KR102128136B1

KR102128136B1 - 폴리에테르-개질된 알킬 알콜의 인산 에스테르를 포함하는 경질 표면용 세정제

Info

Publication number: KR102128136B1
Application number: KR1020157028517A
Authority: KR
Inventors: 카오루 타치카와; 케르스틴 지간케; 슈테판 카르스텐
Original assignee: 헨켈 아게 운트 코. 카게아아
Priority date: 2013-03-15
Filing date: 2014-03-11
Publication date: 2020-06-30
Also published as: US20150376551A1; DE102013204824A1; US9518246B2; EP2970828B1; ES2681981T3; KR20150127234A; EP2970828A1; WO2014139984A1

Abstract

본 발명은 계면활성제 및 또한 폴리에테르-개질된 알킬 알콜의 인산 에스테르를 포함하는 경질 표면용 세정제, 및 경질 표면을 세정하고 경질 표면 상에 광택을 생성하는 데 있어서의 그의 용도에 관한 것이다.

Description

폴리에테르-개질된 알킬 알콜의 인산 에스테르를 포함하는 경질 표면용 세정제 {CLEANERS FOR HARD SURFACES COMPRISING PHOSPHORIC ACID ESTERS OF A POLYETHER-MODIFIED ALKYL ALCOHOL}

본 발명은 계면활성제 및 폴리에테르-개질된 알킬 알콜의 인산 에스테르를 포함하는 경질 표면용 세정제, 및 경질 표면을 세정하고 경질 표면 상에 광택을 생성하는 데 있어서의 그의 용도에 관한 것이다.

경질 표면용 세정 배합물을 위한 통상적인 광택 첨가제는 세정 기능을 돕지 않는 첨가된 왁스 또는 아크릴계 중합체를 기재로 한다. 광택을 생성함과 동시에 보수 효과를 갖는 이러한 관리 제품은 종종 왁스-유사 조성물로서 제공되며, 광택 및 보수 효과를 달성하기 위해서는 도포, 및 후속되는, 가능한 한 반복되는, 연마를 필요로 한다. 이러한 작용제는 표면을 씰링하는 고체 막을 남긴다. 이러한 조성물은, 특히 바닥재 상에, 여러 가지의 기계적 하중으로 인한 뚜렷한 바퀴 자국을 야기할 수 있다. 이로 인해 불균일한 표면은 평탄하게 되고, 비록 광택이 생성된다 하더라도, 표면의 성질이 또한 뚜렷하게 변화한다. 대부분의 경우에 이렇게 처리된 심지어는 무광택이거나 구조화된 표면은 니스칠을 한 것처럼 보이며 보수된 것 및 새것처럼 보이진 않는다. 현재 수득가능한 배합물은 비싸고 성분은 종종 물에 불용성이다.

적용을 단순하게 하기 위해서, 심지어는 낮은 농도에서도 연마 없이도 경질 표면, 예컨대 세라믹, 자기, 석재, 유리 및 라미네이트 상에서 광택 및 보수 효과를 갖고 임의의 줄무늬 또는 점착성 표면을 남기지 않는 통상적인 다목적 세정제를 위한 첨가제를 제공하는 것이 바람직할 것이다.

이러한 목적은 본 발명에 따라 광택 첨가제로서 폴리에테르-개질된 알킬 알콜의 하나 이상의 인산 에스테르 또는 그의 염을 0.1 내지 3 중량%의 양으로 포함하고, 여기서 폴리에테르-개질된 알킬 알콜의 인산 에스테르가 화학식 1을 갖는 것인, 경질 표면용 계면활성제-함유 세정제에 의해 달성된다:

상기 식에서,

R¹, R², R³ 및 R⁴는 동일하거나 상이할 수 있고, R-O-(SO)_a-(EO)_b-(PO)_c-(BO)_d- 및 -OH로부터 선택되고,

여기서

SO는

이고,

EO는 -CH₂-CH₂-O-이고,

PO는 -CH-CH₃-CH₂-O-이고,

BO는 -CH(CH₂CH₃)-CH₂-O-이되,

단 기 R¹, R², R³ 및 R⁴ 중 1개 이상, 바람직하게는 2개 이상, 특히 3개, 특히 바람직하게는 4개는 OH가 아니고,

여기서

a는 1 내지 20, 바람직하게는 2.2 내지 10, 보다 바람직하게는 2.5 내지 7, 특히 바람직하게는 3 내지 5이고,

b는 1 내지 100, 바람직하게는 3 내지 40, 보다 바람직하게는 4 내지 15, 특히 바람직하게는 8 내지 12이고,

c는 0 내지 10, 특히 0이고,

d는 0 내지 10, 특히 0이고,

R은 8 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하는 분지형 또는 선형 포화 또는 불포화 알킬 기, 바람직하게는 8 내지 16 개, 특히 10 내지 14 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 포화 알킬 기로부터 선택된다.

본 발명의 하나의 이점은 인산 에스테르는 심지어는 낮은 농도로 세정제 내에 포함된 경우에도 광택 효과를 나타낸다는 것이다. 본 발명의 추가의 이점은 인산 에스테르를 포함하는 본 발명의 세정제는 표면 상에 얼룩 또는 훈색 효과 또는 점착성 막을 남기지 않는다는 것이다. 본 발명의 또 다른 이점은 인산 에스테르를 포함하는 세정제는 또한 경수와 함께 사용될 수 있다는 것이다. 본 발명의 추가의 이점은 인산 에스테르를 포함하는 세정제는 배합물이 건조됨에 따라 표면 상의 더러움을 감소시키며, 인산 에스테르를 포함하지 않는 세정제에 비해 건조 시간이 많이 길지 않다는 것이다. 본 발명의 추가의 이점은 인산 에스테르 및 계면활성제를 포함하는 수성 세정제는 매우 우수한 안정성을 갖는다는 것이다.

본 발명에 따른 인산 에스테르를 포함하는 본 발명에 따른 세정제 배합물을 이하에 예를 들어 기술할 것이지만, 본 발명은 이들 예시적인 실시양태로 제한되지 않는다. 범위, 화학식 또는 화합물 계열이 이하에 명시되는 경우에, 이들은 명백하게 언급되는 상응하는 범위 또는 화합물의 군뿐만 아니라 개별적인 값 (범위) 또는 화합물이 제거됨으로써 수득될 수 있는 모든 부분범위 및 화합물의 부분군을 포함하도록 의도된다. 여러 가지의 단위체를 포함할 수 있는 화합물, 예컨대 폴리에테르가 본 발명의 범주 내에서 반복적으로 기술되는 경우에, 이들 단위체는 이들 화합물 내에 불규칙적으로 분포될 수 있거나 (랜덤 올리고머) 규칙적으로 분포될 수 있다 (블록 올리고머). 이러한 화합물 내의 단위체의 개수와 관련된 내용은 모든 상응하는 화합물에 대해 평균된 평균 값으로서 이해되어야 한다.

본 발명의 범주 내에서 지방산 또는 지방 알콜 또는 그의 유도체는, 달리 명시되지 않은 한, 바람직하게는 6 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 분지형 또는 비분지형 카르복실산 또는 알콜 또는 그의 유도체를 대표한다. 전자는 생태학적인 이유로, 특히 그의 식물성 기재 덕분에 바람직한데, 왜냐하면 이들은 재생 가능한 원료를 기재로 하기 때문이며, 그러나 본 발명에 따른 교시는 이로 제한되는 것은 아니다. 특히, 예를 들어 로엘렌(Roelen)의 옥소 합성에 의해 수득가능한 옥소 알콜 또는 그의 유도체가 상응하게 사용될 수 있다.

이하에 일가 음이온을 위한 상대이온으로서 알칼리 토금속이 언급되는 경우에, 이는 알칼리 토금속이 음이온에 비해 자연적으로, 전하 균등화에 충분한, 물질의 양의 절반으로만 존재함을 의미한다.

화장품용 작용제를 위한 성분으로서도 작용하는 물질은 이하에, 적절한 경우에, 국제 화장품 성분 명명법(International Nomenclature Cosmetic Ingredient) (INCI) 명칭에 따라 지칭될 것이다. 화학 화합물은 영어로 된 INCI 명칭을 갖는 반면에, 식물 성분은 린네식 분류법을 사용하는 라틴어로만 명시되고, 관용명으로서 공지된 것, 예컨대 "물", "꿀" 또는 "해염"은 또한 라틴어로 명시된다. INCI 명칭은 미국 20036 워싱턴 디씨 스위트 3000 NW 17번가 1101 소재의 미국화장품협회(The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association) (CTFA)에 의해 발행되고 9,000개를 초과하는 INCI 명칭이 수록되어 있고 또한 31개 이상의 국가로부터의 관련 판매자를 포함하여 37,000개 초과의 상품명 및 학명이 언급되어 있는 문헌(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - Seventh Edition (1997))으로부터 유추될 수 있다. 보다 상세하게 설명될 바와 같이, 및 적절한 경우에 이하에 또한 언급될 바와 같이, 문헌(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)에서는 성분이 하나 이상의 화학적 계열, 예를 들어 중합체성 에테르, 및 하나 이상의 기능, 예를 들어 계면활성제 - 세정제로서 분류되어 있다.

표시 CAS는 후속되는 일련의 숫자가 화학물질 식별 서비스(Chemical Abstracts Service)의 명칭임을 의미한다.

달리 명백하게 지정되지 않은 한, 명시된 양은 총 작용제에 대한 중량 퍼센트 (중량%)로 나타내어진 것이다. 본원에서, 이들 명시된 백분율은 활성 성분 함량에 관한 것이다.

본 발명의 다양한 실시양태에서, 기 R¹, R², R³ 및 R⁴ 중 바람직하게는 2개, 보다 바람직하게는 3개, 가장 바람직하게는 4개는 R-O-(SO)_a-(EO)_b-(PO)_c-(BO)_d-이다. 기 R¹, R², R³ 및 R⁴에서 R은 상이하거나 동일할 수 있다.

본 발명에 따라 특히 바람직한 인산 에스테르는 a가 2.5 내지 5이고, b가 4 내지 12이고, c 및 d가 0임을 특징으로 한다. 추가의 바람직한 실시양태에서, a는 3.0 내지 3.3이고, b는 4 내지 11, 예를 들어 4, 6, 10 또는 11, 바람직하게는 8 내지 11이고, c 및 d는 0이다.

본 발명에 따라 특히 유리한 인산 에스테르는 R이 8 내지 16 개, 특히 10 내지 14 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 포화 알킬 기로부터 선택됨을 특징으로 한다. R은 특히 바람직하게는 12 및 14 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 포화 알킬 기의 혼합물이다.

세정제의 pH 값에 따라, 인산 에스테르는 또한 염과 같이 부분적으로 또는 완전히 중화된 형태로 존재할 수 있다. 특히 알칼리 금속 이온 및 알칼리 토금속 이온, 및 또한 적절한 경우에, 치환된 암모늄 이온이 다양한 실시양태에서 상대이온으로서 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 세정제 내에 포함된 인산 에스테르는, 예를 들어 EP0940406에 기술된 바와 같은, 통상의 기술자에게 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 본 발명에 따른 인산 에스테르는 바람직하게는 이하에 기술되는 방법에 의해 제조된다. 방법은 근본적으로 알콕시화 단계를 포함한다. 알콕시화의 수행에 대한 상응하는 설명을 통상의 기술자가 예를 들어 DE10054462, WO1992012950 및 WO2005026273에서 찾을 수 있다.

본 발명에 따른 세정제에서 사용되기에 적합한 인산 에스테르의 제조 방법은

A) 8 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하는 하나 이상의 분지형 또는 선형 포화 또는 불포화 알킬 알콜 또는 다수의 이러한 알킬 알콜의 혼합물을 제공하는 단계,

B) 80 내지 150 ℃, 바람직하게는 100 내지 140 ℃, 특히 110 내지 130 ℃의 온도, 및 0.4 내지 1.2 bar, 바람직하게는 0.6 내지 1 bar, 특히 바람직하게는 0.7 내지 0.9 bar의 압력에서, 하나 이상의 알킬 알콜에 대해 2.2 내지 10 mol, 바람직하게는 2.5 내지 7 mol, 특히 바람직하게는 3 내지 4 mol의 스티렌 옥시드와 반응시키는 단계,

C) 80 내지 130 ℃, 바람직하게는 100 내지 125 ℃, 특히 110 내지 120 ℃의 온도, 및 0.5 내지 6.0 bar, 바람직하게는 0.6 내지 3.0 bar, 특히 바람직하게는 0.8 내지 1.5 bar의 압력에서, 하나 이상의 알킬 알콜에 대해 3 내지 20 mol, 바람직하게는 4 내지 15 mol, 특히 바람직하게는 8 내지 12 mol의 에틸렌 옥시드와 반응시키는 단계,

D) 80 내지 130 ℃, 바람직하게는 100 내지 125 ℃, 특히 110 내지 120 ℃의 온도, 및 0.5 내지 6.0 bar, 바람직하게는 0.6 내지 3.0 bar, 특히 바람직하게는 0.8 내지 1.5 bar의 압력에서, 하나 이상의 알킬 알콜에 대해 0 내지 10 mol, 바람직하게는 0 mol의 프로필렌 옥시드와 반응시키는 단계,

E) 80 내지 130 ℃, 바람직하게는 100 내지 125 ℃, 특히 110 내지 120 ℃의 온도, 및 0.5 내지 6.0 bar, 바람직하게는 0.6 내지 3.0 bar, 특히 바람직하게는 0.8 내지 1.5 bar의 압력에서, 하나 이상의 알킬 알콜에 대해 0 내지 10 mol, 바람직하게는 0 mol의 부틸렌 옥시드와 반응시키는 단계,

F) 50 내지 110 ℃, 바람직하게는 60 내지 100 ℃, 특히 70 내지 90 ℃의 온도, 및 0.4 내지 1.2 bar, 바람직하게는 0.6 내지 1 bar, 특히 바람직하게는 0.7 내지 0.9 bar의 압력에서, 하나 이상의 알킬 알콜에 대해 0.1 내지 1.0 mol, 바람직하게는 0.1 내지 0.5 mol, 특히 바람직하게는 0.2 내지 0.3 mol의 폴리인산 P₄O₁₀과 반응시키는 단계, 및 적절한 경우에

H) 수득된 인산 에스테르를 정제하는 단계

인 방법 단계를 포함한다.

상기 방법의 방법 단계 D), E) 및 H)는 임의적이며, 이는 방법 단계 D) 및 E)에서 알킬렌 옥시드 "0 mol과 반응시킴"이라는 용어로서 표현되어 있다.

상기 방법의 방법 단계 A)에서 제공되는 알콜은 바람직하게는 8 내지 16 개, 특히 10 내지 14 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 포화 1급 알킬 알콜 또는 이러한 알콜의 혼합물로부터 선택되고, 알콜은 특히 바람직하게는 12 내지 14 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 포화 1급 알킬 알콜의 혼합물을 구성한다.

상기 방법의 방법 단계 B 내지 E에서 알콕시화는 촉매, 바람직하게는 염기성 (알칼리성) 촉매, 예컨대 알칼리 메탄올레이트, 수산화나트륨 및/또는 수산화칼륨의 존재 하에서 수행된다. 소듐 메탄올레이트 및 포타슘 메탄올레이트가 특히 바람직하고 바람직하게는 유리하게는 고체로서 계산 시 및 수득되는 반응 생성물에 대해 0.1 내지 5.0 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 0.8 중량%의 촉매량으로 사용된다.

물을 사용하지 않고서 상기 방법을 수행하는 것이 유리하고 따라서 바람직하며, 여기서 용어 "물을 사용하지 않고서"는 본 발명과 관련하여 총 반응 배치에 대해 0.5 중량% 미만의 물의 양을 의미한다고 이해되어야 한다. 용매를 사용하지 않고서, 따라서 용매를 첨가하지 않고서, 상기 방법을 수행하는 것이 또한 유리하다.

특히 바람직한 방법은, 각각의 경우에 알킬 알콜에 대해 방법 단계 B)에서 3 내지 4 mol, 방법 단계 C)에서 8 내지 12 mol, 및 방법 단계 D) 및 E)에서 0 mol의 각각의 알킬렌 옥시드를 사용함을 특징으로 한다.

상기 방법에 의해 제조 가능한 인산 에스테르는, 상기에서 기술된 화학식 1의 인산 에스테르 외에도, P-O-P 결합 중 하나 이상이 절단된 인산 에스테르를 또한 포함하는 인산 에스테르 혼합물을 구성할 수 있다.

본 발명에 따른 세정제에서, 인산 에스테르는, 사용될 준비가 된 세정제에 대해, 0.1 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 0.9 중량%, 특히 바람직하게는 대략 0.6 중량%의 양으로 포함된다.

본 발명에 따른 세정제는 특히 수성 배합물이고, 여기서 용어 "수성"은, 총 배합물에 대해, 30 중량% 이상, 바람직하게는 80 중량%, 특히 바람직하게는 90 중량% 물의 물 함량을 의미한다고 이해된다.

본 발명에 따른 세정제는, 인산 에스테르 외에도, 바람직하게는 음이온성, 비이온성, 양이온성 및 양쪽성 계면활성제 및 또한 그의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 하나 이상의 계면활성제를 포함한다.

세정제 내에 포함되는 계면활성제는 각각 세정제에서 사용되는 것으로 공지된 임의의 계면활성제일 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 하나 이상의 계면활성제는 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 발명의 범주 내의 비이온성 계면활성제는 알콕실레이트, 예컨대 폴리글리콜 에테르, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 말단 기-캡핑된 폴리글리콜 에테르, 혼합된 에테르 및 히드록시 혼합된 에테르 및 지방산 폴리글리콜 에스테르일 수 있다. 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 블록 중합체, 지방산 알칸올아미드 및 지방산 폴리글리콜 에테르도 마찬가지로 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 비이온성 계면활성제의 추가의 중요한 계열은 폴리올 계면활성제, 본원에서는 특히 글리콜 계면활성제, 예컨대 알킬 폴리글리코시드 및 지방산 글루카미드로 구성된다. 알콜이 특히 바람직하게는 분지형 또는 비분지형 C₈ 내지 C₁₈ 알킬 쇄를 갖는 장쇄 지방 알콜 또는 장쇄 지방 알콜의 혼합물이고 당의 올리고머화도 (DP)가 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6, 특히 1.1 내지 3, 매우 바람직하게는 1.1 내지 1.7인, 알킬 폴리글리코시드, 특히 알킬 폴리글루코시드, 예를 들어 C_8-10 알킬 1.5 글루코시드 (DP가 1.5임)가 특히 바람직하다. 부가적으로, 지방 알콜 에톡실레이트 (지방 알콜 폴리글리콜 에테르), 특히 30 이하의 알콕시화도를 갖는, 에틸렌 옥시드 (EO) 및/또는 프로필렌 옥시드 (PO)로 알콕시화된 비분지형 또는 분지형 포화 또는 불포화 C_8-22 알콜, 바람직하게는 30 미만, 바람직하게는 12 내지 28, 특히 20 내지 28, 특히 바람직하게는 25의 에톡시화도를 갖는 에톡시화된 C_12-22 지방 알콜, 예를 들어 25개의 EO를 갖는 C_16-18 지방 알콜 에톡실레이트가 또한 바람직하다.

본 발명에 따른 세정제는, 비이온성 계면활성제에 부가하여 또는 이와는 독립적으로, 하나 이상의 음이온성 계면활성제를 포함할 수 있다. 바람직한 음이온성 계면활성제는 본원에서는 지방 알콜 술페이트, 지방 알콜 에테르 술페이트, 디알킬 에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트, 알킬벤젠술포네이트, 올레핀 술포네이트, 알칸술포네이트, 에테르 술포네이트, n-알킬 에테르 술포네이트, 에스테르 술포네이트 및 리그닌 술포네이트이다. 지방산 시안아미드, 술포숙시네이트 (술포숙신산 에스테르), 특히 술포숙신산 모노- 및 디-C₈-C₁₈-알킬 에스테르, 술포숙시나메이트, 술포숙신아미드, 지방산 이세티오네이트, 아실아미노 알칸술포네이트 (지방산 타우라이드), 지방산 사르코시네이트, 에테르 카르복실산 및 알킬 (에테르) 포스페이트 및 α-술포지방산 염, 아실 글루타메이트, 모노글리세리드 디술페이트 및 글리세롤 디술페이트의 알킬 에테르가 마찬가지로 본 발명의 범주 내에서 사용될 수 있다.

선형 알킬벤젠 술포네이트, 지방 알콜 술페이트 및/또는 지방 알콜 에테르 술페이트, 특히 지방 알콜 술포네이트가 본 발명의 범주 내에서 바람직하다. 지방 알콜 술페이트는 상응하는 알콜 상에서의 술페이트화 반응의 생성물인 반면에, 지방 알콜 에테르 술페이트는 알콕시화 알콜 상에서의 술페이트화 반응의 생성물이다. 통상의 기술자라면 본원에서 일반적으로 알콕시화 알콜이 알킬렌 옥시드, 바람직하게는 에틸렌 옥시드와 알콜, 본 발명의 문맥에서는 바람직하게는 보다 장쇄의 알콜의 반응 생성물을 의미한다는 것을 알 것이다. 대체로, 여러 가지의 에톡시화도의 부가 생성물의 복잡한 혼합물이, 반응 조건에 따라, n mol의 에틸렌 옥시드 및 1 mol의 알콜로부터 수득된다. 알콕시화의 추가의 실시양태는 알킬렌 옥시드의 혼합물, 바람직하게는 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 혼합물을 사용함을 포함한다. 바람직한 지방 알콜 에테르 술페이트는 1 내지 4 개의 에틸렌 옥시드 단위체 (EO), 특히 1 내지 2 개의 EO, 예를 들어 1.3개의 EO를 갖는 저-에톡시화 지방 알콜의 술페이트이다. 바람직한 알킬벤젠 술포네이트는 특히 알킬 부분에 약 12개의 C 원자를 갖는 것, 예를 들면 선형 소듐 C_10-18-알킬벤젠술포네이트이다. 바람직한 올레핀 술포네이트는 14 내지 16의 탄소쇄 길이를 갖는다.

음이온성 계면활성제는 바람직하게는 나트륨 염으로서 사용되지만, 또한 다른 알칼리 금속 염 또는 알칼리 토금속 염, 예를 들어, 마그네슘 염으로서, 및 암모늄 염 또는 모노-, 디-, 트리- 또는 테트라알킬암모늄 염의 형태, 술포네이트의 경우에는 또한 그의 상응하는 산, 예를 들어, 도데실벤젠술폰산의 형태로 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 작용제는, 상기에서 지정된 유형의 계면활성제 외에도, 추가로 또한 양이온성 계면활성제 및/또는 양쪽성 계면활성제를 포함할 수 있다.

적합한 양쪽성 계면활성제는 예를 들어 화학식 (Rⁱⁱⁱ)(R^iv)(R^v)N⁺CH₂COO^- (여기서 Rⁱⁱⁱ은 임의로 헤테로원자 또는 헤테로원자의 기가 삽입된 8 내지 25 개, 바람직하게는 10 내지 21 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 의미하고, R^iv 및 R^v은 1 내지 3 개의 탄소 원자를 갖는 동일하거나 상이한 알킬 기를 의미함)의 베타인, 특히, C₁₀-C₁₈ 알킬 디메틸 카르복시메틸 베타인 및 C₁₁-C₁₇ 알킬아미도프로필 디메틸 카르복시메틸 베타인이다.

적합한 양이온성 계면활성제는, 그중에서도 특히, 화학식 (R^vi)(R^vii)(R^viii)(R^ix)N⁺X^-(여기서, R^vi및 R^ix은 네 개의 동일하거나 상이한, 특히 두 개의 장쇄 및 두 개의 단쇄 알킬 기를 나타내고 X^-는 음이온, 특히 할라이드 이온을 나타냄)의 4급 암모늄 화합물, 예를 들어 디데실디메틸암모늄 클로라이드, 알킬벤질디데실암모늄 클로라이드 및 그의 혼합물이다. 추가의 적합한 양이온성 계면활성제는, 특히 술포늄, 포스포늄, 아이오도늄 또는 아르소늄 기를 갖는, 항미생물 활성 성분으로서도 공지된 4급 표면-활성 화합물이다. 항미생물 효과를 갖는 4급 표면-활성 화합물의 사용에 의해, 작용제는 항미생물 효과를 제공받을 수 있거나, 적용가능한 경우에, 다른 성분으로 인해 이미 존재하는 그의 항미생물 효과가 개선될 수 있다.

이러한 유형의, 바람직하게는 수성인, 세정제 배합물의 총 계면활성제 함량은, 총 배합물에 대해, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 12.0 중량%이다.

경질 표면용 세정제 내에 통상적으로 포함되는 추가의 성분이 또한 세정제 내에 포함될 수 있다. 이러한 추가의 가능한 성분의 군은 산, 염기, 유기 용매, 염, 착물화제, 충전제, 빌더(builder), 표백제, 및 그의 혼합물을 포함하지만 이로 제한되는 것은 아니다.

수용성 염

본 발명에 따른 세정제는 또한 하나 이상의 수용성 염을 총 0.1 내지 75 중량%의 양으로 포함할 수 있다. 본원에서, 이들은 무기 및/또는 유기 염일 수 있다.

본원에서, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 무기 염은 바람직하게는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 알루미늄 및/또는 전이 금속의 무색 수용성 할로겐화물, 황산염, 아황산염, 탄산염, 탄산수소염, 질산염, 아질산염, 인산염 및/또는 산화물을 포함하는 군으로부터 선택되고; 암모늄 염이 또한 사용될 수 있다. 본원에서 알칼리 금속의 할로겐화물 및 황산염이 특히 바람직하고; 따라서 하나 이상의 무기 염은 바람직하게는 염화나트륨, 염화칼륨, 황산나트륨, 황산칼륨 및 그의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다. 바람직한 실시양태에서 염화나트륨 및/또는 황산나트륨이 사용된다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 유기 염은, 특히, 카르복실산의 무색 수용성 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염, 암모늄 염, 알루미늄 염 및/또는 전이 금속 염이다. 염은 바람직하게는 포름산염, 아세트산염, 프로피온산염, 시트르산염, 말산염, 타르타르산염, 숙신산염, 말론산염, 옥살산염, 락트산염 및 그의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.

용매

한 실시양태에서, 본 발명에 따른 세정제는 경질 표면용 수성 세정제이다. 이는, 물 외에도, 하나 이상의 추가의 수용성 유기 용매를 바람직한 실시양태에 따라 통상적으로 0 내지 15 중량%, 바람직하게는 1 내지 12 중량%, 특히 3 내지 8 중량%의 양으로 포함할 수 있다.

용매는, 본 발명의 교시에 따른 범주 내에서, 필요 시, 특히 히드로트로프(hydrotrope) 및 점도 조절제로서 사용된다. 이는 특히 계면활성제 및 전해질 및 향료 및 염료에 대해 가용화 작용을 하여, 그의 혼입에 기여하고, 액정 상의 형성을 방지하고, 투명한 생성물의 형성에 기여한다. 본 발명에 따른 작용제의 점도는 용매의 양이 증가함에 따라 감소한다. 끝으로, 본 발명에 따른 작용제의 한냉 혼탁 및 투명점(chill haze and clear point)은 용매의 양이 증가함에 따라 감소한다.

예를 들어 적합한 용매는 하나 이상의 히드록시 기 및 적절한 경우에 하나 이상의 에테르 관능기 C-O-C, 즉 탄소 원자 쇄에 삽입된 산소 원자를 갖는, 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화, 분지형 또는 비분지형 C1-20 탄화수소, 바람직하게는 C2-15 탄화수소이다.

바람직한 용매는 분자당 평균 1 내지 9 개의 동일하거나 상이한, 바람직하게는 동일한 알킬렌 글리콜 기를 갖는, 임의로 한 쪽 말단에서 C1-6 알칸올에 의해 에테르화된, C2-6 알킬렌 글리콜 및 폴리-C2-3-알킬렌 글리콜 에테르뿐만 아니라, C1-6 알콜, 바람직하게는 에탄올, n-프로판올 또는 이소프로판올이다.

예시적인 용매는 INCI에 따라 명명된 바와 같은 하기 화합물을 포함한다: 부테트-3, 부톡시 디글리콜, 부톡시 에탄올, 부톡시 이소프로판올, 부톡시 프로판올, n-부틸 알콜, t-부틸 알콜, 부틸렌 글리콜, 부틸 옥탄올, 디에틸렌 글리콜, 디메톡시 디글리콜, 디메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜, 에톡시 디글리콜, 에톡시 에탄올, 에틸 헥산디올, 글리콜, 헥산디올, 1,2,6-헥산트리올, 헥실 알콜, 헥실렌 글리콜, 이소부톡시프로판올, 이소펜틸디올, 이소프로필 알콜 (이소프로판올), 3-메톡시부탄올, 메톡시디글리콜, 메톡시에탄올, 메톡시이소프로판올, 메톡시메틸 부탄올, 메톡시 PEG-10, 메틸알, 메틸 알콜, 메틸 헥실 에테르, 메틸프로판디올, 네오펜틸 글리콜, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, 및 PEG-6 메틸 에테르, 펜틸렌 글리콜, 페녹시에탄올, PPG-7, PPG-2-부테트-3, PPG-2 부틸 에테르, PPG-3 부틸 에테르 및 PPG-2 메틸 에테르, PPG-3 메틸 에테르, PPG-2 프로필 에테르, 프로판디올, 프로필 알콜, (n-프로판올), 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 프로필 에테르, 테트라히드로푸르푸릴 알콜, 및 트리메틸헥산올.

보다 장쇄의 폴리알킬렌 글리콜, 특히 폴리프로필렌 글리콜이 또한 바람직하다. 본원에서, 예를 들어, PPG-400 또는 PPG-450이 특히 바람직하지만, 본 발명의 문맥에서 보다 긴 쇄 길이를 갖는 폴리프로필렌 글리콜이 또한 사용될 수 있다.

용매는 바람직하게는 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜, 부틸 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 그의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.

매우 바람직한 용매는 C2 및 C3 알콜, 에탄올, n-프로판올 및/또는 이소-프로판올 및 또한 폴리알킬렌 글리콜, 특히 폴리프로필렌 글리콜, 특히 PPG-400이다.

상기에서 기술된 용매에 부가하여, 알칸올아민이 또한 예를 들어, 특히 향료 및 염료를 위한, 가용화제로서 사용될 수 있다.

빌더

본 발명에 따른 세정제는 세제 및 세정제에서 통상적으로 사용되는 모든 빌더, 특히 규산염, 탄산염, 유기 코빌더 및 또한 인산염을 또한 포함할 수 있다.

규산염은 한편으로는 화학식 NaMSi_xO_2x+1·yH₂O (여기서 M은 나트륨 또는 수소이고, x는 1.9 내지 4의 수이고, y는 0 내지 20의 수이고, x에 대한 바람직한 값은 2, 3 또는 4임)의 결정질 시트-유사 규산나트륨을 포함한다. 부가적으로, 1:2 내지 1:3.3, 바람직하게는 1:2 내지 1:2.8, 특히 1:2 내지 1:2.6의 Na₂O:SiO₂ 모듈러스를 갖는 무정형 규산나트륨이 사용될 수 있고, 이는 물유리를 또한 포함한다. 본 발명의 범주 내에서, 용어 "무정형"은 또한 "X-선 무정형"을 의미한다고 이해된다. 이는, X-선 회절 실험에서, 규산염은 결정질 물질의 전형적인 임의의 예리한 X-선 반사를 나타내지 않고, 오히려 수 도의 회절 각도의 폭을 갖는, 산란된 X-선 복사의 하나 이상의 최댓값을 나타낼 뿐임을 의미한다. 제올라이트, 바람직하게는 제올라이트 A 및/또는 P가 또한 빌더 물질로서 사용될 수 있다. 그러나, 제올라이트 X, 및 A, X 및/또는 P의 혼합물이 또한 적합하다.

이산화탄소 및 세스퀴카르보네이트의 모노-알칼리 금속 염 및 디-알칼리 금속 염 둘 다가 탄산염으로서 작용제 내에 포함될 수 있다. 바람직한 알칼리 금속 이온은 나트륨 이온 및/또는 칼륨 이온이고, 따라서 소다 (탄산나트륨) 및 포타쉬 (탄산칼륨)이 특히 바람직하다.

물론, 일반적으로 공지된 인산염이 빌더 물질로서 또한 사용될 수 있으되, 단 이러한 유형의 사용이 생태학적인 이유로 회피되어서는 안 된다. 다수의 상업적으로 입수 가능한 인산염으로부터, 알칼리 금속 인산염, 특히 바람직하게는 인산오나트륨 또는 인산오칼륨 (삼폴리인산나트륨 또는 삼폴리인산칼륨)은 세제 및 세정제 산업에서 가장 중요하다. 본원에서, "알칼리 금속 인산염"은 다양한 인산의 알칼리 금속 (특히 나트륨 및 칼륨) 염에 대한 집합 명사이고, 여기서 메타인산 (HPO₃)_n 및 오르토인산 H₃PO₄는 보다 고분자량의 대표 물질들 사이에서 차별화될 수 있다. 적합한 인산염은 인산이수소나트륨, NaH₂PO₄, 인산수소이나트륨, (2급 인산나트륨), Na₂HPO₄, 인산삼나트륨, 3급 인산나트륨, Na₃PO₄, 테트라소듐디포스페이트 (피로인산나트륨), Na₄P₂O₇, 및 또한 NaH₂PO₄ 및 KH₂PO₄의 축합에 의해 생성된 보다 고분자량의 인산나트륨 및 인산칼륨이고, 이 경우에 고리형 대표 물질, 예컨대 인산나트륨 및 메타인산칼륨과, 쇄형 유형, 예컨대 폴리인산나트륨 및 폴리인산칼륨은 구별될 수 있다. 특히 후자의 경우에, 융합된 또는 하소된 인산염, 그라함 염(Graham’s salt), 쿠롤 염(Kurrol’s salt) 및 마드렐 염(Maddrell’s salt)과 같은 다수의 명칭이 사용된다. 모든 보다 고분자량의 인산나트륨 및 인산칼륨은 모두 축합된 인산염이라고 지칭된다.

특히, 폴리카르복실레이트/폴리카르복실산, 중합체성 폴리카르복실레이트, 아스파르트산, 폴리아세탈, 덱스트린, 추가의 유기 코빌더 (하기를 참조) 및 포스포네이트가 유기 코빌더로서 포함될 수 있다.

사용 가능한 유기 빌더 물질은, 예를 들어, 나트륨 염의 형태로 사용될 수 있는 폴리카르복실산을 포함하고, 여기서 폴리카르복실산은 하나 초과의 산 관능기를 갖는 카르복실산을 의미하는 것으로 이해된다. 예를 들어, 이들은 시트르산, 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 말산, 타르타르산, 말레산, 푸마르산, 당 산, 아미노카르복실산, 니트릴로트리아세트산 (NTA) 및 그의 혼합물이되, 단 이러한 사용이 생태학적인 이유로 거부될 만한 여지가 있어서는 안 된다. 바람직한 염은 폴리카르복실산, 예컨대 시트르산, 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 타르타르산, 메틸글리신디아세트산, 당 산의 염 및 그의 혼합물이다. 염 외에도, 산은 또한 그 자체로 사용될 수 있다.

추가의 중합체성 폴리카르복실레이트가 빌더로서 적합하고; 이들은, 예를 들어, 폴리아크릴산 또는 폴리메타크릴산의 알칼리 금속 염, 예를 들어 500 내지 70,000 g/mol의 상대 분자 질량을 갖는 것이다. 중합체성 폴리카르복실레이트에 대해 주어진 몰질량은, 근본적으로 UV 검출기를 사용하는 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해 결정되는, 각각의 산 형태의 중량-평균 몰질량 M_w이다. 측정은, 연구되는 중합체와 유사한 구조를 갖기 때문에 실제적인 분자량 값을 제공하는 외부 폴리아크릴산 표준물에 대해 수행되었다.

공중합체성 폴리카르복실레이트, 특히 아크릴산과 메타크릴산의 공중합체성 폴리카르복실레이트 및 아크릴산 또는 메타크릴산과 말레산의 공중합체성 폴리카르복실레이트가 또한 적합하다. 특히 적합한 것으로 판명된 공중합체는 50 내지 90 중량%의 아크릴산 및 50 내지 10 중량%의 말레산을 포함하는 아크릴산과 말레산의 공중합체이다. 유리 산을 기준으로 하는 그의 상대 분자 질량은 일반적으로 2,000 내지 100,000 g/mol이다.

수용성을 개선하기 위해, 중합체는 또한 알킬 술폰산, 예컨대 알릴옥시벤젠술폰산 및 메틸알릴술폰산을 단량체로서 포함할 수 있다.

둘 초과의 여러 가지의 단량체 단위체로부터의 생물학적으로 분해 가능한 중합체, 예를 들어 단량체로서 아크릴산의 염 및 말레산의 염뿐만 아니라 비닐 알콜 또는 비닐 알콜 유도체를 함유하는 중합체, 또는 단량체로서 아크릴산 및 2-알킬알릴술폰산의 염 및 또한 당 유도체를 함유하는 중합체가 또한 특히 바람직하다.

추가의 바람직한 공중합체는, 단량체로서, 바람직하게는 아크롤레인 및 아크릴산/아크릴산 염 또는 아크롤레인 및 비닐 아세테이트를 포함한다.

추가의 적합한 빌더 물질은, 디알데히드와 5 내지 7 개의 C 원자 및 3개 이상의 히드록실 기를 포함하는 폴리올카르복실산의 반응에 의해 또한 수득될 수 있는, 중합체성 아미노디카르복실산, 그의 염 또는 그의 전구체 물질, 특히 폴리아스파르트산 또는 그의 염 및 유도체, 및 또한 덱스트린, 예를 들어 전분의 부분 가수분해에 의해 수득될 수 있는 탄수화물의 올리고머 또는 중합체를 포함한다. 이들은 바람직하게는 400 내지 50,000 g/mol의 범위의 평균 분자 질량을 갖는 가수분해 생성물이다.

바람직하게는 나트륨 염 또는 마그네슘 염의 형태의, 옥시디숙시네이트 및 디숙시네이트의 다른 유도체, 바람직하게는 에틸렌디아민-N,N'-디숙시네이트 (EDDS), 추가로, 임의로 락톤 형태로도 존재할 수 있고 4개 이상의 탄소 원자 및 1개 이상의 히드록시 기 및 또한 2개 이하의 산 기를 포함하는 이미노디숙시네이트 (IDS) 및 그의 유도체, 예를 들어 히드록시 이미노디숙시네이트 (HDIS), 및 아세틸화 히드록시카르복실산 및 그의 염이 또한 추가의 적합한 코빌더이다.

코빌더 성질을 갖는 물질의 추가의 계열은 포스포네이트로 구성된다. 이들은, 특히, 히드록시알칸포스포네이트 및 아미노알칸포스포네이트이다. 히드록시알칸포스포네이트 중에서, 1-히드록시에탄-1,1-디포스포네이트 (HEDP)가 특히 코빌더로서 중요하다. 이는 바람직하게는 나트륨 염으로서 사용되고, 이나트륨 염은 중성 반응을 제공하고 사나트륨 염은 알칼리성 반응 (pH 9)을 제공한다. 적합한 아미노알칸포스포네이트는 바람직하게는 에틸렌디아민테트라메틸렌포스포네이트 (EDTMP), 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트 (DTPMP) 및 그의 보다 고분자량의 동족체이다. 이들은 바람직하게는 중성적으로 반응하는 나트륨 염의 형태로, 예를 들어 EDTMP의 육나트륨 염으로서 또는 DTPMP의 칠나트륨 및 팔나트륨 염으로서 사용된다. 본원에서는 포스포네이트 계열로부터의 HEDP를 빌더로서 사용하는 것이 바람직하다. 부가적으로, 아미노알칸포스포네이트는 현저한 중금속-결합 능력을 갖는다. 따라서, 특히 작용제가 또한 표백제를 포함하는 경우에, 아미노알칸포스포네이트, 특히 DTPMP, 또는 상기 포스포네이트의 혼합물을 사용하는 것이 바람직할 수 있다.

부가적으로, 알칼리토 이온과 착물을 형성할 수 있는 모든 화합물이 코빌더로서 미립자상 작용제 내에 포함될 수 있다.

산

물때에 대한 세정 성능을 강화하기 위해, 하나 이상의 산 및/또는 그의 염이 포함될 수 있다. 산은 바람직하게는 재생 가능한 원료로부터 제조된다. 따라서, 특히, 유기산, 예컨대 포름산, 아세트산, 시트르산, 글리콜산, 락트산, 숙신산, 아디프산, 말산, 타르타르산 및 글루콘산뿐만 아니라 그의 혼합물이 산으로서 적합하다. 그러나, 부가적으로, 무기산인 염산, 황산, 인산 및 질산 또는 또한 아미도술폰산 또는 그의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 시트르산, 락트산, 포름산, 그의 염 및 그의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 산 및/또는 그의 염이 특히 바람직하다. 이들은 바람직하게는 0.01 내지 10 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 5 중량%의 양으로 사용된다.

염기

알칼리가 또한 본 발명에 따른 세정제 블록 내에 포함될 수 있다. 알칼리 금속 수산화물 및 알칼리 토금속 수산화물 및 탄산염, 특히, 탄산나트륨 또는 수산화나트륨의 군으로부터 선택되는 이들 염기가 바람직하게는 본 발명에 따른 작용제에서 염기로서 사용된다. 그러나, 부가적으로, 암모니아 및/또는 분자 내에 9개 이하의 C 원자를 갖는 알칸올아민, 바람직하게는 에탄올아민, 특히 모노에탄올아민이 또한 사용될 수 있다.

착물화제

격리제로서도 공지된 착물화제 (INCI 킬레이트화제)는 금속 이온이 본 발명에 따른 세정제의 안정성 또는 외관, 예를 들어, 혼탁도에 불리하게 작용하는 것을 방지하도록 금속 이온을 착화시키고 불활성화시킬 수 있는 성분이다. 본원에서는, 한편으로는, 경수 내의 칼슘 이온 및 마그네슘 이온이 수많은 성분과 비상용성이기 때문에 상기 이온을 착화시키는 것이 중요하다. 다른 한편으로는, 철 또는 구리와 같은 중금속 이온의 착화로 인해, 완성된 작용제의 산화적 분해가 지연된다. 부가적으로, 착물화제는 세정 작용을 돕는다.

예를 들어 INCI에 따라 명명된 하기 착물화제가 적합하다: 아미노트리메틸렌 포스폰산, 베타-알라닌 디아세트산, 칼슘 디소듐 EDTA, 시트르산, 시클로덱스트린, 시클로헥산디아민 테트라아세트산, 디암모늄 시트레이트, 디암모늄 EDTA, 디에틸렌트리아민 펜타메틸렌 포스폰산, 디포타슘 EDTA, 디소듐 아자시클로헵탄 디포스포네이트, 디소듐 EDTA, 피로인산이나트륨, EDTA, 에티드론산, 갈락타르산, 클루콘산, 글루쿠론산, HEDTA, 히드록시프로필 시클로덱스트린, 메틸 시클로덱스트린, 삼인산오칼륨, 펜타소듐 아미노트리메틸렌 포스포네이트, 펜타소듐 에틸렌디아민 테트라메틸렌 포스포네이트, 펜테트산오나트륨, 삼인산오나트륨, 펜테트산, 피트산, 시트르산칼륨, 포타슘 EDTMP, 글루콘산칼륨, 폴리인산칼륨, 포타슘 트리스포스포노메틸아민 옥시드, 리본산, 소듐 키토산 메틸렌 포스포네이트, 시트르산나트륨, 소듐 디에틸렌트리아민 펜타메틸렌 포스포네이트, 소듐 디히드록시에틸글리시네이트, 소듐 EDTMP, 소듐 글루셉테이트, 글루콘산나트륨, 소듐 글리세레스-1 폴리포스페이트, 육메타인산나트륨, 메타인산나트륨, 메타규산나트륨, 피트산나트륨, 소듐 폴리디메틸글리시노페놀술포네이트, 삼메타인산나트륨, TEA-EDTA, TEA-폴리포스페이트, 테트라히드록시에틸 에틸렌디아민, 테트라히드록시프로필 에틸렌디아민, 에티드론산사칼륨, 피로인산사칼륨, 테트라소듐 EDTA, 에티드론산사나트륨, 피로인산사나트륨, 트리포타슘 EDTA, 트리소듐 디카르복시메틸 알라니네이트, 트리소듐 EDTA, 트리소듐 HEDTA, 트리소듐 NTA 및 인산삼나트륨.

표백제

표백제가 또한 본 발명에 따른 세정 제품에 첨가될 수 있다. 적합한 표백제는 과산화물, 과산 및/또는 과붕산염, 특히 바람직하게는 과탄산나트륨 또는 프탈이미도-퍼옥시-헥산산을 포함한다. 이와는 달리, 염소-함유 표백제, 예컨대 트리클로로이소시아누르산 또는 소듐 디클로로이소시아누레이트는 독성 염소 가스 증기를 방출하기 때문에 산성 세정제의 경우에 덜 적합하지만, 알칼리성 세정제에서는 사용될 수 있다. 특정한 상황에서는, 표백 활성화제가 또한 표백제에 부가하여 필요할 수 있다.

과가수분해(perhydrolysis) 조건에서, 바람직하게는 1 내지 10 개의 C 원자, 특히 2 내지 4 개의 C 원자를 함유하는 지방족 퍼옥소카르복실산, 및/또는 임의로 치환된 퍼벤조산을 제공하는 화합물이 표백 활성화제로서 사용될 수 있다. 통상의 기술자에게 공지된 모든 표백 활성화제 중에서, 폴리아실화 알킬렌디아민, 특히 테트라아세틸에틸렌디아민 (TAED), 아실화 트리아진 유도체, 특히 1,5-디아세틸-2,4-디옥소헥사히드로-1,3,5-트리아진 (DADHT), 아실화 글리콜우릴, 특히 테트라아세틸글리콜우릴 (TAGU), N-아실아미드, 특히 N-노나노일숙신이미드 (NOSI), 아실화 페놀 술포네이트, 특히 n-노나노일 옥시벤젠술포네이트 또는 이소노나노일 옥시벤젠술포네이트 (n-NOBS 또는 이소-NOBS)가 특히 바람직하게 사용된다. 통상적인 표백 활성화제의 조합이 또한 사용될 수 있다. 이들 표백 활성화제는, 각각의 경우에 표백 활성화제를 함유하는 작용제의 총 중량에 대해, 바람직하게는 10 중량% 이하, 특히 0.1 중량% 내지 8 중량%, 특히 2 내지 8 중량%, 특히 바람직하게는 2 내지 6 중량%의 양으로 사용된다.

보조제 및 첨가제

상기에서 명시된 성분 외에도, 본 발명에 따른 작용제는 하나 이상의 추가의, 특히 경질 표면용 세정제에서, 전형적인 보조제 및 첨가제를 포함할 수 있다. 이들은, 예를 들어, 유기 현탁제 (특히 당, 당 알콜, 글리세롤, 글리콜 및 또한 그의 중합체), 소수성제 (예컨대 파라핀), UV 안정화제, 향료 오일, 항미생물 활성 성분, 진주광택제 (INCI 불투명화제; 예를 들어 글리콜 디스테아레이트, 예를 들어 바스프(BASF) 사로부터의 쿠티나(Cutina)®, 또는 이들을 함유하는 혼합물, 예를 들어 바스프 사로부터의 유펄란(Euperlane)®), 추가의 혼탁제, 염료, 부식 억제제, 고미제, 방부제 (예를 들어, 브로노폴(Bronopol)라고도 지칭되고 예를 들어 부츠(Boots) 사로부터 미아시드(Myacide)® BT 또는 부츠 브로노폴(Boots Bronopol) BT로서 상업적으로 입수 가능한 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올 (CAS 52-51-7), 또는 또한 브로노폴-함유 혼합물, 예컨대 프레벤톨(Preventol)® (란세스(Lanxess)) 또는 파르메톨(Parmetol)® (쉴케 운트 마이르(Schuelke & Mayr))), 소독제, 효소, pH-조절제, 향미제 및 피부 감촉-증진 또는 피부-관리 첨가제 (예를 들어 피부의학적으로 유효한 물질, 예컨대 비타민 A, 비타민 B2, 비타민 B12, 비타민 C, 비타민 E, D-판테놀, 세리세린, 콜라겐 부분 가수분해물, 다양한 식물 단백질 부분 가수분해물, 단백질 가수분해물 지방산 축합물, 리포좀, 콜레스테롤, 식물 및 동물 오일, 예컨대 레시틴, 콩 오일 등, 식물 추출물, 예컨대 알로에베라, 아줄렌, 위치 헤이즐(witch hazel) 추출물, 해초 추출물 등, 알란토인, AHA 착물, 글리세롤, 우레아, 4급화 히드록시에틸 셀룰로스), 유출(run-off) 및 건조 거동의 개선 또는 안정화를 위한 첨가제를 포함한다. 이들 보조제 및 첨가제는 특히 통상적으로 5 중량% 이하의 양으로 포함된다.

향미제

본 발명에 따른 제품은 하나 이상의 향미제를 바람직하게는 0.01 내지 10 중량%, 특히 0.05 내지 8 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%의 양으로 포함할 수 있다. 본원에서, d-리모넨이 향료 성분으로서 포함될 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 본 발명에 따른 세정제 블록은 본원에서는 에센셜 오일로부터 형성된 향료를 포함한다. 예를 들어, 소나무, 감귤, 재스민, 파출리, 장미 또는 일랑-일랑 오일이 본 발명의 문맥에서 사용될 수 있다. 무스카텔 세이지 오일, 카모마일 오일, 라벤더 오일, 클로브 오일, 멜리사 오일, 민트 오일, 계피 잎 오일, 라임 꽃 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티버 오일, 올리바눔 오일, 갈바눔 오일 및 로다눔 오일 및 오렌지 꽃 오일, 네롤리 오일, 오렌지 껍질 오일 및 백단향 오일이 또한 적합하다. 세제 및 세정제에서 전형적으로 사용되는 추가의 방향족 물질, 예컨대 추가의 에센셜 오일, 에스테르, 알콜, 알데히드 또는 테르펜은 본 발명에 따른 세정제 블록에서 사용되기에 똑같이 적합하다.

항미생물 활성 성분

소독 및 위생은 세정의 특정한 측면을 나타낸다. 따라서, 본 발명의 상응하는 특정한 실시양태에서, 세정제는 하나 이상의 항미생물 활성 성분을 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.02 내지 0.8 중량%, 특히 0.05 내지 0.5 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 0.3 중량%, 매우 바람직하게는 0.2 중량%의 양으로 포함한다.

본 발명의 교시의 문맥에서, 용어 소독, 위생, 항미생물 작용 및 항미생물 활성 성분은 통상의 전문적인 의미를 갖는다. 의학적 실시의 보다 엄밀한 개념에서 소독은 전염성 균을, 이론적으로는 모두, 사멸시킴을 의미하며, 위생에서, 이는 모든 균, 심지어는 통상적으로 인간에 해를 끼치지 않는 부패균조차도 가능한 한 많이 제거함을 의미하는 것으로 이해된다. 본원에서 소독 또는 위생의 정도는, 항미생물 활성 성분의 함량이 감소하거나 사용되는 작용제의 희석률이 증가할수록 감소하는, 사용되는 작용제의 항미생물 작용에 따라 다르다.

본 발명에 따라 적합한 항미생물 활성 성분은 예를 들어 알콜, 알데히드, 항미생물 산 또는 그의 염, 카르복실산 에스테르, 산 아미드, 페놀, 페놀 유도체, 디페닐, 디페닐 알칸, 우레아 유도체, 옥시겐 아세탈 및 포르말, 니트로겐 아세탈 및 포르말, 벤즈아미딘, 이소티아졸 및 그의 유도체, 예컨대, 이소티아졸린 및 이소티아졸리논, 프탈이미드 유도체, 피리딘 유도체, 항미생물 표면-활성 화합물, 구아니딘, 항미생물 양쪽성 화합물, 퀴놀린, 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄, 아이오도-2-프로피닐 부틸 카르바메이트, 아이오딘, 아이오도포, 활성 염소를 분리하는 화합물, 및 과산화물의 군으로부터 선택된다. 바람직한 항미생물 활성 성분은 바람직하게는 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, 1,3-부탄디올, 페녹시에탄올, 1,2-프로필렌 글리콜, 글리세롤, 운데실렌산, 시트르산, 락트산, 벤조산, 살리실산, 티몰, 2-벤질-4-클로로페놀, 2,2'-메틸렌-비스-(6-브로모-4-클로로페놀), 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐 에테르, N-(4-클로로페닐)-N-(3,4-디클로로페닐) 우레아, N,N'-(1,10-데칸디일디-1-피리디닐-4-일리덴)비스-(1-옥탄아민)디히드로클로라이드, N,N'-비스-(4-클로로페닐)-3,12-디이미노-2,4,11,13-테트라아자테트라데칸디이미드아미드, 항미생물 4급 표면 활성 화합물, 구아니딘 및 소듐 디클로로이소시아누레이트 (DCI, 1,3-디클로로-5H-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리온 소듐 염)을 포함하는 군으로부터 선택된다. 바람직한 항미생물 작용 표면-활성 4급 화합물은 암모늄, 술포늄, 포스포늄, 아이오도늄 또는 아르소늄 기를 포함한다. 추가로, 향료인 동시에 세정 제품인 항미생물 활성 에센셜 오일이 또한 사용될 수 있다. 그러나, 특히 바람직한 항미생물 활성 성분은 살리실산, 4급 계면활성제, 특히, 벤잘코늄 클로라이드, 퍼옥시 화합물, 특히, 과산화수소, 알칼리 금속 차아염소산염, 소듐 디클로로이소시아누레이트, 및 그의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.

방부제

방부제가 또한 본 발명에 따른 세정제 제품 내에 포함될 수 있다. 본질적으로, 상기에서 항미생물 활성 성분으로서 언급된 물질이 또한 방부제로서 사용될 수 있다.

염료

추가의 성분으로서, 본 발명에 따른 세정제 제품은 하나 이상의 염료 (INCI 착색제)를 포함할 수 있다. 수용성 염료뿐만 아니라 유용성 염료 둘 다가 염료로서 사용될 수 있고, 여기서 한편으로는 추가의 성분, 예를 들어 표백제와의 상용성이 보장되어야 하고, 다른 한편으로는 사용되는 염료는 심지어는 오랜 작용 기간 후에도 금속 및 세라믹 상에 실질적인 효과를 갖지 않아야 한다. 염료는 바람직하게는 0.0001 내지 0.1 중량%, 특히 0.0005 내지 0.05 중량%, 특히 바람직하게는 0.001 내지 0.01 중량%의 양으로 포함된다.

부식 억제제

적합한 부식 억제제 (INCI 명칭)는 예를 들어 INCI에 따라 명명된 하기 물질을 포함한다: 시클로헥실아민, 디암모늄 포스페이트, 옥살산이리튬, 디메틸아미노 메틸프로판올, 옥살산이칼륨, 인산이칼륨, 인산이나트륨, 피로인산이나트륨, 디소듐 테트라프로페닐 숙시네이트, 헥속시에틸 디에틸암모늄, 인산염, 니트로메탄, 규산칼륨, 알루민산나트륨, 육메타인산나트륨, 메타규산나트륨, 몰리브덴산나트륨, 아질산나트륨, 옥살산나트륨, 규산나트륨, 스테아르아미도프로필 디메티콘, 피로인산사칼륨, 피로인산사나트륨, 트리이소프로판올아민.

플러쉬(flush) 조절제

플러쉬 조절제라고 불리는 물질은 주로 의도된 수명이 지켜지도록 사용 동안에 작용제의 소비량을 조절하도록 작용한다. 고체 장쇄 지방산, 예컨대 스테아르산뿐만 아니라 이러한 지방산의 염, 지방산 에탄올아미드, 예컨대 코코넛 지방산 모노에탄올아미드, 또는 고체 폴리에틸렌 글리콜, 예컨대 10,000 내지 50,000의 분자량을 갖는 것이 바람직하게는 플러쉬 조절제로서 적합하다.

효소

세정 제품은 또한 효소, 예를 들어 프로테아제, 리파제, 아밀라제, 히드롤라제 및/또는 셀룰라제를 포함할 수 있다. 효소는 종래 기술에 따라 확립된 임의의 형태로 본 발명에 따른 작용제에 첨가될 수 있다. 이들은 유리하게는 가능한 한 농축된, 무수의 및/또는 안정화제가 첨가된, 효소의 용액을 포함한다. 대안으로, 효소는, 예를 들어 바람직하게는 천연 중합체와 함께의 효소 용액의 분무 건조 또는 압출에 의해 캡슐화될 수 있거나, 캡슐 형태, 예를 들어, 효소가 응고된 겔 내에 파묻혀 있는 것, 또는 효소-함유 코어가 물-, 공기- 및/또는 화학물질-불투과성 보호층으로 코팅된 코어-쉘 유형의 것일 수 있다. 추가의 활성 성분, 예를 들어, 안정화제, 유화제, 안료, 표백제 또는 염료가 부가적인 층으로서 부가적으로 적용될 수 있다. 이러한 캡슐은 그 자체로 공지된 방법에 의해, 예를 들어 진동 과립화 또는 롤 과립화 또는 유동층 공정에 의해 적용된다. 유리하게는, 예를 들어 중합체성 막 형성제의 적용에 의한 이들 유형의 과립은 분진을 일으키지 않고, 코팅 덕분에 저장 시 안정하다.

부가적으로, 예를 들어, 물리적 효과, 산화 또는 단백질 분해에 의한 불활성화, 변성 또는 분해와 같은 손상으로부터 내용물을 보호하기 위해, 효소 안정화제가 효소-함유 세정 제품 내에 존재할 수 있다. 각각의 경우에, 사용되는 효소에 따라, 하기가 특히 효소 안정화제로서 적합하다: 벤즈아미딘 히드로클로라이드, 붕사, 붕산, 보론산 또는 그의 염 또는 에스테르, 주로 방향족 기를 포함하는 유도체, 예를 들어, 치환된 페닐보론산 또는 그의 염 또는 에스테르; 펩티드 알데히드 (환원된 C-말단을 갖는 올리고펩티드), 아미노 알콜, 예컨대 모노, 디, 트리에탄올아민 및 모노, 디, 트리프로판올아민 및 그의 혼합물, C₁₂ 이하의 지방족 카르복실산, 예컨대, 숙신산, 다른 디카르복실산 또는 상기 언급된 산의 염; 말단 기-캡핑된 지방산 아미드 알콕실레이트; 저분자량 지방족 알콜 및 주로 폴리올, 예를 들어, 글리세롤, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 소르비톨뿐만 아니라 환원제 및 항산화제, 예컨대, 아황산나트륨 및 환원 당. 추가의 적합한 안정화제가 종래 기술로부터 공지되어 있다. 안정화제의 조합, 예를 들어, 폴리올, 붕산 및/또는 붕사의 조합, 붕산 또는 붕산염, 환원 염 및 숙신산 또는 다른 디카르복실산의 조합 또는 붕산 또는 붕산염과 폴리올 또는 폴리아미노 화합물과 환원 염의 조합을 사용하는 것이 바람직하다.

pH 값

본 발명에 따른 작용제의 pH 값은 전형적인 pH 조절제, 예를 들어 시트르산 또는 NaOH에 의해 설정될 수 있다. 본원에서, 작용제는 바람직하게는 5 내지 11.5, 바람직하게는 7 내지 11.3의 범위의 pH 값을 갖는다.

pH 값을 설정 및/또는 안정화하기 위해, 본 발명에 따른 작용제는 또한 하나 이상의 완충제 물질 (INCI 완충제)을 통상적으로 0.001 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.005 내지 3 중량%, 특히 0.01 내지 2 중량%, 특히 바람직하게는 0.05 내지 1 중량%, 매우 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량%, 예를 들어 0.2 중량%의 양으로 포함할 수 있다. 동시에 착물화제 또는 심지어는 킬레이트화제 (킬레이터, INCI 킬레이트화제)이기도 한 완충제 물질이 바람직하다. 특히 바람직한 완충제 물질은 시트르산 또는 시트르산염, 특히 시트르산나트륨 및 시트르산칼륨, 예를 들어 시트르산삼나트륨·2 H₂O 및 시트르산삼칼륨·H₂O이다.

본 발명은 또한, 표면, 바람직하게는 경질 표면, 특히 바람직하게는 흡수성이 아닌 표면 상에 광택을 생성하는데 있어서의, 본 발명에 따른 세정제의 용도에 관한 것이다. 종이는 바람직하게는 본 발명에 따른 용도에서 배제된다.

표면에 대한 본 발명에 따른 용도는 특히 경질 표면, 예컨대 타일, 라미네이트, 조각 나무 마루, 코르크 바닥, 대리석, 석재 및 석기 바닥을 포함하는 바닥, 및 가정용 세라믹, 예컨대 변기, 세면대, 비데, 샤워 트레이 및 욕조뿐만 아니라, 문 손잡이, 부속품, 세라믹 또는 스테인레스강으로 만들어진 개수대, 가구, 예컨대 탁자, 의자, 선반, 작업 표면, 창문, 조리 기구, 도자기 및 식탁용 날붙이류에 대해 적합하다.

본 발명은 또한 표면, 바람직하게는 경질 표면, 특히 바람직하게는 흡수성이 아닌 표면 상에 광택을 생성하는 방법을 포함한다. 상기 방법은 본 발명의 세정제를 표면에 도포함을 포함한다.

본 발명에 따른 용도 또는 본 발명에 따른 방법의 범주 내에서, 액체 세정제, 또는 세정제가 고체 세정제인 경우에는 세정제의 용액, 바람직하게는 수용액을 표면에 붓거나/기울이거나, 분무하거나, 달리 습윤시킴으로써 세정제를 도포할 수 있다. 세정제를 예를 들어 브러쉬, 스폰지 또는 천을 사용하여 도포할 수 있고 이어서 문지를 수 있다. 도포 후에는, 과량을 스폰지 또는 천을 사용하여 흡수시킬 수 있고, 이어서 표면을 공기 중에서 건조시킬 수 있다.

<실시예>

실시예 1: 여러 가지의 표면 상에서의 광택 및 보수 효과

표 1에 따른 비이온성 및 음이온성 기본 배합물 중 0.6 중량%의, a가 3.3이고 b가 10이고 c 및 d가 0이고 R이 C12 내지 C14인 화학식 I에 따른 중합체 (중합체 A)의 광택 및 보수 효과를 세 가지의 여러 가지의 기재에 대해 시험하였다: 백색 타일, 흑색 타일 및 라미네이트. 타일을 알칼리성 세정제 또는 정련제를 반복적으로 사용하여 손상시켰다 (미세-스크레치).

<표 1> 모든 성분의 명시된 양이 활성 물질의 중량%로 주어진 기본 배합물

시험을 하기와 같이 수행하였다:

1. 희석된 배합물 (12 g/ℓ, 주성분 물) 5 ㎖를 틀에 고정된 천에 도포하였다.

2. 이어서 천을 기재에 대고 "표준 힘"을 사용하여 누르고 일정한 힘을 사용하여 기재 상에 전이시켰다.

3. 기재를 1시간 동안 건조시켰다.

4. 단계 1 내지 3을 5번 반복하고, 이어서 기재의 광택을 닥터 랑(Dr. Lang) 반사계 레포60(REFO60)®을 사용하여 측정하였다.

표 2에서 볼 수 있는 바와 같이, 중합체의 첨가에 의해, 모든 기재 상에서 광택의 증가가 관찰되었다. 광택의 변화는 절대값으로서 명시되어 있다. 인간의 눈으로는 Δ2의 차이가 관찰될 수 있다.

<표 2> 광택 효과 (Δ)

실시예 2: 중합체의 흡착 및 그의 농도 의존성

a) 레이저 반사계

이하에 중합체 A의 화학 흡착을 시험 기재 상에서 검사하였다. 본원에서는, 음이온성 배합물이 도포되어 있는 산화된 규소 웨이퍼를 기재로서 사용하였다. 현장(in-situ) 레이저 반사계 (와게닝겐 대학(University of Wageningen))를 사용하여 흡착을 측정하였다.

<표 3> 흡착의 농도 의존성

3번의 헹굼 사이클을 사용하여 중합체 A가 표면 상에 추가로 축적되지 않음을 확실하게 할 수 있었다.

b) 침지 시험

손상된 흑색 타일을 희석된 배합물 (12 g/ℓ, 주성분 물)에 5번 침지시키고, 이어서 헹군 즉시 및 헹군 후에, 닥터 랑 반사계 레포60®을 사용하여 광택 값을 측정하였다.

<표 4> 흡착 및 광택

실시예 3: 광택 및 보수 효과

a) 보수 효과

희석된 (12 g/ℓ) 생성물 (음이온성 기본 배합물 + 0.6 중량% 중합체 A)을 5번 도포하기 전 및 도포한 후의, 손상된 흑색 타일의 표면의 스캐닝 포스 현미경(scanning force microscopy) 이미지를 촬영하였다. 촬영된 이미지는 본 발명에 따른 조성물의 보수 효과를 분명하게 보여준다.

b) 보수 효과에 의한 접착 최소화

본 발명에 따른 조성물의 도포 전 및 후의 (손상되거나 손상되지 않은) 타일에의 접착을 또한 수직 및 수평 측정 설비에서 측정하였다.

그 결과를 보면, 본 발명에 따른 작용제의 처리 후에, 손상된 타일 상에서의 마찰력은 50 % 미만까지이고, 이는 조성물의 보수 효과를 암시한다.

Claims

하나 이상의 계면활성제 및 0.1 내지 3 중량%의, 폴리에테르-개질된 알킬 알콜의 하나 이상의 인산 에스테르 또는 그의 염을 포함하고, 폴리에테르-개질된 알킬 알콜의 인산 에스테르가 하기 화학식 1을 갖는 것을 특징으로 하는, 경질 표면용 세정제.
<화학식 1>

상기 식에서,
R¹, R², R³ 및 R⁴는 동일하거나 상이할 수 있고, R-O-(SO)_a-(EO)_b-(PO)_c-(BO)_d- 및 -OH로부터 선택되고,
여기서
SO는
이고,
EO는 -CH₂-CH₂-O-이고,
PO는 -CH(CH₃)-CH₂-O-이고,
BO는 -CH(CH₂CH₃)-CH₂-O-이고,
단, 기 R¹, R², R³ 및 R⁴ 중 1개 이상, 또는 2개 이상, 또는 3개, 또는 4개가 OH가 아니고,
여기서
a는 1 내지 20, 또는 2.2 내지 10, 또는 2.5 내지 7, 또는 3 내지 5이고,
b는 1 내지 100, 또는 3 내지 40, 또는 4 내지 15, 또는 8 내지 12이고,
c는 0 내지 10, 또는 0이고,
d는 0 내지 10, 또는 0이고,
R은 8 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 분지형 또는 선형 포화 또는 불포화 알킬 기, 또는 8 내지 16 개, 또는 10 내지 14 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 포화 알킬 기로부터 선택된다.
제1항에 있어서, 작용제가 폴리에테르-개질된 알킬 알콜의 하나 이상의 인산 에스테르를 0.3 내지 0.9 중량%의 양으로, 또는 0.6 중량%의 양으로 포함하는 것을 특징으로 하는 경질 표면용 세정제.
제1항 또는 제2항에 있어서,
(1) 작용제가 고체 형태로 존재하거나;
(2) 작용제가 액체 형태로 존재하는 것
을 특징으로 하는 경질 표면용 세정제.
제1항 또는 제2항에 있어서, 하나 이상의 계면활성제가 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것 또는 비이온성 및/또는 음이온성 계면활성제인 것을 특징으로 하는 경질 표면용 세정제.
제1항 또는 제2항에 있어서, 산, 염기, 유기 용매, 염, 착물화제, 충전제, 빌더, 표백제, 표백 활성화제, 보조제 및 첨가제, 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 추가의 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 경질 표면용 세정제.
제1항 또는 제2항에 있어서, 액체 수성 세정제인 것을 특징으로 하는 경질 표면용 세정제.
제1항 또는 제2항에 있어서, 분말 형태의 세정제인 것을 특징으로 하는 경질 표면용 세정제.
제1항 또는 제2항에 있어서, 세정제의 pH 값이 5 내지 11.5, 또는 7 내지 11.3의 범위 내에 있는 것을 특징으로 하는 경질 표면용 세정제.
제1항 또는 제2항에 있어서, 세정되는 경질의 표면, 또는 비-흡수성의 표면 상에 광택을 생성하는 데 사용되는 것을 특징으로 하는 경질 표면용 세정제.
제1항 또는 제2항에 따른 경질 표면용 세정제를 경질의 표면, 또는 비-흡수성의 표면에 도포하는 것을 특징으로 하는, 경질의 표면, 또는 비-흡수성의 표면 상에 광택을 생성하는 방법.
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