JPH0249217A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は磁気テープ等の磁気記録媒体に関するものであ
り、特に防カビ対策を施した磁気記録媒体に関する。

〔従来の技術〕

一般に磁気記録媒体は、ポリエステルフィルム等の非磁
性支持体上に強磁性粉末や結合剤、分散剤、潤滑剤等を
有機溶剤に分散混練してなる磁性塗料を塗布したり、強
磁性金属を真空庫着等の手段により直接被着する等の方
法によりその磁性層が形成されている。さらに、上記非
磁性支持体の他方の面に結合剤中に導電性カーボンブラ
ック等を混入したいわゆるバックコート層を設けること
も広く行われており、テープの巻乱れ防止、帯電防止、
ドロップアウトや摩擦係数の低減、走行安定性の向上、
磁性層中の潤滑剤の移行の低減等に役立っている。

ところで、一般に磁気記録媒体の結合剤には、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、セルロー
ス誘導体、エポキシ樹脂５ポリビニルブチラール、ポリ
ウレタン樹脂１舎成ゴム系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ
エステル樹脂等の合成樹脂が使用されている。

また上述の磁性層およびバックコート層には、分散剤２
潤滑剤、帯電防止剤等の各種の添加剤が使用されている
。これらは通常各種の有機化合物であり、たとえば脂肪
酸およびその誘導体（脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩、
脂肪酸アミド等）。

脂肪族アルコールの他、飽和・不飽和炭化水素基を存す
るものである。

ところで、これらの結合剤や各種の添加剤の中にはカビ
の栄養源となり得る化合物が含まれている。すなわち、
ある種のカビはこれらの化合物を徐々に分解・吸収する
ことにより成長することができるのである。これらの化
合物を使用した磁気記録媒体に万一カビが発生すると、
テープ同士の粘着による磁性層の剥離、ヘッドの汚染、
テープの平面性の劣化、テープやディスクの信号エラー
等の原因となる。カビの種類としてはコウジカと。

アオカビ、バエシロミセス菌等が主なものである。

このようなカビの発生を抑制するため、たとえば特開昭
６１−２１４２１２号公報に各種の防カビ剤を磁性層の
結合剤中に添加する技術が開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来の磁気記録媒体では防カビ効果が十
分であるとは言い難く、より一層強力な防カビ効果を有
するｉｎ磁気記録媒体開発が待たれている。

そこで本発明は上述の課題を解決するために提案される
ものであり、磁気特性に何ら悪影響を与えることなく強
力な防カビ効果を併せ持つ磁気記録媒体の提供を目的と
する。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上述の目的を達成するために検討を行った
結果、防カビ剤としてｐ−トリルショートメチルスルホ
ン、２，３．３−トリヨードアリルアルコール、２−メ
トキシカルボニルアミノベンズイミダゾール、および２
−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾールの塩の
うち少なくとも１種を磁気記録媒体の磁性層あるいはバ
ックコート層の少なくとも一方に保持させることが有効
であることを見出し、本発明に至ったものである。

すなわち、本発明にかかる磁気記録媒体は、非磁性支持
体の一方の面に磁性層を有し、さらに必要に応じて他方
の面にバックコート層を有してなる磁気記録媒体であっ
て、上記磁性層あるいはバックコート層の少なくとも一
方が防カビ剤としてｐ−トリルショートメチルスルホン
、２３３トリヨードアリルアルコール、２−メトキシカ
ルボニルアミノベンズイミダゾール、および２−メトキ
シカルボニルアミノベンズイミダゾールの塩のうち少な
くとも１種を保持することを特徴とするものである。

ここで、上記２−メトキシカルボニルアミノベンズイミ
ダゾールの塩としては、炭素数７〜２５のアルキル基を
有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が好適であり、た
とえばアルキル基の炭素数が１２の場合に相当する２−
メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール・ドデシ
ルベンゼンスルホン酸塩は好適な性能を有する。

−Ｃに磁気記録媒体に使用される防カビ剤の要件として
は、少量でも防カビ効果が大きいこと、人体に対する安
全性が高いこと、防カビ効果が持続すること、臭気が強
くないこと、磁性塗料を調製するための溶媒に溶解する
こと、磁性材料の分散性を劣化させないこと、磁気特性
に悪影響を与えないこと等が挙げられる。上述の化合物
はいずれもこれらの要件を満たす。

本発明が適用される磁気記録媒体の構成としては、まず
第１図に示すように非磁性支持体（１）の一方の面に磁
性層（２）が形成されたもの、あるいは第２図に示すよ
うに非磁性支持体（１）の一方の面に磁性層（２）、　
　他方の面にバラフコ−）　ｊｉ　（３）が形成された
ものがある。また、磁性層の形成方法によって分類する
と、磁性粉末を分散させた磁性塗料を非磁性支持体の表
面に塗布することにより磁性塗膜が磁性層として形成さ
れるいわゆる塗布型の磁気記録媒体と、非磁性支持体の
表面に蒸着、スパッタリング、イオンブレーティング、
メツキ等の手法により金属磁性薄膜が磁性層として形成
されるいわゆる金属薄膜型の磁気記録媒体とがある。

上述の防カビ剤の使用方法は、これらの磁気記録媒体の
形式によって適当な方法を適宜選択する必要がある。す
なわち、塗布型の磁気記録媒体では磁性塗料に防カビ剤
を内添するか、防カビ剤を含む層を磁性層の上にさらに
トップコートする方法をとることができる。しかし、金
属′ｇｊ膜型の磁気記録媒体では防カビ剤を磁性層に内
添することができないのでトップコートに限られる。ま
た、磁性層とバックコート層の両方を有する磁気記録媒
体においては、そのうちの少なくとも一方が内添あるい
はトップコートにより防カビ剤を保持していれば良い。

さらに、磁性層とトップコート層の両方が防カビ剤を保
持している場合においては、防カビ剤の使用方法がそれ
ぞれ異なっていても良い、磁性層あるいはバックコート
層に内添する場合は、防カビ剤の量を結合剤１００重量
部に対して０．０５〜８重量部とする。上記範囲よりも
少ないと防カビ効果が不足し、また上記範囲よりも多い
と磁気特性に悪影響が現れる虞れがある。したがって、
より好ましい範囲は結合剤１００重量部に対して防カビ
剤０．１〜５重量部である。またトップコートの場合は
、磁気記録媒体１ｍ”あたり防カビ剤０．１〜２００ｍ
ｇを使用する。

なお、上記防カビ剤は単独で使用しても、２種以上を組
み合わせて使用しても良い。

ここで、非磁性支持体、磁性１台に混入される磁性粉末
、バックコート層に混入される非磁性粉末、磁性層ある
いはバックコート層に混入される結合剤、および必要に
応じて使用される分散剤、研褒剤、帯電防止剤、防錆剤
等、あるいは塗布型の磁気記録媒体において磁性塗料を
調製するために使用される溶媒は従来公知のものがいず
れも適用可能で、何ら限定されるものではない。

ここで、上記非磁性支持体の素材としては、通常この種
の磁気記録媒体に使用されるものであれば如何なるもの
であってもよく、例えばポリエチレンテレフタレート等
のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロ
ースダイアセテート、セルロースアセテートブチレート
等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル　ポリ塩化ビニ
リデン等のビニル系樹脂、ポリカーボフート　ポリイミ
ド、ポリアミド、ポリアミドイミド等のプラスチック、
紙、アルミニウム、銅等の金属、アルミニウム合金、チ
タン合金等の軽合金、セラミンクス、単結晶シリコン等
が挙げられる。この非磁性支持体の形態としては、フィ
ルム、テープ。

シート、ディスク、カード、ドラム等のいずれでも良い
。

上記磁性粉末としては、強磁性酸化鉄粒子１強磁性二酸
化クロム、強磁性合金粉末、窒化鉄等が挙げられる。

まず上記強磁性酸化鉄粒子としては、−Ｃ式ＦｅｄＸで
表した場合、Ｘの値が１．３３≦Ｘ≦１，５０の範囲に
あるもの、すなわちマグネタイト　（γＦ　ｅ　ｔ　Ｏ
３＋　　ｘ　＝１．５０）　＋　マグネタイト（Ｆｅｉ
ｇｎｘ＝１．３３）およびこれらの固溶体（Ｆ　ｅ　Ｏ
，、１，３３＜　ｘ　＜　１．５０）である。さらに、
これら強磁性酸化鉄には、抗磁力をあげる目的でコバル
トを添加しても良い。コバルト含有酸化鉄には、大別し
てドープ型と被着型の２種類がある。

上記強磁性二酸化クロムとしては、Ｃｒｙ、あるいはこ
れらに抗磁力を向上させる目的でＲｕＳｎ、Ｔｅ、Ｓｂ
、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ等の少なくとも１種類を添加し
たものを使用できる。

強磁性合金粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ。

Ｆｅ−Ｃｏ　　Ｆｅ−Ｎｉ　　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１Ｆｅ−
Ｃｏ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ、ＭｎＢ１．Ｍｎ−Ａ
／！、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等が使用でき、またこれらに種々
の特性を改善する目的でＡＮ。

Ｓｉ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ等の金属成分を添
加しても良い。

一方、バックコート層に混入される非磁性粉末としては
無機化合物あるいは有機化合物のいずれを使用してもよ
く、例示すればカーボンブラック、ヘマタイト、雲母、
シリカゲル、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、炭化タング
ステン、窒化ホウ素、デンプン、酸化亜鉛、カオリン、
タルク、粘土、硫酸鉛、炭酸バリウム、炭酸カルシウム
、炭酸マグネシウム、ベーム石（Ｔ−／ｌ□０．・Ｈ２
Ｏ）、アルミナ、硫化タングステン、酸化チタン、ポリ
テトラフルオロエチレン粉末、ポリエチレン粉末、ポリ
塩化ビニル粉末、金属粉等である。これらは単独でも、
あるいは２種以上を混合しても良い。

また、上記磁性層あるいはバラフコ−１−ｒｇに使用で
きる結合剤としては従来から知られているものが適用可
能であって、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共
重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体
、メククリル酸エステルー塩化ビニリデン共重合体、メ
タクリル酸エステル−スチレン共重合体、熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ弗化ビニル、塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジェン−
アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
ェン−メタクリル酸共重合体、ポリビニルブチラール、
セルロース誘導体、スチレン−ブタジェン共重合体、ポ
リエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、熱硬
化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アル
キド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、またはこれら
の混合物などが挙げられる。なかでも柔軟性を付与する
とされているポリウレタン樹脂ポリエステル樹脂、アク
リロニトリルブタジェン共重合体等が好ましい。

また磁性塗料あるいはバンクコート層塗料を調製するた
めの有ｖｉ熔剤としては、アセトン　メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳
酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエス
テル系？８　剤、グリコールジメチルエーテル　グリコ
ールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエ
ーテル系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化
水素系溶剤、メチレンクロライド、エチレンクロライド
、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロロヒドリン
２　ジクロロベンゼン等の有ａ塩素化合物系溶剤が挙げ
られる。

なお、本発明にかかる磁気記録媒体は、非磁性支持体と
磁性層との間に下地層を介した構成を有していても良い
。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がこれら実施例に限定されるものではない。

実施例１〜実施例４ 本実施例は、磁性層とバックコート層とを有する塗布型
の磁気記録媒体の磁性層に防カビ剤を内添した例である
。

まず、以下の組成にしたがって磁性層を形成するための
磁性塗料組成物を調製した。

Ｃｏ被着Ｔ−Ｆｅｇ０３ （比表面積３０ポ／ｇ） ニトロセルロース　（１／２Ｈ） ウレタン樹脂〔結合剤〕 カーボンブラック〔帯電防止剤〕 Ｃｒ、’０３［研磨剤］ ステアリン酸〔潤滑剤〕 ステアリン酸ブチル〔潤滑剤〕 メチルエチルケトン〔溶剤］ トルエン〔？容声ｎ シクロヘキサノン〔？容剤目 １００重量部 ７．８重量部 １６．７重量部 ８重量部 ５重量部 ０．５重量部 １、Ｏｆｉ量部 ８０重量部 ８０重量部 ４０重量部 上記の磁性塗料組成物に後述の第１表に示す濃度にてｐ
−トリルジヨードメチルスルホン）リルジョードメチル
スルホン、２３，３−トリヨードアリルアルコール、２
−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール、２メ
トキシカルボニルアミノベンズイミダヅール・ドデシル
ヘンゼンスルホン酸塩の各防カビ剤を添加した。なお、
第１表では防カビ剤の添加量をＰｌ−Ｉ　Ｒという単位
で表しているが、これは結合剤となる樹脂１００重盪部
当たりの濃度を示すものである。

上記組成物をボールミルにて４８時間混合し、３μｍの
フィルタで濾過した後、硬化剤（日本ポリウレタン社製
、コロネートＬ　）　４．４重量部を添加し、さらに３
０分間混合し、これを１４．４μｍｒｒＪ−のポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に乾燥後の膜厚が５．５
μｍとなるように塗布した。

次に、以下に示す組成にしたがってハックコート層塗料
組成物を調製した。

カーボンブラック ５重量部 ウレタン樹脂（０，３０±３３級アミン含有）３．３重
権部メチルエチルケトン ２５重量部 上記組成物をボールミルにて４８時間混合し、硬化剤（
バイエル社製、デスモジュールＬ）２．５重量部を添加
してさらに２０分間混合した。これを上述のポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの磁性塗料組成物の塗布面と
は反対側の面に塗布し、６０°Ｃで２４時間加熱処理を
行った後、磁場配向処理を行い、乾燥して巻き取った。

さらにカレンダー処理を行い、１／２インチ幅に裁断し
て、サンプル・テープを作成した。

次に、これらのサンプル・テープの防カビ効果を調べる
ための培養試験を行った。

まず、市場でカビの発生した２種類の磁気テープを回収
し、これらの磁気テープに成育しているカビをＪ［Ｓサ
ブロー培地にてそれぞれ培養したところ、一方の磁気テ
ープからは６種類のカビが、また他方の磁気テープから
は１種類のカビが単離された。これらの各磁気テープか
ら単離されたカビの胞子懸濁液をそれぞれ調製し、６種
類のカビを含む方を胞子懸濁液Ａ、１種類のカビを含む
方を胞子懸濁液Ｂとした。

次に、下記の組成の１／１０希釈ＪＩＳサブロー培地を
作成した。

ブドウ糖　　　　　　　　　４ｇ ペプトン　　　　　　　　１ｇ 寒天　　　　　　　　　　２５ｇ イオン交換水　　　　　１．０００ｍ１この培地の中央
に上述のサンプル・テープから３ｃｍの長さに切り取っ
た試験片を置き、上述の胞子懸濁？＆、Ａおよび胞子懸
濁液Ｂをそれぞれ均一にスプレーした。この培地にフタ
をして卿卵器中で２８±１　’Ｃに保ち、１週間後、２
週間後、３週間後にカビの成育状況を判定した。判定の
基準は、阻止帯が形成されているかまたはサンプル・テ
ープ表面に全くカビの成育が認められない場合を３、カ
ビの成育範囲がサンプル・テープの表面積の１／３未満
である場合を２、カビの成育範囲がサンプル・テープの
表面積の１／３以上である場合を１として表した。

以上の結果を第１表に示す。

比較例１〜比較例７ 比較のために、従来より防カビ剤として知られているｐ
−クロロ−ｍ−キシレノール、ｐ−オキシ安息香酸ブチ
ル、デヒドロ酢酸、０−フェニルフェノール。α−ブロ
モシンナムアルデヒド、Ｎ−（フルオロジクロロメチル
チオ）フタルイミドを第１表に示す割合にて添加し、実
施例１〜実施例４と同様にサンプル・テープを作成した
。

さらにブランクとして、防カビ剤を添加しないサンプル
・テープも作成した。

これらの結果も第１表に併せて示す。

（以下余白） 第１表をみると・従来の防カビ剤を使用した比較例１な
いし比較例６では、比較例６においてやや防カビ効果が
みられるものの、それ以外はブランクである比較例７と
大差なかった。

これに対し、本発明にかかる防カビ剤を使用した実施例
１ないし実施例４ではいずれも防カビ効果に改善がみら
れ、特に２−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾ
ール・ドデシルベンゼンスルホン酸塩を使用した実施例
４において顕著な効果が現れていることがわかった。ま
た、これらの防カビ剤の添加によっても磁気特性の劣化
は生しなかった。

なお、バックコート層にこれらの防カビ剤を添加した場
合にも良好な結果が得られた。

〔発明の効果］ 以上の説明からも明らかなように、本発明で使用された
ｐ−トリルジヨードメチルスルホントリルショートメチ
ルスルホン、２３３−トリヨードアリルアルコール、２
−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール、およ
び２−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾールの
塩は、いずれも磁性材料の分散性や磁気特性を劣化させ
ることなく磁気記録媒体上におけるカビの成育を効果的
に抑制した。したがって、カビの発生し易い高温多湿地
域における使用にも適した信顛性の高い磁気記録媒体の
提供が可能となる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明を適用した磁気記録媒体の一構成例を示
す要部拡大断面図である。第２図は本発明を適用したｆ
、１を気記録媒体の他の構成例を示す要部拡大断面図で
ある。 １・・・非磁性支持体 ２・・・磁性層 ３・・・バックコート層 特許出願人　　　ソニー株式会社 代理人　弁理士　　　小　池　　　見 回　　　田村榮−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体の一方の面に磁性層を有してなる磁
   気記録媒体において、 上記磁性層が防カビ剤としてｐ−トリルジヨードメチル
   スルホン、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、
   ２−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール、お
   よび２−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール
   の塩のうち少なくとも１種を保持することを特徴とする
   磁気記録媒体。
2. （２）非磁性支持体の一方の面に磁性層を有し、他方の
   面に非磁性粉末と結合剤とを主体とするバックコート層
   を有してなる磁気記録媒体において、上記磁性層あるい
   はバックコート層の少なくとも一方が防カビ剤としてｐ
   −トリルジヨードメチルスルホン、２，３，３−トリヨ
   ードアリルアルコール、２−メトキシカルボニルアミノ
   ベンズイミダゾール、および２−メトキシカルボニルア
   ミノベンズイミダゾールの塩のうち少なくとも１種を保
   持することを特徴とする磁気記録媒体。