JPH0719365B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPH0719365B2
JPH0719365B2 JP16619885A JP16619885A JPH0719365B2 JP H0719365 B2 JPH0719365 B2 JP H0719365B2 JP 16619885 A JP16619885 A JP 16619885A JP 16619885 A JP16619885 A JP 16619885A JP H0719365 B2 JPH0719365 B2 JP H0719365B2
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magnetic
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binder
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清一 生山
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Sony Corp
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリエステルフィルム等の非磁性支持体上に
磁性粉末及び結合剤を主成分とする磁性塗料を塗布する
ことにより製造される、いわゆる塗布型の磁気記録媒体
に関するものであり、詳細には磁性粉末の分散性の改良
に関するものである。
〔発明の概要〕
本発明は、非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤とを主成
分とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体におい
て、高分子タイプ、すなわち1分子中にTiを2〜10有す
るチタネートカップリング剤を用いることにより、磁性
粉末の分散性を大幅に改善し、磁気記録媒体の耐摩耗性
の向上を図ろうとするものである。
〔従来の技術〕
従来、磁気テープや磁気ディスク等の磁気ディスクとし
ては、ポリエステルフィルム等の非磁性支持体上に、強
磁性体の微粉末である磁性粉末や樹脂である結合剤,有
機溶剤,各種添加剤等を混合分散して調整される磁性塗
料を塗布し、磁性層を形成した塗布型の磁気記録媒体が
多用されている。
この塗布型の磁気記録媒体にあっては、上記磁性塗料中
における磁性粉末の分散性がSN比,角形比,磁性粉末の
充填密度を支配する重要な因子となっており、磁性塗料
中での磁性粉末の分散性の改善が非常に重要な課題とな
っている。例えば、上記塗布型の磁気記録媒体におい
て、磁性粉末の微細化を図り磁性層中への充填密度を高
めようとする場合に、上述の分散性が不足すると、磁性
粉末が凝集してしまったり、所定の配向方向に配向する
ことが困難なものとなる。
そこで従来、上述の磁性粉末の分散性を改善するため
に、脂肪酸,リン酸エステル,アミン,スルホン酸塩等
の極性基を有する界面活性剤を分散剤として塗料中に添
加したり、例えば特開昭56−58135号公報や特開昭57−3
226号,特開昭57−3227号公報等に記載されるように、
磁性粉末表面をシランカップリング剤やチタンカップリ
ング剤を用いて改質し、分散性を向上させること等が試
みられている。
しかしながら、SN比等の改善のための磁性粉末のより一
層の微細化や、それに伴う比表面積の増加に伴って、従
来周知の分散剤では、分散性の改善や粉落ちの改善を充
分に達成することは非常に困難になっている。実際、比
表面積40m2/gの磁性粉末を極性基を導入した結合剤中に
分散して磁気テープを作成したところ、現行の磁性粉末
(比表面積30m2/g)を用いた磁気テープと比較すると、
角形比の著しい低下、充填密度の低下摩耗量の増加等が
認められる。
また、磁気テープにおいて、もうひとつの重要な課題で
ある走行の際の粉落ちの改善のために、チタンカップリ
ング剤で表面処理した磁性粉末を放射線感応性二重結合
を有する結合剤中に分散し、上記チタンカップリング剤
と上記結合剤とを結合させることも考えられており、効
果もあるが、一般に用いられているモノマータイプのチ
タンカップリング剤では、このような工夫をしない限り
粉落ちの改善は期待できない。したがって、結合剤の選
択に制約を生じたり、設備投資が必要となる等、好まし
いものではない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
このように、従来の分散剤,カップリング剤では、磁性
粉末の微細化に伴い、その分散性の改善が不充分なもの
となっており、一層の改良が要望されている。
そこで本発明は、このような実情に鑑みて提案されたも
のであって、比表面積の大きな磁性粉末であってもその
分散性を確保し、磁性層への充填密度を高め高密度記録
に対応し得る磁気記録媒体を提供することを目的とし、
さらに、このような比表面積の大きな磁性粉末を使用し
た場合にも、耐摩耗性が悪化することのないような磁気
記録媒体を提供することを目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者等は、上述の目的を達成せんものと鋭意研究の
結果、高分子タイプのチタネートカップリング剤が有効
であることを見出し本発明を完成するに至ったものであ
って、非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤とを主成分と
する磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において、 上記磁性層が一般式 (但し、式中R1,R2,R3はそれぞれ炭素数4以下の低級ア
ルキル基を表し、nは2〜10の整数を表す。) で示されるチタネートカップリング剤を含有することを
特徴とするものである。
本発明において使用される磁性粉末としては、通常の磁
気記録媒体の磁性粉末であれば如何なるものであっても
よく、例えばγ−Fe2O3,Fe3O4,Coドープ型γ−Fe2O3,Co
被着型γ−Fe2O3等の強磁性酸化鉄粉末、CrO2あるいは
これらに抗磁力を向上させる目的でRu,Sn,Te,Sb,Fe,Ti,
V,Mn等の少なくとも1種を添加したもの等の強磁性二酸
化クロム粉末、Fe,Co,Ni,Fe−Co,Fe−Ni,Fe−Co−Ni,あ
るいはこれらに種々の特性を改善する目的でAl,Si,Ti,C
r,Mn,Cu,Zn等の金属成分を添加したもの等の強磁性金属
粉末、BaO・n(Fe2O3),SrO・n(Fe2O3)(ただしn
=5〜6)等の六方晶系フェライト粉末等が挙げられ
る。
これら磁性粉末を、あらかじめ上述の高分子タイプのチ
タネートカップリング剤で表面処理して、その表面を改
質しておく。ここで、上記チタネートカップリング剤を
磁性塗料中に直接投入することも考えられるが、この場
合には過剰のチタネートカップリング剤が結合剤中に入
り込むことになり、悪影響を及ぼす虞れがある。したが
って、上記磁性粉末をあらかじめ上記チタネートカップ
リング剤で処理し、その表面の改質を行った後、過剰の
チタネートカップリング剤は除去しておくことが好まし
い。
本発明において、磁性粉末表面の改質に使用されるチタ
ネートカップリング剤は、次式 (但し、式中R1,R2,R3はそれぞれ炭素数4以下の低級ア
ルキル基を表し、nは2〜10の整数を表す。) で示されるように1分子中に2〜10のTiを有する、いわ
ゆる高分子タイプのチタネートカップリング剤である。
このチタネートカップリング剤は、磁性粉末と結合して
後述の結合剤との親和性を高める働きをするものであ
る。
一方、上述の表面処理を施した磁性粉末を分散するため
の結合剤としては、通常この種の磁気記録媒体に使用さ
れるものであれば如何なるものであってもよく、例示す
れば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体,塩化ビニル−酢
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体,塩化ビニル−酢
酸ビニル−マレイン酸共重合体,塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体,塩化ビニル−アクリロニトリル共重合
体,アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体,
アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体,メタク
リル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体,メタクリル
酸エステル−スチレン共重合体,熱可塑性ポリウレタン
樹脂,フェノキシ樹脂,ポリ弗化ビニル,塩化ビニリデ
ン−アクリロニトリル共重合体,ブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体,アクリロニトリル−ブタジエン−メ
タクリル酸共重合体,ポリビニルブチラール,セルロー
ス誘導体,スチレン−ブタジエン共重合体,ポリエステ
ル樹脂,フェノール樹脂,エポキシ樹脂,熱硬化性ポリ
ウレタン樹脂,尿素樹脂,メラミン樹脂,アルキド樹
脂,尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはこれらの混合物
等が挙げられる。
上述のように高分子タイプのチタネートカップリング剤
で表面処理した磁性粉末及び上記結合剤を用いて、通常
の手法により磁性塗料を調製し、非磁性支持体上に塗布
することによって本発明に係る磁気記録媒体が得られ
る。すなわち、上述の表面処理を施した磁性粉末を有機
溶剤に溶解した結合剤中に分散し、これを非磁性支持体
上に塗布することにより磁性層が形成される。
上記結合剤を溶解し磁性塗料を調製するための有機溶剤
としては、アセトン,メチルエチルケトン,メチルイソ
ソブチルケトン,シクロヘキサノン等のケトン系,酢酸
メチル,酢酸エチル,酢酸ブチル,乳酸エチル,酢酸グ
リコールモノエチルエーテル等のエステル系、グリコー
ルジメチルエーテル,グリコールモノエチルエーテル,
ジオキサン等のグリコールエーテル系、ベンゼン、トル
エン,キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン,ヘプタ
ン等の脂肪族炭化水素、メチレンクロライド,エチレン
クロライド,四塩化水素,クロロホルム,エチレンクロ
ルヒドリン,ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素等が
挙げられる。
また、上記磁性塗料を塗布する非磁性支持体としては、
ポリエチレンテレフタレート,ポリエチレン−2,6−ナ
フタレート等のポリエステル類、ポリエチレン,ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテ
ートブチレート,セルロースアセテートプロピオネート
等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル,ポリ塩化ビニ
リデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミ
ド,ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリヒドラジド
類、アルミニウム,銅等の金属、アルミニウム合金,チ
タン合金等の軽合金、ガラス,陶器,磁器等のセラミッ
ク類、単結晶シリコン、紙またはポリエチレン,ポリプ
ロピレン,エチレン−ブテン共重合体等の炭素数2〜20
のα−ポリオレフィン類の塗布もしくはラミネートした
紙等の紙類、等が挙げられる。この非磁性支持体の形態
は、フィルム,テープ,シート,ディスク,カード,ド
ラム等のいずれでも良い。
さらに上記磁性塗料には、前記の結合剤,磁性粉末の他
に添加剤として分散剤,潤滑剤,研磨剤,帯電防止剤,
防錆剤等を併用してもよい。
上記分散剤(顔料湿潤剤)としては、カプリル酸,カプ
リン酸,ラウリン酸,ミリスチン酸,パルミチン酸,ス
テアリン酸,オレイン酸,エライジン酸,リノール酸,
リノレン酸,ステアロール酸等の炭素数12〜18個の脂肪
酸、前記の脂肪酸のアルカリ金属(Li,Na,K等)塩また
はアルカリ土類金属(Mg,Ca,Ba等)塩である金属石鹸、
脂肪酸エステルの弗素を含有する化合物、前記の脂肪酸
のアミド、ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸エ
ステル、トリアルキルポリオレフィンオキシ第四アンモ
ニウム塩(アルキルは炭素数1〜5個,オレフィンはエ
チレン,プロピレン等)等が使用される。その他に炭素
数12以上の高級アルコール、及びこれらの他に硫酸エス
テル等も使用可能である。これらの分散剤は結合剤100
重量部に対して0.5〜20重量部の範囲で添加される。
上記潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン(アル
キルは炭素数1〜5),ジアルコキシポリシロキサン
(アルコキシは炭素数1〜4),モノアルキルモノアル
コキシポリシロキサン(アルキルは炭素数1〜5,アルコ
キシは炭素数1〜4),フェニルポリシロキサン,フロ
ロアルキルポリシロキサン(アルキルは炭素数1〜5)
等のシリコンオイル,グラファイト等の導電性微粉末、
二硫化モリブデン,二硫化タングステン等の無機微粉
末、ポリエチレン,ポリプロピレン,ポリエチレン−塩
化ビニル共重合体,ポリテトラフルオロエチレン等のプ
ラスチック微粉末、α−オレフィン重合物、常温で液状
の不飽和脂肪族炭化水素(n−オレフィン二重結合が末
端の炭素に結合した化合物、炭素数約20)、炭素数12〜
20個の一塩基性脂肪酸と炭素数3〜12の一価のアルコー
ルからなる脂肪酸エステル類、フルオロカーボン類など
が使用できる。これらの潤滑剤は結合剤100重量部に対
して0.2〜20重量部の範囲で添加される。
上記研磨剤としては、溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化
クロム(Cr2O3)、コランダム、人造コランダム、ダイ
ヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー(主
成分:コランダムと磁鉄鉱)などが使用される。これら
の研磨剤は、モース硬度が5以上であり、平均粒径が0.
05〜5μの大きさのものが使用され、特に好ましくは0.
1〜2μである。これらの研磨剤は、結合剤100重量部に
対して0.5〜20重量部の範囲で添加される。
上記帯電防止剤としては、カーボンブラック,カーボン
ブラックグラフトポリマー等の導電性微粉末、サポニン
等の天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系,グリセ
リン系,グリシドール系等のノニオン界面活性剤、高級
アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩、ピリジンそ
の他の複素環類、ホスホニウム類等のカチオン界面活性
剤、カルボン酸、スルホン酸,リン酸,硫酸エステル
基,リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコ
ールの硫酸またはリン酸エステル類等の両性活性剤等が
使用される。上記の導電性微粉末は結合剤100重量部に
対して0.2〜20重量部の範囲で、界面活性剤は0.1〜10重
量部の範囲で添加される。これらの界面活性剤は、単独
または混合して添加してもよい。これらは帯電防止剤と
して用いられるものであるが、時としてその他の目的、
例えば分散,磁器特性の改良,潤滑性の改良,塗布助剤
として使用される場合もある。
上記防錆剤としては、リン酸、スルファミド、グアニジ
ン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメート、カル
シウムクロメート、ストロンチウムクロメートなどが使
用できるが、特にジシクロヘキシルアミンナイトライ
ト、シクロヘキシルアミンクロメート、ジイソプロピル
アミンナイトライト、ジエタノールアミンホスフェー
ト、シクロヘキシルアンモニウムカーボネート、ヘキサ
メチレンジアミンカーボネート、プロピレンジアミンス
テアレート、グアニジンカーボネート、トリエタノール
アミンナイトライト、モルフォリンステアレートなどの
気化性防錆剤(アミン、アミドまたはイミドの無機酸塩
または有機酸塩)を使用すると防錆効果が向上する。こ
れらの防錆剤は磁性粉末100重量部に対して0.01〜20重
量部の範囲で使用される。
特に、上記研磨剤あるいは導電性微粉末にあっては、磁
性粉末と同様に、高分子タイプのチタネートカップリン
グ剤で表面処理しておいてもよい。
〔作用〕
一般式 (但し、式中R1,R2,R3はそれぞれ炭素数4以下の低級ア
ルキル基を表し、nは2〜10の整数を表す。) で示される高分子タイプのチタネートカップリング剤
は、磁性粉末に対しても、結合剤に対しても高い親和性
を示し、したがってこのチタネートカップリング剤で表
面を改質した磁性粉末は、結合剤中に良好に分散され
る。
〔実施例〕
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がこれら実施例に限定されるものではない。
実施例1. 磁性粉末 100重量部 (Co被着γ−Fe2O3,非表面積40m2/g) 結合剤 塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体 18重量部 (U.C.C社製,VAGH) ポリウレタン樹脂 7重量部 (日本ポリウレタン社製,N−2304) 潤滑剤(ジメチルシリコンオイル) 1重量部 研磨剤(アルミナ) 2重量部 チタネートカップリング剤 2重量部 メチルエチルケトン 90重量部 トルエン 90重量部 メチルイソブチルケトン 45重量部 上記組成物のうち、磁性粉末,チタネートカップリング
剤,溶剤(メチルエチルケトン,トルエン,メチルイソ
ブチルケトン)をボールミルで二時間混合した後、残り
の結合剤,潤滑剤,研磨剤を添加し、22時間混合した。
次ぎに、この混合物を3μmのフィルタで濾過した後、
硬化剤(バイエル社製,ディスモジュールL)を2.5重
量部添加し、16μm厚のポリエチレンテレフタレートフ
ィルムへ塗膜厚6μmとなるように塗布した。
さらに、スーパーカレンダ処理を施して表面処理し、1/
2インチ幅に裁断してサンプルテープとした。
実施例2. チタネートカップリング剤として、 を用い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテー
プを作成した。
実施例3. チタネートカップリング剤として、 を用い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテー
プを作成した。
比較例1. チタネートカップリング剤として、 (CH32CH−O−TiO−COC17H35 を用い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテー
プを作成した。
比較例2. チタネートカップリング剤として、 を用い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテー
プを作成した。
比較例3. チタネートカップリング剤として、 〔(CH32CH−O〕・Ti・〔PO−C8H172OH〕 を用い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテー
プを作成した。
上述の各実施例および比較例により得られたサンプルテ
ープについて、角形比,残留磁束密度,摩耗量,粉落ち
を測定した。結果を次表に示す。
この表からも、高分子タイプのチタネートカップリング
剤の分散効果が高く、各実施例においては、摩耗量や粉
落ちが少なく、磁器特性に優れた磁器テープが得られる
ことがわかる。
〔発明の効果〕
以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
磁性粉末の分散性改善のために、一般式 (但し、式中R1,R2,R3はそれぞれ炭素数4以下の低級ア
ルキル基を表し、nは2〜10の整数を表す。) で示される高分子タイプのチタネートカップリング剤を
使用しているので、比表面積の大きな磁性粉末に対して
も良好な分散性を示し、耐摩耗性や耐久性に優れ、高密
度記録化に対処し得る磁気記録媒体の提供が可能であ
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤とを主
    成分とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体におい
    て、 上記磁性層が一般式 (但し、式中R1,R2,R3はそれぞれ炭素数4以下の低級ア
    ルキル基を表し、nは2〜10の整数を表す。) で示されるチタネートカップリング剤を含有することを
    特徴とする磁気記録媒体。
JP16619885A 1985-07-27 1985-07-27 磁気記録媒体 Expired - Lifetime JPH0719365B2 (ja)

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