CN102549135A - 包含螯合剂的混合物的洗涤剂组合物 - Google Patents

包含螯合剂的混合物的洗涤剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及浓缩型液体洗涤剂组合物，所述组合物包含适用于衣物洗涤清洁的螯合剂的混合物。

Description

包含螯合剂的混合物的洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及用于衣物洗涤清洁的浓缩型(compact)液体洗涤剂，所述洗涤剂包含螯合剂的混合物。
发明背景
由于存在能够损害最终性能的金属离子，因此洗涤剂中常配制有螯合剂。许多高度着色的污渍掺入了金属。移除金属通常能够使得污渍脱色和/或通过使其结构不稳定而使得其更易于移除。金属离子也能够催化地分解制剂中的漂白剂，从而导致性能显著降低。尤其是过渡金属基团离子例如铁、铜和锰能够在洗涤和漂白期间加速漂白剂和过氧化物分解。水硬离子例如钙和镁也能够引起与洗涤制剂中的表面活性剂的不良相互作用并导致可利用的有效浓度降低。脂肪酸能够沉淀为钙皂，导致肥皂残渣的形成。
螯合剂通过螯合金属而被广泛用作控制洗涤剂产品中金属离子的有害效应的化学品。螯合剂通常是有机化合物，其与单个金属离子形成多个键。可将螯合剂以酸形式或盐形式加入到洗涤剂中；通常盐形式提高所述螯合剂的水溶解度。然而钠离子将与洗涤剂组合物的脂肪酸相互作用，从而导致固体皂的形成。因此螯合剂需要被配制成包含尽可能少量的钠离子的组合物，但是保持螯合剂的溶解度。对于螯合剂的另一项要求是它们的溶解度。选择的螯合剂需要是可溶解的并且在无需加水到洗涤剂组合物中的情况下保持可溶解。此外在贮藏期间螯合剂需要在溶液中保持稳定。
已经广泛使用了包含螯合剂的磷酸盐，这是因为磷酸盐能够鳌合碱土金属。然而，由于不同国家的法规不同，在洗涤剂中的磷酸盐含量需要大幅降低。作为另外一种选择，洗涤剂制造商提供更多不含磷酸盐的洗涤剂。因此洗涤剂组合物制剂需要符合不同国家的法规要求。
当配制浓缩型液体洗涤剂组合物时，需要选择符合控制金属离子的标准的、在洗涤剂组合物中可溶解的、在制备和贮藏期间稳定的并且符合法规要求的螯合剂。
在解决这些问题时，申请人已经令人惊讶地发现，通过将钠盐形式的螯合剂二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)与2-氨基乙醇中和形式或钠盐形式的S，S-乙二胺二琥珀酸(EDDS)混合能够减少螯合剂的总量，同时保持良好的溶解度和高活性水平。此外，减少了带入浓缩型液体洗涤剂组合物中的非期望的钠离子数量并因此减少了非期望的钠皂的形成。本发明的浓缩型液体洗涤剂组合物也符合较广泛的法规要求并且能够用作全球配方。
已知螯合剂用于清洁组合物。例如，在WO2009/013534(InnospecLimited)中1，2-乙二胺二琥珀酸(EDDS)的盐用于稳定过氧化氢。在WO2009/013539(Innospec Limited)中1，2-乙二胺二琥珀酸(EDDS)的镁盐以水溶性、非吸湿固体形式用于洗涤剂组合物。在WO2009/013541(Innospec Limited)中螯合剂1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸(HEDP)和1，2-乙二胺二琥珀酸(EDDS)的混合物用于洗涤剂组合物。在EP 1280882(Procter&Gamble)中螯合剂用于液体织物软化组合物。在WO 01/83668和WO 02/074893(both Procter & Gamble)中螯合剂已经用于洗涤剂产品。
发明概述
浓缩型液体洗涤剂组合物包含按所述组合物重量计小于25％的水以及螯合剂的混合物，其中第一螯合剂选自：1，2-乙二胺-N，N′-二琥珀酸的钠盐、2-氨基乙醇中和的1，2-乙二胺-N，N′-二琥珀酸、以及它们的混合物，并且第二螯合剂是二亚乙基三胺五乙酸的钠盐。
发明详述
本发明的洗涤剂产品是浓缩型液体洗涤剂，其适用于水溶性小袋中，更优选地适用于多隔室水溶性小袋中，或用作保存在容器内的常规液体洗涤剂。当水溶性小袋存在时，其包括水溶性薄膜和至少第一隔室、以及任选地包括第二隔室。第一隔室包含第一组合物，所述第一组合物包含螯合剂的混合物。第二隔室包含第二组合物。优选地，所述小袋包括第三隔室和第三组合物。所述任选的第二组合物和第三组合物优选地为彼此视觉上不同的并且与所述第一组合物视觉上不同。
浓缩型液体组合物
本发明的组合物为浓缩型液体。术语‘液体’旨在包括液体、糊剂、蜡质或凝胶组合物。所述液体组合物可包含固体。固体可包括粉末或附聚物，例如微胶囊、小珠、条粒或一种或多种珠光小球或它们的混合物。此类固体成分通过洗涤或作为预处理、延迟或相续的释放组分可提供技术上的有益效果。作为另外一种选择，可提供美观效果。
术语“致密”旨在包括液体、糊剂、蜡质或凝胶组合物，所述组合物包含按所述组合物的重量计小于25％的水。
在一个优选的实施方案中，本发明的组合物为水溶性小袋形式，更优选地为多隔室小袋形式。所述水溶性小袋包括存在于其中的水溶性薄膜和至少一个第一隔室以及任选的第二隔室。第一隔室包含第一组合物，所述第一组合物包含螯合剂的混合物。所述第二隔室包含第二组合物，优选地包含不同的组合物。
螯合剂
本发明使用螯合剂来控制金属离子含量以稳定洗涤溶液和贮藏期间的漂白剂并通过从污渍中提取金属离子以提高去污效果。
螯合剂是与金属离子形成配位共价键从而形成螯合物的分子。螯合剂是配位化合物，其中中心金属原子键合在至少一个其它分子或离子(称为配体)中的一个或多个原子使得它与金属离子形成至少一个杂环，所述金属离子为每个环的一部分。螯合剂广泛应用于洗涤剂、皂、清洁产品和水处理剂中。螯合剂通常是多价分子，通常是具有至少两个结合位点的氨基羧酸盐。螯合剂的效应能够通过测量与不同金属的结合常数来测量。在一定范围内，螯合剂通常对提高洗涤溶液pH更有效，这防止螯合剂的质子化作用。
申请人已经发现通过混合螯合剂钠盐形式的二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)与2-氨基乙醇(MEA)中和形式或钠盐形式的S，S-1，2-乙二胺-N，N′二琥珀酸(EDDS)，能够产生介于螯合剂之间的协同效应，减少螯合剂的数量，同时保持高活性水平和期望的溶解度。这使得制剂具有较高的灵活性。此外减少了带入浓缩型液体洗涤剂组合物的非期望钠离子的数量。含量降低的螯合剂改善了螯合剂的溶解度和稳定性并允许在浓缩型液体洗涤剂组合物中使用螯合剂的混合物。本发明的浓缩型液体洗涤剂组合物也符合较广泛的法规要求，这是因为螯合剂不包含任何磷酸盐。
螯合剂优选地以完全中和的形式存在；然而本发明也涵盖酸性形式或部分中和形式的螯合剂。
EDDS是有效的过渡金属和重金属螯合剂。过渡金属可引起包含漂白剂的组合物的问题，因为它们能够引起过氧化物物质的分解。这可引起漂白性能降低并产生羟基，所述羟基能够引起纤维损伤并降低产品稳定性。EDDS具有两个手性中心并因此具有三个可能的立体异构体。本发明的螯合剂混合物可包括任何立体异构体。因此它可选自[R，R]-EDDS、[R，S]-EDDS、[S，S]-EDDS以及它们的任何组合。优选地，EDDS基本上以[S，S]形式存在。优选至少50％，更优选至少70％的EDDS是[S，S]构型。[S，S]-EDDS形式的EDDS是可生物降解的并因此是最优选的立体异构体。
EDDS能够以钠盐形式或MEA中和形式，优选以MEA中和形式存在于浓缩型液体洗涤剂组合物中。
DTPA是有效的过渡金属和重金属螯合剂。DTPA是聚氨基羧酸，其由被五个羧甲基修饰的二亚乙基三胺主链组成。DTPA以共轭碱基形式使用，其具有对金属阳离子的高亲和力。
DTPA可存在于浓缩型液体洗涤剂组合物中，优选地DTPA以金属盐形式存在。更优选地，DTPA以2至5摩尔钠每摩尔DTPA的钠盐形式存在于浓缩型液体洗涤剂组合物中。
优选地以液体形式将螯合剂加入到组合物中，并且它们优选地在制备、贮藏和使用期间保持液体形式。DTPA是水溶性的，其与钠的比率为1∶2，并且EDDS是水溶性的，它是氨基乙醇中和的形式或与钠的比率为1∶2。
在一个优选的实施方案中，本发明中螯合剂的组合包括十摩尔MEA中和形式的EDDS每一摩尔DTPA钠盐至一摩尔MEA中和形式的EDDS每十摩尔DTPA钠盐。
本发明的组合物包含按所述组合物重量计0.05％至5％，优选0.1％至4％，并且最优选0.5％至2.0％的螯合剂的混合物。
任选的浓缩型液体洗涤剂组合物成分
本发明的组合物可包含一种或多种如下所述的成分。
溶剂体系
本发明浓缩型液体洗涤剂组合物中的溶剂体系可为有机溶剂的混合物。本发明的组合物不包含任何添加的水。高水含量可能对薄膜特性产生非期望的影响。此外，过高或过低的水含量可能对洗涤剂组合物产生不利的影响，即造成相分离。组合物中的水来源于原材料。优选的有机溶剂包括1，2-丙二醇、乙醇、甘油、双丙二醇、甲基丙烷二醇以及它们的混合物。还可使用其它低级醇、C1-C4链烷醇胺例如单乙醇胺和三乙醇胺。可不存在溶剂体系，例如本发明的无水固体实施方案中可不存在溶剂体系，但该溶剂体系更典型地以在0.1％至98％，优选至少1％至50％，更通常5％至25％范围内的含量存在。
水通常以按所述浓缩型液体洗涤剂组合物的重量计在5％至25％，优选7％至20％，更优选8％至15％的范围内的含量存在。
表面活性剂
本发明的组合物可包含表面活性剂，其可作为去污表面活性剂用于本发明以令污垢悬浮。
所用的表面活性剂可为阴离子类型、非离子类型、两性离子类型、两性类型或阳离子类型，或可包括这些类型的相容混合物。更优选的表面活性剂选自：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的混合物。优选地，组合物基本上不含甜菜碱表面活性剂。可用于本发明的洗涤剂表面活性剂描述于1972年5月23日公布的Norris的美国专利3,664,961、1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利3,919,678、1980年9月16日公布的Cockrell的美国专利4,222,905和1980年12月16日公布的Murphy的美国专利4,239,659中。阴离子和非离子表面活性剂是优选的。
可用的阴离子表面活性剂本身可为几种不同的类型。例如，高级脂肪酸的水溶性盐，即“皂”，是本发明组合物中可用的阴离子表面活性剂。这包括碱金属皂，例如包含8至24个碳原子，优选12至18个碳原子的高级脂肪酸的钠盐、钾盐、铵盐和烷基铵盐。肥皂可通过脂肪和油的直接皂化而制得，或通过游离脂肪酸的中和而制得。尤其可用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸混合物的钠盐和钾盐，即，牛油钠或钾和椰钠或钾皂。
适用于本发明的其它无皂阴离子表面活性剂包括水溶性盐，优选有机硫反应产物的碱金属和铵盐，所述产物在其分子结构中具有包含10至20个碳原子的烷基和磺酸基或硫酸酯基。(包括在术语“烷基”中的是酰基的烷基部分)。这类合成表面活性剂的实例为a)烷基硫酸钠盐、钾盐和胺盐，尤其是通过硫酸化高级醇(C8-C18个碳原子)所得到的那些，例如通过还原牛油或椰子油中的甘油酯产生的那些；b)烷基聚乙氧基化物的硫酸钠盐、钾盐和胺盐，尤其是其中的烷基包含10至22，优选12至18个碳原子，并且其中的聚乙氧基化物链包含1至15，优选1至6个乙氧基化物部分的那些；和c)烷基苯磺酸的钠盐和钾盐，其中烷基包含9至15个碳原子，是直链或支链构型的，例如描述于美国专利2,220,099和2,477,383中的那些类型。尤其有价值的是直链烷基苯磺酸盐，其中烷基中的平均碳原子数为11至13，缩写为C11-C13LAS。
优选的非离子表面活性剂是化学式R1(OC2H4)nOH的那些，其中R1为C10-C16烷基或C8-C12烷基苯基，并且n为3至80。尤其优选的是C12-C15醇与每摩尔醇5至20摩尔的环氧乙烷的缩合产物，如C12-C13醇与每摩尔醇6.5摩尔的环氧乙烷缩合。
本发明的组合物包含按所述组合物的重量计1％至80％的表面活性剂。表面活性剂是第一组合物的组分，优选地所述第一组合物包含按组合物重量计5％至50％的表面活性剂。当所述第二组合物和第三组合物存在时，其可包含0.1至99.9％含量的表面活性剂。
当所选的表面活性剂为LAS时，所述组合物优选地包含按所述浓缩型液体洗涤剂组合物的重量计5％至30％的LAS，更优选地包含按所述浓缩型液体洗涤剂组合物的重量计7％至25％的LAS。
表面活性剂增效聚合物
本发明的组合物可任选地包含聚合物。适用于本发明的聚合物能够增加表面活性剂的功效，因此将它们称为表面活性剂增效聚合物。表面活性剂最常见的用途是将一个液相乳化或分散于另一个液相中，通常是将油相乳化或分散于水中。当两种不能混合的液体相接触时，在它们之间形成边界。增加界面面积致使一相以小液滴形式分散到另一相中。面间张力越低，一相更多地乳化于另一相中。因此，低面间张力与清洁和衣物洗涤时的清洁效率相关。术语表面活性剂增效聚合物指能够减少达到表面活性剂界面张力平衡的时间的聚合物。
此外，表面活性剂增效聚合物还有助于脂肪上的胶束崩解。表面活性剂增效聚合物的重要特征是它们的两亲性。它们具有平衡的疏水结构单元和亲水结构单元比率。因此，它们首先足够疏水以吸附疏水性污垢，并且使它与表面活性剂一起从表面上移除。其次，它足够亲水以使解吸的疏水性污垢保留于洗涤和清洁液体中，并且防止它再沉积到表面上。例如，在聚乙二醇-聚乙酸乙烯酯(PEG-PVAc)聚合物中，PEG-PVAc聚合物的疏水性PVAc部分确保与表面活性剂和疏水性油脂污渍交互作用，同时PEG-PVAc聚合物的亲水性聚乙二醇PEG部分使聚合物表面活性剂结构保持分散于水中。
由于乙烯基酯组分聚合反应而形成的亲水性主链和疏水性侧链，本发明的两亲表面活性剂增效聚合物优选基于水溶性聚环氧烷。所述聚合物优选地每50个亚烷基氧单元中具有平均一个或更少的接枝位点，并且具有3000至100,000的平均摩尔质量Mw。
本发明最优选的表面活性剂增效聚合物已知以商品名Sokalan PG101(PEG-PVAc)、Sokalan和Sokalan HP22由BASF Aktiengesellschaft(Ludwigshafen，Germany)出售。可用于本文的表面活性剂增效聚合物描述于WO 2007/138053(BASF Aktiengesellesschaft)、WO/2007/138054(Procter & Gamble Company)。
本专利申请的浓缩型液体洗涤剂组合物包含按所述浓缩型液体洗涤剂组合物的重量计0.1％至10％的表面活性剂增效聚合物，优选地包含按所述浓缩型液体洗涤剂组合物的重量计3％至8％的表面活性剂增效聚合物，并且更优选地包含按所述浓缩型液体洗涤剂组合物的重量计约4％的表面活性剂增效聚合物。
遮光剂
所述浓缩型液体洗涤剂组合物可包含遮光剂。如本发明所述的遮光剂为固体惰性的化合物，其不溶解于所述的组合物中并反射、散射或吸收大多数光波。
所述遮光剂优选地选自：苯乙烯/丙烯酸酯乳胶、二氧化钛、二氧化锡、任何形式的改性的TiO2，例如碳改性的TiO2或金属掺杂的(如铂、铑)TiO2或氧化锡、氯氧化铋或氯氧化铋包被的TiO2/云母、二氧化硅包被的TiO2或金属氧化物包被的TiO2以及它们的混合物。尤其优选的为以商品名Acusol出售，购自Rohm & Haas Company的苯乙烯/丙烯酸酯乳胶。所述乳胶的特征在于pH为约2至约3，在水中具有大约40％的固体，具有约0.1至约0.5微米的粒度。具体地讲，优选的Acusol.RTM.聚合物包括Acusol.RTM.OP301(苯乙烯/丙烯酸酯)聚合物、Acusol.RTM.OP302(苯乙烯/丙烯酸酯/二乙烯基苯共聚物)、Acusol.RTM.OP303(苯乙烯/丙烯酰胺共聚物)、Acusol.RTM.OP305(苯乙烯/PEG-10马来酸酯/Nonoxynol-10马来酸酯/丙烯酸酯共聚物)和(苯乙烯/丙烯酸酯/PEG-10二马来酸酯共聚物)、以及它们的混合物。优选的物质具有1000至1000000，更优选2000至500000，最优选5000至20000的分子量。
所述遮光剂优选地以足够的量存在以使其中掺入所述遮光剂的组合物保持白色。其中所述遮光剂为无机遮光剂(如TiO2或其改性形式)，则所述遮光剂按所述浓缩型液体洗涤剂组合物的重量计优选地以0.001％至1％，更优选地0.01％至0.5％，最优选地0.05％至0.15％的含量存在。
如果所述遮光剂为有机遮光剂(例如苯乙烯/丙烯酸酯乳胶)，则所述遮光剂的含量按所述浓缩型液体洗涤剂组合物的重量计优选地为0.001％至2.5％，更优选地为1％至2.2％，最优选地为1.4％至1.8％。
抗氧化剂
所述浓缩型液体洗涤剂组合物可包含抗氧化剂。当所述第二组合物和第三组合物存在时，也可包含抗氧化剂。尽管不愿被理论所束缚，但是申请人相信，抗氧化剂的存在降低或优选地停止制剂例如香料中活性化合物的反应，所述制剂趋于随时间的推移和更高的温度而被氧化，并且这会导致泛黄。
如本发明所述的抗氧化剂为能够减缓或防止其它分子氧化的分子。氧化反应可产生自由基，这继而可引发降解的链式反应。抗氧化剂通过移除自由基中间体来终止这些链式反应并通过氧化它们自己而抑制其它氧化反应。因此抗氧化剂常常为还原剂。所述抗氧化剂优选地选自：丁基化羟基甲苯(BHT)、丁基化羟基苯甲醚(BHA)、三甲氧基苯甲酸(TMBA)、α，β，λ和δ维生素E(维生素E乙酸酯)、6-羟基-2，5，7，8-四甲基色满-2-羧酸(奎诺二甲基丙烯酸酯)、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(proxel GLX)、鞣酸、没食子酸、Tinoguard AO-6、Tinoguard TS、抗坏血酸、烷基化苯酚、乙氧喹啉、2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉、2，6-二或叔或丁基对苯二酚、叔丁基，羟基苯甲醚、木素磺酸及其盐、苯并呋喃、苯并吡喃、生育酚山梨酸酯、丁基化羟基苯甲酸及其盐、没食子酸及其烷基酯、尿酸及其盐及其烷基酯、山梨酸及其盐、二羟基富马酸及其盐、以及它们的混合物。优选的抗氧化剂为选自的那些：碱金属和碱土金属亚硫酸盐和亚硫酸氢盐，更优选亚硫酸钠或亚硫酸氢钠。
所述抗氧化剂优选地以按所述浓缩型液体洗涤剂组合物的重量计0.01％至2％，更优选0.1％至1％，最优选0.3％至0.5％的含量存在。
其中使用无机遮光剂，则所述遮光剂和抗氧化剂优选地以0.1至0.5，更优选地以0.12至0.35的比率存在。然而，其中使用有机遮光剂，则遮光剂和抗氧化剂优选地以2至6，更优选地以3至5的比率存在。
流变改性剂
在一个优选的实施方案中，所述浓缩型液体洗涤剂组合物包含流变改性剂。流变改性剂选自：非聚合结晶的、羟基功能性材料、聚合流变改性剂，所述聚合流变改性剂向所述组合物的含水液体基质赋予剪切致稀特性。结晶的、羟基官能性材料为流变改性剂，其在基质中就地结晶时，在整个组合物基质中形成类丝状结构体系。优选的结晶的、包含羟基的流变改性剂的具体实例包括蓖麻油及其衍生物。尤其优选的是氢化蓖麻油衍生物，例如氢化蓖麻油和氢化蓖麻蜡。可商购获得的、基于蓖麻油结晶的、包含羟基的流变改性剂包括得自Rheox，Inc.(现为Elementis)的THIXCIN
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。聚合的流变改性剂优选地选自聚丙烯酸酯、聚合树胶、其它非树胶多糖、以及这些聚合材料的组合。优选的聚合树胶材料包括果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶以及它们的混合物。
织物护理有益剂
所述浓缩型液体洗涤剂组合物可包含织物护理有益剂。如本文所用，“织物护理有益剂”是指任何以下物质：当衣服/织物上存在适量的该物质时，其能够向衣服和织物、尤其是棉制衣物和含棉高的衣服和织物提供织物护理有益效果，例如织物软化、颜色保护、减少起球/起毛、抗磨损、抗褶皱等等。织物护理有益剂的非限制性实例包括阳离子表面活性剂、硅氧烷、聚烯烃蜡、胶乳、油质糖衍生物、阳离子多糖、聚氨酯、脂肪酸以及它们的混合物。当织物护理有益剂存在于所述浓缩型液体洗涤剂组合物中时，其适当地为按所述浓缩型液体洗涤剂组合物的重量计至多30％，更典型地1％至20％，优选2％至10％的含量。
去污酶
可用于本文的适宜的去污酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、糖酶包括甘露聚糖酶和内葡聚糖酶、以及它们的混合物。可按照其领域所提出的量来使用酶，例如按照供应商，例如Novo和Genencor推荐的量。在浓缩型液体洗涤剂组合物中的典型含量为0.0001％至5％。当酶存在时，它们以非常低的含量使用，例如在本发明的某些实施方案中为0.001％或更低；或它们能够以较高的含量例如0.1％以及更高的含量使用于如本发明所述的重垢衣物洗涤剂制剂中。依照某些消费者对“非生物”洗涤剂的偏爱，本发明包括含酶和不含酶的实施方案。
沉积助剂
如本文所用，“沉积助剂”是指任何阳离子聚合物或阳离子聚合物的组合，其在洗涤期间可显著增强织物护理有益剂在织物上的沉积。优选地，沉积助剂为阳离子聚合物或两性聚合物。本发明的两性聚合物也可具有净阳离子电荷，即在这些聚合物上的阳离子总电荷超过阴离子总电荷。沉积增强剂的非限制性实例为阳离子多糖、脱乙酰壳多糖及其衍生物以及阳离子合成聚合物。优选的阳离子多糖包括阳离子纤维素衍生物、阳离子瓜耳胶衍生物、脱乙酰壳多糖和衍生物以及阳离子淀粉。
助洗剂
浓缩型液体洗涤剂组合物可任选地包含助洗剂。合适的助洗剂包括聚羧酸酯助洗剂，其包括环状的化合物，尤其是脂环烃的化合物，例如描述于美国专利3,923,679、3,835,163、4,158,635、4,120,874和4,102,903中的那些。尤其优选的是柠檬酸盐助洗剂，例如柠檬酸及其可溶性盐(尤其是钠盐)。其它优选的助洗剂包括铝硅酸盐例如沸石A、B或MAP；脂肪酸或其盐，优选其钠盐，优选C12-C18饱和的和/或不饱和的脂肪酸；以及碱金属或碱土金属碳酸盐，优选碳酸钠。
本专利申请的浓缩型液体洗涤剂组合物包含按所述浓缩型液体洗涤剂组合物的重量计2％至20％的脂肪酸，优选地包含按所述浓缩型液体洗涤剂组合物的重量计5％至15％的脂肪酸，并且最优选地包含按所述浓缩型液体洗涤剂组合物的重量计6％至10％的脂肪酸。
漂白体系
适于本文的漂白剂包括氯漂白剂和氧漂白剂，尤其是无机过氧化氢合物盐例如过硼酸钠一水合物和四水合物和过碳酸钠(任选被涂覆以提供受控的释放速率(参见例如关于硫酸盐/碳酸盐涂层的GB-A-1466799))，预成形的有机过氧酸以及它们的混合物(具有有机过氧酸漂白剂前体和/或含过渡金属的漂白催化剂(尤其是锰或钴))。无机过氧化氢合物盐通常以按浓缩型液体洗涤剂组合物的重量计在1％至40％，优选2％至30％，并且更优选5％至25％范围内的量掺入。优选的用于本文的过氧酸漂白剂前体包括过苯甲酸和取代的过苯甲酸的前体；阳离子过氧酸前体；过乙酸前体，例如TAED、乙酰氧基苯磺酸钠和五乙酸葡萄糖；过壬酸前体，例如3，5，5-三甲基己酰氧苯磺酸钠(异-NOBS)和壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)；酰胺取代的烷基过氧酸前体(EP-A-0170386)和苯并
Figure BPA00001525243000111
嗪过氧酸前体(EP-A-0332294和EP-A-0482807)。漂白剂前体通常以按组合物的重量计在0.5％至25％，优选1％至10％范围内的量掺入，而预成形有机过氧酸自身通常以按浓缩型液体洗涤剂组合物的重量计在0.5％至25％，更优选1％至10％范围内的量掺入。优选的可用于本文的漂白催化剂包括三氮杂环壬烷合锰以及相关的配合物(US-A-4246612、US-A-5227084)；联吡啶胺合钴、联吡啶胺合铜、联吡啶胺合锰和联吡啶胺合铁，以及相关的配合物(US-A-5114611)；和乙酸五氨合钴(III)以及相关的配合物(US-A-4810410)。
增白剂
浓缩型液体洗涤剂组合物可包含增白剂。已发现，此类染料在衣物洗涤循环期间表现出良好的着色功效而不会在洗涤期间表现出不可取的过度积累。在总的衣物洗涤剂组合物中包含足量的增白剂，以向在包含洗涤剂的溶液中洗涤的织物提供着色功效。在一个实施方案中，多隔室小袋包含0.0001重量％至1重量％，更优选0.0001重量％至0.5重量％的浓缩型液体洗涤剂组合物，并且甚至更优选地包含0.0001重量％至0.3重量％的浓缩型液体洗涤剂组合物。
珠光剂
本发明的浓缩型液体洗涤剂组合物可包含珠光剂。所述珠光剂可为有机或无机的，但优选无机的。最优选地，所述珠光剂选自云母、TiO2涂覆的云母、氯氧化铋或它们的混合物。
香料
优选地将香料掺入到本发明的浓缩型液体洗涤剂组合物中。所述香料可作为预混物液体制备，可与载体材料(例如环糊精)结合，或者可被包封。当胶囊包封香料时，优选地胶囊包封在三聚氰胺/甲醛包衣内。
其它助剂
其它适宜的清洁辅助材料的实例包括但不限于酶稳定体系；清除剂，包括对阴离子染料的固色剂、对阴离子表面活性剂的络合剂、以及它们的混合物；荧光美白剂或荧光剂；去垢性聚合物；分散剂；消泡剂；染料；着色剂；水溶助长剂，例如甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐和萘磺酸盐；色粒；色珠、色球或着色的挤出物；粘土软化剂、以及它们的混合物。
组合物制备
本文的浓缩型洗涤剂组合物通常可通过将成分混合在一起而制得。如果使用珠光剂材料，其应在混合的后期添加。如果使用流变改性剂，优选地首先形成预混物，在该预混物中将流变改性剂分散到最终用于构成所述组合物的一部分水和任选的其它成分中。以这样的途径来形成该预混物，其形成结构化的液体。当该预混物在搅拌下时，随后可将表面活性剂和基本的洗涤辅助物质连同水和任何要使用的任选洗涤剂组合物助剂一起加入到这种结构化的预混物中。
小袋材料
当浓缩型液体洗涤剂组合物装入到小袋中时，所述小袋优选由薄膜材料制得，所述薄膜材料可溶解或分散于水中，并且具有至少50％，优选至少75％，或甚至至少95％的水溶解度。通过本文所述方法，在使用具有20微米最大孔径的玻璃过滤器之后测得水溶解度：50克±0.1克小袋材料，将其加入预称重的400mL烧杯中并加入245mL±1mL的蒸馏水。在设置为600rpm的磁力搅拌器上，将其剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物通过具有上述指定孔径(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。
优选的小袋材料是聚合材料，优选地形成薄膜或片材的聚合物。如本领域所已知的那样，例如所述小袋材料可通过聚合材料的浇铸、吹塑、挤出或吹胀挤出而获得。
适用作小袋材料的优选的聚合物、共聚物或它们的衍生物在WO03/045812(Procter & Gamble Company)、WO04/085586(Procter &Gamble Company)和WO07/130684(Procter & Gamble Company)中进行了描述。
优选地，小袋材料中的聚合物例如PVA聚合物的含量为至少60％。所述聚合物可具有任何重均分子量，优选地为1000至1,000,000，更优选10,000至300,000，还更优选20,000至150,000。
聚合物的混合物也可用作小袋材料。这对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或小袋的机械和/或溶解性能来讲可能是有益的。适宜的混合物包括例如一种聚合物具有比另一种聚合物更高的水溶解度，和/或一种聚合物具有比另一种聚合物更高的机械强度的混合物。具有不同重均分子量的聚合物的混合物也是适用的。
当然，可在制备本发明的隔室中采用不同的薄膜材料和/或不同厚度的薄膜。选择不同薄膜的有益效果是所得的隔室可表现出不同的溶解度或释放特性。
最优选的小袋材料是已知的以商品名Monosol M8630由MonoSol LLC(Gary，Indiana，US)出售的PVA薄膜和具有相应溶解度和可变形特性的PVA薄膜。其它适用于本文的薄膜包括已知的以商品名PT薄膜或K系列薄膜由Aicello提供的薄膜，或以商品名VF-HP薄膜由Kuraray提供的薄膜。
本文的小袋材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如，加入增塑剂例如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物可能是有利的。其它的助剂包括将被递送至洗涤水的功能性洗涤剂助剂，例如有机高分子分散剂等。
出于变形性的原因，包含液体组分的小袋或小袋隔室将优选地包含气泡，所述气泡具有所述隔室体积空间的至多50％，优选至多40％，更优选至多30％，更优选至多20％，更优选至多10％的体积。
制备水溶性小袋的方法
可采用任何适宜的装置和方法来实施水溶性小袋的制备过程。单隔室小袋使用本领域通常已知的竖式但优选水平形式的填充物技术来制备。
水溶性小袋的制备方法已描述于EP1504994(Procter & GambleCompany)和WO02/40351(Procter & Gamble Company)。多隔室水溶性小袋的制备方法已描述于2009年6月提交的共同未决的专利申请09161692.0(Procter & Gamble Company)。
第二包装
优选地还将本发明的多隔室小袋包装在外包装中。所述外包装可为透明的或部分透明的容器，例如透明或半透明的袋子、桶、纸盒或瓶子。所述包装可由塑料或任何其它合适的材料制成，只要所述材料足够强固以在运输期间保护小袋。这种包装也是非常有用的，因为使用者不必打开包装来查看还剩多少小袋。作为另外一种选择，所述包装可具有非透明的外包装，其也许具有表现视觉上有特色的包装内容的标记或插图。
洗涤方法
本发明的浓缩型液体洗涤剂适用于衣物清洁应用中。所述浓缩型液体洗涤剂适于手洗或机洗条件。当机洗时，所述浓缩型液体洗涤剂可从分配抽屉中递送，或能够以水溶性小袋形式或以浓缩型液体形式直接加入到洗衣机转筒中。
实施例
以下是本发明小袋产品的实施例：
制剂：
Figure BPA00001525243000151
1H-EDDS：1，2-乙二胺-N，N′-二琥珀酸
性能：
测量了酒和茶的螯合剂性能。将酒污渍和茶污渍施用于棉织品，得自EMC(US)。将污渍和由0.5kg T恤衫组成的压舱负载加到MiniWasher中，其代表中度US洗涤条件。洗涤水被设至成32.2℃±1℃并且设至成6gpg(1mmol/L)硬度，并且漂洗水被设至成15.5℃±1℃。水体积为15升，并且洗涤时间为12分钟。
在每个循环结束时，在高速和高热以及冷却循环下干燥污渍和压舱物。然后由图像分析来分析结果，图像分析是能够计算被移除污渍的量的方法。使洗涤前和洗涤后的污渍成像。该图像计算出污渍移除指数(SRI)的量。SRI为100表示完全移除，并且SRI为零是指无移除。
衣物洗涤图像分析体系(Merlin图像分析体系)测定在人造污渍样本上的污渍移除。所述体系利用摄像机来采集样本的彩色图像。拍摄样本洗涤前后的图像。然后由计算机软件(Global R&D计算)分析所采集的图像。所述软件将未洗的污渍与洗过的污渍进行比较，并且将未洗的织物与洗过的织物进行比较，然后获得五个描述污渍移除的标准图像。然后将数据进行统计分析以测定洗涤剂性能之间统计意义上的显著性差值。
污渍移除指数使用初始织物作为参考，相对于该参考来测定未洗的污渍和洗过的污渍之间的色差。较高的值表明更好的清洁作用和更好的污渍移除作用，因此是更好的洗涤剂。标准偏差为1。
Figure BPA00001525243000161
产物稳定性：
产物(I至III)通过混合组合物C和3种不同的螯合剂组合来制备。将产物(75g)贮藏在4℃、20℃和35℃下的玻璃广口瓶(100mL含量)中4周。然后目测评估产物稳定性。如果看到沉淀或产物相分离，则认为稳定性不合格。如果在贮藏期间无变化的迹象，则认为稳定性合格。
  组合物C
  成分名称   重量％
  直链烷基苯磺酸   16
  C12-14烷基乙氧基3硫酸MEA盐   10
  C12-14烷基7-乙氧基化物   9
  C12-18脂肪酸   15
  酶   2.3
  溶剂   15
  单乙醇胺   至pH 7.5
  水   10
  杂项/微量组分   至100
稳定性测试示出了介于螯合剂DTPA和EDDS之间的协同效应。包含0.7％的Na-DTPA的浓缩型液体洗涤剂组合物是稳定的，然而它不提供期望的清洁功效。通过将Na-DTPA的量提高到有效水平，所述组合物不符合稳定性的要求。0.7％Na-EDDS和0.7％Na-DTPA的组合提供了期望的清洁功效并且符合稳定性要求。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲是指所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

Claims (6)

1.一种浓缩型液体洗涤剂组合物，所述浓缩型液体洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计小于25％的水以及螯合剂的混合物，其中第一螯合剂选自：1，2-乙二胺-N，N′-二琥珀酸的钠盐、由2-氨基乙醇中和的1，2-乙二胺-N，N′-二琥珀酸以及它们的混合物，并且第二螯合剂是二亚乙基三胺五乙酸的钠盐。
2.如前述权利要求所述的浓缩型液体洗涤剂组合物，其中所述螯合剂混合物包含1∶10摩尔比的二亚乙基三胺五乙酸与1，2-乙二胺-N，N′-二琥珀酸或它们的盐至10∶1摩尔比的二亚乙基三胺五乙酸与1，2-乙二胺-N，N′-二琥珀酸或它们的盐。
3.如任一项前述权利要求所述的浓缩型液体洗涤剂组合物，其中所述液体洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计0.05％至5％的螯合剂混合物，优选地包含按所述组合物的重量计0.1％至4％的螯合剂混合物，并且更优选地包含按所述组合物的重量计0.5％至2％的螯合剂混合物。
4.如任一项前述权利要求所述的浓缩型液体洗涤剂组合物，其中所述浓缩型液体洗涤剂组合物包含遮光剂和抗氧化剂。
5.如任一项前述权利要求所述的浓缩型液体洗涤剂组合物，所述浓缩型液体洗涤剂组合物被包封在水溶性小袋中。
6.如任一项前述权利要求所述的浓缩型液体洗涤剂组合物，其中所述浓缩型液体洗涤剂组合物为水溶性小袋的形式，所述小袋包括两个或更多个隔室，其中第二隔室包含着色剂并且不包含遮光剂。
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