CN114340462B - 包括清洁布和清洁剂的清洁机器人 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包括清洁布和清洁剂的清洁机器人，还涉及浓缩清洁剂在该清洁机器人中的用途。

Description

包括清洁布和清洁剂的清洁机器人

技术领域

本发明涉及一种包括清洁布和清洁剂的清洁机器人，以及浓缩清洁剂在该清洁机器人中的用途。

背景技术

现有技术中已知包括清洁布和清洁剂的用于湿擦的清洁机器人，其中清洁机器人被设计成在硬表面上引导清洁布。这使得清洁硬表面变得方便，而无需消费者自己引导桌布，就像传统的手动表面清洁一样。这种清洁机器人可以方便且彻底地清洁硬表面。

需要使用清洁剂才能彻底清洁硬表面。使用至少一种表面活性剂可以有效去除硬表面上的污垢。

然而，已经发现现有技术中已知的清洁剂在用于清洁机器人时的清洁性能并不令人满意。

发明内容

因此，本发明的目的是提供一种清洁机器人，其包括能够改善清洁性能的清洁剂。

该目的是通过一种包括清洁布和清洁剂的清洁机器人实现的，该清洁机器人被设计成在硬表面上引导清洁布，其特征在于当在23℃下以0.3秒的表面年龄进行动态测量时，清洁剂具有最大40mN/cm、优选最大38mN/cm、特别优选最大35mN/cm的表面张力。

在不受任何理论束缚的情况下，在本案中得出以下发现：

表面活性剂降低水性组合物的表面张力，从而实现有效的表面清洁。表面张力的降低是通过表面活性剂在表面上的积累来实现的。这是一个动态过程，因此表面张力的平衡值不是在成膜后立即设定的，而是在一段时间后才设定的。在此观察到，表面张力从最初相对较高的值随着时间的推移接近表面张力平衡值。换句话说，只有在一段时间后，才能实现良好清洁的足够低的表面张力值。

在手动表面清洁的情况下，将清洁剂施加在硬表面上。为此，可以将清洁剂直接施加在表面上，或者将清洁布浸泡在清洁剂中。在任何情况下，通过这种手动清洁，在实际清洁过程发生之前经过一定的时间。表面活性剂有足够的时间积聚在已形成的清洁剂薄膜表面，从而降低表面张力。换句话说，在人工清洁过程中，清洁剂通常具有表面张力的平衡值。

在通过清洁机器人进行自动表面清洁的情况下，清洁剂被施加到硬表面上，并且擦拭过程与清洁剂的施加基本上同时进行。与人工清洁相比，表面活性剂在已形成的清洁剂薄膜表面积累的时间很短，从而降低表面张力。也就是说，在自动清洁过程中，清洁剂一般不具有表面张力的平衡值。为了能够有效清洁，必须使用一种清洁剂，其在成膜后不久表面张力已经发生足够强的降低。

根据本发明，动态表面张力通过气泡压力张力测定法确定。这些方法是本领域技术人员已知的。待检液体在一段时间内会产生气泡。在此期间出现的测量值对应于特定表面年龄的表面张力。如果气泡的寿命，即表面年龄发生变化，则可以根据表面年龄确定清洁液的表面张力。测量在标准条件下进行，尤其是在23℃的温度下。

根据一个特别优选的实施方案，清洁机器人被设计成以至少5cm/s、优选至少10cm/s、更优选至少20cm/s的速度在硬表面上引导清洁布。特别是在这种快速移动的清洁机器人的情况下，发现如果使用当在23℃下以0.3秒的表面年龄进行动态测量时具有最大40mN/cm、优选最大38mN/cm、特别优选最大35mN/cm的表面张力的清洁剂，则可以实现清洁性能的改进。如上所述，在使用快速清洁机器人的自动清洁过程中，清洁剂通常没有其平衡值。因此必须使用一种清洁剂，其在成膜后不久表面张力已经发生足够强的降低。

根据清洁机器人的一个优选的实施方案，清洁布以至少5cm/s、优选至少10cm/s、更优选至少20cm/s的速度在硬表面上引导。

根据清洁机器人的一个优选的实施方案，当在23℃下进行动态测量时，在0.3秒的表面寿命内，清洁剂的表面张力的减少量为至少2mN/cm，优选为5mN/cm。

根据清洁机器人的一个优选的实施方案，清洁机器人被设计成将清洁剂从清洁剂罐中输送出来并施加到清洁布上。

根据本发明的另一方面，描述了浓缩清洁剂在清洁机器人中的用途，其特征在于清洁剂在机器人中用水稀释，并且在稀释至少十倍之后，优选在清洁机器人中稀释大约14倍之后，当在23℃下以0.3秒的表面年龄进行动态测量时，具有最大40mN/cm、优选最大38mN/cm、特别优选最大35mN/cm的表面张力。稀释十倍理解为意味着一份浓缩清洁剂需要10份水。

根据一个优选的实施方案，描述了浓缩清洁剂的使用，其中清洁机器人被设计成以至少5cm/s、优选至少10cm/s、更优选至少20cm/s的速度在硬表面上引导清洁布。

根据本发明的浓缩清洁剂配方在下面通过示例的方式进行描述，但本发明不限于这些示例性实施方案。如果下面指定了范围、通式或化合物类别，则这些不仅旨在包括明确提及的相应范围或化合物组，而且还包括可通过去除单个值(范围)或化合物获得的所有子范围和化合物子组。如果在本发明的上下文中描述了诸如聚醚的化合物，其可以多次具有不同的单元，则这些可以以随机分布的方式(无规低聚物)或以有序的方式(嵌段低聚物)出现在这些化合物中。与此类化合物中的单元数有关的信息应理解为平均值，所有相应化合物的平均值。

在本发明的范围内，除非另有说明，脂肪酸和/或脂肪醇和/或其衍生物代表优选具有6至22个碳原子的支链或非支链羧酸和/或醇和/或其衍生物。出于生态原因，基于可持续原材料的植物基础，前者是特别优选的，但根据本发明的教导不限于此。特别地，可以相应地使用例如通过Roelen的羰基合成获得的羰基合成醇或其衍生物。

每当在下文中提到碱土金属作为一价阴离子的抗衡离子时，这意味着碱土金属必然仅以阴离子物质的一半量存在，足以平衡电荷。

也用作化妆品添加剂成分的物质也根据国际命名化妆品成分(INCI)在下文中酌情指定。化合物有英文国际命名化妆品成分名称，植物成分仅用拉丁文列出，根据林内氏命名法，“水”、“蜂蜜”或“海盐”等常见名称也用拉丁文指定。国际命名化妆品成分名称可以在国际化妆品成分词典和手册-第七版(1997年)中找到，由美国化妆品香料香精协会(CTFA)出版，美国华盛顿特区20036，17街1101号，西北，300室，包含超过9,000个国际命名化妆品成分名称以及对超过37,000个商品名称和技术名称的引用，包括来自超过31个国家/地区的相关分销商。国际化妆品成分词典和手册为成分分配一个或多个化学类别，例如聚合醚，以及一个或多个功能，例如表面活性剂-清洁剂，然后对其进行更详细的解释，随后也可以参考。

CAS表示以下数字序列是化学文摘社的名称。

除非另有明确说明，以重量百分比(重量％)表示的量基于总试剂。这些百分比量与有效含量有关。

非离子表面活性剂

本发明范围内的非离子表面活性剂可以是烷氧基化物，例如聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、封端的聚乙二醇醚、混合醚和羟基混合醚以及脂肪酸聚乙二醇酯。也可以使用环氧乙烷-环氧丙烷嵌段聚合物、脂肪酸链烷醇酰胺和脂肪酸聚乙二醇醚。可以根据本发明使用的另一类重要的非离子表面活性剂是多元醇表面活性剂，这里特别是二醇表面活性剂，例如烷基多苷和脂肪酸葡糖酰胺。特别优选的是烷基多糖苷，特别是烷基多糖苷，其中醇特别优选是长链脂肪醇，或者是具有支链或非支链的C₈-C₁₈烷基链的长链脂肪醇的混合物，糖的低聚度(DP)为1至10，特别是1至6，优选为1.1至3，最优选为1.1至1.7，例如C_8-10烷基-1.5-葡萄糖苷(低聚度为1.5)。此外，脂肪醇烷氧基化物(脂肪醇聚乙二醇醚)也是优选的，特别是环氧乙烷(EO)和/或环氧丙烷(PO)烷氧基化的、非支链或支链的、饱和或不饱和的、烷氧基化度为最多30的C_8-22醇，优选为乙氧基化度小于30、特别是12至28、优选为20至28、特别优选为25的乙氧基化C_12-22脂肪醇，例如具有25个EO的C_16-18脂肪醇乙氧基化物。

除了或独立于非离子表面活性剂，根据本发明的清洁剂可包含至少一种阴离子表面活性剂。优选的阴离子表面活性剂是脂肪醇硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、二烷基醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烯烃磺酸盐、链烷磺酸盐、醚磺酸盐、正烷基醚磺酸盐、酯磺酸盐和木质素磺酸盐。脂肪酸氰胺、磺基琥珀酸盐(磺基琥珀酸酯)，特别是磺基琥珀酸单-和二-C₈-C₁₈烷基酯、磺基琥珀酰胺酸盐、磺基琥珀酰胺、脂肪酸羟乙磺酸盐、酰基氨基烷磺酸盐(脂肪酸牛磺酸盐)、脂肪酸肌氨酸盐、醚羧酸和烷基(醚)磷酸酯，以及α-磺基脂肪酸盐、酰基谷氨酸盐、二硫酸单甘油酯和甘油二硫酸酯烷基醚也可在本发明的范围内使用。

在本发明的范围内优选直链烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐和/或脂肪醇醚硫酸盐，特别是脂肪醇硫酸盐。脂肪醇硫酸盐是相应醇的硫酸化反应产物，而脂肪醇醚硫酸盐是烷氧基化醇的硫酸化反应产物。本领域技术人员通常将烷氧基化醇理解为环氧烷，优选环氧乙烷，与醇，在本发明意义上优选与长链醇的反应产物。通常，取决于反应条件，不同乙氧基化度的加成产物的复杂混合物由n摩尔环氧乙烷和1摩尔醇产生。烷氧基化的另一个实施方案在于使用环氧烷的混合物，优选环氧乙烷和环氧丙烷的混合物。具有1至4个环氧乙烷单元(EO)、特别是1至2个EO例如1.3个EO的低乙氧基化脂肪醇的硫酸盐是优选的脂肪醇醚硫酸盐。优选的烷基苯磺酸盐特别是在烷基部分具有大约12个C原子的那些，例如直链C_10-18-烷基苯磺酸钠。优选的烯烃磺酸盐具有14至16的碳链长度。

阴离子表面活性剂优选以钠盐的形式使用，但也可以以其他碱金属或碱土金属盐的形式存在，例如镁盐，并以铵盐或单-、二-、三-或四烷基铵盐的形式存在，和在磺酸盐的情况下，也以其相应酸的形式存在，例如十二烷基苯磺酸。

除了迄今为止提到的表面活性剂类型之外，根据本发明的试剂还可以包含阳离子表面活性剂和/或两性表面活性剂。

合适的两性表面活性剂例如是式(Rⁱⁱⁱ)(R^iv)(R^v)N⁺CH₂COO^–的甜菜碱，其中Rⁱⁱⁱ表示任选被杂原子或杂原子基团间隔的烷基，其具有8至25个、优选10至21个碳原子，其中R^iv和R^v表示相同或不同的具有1至3个碳原子的烷基，特别是C₁₀-C₁₈烷基二甲基羧甲基甜菜碱和C₁₁-C₁₇烷基酰胺丙基二甲基羧甲基甜菜碱。

合适的阳离子表面活性剂尤其是式(R^vi)(R^vii)(R^viii)(R^ix)N⁺X^–的季铵化合物，其中R^vi至R^ix是四个相同或不同的、特别是两个长链和两个短链的烷基，并且其中X^–是阴离子，特别是卤离子，例如二癸基二甲基氯化铵、烷基苄基二癸基氯化铵及其混合物。其他合适的阳离子表面活性剂是季表面活性化合物，特别是具有锍、鏻、碘鎓或砷鎓基团，它们也被称为抗微生物活性成分。通过使用具有抗微生物作用的季铵表面活性化合物，可以为试剂提供抗微生物作用或可以改善由于其他成分而可能已经存在的抗微生物作用。

基于总制剂，这种优选的水性清洁剂制剂的表面活性剂总含量优选为0.1至40重量％，特别优选为0.1至12.0重量％。

通常包含在用于硬表面的清洁剂中的其他成分也可以包含在清洁剂中。这组其他可能的成分包括但不限于酸、碱、有机溶剂、盐、络合剂、填充剂、助洗剂、漂白剂及其混合物。

水溶性盐

根据本发明的清洁剂还可以包含总量为0.1至75重量％的一种或多种水溶性盐。这些可以是无机和/或有机盐。

可根据本发明使用的无机盐优选选自无色水溶性卤化物、硫酸盐、亚硫酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐和/或碱金属氧化物、碱土金属、铝和/或过渡金属；也可以使用铵盐。特别优选碱金属的卤化物和硫酸盐；因此，至少一种无机盐优选选自氯化钠、氯化钾、硫酸钠、硫酸钾及其混合物。在一个优选的实施方案中，使用氯化钠和/或硫酸钠。

根据本发明可以使用的有机盐特别是羧酸的无色水溶性碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、铝盐和/或过渡金属盐。盐优选选自甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、柠檬酸盐、苹果酸盐、酒石酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、草酸盐、乳酸盐及其混合物。

溶剂

在一个实施方案中，根据本发明的清洁剂是用于硬表面的水性清洁剂。除了水之外，在一个优选的实施方案中，它可以含有一种或多种其他水溶性有机溶剂，其量通常为0至15重量％，优选为1至12重量％，特别是3至8重量％。

在根据本发明的教导范围内根据需要使用溶剂，特别是作为水溶助长剂和粘度调节剂。它们具有增溶作用，特别是对于表面活性剂和电解质以及香料和染料，因此有助于它们的结合，防止液晶相的形成并有助于形成透明产品。根据本发明的试剂的粘度随着溶剂量的增加而降低。最后，随着溶剂量的增加，根据本发明的试剂的冷混浊度和澄清点降低。

合适的溶剂例如是饱和或不饱和的、优选为饱和的、支链的或非支链的C1-20烃，优选为C2-15烃，其具有至少一个羟基和任选存在的一个或多个醚官能团C-O-C，即中断碳原子链的氧原子。

优选的溶剂是C2-6亚烷基二醇，其任选在一端用C1-6烷醇醚化，和聚C2-3亚烷基二醇醚，每个分子具有平均1至9个相同或不同、优选相同的亚烷基二醇基团，以及C1-6醇，优选为乙醇、正丙醇或异丙醇。

示例性溶剂是根据国际命名化妆品成分命名的以下化合物：丁醇聚醚-3、丁氧基二甘醇、丁氧基乙醇、丁氧基异丙醇、丁氧基丙醇、正丁醇、叔丁醇、丁二醇、丁辛醇、二甘醇、二甲氧基二甘醇、二甲醚、二丙二醇乙二醇、乙氧基二甘醇、乙氧基乙醇、乙基己二醇、乙二醇、己二醇、1,2,6-己三醇、己醇、己二醇、异丁氧基丙醇、异戊二醇、异丙醇(异丙醇)、3-甲氧基丁醇、甲氧基二甘醇、甲氧基乙醇、甲氧基甲基异丙醇、甲氧基甲基丁醇、甲氧基聚乙二醇(PEG)-10、甲缩醛、甲醇、甲基己醚、甲基丙二醇、新戊二醇、聚乙二醇-4、聚乙二醇-6、聚乙二醇-7、聚乙二醇-8、聚乙二醇-9、聚乙二醇-6甲基醚、戊二醇、苯氧乙醇、聚丙二醇(PPG)-7、聚丙二醇-2-丁醚-3、聚丙二醇-2丁醚、聚丙二醇-3丁醚、聚丙二醇-2甲醚、聚丙二醇-3甲醚、聚丙二醇-2丙醚、丙二醇、丙醇(正丙醇)、丙二醇、丙二醇丁醚、丙二醇丙基醚、四氢糠醇和三甲基己醇。

长链聚亚烷基二醇，特别是聚丙二醇，也是优选的。例如，聚丙二醇-400或聚丙二醇-450是特别优选的，但具有更长链长的聚丙二醇也可用于本发明的目的。

溶剂优选选自乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇、丁二醇、丙二醇、聚丙二醇和醇胺，特别是单乙醇胺，以及它们的混合物。

尤其优选的溶剂是C2和C3醇、乙醇、正丙醇和/或异丙醇和聚亚烷基二醇，尤其是聚丙二醇，尤其是聚丙二醇-400和醇胺，尤其是单乙醇胺，以及它们的混合物。

非常特别优选使用异丙醇和单乙醇胺的混合物作为有机溶剂。

除了上述溶剂之外，例如链烷醇胺也可以用作增溶剂，特别是用于香料和染料。

助洗剂

此外，根据本发明的清洁剂可以包含通常用于洗涤剂和清洁剂的所有助洗剂，特别是硅酸盐、碳酸盐、有机共助洗剂以及磷酸盐。

硅酸盐包括通式为NaMSi_xO_2x+1·yH₂O的结晶层状硅酸钠，其中M是钠或氢，x是1.9到4的数字，y是0到20的数字，x的优选值为2、3或4。还可以使用Na₂O:SiO₂模量为1:2至1:3.3、优选为1:2至1:2.8、尤其是1:2至1:2.6的无定形硅酸钠，还包括水玻璃。在本发明的范围内，术语“无定形”也被理解为表示“X射线无定形”。这意味着硅酸盐在X射线衍射实验中不提供任何清晰的X射线反射，例如结晶物质的典型反射，但最多是散射X射线的一个或多个最大值，其宽度为几度单位的衍射角。此外，沸石可用作助洗剂物质，优选沸石A和/或P。然而，沸石X以及A、X和/或P的混合物也是合适的。

碳酸的单碱金属盐和二碱金属盐以及倍半碳酸盐都可以作为碳酸盐包含在试剂中。优选的碱金属离子是钠离子和/或钾离子，因此特别优选苏打(碳酸钠)和钾碱(碳酸钾)。

当然，也可以使用公知的磷酸盐作为助洗剂物质，只要这种使用不应出于生态原因而避免。在多种市售磷酸盐中，碱金属磷酸盐，特别优选磷酸五钠或磷酸五钾(多磷酸钠或多磷酸钾)，在洗涤和清洁剂工业中是最重要的。“碱金属磷酸盐”是各种磷酸的碱金属(特别是钠和钾)盐的总称，其中除了较高分子量的代表外，还可以区分偏磷酸(HPO₃)_n和正磷酸H₃PO₄。合适的磷酸盐是磷酸二氢钠、NaH₂PO₄、磷酸氢二钠(磷酸二氢钠)、Na₂HPO₄、磷酸三钠、磷酸三钠、Na₃PO₄、二磷酸四钠(焦磷酸钠)、Na₄P₂O₇，以及由NaH₂PO₄或KH₂PO₄缩合形成的更高分子量的磷酸钠和磷酸钾，包括环状代表、偏磷酸钠或偏磷酸钾和链状类型，以及多磷酸钠或钾。使用大量术语，尤其是后者：熔融或煅烧磷酸盐、格来汉氏盐、库罗尔氏盐和马德雷尔氏盐。所有高级磷酸钠和磷酸钾统称为缩合磷酸盐。

特别地，聚羧酸盐/聚羧酸、聚合聚羧酸盐、天冬氨酸、聚缩醛、糊精、另外的有机共助洗剂(见下文)和膦酸盐可以作为有机共助洗剂包含在内。

可用的有机助洗剂物质是，例如，可以以其钠盐形式使用的多元羧酸，多元羧酸被理解为是指那些带有一种以上酸官能团的羧酸。这些包括，例如，柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、苹果酸、酒石酸、马来酸、富马酸、糖酸、氨基羧酸、次氮基三乙酸(NTA)，只要其的使用出于生态原因是无异议的，及其混合物。优选的盐是多元羧酸的盐，例如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、甲基甘氨酸二乙酸、糖酸及其混合物。除了盐之外，还可以使用酸本身。

聚合聚羧酸盐也适合作为助洗剂；它们例如是聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的碱金属盐，例如具有500至70,000g/mol的相对分子质量的那些。给出的聚合聚羧酸盐的摩尔质量是特定酸形式的重均摩尔质量M_w，其原则上使用凝胶渗透色谱法(GPC)测定，其中使用UV检测器。测量是针对外部聚丙烯酸标准进行的，由于其与测试聚合物的结构关系，该标准产生实际的分子量值。

此外，共聚聚羧酸盐是合适的，特别是丙烯酸与甲基丙烯酸和丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸的那些。已经发现含有50至90重量％丙烯酸和50至10重量％马来酸的丙烯酸与马来酸的共聚物是特别合适的。基于游离酸，其相对分子质量通常为2,000至100,000g/mol。

为了提高水溶性，聚合物还可以包含烯丙基磺酸，例如烯丙氧基苯磺酸和甲代烯丙基磺酸，作为单体。

由多于两种不同单体单元组成的可生物降解聚合物也是特别优选的，例如那些含有丙烯酸盐和马来酸盐以及乙烯醇或乙烯醇衍生物作为单体的聚合物，或那些含有丙烯酸盐和2-烷基烯丙基磺酸盐和糖衍生物作为单体的聚合物。

进一步优选的共聚物优选具有丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸盐或丙烯醛和乙酸乙烯酯作为单体。

其他合适的助洗剂物质是聚合氨基二羧酸或其盐或前体，特别是聚天冬氨酸或其盐和衍生物，以及可通过使二醛与具有5至7个碳原子和至少3个羟基的多元醇羧酸反应获得的聚缩醛和糊精，例如碳水化合物的低聚物或聚合物，它们可以通过淀粉的部分水解获得。这些糊精优选是平均摩尔质量在400至500,000g/mol范围内的水解产物。

氧化二琥珀酸酯和二琥珀酸酯的其他衍生物，优选乙二胺-N,N'-二琥珀酸酯(EDDS)，是进一步合适的共助洗剂，优选呈其钠盐或镁盐的形式，此外还有亚氨基二琥珀酸酯(IDS)及其衍生物，例如羟基亚氨基二琥珀酸酯(HDIS)，以及乙酰化羟基羧酸或其盐，它们也可以是内酯形式并且含有至少4个碳原子和至少一个羟基和最多两个酸基。

另一类具有共助洗剂特性的物质是膦酸盐。这些尤其包括羟基烷烃和氨基烷烃膦酸酯。在羟基烷烃膦酸酯中，1-羟基乙烷-1,1-二膦酸酯(HEDP)作为共助洗剂尤为重要。它优选作为钠盐使用，二钠盐以中性方式反应，而四钠盐以碱性方式(pH 9)反应。可能的优选氨基烷烃膦酸酯包括乙二胺四亚甲基膦酸酯(EDTMP)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸酯(DTPMP)及其高级同系物。它们优选以中性反应钠盐的形式使用，例如作为乙二胺四亚甲基膦酸酯的六钠盐或作为二亚乙基三胺五亚甲基膦酸酯的七钠盐和八钠盐。在膦酸酯类中，二膦酸酯优选用作助洗剂。氨基烷烃膦酸盐还具有显着的结合重金属的能力。因此，特别是如果试剂还包含漂白剂，可能优选使用氨基烷烃膦酸盐，特别是二亚乙基三胺五亚甲基膦酸酯，或使用所提及的膦酸盐的混合物。

此外，所有能够与碱土金属离子形成络合物的化合物都可以作为共助洗剂包含在颗粒剂中。

酸

可以包含一种或多种酸和/或其盐以增强针对水垢的清洁性能。酸优选由可再生原材料生产。因此，特别是有机酸，例如甲酸、乙酸、柠檬酸、乙醇酸、乳酸、琥珀酸、己二酸、苹果酸、酒石酸和葡糖酸，以及它们的混合物，适合作为酸。然而，此外，也可以使用无机酸盐酸、硫酸、磷酸和硝酸，或者氨基磺酸或其混合物。选自柠檬酸、乳酸、甲酸、它们的盐和它们的混合物的酸和/或其盐是特别优选的。所述酸和/或盐的用量为0.01至10重量％，特别优选为0.2至5重量％。

碱

碱也可以包含在根据本发明的清洁剂块中。选自碱金属和碱土金属氢氧化物和碳酸盐的碱，特别是碳酸钠或氢氧化钠，优选用作本发明试剂中的碱。然而，此外也可以使用氨和/或分子中具有最多9个C原子的链烷醇胺，优选为乙醇胺，特别是单乙醇胺。

络合剂

络合剂(国际命名化妆品成分为螯合剂)，也称为螯合剂，

是使金属离子形成络合物并变得无活性的成分，以防止所述离子对根据本发明的清洁剂的稳定性或外观产生不利影响，例如混浊。络合水硬度的钙和镁离子很重要，这些离子与许多成分不相容。然而，重金属如铁或铜的络合离子会延迟成品试剂的氧化分解。此外，络合剂有助于清洁效果。

例如以下根据国际命名化妆品成分命名的络合剂，适用于：氨基三亚甲基膦酸、β-丙氨酸二乙酸、乙二胺四乙酸(EDTA)二钠钙、柠檬酸、环糊精、环己二胺四乙酸、柠檬酸二铵、乙二胺四乙酸二铵、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸、乙二胺四乙酸二钾、氮杂环庚烷二膦酸二钠、乙二胺四乙酸二钠、焦磷酸二钠、乙二胺四乙酸、依替膦酸、半乳糖酸、葡萄糖酸、葡萄糖醛酸、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、羟丙基环糊精、甲基环糊精、三磷酸五钾、氨基三亚甲基膦酸五钠、乙二胺四亚甲基膦酸五钠、喷替酸五钠、三磷酸五钠、喷替酸、植酸、柠檬酸钾、乙二胺四甲撑膦酸(EDTMP)钾、葡萄糖酸钾、多聚磷酸钾、三膦酰甲胺氧化钾、核糖酸、壳聚糖亚甲基膦酸钠、柠檬酸钠、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸钠、二羟乙基甘氨酸钠、乙二胺四甲撑膦酸钠、葡萄糖酸钠、葡萄糖酸钠、甘油酯-1多聚磷酸钠、六偏磷酸钠、偏磷酸钠、偏硅酸钠、植酸钠、聚二甲基甘氨酚磺酸钠、三偏磷酸钠、三乙醇胺(TEA)-乙二胺四乙酸(EDTA)、三乙醇胺-多磷酸盐、四羟乙基乙二胺、四羟丙基乙二胺、依替膦酸四钾、焦磷酸四钾、乙二胺四乙酸四钠、依替膦酸四钠、焦磷酸四钠、乙二胺四乙酸三钾、二羧甲基丙氨酸三钠、乙二胺四乙酸三钠、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)三钠、次氮基三乙酸(NTA)三钠和磷酸三钠。

漂白剂

根据本发明，可以将漂白剂添加到清洁产品中。合适的漂白剂包括过氧化物、过氧酸和/或过硼酸盐，特别优选过碳酸钠或邻苯二甲酰亚胺过氧己酸。相比之下，氯化漂白剂(如三氯异氰尿酸或二氯异氰尿酸钠)不太适合与酸性配方清洁剂一起使用，因为它们会释放有毒的氯气蒸汽，但它们可用于碱性配方清洁剂。在某些情况下，除了漂白剂外，可能还需要漂白活化剂。

在过水解条件下产生优选具有1至10个碳原子、特别是2至4个碳原子的脂族过氧羧酸和/或任选取代的过苯甲酸的化合物可用作漂白活化剂。来自现有技术的技术人员已知的所有漂白活化剂，聚酰化亚烷基二胺，特别是四乙酰乙二胺(TAED)，酰化三嗪衍生物，特别是1,5-二乙酰-2,4-二氧六氢-1,3,5-三嗪(DADHT)，酰化甘脲，特别是四乙酰甘脲(TAGU)，N-酰基酰亚胺，特别是N-壬酰基琥珀酰亚胺(NOSI)，酰化苯酚磺酸盐，特别是正壬酰基或异壬酰基氧基苯磺酸盐(正-或异-壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS))，是特别优选使用的。也可以使用常规漂白活化剂的组合。所述漂白活化剂优选以最大10重量％、特别是0.1至8重量％，特别是2至8重量％、特别优选2至6重量％的量使用，在每种情况下基于含漂白活化剂的试剂的总重量。

助剂和添加剂

除了上述组分之外，根据本发明的试剂可以包含一种或多种其他助剂和添加剂，这些助剂和添加剂尤其在用于硬表面的清洁剂中是常用的。这些包括例如有机调节剂(特别是糖、糖醇、甘油、二醇及其聚合物)、疏水剂(例如石蜡)、紫外线稳定剂、香油、抗微生物活性成分、珠光剂(国际命名化妆品成分为遮光剂；例如乙二醇二硬脂酸酯，例如来自巴斯夫的AGS，或含有它的混合物，例如来自巴斯夫的/>)，其他遮光剂、染料、缓蚀剂、苦味剂、防腐剂(例如技术物质2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇(CAS 52-51-7)，也称为溴硝醇，可在市场上买到，例如，/>BT或来自博姿的Boots Bronopol BT，或含有溴硝醇的混合物，例如/>(来自朗盛)或/>(来自德国舒美))、消毒剂、酶、pH调节剂、改善皮肤或护肤品感觉的香料和添加剂(例如皮肤病活性物质，如维生素A、维生素B2、维生素B12、维生素C、维生素E、D-泛醇、丝胶蛋白、胶原蛋白部分水解物、各种植物蛋白部分水解物、蛋白质水解物脂肪酸缩合物、脂质体、胆固醇、植物油和动物油，如卵磷脂、豆油等，植物提取物，如芦荟、天竺葵、金缕梅提取物、藻类提取物等，尿囊素、醋羟胺酸(AHA)复合物、甘油、尿素、季铵化羟乙基纤维素)，改善排水和干燥行为或为了稳定的添加剂。特别地，这些助剂和添加剂的含量通常不超过5重量％。

香料

根据本发明的产品可包含一种或多种香料，优选含量为0.01至10重量％，特别是0.05至8重量％，特别优选为0.1至5重量％。D-柠檬烯可以作为香料组分包含在内。在另一个实施方案中，根据本发明的清洁剂块包含由精油组成的香料。例如，松树、柑橘、茉莉、广藿香、玫瑰或依兰油可用作本发明含义内的所述油。快乐鼠尾草油、洋甘菊油、薰衣草油、丁香油、柠檬香脂油、薄荷油、肉桂叶油、酸橙花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油和劳丹脂油，以及香橙花油、橙花油、橙皮油和檀香油也是合适的。通常用于洗涤剂和清洁剂的其他香料也适用于根据本发明的清洁剂块，例如其他精油、酯、醇、醛或萜。

抗微生物活性成分

消毒和卫生是一种特殊的清洁形式。在本发明的一个相应特定的实施方案中，清洁剂因此包含一种或多种抗微生物活性成分，优选含量为0.01至1重量％，更优选为0.02至0.8重量％，特别是0.05至0.5重量％，特别优选为0.1至0.3重量％，最优选为0.2重量％。

术语“消毒”、“卫生”、“抗微生物作用”和“抗微生物活性成分”在根据本发明的教导范围内具有其常规含义。虽然在狭义的医疗实践中，消毒意味着杀死理论上所有传染性细菌，但卫生应被理解为尽可能消除所有细菌，包括通常对人类无害的腐生细菌。在这种情况下，消毒或卫生的程度取决于所用试剂的抗微生物效果，随着抗微生物活性成分含量的减少或所用试剂越来越稀，这种效果会降低。

例如，根据本发明来自醇、醛、抗微生物酸及其盐、羧酸酯、酰胺、酚、酚衍生物、联苯化合物(diphenyls)、二苯基烷烃、尿素衍生物、氧和氮缩醛和甲缩醛、苯甲脒化合物、异噻唑及其衍生物，如异噻唑啉化合物和异噻唑啉酮化合物、邻苯二甲酰亚胺衍生物、吡啶衍生物、抗菌表面活性化合物、胍、抗菌两性化合物、喹啉、1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、碘-2-丙炔-氨基甲酸丁酯、碘、碘伏、释放活性氯的化合物和过氧化物的抗微生物活性成分是合适的。优选的抗微生物活性成分优选选自乙醇、正丙醇、异丙醇、1,3-丁二醇、苯氧基乙醇、1,2-丙二醇、甘油、十一烯酸、柠檬酸、乳酸、苯甲酸、水杨酸、百里酚、2-苄基-4-氯苯酚、2,2'-亚甲基-双(6-溴-4-氯苯酚)、2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚、N-(4-氯苯基)-N'-(3,4-二氯苯基)脲，N,N'-(1,10-癸二基二-1-吡啶基-4-亚基)-双-(1-辛胺)-二盐酸盐，N,N'-双-(4-氯苯基)3,12-二亚氨基-2,4,11,13-四氮杂十四烷二亚胺，抗菌季表面活性化合物，胍和二氯异氰尿酸钠(DCI，1,3-二氯-5H-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮钠盐)。优选的具有抗微生物作用的表面活性季铵化合物含有铵、锍、鏻、碘鎓或砷鎓基团。此外，还可以使用抗微生物有效的精油，同时为清洁产品增香。然而，特别优选的抗微生物活性成分选自水杨酸、季铵盐表面活性剂，特别是苯扎氯铵、过氧化合物，特别是过氧化氢、碱金属次氯酸盐、二氯异氰尿酸钠及其混合物。

防腐剂

根据本发明的清洁剂产品还可以包含防腐剂。在抗微生物活性成分下提到的物质基本上可以用作这种防腐剂。

染料

根据本发明的清洁剂产品可以包含一种或多种染料(国际命名化妆品成分为着色剂)作为其他成分。在这种情况下，水溶性和油溶性染料可用作染料，重要的是要考虑与其他成分(例如漂白剂)的相容性，并且即使经过长期使用，所用染料也不应显着影响金属和陶瓷材料。染料的含量优选为0.0001至0.1重量％，特别是0.0005至0.05重量％，特别优选为0.001至0.01重量％。

缓蚀剂

合适的缓蚀剂(国际命名化妆品成分为缓蚀剂)例如是按照国际命名化妆品成分命名的以下物质：环己胺、磷酸二铵、草酸二锂、二甲氨基甲基丙醇、草酸二钾、磷酸二钾、磷酸二钠、焦磷酸二钠、四丙烯基琥珀酸二钠，己氧乙基二乙基铵、磷酸盐、硝基甲烷、硅酸钾、铝酸钠、六偏磷酸钠、偏硅酸钠、钼酸钠、亚硝酸钠、草酸钠、硅酸钠、硬脂酰胺丙基聚二甲基硅氧烷、焦磷酸四钾、焦磷酸四钠和三异丙醇胺。

漂洗调节剂

被称为漂洗调节剂的物质主要用于控制使用过程中的试剂消耗，以满足预期的使用寿命。固体长链脂肪酸如硬脂酸，以及此类脂肪酸的盐、脂肪酸乙醇酰胺，如椰子脂肪酸单乙醇酰胺，或固体聚乙二醇，如分子量在10,000和50,000之间的那些，优选是合适作为调节剂。

酶

清洁产品还可包含酶，优选蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、水解酶和/或纤维素酶。它们可以以根据现有技术建立的任何形式添加到根据本发明的试剂中。这些包括酶的溶液，有利地尽可能浓缩、低水和/或与稳定剂混合。替代性地，酶也可以被封装，例如通过将酶溶液与优选的天然聚合物一起喷雾干燥或挤出或以胶囊的形式，例如其中酶被封装在固化凝胶中的那些，或以核壳型的形式，其中含酶的核被水、空气和/或化学物质不可渗透的保护层包覆。其他活性成分，如稳定剂、乳化剂、颜料、漂白剂或染料，可额外应用于覆盖层。这种胶囊使用本身已知的方法应用，例如通过摇动或滚动造粒或在流化床工艺中。有利地，这种颗粒的粉尘含量低，例如由于应用了聚合物成膜剂，并且由于涂层而储存稳定。

此外，酶稳定剂可存在于含酶清洁产品中，以保护所含酶免受损害，如由例如物理影响、氧化或蛋白水解裂解引起的失活、变性或分解。取决于在每种情况下使用的酶，合适的酶稳定剂特别是：苯甲脒盐酸盐、硼砂、硼酸、硼酸或其盐或酯，特别是具有芳族基团的衍生物，例如取代的苯基硼酸或其盐或酯；肽醛(具有减少的C末端的寡肽)，氨基醇，例如单-、二-、三乙醇胺和单-、二-、三丙醇胺及其混合物，最多C₁₂的脂肪族羧酸，例如琥珀酸、其他二羧酸或提到的酸的盐；封端的脂肪酸酰胺烷氧基化物；低级脂肪醇，尤其是多元醇，例如甘油、乙二醇、丙二醇或山梨糖醇；以及还原剂和抗氧化剂，如亚硫酸钠和还原糖。其他合适的稳定剂是现有技术已知的。优选地，使用稳定剂的组合，例如多元醇、硼酸和/或硼砂的组合、硼酸或硼酸盐、还原盐和琥珀酸或其他二羧酸的组合，或硼酸或硼酸盐与多元醇或聚氨基化合物和与还原盐的组合。

pH

根据本发明的试剂的pH可以通过常规pH调节剂例如柠檬酸或NaOH进行调节。在这种情况下，优选试剂的pH范围为5至11.5，优选为7至11.3。

为了调节和/或稳定pH，根据本发明的试剂还可以包含一种或多种缓冲物质(国际命名化妆品成分为缓冲剂)，通常以0.001至5重量％的量，优选为0.005至3重量％，特别是0.01至2重量％，特别优选为0.05至1重量％，尤其优选为0.1至0.5重量％，例如0.2重量％。优选为缓冲物质，其也是络合剂甚至螯合剂(国际命名化妆品成分为螯合剂)。特别优选的缓冲物质是柠檬酸或柠檬酸盐，特别是柠檬酸钠和柠檬酸钾，例如柠檬酸三钠2H₂O和柠檬酸三钾H₂O。

参考以下附图和实施例更详细地描述本发明：

图1以从下方的视图示出了包括清洁布10的清洁机器人1。清洁机器人1在硬表面上引导清洁布10。清洁机器人1通过轮子20在硬表面上移动。清洁机器人1以一定的速度沿虚线箭头所示的方向移动。

图2以侧视图示出了包括清洁布10的清洁机器人1。清洁剂从清洁剂罐30中输送出来，先施加到清洁布10上，然后通过清洁布10直接施加到待清洁表面5上。在通过清洁机器人1进行自动表面清洁的情况下，清洁剂因此在机器人移动时被施加到硬表面5上，并且擦拭过程与清洁剂的施加基本上同时进行。与人工清洁相比，表面活性剂在已形成的清洗剂薄膜表面积累的时间很短，从而降低表面张力。换句话说，清洁剂在自动清洁过程中一般没有其平衡值。为了能够有效清洁，必须使用一种清洁剂，其在成膜后不久表面张力已经发生足够强的降低。

下面的表1示出了所用的浓缩组合物：

表1：

成分	量AS[wt.％]
		水	93.8
氢氧化钠	0.1
		烷基苯磺酸盐	0.4
脂肪酸	0.1
		脂肪醇乙氧基化物C6,5EO	0.3
脂肪醇乙氧基化物C12-18,7EO	0.1
		异丙醇	1.5
苯氧乙醇，纯	1.0
		香料、染料	>3
单乙醇胺	1.5
		防腐剂	>3

所述量应理解为浓缩组合物中的活性物质。

下面的表2示出了在用250ml水(温度23℃)稀释18ml浓缩清洁剂之后对根据表1的组合物测定的表面张力。所用(稀释的)组合物中的pH值为pH＝10.6。

表2：

表面年龄[秒]	表面张力[mN/cm]
		0.08	40.0
0.22	35.5
		0.31	34.2
0.44	33.1
		0.87	31.3
1.2	30.3

当在23℃下以0.3秒的表面年龄进行动态测量时，在此作为示例提供的清洁剂具有大约34mN/cm的表面张力，因此低于特别优选的极限值35mN/cm。

因此，所示清洁剂特别适合与根据本发明的清洁机器人一起使用。因此在成膜后不久表面张力有足够强的降低，从而具有优选的清洁性能。然而，给定的组合物仅应理解为示例性的而非限制性的。通过改变其他组合物的个别成分和稀释参数，本领域技术人员将能够根据本发明调节表面张力(降低表面张力)。

Claims (17)

1.清洁机器人(1)，其包括清洁布(10)和清洁剂，其中所述清洁机器人(1)被设计成在硬表面(5)上引导所述清洁布(10)，所述清洁剂包含至少一种表面活性剂，其特征在于，当在23℃下以0.3秒的表面年龄进行动态测量时，所述清洁剂具有最大40mN/cm的表面张力。

2.根据权利要求1所述的清洁机器人(1)，其中当在23℃下以0.3秒的表面年龄进行动态测量时，所述清洁剂具有最大38mN/cm的表面张力。

3.根据权利要求1所述的清洁机器人(1)，其中当在23℃下以0.3秒的表面年龄进行动态测量时，所述清洁剂具有最大35mN/cm的表面张力。

4.根据权利要求1所述的清洁机器人(1)，其中所述清洁机器人(1)被设计成以至少5cm/s的速度在所述硬表面(5)上引导所述清洁布(10)。

5.根据权利要求1所述的清洁机器人(1)，其中所述清洁机器人(1)被设计成以至少10cm/s的速度在所述硬表面(5)上引导所述清洁布(10)。

6.根据权利要求1所述的清洁机器人(1)，其中所述清洁机器人(1)被设计成以至少20cm/s的速度在所述硬表面(5)上引导所述清洁布(10)。

7.根据权利要求1至6之一所述的清洁机器人(1)，其中当在23℃下进行动态测量时，在0.3秒的表面寿命内，所述清洁剂的表面张力的变化量为至少2mN/cm。

8.根据权利要求1至6之一所述的清洁机器人(1)，其中当在23℃下进行动态测量时，在0.3秒的表面寿命内，所述清洁剂的表面张力的变化量为至少5mN/cm。

9.根据权利要求1至6之一所述的清洁机器人(1)，其中当在23℃下进行动态测量时，在0.3秒的表面寿命内，所述清洁剂的表面张力的减少量为至少3mN/cm。

10.根据权利要求1至6之一所述的清洁机器人(1)，其中当在23℃下进行动态测量时，在0.3秒的表面寿命内，所述清洁剂的表面张力的减少量为至少5mN/cm。

11.根据权利要求1至6之一所述的清洁机器人(1)，其中所述清洁机器人(1)被设计成将所述清洁剂从清洁剂罐(30)输送出来，并将其施加到所述清洁布(10)上。

12.浓缩清洁剂在清洁机器人(1)中的用途，其特征在于，所述清洁剂在所述清洁机器人中稀释至少十倍之后，在23℃下以0.3秒的表面年龄进行动态测量时，具有最大40mN/cm的表面张力。

13.根据权利要求12所述的用途，其中所述清洁剂在所述清洁机器人中稀释至少十倍之后，在23℃下以0.3秒的表面年龄进行动态测量时，具有最大38mN/cm的表面张力。

14.根据权利要求12所述的用途，其中所述清洁剂在所述清洁机器人中稀释至少十倍之后，在23℃下以0.3秒的表面年龄进行动态测量时，具有最大35mN/cm的表面张力。

15.使用根据权利要求1至11之一所述的清洁机器人清洁表面的方法，其中所述清洁布(10)以至少5cm/s的速度被引导通过所述硬表面(5)。

16.根据权利要求15所述的方法，其中所述清洁布(10)以至少10cm的速度被引导通过所述硬表面(5)。

17.根据权利要求15所述的方法，其中所述清洁布(10)以至少20cm/s的速度被引导通过所述硬表面(5)。