JPH02500755A - 高密度焼結鉄合金 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 高密度焼結鉄合金 焼結材料の機械的及び物理的諸性質を良好ならしめるためには、当該材料の密度 を出来るだけ高くすることが重要であることは、よく知られている。鉄材料を焼 結した場合の典型的な密度は、当該材料の理論密度の８５％ないし９５にである 。焼結材料の密度が理論密度に１０ｏｚ近似するにつれて、機械的及び物理的性 質上の改良向上は劇的なものとなる。焼結後材材中に残留する細孔の数は減少す るが、このことは、当該材料が材料として特定の組成について実現可能な最高の 諸性質を有し得ると仮定した場合、第−義的な目的とムるべきものと認識される 。

このような技術開発は、機械的強度が高く、耐摩耗性や靭性が優れ又高温特性が 高いために有用な鉄合金の製造に係わることである。このような合金は、一般的 には炭素、クローム、モリブデン、タングステン、バナジウム又選択的にはコバ ルトやニッケル及び可能ならばその他、ニオブ、チタンやタンタル等のカーバイ ド形成性元素などの元素混合鉄合金である。マンガンやケイ素は、通常は出発材 料中では不純物として存在する。これ等の鉄合金としては、ある種のステンレス 錆や又高速工具鋼を含む冷間及び熱間加工工具鋼がある。

鉄粉末から製造されろ材料の密度を高くするためにいくつかの方法が、既に開発 されているが、そのうちの幾つかを以下に掲げる： （ａ）圧縮した金属粉末を合金の固相線温度に近似して真空焼結すること。この 方法は、高価な装置を必要とすること、処理量が比較的少ないとと又サイクルタ イムが長いことなどの欠点を有している。その結果、この方法は、高付加価値製 品の製造にのみ用いられているに過ぎない。更には、焼結温度が極めて重要であ り、典型的には±２℃に保持する必要がある。温度がもし低過ぎれば、得られた 材料の密度は、必要な高さに達せず、又温度が高過ぎれば、材料の構造に変化が 生起するため、幾つかの問題が生じる。

（ｂ）熱等方加圧法。この方法では、金属粒子間の焼結を促進させるために、圧 力と高温に同時に暴露する。

この方法は、装置が極めて高価で、真空焼結と同様に処理量が相対的に小さく、 そのため最終製品のコスト高くなるという重大な欠点を有している。

（Ｃ）浸透法。材料中の残留細孔を出来るだけ少なくすることを確実にするため に、浸透法という加工方法を用いることが可能である。金属粉末をまず加圧圧縮 し、次いで必要とする温度で焼結し、細孔が未だ相互に連通している材料を製造 する。この材料を、次に多孔質の材料の上又はその下に置いた浸透剤の融点以上 の温度までに再び加熱する。融解すると直ちに、この浸透剤は、毛管作用によっ て細孔内部にまで移行するのである。母材の焼結と浸透とを一つの加熱工程にお いて組合わせることが、可能である。

浸透法の一つの欠点は、別個の浸透剤を正確な重量だけ加圧圧縮して、多孔質の 焼結材料の中の細孔に精確に充填する必要がある、ということである。従って、 この方法で製造される構成成分のそれぞれについて、通常二つ又はそれ以上の加 圧圧縮成形物を製造せねばならず、そのため製造コストが余分に掛かることにな る。更には、細孔の幾つかが表面と相互に連通されなかった場合、これ等細孔は 充填されず、浸透加工工程が完了した後でも残留する。高密度は実現されろとは いえ、尚当該材料の理論密度の９８−９９χ程度の高さであるのが普通である。

浸透法を利用したとしても、その応用には限界がある。

一つの焼結工程で可能な限り最大限理論密度に近接する材料に対する需要・要求 が、未だ高いこと、並びに焼結方法が低コストの操作であること、この二つのこ とは、明白である。更には、材料を製造する原料粉末は、やはり低コストの冶金 方法を用いて事前焼結された形状に成形可能なものでなければならず、又主要装 置として高価な、高温ないし高圧容器を必要としないものでなければならない。

好ましくは、これ等の粉末はそれ自体、常法であろ水粉霧化法で製造可能でなけ ればならず、又不活性ガス粉霞化法又はその他の予備圧縮処理法で製造される酸 素含有量の低い粉末であってはならない。

焼結材料としては、現在では理論的に計算された密度の少なくとも９５χ、通常 は理論密度の９８％以上のものが、既に開発されている。使用する鉄粉末は、酸 素含有量を低く抑えるために特別に気体粉霧化されろものである必要はなく、通 常の水粉霧化法で製造することが可能である。又もう一つの利点は、このような 水粉霧化法では、通常は粉体形状が不定形となり、その結果生成した粉体は、金 型内で圧縮した場合確実に相当程度の未焼結強度を有することになる、というこ とである。このことは、とりもなおさず圧縮処理した粉末構成部品は、砕けたり 又壊れたりする危険性が殆どない状態で取扱い可能であることを意味する。

この粉末を、次にその他の添加混合物と混合し、スタティックダイ　（ｓｔａｔ ｉｃ　ｄｉｅ）で圧縮する。このように成形された粉末圧縮体は、通常は常法の メシュベルト炉内において１５ないし６０分間１０６０ないし１１６０℃までに 加熱することによって焼結する。過去のような加熱処理は、金属粉末を酸化しな い雰囲気、たとえば解離したアンモニア、即ち露点が一２０℃以下、好ましくは 一４０℃以下である水素／窒素雰囲気の中において行わなければならない。

焼結を行った後、圧縮体は、その構造を硬結から防止する速度で冷却する。この 段階では、このような焼結された材料の密度は、理論的に計算された密度の少な くとも９８χ、恐らくは９９χである筈であろう。このような材料は、焼結温度 からこれ等材料に関連する通常の硬結を防止する速度で冷却せしめられるが、そ の焼結状態にあっては、必要に応じて機械処理して、成形することが出来ろ。機 械処理を行った後、この構成成分は、熱処理して優れた、魅力的な強度及び硬度 特性を得ることが出来る。

本発明の鉄材料は、重量パーセントとして以下のような組成範囲を有する高速度 鋼である。

Ｇ　Ｏ，６−２，５ Ｃｒ　２−８ Ｍｏ　０．５−１０ ■　１−５ Ｃｏ　Ｏ−１２ Ｗ　１　−　２０ Ｍｎ　Ｏ−２ Ｎｉ　Ｏ−２ Ｃｕ　４．５−２０ ｐ　０．４−１．２ Ｆｅ　残り ここで、炭素含有率％は、以下の範囲にあろ：即ち、ＣＣＣＫ　−０，０１！な いしＣＣＣＫ　◆０．３Ｋ（上式において、ＣＣＣχは、計算された炭素含有率 であり、（ＣＷＥ／２０）　−０，４に等しい、又ＣＷＥは、タングステン含有 率２◆モリブデン含有率２の二倍令バナジウム含有率χの６倍に等しい）又燐は 、燐を２ないし１４ｚ含有する銅燐化物から由来する。

焼結材料は、以下の方法で製造することが出来る：合金処理された鉄をベースと する粉末を、銅を一切含有しない溶融合金を水粉５化することによって製造する が、粉霧化された合金の組成は、網燐化物、好ましくは銅、銅合金粉末及び／又 はグラファイトを更に添加混合することによって、このような混合粉末の組成が 必要とされる組成、即ち上記した組成範囲に収まる組成と合致するような組成で ある。こうして粉霧化された鉄粉末は、必要な炭素準位を有するか又は有さない 状態で製造することが可能である。尚、必要な炭素準位は、グラファイトを添加 することによって達成される。このような炭素を粉霧化処理以前に溶解合金に添 加すると、粉霧化処理された粉末は、その他の粉末と混合し、製造プロセスの次 の工程にて圧縮されるに先立って、焼結して軟化せしめる必要が、多分起り得る であろう。このような銅燐化物は、燐含有率が２工ないし１４％の範囲内にある が、燐を６ｚないし１１χ含有する合金、特に燐を８．４ｚ含有する共晶組成物 を使用することがより良い。この共晶組成物は、銅−燐系では最も融点の低い合 金である。銅−燐合金の組成が共晶組成に近接するればする°はど、それだけ一 層融点の低い液相が、焼結時に形成され、また焼結した場合、最終密度としては 必要とされる高い密度を得ろことが一層容易となる。

このような混合粉末は又、必要りこ応じて加圧用潤滑油と混合して、圧縮工程を 容易にするが、乙の圧縮工程の後、粉末は所定の形状に圧縮成形される。圧縮り よ、常法による金型セットで、即ちたとえ；ｆ油圧圧縮法（とよって行ってもよ い。このような圧縮プロセスの目的は、粉末を少なくとも２５　ｔｓｊ（３８０ ＭＰａ）、好ましく；よ約４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）である、出来るだけ 一様なある圧力にかけることであるはずである。こうすること（こよって、密度 が、粉末混合物の組成に依存して理論密度のほぼ６５％ないし８０％の範囲にあ る取扱い可能な圧縮成形物が得られるであろう。

圧縮成形の後、加圧用潤滑油は、低温熱加熱操作ζこおいて除去してもよいが、 またその替わりζここのような圧縮成形物を露点が一２０℃以下の、好ましく（ よ−４０℃の解離したアンモニアの雰囲気中で操作される常法Ｃζよるメツシュ ベルト炉において焼結させることｈ９出来る。焼結は、典型的には１５から６０ 分であってもよし）。

焼結を行った後、この圧縮成形物は、容積力＜減少するものの、密度は高くなっ ている筈であろう。但し、組成及び焼結温度は、正しく選択済みであることを条 件とする。組成及び焼結温度は、以下の指針【こ従って選択される。

圧縮した粉末は、焼結工程中に幾つかの液相力く生成するため、高密度に焼結さ れるのである。これ等の相は、合金粉末混合物の構成成分間での相互作用によっ て生成するのであり、従ってこれ等の構成成分は、適宜調節して、焼結温度にお いて精確な量の液相が生じるようにする。組成の選択が正しくなかったり又焼結 温度が高過ぎたりしたために、液相が余りにも多く存在した場合、生じた焼結圧 縮体は、本来の圧縮形状が得られず、又ひずみが生じるであろう。

更には、過剰の液相が、生じた焼結圧縮体から駆逐され、外表面上に滴下物とし て形成されろことが、あり得る。液相の量が組成の選択が正当でなかったため余 りにも少なすぎた場合、又は焼結温度が余りにも低すぎた場合、圧縮された粉末 は、必要とする高密度が得られないであろう。

これ等の液相は焼結材料の高密度に直接関係するが、存在する合金形成元素全て の複雑な相互作用によって形成される。しかし、ある元素は、他の元素よりもよ り大きな影響をおよぼすものがある。

炭素は、複雑な態様でクローム、燐、鉄及びモリブデンと相互作用を及ぼし、そ の結果１０５０℃以上の温度で液相を生じる。炭素は又、鉄、クローム、モリブ デン、バナジウム及びもし存在している場合はタングステンとも相互作用を及ぼ し、複雑なカーバイドを生成し、且つまたこれ等の元素の全てと相互に作用し合 って、生成した材料の焼き入れ加工性を改良するのである。焼き入れ加工性は、 鉄材料の特性であって、高温度から比較的緩徐に冷却することによって、焼き入 れ処理することが可能となる。このことは、工具鋼の熱処理においては重要であ り、断面積の大きな構成成分をも容易に完全に焼き入れ処理することを可能なら しめる。従って、確実に充分に高温度の液相が存在することを確保するために、 又材料の焼き入れ加工性が所望のものとするとともに耐摩耗性を得ろための炭素 相の飛を得るために、充分な炭素が存在することを確保するため、幾つかの限界 を設ける。

クロームは、上記したように、特に鉄及び炭素と協働して、焼結を促進させる高 融点液相を形成する。更には、クロームは、材料の焼き入れ加工性を改良し、同 時に又材料中に存在する鉄やその他カーバイド形成性元素と共に複雑なカーバイ ドを形成することが可能であり、従って効果的なカーバイド安定剤である。この ような組成上の限界は、焼結のため充分な液相を生成せしめ、且つ材料が良好な 焼き入れ加工性を有すること及び材料中に形成されたカーバイドが安定であるこ とを確保するために、設定するのである。下限は、効率的な焼結と焼き入れ加工 性を確保するためクローム２ｚに設定する。８％以上のクロームでは、その効率 は減少する。

燐は、上記したように、銅と協働し、又鉄と相互作用を及ぼして、低融点の相を 生成することが出来る。

しかしながら、その融点は、銅−燐系での融点はど低いわけではないのであって 、通常はそれほど効果的ではない。燐が０．４％す下である場合は、存在する液 相が殆ど無く、充分な焼結を行うことが出来ないのであり、又燐が１．２ｚ以上 で（よ、最終構造中の燐化物の量は、高すぎろことになり、焼結材料の機械的特 性は、劣化し始める。

銅は、特に燐と相互作用し、融点が７１４℃までに下がり得る低融点液相を形成 する。鉄及びマンガンと協働して、銅は、鉄の焼結成分を浸透させるのに往々に して有用である有益な液相な形成する。銅それ自体は、１０８３℃において溶射 し、且つ液状の銅を生じる。充分な液相を得ろためには、銅の含有量は、４．５ ないし２ｏｚ。

好ましくは４．５ないし１５％の範囲内である。下限値は、燐を網−燐合金によ って燐を導入する必要性で設け、又上限値は、約２０％以上では液相が余りにも 多く生成するため、それによって設定する。銅の添加が多すぎた場合は、過剰分 は、焼結′ＥＥ縮体から駆逐されるとはいえ、焼結材料の密度は尚極めて高いも ので有り得る。

しかしながら、駆逐された銅の相が、焼結成分の外形をひずませろことになる。

場合によっては、たとえば引き続き＠械加工するための高密度ブランク（素材） を製造する場合においては、重要ではない可能性があろう。

モリブデンは、高温液相の方向に寄与するものである。又、鉄や炭素と共に複雑 なカーバイドを形成し、合金の焼き入れ加工性を改善する。材料の焼き入れ加工 性と最終硬度とが所定通りとなる（こは、０．５ｚ以上添加する必要がある。通 常は、１０％までを添加すれｒ！、熱処理を行っｔコ後所望の硬度が得られる。

その他の添加物が、液相の生成のために寄与する程度は少なし）ものの、一般に 機械的特性を増大せしめるために存在する。

バナジウムも又、炭素と化合し、カーバイドを生成するが、やはり焼き入れ加工 性を改善する。５ｚまでのバナジウムが、効果的である。

タングステンも又、鉄及び炭素と共に複雑なカーノ（イドを形成するはずで、材 料の鉄母材を強化して、その高温機械的特性を改良する；従って、タングステン 添加した合金は、高温用途で有用である。２０号でのタングステンは、有効に添 加してもよい。

コバルトは、やはり鉄母材を強化し、高温で使用ｔこ供する必要がある材料に使 われる。１２％までのコノベルトは、有効に添加してもよい。

マンガンは、必須ではないものの、鉄合金粉末中に不純物として又は銅合金粉末 添加物として存在してｂ）てもよい。一般的に、マンガンは、鉄合金の焼結性を 促進する。２ｚまでのマンガンは、有用に添加してもよい０ ニッケルも同様に、必須の添加物ではなし）が、存在すれば、焼き入ｉ１加工性 を改良するであろう。２ｚまでのニッケルは、有用に添加してもよい。

カーバイド生成元素としてのモリブデン、バナジウムやタングステンの代わりに 又はそれ等の効果を補完するために、その他の代替可能なカーバイド生成元素も 、使用してもよい。

以下に、合金組成の幾つかとそれ等の効果的な焼結温度とを説明するために、実 施例を掲げる。

これ等実施例において製造された試料の大半は、呼び寸で直径が１インチ（２， ５ｃｍ）で、高さが０．５インチ（１，３ｃｍ）である固形の円筒である。その 他の試料は、直径が１インチ（２，５ｃｍ）、口径が０．７５インチ（１，９ａ ｍ）そして高さが０．３７５インチ（０，９５ｃｍ）から直径が２インチ（２， ５ｃｍ）、口径が１．２５インチ（２，５ｃｍ）そして高さが０゜３７５インチ （０，９５ｃｍ）までに渡るリングであった。これ等は全て、メツシュベルト炉 内において分群アンモニア（露点が一４０℃）雰囲気で焼結するか、又はスタテ ィックチューブ炉において真空焼結した。焼結温度は、３０分であり、焼結試料 は全て炉で冷却した。メツシュベルト炉においては、冷却は、１１００−４００ ℃の範囲では約２７℃１分であり、一方真空焼結炉において１ま、冷却は、同一 温度範囲では約１００℃１分であった。実施例において、使用した粉末は、以下 の通りであった。

粉末Ａ： １．３χＣ，０，５ＩＣｏ、４．２ｚＣｒ、　０．１訃ｎ、　５．９ＫＭｏ、　 ０．５χＮｉ。

０．３ＸＳＩ、　２．９ｚＶ、　６．０χＷヲ含有する鉄合金。

粉末Ｂ： １、ＯＫＣ，０，６Ｅｏ、４．３ＺＣｒ、６．２％Ｍｏ、　０．４ＸＮｉ、０． ３ＸＳ＋。

２．８％Ｖ、　６．０％−を含有する鉄合金。

粉末Ｃ： １．０ＮＡＣ，０，４ＫＣｏ、　４．３’ＡＣｒ、　０，２％Ｍｎ、　５，８χ Ｍｏ、　０，３ｚＮｉ。

０．２ｚＳｉ、　３．９ＺＶ、　５．８２−を含有スル鉄合金。

粉末Ｄ： １．３ＺＣ，０，５χＣｏ、　４．ｌＸＣｒ、　０，２％Ｍｎ、　５．６訃ｏ、 　０．３ｚＮｉ。

０．４ＸＳｉ、　２，９！Ｖ、　６．ＯＺＷヲ含有含有数合金。

粉末Ｅ： ＬＯＺＣ，４，５７ａＣｏ、　４．ｌＸＣｒ、　５．０％Ｍｏ、　０．４ＺＮ＋ 、　０．３ＺＳｉ。

１．９ＸＶ、６．２χ−を含有する鉄合金。

粉末Ｆ： １．６χＣ，５，０＄Ｃｏ、４．４ＺＣｒ、　０．２％Ｍｎ、　０．６％Ｍｏ、 ０．ｌＸＮｉ。

０．３＄５ｆ１４，７ＸＶ、　１２．４ＸＷを含有する鉄合金。

粉末Ｇ： １．４ＺＣ，９，４ＸＣｏ、４．２ＫＣｒ　％　０．２χＭｎ　Ｎ　３．２％Ｍ ｏ、０　＊　Ｉ　ＺＮ　＋　ｓＯ，３ＸＳｉ、　２．９！Ｖ、　８，９ｚＷヲ含 有スル鉄合金。

粉末Ｈ： 純粋なモリブデン粉末。

粉末■： 純粋な銅の粉末。

粉末Ｊ： １．０χＭｎ、　５．０＄Ｆｅを含有する銅合金。

粉末に： ８．５２Ｐを含有する銅合金。

粉末Ｌ： １４．０ＸＰを含有する銅合金。

粉末Ｍニ ステアリン酸亜鉛の粉末。

粉末Ｎ： 硫化マンガンの粉末。

粉末ＡないしＧは、全て高温焼結によって高密度、高速鋼を製造するために使用 される市販の材料であった。知得する範囲においては、これ等は全て、水粉霧化 され且つ焼きなましされた粉末であり、粉末と同じ組成の溶融合金から製造され たものである。

粉末ＪＳＫ及びＬも、水粉バ化法によって製造されたものである。

全ての粉末は、前焼結した鉄合金粉末全体に渡って分布が良好であることを確保 するため、粒径が１００メツシユ（Ｔｙｌｅｒ標準ふるい；　０．１５ｍｍ）ま でであったが、粉末Ｋ及びＬは、粒径が高々２００メツシユ（０，０７ｍ＋＋＋ ）まで、好ましくは３２５メツシユ（０，０４）までとした。

実施例１ ８９．９２Ａ、９．４ＸＫ、　０．７２Ｍなる比率で粉末を、常法で混合した。

４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）にて加圧した時の密度は、７５．４ｚＴＤ（理 論密度）テアリ、１１２０℃又は１１５０’Ｃテ焼結後は、焼結密度は、それぞ れ９５．１χＴＤ及び９７．８χＴＯであった。

実施例２ 実施例１を繰り返した。但し、粉末は、８９．９鮎、９゜４ＺＫ１６，４ｚ１及 ヒ０．７２Ｍなる比率で用いた。４０　ｔｓｊ　（６２０ＭＰａ　）で加圧した 密度は、７５．５１ＴＤあり、１１２０℃、１１５０℃又は１１７５℃で焼結後 は、焼結密度は、それぞれ９８．５１ＴＤ、　９８，９ＸＴＤ及び９９．４ＸＴ Ｄテあった。

実施例３（比較例−過剰のＣｕ） 実施例１を繰りｉ　ｔ、　ｔ、−。但し、７３．７＄Ａ、９．４ＸＫ、　１６゜ ４χＩ及ヒ０．７％Ｍなる比率で粉末を用いた。４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ ）で加圧した密度は、７８．５＄ＴＤであり、１１２０℃及び１１５０℃で焼結 後は、焼結密度は、何れも１００＄ＴＤであった。この場合、焼結試料から若干 の銅が駆逐された。

実施例４ 実施例１を繰りｉ　ｔ、　タ。但し、８３．３２：Ａ、１１．８７に、　４゜２ ＄１．０．７１Ｍなる比率で粉末を用いた。４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）で 加圧した密度は、７５．４！ＴＤであり、１１２０℃又は１１５０℃で焼結後は 、焼結密度は、それぞれ９８．９ＸＴＤ及び９９．３χＴＤであった。

実施例５ 実施例１を繰り返した。但し、８３．７ＸＡ、７．１％に、　８．５ＸＩ、　０ ．７％Ｍなる比率で粉末を用いた。４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）で加圧した 密度は、７６．５χＴＤであったが、１１２０℃又は１１５０℃で焼結後は、焼 結密度は、それぞれ９７．３ＸＴＤ及び９９．４ＺＴＤ　テアツタ。

実施例６ 実施例１を繰り返した。但し、８５．８ＸＡ、７．１ＫＫ、　６．４１に、　０ ．７２Ｍなる比率で粉末を用いた。４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）で加圧した 密度は、７６．８＄ＴＤテあり、又１１２０℃又は１１５０℃で焼結後は、焼結 密度は、それぞれ９４．３ＸＴＤ及び９８．４χＴＤであった。

実施例７ 実施例１を繰り返した。但し、８３．５＄Ａ、９．４２Ｋ、０．７χＭ、６．４ ＸＩなる比率で粉末を用いた。４０　ｔｓｊ　（６２０ＭＰａ）で加圧した密度 は、７６．２ＸＴＤｔ’あり、又１１２０℃又は１１５０℃で焼結後は、焼結密 度は、それぞれ９８．２＄ＴＤ及び９９．４ＸＴＤテあツタ。

実施例８（比較例−Ｃが不足） 実施例１を繰り返した。但し、８９．９ＸＢ、　９．４！に、　０．７評なる比 率で粉末を用いた。４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）で加圧した密度は、７６． ３＄ＴＤテあったが、１１２０℃、１１５０℃又は１１７５℃で焼結後は、焼結 密度は、それぞれ８７．７＄ＴＤ、　９２．６ＩＴＤ及び９７．９！ＴＤテあっ た。

実施例９　（比較例−Ｃが不足） 実施例１を繰り返した。但し、８３．５！Ｂ、　９．４＄に、　６．４！Ｉ、　 ０．７２Ｍなる比率で粉末を用いた。４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）で加圧し た密度は、７７．２２ＴＤテアリ、又１１２０℃、１１５０℃又は１１７５℃で 焼結後は、焼結密度は、それぞれ９０．２＄ＴＤ、　９７，７＄及ヒ９７．！ｌ ｌｌ＄ＴＤテあった。

実施例１０ 実施例１を繰り返した。但し、８３．０χＢ、　９．４！に、　６．４χ■、０ ．７訃、０，５ｚグラフアイトなろ比率で粉末を用いた。

４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）で加圧した密度は、７７．７ＺＴＤであったが 、１１２０℃又は１１５０℃で焼結後は、焼結密度は、それぞれ９８．５１ＴＤ 及ヒ９８．６！ＴＤ　テアツタ。

実施例１１（比較例−炭素が不足） 実施例１を繰り返した。但し、８９．９χＣ，９，４χに、　０．７χＮなる比 率で粉末を用いた。４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）で加圧した密度は、７８． ２χＴＤであったが、１１２０℃又は１１５０℃で焼結後は、焼結密度は、それ ぞれ８４．２ＸＴＤ及び８９．０訂りであった。

実施例１２（比較例−〇が不足） 実施例１を繰り返した。但し、８３．５ＥＣ，９，４ＸＫ、　６，４χＩ、０． ７％Ｍなる比率で粉末を用いた。４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）で加圧した密 度は、７９．６＄ＴＤであったが、１１２０℃又は１１５０℃で焼結後は、焼結 密度は、それぞれ８６．６＄ＴＤ及び９５．０ｚＴＤテアツタ。

実施例１３ 実施例１を繰り返した。但し、８３．０＄Ｃ，９，４％に、　６．４χＩ、　０ ．７訃、０．５％グラファイトなる比率で粉末を用いた。

４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）で加圧した密度は、７８．９ＸＴＤであったが 、１１２０℃又は１１５０℃で焼結後は、焼結密度は、それぞれ９４．１＄ＴＤ 及び９９．１χＴＤテあった。

実施例１４ 実施例１を繰り返した。但し、８９．９ＸＤ、　９．４ＸＫ、　０．７χ門なる 比率で粉末を用いた。４０　ｔｓｊ　（６２０ＭＰａ）で加圧した密度は、７６ ．０＄ＴＤ　テアツタが、１１２０℃、１１５０’ｔ：：及び１１７５℃で焼結 後は、密度は、それぞれ８９．８ＸＴＤ、　９５，８＄ＴＤヒ９９．４ＸＴＤテ あった。

実施例１５ 実施例１を繰り返した。但し、８３．５＄Ｄ、　９．４ＥＫ、　６．４２！、０ ．７訃なる比率で粉末を用いた。４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）で加圧した密 度は、７７．８＄ＴＤであったが、１１２０℃又は１１５０℃で焼結後は、焼結 密度は、それぞれ９６．８＄ＴＤ及び９９．０ｚＴＤテアツタ。

実施例１６ 実施例１を繰り返した。但し、８９．９χＥ、　９．４χに、　０．７訃なる比 率って粉末を用いた。４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）で加圧した密度は、７６ ．３χ和であったが、１１２０℃、１１５０℃及び０１１７５℃で焼結後は、焼 結密度は、それぞれ９２．７１ＴＤ。

９８．３ＸＴＤ及２／　９９．１！ＴＤ　テアッｔ：。

実施例１７ 実施例１を繰り返した。但し、８３．５ｚＥ、　９．４ＫＫ１６．４！Ｉ、　０ ．７χＭなる比率で粉末を用いた。４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）で加圧した 密度は、７３．９ＸＴＤであったが、１１２０℃及び１１５０℃で焼結後は、焼 結密度は、それぞれ９７．０χＴＤ及び９９．３ＸＴＤ　テアッｔ：。

実施例１８ 実施例１を繰り返した。但し、８９．９＄Ｆ、　９．４ＺＫ、０．７訃なる比率 で粉末を用いた。４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）で加圧した密度は、７３．９ ｚＴＤ　テアツタＭ、１１２０℃、１１５０℃及び１１７５℃で焼結後は、焼結 密度は、それぞれ９２．８χＴＤ、９７．６＄ＴＤ及び９８．４ＸＴＤテあった 。

実施例１９ 実施例１を繰り返した。但し、８３．５％Ｆ、　９，４ｚＫ、　６，４ＸＩ、　 ０．７％Ｍなる比率で粉末を用いた。４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）で加圧し た密度は、７５．２＄ＴＤであったが、１１２０℃及び１１５０℃で焼結後は、 焼結密度は、それぞれ９７．８ＷＴＤ及び１００χＴＤであった。

実施例２０ 実施例１を繰り返シタ。但し、８９．９％Ｇ、　９．４ＸＫ、　０．７１Ｍなる 比率で粉末を用いた。４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）で加圧した密度は、７５ ．８＄ＴＤ　テア−）たが、１１２０℃及ヒ１１５０℃で焼結後は、焼結密度は 、それぞれ９６．８＄ＴＤ及ヒ９９．６ＸＴＤであった。

実施例２１ 実施例１を繰り返した。但し、８３．５％Ｇ、　９．４％に、　６．４ＫＬ　Ｏ ，７％Ｍなる比率で粉末を用イタ。４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）で加圧した 密度は、７６．６＄ＴＤテアリ、又１１２０℃及び１１５０℃で焼結後は、焼結 密度は、何れも１００ｚＴＤであった。

実施例２２ 実施例１を繰り返した。但し、９２．２ＸＡ、７．１ｚＫ、　０．７％Ｍなる比 率で粉末を用いた。４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）で加圧した密度は、７５， ２ｚＴＤであったが、１１５０℃で焼結後は、焼結密度は、８２．１＄ＴＤであ った。

実施例２３（比較例−燐全し２ 実施例１を繰り返した。但し、８４．３％８．１５！！、　０．７２阿なる比率 で粉末を用いた。４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）で加圧した密度は、７６．３ ＸＴＤテあったが、１１２０℃及び１１７５℃で焼結後は、焼結密度は、それぞ れ７７．５χＴＤ及び８６．３＄ＴＤであった。

実施例２４ 実施例１を繰り返した。但し、８３．５ｚＥ１５．７＄Ｌ、　１０゜１ｚ■、０ ．７χ−なる比率で粉末を用いた。４０　ｔｓｉ　（６２０ＭＰａ）で加圧した 密度は、７８．８ＸＴＤであったが、１１２０℃及び１１５０℃で焼結後は、焼 結密度は、それぞれ９２．３＄ＴＤ及び９８．３ＸＴＤ　”’Ｃアッタ。

上記実施例における焼結合金の計算組成は、第１表に掲げである。

表１ ２　１．１　０．４　３．５　０．１　４．９　０．４　０．３２．４　５．０ 　１５．Ｑ　Ｏ，８Ｊｊｐ）３”　１．０　０．４　３．１　０．１　４．３　 ０．４　０．２　２．１　４．４　２５．０　０．８　Ｂす４　１．１　０．４ 　３．５　０．１　４．９　０．４　０．２　２．４　５．０　１５．。　１． ０　４４す５　１．１　０．４　３．５　０．１　４．９　０＋４　０．３　２ ．４　５．０　１５．０　０．６　５５す８”　０．９　０．５　３．９　−　 ５．６　０．４　０．３　２．５　５．４　８．６　０．８　ＪｊＪ）９”　０ ．８　０．５　３．６　−　５．２　０．３　０．３　２．３　５．０　１５． ０　０．８　ｉす１０　１．３　０．５　３．６　−　５．１　０．３　０．２ 　２．３　５．０　１５．０　０．８　残り１１”　０．９　０．４　３．９　 ０．２　５．２　０．３　０．２　３．５　５．２　Ｂ、６　０．８　残り１２ ”　０．８　０．３　３．６　０．２　４．８　０．３　０．２　３．３　４． ８　１５．０　０．８　！ＰＪすＤ　１．３　０．３　３＋６　０＋２　４．８ 　０．２　０．２　３．２　４．８　１Ｓ、Ｑ　Ｏ，８残り１４　°　１．２　 ０．４　３．７　０．２　５．０　０．３　０．４　２．６　５．４　Ｂ、６　 ０．８　残り１５　１．１　０．４　３．４　０．２　４．７　０．３　０．３ 　２．４　５．０　１５．０　０．８　ｙｇ２０　１．３　８．５　３．８　０ ．２　２．９　０．１　０．３　２．６　８．０　Ｂ、６　０．８　残り２１　 １．２　７．８　３．５　０．２　２．７　０．１　０．３　２．４　７．４　 １５．０　０．８　残り２２　１．２　０．５　３．９　０．１　５．’４　０ ．５　０．３　２．７　５．５　６−５　Ｏ，６゜賎り２３嚢　１．１　０．４ 　３．５　０．１　５．０　０．４　０．３　２．４　５．１　１５．０　０． ＯＢり実施例によって説明した通り、種々の添加及び焼結条件によって多岐多様 な効果が、得られるが、それ等は以下のようである。

銅添加の効果一実施例１．２．５及び３゜８ＸＣｕａ下では、密度は、低下の傾 向を示し、又約２０２以上では、過剰の銅は、焼結合金から駆逐される。

燐添加の効果一実施例２．４及び２３゜燐が全く存在しない場合は、焼結密度は 低くなる。燐含有材としては、０．８χが、最適量である。

コバルトの効果一実施例９及び２１゜これ等実施例から、コバルト含有量は広い 限界値内にあればよく、然も高密度が得られる、ということが判る。

モリブデンの効果一実施例１３及び１９゜これ等の実施例から、モリブデンの含 有量は広い限界値内で変動可能であることが判る。

バナジウムの効果一実施例１７及び１９゜これ等の実施例から、バナジウム含有 量も又広い限界値内で変動可能であることが判る。

タングステンの効果一実施例４及び１９゜これ等の実施例２から、タングステン 含有量は広い限界値内で変動可能であり又高密度が得られることが判る。

燐添加の方式の効果一実施例１７及び２４゜Ｃｕ−８，５２Ｐ添加を含む材料は 、Ｃｕ−１４ＸＰ添加よりも高い密度が得られる。

焼結温度の効果一実施例２及び８゜焼結においてよく知られている一般的な効果 は、全般的に見て焼結温度が高ければ高いほど、同じ焼結時間であればより高密 度の材料が得られる、ということである。

炭素の効果。炭素の効果は、炭素の含有量は、高密度を実現する必要があるとき は充分に制御せねばならないことが、既に公知であるので、別個に取扱いし、論 議する必要がある。これ等の材料は全て、強力なカーバイド形成剤である添加混 合元素を有しており、即ちこれ等は炭素と共に安定な化合物を形成する。炭素添 加は、特に燐添加を伴うと材料を高密度に焼結する乙とを促進する液相の形成に 関与しているので、モリブデン、バナジウムやタングステン添加物と一緒に化合 物を生成するに必要な量を上回る炭素が、材料中に含有されていなければならな い。簡単にするため、タングステン当量（（ＪＥ）を、す下の式に基づいて全て の材料について計算し、算定しである。

ＣＷＥ　−χ−＊　２ｘ！Ｍｏ　＋　６ｘＸＶ計算炭素含有量（ＣＣＣχ）を、 次にＣＷＥを用いて下記の式によって算出することが出来る： ＣＣＣχ−（ＣＷＥ／２０）　−０，４このような炭素含有量は、高密度材料を 生ずるにはＣＣＣχ−０，１χ１からＣＣＣχ−０，３χまでの範囲になければ ならない。しかしながら、このような計算方法は、完全には精確であるわけでは なく、使用する特定の粉末に対して正確な炭素含有量を決定するうえでの取り敢 えずの基準として用いるべきである。

最低炭素含有量として約０．６ｚが必要であることが、既に明らかになっている 。

炭素含有量の効果の実例は、実施例１２及び１３ｉ実施例９及び１０；並びに実 施例２．９及び１５に示されているが、これ等実施例の組み合せは、炭素含有量 は異なる以外同様の類似した粉末組成を示している。炭素含有量が最低ＣＣＣχ 理上であれば、高密度が得られる。又、炭素含有量が余りにも低すぎると、焼結 温度の効果が極めて強くなる、ということに注目すべきである。実施例９及び１ ２を参照のこと。

以下の第１Ｉ表には、幾つかの実施例から採取したデータであるが、炭素含有量 を当該ＣＣＣ１以上に保持する必要性を具体的に示すものである。第１ＩＩ表は 、その他の実施例から得ｔコ相当するデータを示す。

表２ 実施例　ＣＷＥ　％ＣＣＣＣ％　焼結温度　％ＴＤＣ ２２９，３１，１１，１１１２０９８，５１１５０９Ｂ、９ １１７５　９９．４ ７　２９．３　１．１　１．１　１１２０　９８．２１１５０　９９．４ ９会　２９．５　０．８　１．１　１１２０　９０．２１１５０　９７．７ １１７５　９７．９ １０　２９．１　１．３　１．１　１１２０　９Ｂ、５１１５０　９８．６ １２”　３４．１　０．８　１．３　１１２０　８６．６１１５０９５．０ １３　３３．９　１．３　１．３　１１２０　タ４．１１１５０　９９．１ １５　２８．８　１．１　１．０　１１２０　９６．８１１５０　９９．０ １６　２４．８　０．９　０．８　１１２０　９２．７１１５０　９８．３ １１７５　９９．１ １７　２３．１　０．８　０．８　１１２０　９７．０１１５０　９９．３ １Ｂ　３７．７　１．４　１．５　１１２０　９２．８１１５０　９７．６ １１７５　９８．４ １９　３４．８　１．３　１．３　１１２０　９７．８２０　２９．４　１．３ 　１．１　１１２０　９６．８１１５０　９９．６ ２１　２７．２　１．２　１．０　１１２０　１００”　比較例 表２ 実施例　ＣＷＥ　％Ｃ％ＣＣＣ焼結温度　％ＴＤＮｏ。

ＩＣ １３１，６１，２１，２１１２０９５，１１１５０９７，８ ３”　２６．０　１．０　０．９　１１２０　１００４　２９．２　１．１　１ ．１　１１２０　９Ｂ、９１１５０　９９．３ ５　２９．６　１．１　１．１　１１２０　９７．３１１５０　９９．４ ６　３０．２　１．１　１．１　１１２０　９４．３１１５０　９８．４ ８”　３１．５　０．９　１．２　１１２０　８７．８１１５０　９２．６ １１７５　９７．９ １１會　３６．６　０．９　１．４　１１２０　８４．２１１５０　Ｂ９．０ １４　３１．１　１．２　１．２　１１２０　８９．８１１５０　９５．８ １１７５　９９．４ ２２　３２．４　１．２　１．２　１１５０　Ｂ２．１２３★　２９．７　１． １　１１　１１２０　７７．５１１７５　Ｂ６．３ ２４　２３．１　０．８　０．８　１１２０　９２．３１１５０　９８．３ ★　比較例 第１Ｉ表に示す材料は全て、８．６％（実施例１６．１８及び２０）又は１５ｚ Ｃｕ　（表中のその他の実施例）を含有する。

一旦正確な炭素含有量が決定されたのならば、当該材料は、初期加圧密度につい ても極めて寛容度が大きい。たとえば、実施例２の粉末混合物を、異なる初期密 度にまで加圧し、１１２０℃で焼結したところ、以下のような結果が得られた。

初期密度、加圧時　最終密度、焼結時 ！ＴＤ　ＸＴＤ ６３．０　９６．１ ６７．３　９５．６ ６９．９　９５．９ ７２．２　９７．６ ７４．８　９８．１ ７６．２　９８．９ 焼結後は、これ等の材料は、硬度が約５５Ｒ＾（ロックウェルＡ）ないし７５Ｒ Ａであり、機械加工可能である。

種々の材料の構造は、高速工具鋼の母材として最も好適である。なお、高速工具 鋼は、Ｃ１Ｃｒ５Ｖ、　Ｍｏ、Ｗ及びＣＯ−これ等の内規つかは、結合してカー バイドを形成するーの殆ど全てと銅がリッチな相の不連続な領域及び燐化物相を 少量含有する。これ等三つの主要構成成分の比率は、出発粉末混合物の組成に依 存する。このような構造は、熱処理の影響を受け易く、高速工具鋼の熱処理とし てよく知られている方法で熱処理することが出来る。

このような熱処理は、鉄合金の組成に依存し、一般的な指導手引きは、一般教本 から得ろことが出来る。

一般的に言って、このような熱処理は、高温での溶液処理とその後の焼結材料の 高速工具鋼母材においてマルテンサイトが形成されるのを誘導するに充分早い速 度で冷却することから成る。熱処理に引き続いて、単−又は嫂数の焼きもどしを 行って、当該材料に所定の硬度と靭性とを生じさせる。熱処理後、硬度として少 な（とも７８Ｒ八が実現可能である。

上記した材料は、高温度において高密度であり、耐摩耗性が優れ、又強度が高く 、従って目下高速工ｘ鋼が使用されている全ての用途に適していると考えられろ 。このような用途としては、たとえば成形バイト、ジグや取付は具、耐摩耗性部 品、バイト及び自動車エンジンの弁座インサートなどの用途が、挙げられる。

焼結は又、真空中でも実施することが可能であり、また焼結温度として１１６０ ℃以上であっても許容可能である場合は、材料は、もっと高温で焼結することが 出来る、ということに注目すべきである。一般的に言って、燐と銅の含有量を特 定した領域範囲の下方に下げることによって、高密度を実現達成することが出来 る。

必要に応じて、フリーの機械加工処理剤、たとえば硫化マンガンなどを添加剤を 添加して、機械加工・切削性を改善する。通常は、約０．５ｚの量を添加する。

要約すれば、密度が少なくとも９８χＴＤである高速工具鋼材料が、出発材料の 組成を、最終組成が特定した範囲内に収まるような方法にて調節することによっ て、製造することが出来るのである。特に、炭素含有量は、最善の結果を得るに は少なくともＣＣＣχに等しくなければならないのであって、また燐添加は、銅 −８，５ｚ燐合金からなる添加物によってもっともよく実行することが出来ろ。

炭素、燐及び合金形成添加剤を組み合せることによって、１１６０℃理下の温度 で焼結しても高密度の達成が確保されるのでる。このような材料を、次に従来製 造されて来た高速工具鋼に類似した方法で処理すれば、特にこのような用途に要 求されろ硬度を得ることが出来るのである。

補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の８）平成元年　５月２２日ムーｊ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．少なくとも理論密度の９５％を有し且つ重量百分率で表した組成として： 炭素　　　　　０．６−２．５ クローム　　　２−８％ 鋼　　　　　　４．５−２０％ モリブデン　　０．５−１０％ 燐　　　　　　０．４−１．２％ タングステン　１−２０％ バナジウム　　１−５％ を含み、更に選択的には コバルト　　　０−１２％ マンガン　　　０−２％ ニッケル　　　０−２％ を含有し、残りは鉄及び２重量％以下の不純物である焼結高遠鋼であてて、炭素 含有量％が、ＣＣＣ％−０．１％ないしＣＣＣ％＋０．３（式中ＣＣＣ％は、計 算された炭素含有量■（ＣＷＥ／２０）−０．４であり又ＣＷＥ２タングステン 含有量％＋モリブデン含有量％の２倍＋パナジウム含有量％の６倍）の範囲にあ るてと及び該燐が２ないし１４％の燐を含有する銅燐化物から由来するてとを特 徴すろ焼結高速鋼。 ２．重量百分率で表した組成として： 炭素　　　　　０．８−１．５％ クローム　　　３−４％ 銅　　　　　　８−１５％ モリブデン　　３−５％ 燐　　　　　　０．６−０．８％ タングステン　５−１０％ バナジウム　　２−４％ を含み、更に選択的には： コパルト　　　０．５−８．５％ マンガン　　　０．１−０．２％ ニッケル　　　０．１−０．４％ を含有し、残りは鉄及び２重量％以下の不純物である特許請求の範囲第１項に記 載された合金。 ３．密度が少なくとも理論密度の９８％である特許請求の範囲第１項に記載され た合金。 ４．該銅燐化物が６ないし１１％の燐を含有すろ特許請求の範囲第１項に記載さ れた合金。 ５．該銅燐化物が８％の燐を含有する特許請求の範囲第１項に記載された合金。 ６．何れも粉霧化されて製造された、銅を含有しない鉄合金粉末、銅燐化物粉末 並びに選択的に、銅粉末、鋼合金粉末及び／又はグラファイトから構成されろ粉 末混合物で、該混合物は圧縮し次いで焼結して、重量百分率で表した組成として ： 炭素　　　　　０．６−２．５％ クローム　　　２−８％ 銅　　　　　　４．５−２０％ モリブデン　　０．５−１０％ 燐　　　　　　０．４−１．２％ タングステン　１−２０％ バナジウム　　１−５％ を含み、更に選択的に： コバルト　　　０−１２％ マンガン　　　０−２％ ニッケル　　　０−２％ を含有し、残りは鉄及び２％以下の不純物であるような焼結鉄合金とすることが 可能であつて、炭素含有量ぇが、ＣＣＣ％−０．１％ないしＣＣＣ％＋０．３％ （式中ＣＣＣ％は、計算された炭素含有量％（ＣＷＥ／２０）−０．４であり又 ＣＷＥ＝タングステン含有量％＋モリブデン含有量％の２倍＋バナジウム含有量 ％の６倍）の範囲にあること及び該銅燐化物が２ないし１４％の燐を含有すろこ ととを特徴すろ粉末混合物。 ７．特許請求の範囲第６項に記載された粉末混合物であつて、該混合物は圧縮し 次いで焼結して、重量百分率で表した組成として： 炭素　　　　　０．８−１．５％ クローム　　　３−４％ 銅　　　　　　８−１５％ モリブデン　　３−５％ 燐　　　　　　０．６−０．８％ タングステン　５−１０％ バナジウム　　２−４％ を含み、更に選択的には： コパルト　　　０．５−８．５％ マンガン　　　０．１−０．２％ ニッケル　　　０．１−０．４％ を含有し、残りは鉄及び２重量％以下の不純物であるような焼結鉄合金とすろこ とが可能である粉末混合物。 ８．該銅燐化物が８ないし１１％の燐を含有すろ特許請求の範囲第７項に記載さ れた粉末混合物。 ９．該銅燐化物が８％の燐を含有すろ特許請求の範囲第８項に記載された粉末混 合物。 １０．鉄合金粉末が、溶融した銅を含有しない鉄合金を水粉霧化させて生成せし めた特許請求の範囲第６項に記載された粉末混合物。 １１．いずれも粉霧化された銅を含有しない鉄合金粉末、銅燐化物粉末並びに選 択的に、銅粉末、銅合金粉末及び／又はグラファイトとを混合し；該粉末混合物 を圧縮して成形製品とし；次いで前記製品を焼結すろことから成ろ方法において 、該粉末混合物が、重量百分率で表した組成として： 炭素　　　　　０．６−２．５％ クローム　　　２−８％ 鋼　　　　　　４．５−２０％ モリブデン　　０．５−１０％ 燐　　　　　　０．４−１．２％ タングステン　１−２０％ バナジウム　　１−５％ を含み、更に選択的には コパルト　　　０−１２％ マンガン　　　０−２％ ニッケル　　　０−２％ を含有し、残りは鉄及び２重量％以下の不純物である焼結鉄合金を製造可能であ る組成を有すろ、焼結合金製品を製造すろ方法であつて、炭素含有量％が、ＣＣ Ｃ％−０．１％ないしＣＣＣ＋０．３％（式中ＣＣＣ％は、計算された炭素含有 量％（ＣＷＥ／２０）−０．４であり又ＣＷＥ＝タングステン含有量％＋モリブ デン含有量％の２倍＋バナジウム含有量％の６倍）の範囲にあること及び該銅燐 化物が２ないし１４％の燐を含有すろことを特徴すろ焼結合金製品製造方法。 １２．粉末混合物が、重量百分率で表した組成として：炭素　　　　　０．８− １．５％ クローム　　　３−４％ 銅　　　　　　８−１５％ モリブデン　　３−５％ 燐　　　　　　０．６−０．８％ タングステン　５−１０％ バナジウム　　２−４％ を含み、更に選択的には： コバルト　　　０．５−８．５％ マンガン　　　０．１−０．２％ ニッケル　　　０．１−０．４％を含有し、残りは鉄及び２重量％以下の不純物 である焼結鉄合金を製造すろことが可能である組成を有すろ、特許請求の範囲第 １１項に記載された方法。 １３．銅燐化物が８ないし１１％の燐を含有すろ特許請求の範囲第１１項に記載 された方法。 １４．銅燐化物が８％の燐を含有すろ特許請求の範囲第１１項に記載された合金 。 １５．焼結製品が硬結を防止すろ速度で冷却されろ特許請求の範囲第１１項に記 載された方法。 １６．焼結製品を熱処理して、その硬度と強度とを増大せしめる特許請求の範囲 第１１項に記載された方法。 １７．粉末混合物を圧縮して、理論密度の６５％ないし８０％の圧縮成形品にす ろ特許請求の範囲第１２項に記載された方法。