberadores de suciedad que tienen: (a) uno o más componentes hidrófilos no iónicos que consisten esencialmente de (i) segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de por lo menos 2, o (ii) segmentos de oxipropileno o polioxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10, en donde dicho segmento hidrófilo no comprende ninguna unidad de oxipropileno a menos q?e esté ligada a porciones adyacentes en cada extremo mediante enlaces de éter, o (iii) una mezcla de unidades de oxialq?ileno que comprende unidades de oxietileno y de 1 a alrededor de 30 unidades de oxipropileno en donde dicha mezcla contiene una cantidad suficiente de unidades de oxietileno de tal forma que el componente hidrofílico tiene carácter hidrofílico suficientemente grande para aumentar el car cter hidrofílico de las superficies de telas sintéticas de poliéster convencional sobre el depósito del agente liberador-de suciedad sobre dicha superficie, dichos segmentos hidrofílicos comprendiendo preferiblemente por lo menos alrededor- de 25% de unidades de oxietileno y rnuy preferiblemente, especialmente para los componentes que tienen aproximadamente 20 a 30 unidades de oxipropi leño, por lo menos 50% de unidades de oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrofobicos que comprenden (i)segrnentos de C3 oxialquilentereftalato, en donde, si dicho componente hidrofóbico también comprende oxietilentereftalato, la relación de oxietiientereftalato: unidades de C3 oxialq?ilentereftalato es aproximadamente 2:1 o inferior, (ii) segmentos de alquileno de Ci, -Ce u oxialquileno de C4-C6, o mezclas de los mismos, (iii) segmentos de poli(vini léster) , preferiblemente acetato de polivinilo, teniendo un grado de polimerización de por lo menos 2, o (iv) substituyentes de éter alquílico de Ci -C* o éter hidroxialquílico de C4 , o mezclas de los mismos, en donde dichos substituyentes están presentes en la forma de derivados de celulosa de éter alquílico de Ci -C4 o éter hidroxialquílico de C« , o mezclas de los mismos, y dichos derivados de celulosa son anfifílicos, por lo que tienen un nivel suficiente de unidades de éter alquílico de Ci -C_¿ y/o éter hidroxialquílico de C« para depositarse sobre superficies de tela sintética de poliéster convencional y retener un nivel suficiente de hidroxilos, una vez adheridas a dicha superficie de fibra sintética convencional, para incrementar el carácter hidrofílico de la superficie de tela, o una combinación de (a) y ( b) . Típicamente los segmentos de polioxietileno de (a) (i) tienen un grado de polimerización desde aproximadamente 200, aunque se pueden usar niveles máe altos, preferiblemente de 3 a alrededor de 150, muy preferiblemente de 6 a alrededor de 100. Los segmentos de oxialquileno de C -Ce hidrofóbicos adecuados incluyen, pero no se limitan a, extremos bloqueados de agentes liberadores de suciedad poliméricos tales como M?3S(CH2 )nOCH2CH2?-, en donde M es sodio y n es un entero de 4-6, tal como se describe en la Patente de E.U.A. 4,721,580 expedida el 26 de enero de 1988 a Gosselink. Los agentes liberadores de suciedad poliméricos útiles en la presente invención también incluyen derivados celulósicos tales como polímeros celulósicos de hidroxiéter, bloques copoliméricos de eti.Ientereftalato o propilen-tereftalato con tereftalato de óxido de polietilentereftalato u óxido de polipropilentereftalato y sirnilaree. Dichoe agentes son comercialmente disponibles e incluyen hidroxiéteres de celulosa tal como METHOCEL (Dow). Los agentes liberadores de suciedad celulósicos para uso en la presente también incluyen aquellos seleccionados del grupo q?e consiste de alquilcelulosa de C1-C4 e hidroxialq?ilcelulosa de C4 , véase la Patente de E.U.A. 4,000,093 expedida el 28 de Diciembre de 1976 a Nicol y otros.

Los agentes liberadores de suciedad caracterizados por segmentos hidrofóbicos de éster poli( vinílico) incluyen copolírneros de injerto de éster poli( vinílico) , Por ejemplo, esteres viní.Lieos de Ci-Cß preferiblemente poli(vinilacetato) injertado en estructuras de base de óxido de polialquileno, tales co o estructuras de base de óxido de polietileno. Véase la Solicitud de Patente Europea 0 219 048 publicada el 22 de abril de 1987 por Kud, y otros Los agentes liberadores de suciedad cornercialrnente disponibles incluyen el tipo de material SOKALAN, Por ejemplo, SOKALAN HP-22, disponible de BASF (Alemania Occidental). Un tipo de agente liberador de suciedad preferido es un copolímero que tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno y óxido de polietilentereftalato (PEO). El peso molecular de este agente liberador de suciedad polimérico está en el régimen de aproximadamente 25,000 a alrededor de 55,000. Véase la Patente de E.U.A. 3,959,230 a Hays expedida el 25 de mayo de 1976 y la Patente de E.U.A. 3,893,929 a Basadur expedida el 8 de julio de 1975. Otro agente liberador de suciedad polimérico preferido es un poliéster con unidades de repetición de unidades de etilentereftalato que contienen 10-15% en peso de unidades de etilentereftalato junto con 90-80% en peso de unidades de polioxietilentereftalato, derivado de un polietilenglicol de peso molecular promedio de 300-5,000. Ejemplos de este polímero incluyen el material comercialmente disponible 7ELC0N 5126 (de Dupont) y MILEASE T (de ICI). Véase también la Patente de E.U.A. 4,702,857 expedida el 27 de octubre de 1987 a Gosselink. Otro agente liberador de suciedad polirnerico preferido es un producto s?lfonado de un oligomero de ester substancialmente lineal que consiste de una estructura de base de éster oligomérico de uni ades de repetición de tereftaloilo y oxialquilenoxi y porciones termi nales unidas covalentemente a la estructura de base. Estos agentes liberadores de suciedad se describen ampliamente en La Patente de E.U.A. 4,968,451 expedida el 6 de noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Otros agentes liberadores de suciedad poliméricos adecuados incluyen los poliésteres de tereftalato de la Patente de E.U.A. 4,711,730 expedida el 8 de diciembre de 1987 a Gosselink y otros, los esteres oligoméricos bloqueados en sus extremos aniónicos de la Patente de E.U.A. 4,721,580 expedida el 26 de enero de 1988 a Gosselink, y los compuestos oligomericos de poliéster en bloque de la Patente de E.U.A. 4,702,857 expedida el 27 de octubre de 1987 a Gosselink. Los agentes liberadores de suciedad poliméricos también incluyen los agentes liberadores de suciedad de Patente de E.U.A. 4,877,896 expedida el 31 de octubre de 1989 a Maldonado y otros, que describe los compuestos aniónicos, especialmente sulfoarolilo, esteres de tereftalato bloqueados en eue extremos. Si se utilizan, los agentes liberadores de suciedad generalmente comprenden de 0.01% a 10.0% en peso de Las composiciones detergentes de La presente, típicamente de 0.1% a 5%, preferiblemente de 0.2% a 3.0%. Otro agente liberador de suciedad preferido es un oligórnero con unidades de repetición de tereftaloi lo, unidades sul foisotereftaloilo y unidades oxietilenoxi y ox?-1,2-propileno. Las unidades de repetición forman la estructura de base del oligómero y son terminadas preferiblemente con bloques de extremo de isetionato modificados. Un agente liberador de suciedad particularmente preferido de este tipo consiste de una unidad sulfoisoftaloilo, unidades 5 tereftaloilo y unidades oxietiienoxi y ox?-l,2-propilenoxi en una relación de 1.7 a 1.8, y dos unidades de bloque de extremo de 2-(2-hidrox?etoxi)-etanosul fonato de sodio. Dicho agente liberador de suciedad consiste también de 0.5% a 20% en peso del oligornero, de un estabilizador reductor cristalino, preferiblemente seleccionado de sulfonato de xileno, sulfonato de eumeno, s?l fonato de tolueno y mezclas de los mismos.

Agentes inhibidores de transferencia de colorante - Las composiciones de la presente invención pueden incluir también uno o más materiales efectivos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra durante el procedimiento de limpieza. Por lo general, dichos agentes inhibidores de transferencia de colorante incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copol ímeros de N-vi nilpirrolidona y N-vinili idazol , ftalocianina de manganeso, peroxidaeas y mezclas de los mismos. Si se usan, estos agentes típicamente comprenden de 0.01% aproximadamente 10% en peso de la composición, preferiblemente de 0.01% aproxi adamente 5%, y muy preferiblemente de 0.05% aproximadamente 2%. Muy específicamente, los polímeros de N-óxido de poliamina preferidos para usarse en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: R-A?-P; en donde P ee una unidad polimerizable a La cual se puede unir un gr-upo N-0 o el grupo N-0 puede formar parte de la unidad polimerizable o el grupo N-0 se puede unir a ambas unidades; A es una de las siguientes estructuras: -NC(0)-, -C(0)0-, -S-, -0-, -N= ; x es 0 ó 1 ; y R es grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a los cuales el nitrógeno del grupo N-0 se puede unir o el grupo N-0 es parte de estos grupos. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en donde R es ?n grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolina, piperidina y derivados de los mismos. El grupo N-0 puede estar representado por las siguientes estructuras generales: O 0 (Ri )K-N-(R2 )y ; =N--(R?)? (Ra), en donde Ri , R2 , R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterociclicos o alicíclicos o combi aciones de los mismos; x, y y z son 0 ó 1; y el nitrógeno del grupo N-O se pueden unir o forma parte de cualquiera de los grupos antes mencionados» La unidad de oxido de amina de los N-óxidos de poliarnina tiene un pKa<10, preferiblemente pKa<7, muy preferiblemente aún ?Ka<6. Cualquier estructura de base de polímero se puede usar mientras el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de colorante. Ejemplos de estructuras de base polirnericas adecuadas son polivinilos, polialquilenos, poliésteres, polieteres, polia ida, polimidas, poliacplatos y mezclas de los mismos. Estos polímeros incluyen copolímeros aleatorios o de bloque en donde un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de onómero ee un N-óxido. Los polímeros de N~ oxido de amina típicamente tienen una relación de amina al N-óxido de amina de 10:1 a 1:1,000,000. Sin embargo, el número de grupos de óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina pueden variarse por copoli erización apropiada o por un grado apropiado de N-oxidación. Los óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1,000,000; muy preferido de 1,000 a 500,000; rnuy preferido aún 5,000 a 100,000. Esta clase preferida de materiales se puede denominar "PVNO". El N-óxido de polia ma más preferido útil en las composiciones detergentes de la presente es el N-óxido de poli-4-vinilpiridina que tiene un peso molecular promedio de 50,000 y una relación de amina a N-óxido de amina de aproximadamente 1:4. Los copolímeros de polímeros de N-vinilporrolidona y N-vini.Iimi azol (conocidos como "PVPVI") también son preferidos para usarse en la presente. Preferiblemente, el PVPVI tiene un peso molecular promedio en la escala de 5,000 a 1,000,000, rnuy preferiblemente de 5,000 a 200,000 y muy preferiblemente aún de 10,000 a 20,000. (La escala de peso molecular promedio está determinada por la dispersión de luz corno se describe en Barth, y otros Chemical Analysis, Vol. 113. "Modern Methods of Polyrner Characterization" , cuyas descripciones se incorporan aquí por referencia). Los copolímeros de PVPVI típicamente tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1:1 a 0.2:1, muy preferiblemente de 0.8:1 a 0.3:1, muy preferiblemente de 0.6:1 a 0.4:1. Estos copolímeros pueden ser ya sea lineales o ramificados. Las composiciones de la presente invención también pueden emplear una polivinilpirrolidona ("PVP" ) que tenga un peso molecular promedio de 5,000 a 400,000, preferiblemente de 5,000 a 200,000, y muy preferiblemente aún de 5,000 a 50,000. Los PVP son conocidos por los expertos en la técnica del campo de detergentes; véase, por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A-256,696, incorporadas aquí por referencia. Las composiciones que contienen PVP también pueden contener polietinelglicol ("PEG") que tiene un peso molecular promedio de 500 a 100,000, preferiblemente de 1,000 a 10,000. Preferi lemente, la relación de PEG a PVP sobre una base de ppm surtida en soluciones de Lavado es de 2:1 a 50:1, y muy preferiblemente de 3:1 a 10: L. Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos que también proveen una acción inhibidora de ransferencia de colorante. Si se usan, las composiciones de la presente preferiblemente comprenderán de 0.01% a 1% en peso de dichos abrillantadores ópticos. Los abrillantadores ópticos hi drof í lieos útiles en la presente invención son aquellos que tienen la fórmula estruc ural: en donde Ri se selecciona de anilino, N-2-b?s-h?drox?et?lo y NH-2~h?drox?et?lo; R2 se selecciona de N-2-b?s-hidroxiet?lo, N- 2-h?drox?etil-N-metilamino, morfilmo, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior, Ri es ani lino, R2 es N-2-bis-h drox?et?lo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4XbisC (4-anilmo-6-(N-2-b?s-hidrox?etil)-s-triaz?n-2-yl amino"]-2,2'-estilbend?sulfónico y sal de disodio. Esta especie de abrillantador particular es conercial ente comercializada bajo el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido útil en las composiciones detergentes de la presente invención. Cuando en la fórmula anterior Rl es anilino, R2 es N-2 -h?droxietil-N- -metilarnino y M es un cati n tal como sodio, el abrillantador es la sal de disodio de ácido 4,4'-b?sC (4-aml? o-6-(N-2-hidro ?et?i-N-metilarnino)~s-triaz?n-2-?l l rni no3-2,2'-est?ibendisulfónico. Esta especie de abrillantador-particular se comercializa cornercialmente bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior Rl es anilmo, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio de ácido 4,4'-bisl. (4-anilino-6-morfilino-s-tpaz?n-2-il)amino]2,2'-est? lbendisul fónico. Esta especie de abrillantador par icular se vende comercialmente bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation. Otras especies de abrillantador óptico específicas seleccionadas para usarse en la presente invención proveen beneficios de rendimiento de inhibición de transferencia de colorante especialmente efectivos cuando se usa en combinación con los agentes inhibidores de transferencia de colorante polimérico seleccionados anteriormente descritos. La combinación de dichos materiales poliméricos seleccionados (por ejemplo, PVNO y/o PVPVI) con dichos abrillantadores ópticos seleccionados (por ejemplo, Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX y/o Tinopal AMS-GX) provee inhibición de transferencia de colorante significativamente mejor en soluciones de lavado acuosas que cualquiera de esos dos componentes de composición detergente cuando se usan solos. Sin limitarse a la teoría, se cree que dichos abrillantadores funcionan de esta manera porque tienen alta afinidad para telas en la solución de lavado y por lo tanto se depositan con relativa rapidez sobre estas telas. El grado al cual los abrillantadores se depositan sobre las telas en la solución de lavado se puede definir por un parámetro denominado "coeficiente de agotamiento". El coeficiente de agotamiento es en general co o la relación de a) el material abrillantador depositado sobre la tela a b) la concentración de abrillantador inicial en el licor de lavado. Los abrillantadores con coeficientes de agotamiento relativamente altos son los rnás adecuados para inhibir la transferencia de colorante en el contexto de la presente invención. Desde luego, se apreciará que los otros tipos de abrillantador óptico convencionales de compuesto opcionalmente pueden estar presentes en las composiciones de la presente para proveer beneficios de "brillantez" convencionales a las telas, más que un efecto inhibidor de transferencia de colorante verdadero. Dicho uso es convencional y bien conocido para las formulaciones de detergentes. Se pueden incorporar loe abrillantadores ópticos convencionales u otros agentes abrillantadores o blanqueadores conocidos en la técnica a niveles típicamente de 0.005% a 5% en peso, preferiblemente de 0.01% a 1.2% en peso y muy pre eriblemente de 0.05% a 1.2% en peso, dentro de las composiciones detergentes de la presente. Los abrillantadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la presente invención se pueden clasificar en subgrupos q?e incluyen, pero no necesariamente se limitan a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, etinocianinas, 5.5-dióxido de dibenzotifeno, azoles, heterociclos de anillo de 5 y 6 miembros, y otros agentes diversos. Ejemplos de dichos abrillantadores se describen en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, Publicada por John Uiley S Sons, New York (1982). Un abrillantador óptico adicional que también se puede usar en la presente invención incluye naftlirnida, benzoxazol, benzofurano, bencimidazol y cualquiera mezcla de los mismos. Los ejemplos específicoe de abrillantadoree ópticos que son útiles en las presentes composiciones son aquellos identificadoe en la patente de E.U.A. 4,790,856. Estos abrillantadores incluyen la serie PHORUHITE de Verona. Otros abrillantadores descritos en esta referencia incluye: Tinopal UNPA, Tinopal CBS y Tinopal 5BM; disponibles de Ciba-Geigy; Arctic Uhite CC y Artic Uhite CWD; los 2-(4-estiril-fenil)-2H-naftolCl,2-d]triazolee; 4, 4 '-bis- (l,2,3-triazol-2-il)-estil-bencenos; 4,4'-bis(estiril)bis-fenilos; y las y-aminocurnariñas. Ejemplos específicos de estos abrillantadores incluyen 4-metil-7-dieti 1-a inocumari a ; 1 , 2-bis ( -benzirni dazol-2-i 1 -eti. le o ; 1,3- di feniIpi razo! iñas ; 2 , 5-bis ( benzoxazol-2-i1 ) tiofeno ; 2-esti ri 1-nafti1- ? 1 , 2-s]oxazol ; y 2- ( esti1ben-4- i1 ) -2H- a fto-Cl , 2~d3triazol . Ver también la patente de E.U.A. 3,646,015.

Supresores de espumas - Compuestos para reducir o suprimir la formación de espumas se pueden incorporar en Las composiciones de la presente invención. La supresión de espumas puede ser de particular importancia en el llamado "procedimiento de limpieza de alta concentración" y en máquinas lavadoras estilo europeo de carga frontal. Una amplia variedad de materiales se pueden usar corno supresores de espuma, y los supresores de espuma son bien conocidos por loe expertos en la técnica. Véase, por ejemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3a. Edición, Volumen 7, pags. 430-447 (John Uiley a Sons, Inc., 1979). Una categoría de supreeor de eep? ae de interée particular incluye ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles a los mismos. Véase patente de E.U.A. 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Uayne St. John. Los ácidos graeoe monocarboxílicos y sales de los mismos usadas como supresor de espumas típicamente tienen cadenas de hidrocarburo de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como sodio, potasio y litio, así como sales de amonio y alcanola onio.

Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener supresores de espumas que no sean agentes tensioactivos. Estos incluyen, por ejemplo: hidrocarburos de peso molecular alto tales co o parafina, esteres de acido graso (por ejemplo, triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifatacas de Ci8~C_->o (por ejemplo, estearona), etc. Otros inhibidores de espumas incluyen aminotriazinas N-alquiladas tales corno tri- a hexa-alqui Imelarninas o di- a tetra-alquildiarninoclrotriazmas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de carbono. óxido de propileno y fosfatos de rnonoesteaplo como éster fosfato de alcohol monoestearílico y difosfatos de metal alcalino (por ejemplo, K, Na y Li) nonoestearí lieos y éster fosfatos. Los hidrocarburos tales como par fma y halogenoparafi ñas se pueden utilizar en forma líquida. Los hidrocarburos líquidos serán líquidos a temperatura ambiente y a presión atmosférica, y tendrán un punto de vaciado en la escala de -40°C a 50°C, y ?n punto de ebullición mínimo no menor de aproximadamente 110"C (presión atmosférica). También se conoce la utilización de hidrocarburos cerosos, preferiblemente que tienen un punto de fusión por abajo de aproximadamente 100°C. Los hidrocarburos constituyen una categoría preferida de s?presor de espumas para composiciones detergentes. Los supresores de espumas de hidrocarburos se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo y otros. Los hidrocarburos, por lo tanto, incluyen hidrocarburos saturados o insaturados alifáticos, alicíclicos, aromáticos y heterocíclicos que tienen de 12 a 70 átomoe de carbono. El término "parafina" co o se usa en la discusión de supresores de espuma, pretende incluir mezclas de parafinas verdaderas e hidrocarburos cíclicos. Otra categoría preferida de s?presores de espumas que no son agentes tensioactivos comprenden supresores de espuma de si licón. Esta categoría incluye el uso de aceites de poliorganoxiloxano tales como polidimetilsiloxano, dispersiones o emulsiones de aceites de poliorganosiloxano o resmas, y combinaciones de poliorganosiloxano con partículas de sílice en donde el poliorganoeiloxano ee qui ioabsorbido o fusionado sobre la sílice. Los supresores de espumas de silicón son bien conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo y otros, y en la solicitud de patente europea No. 89307851.9, publicada el 7 de febrero de 1990 por Starch, M.S. Otros supresores de espumas de silicón se describen en la patente de E.U.A 3,455,839, la cual se refiere a composiciones y procedimientos para la desespu ación de soluciones acuosas incorporando a las mismas pequeñas cantidades de fluidos de polidirnetilsiloxano. Mezclas de silicón y sílice silanada se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DOS 2,124,526.

Los eliminadores de espumas de silicón y los agentes controladores de espunae en composiciones detergentes granuladas se describen en la patente de E.U.A 3,933,672, Bartolotta y otros y en la patente de E.U.A 4,652,392, Baginski y otros, expedida el 24 de marzo de 1987. Un supresor de espumas a base de silicón ilustrativo para usarse en la presente es una cantidad supresora de espumas de un agente controlador de espumas q?e consiste esencialmente e : (i) fluido de polidirnetilsiloxano que tiene una viscosidad de 20 es a 1,500 es a 25°C; (ii) de 5 a 50 partes por 100 partes en peso de (i) resina de siloxano compuesta de unidades de (CH3)3SiO? 2 de unidades de S.LO2 en una relación de unidades de (CH3)3Si0? 2 a unidadee de SÍO2 de 0.6:1 a 1.2:1; y (iii) de 1 a 20 partes por 100 partes en peso de (i) de un gel de sílice sólido. En el supresor de espumas de silicón preferido usado en la presente, el solvente para una fase continua está hecho de ciertos polietilenglicolee o copolímeros de polietileno-polipropilenglicol o mezclas de los mismos (preferidas) y no polipropilenglicol. El supresor de espumas de silicón primario es ramificado/entrelazado y no lineal. Para ilustrar más este punto, las composiciones detergentes para lavandería líquidas típicas con espurnaciones controladas opcionalmente comprenderán de 0.001 a 1, preferiblemente de 0.01 a 0.7, rnuy preferiblemente de 0.05 a 0.5% en peso de dicho supresor de espumas de silicon, que comprende (1) una emulsión no acuosa de ?n agente ant i forrnador de espumas primario que es una mezcla de (a) un poliorganosiloxano, (b) un siloxano resinoso o un compuesto de silicon productor de resina de silicón , (c) un material llenador finamente dividido y (d) un catalizador para promoverla reacción de componentes de mezcla (a), (b) y (c) para forrnar silanolatos; (2) por lo menos un agente tensioactivo de silicon no iónico; y (3) polietilenglicol o un copol írnero de pol leti leno-pol ipropilengl icol que tiene una solubilidad en agua a temperatura ambiente de más de aproximadamente 2% en peso; y sin pol ipropilenglicol. Se pueden usar cantidades similares en composiciones granuladas geles, etc. Véanse también patentes de E.U.A. 4,978,471, Starch, expedida el 18 de diciembre de L990 y 4,983,316, Starch, expedida el 8 de enero de 1991 5,288,431, Huber y otros, expedida el 22 de febrero de 1994 y las patentes de E.U.A. 4,639,489 y 4,749,740, Aizawa y otroe en la columna 1, línea 46 a la columna 4, línea 35. El supresor de espumas de silicón de la presente preferiblemente comprende polietilenglicol y un copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol , todos teniendo un peso molecular promedio menor de aproximadamente 1,000, preferiblemente entre alrededor 100 y 800. Los copolímeros de polietilenglicol y pol?et?ieno/p>ol?pro??leno de la presente tienen una solubilidad en agua a temperatura ambiente demás de aproximadamente 2% en peso, preferiblemente más de aproximadamente 5% en peso. El solvente preferido en la presente es polietilenglicol q?e tiene un peso molecular promedio menor de aproximadamente 1,000, rnuy preferiblemente entre alrededor de 100 y 800, rnuy preferiblemente aún entre 200 y 400, y un copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol , preferiblemente PPG 200/PEG 300. Se prefiere una relación en peso de entre alrededor de 1:1 y 1:10, muy preferiblemente entre 1:3 y 1:6, de polieti.igiicol:copolírnero de polietileno- pol.ipropi.len-glicol . Loe eupresores de espumas de silicón preferidos usados en la presente no contienen polipropilenglicol, particularmente de peso molecular de 4,000. Preferiblemente tampoco contienen copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, como PLURONIC L101. Otros supresores de espumas útiles en la presente contienen los alcoholes secundarios (por ejemplo, 2-alq?ilalcanoles) y mezclas de dichos alcor, les con aceites de silicón, tales como loe silicones descritos en E.U.A 4,798,679, 4,075,118 y EP 150,872. Los alcoholes secundarios incluyen alcoholes de alquilo de Ce-Ciß que tienen una cadena de Ci-Ciß. Un alcohol preferido es 2-butiloctanol, que está disponible de Condea bajo el nombre comercial ISOFOL 12. Mezclas de alcoholes secundarios están disponibles bajo el nombre comercial ISALCHEM 123 de Enichem. Los supresores de espumas mixtos típicamente comprenden mezclas de alcohol + silicón a una relación en peso de 1:5 a 5:1. Para cualesquiera composiciones detergentes que se han de usar en máquinas Lavadoras automáticas, las espumas no se debe formar hasta el grado de q?e se desborden de la lavadora. Los supresores de espuma, cuando se utilizan, están presentes preferiblemente en una cantidad de supresión de espumas. Por "cantidad de supresión de espuma" se entiende que el forrnulador de La composición puede seleccionar una cantidad de este agente controlador de espumas que controlará suficientemente las espumas para dar por resultado un detergente de lavandería de baja esp?rnación para usarse en máquinas lavadoras automáticas. Las composiciones de la presente generalmente comprenderán de 0% a 5% de s?presor de espumas. Cuando se utilizan como supresores de espumas, los ácidos grasos monocarboxílicos, y sales de los mismos, estarán presentes típicamente en cantidades hasta de aproximadamente 5%, en peso, de la* composición detergente. Preferiblemente, se utiliza de 0.5 % a 3% de supresor de espumas de monocarboxilato graso. Los supresores de espuma de silicón se utilizan típicamente en cantidades de hasta 2.0%, en peso, de la composición detergente, aunque se pueden usar cantidades superiores. Este limite superior es práctico por naturaleza, debido principalmente al interés de mantener los costos reducidos al mínimo y la efectividad de cantidades inferiores para controlar efectivamente La espumación. Preferiblemente se usa de 0.01% a 1% de supresor do espumas de silicón, muy preferiblemente de 0.25% a 0.5%. Tal co o se emplea en la presente, estos valores en por ciento en peso incluyen cualquier sílice que se pueda utilizar en combinación con poliorganosiloxano, así co o cualesquiera materiales auxiliares que se puedan utilizar. Los supresores de espuma de monoesteapl fosfato se utilizan generalmente en cantidades que vanan de 0.1% a 2% en peso de la composici n. Los supresores de espuma de hidrocarburos se utilizan típicamente en cantidades que varían de 0.01% a 5.0%, aunque se pueden usar niveles superiores. Los supresores de espuma de alcohol se usan típicamente a 0.2%-3% en peso de las composiciones acabadas.

Suavizadores de telas - Varios suavizadores de tela que suavizan durante el lavado, especialmente las arcillas de esmectita impalpables de la patente de E.U.A. 4,062,647, Storm y Nirschl, expedida el 13 de diciembre de 1977, así como otras arcillas suavizadoras conocidas en la técnica, opcionalmente se pueden usar típicamente a niveles de 0.5% a 10% en peso en las composiciones de la presente para proveer beneficios suavizadores concurrentemente con la limpieza de telas. Se pueden usar suavizadores a base de arcilla en combinación con suavizadores de amina y catiónicos como se describe, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 4,375,416, a Cpsp y otros, del 1 de marzo de 1983 y la patente de E.U.A. 4,291,071 a Harps y otros, expedida el 22 de septiembre de 1981.

Otros ingredientes - Se puede incluir en las composiciones de la presente una variedad de otros ingredientes funcionales útiles en las composiciones detergentes, incluyendo otros ingredientes activos, vehículos, hidrótopos, auxiliares de procesamiento, colorantes o pigmentos, solventes para formulaciones líquidas, llenadores solidos para composiciones en barra, etc. Si se desea una alta formaci n de espuma, se pueden incorporar en las composiciones los inerementadores de espuma tales como las alcanolarnidas de Cío-Ciß, típicamente a niveles de 1%-10%. Las monoetanol y dietanola idas de C10-C14 ilustran una clase típica de tales incrementadores de espuma. EL uso de incrementadores de espuma con agentes tensioactivos adjuntos de alta formación de espuma tales como los óxidos de amina, betaínas y s?ltaínas mencionados anteriormente es también ventajoso. Si se desea, se pueden añadir lae sales de magnesio solubles tales como MgCl2 , MgSO« y similares, a niveles típicamente de 0.1%-2%, para proveer espuma adicional y para mejorar el rendimiento de remoción de grasa. Las composiciones detergentes líquidas pueden contener agua y otros solventes tales como vehículos. Los alcoholes primarios y secundarios de peso molecular bajo ilustrados por metano, etano, propano e isopropano son adecuados. Loe alcoholes onohídricos son preferidos para agente tensioactivo solubilizante, pero también se pueden usar polioles tales como aquellos que contienen de 2 a 6 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxilo (por ejemplo, 1,3-propanodiol, etilenglicol, glicepna y 1, 2-pro?anod?ol) . Las composiciones pueden contener de 5% a 90%, típicamente de 10% a 50% de dichos vehículos. Las composiciones detergentes de la presente preferiblemente se formularán de tal manera que durante el uso en operaciones de limpieza acuosas, el agua de lavado tenga un pH de entre 6.5 y 11, preferiblemente entre 7.5 y 10.5. Las formulaciones de productos de lavado automático de vajillas preferiblemente tienen un pH entre 6.8 y 9.0. Los productos para lavandería tienen típicamente un pH de 9 a 11. Las técnicas para controlar el pH a niveles de uso recomendados incluyen el uso de reguladores de pH, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidos por los expertos en la técnica.

Forma de las composiciones Las composiciones detergentes de la invención pueden formularse en cualquier forma deseable tal como polvos, granulos, pastas, líquidos y geles.

Composiciones líquidas Lae composiciones detergentes de la presente invención se pueden formular como composiciones detergentes liquidas. Tales composiciones detergentes líquidas comprenden típicamente de 94% a 35% en peso; preferiblemente de 90% a 40% en peso, muy preferiblemente de 80% a 50% en peso de un vehículo líquido, por ejemplo, agua, preferiblemente una mezcla de agua y un solvente orgánico.

Composiciones en gel Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden estar en forma de geles. Tales composiciones se formulan típicamente con poliéter de polialquenilo que tiene un peso molecular de desde aproximadamente 750,000 a 4,000,000.

Composiciones sólidas Las composicionee detergentes de la presente invención también pueden estar en forma de sólidos, tales como polvos y granulos. El tamaño de partícula promedio de los componentes de las composiciones granuladas de acuerdo con la invención deberá preferiblemente ser tal que no más del 5% de las partículas sean mayores de 1.44 mm dß diámetro y no más del 5% de las partículas sean menores de 0.15 mm de diámetro. El término tamaño de partícula promedio según se usa en la presente, se calcula tamizando una muestra de la composición en un numero de fracciones (típicamente 5 fracciones) en una serie de tamices Tyler. Las fracciones de peso así obtenidas son comparadas contra el tamaño de abertura de los tamices. El tamaño de partícula promedio se considera corno el tamaño de la abertura a través de la cual el 50% en peso de la muestra pasaría. La densidad global de las composiciones detergentes granuladas de acuerdo con la presente invención es también util en las composiciones detergentes granuladas concentradas que se caracterizan por una densidad relativamente alta en comparaci n con las composiciones detergentes para lavandería convencionales. Tales composiciones i alta densidad tienen típicamente una densidad global de por lo menos 600 g/litro, preferiblemente de 650 g/1itro a 1200 g/1itro, rnuy preferiblemente de 650 g/1 itro a 1200 g/litro y más preferiblemente de 800 g/litro a 1000 g/litro. La densidad global se mide por medio de ?n simple dispositivo de embudo y recipiente que consiste de un embudo cónico moldeado rígidamente sobre una base y provisto con una válvula de solapa en su extremidad inferior para permitir que los contenidos del embudo sean vaciados en un recipiente cilindrico axialmente alineado debajo del embudo. El embudo tiene 130 mm de alto y tiene diámetros internos de 130 rnm y 40 rnrn en sus respectivas extremidades superior e inferior. Esta montado de forma tal que la extremidad inferior esté 140 mm sobre la superficie superior de la base. El recipiente tiene una altura total de 90 mm, una altura interna de 87 rnrn y un diámetro interno de 84 rnm. Su volumen nominal es de 500 mi. Para llevar a cabo una medición, el embudo es llenado con un polvo vaciando manualmente, la válvula de solapa es abierta y se permite que el polvo se desborde del recipiente. El recipiente lleno es retirado del bastidor y el polvo en exceso es retirado del recipiente pasando un implemento con bordes rectos, por ejemplo, un cuchillo a través de su borde superior. El recipiente Lleno es posteriormente pesado y el valor obtenido para el peso del polvo es duplicado para proveer-una densidad global en g/litro. Se hacen mediciones similares según se requiera.

Procedimientos de fabricación - composiciones granuladas En general, las composiciones detergentes granuladas de acuerdo con la presente invención pueden fabricarse por rnedio de una variedad de métodos incluyendo mezclado en seco, secado por asp>ersión, aglomeración o granulado. La invención se ilustra en los siguientes ejemplos no limitantes, en los cuales todos los porcentajes están en una base de peso, a menos que se indique de otra forma» En las composiciones blanqueadoras de la presente invención, las identificaciones de componente abreviadas tienen los siguientes si nificados: LAS Alquilbencensulfonato lineal de sodio de C12 TAS Sulfato de alcohol de sebo de sodio C45AS ALqui Lsul fato lineal de CIA-CIS de sodio C45E7 Un alcohol primario predominantemente lineal de Cm-Cis condensado con un promedio de 7 moles de óxido de etileno C25 E3 Un alcohol primario ramificado de C12-C15 condensado con un promedio de 3 moles de óxido de e lleno C25E5 Un alcohol primario ramificado de C12-C15 condensado con un promedio de 5 moles de óxido de etileno No iónico amonio cuaternario de hidroxietil dimetilo Silicato Silicato de sodio amorfo (la relación de S102 :Na2?; 1.6) NaSKS-6 Si l icato est rati ficado cristal i no de la f ó rrn u 1 a & - Na2 S 12 O5 Carbonato Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200um y 900um Sulfato Sulfato de sodio anhidro Zeolita A Al? mosilicato de sodio hidratado de la fórmula ai2 (AIO2 SÍO2 )i2 27H2O que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 icrómetros MA/AA Copolímero de ácido rnaleico/acrilico 1:4, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000. ao PB4 Tetrahidrato de perborato de sodio de La fórmula nominal NaB02.3H2O.H2O2 PB1 Blanqueador de perborato de sodio anhidro de la fórmula nominal NaB?2.H2O2 TAED Tetraacetiletiiendiarnina Av?2 Cantidad total de oxígeno disponible presente en La composición Abrillantador 4 , 4 ' -bis( 2- sul fosti riD bi fenilo de disodio Abrillantador 4 , 4 ' -bis ( 4-anilino-6 -rnorfolino-l , 3 , 5-triazin- L O 2 - i 1 ) arni no ) est i 1 beno- 2 : 2 ' - di s?l fonato de di. so di. o HEDP 1,1 difosfonato de hidroxi-etüeno DTPMP Fosfonato de dietilen triarnin penta metileno fabricado por Monsanto bajo la marca 15 registrada Dequest 2060 EDDS Acido etilendiamin-N,N'-disuccínico, isómero CS,S3 en la forma de la sal de sodio Antiesp?mante Controlador de espuma de polidi etilsiloxano de silicón con copolímero de siloxano-oxialq?ileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1 Fotoactivado Ftalocianina de zinc sulfonada encapeulada en blanqueador 25 Savinase Enzima proteolítica de actividad normal 13KNPU/g Carezyme Enzima celulitica de actividad L000 CEVU/g Termarnyl Enzima a ilolítica de actividad 60KNU/g Lipolase Enzima lipolítica de actividad lOOkLU/g Endolase Endoglunasa A todas vendidas por NOVO Industries A/S PVNO N-óxido de polivinilpirídina PVPVI Copolímero de poli vmil pirrol idona y vi lim dazol CMC Carboximetilcelulosa de sodio Metolose Carboxi metoxi éter SRA Esteres bloqueados en los extremos de sulfobenzoilo con oxietileno (Agentes estructura de base de oxi y tereftaloi lo Liberadores de Suciedad) EJEMPLO 1 Se prepararon las siguientes formulaciones, en donde A y B están de conformidad con la invención y 1 y 5 son composi cionee de la técnica anterior. Se tornó 200 g de cada formulación A, B y 1 a 5 y se sometió cada una a una prueba en máquina lavadora a gran escala usando una máquina lavadora automática Miele (Modelo UM U698) ajustada al ciclo de lavado corto a 40°C para cada formulación. Se usó agua a 12° de dureza Alemana ( = 1.8 moles Ca2+/litro), Se usaron dos muestras de tela q?e muestran grados diferentes de funcionamiento de remoción de suciedad como norma para establecer una escala de 4 puntos en donde '+' representa un funcionamiento de remoción de suciedad muy pobre y '+++' funcionamiento de remoción de suciedad promedio. Las dos normas se usaron para definir los puntos medios entre las diferentes descripciones del funcionamiento de remoción de suciedad, viz + funcionamiento de remoción de suciedad muy pobre ++ funcionamiento de remoción de suciedad pobre +++ funcionamiento de remoción de suciedad promedio ++++ funcionamiento de remoción de suciedad bueno Se usaron dos panel istas expertos y sus resultados se promediaron. Los resultados son los siguientes: 0 L ñ Se puede observar que las composiciones A y B producen un func onamiento de remoción de suciedad mejorado sobre las composiciones 1 a 5 de la técnica anterior. 0 EJEMPLO 2 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes para lavandería C, D y 6, en donde C y D están de conformidad con la invención y 6 es una comp>osic?ón de la 5 técnica anterior: Se puede observar que las composiciones que tienen ?n índice de HPP sobre 0.35 produjeron ?n funcionamiento de remoción de suciedad mejorado. Dicho funcionamiento mejora además cuando el peróxido de hidrógeno consietió de por lo enoe 90% en peeo de PB4.

EJEMPLO 3 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes para lavandería E, F y 7, en donde E y F están de conformidad con la invención y 7 es una composición de la técnica anterior: R6 Las composiciones E y F con índice de HPP do 0.6 produjeron un funcionamiento de remoción de suciedad mejorado sobre la composición 7 de referencia de La técnica anterior de índice de HPP de 0.05. Se observó también que aquella combinación de cidos policarboxilicos y q?elatadores de fosfonatos mejoró ademas el funcionamiento de remoción de suciedad, en especial cuando el ácido policarboxí lico esta presente en una cantidad ba a (por ejemplo, menos de 1% en peso).

EJEMPLO 4 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes de conformidad con la invención: LO 15 0 35 40 4 '*<':-> Se observó que las formulaciones anteriores produjeron un funcionamiento de remoción de suciedad efectivo.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición detergente que contiene me orador* de detergencia no fosfato que comprende un agente tensioactivo, y a)- por* lo menos aproximadamente 0.5% en peso de una fuente de peróxido de hidrógeno, b)- de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10% en peso «je ?n precursor de blanqueador de peroxiácido org nico, c)- de alrededor de 0.001% aproximadamente 5% en peso de una enzima proteolítica, y d)-?na fuente de alcalinidad que tiene La capacidad de surtu-alc lmidad a una solución de lavado como se midió mediante una prueba de liberación de alcalinidad descrita en la presente, de modo que el % en peso de equivalente de NaOH de la composici n es mayor de aproximadamente 10.6% en peso de la composición, y en donde la composición detergente tiene un índice de enzima Proteolítica de Precursor de peróxido de hidrógeno (HPP) de por lo nv nos aproximadamente 0.35 como se definió por la fórmula (% en peso de precursor x % en p>eso de enzima proteolítica) HPP- (% de Av02 )2 en donde el % en peso de la enzima proteolítica de la formulación se basa en una actividad de enzima de aproximadamente 13 knpu/g de la partícula de enzima, y en donde el % de Av?2 es la cantidad total de oxígeno disponible presente en la composici n.

2.- Una composición detergente de conformidad con la reiv indicación 1, caracterizada además porque la fuente de per xido de hidrógeno es una sal per-hidratada inorgánica.

3.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la fuente de peróxido de hidrógeno consiste de por lo menos aproximadamente 90% en peso de un tetrahidrato de perborato.

4.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación L, caracterizada ademas porque La fuente de peroxLdo de hidrogeno consiste de por Lo menos aproximadamente 90% en peso de un percarbonato que tiene un tamaño de partícula de por Lo menos aproximadamente 600 micrómetros y revestido con materiales ínsol?bles en agua.

5.- Una composición detergente de conformidad con la reivi dicación 3, caracterizada además porque dicho precursor de blanqueo se selecciona a partir del grupo que consiste de compuestos precursores de blanqueo que comprenden por lo menos un grupo acilo que forma la porción de peroxiácido unida a un grupo saliente a través de una ligadura -0- o -N- .

6.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además p»orque dicho precursor-de blanqueo es N,N-N'N' tetra acetil etiien dia ina.

7.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque dicho precursor-de blanqueo está en una cantidad de alrededor de 0.5% a qn apro imadamente 2.5% en peso.

8.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque dicha enzima proteolítica se selecciona a partir del grupo que consisto de Alcalase, Savmase, Primase, Durazyrn, Esperase, Maxatase, Maxacal, Maxapem, Opticlean y Optirnase y mezclas de las ?n?srna<*, .

9.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque dicha enzima proteoli ica os Savinase.

10.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque el contenido de oxigeno (Av?2) disponible total en la composición es menor de aproximadamente 1.5% en peso.

11.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque dicha fuente de alcalinidad se selecciona a partir del grupo que consiste de carbonato de metal alcalino, silicato de metal alcalino y mezclas de los mismos.

12.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada además porque dicho silicato de metal alcalino tiene una relación de aproximadamente 1.6:1.

13.- Una composición detergente q?e contiene mejorador de detergencia no fosfato q?e comprende un agente tensioactivo, un compuesto policarboxílico polirnépco orgánico soluble en agua, y a)- por lo menos aproximadamente 0.5% en peso de una fuente de peróxido de hidrógeno, b)- de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10% en peso de un precursor de blanqueador de peroxiácido org nico, c)- de alrededor do 0.001% a aproximadamente 5% en peso de una enzima proteol ítica, y d)-una fuente de alcalinidad que tiene la capacidad de surtir alcalinidad a una solución de lavado como se midió mediante una prueba de liberación de alcalinidad descrita en la presente, de modo que el % en peso de equivalente de NaOH de la composición es rnayor de aproximadamente LO.6% en peso de la composición, y on donde la composici n detergente tiene un índice de enzima Proteolítica de Precursor de peróxido de hidrogeno (HPP) de por Lo menos aproximadamente 0.35 co o se defimo por La fórmula (% en peso de precursor x % en peso de enzima proteoli tica) HPP- (% de Av?2 )2 en donde el % en peso de la enzima proteolítica de la formulación se basa en una actividad de enzima de aproximadamente L3 knp?/g de La partícula de enzima, y en donde el % de Av?2 es la cantidad total de oxígeno disponible presente en la composición.

14.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 13, caracteri ada además porque dicho compuesto policarboxílico es un ácido policarboxílico co-polirnérico q?e tiene una unidad monomérica seleccionado a partir del grupo que consiste de ácido acplico, ác do maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconí ico, acido nesacónico, ácido citracónico y ácido metileno alónico y mezclas de los mismos.

15.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada además porque dicha composición detergente comprende ?n compuesto policarboxílico en una cantidad menor de aproximadamente L% en peso. L6.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada ademas porque dicha composición detergente comprende un quelatador seleccionado a partir* del grupo que consiste de arnino carboxilato, fosfonato org nico, compuesto aromático polifuncionalrnente substituido, aci o mtriloacético y mezclas de los mismos. 17.- Una composición detergente de conformidad con La reivindicación 16, caracterizada además porque dicho quelatador de fosfonato orgánico se selecciona a partir del grupo que consiste de etilendiarnintetraquis (metilenfosfonatos), dietiien tpa ín penta (metilen fosfonato), etilen diamm tpímetilen fosfonato), hexainetilen diarintetra (rnetilen fosfonato), a-h?drox?-2 fenil etil difosfonato, metilendifosfonato, hidroxi 1 , 1 -hexilideno, vmiliden 1,1 -difosfonato, 1,2 dihidroxietano 1,1 difosfonato e hidroxietileno 1,1 difosfonato. 18.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada además porque dicho q?elatador es 1 , 1 difosfonato de hidro i-etileno. 19.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada además porque dicho quelatador de ammo carboxilato se selecciona a partir del grupo que consiste de etilendia intetraacetatos, et ílendiammdisuccmato, N-hidroxieti letilendiarnintpacetatos, 2-h?droxi?rop? lendiarnin disucc ato, nit rilotp acetatos, etilendia intetrapropionatos, trletilentetraammhe acetatos, etil entria inpentaacet to, dietiientriarninpentaacetatos y etanoldiglici ñas. 20.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada además porque dicho quelatador de arnmo carboxilato es etilen dia in disuccinato. 21.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada ademas porque dicha composición detergente comprende una amilasa en una cantidad de alrededor de 0.01% a aproximadamente 5% en peso. 22.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 21, caracterizada además porque la fuente de p»eróx?do de hidrógeno es una sal perhidratada inorgánica. 23.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada ademas porque dicho precursor de blanqueo se selecciona a partir del grupo que consiste de compuestos precursores de blanqueo que comprenden por lo menos un grupo acilo que forma la porción de peroxiácido unida a un grupo saliente a través de una ligadura -0- o -N-. 24.- Una composición detergente de conformidad con La reivindicación 23, caracterizada además porque dicho precursor de blanqueo es N,N-N'N'tetra acetil etilen diarnma. 25.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada además porque dicho precursor de blanqueo está en una cantidad de alrededor de 0.5% a aproxirnadamente 2.5% en peso . 26.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada además porque dicha enzima proteolítica se selecciona a partir del grupo que consiste de Alcalase, Savinase, Primase, Durazyrne, Experase, Maxatase, Maxacal, Maxapem, Optidean y Optimase y mezcla de las mismas. 27.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 26, caracterizada además porque el contenido de oxígeno (AVO2) disponible total en la composición es menor- de aproximadamente 1.5% en peso. 28.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 27, caracterizada además porque dicha fuente de alcalinidad se selecciona a partir del grupo que consiste de carbonato de metal alcalino, silicato de metal alcalino y mezclas de los mismos. 29.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 28, caracterizada además porque dicho silicato de metal alcalino tiene una relación de aproximadamente 1.6:1.