JPH0241396A - 潤滑油組成物および濃縮物 - Google Patents

潤滑油組成物および濃縮物

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JPH0241396A
JPH0241396A JP1137329A JP13732989A JPH0241396A JP H0241396 A JPH0241396 A JP H0241396A JP 1137329 A JP1137329 A JP 1137329A JP 13732989 A JP13732989 A JP 13732989A JP H0241396 A JPH0241396 A JP H0241396A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野） 本発明は、潤滑油組成物に関する。特に、本発明は、潤
滑粘性のあるオイル、Ｖ＋特性および分散特性の両方を
示すカルボン酸誘導体組成物、多価アルコールの少なく
とも１種の部分脂肪酸エステル、およびジチオリン酸の
少なくとも１種の金属塩を含有する、潤滑油組成物に関
する。 （従来の技術） 内燃機関（特に、火花点火のエンジンおよびディーゼル
エンジン）で利用される潤滑油は、改良された性能を得
るために、常に変性され改良されている。種々の団体
【
これには、５ＡＥ（自動車技術者協会、５ｏｃｉｅｔｙ
　ｏｆ　Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）
　、ＡＳＴＭ　（正式には、試験および材料のための米
国協会、ｔｈｅ　　　　Ａｍｅｒｉｃａｎ　　　　５ｏ
ｃｉｅｔｙ　　　　ｆｏｒ　　　　Ｔｅｓｔｉｎｇ　　
ａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｇ）およびＡＰＩ　（米国石油
協会、Ａｎ＋ｅｒｉｃａｎＰｅｔｒｏｌｅｕｍ　Ｉｎ５
ｔｉｔｕｔｅ）が包含される】および自動車業者が、潤
滑油の性能を改良するように、絶えず探索している。こ
れらの団体の努力により、何年にもわたって、種々の標
準が確立され、そして改良がなされている。エンジンは
、出力や複雑さが高くなっているので、以下のような潤
滑油を得るための性能必要条件が増している。この潤滑
油は、使用条件下にて低い劣化傾向を示し、それにより
摩耗が低減されて、次のような望ましくない沈澱物の形
成が少なくなる。この沈澱物には、例えば、ワニス、ス
ラッジ、炭素を含む物質や樹脂状物質がある。これらは
、種々のエンジン部分に付着する傾向にあり、エンジン
の効率を低減させる。 一般に、火花点火のエンジンやディーゼルエンジンに用
いられ得るクランク室潤滑剤に対し、これら用途での潤
滑油に関する相違や、この潤滑油に存在する要求のため
に、オイルの種々の分類や性能必要条件が確立されてい
る。火花点火のエンジンのために設計されている、市販
の品質オイルは、最近では、このオイルがＡＰＩサービ
ス分類ＳＦの性能必要条件を満足できるとき、“ＳＦ”
オイルとして認定され表示されている。近年、新規なＡ
Ｐ！サービス分類ＳＧが確立され、このオイルは“ＳＧ
”と表示され得る。ＳＧとして示されたオイルは、ＡＰ
Ｉサービス分類ＳＧの性能必要条件をパスしなければな
らない。このＳＧ性能必要条件は、これら新規なオイル
が、ＳＦオイルに必要な特性や性能の可能性を越えた、
さらに望ましい特性および性能の可能性を有することを
保証するべ（、確立されている。このＳＧオイルは、エ
ンジンの摩耗や沈澱物を最小にするべく、また使用時に
おける増粘性を最小にするべく、設計されねばならない
。このｓＧオイルは、火花点火のエンジン用に販売され
た従来のエンジンオイルの全てと比較して、エンジンの
性能や耐久性を改良するべく、意図されている。 ＳＧオイルのさらなる特徴には、ＳＧ仕様に、ＣＣカテ
ゴリー（ディーゼル）の必要条件を包含させたことがあ
る。 ＳＧオイルの性能必要条件を満たすために、このオイル
は、工業上の標準として確立された、以下のガソリンエ
ンジン試験やディーゼルエンジン試験をうまくパスしな
ければならない：フォードシーケンスＶＥ試験；ビュイ
ックシーケンスＤＩＥ試験：オールズモービルシーケン
スＩ［Ｄ試験；　ＣＲＣ［、−３８試験；およびキャタ
ピラ単一シリンダー試験エンジンＩＨ２゜この牛ヤタビ
ラ試験は、低荷重（ｌｊｇｈｔ　ｄｕｔｙ）のディーゼ
ルの用途（ディーゼル性能の分類“ＣＣ”）にオイルを
適合させるためにも、性能必要条件で包含されている。 また、ＳＧ分類オイルを、高荷’１（ｈｅａｖｙ　ｃｌ
ｕｔｙ＞のディーゼル用途（ディーゼル分類“ＣＤ”）
に適合させるのが望ましいなら、このオイル処方物、キ
ャタピラ単一シリンダー試験エンジンＩＧ２のより厳し
い性能必要条件をパスしなければならない。これらの試
験の全ての必要条件は、工業上確立されており、そして
この試験は、以下でより詳細に記述されている。 Ｓ０分類の潤滑油がまた、改良された燃料経済性を示す
のが望ましい場合、このオイルは、シーケンス■燃料効
率エンジンオイルダイナモメータ−試験の必要条件に適
合しなければならない。 ディーゼルエンジンオイルの新しい分類もまた、ＳＡＥ
ＳＡＳＴＭおよびＡＰＩの協力の成果により、確立され
ている。新規なディーゼルオイルは、”　ＣＥ’と表示
される。新規なディーゼル分類ＣＥに適合したオイルは
、現在のＣＤカテゴリー（これには、Ｍａｃｋ　Ｔ−６
試験、Ｍａｃｋ　Ｔ−７試験、およびＣｕｍｍ１ｎｓ　
ＮＴＣ−４００試験が包含される）では見いだされない
、追加の性能必要条件に適合し得る必要がある。 大ていの用途に対し理想的な潤滑剤は、全ての温度にて
同じ粘度を有するべきである。しかしながら、入手可能
な潤滑剤は、この理想からはずれている。温度に伴う粘
度変化を最小にするために、潤滑剤に加えられる物質は
、粘度改質剤、粘度改良剤、粘度指数改良剤、またはＶ
ｌ改良剤と呼ばれている。一般に、潤滑油のｖ１特性を
改良する物質は、油溶性の有機重合体である。これらの
重合体には、ポリイソブチレン、ポリメタクリレート（
すなわち、種々の鎖長のアルキルメタクリレートの共重
合体）；エチレンおよびプロピレンの共重合体；スチレ
ンおよびイソプレンの水素添加されたブロック共重合体
；およびポリアクリレート（すなわち、種々の鎖長のア
ルキルアクリレートの共重合体）が包含される。 他の物質は、潤滑油組成物が種々の性能必要条件に合う
ように、この油組成物に包含される。これらには、分散
剤、洗浄剤、摩擦調節剤、腐食防止剤などが包含される
。分散剤は、不純物（特に、内燃機関の操作中に形成さ
れる不純物）をスラッジとして沈澱させずに、これを懸
濁液中に保持するために、潤滑剤中にて使用される。粘
度改良特性および分散特性の両方を示す物質は、従来技
術で記述されている。両方の特性を有する化合物のある
タイプは、極性基を有する１種またはそれ以上のモノマ
ーが結合されている重合体骨格から構成される。このよ
うな化合物は、しばしば、グラフト化操作により、調製
される。ここで、この骨格重合体は、適当なモノマーと
直接反応に供される。 ヒドロキシ化合物またはアミンと、置換コハク酸または
それらの誘導体との反応生成物を含有する、潤滑剤のた
めの分散添加剤もまた、従来技術で記述されている。こ
のタイプの典型的な分散剤は、例えば、米国特許３．２
７２．７４６号；　３．５２２．１７９号；　３．２１
９．６６６号；および４．２３４．４３５号に開示され
ている。潤滑油と混合されるとき、°４３５特許に記述
の組成物は、主として、分散剤／洗浄剤および粘度指数
改良剤として機能する。 （発明の要旨） 内燃機関で有用な潤滑油処方が記述されている。 より特定すると、内燃機関のための潤滑油組成物は、（
Ａ）潤滑粘性のあるオイルの主要量、（Ｂ）以下の反応
により生成される、少なくとも１種のカルボン酸誘導体
組成物の少量、（Ｃ）多価アルコールの少なくとも１種
の部分脂肪酸エステル、および（Ｄ）ジヒドロカルビル
ジチオリン酸の少なくとも１種の金属塩を包含して、記
述される：上記（Ｂ）の反応は、（Ｂ−１）少なくさも
１種の置換コハク酸アシル化剤と、（Ｂ−２）構造内に
少なくとも１個のＨＮ＜基が存在することで特徴づけら
れる少なくとも１種のアミン化合物との、該アシル化剤
１当量あたり、１当量から約２モルまでの量の該アミン
化合物との反応である。ここで、該置換コハク酸アシル
化剤は、置換基およびコハク酸基からなる。ここで、こ
の置換基は、ポリアルケンから誘導される。該ポリアル
ケンは、約１３００〜約５０００のｈ値、および約１．
５〜約４．５のＲｗ／Ｆ（ｎ値により、特徴づけられる
。 該アシル化剤は、置換基の各当量に対し、平均して少な
くとも１．３個のコハク酸基が、その構造内に存在する
ことにより、特徴づけら載る。ここで、（Ｄ−１）該ジ
チオリン酸は、五硫化リンと以下のアルコール混合物と
の反応により、調製される。このアルコール混合物は、
イソプロピルアルコール、第２級ブチルアルコールまた
はイソプロピルアルコールと第２級ブチルアルコールと
の混合物の少なくとも１０モル％、および約３個〜約１
３個の炭素原子を有する少なくとも１極の第１級脂肪族
アルコールとから構成される。そして、（Ｄ−２）該金
屑は、第ｎ族金属、アルミニウム、スズ、鉄、コバルト
、鉛、モリブデン、マンガン、ニッケルまたは銅である
。このオイル組成物はまた、（Ｅ）少なくとも１種のカ
ルボン酸エステル誘導体組成物、および／または（Ｆ）
少なくとも１種の酸性有機化合物の、少なくとも１種の
中性または塩基性アルカリ土類金属塩を含有し得る。あ
る実施態様では、本発明のオイル組成物は、”ＳＧ”と
して示されたＡＰＩサービス分類の全性能必要条件に、
このオイルを適合し得るのに充分な量で、上の添加剤お
よびこの明細書で記述の他の添加剤を含有する。そして
、他の実施態様では、この発明のオイル組成物は、”Ｃ
Ｅ”として示されたＡＰＩサービス分類の必要条件に、
このオイルを満足させ得るのに充分な量で、上の添加剤
およびこの明細書で記述の他の添加剤を含有する。 （発明の構成） この明細書および特許請求の範囲を通して、種々の成分
の重量％に対する言及は、オイルである成分（Ａ）を除
いて、特に指示がなければ、化学的な基準に基づいてい
る。例えば、この発明のオイル組成物が、少なくとも２
重量％の（Ｂ）を含有するとして記述されるとき、この
オイル組成物は、化学的な基準で、少なくとも２重量％
の（Ｂ）を含有する。 それゆえ、成分（Ｂ）が５０重量％のオイル溶液とじて
入手可能なら、少なくとも４重量％のオイル溶液が、こ
のオイル組成物に包含されるだろう。 このアシル化剤の当量数は、存在するカルボン酸官能基
の全数に依存する。このアシル化剤の当量数を決定する
際に、カルボン酸アシル化剤として反応し得ないこれら
カルボキシル官能基は、排除される。しかしながら、一
般に、これらアシル化剤にて、カルボキシ基１個に対し
、アシル化剤の１当量が存在する。例えば、１モルのオ
レフィン重合体と、１モルの無水マレイン酸との反応に
より誘導される無水物中では、２当量で存在する。 従来の方法は、カルボキシル官能基の数（例えば、酸価
、ケン化数）を決定するために、容易に利用可能である
。それゆえ、このアシル化剤の当量数は、当業者により
容易に決定され得る。 アミンまたはポリアミンの当量は、このアミンまたはポ
リアミンの分子量を、この分子内に存在する窒素の全数
で割った値である。それゆえ、エチレンジアミンは、そ
の分子量のｌ／２に等しい当量を有スる；ジエチレント
リアミンは、その分子量の１／３に等しい当量を有する
；ポリアルキレンポリアミンの市販混合物の当量は、窒
素の原子量（１４）を、このポリアミン中に含有される
％Ｎで割り、モして１００をかけることにより、決定さ
れ得る；それゆえ、３４％Ｎを含有するポリアミン混合
物は、４１゜２の当量を有する。アンモニアまたはモノ
アミンの当量は、その分子量になる。 アシル化剤との反応に供されて、カルボン酸誘導体（Ｂ
）を形成するヒドロキシ置換アミンの当量は、その分子
量を、その分子内に存在する窒素基の全数で割った値で
ある。この発明において、成分（Ｂ）を調製する際には
、ヒドロキシル基は、当量数を算出するとき、無視され
る。それゆえ、エタノールアミンは、その分子量に等し
い当量を有し、モしてジェタノールアミンは、その分子
量に等しい当ｆｆ１（窒素ベース）を有する。 この発明で有用なカルボン酸エステ９１４体（Ｅ）を形
成するために用いられるヒドロキシ置換アミンの当量は
、その分子量を、存在するヒドロキシル基の数で割った
値である。存在する窒素原子は、無視される。それゆえ
、例えば、ジェタノールアミンからエステルを調製する
とき、その当量は、ジェタノールアミンの分子量の１７
２である。 用語“置換基”および“アシル化剤”または“置換コハ
ク酸アシル化剤”は、それらの通常の意味が与えられる
べきである。例えば、置換基は、反応の結果として、分
子内にて他の原子や基で置き換えられた原子や原子群で
ある。用語アシル化剤または置換コハク酸アシル化剤は
、その化合物そのものを示し、このアシル化剤や置換コ
ハク酸アシル化剤を形成するために用いられる未反応の
反応物を包含しない。 Ａｃ′　　のあるオイル この発明の潤滑剤を調製する際に用いられるオイルは、
天然油、合成油、またはそれらの混合物をベースにされ
得る。 天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、
ラード油）だけでな（、鉱物性の潤滑油（例えば、液状
の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテンタイ
プまたは混合されたパラフィン−ナフテンタイプであっ
て、かつ溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処理され
た鉱物性潤滑油）が包含される。石炭またはけつ岩から
誘導される潤滑粘性のある油もまた、有用である。合成
の潤滑油には、以下の炭化水素油およびハロ置換炭化水
素油が包含される。この炭化水素油およびハロ置換炭化
水素油には、例えば、重合されたオレフィンおよび混合
重合されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプ
ロピレン、プロピレン−イソブチレン共重合体、塩素化
されたポリブチレンなど）；ポリ　（１−ヘキセン）、
ポリ　（１−オクテン）、ポリ（ｌ−デセン）など、お
よびそれらの混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデ
シルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼ
ン、ジー（２−エチルヘキシル）−ベンゼンなど）；ポ
リフェニル（例えば、ピフェニル、テルフェニル、アル
キル化されたポリフェニルなど）；アルキル化されたジ
フェニルエーテルおよびアルキル化されたジフェニルス
ルフィドおよびその誘導体、それらの類似物および同族
体などがある。 アルキレンオキシド重合体および混合重合体およびそれ
らの誘導体（この誘導体では、その末端水酸基は、エス
テル化、エーテル化などにより修飾されている）は、他
の種類の用いられ得る公知の合成潤滑油を構成する。こ
れらは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの
重合により調製される油、これらポリオキシアルキレン
重合体のアルキルエーテルおよびアリールエーテル（例
えば、約１０００の平均分子量を有するメチルポリイソ
プロピレングリフールエーテル、約５００−１０００の
分子量を有するポリエチレングリフールのジフェニルエ
ーテル、約１０００−１５００の分子量を有するポリプ
ロピレングリコールのジエチルエーテルナト）、または
それらのモノ−およびポリカルボン酸エステル（例えば
、テトラエチレングリコールの酢酸エステノペ混合され
たＣ３−Ｃ１１脂肪酸エステルまたはＣＩ３オキソ酸ジ
エステル）により例示される。 用いられ得る池の適切な種類の合成の潤滑油には、ジカ
ルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハ
ク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸
、スペリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リ
ノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アル
ケニルマロン酸など）と、種々のアルコール（例えば、
ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアル
コール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレ
ングリコールなど）とのエステルが包含有される。これ
らエステルの特定の例には、アジピン酸ジブチル、セバ
シン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘ
キシル、セパシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオ
クチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチ
ル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノ
ール酸ダイマーの２−エチルへキシルジエステル、セバ
シン酸１モルとテトラエチレングリコール２モルおよび
２−エチルヘキサン酸２モルとの反応により形成される
混合エステルなどが包含される。 合成油として有用なエステルは、また０５〜Ｃ２２モノ
カルボン酸と、ポリオールおよびポリオールエーテル（
例えハ、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール
、トリペンタエリスリトールなど）とから形成されるエ
ステルをも包含する。 シリコンベースの油（例えば、ポリアルキル−ポリアリ
ール−、ポリアルフキシー、またはポリアリールオキシ
シロキサン油およびシリケート油）は、他の種類の有用
な合成の潤滑剤を構成する。 これには、例えば、テトラエチルシリケート、テトライ
ソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル
）シリケート、テトラ−（４−メチルヘキシル）シリケ
ート、テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シリ
ケート、ヘキシル−（４−メチル−２−ペントキシ）ジ
シロ・キサン、ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メチ
ルフェニル）シロキサンなどがある。他の合成の潤滑油
には、リン含有酸の液状エステル（例えば、トリクレジ
ルリン酸、リン酸トリオクチル、デカンホスホン酸のジ
エチルエステルなど）、重合したテトラヒドロフランな
どが包含される。 未精製油、精製油および再精製油（これらは、上で開示
のタイプの天然油または合成油のいずれかである。これ
は、これらのいずれかの２種またはそれ以上の混合物で
あってもよい）は、本発明の濃縮物に用いられ得る。未
精製油とは、天然原料または合成原料から、さらに精製
処理することなく、直接得られる油である。例えば、レ
トルト操作から直接得られるけつ岩油、−次蒸留から直
接得られる石油オイル、またはエステル化工程から直接
得られ、かつさらに処理せずに用いられるエステル油は
、未精製油である。精製油は、１種またはそれ以上の特
性を改良するべく、１段またはそれ以上の精製段階でさ
らに処理されたこと以外は、未精製油と同様である。こ
のような精製方法の多くは、当業者には公知である。こ
の方法には、例えば、溶媒抽出、水素処理、二次蒸留、
酸または塩基抽出、ろ過、抽出ろ過などがある。再精製
油は、精製油を得るのに用いた工程と類似の工程により
、得られる。この工程は、供給されてすでに使用中の精
製油に適用される。このような再精製油もまた、再生油
、再刊用油または再生加工油として公知であり、そして
消費された添加剤、および油の分解生成物を除去するべ
く指示された方法により、しばしば付加的に処理される
。 （以下余白） （Ｂ）Ｌ上ゴニ」Ｕ（（生 本発明の潤滑油中にて有用な成分（Ｂ）は、以下の反応
により生成される、少なくとも１種のカルボン酸誘導体
組成物である：この反応は、（Ｂ−１）少なくとも１種
の置換コハク酸アシル化剤と、（Ｂ−２）少なくとも１
個のＩ（Ｎ＜基を有する少なくとも１種のアミン化合物
の、アシル化剤１当量あたり、約１当ヱから２モルまで
の量のアミン化合物との反応である。ここで、該アシル
化剤は、置換基およびコハク酸基からなり、この置換基
は、以下により特徴づけられるポリアルケンから誘導さ
れる。このポリアルケンは、約１３００〜約５０００の
Ｉ（ｎ値、および約１．５〜約４．５のｆｅｗ／Ｒｎ比
により、特徴づけられる。 該アシル化剤は、置換基の各当量に対し、平均して少な
くとも約１．３個のコハク酸基が、その構造内に存在す
ることにより、特徴づけられる。 このカルボン酸誘導体（Ｂ）は、このオイル組成物の分
散性およびｖ１特性を改良するべく、このオイル組成物
に包含される。一般に、約０．１型皿％〜約ＩＯ重量％
または１５重量％の成分（Ｂ）が、このオイル組成物に
包含され得る。しかし、このオイル組成物は、好ましく
は、少なくとも０．５重量％、より多くの場合、少なく
とも２重量％の成分（Ｅｌ）を含有する。 カルボン酸誘導体（Ｂ）を調製する際に利用される、置
換コハク酸アシル化剤（Ｂ−１）は、その構造内に２つ
の基または部分が存在することにより、特徴づけられ得
る。第１の基または部分は、便宜上、置換基゛′として
この後で示され、ポリアルケンから誘導される。この置
換基が誘導されるポリアルケンは、約１３００〜約５０
００の８０値（数平均分子量）、および少なくとも約１
．５のＦ！１．１／Ｒ１１値、より一般的には、約ｉ、
ｓ〜約４．５または約１．５〜約４．０のｆ１ｗ／Ｍｎ
値により、特徴づけられる。略字〜は、重量平均分子量
を表す従来の記号である。ゲルパーミェーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）は、この重合体の全分子量分布
および重合体の重量平均分子量と数平均分子量との両方
を得る方法である。この発明のために、分画されたイソ
ブチンの重合体、つまりポリイソブチンは、ＧＰＣの検
定標準として、用いられ重合体の品位およ８ぼ値を決定
する方法は、公知であり、非常に多くの文献および論文
に記述されている。例えば、重合体のもおよび分子量分
布を決定する方法は、Ｗ、Ｗ、Ｙａｎ、　Ｊ、Ｊ、Ｋｉ
ｒｋｌａｎｄおよびり、　Ｄ、　Ｂｌｙの“最新サイズ
排除液体クロマトグラフ”（Ｊ、Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏ
ｎｓ、　Ｉｎｃ、、１９７９年）に記述されている。 このアシル化剤中の第２の基または部分は、コハク酸基
”として、ここに示されている。このコハク酸基は、以
下の構造により特徴づけられる基である： ここで、ＸおよびＸｏは、同一または相異なり、Ｘおよ
びＸｏの少なくとも１個は、この置換コハク酸アシル化
剤が、カルボン酸アシル化剤として機能し得る。すなわ
ち、ＸおよびＸｏの少なくとも１個は、この置換アシル
化剤が、アミン化合物とともに、アミドまたはアミン塩
を形成し得るような基であるか、そうでなければ、従来
のカルボン酸アシル化剤として機能する。エステル交換
反応およびアミド交換反応は、この発明のために、従来
のアシル化反応として考慮される。 それゆえ、Ｘおよび／またはＸｏは、ふつうは、−〇〇
、−０−ヒドロカルビル、−０−Ｍゝである。ここで、
「は、１当量の金属、アンモニウムカチオンまたはアミ
ンカチオン、−Ｎｌ２、−Ｃ１，−Ｂｒを表し、またＸ
およびＸｏは、共に、無水物を形成するために、−〇−
とされ得る。上の基の１つではないようなＸ基またはＸ
°基を特に同定することは、その存在により、残りの基
がアシル化反応に関与するのを妨げない限り、重要では
ない。しかしながら、好ましくは、ＸおよびＸｏは、そ
れぞれ、コノ−り酸基の両方のカルボキシル官能基（す
なわち、−Ｃ（０）Ｘおよび−Ｃ（０）Ｘ’の両方）が
アシル化反応に関与し得るような基である。 式Ｉの下に示す基における不完全な原子価の１つは、こ
の置換基において、炭素原子とともに炭素−炭素結合を
形成する： 他のこのような不完全な原子価は、同一または相異なる
置換基によって同種の結合で満たされ得るものの、上記
の原子価の１つを除いて全ては、ふつうは、水素（すな
わち、−）りにより、満たされる。 Ｋｍコハク酸アシル化化剤、その構造内にて、置換基の
１当量に対し、平均して少なくとも１．３個のコハク酸
基（すなわち、式Ｉに対応する基）が存在することによ
り、特徴づけられる。この発明のために、置換基の当量
数は、置換基が誘導されるポリアルケンのｈ値で、置換
コハク酸アシル化剤中に存在する置換基の全重量を割る
ことにより、得られる数と考えられる。それゆえ、置換
コハク酸アシル化剤が、置換基の全霊ｆｉ　４０．００
０により特徴づけられるなら、そしてこの置換基が誘導
されるポリアルケンのＡｎ値が２０００なら、そのとき
、その置換コハク酸アシル化剤は、全体で２０　（４（
１，０００／２０ＱＯ＝２０）の置換基の当量により、
特徴づけられる。従って、上記特定のコハク酸アシル化
剤はこの発明で用いられるコハク酸アシル化剤の必要条
件の１つ°を満たすために、その構造内に、少なくとも
２６個のコハク酸基が存在するという特徴も有していな
ければならない。 置換コハク酸アシル化剤の他の必要条件は、この置換基
が、少なくとも約１．５０Ｍｗ／Ｍｎ値により特徴づけ
られるポリアルケンから誘導されねばならないことであ
る。−／Ｍｎの上限は、一般に、約４．５である。１．
５〜約４，５の値は、特に有用である。 上で述べたｈ値および８場値を有するポリアルケンは、
当該技術分野で公知であり、従来の方法に従って調製さ
れ得る。例えば、これらポリアルケンのい（つかは、米
国特許４，２３４，４３５号に記述され例示されている
。このようなポリアルケンに関するこの特許の開示は、
参照して本明細書に示されている。このようなポリアル
ケン（特に、ポリブテン）のいくつかは、市販されてい
る。 より好ましい実施態様では、このコハク酸基は、通常、
次式に対応するニ −ＣＨ−Ｃ（０）Ｒ ＣＨ２−Ｃ（０）Ｒ’　　　　　　　（ｎ　）ここで、
ＲおよびＲｏは、それぞれ独立して、−ＯＨ。 −Ｃｔ、　−Ｏ−低級アルキルからなる群から選択され
、共に用いられるとき、ＲおよびＲｏは一〇−である。 後者の場合には、このコハク酸基は、無水コハク酸基で
ある。特定のコハク酸アシル化剤にて、全てのコハク酸
基は、同一である必要はないが、それらは、同一とされ
得る。好ましくは、このコハク酸基は、次式に対応し、
また（　ＩＩＩ　（Ａ））化合物と（ｍ　（Ｂ））化合
物との混合物に対応する：置換コハク酸アシル化剤（こ
こで、このコハク酸基は、同一または相異なる）を提供
することは、通常の当該技術の範囲内であり、従来の方
法により達成され得る。この方法には、例えば、置換コ
ハク酸アシル化剤自体を処理すること（例えば、この無
水物を、遊離の酸に加水分解すること、またはこの遊離
の酸を、塩化チオニルで酸塩化物に変換すること）およ
び／または適当なマレイン酸反応物またはフマール酸反
応物を選択することがある。 先に述べたように、置換基の各当量に対するコハク酸基
の最小数は、１．３である。その最大数は、一般に、４
．５を越えない。一般に、この最小数は、置換基の各当
量に対して、約１．４個のコハク酸基とされる。この最
小数に基づく範囲は、置換基の当量あたり、少なくとも
１．４〜約３，５であり、より特定すると、約１．４〜
約２．５である。 好ましい置換コハク酸基（ここで、この適性は、置換基
の１当量に対する、コハク酸基の数および同一性に依存
する）に加えて、さらなる適性は、置換基が誘導される
ポリアルケンの同一性や性質に基づいている。 例えば、品の値に関して、約１３００の最小値および約
５０００の最大値は、好ましく、約１５００〜約５００
０の範囲はまたより好ましい。より好ましいＭｎ値は、
約１５００〜約２８００の範囲のものである。最も好ま
しい範囲のｈ値は、約１５００〜約２４００である。 置換基が誘導されるポリアルケンについてさらに議論を
進める前に、コハク酸アシル化剤のこれらのより好まし
い特性が、独自のものおよび他に依存したものの両方と
して、理解されるべく意図されていることは、指摘され
るべきである。これらは、ある意味では、独立したもの
と見なされる：例えば、置換基の１当量あたり、１．４
または１．５のコハク酸基の最小値が好ましいとしても
、それはｈまたは〜／ものより好ましい値と結び付けら
れない。それらは、ある意味では、依存していると見な
される：例えば、１，４または１．５のコハク酸基の最
小値の好適性が、もおよび／または〜／Ｒｎのより好ま
しい値と組み合わされるとき、この好適な組合せは、事
実上、本発明のさらにより好ましい実施態様を示す。そ
れゆえ、種々のパラメーターは、論じられる特定のパラ
メーターに関して、孤立していると見なされるが、より
好ましいことをさらに確認するために、他のパラメータ
ーと組み合わされ得る。この同じ概念は、より好ましい
値、範囲、比、反応物などの記述に関して、異なる意味
が明らかに呈示されていないか、または明らかでないな
ら、この明細書全体に適用される。 ある実施態様では、ポリアルケンのもが、この範囲の低
い方の限界（例えば、約１３００）のとき、このアシル
化剤の、該ポリアルケンが誘導される置換基に対する、
コハク酸基の比は、好ましくは、例えばＭｎがｔｓｏｏ
のときの比より高い。逆に、ポリアルケンの８０が高い
（例えば、２０００）とき、この比は、ポリアルケンの
ｈが例えば１５００のときより、低くなる。 置換基が誘導されるポリアルケンは、重合可能なオレフ
ィンモノマー（これは、２個〜約１６個の炭素原子、ふ
つうは、２個〜約６個の炭素原子を有する）の単独重合
体および混合重合体である。 この混合重合体は、２ｆ！またはそれ以上のオレフィン
モノマーが、公知の従来方法によって混合重合されて、
以下のポリアルケンを形成する重合体である：このポリ
アルケンは、その構造内に、該２挿またはそれ以上のオ
レフィンモノマーのそれぞれから誘導される単位を有す
る。それゆえ、混合重合体”は、ここで用いられるよう
に、共重合体、三元共重合体、四元共重合体などを包含
する。当業者に明らかなように、置換基が誘導されるポ
リアルケンは、しばしば、通常は、゛６ポリオレフイン
”として示される。 このポリアルケンが誘導されるオレフィンモノマーは、
１個またはそれ以上のエチレン性不飽和基（すなわち、
＞Ｃ＝Ｃ＜）の存在により特徴づけられる、重合可能な
オレフィンモノマーである；すなわち、これらは、モノ
オレフィン性モノマー（例えば、エチレン、プロピレン
、ブテン−１、イソブチン、およびオクテン−１）また
はポリオレフィン性モノマー（ふつうは、ジオレフィン
性モノマー；例えば、ブタジェン−１，３およびイソプ
レン）である。 これらのオレフィン性モノマーは、ふつうは、重合可能
な末端オレフィン（すなわち、その構造内の＞Ｃ＝ＣＨ
２基の存在により特徴づけられるオレフィン）である。 しかしながら、重合可能な内部オレフィンモノマー（こ
れらは、時には、中間オレフィンとして、文献に示され
ている；これらは、その構造内の以下の基の存在により
特徴づけられる）もまた、ポリアルケンを形成するため
に、用いられ得る： 内部オレフィンモノマーが使用されるとき、それらは、
通常、末端オレフィンと共に使用され、混合重合体であ
るポリアルケンを生成する。この発明ツタめに、特定の
重合したオレフィンモノマーが、末端オレフィンと内部
オレフィンの両方として、分類され得るとき、それは、
末端オレフィンと見なされる。それゆえ、ペンタジェン
−１，３（すなわち、ピペリレン）は、この発明の目的
では、末端オレフィンと考えられる。 カルボン酸エステル（Ｂ）を調製する際に有用な、置換
コハク酸アシル化剤（Ｂ−１）のいくつかは、当該技術
分野で公知であり、例えば、米国特許４．２３４゜４３
５号に記述されている。これらの開示は、ここに示され
ている。°４３５特許で記述されているアシル化剤は、
ポリアルケン（これは、約１３００〜約５０００のｆｉ
ｎ値、および約１．５〜約４のＪ’１ｗ／Ｍｎ値を有す
る）に由来の置換基を有するものとして、特徴づけられ
る。°４３５特許に記述のアシル化剤に加えて、この発
明で有用なアシル化剤は、約４．５までのＲ１１／ｆｉ
ｎ比を有するポリアルケンに由来の置換基を有する。 芳香族基およびシクロ脂肪族基を有さない、脂肪族炭化
水素ポリアルケンが、−船釣に好ましい。 この−船釣に好ましいもののうち、以下のような群から
誘導されるポリアルケンについては、さらに好ましい：
この群は、２個〜約１６個の炭素原子を有する末端炭化
水素オレフィンの、単独重合体および混合重合体からな
る。このさらに好ましいものは、以下の条件により限定
される：この条件とは、末端オレフィンの混合重合体が
ふつうは好ましいものの、約１６個までの炭素原子を有
する内部オレフィンから誘導される、約４０％までの重
合体単位を必要に応じて含有する混合重合体もまた、好
ましい群に入るという条件である。ポリアルケンのより
好ましいクラスは、以下のような群から選択されるポリ
アルケンである：この群は、２個〜約６個の炭素原子を
有する末端オレフィン、より好ましくは２個〜４個の炭
素原子を有する末端オレフィンの単独重合体および混合
重合体からなる。しかしながら、ポリアルケンの他のよ
り好ましいクラスは、後者のより好ましいポリアルケン
である。このポリアルケンは、約６個までの炭素原子を
有する内部オレフィンから誘導された、約２５％までの
重合体単位を必要に応じて任意に含有するポリアルケン
である。 明らかに、上で記述のようなポリアルケン（これは、晶
およびん７品に対する種々の基準に合っている）を調製
することは、当該技術の範囲内であり、本発明の一部に
含まれない。当業者には容易に明らかな技術には、重合
温度を制御すること、重合開始剤および／または触媒の
量やタイプを調節すること、重合方法にて連鎖停止基を
使用することなどが包含される。他の従来方法（例えば
、非常に軽い断片をストリッピングすること（真空スト
リッピングを含む）、および／または高分子量ポリアル
ケンを酸化的または機械的に分解して、低分子量ポリア
ルケンを生成すること）もまた、用いられ得る。 この発明の置換コハク酸アシル化剤を調製する際には、
１種またはそれ以上の上記ポリアルケンを、以下からな
る群から選択される１種またはそれ以上の酸性反応物と
反応させる：この群は、以下の一般式のマレイン酸反応
物またはフマール酸反応物からなる： Ｘ（０）Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（０）Ｘ’　　　　　　　
（ｒＶ）ここで、ＸおよびＸｏは、式■で、上記にて定
義されている。好ましくは、このマレイン酸反応物およ
びフマール酸反応物は、次式に対応する１種またはそれ
以上の化合物である： １２Ｃ（０）−ＣＨ＝ＣＩ（−Ｃ（０）Ｒ’　　　　　
　　　（Ｖ　）ここで、ＲおよびＲ“は、ここでの式■
で先に定義されたものと同じである。通常、このマレイ
ン酸反応物またはフマール酸反応物は、マレイン酸、フ
マール酸、無水マレイン酸、またはこれらの２種または
それ以上の混合物である。このマレイン酸反応物は、ふ
つうは、フマール酸反応物より好ましい。前者は容易に
入手可能であるうえに、一般に、容易にポリアルケン（
またはそれらの誘導体）と反応して、本発明の置換コハ
ク酸アシル化剤が調製されるからである。特に好ましい
反応物は、マレイン酸、無水マレイン酸、およびそれら
の混合物である。入手可能性および反応の容易さのため
に、ふつうは、無水マレイン酸が使用される。 有用なアシル化剤を調製するための種々の方法を記述し
ている特許の例には、米国特許３，２１５．７０７号（
Ｒｅｎｓｅ）　；　３．２１９．６６６号（Ｎｏｒｍａ
ｎら）　　；　３，２３１．５１１７号（Ｒｅｎｓｅ）
　；　３．９１２．７６４号（Ｐａｌｍｅｒ）　；　４
．１１０．３４９号（Ｃｏｈｅｎ）　；および４．２３
４．４３５号（Ｍｅｉｎｈａｒｄｔら）；および英国特
許１．４４０．２１９号が包含される。これらの特許の
内容は、ここに示されている。 便宜上および簡潔性のために、用語“マレイン酸反応物
”が、しばしばここで用いられる。これが用いられると
き、この用語は、上の式（ＴＶ）および式（Ｖ）に対応
するマレイン酸反応物およびフマール酸反応物から選択
される酸性反応物（これには、このような反応物の混合
物が包含される）に−膜化されることが理解されるべき
である。 （以下余白） 上で記述のアシル化試薬は、カルボン酸誘導体組成物（
Ｂ）を調製する工程における、中間体である。 この工程には、１種またはそれ以上のアシル化試薬（Ｂ
−１）と、少なくとも１種のアミン化合物（Ｂ−２）（
これは、その構造内に、少なくとも１個のＩ（Ｎ＜基が
存在することにより、特徴づけられる）との反応が包含
される。 その構造内に、少なくとも１個のＦＨＮ＜基が存在する
ことにより、特徴づけられるアミノ化合物（Ｂ−２）は
、モノアミン化合物またはポリアミン化合物とされ得る
。２種またはそれ以上のアミノ化合物の混合物は、この
発明の１種またはそれ以上のアシル化試薬との反応に用
いられ得る。好ましくは、このアミノ化合物は、少なく
とも１個の箪１級アミン基（すなわち、−ＮＨ２）を含
有し、より好ましくは、このアミンは、ポリアミン（特
に、少なくとも２個の−ＮＮトモ含有するポリアミン）
である。 これらアミンのいずれか、または両方は、第１級アミン
または第２級アミンである。このアミンは、脂肪族アミ
ン、シクロ脂肪族アミン、芳香族アミン、または複素環
アミンとされ得る。このポリアミンからは、カルボン酸
誘導体組成物（これは、ふつうは、モノアミンから誘導
される誘導体組成物と比較して、分散添加剤／洗浄添加
剤として、より効果的である）が生じるだけでなく、こ
れらのより好ましいポリアミンからは、より顕著なＶ。 １、改良特性を示すカルボン酸誘導体組成物が得られる
。 より好ましいアミンのうちには、アルキレンポリアミン
（これは、ポリアルキレンポリアミンを含む）である。 このアルキレンポリアミンには、次式に一致するものが
包含される： ここで、ｎは１〜約１０である；各Ｒ３は、独立して、
水素原子、ヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換ヒド
ロカルビル基またはアミン置換ヒドロカルビル基（これ
らは、約３０ｕＡまでの原子を有する）であり、または
異なる窒素原子上の２つのＲ３は、共に結合して、Ｕ基
を形成し得る；但し、少なくとも１個のＲ３基は水素で
あり、υは、約２個〜約１０個の炭素原子を有するアル
キレン基であり、好ましくは、Ｕは、エチレンまたはプ
ロピレンである。各Ｒ３が、水素またはアミン置換ヒド
ロカルビル基であるような、アルキレンポリアミンは、
特に好ましい。エチレンポリアミン、およびエチレンポ
リアミンの混合物は、最も好ましい。ふつうは、ｎは、
約２〜約７の平均値を有する。このようなアルキレンポ
リアミンには、メチレンポリアミン、エチレンポリアミ
ン、ブチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ペン
チレンポリアミン、ヘキシレンポリアミン、ヘキシレン
ポリアミンなどが包含される。このようなアミンの高分
子量類似物、および同族のアミノアルキル置換ピペラジ
ンもまた、包含される。 カルボン酸誘導体組成物（Ｂ）を調製する際に、有用な
アルキレンポリアミンには、エチレンジアミン、トリエ
チレンテトラミン、プロピレンジアミン、トリメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジア
ミン、オクタメチレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）
トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレン
へキサミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、Ｎ−（２
−アミノエチル）ピペラジン、１．４−ビス（２−アミ
ノエチル）ピペラジン、およびその類似物が包含される
。２種またはそれ以上の上記アルキレンアミンの縮合に
より得られるような、より高分子量の類似物は、上記ポ
リアミンのいずれかの２種またはそれ以上の混合物と同
様に、有用である。 エチレンポリアミン（例えば、上で述べたようなもの）
は、価格および有効性のために、特に有用である。この
ようなポリアミンは、“ジアミン、および高級アミン”
の表題で、化学技術事典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　
ｏｆ　Ｃｈｅ＋ａｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、　
２版、Ｋｉｒｋａｎｄ　Ｏｔｈｍｅｒ、　７巻、ｐ、　
２７−３９、インターサイエンス出版、Ｊｏｈｎ　Ｗｉ
ｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓの部門、１９６５）に詳細に
記述され、これらの内容は、有用なポリアミンの開示に
関して、ここに示されている。このような化合物は、ア
ルキレンクロライドとアンモニアとの反応により、また
はエチレンイミンと開環試薬（例えば、アンモニアなど
）との反応により、最も都合よく調製される。これらの
反応により、アルキレンポリアミンのある複合体混合物
（これには、ピペラジンのような環状の縮合生成物が包
含される）が得られる。この混合物は、この発明のカル
ボン酸誘導体（Ｂ）を調製する際に、特に有用である。 他方、完全に満足できる生成物もまた、純粋なアルキレ
ンポリアミンを用いることにより、得られる。 他の有用なタイプのポリアミン混合物は、上記ポリアミ
ン混合物のストリッピングにより得られる混合物である
。この場合には、低分子量ポリアミンおよび揮発性の不
純物は、アルキレンポリアミン混合物から除去され、し
ばしば“ポリアミン混合物ス”と呼ばれる残留物が残る
。一般に、アルキレンポリアミンボトムスは、２００℃
以下で沸騰する物質を、２％を越えない量、ふつうは１
％（重量基準）を越えない量で有するものとして、特徴
づけられ得る。エチレンポリアミンボトムス（これは、
容易に人手可能であり、全く有用であることが見いださ
れている）の場合には、このボトムスは、全体で約２％
（重量基準）を越えない量の、ジエチレントリアミン（
ＤＥ丁Ａ）またはトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）
を含有する。ダウケミカル社（フリーボード、テキサス
）から得られるような、エチレンポリアミンボトムスの
典型的な試料（これは、“Ｅ−１ｏｏ”として命名され
ている）は、１５゜６℃にて１．０１６１１の比重、３
３．１５重量％の窒素割合、および４０℃にて１２１セ
ンチストークスの粘度を有する。このような試料のガス
クロマトグラフィー分析は、これが、約０．９３％の“
ライトエンド”　（はとんどは、ＤＥＴＡテある）、０
．７２％ノＴＥＴＡ、　２１．７４％のテトラエチレン
ペンタミン、および７６、６１％およびそれ以上のペン
タエチレンへキサミン（重量基準）を含有することを示
した。これらアルキレンポリアミンボトムスには、環状
の縮合生成物（例えば、ピペラジン）、およびジエチレ
ントリアミンやトリエチレンテトラミンなどのより高分
子量の類似物が包含される。 このアミノ反応物が、本質的にアルキレンポリアミンボ
トムスからなる場合には、これらのアルキレンポリアミ
ンボトムスは、単独でアシル化剤と反応に供され得る。 または、これらは、他のアミンおよびポリアミン、また
はアルコールまたはそれらの混合物とともに用いられ得
る。後者の場合には、少なくとも１種のアミノ反応物は
、アルキレンポリアミンボトムスを含有する。 これらの発明に従って、アシル化剤（Ｂ−１）との反応
に供され得る池のポリアミンは、例えば、米国特許３．
２１９．６６６号および４．２３４．４３５号に記述さ
れている。これらの特許の内容は、アミン（これは、上
で記述のアシル化剤と反応に供されて、この発明のカル
ボン酸誘導体（Ｂ）を形成し得る）の開示に関して、こ
こに示されている。 この前に記述のアシル化試薬（Ｂ−１）およびアミノ化
合物（Ｂ−２）から製造される、カルボン酸誘導体組成
物（Ｂ）は、アシル化アミンを含有する。このアミンに
は、アミン塩、アミド、イミドおよびイミダプリン、お
よびそれらの混合物が包含される。アシル化試薬および
アミノ化合物からカルボン酸誘導体を調製するために、
１種またはそれ以上のアシル化試薬、および１種または
それ以上のアミノ化合物は、必要に応じて、通常液状で
実質的に不活性の有機液状溶媒／希釈剤の存在下にて、
約８０°Ｃ〜分解点（ここで、この分解点は、以前に定
義されている）までの範囲の温度で加熱される。しかし
、通常、約り００℃〜約３００℃（但し、３００℃はこ
の分解点を越えない）までの範囲の温度に加熱される。 約り２５℃〜約２５０℃の温度が、通常、用いられる。 このアシル化試薬およびアミン化合物は、アシル化試薬
の１当量あたり、１当量から２モルまでのアミノ化合物
を得るのに充分な量で、反応に供される。 このアシル化試薬（Ｂ−１）は、従来技術の高分子量ア
シル化剤がアミンと反応に供されるのと同じ方式にて、
アミノ化合物（Ｂ−２）と反応に供され得るので、米国
特許３．１７２．８９２号；　３，２１９，６６６号；
　３，２７２゜７４６号；および４．２３４．４３５号
の開示内容は、アシル化試薬と、上で記述のようなアミ
ノ化合物との反応に適用される方法に関して、ここに示
されている。 粘度指数改良の可能性を示すカルボン酸誘導体組成物を
生成するために、一般に、このアシル化試薬を多官能性
のアミン反応物と反応に供する必要性が、見いだされて
いた。例えば、２個またはそれ以上の第１級アミノ基お
よび／または第２級アミ７基を有するポリアミンは、よ
り好ましい。 しかしながら、明らかに、このアシル化試薬との反応に
供されるアミノ化合物の全てが、多官能性である必要は
ない。それゆえ、１官能性のアミノ化合物と多官能性の
アミノ化合物の組合せが用いられる。 カルボン酸誘導体組成物（Ｂ）（これは、本発明の潤滑
油組成物中で用いられる）を形成するべく用いられる、
アシル化剤（Ｂ−１）およびアミン化合物（Ｂ−２）の
相対量は、この発明で用いられるカルボン酸誘導体組成
物の重要な特徴である。アシル化剤は、このアシル化剤
１当量あたり、このアミン化金物の少なくとも１当量と
反応に供されることが、必須である。 ある実施態様では、このアシル化剤は、アシル化剤１当
量あたり、約１．０当量〜約１．１当量または約１．５
当量までの７ミノ化合物と反応に供される。 他の実施態様では、このアミノ化合物の量を増やして用
いられる。 これらゆ範囲内にて、アシル化剤（Ｂ−１）との反応に
供されるアミン化合物（Ｂ−２）の量はまた、存在する
窒素原子の数やタイプに、一部依存し得る。例えば、一
定のアシル化剤との反応に供するために、１個またはそ
れ以上の−ＮＨ２基を含有するポリアミンは、同じ数の
窒素原子を有しつつ−Ｎｌ（２基は少ないかまたは存在
しないポリアミンよりも、少ない量のポリアミンが必要
とされる。１個の−ＮＨ２基は、２個の−ＣＯＯＨ基と
反応に供され、イミドが形成され得る。このアミン化合
物にて、第２級窒素だけが存在するなら、各−ＮＨ基は
、１つの一〇〇〇〇基と反応に供され得るにすぎない。 従って、上の範囲内にて、このアシル化剤との反応に供
されてこの発明のカルボン酸誘導体を形成し得るポリア
ミンの量は、このポリアミンにおける窒素原子の数やタ
イプ（すなわち、−ＮＨ２、＞　ＮＨ，および〉ト）を
考慮することから、容易に決定され得る。 このカルボン酸誘導体組成物（Ｂ）を形成するために用
いられる、アシル化剤およびアミノ化合物の相対量に加
えて、この発明で用いられるカルボン酸誘導体組成物の
他の重要な特徴は、ポリアルキレンのｈ値および〜／Ｍ
ｎ値であり、そしてこのアシル化剤中にて、置換基の各
当量に対し、平均して少なくとも１．３個のコハク酸基
が存在することである。このカルボン酸誘導体組成物（
Ｂ）にて、これらの特徴の全てがあるとき、本発明の潤
滑油組成物は、新規で改良された特性を示し、この潤滑
油組成物は、内燃機関における改良された性能により、
特徴づけられる。 このアシル化剤に存在する置換基の当量に対する、コハ
ク酸基の比は、反応に供された混合物のケン化価から、
決定され得る。このケン化価は、反応終了時点での反応
混合物（これは、一般に、次の実施例にて、ろ過物また
は残留物として示される）中に存在する、未反応ポリア
ルケンを考慮して補正される。ケン化価はＡＳＴＭ　Ｄ
−９４法を用いて決定される。ケン化価からこの比を算
出するための式は、以下である： 補正されたケン化価は、ケン化価を、反応に供されたポ
リアルケンの割合で割ることにより、得られる。例えば
、１０％のポリアルケンが反応に供されず、そしてろ過
物や残留物のケン化価が９５なら、補正されたケン化価
は、９５を０．９０で割った値すなわち１０５．５であ
る。 このアシル化剤の調製は、以下の実施例１−３にて例示
される。カルボン酸誘導体（Ｂ）の調製は、以下の実施
例Ｂ−１〜Ｂ−９により、例示される。これらの実施例
は、より好ましい実施態様を現に例示している。以下の
実施例、およびこの明細書および請求の範囲の他の箇所
にて、全てのパーセントおよび部は、他に明らかに指示
がなければ、重量基準である。 （以下余白） ヱ上二四監鼠： ポリイソブチン（Ｍｎ＝１１１４５；ｍ＝５３２５）の
５１０部（０，２８モル）、および無水マレイン酸５９
部（０，５９モル）の混合物を、１１０°Ｃまで加熱す
る。この混合物を、７時間で１９０℃まで加熱する。こ
の間、気体状塩素４３部（０，６モル）を表面下にて加
える。１９０−１９２°Ｃにて、追加の塩素１１部（０
，１６モル）を、３．５時間にわたって加える。この反
応混合物を、窒素を吹き込みつつ、１９０−１９３℃に
て１０時間加熱することにより、これから揮発成分を除
去する。この残留物は、所望のポリイソブチン置換コハ
ク酸アシル化剤（これは、　ＡＳＴＭ方法Ｄ−９４によ
り決定された、８７のケン化当量数を有する）である。 １皿五主 ポリイソブチン（Ｒｎ１１２０２０；　ｌｌｍ＝６０４
９）の１０００部（０，４９５モル）、および無水マレ
イン酸１１５部（１゜１７モル）の混合物を、１１０°
Ｃまで加熱する。この混合物を、６時間で１８４°Ｃま
で加熱する。この間、気体状塩素８５部（１，２モル）
を表面下にて加える。１８４−１８９℃にて、追加の塩
素５９部（０，８３モル）を、４時間にわたって加える
。この反応混合物を、窒素を吹き込みつつ１ａ６−ｔ９
ｏ℃にて２６時間加熱することにより、これから揮発成
分を除去する。この残留物は、所望のポリイソブチン置
換コハク酸アシル化剤（これは、ＡＳＴＭ方法Ｄ方法４
により決定された、８７のケン化当量数を有する）であ
る。 爽直匠主 塩化ポリイソブチン（これは、ポリイソブチン３０００
部（貼；１６９６；Ｆ１ｗ冨６５９４）に、８０°Ｃに
て４．６６時間かけて、気体状塩素２５１部を添加する
ことにより、調製される）、および無水マレイン酸３４
５部の混合物を、０．５時間かけて２００°Ｃまで加熱
する。この反応混合物を、２００−２２４°Ｃにて６．
３３時間維持し、真空下にて２１０℃で揮発成分を除去
して、ろ過する。このろ過物は、所望のポリイソブチン
置換フノ−り酸アシル化剤（これは、ＡＳＴＭ方法Ｄ方
法４により決定された、９４のケン化当量数を有する）
である。 カルボン　−　　　　　　Ｂ： Ｘ鳳旦１旦 エチレンポリアミンの市販混合物１０．２部（０，２５
当ｉｔ）　　（これは、１分子あたつ約３個〜１０個個
の窒素原子を有する）を、１３８℃にて、鉱油１１３部
および置換コハク酸アシル化剤（これは、実施例１にて
調製された）の１６１部（０，２５当量）に添加するこ
とにより、混合物を調製する。この反応混合物を、２時
間で１５０℃まで加熱し、窒素を吹き込むことにより、
揮発成分を除去する。この反応混合物をろ過すると、所
望の生成物のオイル溶液であるろ液が得られる。 夾丘旦１≦ エチレンポリアミンの市販混合物５７部（１，３８当ｆ
り（これは、１分子あたり約３個〜１０個の窒素原子を
有する）を、１４０〜１４５℃にて、鉱油１０６７部お
よび置換コハク酸アシル化剤（これは、実施例２にて調
製された）の８９３部（ＩＪ８当ｊｌ）に添加すること
により、混合物を調製する。この反応混合物を、３時間
で１５５°Ｃまで加熱し、窒素を吹き込むことにより、
揮発成分を除去する。この反応混合物をろ過すると、所
望の生成物のオイル溶液であるろ液が得られる。 実施例Ｂ−１にて示された一般方法に従って、実施例Ｂ
−３〜Ｂ−９が調製される。 夾ｍ≦ 鉱油１１３２部、および実施例１のように調製された置
換コハク酸アシル化剤７０９部（１，２当ｊｌ）の混合
物を調製する。水２００部中のピペラジン５６．８部（
１，３２当量）の溶液を、１３０−１４０℃にて、およ
そ４時間にわたり、滴下漏斗から上の混合物にゆっくり
と加える。水を除去しつつ、１５０　’Ｃまで加熱を続
ける。この混合物を、１６０−１６５°Ｃにて１時間維
持し、そして−晩冷却する。この混合物を１６０℃まで
再加鉱油（２７０部）を加え、この混合物を、ろ過助剤
により１５０℃にてろ過する。このろ液は、０．６５％
の窒素（理論値０．８６％）を含有する所望生成物（６
５％はオイル）である。 亙１１１ユ 鉱油１９６８部、および実施例１のように調製された置
換コハク酸アシル化剤１５０８部（２，５当量）の混合
物を、１４５℃まで加熱する。これに対して、実施例Ｂ
−１で用いられたエチレンポリアミンの市販混合物の１
２５．６部（３，０当量）を、反応温度を１４５−１５
０℃に維持しつつ、２時間にわたって加える。この反応
混合物を、窒素を吹き込みながら、１５０−１５２°Ｃ
にて５．５時間にわたって攪拌する。この混合物を１５
０°Ｃにてろ過助剤でろ過する。このろ液は、１．２０
％の窒素（理論値１．１７）を含有する所望の生成物の
オイル溶液（５５％はオイル）である。 Ｘ３１１唾 鉱油４０８２部、および実施例Ｂ−１で使用されたタイ
プのエチレンポリアミンの市販混合物の２５０．８部（
６，２４当ｆｌＩ）の混合物を、１１０℃まで加熱する
。これに対して、実施例１のように調製された置換コハ
ク酸アシル化剤３１３６部（５，２当ｆｆ１）を、２時
間にわたって加える。添加中にて、窒素を吹き込みつつ
、温度を１１０−１２０°Ｃに維持する。全てのアミン
を添加し終えたとき、この混合物を１６０℃まで加熱し
、水を除去しつつ、この温度にて約６．５時間維持する
。 この混合物を１４０℃にてろ過助剤でろ過する。このろ
液は、１．１７％の窒素（理論値１．１８）を含有する
所望の生成物のオイル溶液（５５％はオイル）である。 実五り１灸１ 鉱油４１５８部、および実施例１で調製された置換コハ
ク酸アシル化剤の３１３６部（５，２当ｆｌ）の混合物
を、１４０℃まで加熱する。これに対して、実施例Ｂ−
１で用いたエチレンポリアミンの市販混合物の３１２部
（７，２６当量）を、温度を１４０−１５０’ｃに上げ
つつ、１時間にわたって加える。この混合物を、窒素を
吹き込みつつ１５０℃にて２時間維持し、そして１６０
°Ｃにて３時間維持する。この混合物を、１４０　’Ｃ
にてろ過助剤でろ過する。このろ液は、１．４４％の窒
素（理論値１．３４）を含有する所望の生成物のオイル
溶液（５５％はオイル）である。 尖ヨｊ上註 鉱油４０５３部、および実施例Ｂ−１で用いたエチレン
ポリアミンの市販混合物２８７部（７，１４当量）の混
合物を、１１０°Ｃまで加熱する。これに対して、実施
例１のように調製された置換コハク酸アシル化剤の３０
７５部（５，１当量）を、温度を約１１０℃に維持しつ
つ、１時間にわたって加える。この混合物を、２時間に
わたって１６０℃まで加熱し、そしてこの温度にてさら
に４時間維持する。次いで、この反応混合物を、１５０
°Ｃにてろ過助剤でろ過する。このろ液は、１．３３％
の窒素（理論値１．３６）を含有する所望生成物のオイ
ル溶液（５５％はオイル）である。 友血旦１」 鉱油１５０３部、および実施例１で調製された置換コハ
ク酸アシル化剤の１２２０部（２当ｊｌ）の混合物を、
１１０℃まで加熱する。これに対して、実施例Ｂ−１で
用いたタイプのエチレンポリアミンの市販混合物１２０
部（３当ｆｌｌ）を、約５０分間にわたって加える。こ
の反応混合物を、１１０°Ｃにてさらに３０分間攪拌し
、次いで、温度を上げて、約１５１°Ｃにて４時間維持
する。ろ過助剤を加え、この混合物をろ過する。このろ
液は、１０００％の窒素（理論値１．４９）を含有する
所望の生成物のオイル溶液（５３，２％はオイル）であ
る。 Ｘ旌漕１」 鉱油３ｆ１１部、および実施例Ｂ−１で用いたエチレン
ポリアミンの市販混合物８４４部（２１当ｆｆ１）の混
合物を、１４０℃まで加熱する。これに対して、実施例
１のように調製された置換コハク酸アシル化剤３８８５
部（７，０当ｊｌ）を、温度を約１５０°Ｃまで上げつ
つ、約１．７５時間にわたって加える。窒素を吹き込み
つつ、この混合物を、１５０−１５５°Ｃにて約６時間
維持し、その後、１３（１″Ｃにてろ過助剤でろ過する
。このろ液は、３．５％の窒素（理論値３．７８）を含
有する所望の生成物のオイル溶液（４０％はオイル）で
ある。 （Ｃ）　　　アルコールの　　　　　エステル：本発明
の潤滑油組成物中の成分（Ｃ）は、多価アルコールの少
なくとも１種の部分脂肪酸エステルである。一般に、約
０．０１重量％〜約１重量％または２重量％までの部分
脂肪酸エステルは、所望の摩擦調節特性を与えることが
、明らかである。このヒドロキシ脂肪酸エステルは、二
価アルコールまたは多価アルコールのヒドロキシ脂肪酸
エステル、またはそれらの油溶性オキシアルキル化誘導
体から選択される。 用語“脂肪酸”は、この明細書および請求の範囲で用い
られるように、天然に生じる植物性脂肪またはオイル、
または動物性脂肪またはオイルの加水分解から得られる
酸を示す。これらの酸は、ふつうは、約８個〜約２２ｍ
の炭素原子を有する。 この酸には、例えば、カプリル酸、カプロン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸などが
包含される。１０個〜２２個の炭素原子を有する酸が、
一般に、より好ましい。ある実施態様では、１６個〜１
８個の炭素原子を有する酸が、特に好ましい。 この部分脂肪酸を調製する際に使用され得る多価アルコ
ールは、２個〜約８個または１０個の水酸基、より一般
的には、約２＠〜約４個の水酸基を有する。適当な多価
アルコールの例には、エチレングリフール、フロピレン
ゲリコール、ネオベンチレングリフール、グリセロール
、ペンタエリスリトールなどが包含される。エチレング
リコールおよびグリセロールは、より好ましい。低級ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基および／または工トキ
シ基）を有する多価アルコールが、部分脂肪酸エステル
を調製する際に、用いられ得る。 多価アルコールの適当な部分脂肪酸エステル（Ｃ）には
、例えば、グリフールモノエステル、グリセロールモノ
エステルおよびジエステル、およびペンタエリスリトー
ルジエステルおよび／またはトリエステルが包含される
。グリセロールの部分脂肪酸エステルは、より好ましい
。グリセロールエステル、モノエステル、またはモノエ
ステルとジエステルとの混合物は、しばしば利用される
。多価アルコールの部分脂肪酸エステルは、当該技術分
野で公知の方法（例えば、酸とポリオールとの直接エス
テル化、脂肪酸とエポキシドとの反応など）により、調
製され得る。 この部分脂肪酸エステルは、オレフィン性不飽和を含有
するのが、一般に、より好ましい。このオレフィン性不
飽和は、ふつうは、エステルの酸部分にて見いだされる
。さらに、オレフィン性不飽和を含有する天然の脂肪酸
（例えば、オレイン酸、オクテン酸、テトラデセン酸な
ど）は、このエステルを調製する際に、利用され得る。 本発明の潤滑油組成物にて用いられる部分脂肪酸エステ
ル（Ｃ）は、種々の他の成分（例えば、未反応の脂肪酸
、完全にエステル化された多価アルコール、および他の
物質）を含有する混合物の成分として、存在し得る。市
販の部分脂肪酸エステルは、多くの場合、１種またはそ
れ以上のこれらの成分（例えば、グリセロールのモノエ
ステルオヨびジエステル（および、ある種のトリエステ
ル）の混合物）を含有する混合物である。 脂肪およびオイルから脂肪酸のモノグリセリドを調製す
る１つの方法は、Ｂｉｒｎｂａｕｍの米国特許２゜８７
５．２２１号に記述されている。この特許に記述の方法
は、高い割合のモノグリセリドを有する生成物を得るべ
く、グリセロールおよび脂肪を反応させる連続方法であ
る。市販のグリセロールエステルのうちには、少なくと
も約３０重量％のモノエステル（一般に、約３５重量％
〜約６５重量％のモノエステル）　、約３０重ｆｉｔ％
〜約５０重量％のジエステル、を含有するエステル混合
物である。この総量の残りの量（一般に、約１５％を越
えない量）は、トリエステル、遊離の脂肪酸、および他
の成分の混合物である。グリセロールの脂肪酸エステル
を含有する市販物質の特定例には、Ｅｍｅｒｙ　２４２
１　（エミリーインダストリイ社）　、Ｃａｐ　Ｃ１ｔ
ｙ　ＧＭＯ（キャピタル）　、ＤＵＲ−ＥＭ　１１４．
　ＤＵＲ−ＥＭ　ＧＭＯなど（ダルキーインダストリイ
フード社）、およびＭＡＺＯＬ　ＧＭＯの商標で同定さ
れた種々の物質（マザールケミカル社）が包含される。 多価アルコールの部分脂肪酸エステルの他の例は、Ｌ　
Ｓ、　Ｍａｒｋｌｅｙ＆ｉ、′脂肪酸”　　（２版、１
部および７部、インターサイエンス出版（１９６８））
に見いだされる。多価アルコールの多くの市販の脂肪酸
エステルは、マクカッチエオンの乳化剤および洗浄剤（
北米版および国際版、１９８１）に商標および製造業者
によって挙げられている。 以下の実施例は、多価アルコールの部分脂肪酸エステル
の調製を例示する。 １施１工≦ 高オレイン酸含量のひまわり油（８０％オレイン酸、約
１０％リノール酸、および残りの量の飽和トリグリセリ
ドを含有する）８８２部と、グリセロール４９９部とを
、触媒（これは、水酸化カリウムをグリセロールに溶解
させることにより、調製される）の存在下にて反応させ
ることにより、グリセロールオレエートの混合物を調製
する。この反応は、窒素散布下にて、この混合物を１５
５℃まで加熱し、その後、１５５℃で１３時間にわたり
、窒素下で加熱することにより、行われる。次いで、こ
の混合物を、１００°Ｃ以下まで冷却し、８５％リン酸
の９．０５部を加えて、触媒を中和する。この中和され
た反応混合物を、２リットル分液漏斗に移す。低部の層
を除去し捨てる。上部の層は、分析によれば、５６．９
重量％のグリセロールモノオレエート、３３．３１ｆｆ
ｉ％のグリセロールオレエート（主として、１．２−）
、および９．８重量％のグリセａ−ルトリオレエートを
含有する生成物である。 夾廊１工≦ 触媒（これは、水酸化カリウムをグリセロールに溶解さ
せることにより、調製した）１５２部（０，４６モル）
の存在下にて、実施例Ｃ−１で用いたひまわり油の２５
５５部（２，８９モル）、およびグリセロール１４４３
ｍ　（ｉｓ、　６８モル）を反応させること（こより、
グリセロールエステルの混合物を調製する。この反。 応混合物を、攪拌しながら、窒素雰囲気下書こて、約１
３時間かけて１５５°Ｃまで加熱する。この混合物を約
１００℃まで冷却する。これに対して、８５％リン酸２
６部を加えて、触媒を中和する。この混合物をさらに２
０分間攪拌し、そして９０°Ｃにて約２時間沈降させる
。未反応グリセロールの下層は除去され、そして上層は
所望の生成物である。この生成物番よ、分析Ｉこよれば
、５４．６％のグリセロールモノオレエ−）、３５．７
％のグリセロールジオレエート、およヒ９．４％のグリ
セロールトリオレエートを含有する。 夾亘旦工≦ グリセロール６９部（０，７５モル）および酸化カルシ
ウム０．１７部（０，００３モル）の混合物を調製し、
そして１３０℃／　ｌｏ＋ｕａ、　Ｈｇ、まで揮発成分
を除去する。この混合物を５０″Ｃ以下まで冷却する。 これに対して、ひまわり油２２０．５部（０，２５モル
）を加える。ある種のグリセロールを除去しながら、こ
の混合物を、１５０ｍｍ、　Ｈｇ０．２２０℃にて１時
間加熱する。この混合物を１５０°Ｃまで冷却し、そし
て８５％リン酸の０．１８部をすぐに加える。真空また
はＩ　Ｏ＋ｕ＋、　Ｈｇ−を適用し、そして反応混合物
から２００°Ｃまで揮発成分を除去し、追加のグリセウ
ールを取り除く。この混合物を、真空下にて、５０°Ｃ
以下まで冷却し、次（Ｘで、攪拌しながら、ろ過助剤を
加える。この反応混合物のろ過により、所望生成物であ
るろ液が生じる。この生成物は、分析によれば、５９．
９％のモノエステル、３５．５％のジエステルおよび４
．０％のトリエステルを含有している。 尖施ｊ工」 ひまわり油（Ｔｒｉｓｕｎ　８０％　４００部）を、２
５ｍｔ　Ｈｇ。 にて１８０℃まで加熱する。次いで、このひまわり油＋
、ＪｊＬ、グリセロール３１部および酸化カルシウム０
．３１部を含有する混合物を加える。この新たな混合物
を、攪拌しながら、２００ｍｍ、　ｆｉｇ、にて２２０
℃まで加熱し、そしてこの温度にて１時間維持する。こ
の反応混合物に対し、攪拌しながら、８５％リン酸の０
．６５部を加える。次いで、この混合物から、２２部℃
／　２５ｍｍ、　Ｈｇ、で１５分間かけて揮発成分を除
去し、次いで、これを７０℃まで冷却する。この混合物
をろ過助剤でろ過する。このろ液は所望生成物である。 この生成物は、分析によれば、２９．２％の未反応ひま
わり油、５０．５％のジエステルおよび１８．９％のグ
リセロールのモノエステルを含有する。 裏施１工」 酸化カルシウム（０，１７部）、およびグリセロール６
９部（０，７５モル）を反応容器に充填し、そしてこの
混合物を１２０℃／　１５ｍｍ、　Ｈｇ、まで加熱する
。この混合物を、この温度にて約１０分間維持した後、
混合物を真空下にて５０℃まで冷却し、そして真空を解
く。ひまわり油（２２０，５部、０３２５モル）を加え
、そして１５０ｍｍ、　Ｈｇ、の真空を適用した後、こ
の混合物を、攪拌しなから２２０°Ｃまで加熱し、そし
てこの温度にて２時間維持する。この混合物を、１７０
°Ｃまで冷却し、そして窒素下にて真空を解（。この反
応混合物に対して、８５％リン酸の０．３４部を加え、
そして１３０ｍｍ、、Ｈｇ、の真空を適用する。次いで
、この混合物を、１５＋ｎ、　Ｈｇ、にて２００℃まで
加熱して、グリセロールを除去する。さらにグリセロー
ルが除去され得な（なったとき、この混合物を、真空下
にて２５°Ｃまで冷却し、５そして残留物をろ過助剤で
ろ過する。このろ液は所望の生成物である。この生成物
は、分析によれば、６２．７％のモノエステル、３２．
０％のジエステル、および３．６％のトリエステルを含
有する。 裏丘旦工」 ひま、わり油３３３部（（１，３’７Ｂモル）、やし油
６６６部（１，０１７モル）およびグリセロール２５０
部の混合物を調製し、そして１８０℃まで加熱する。こ
れに対して、グリセロール６０部および酸化カルシウム
０．７８部の予備加熱された混合物を、最初の混合物に
加える。 この反応混合物を、１８０ｍ＋ｅ、　Ｈｇ、にて２２０
℃まで加熱し、この温度にて１．７５時間維持する。リ
ン酸（１゜６部、８５％）を加え、そしてこの混合物を
、真空下にて１０分間攪拌する。次いで、この混合物か
ら、２３０°Ｃ／　０．１ｎ＋ｍ、　Ｈｇ、まで揮発成
分を除去スル。残留物は、分析によれば、４６％のモノ
エステル、４９％のジエステルおよび５％の未反応オイ
ルを含有する。 実ＪＪ吐にユ やし油８０４部（１，２３モル）およびグリセロール３
００部の混合物を調製し、窒素下にて１７５°Ｃまで加
熱する。グリセロール６９部および酸化カルシウム０゜
６２部の予備加熱された（１７５°Ｃ）混合物を、この
反応混合物に加え、この反応容器を２２０°Ｃ／２００
ｍｍ、Ｈｇ、まで加熱し、そしてこの温度にて１．７５
時間維持する。１７０℃まで冷却後、８５％リン酸の１
．４部を加える。１０分間攪拌後、この反応混合物から
、２２０℃／　０．１ｍｍ、　Ｈｇ、まで揮発成分を除
去した後、５０℃まで冷却する。この残留物を、ろ過助
剤でろ過する。 このろ液は所望生成物である。この生成物は、分析によ
れば、グリセロールの３８．９％のモノエステル、５５
．６％のジエステル、および５．４％のトリエステルを
含有する。 尖鬼旦工」 この実施例では、脂肪酸は、なたねおよびクラビイ（ｃ
ｒａｂｂｅ）から抽出された油である高エルカ酸含量の
なたね油である。この油は、脂肪酸部分を有するトリグ
リセリドを含有する。ここで、このような部分の４０％
またはそれ以上は、エルカ酸部分である。高エルカ酸含
量のなたね油の５０１部部（Ｓ、１８モル）、および無
水メタノール７５０部（２３゜４モル）の混合物を調製
し、そしてナトリウムメチレート（２５％）の１００部
を加える。この混合物を、３時間攪拌しながら、窒素下
にて６５°Ｃまで加熱する。追加のナトリウムメチレー
ト１００部と共に、グリセロール（２５３０部、２７．
５モル）を加える。この反応混合物を、メタノールを除
去しながら窒素下にて１５５℃まで１５時間にわたって
加熱する。メタノールがさらに除去され得な（なったと
き、この混合物を１００℃まで冷却し、攪拌しながら、
８５％リン酸の５４部を加える。この混合物を、攪拌せ
ずに室諷まで冷却し、２層を形成する。下層（主として
グリセロール）は除去され、そして上層は所望の生成物
である。この生成物は、分析によれば、５６．９％のモ
ノエステル、３２．７％のジエステル、および８．５％
のトリエステル生成物を含有する。 （Ｄ）ジヒドロカルビルジチオリン 本発明のオイル組成物はまた、（Ｄ）ジヒドロカルピル
ジチオリン酸、の少なくとも１ｗＬの金属塩を含有する
。ここで、（Ｄ−１）このジチオリン酸は、五硫化リン
と、以下のアルコール混合物とを反応させることにより
、調製される：このアルコール混合物は、インプロピル
アルコ声ル、第２級ブチル７／ｌｚ：Ｉ　−／べまたは
イソプロピルアルコールド第２級ブチルアルコールとの
混合物の少、なくとも１０モル％、お、よび少なくとも
１種の第１級脂肪族アルコール（これは、約３個〜１３
個の炭素原子を有する）を含有する。（Ｄ−２）この金
属は、第■族金属、アルミニウム、スズ、鉄、コバルト
、鉛、モリブデン、マンガン、ニッケルまたは銅である
。 一般に、本発明のオイル組成物は、１種またはそれ以上
の上で同定されたジチオリン酸金属の可変ｆｆ１（例え
ば、全オイル組成物の重量基準で、約０．０１重量％〜
約２重量％、より一般的には、約０゜０１重量％〜約１
重量％）を含有する。このジチオリン成金ＡＥ　（Ｄ）
は、この発明のオイル組成物の耐摩耗特性および耐酸化
特性を改良する。 この発明で有用な金属塩が調製されるホスホロジチオ酸
は、五硫化リン１モルあたり、約４モルのアルコール混
合物の反応により、得られる。この反応は、約り０℃〜
約２００℃の範囲の温度内にて、行われ得る。この反応
は、一般に、約１時間〜１０時間で完結する。硫化水素
は、反応中に遊離される。 この発明で有用なジチオリン酸を調製する際に利用され
るアルコール混合物は、イソプロピルアルコール、第２
級ブチルアルコールまたはイソプロピルアルコールと第
２級ブチルアルコールとの混合物、および少なくとも１
種の第１級脂肪族アルコール（これは、約３個〜１３個
の炭素原子を有する）を含む。特に、このアルコール混
合物は、少す＜トも１０モル％のイソプロピルアルコー
ルおよび／または第２級ブチルアルコールを含有し、一
般に、約２０モル％〜約９０モル％のイソプロピルアル
コールを含有する。あるより好ましい実施態様では、こ
のアルコール、混合物は約４０モル％〜約６０モル％の
イソプロピルアルコールを含有し、残りは、１種または
それ以上の第１級脂肪族アルコールである。 このアルコール混合物に含有され得る第１級アルコール
には、１１−ブチルアルコール、インブチルアルコール
、ｎ−アミルアルコール、インアミルアルコール、ｎ−
ヘキシルアルコール、２−エチル−１−ヘキシルアルコ
ール、インオクチルアルコール、ノニルアルコール、デ
シルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアル
コールなどが包含される。この第１級アルコールはまた
、種々の置換基（例えばハロゲン）を含有し得る。有用
なアルコール混合物の特定の例には、例えば、イソプロ
ピル／ｎ−ブチル；イソプロピル／第２級ブチル；イソ
プロピル／２−エチル−１−ヘキシル；イソプロピル／
イソオクチル；イソプロピル／デシル；イソプロピル／
ドデシル；およびイソプロピル／トリデシルが包含され
る。あるより好ましい実施態様では、この第１級アルコ
ールは、約６個〜約１３個の炭素原子を含有し、そして
リン原子当りの炭素原の全数は、少なくとも９である。 アルコール混合物（例えば、１ＰｒＯＨおよびＲ２０Ｈ
）と五硫化リンとの反応により得られるホスホロジチオ
酸の組成物は、実際には、以下の式により例示される３
種またはそれ以上のホスホロジチオ酸の統計的な混合物
である： 本発明では、混合物（この混合物中では、支配的なジチ
オリン酸は、１個のイソプロピル基または第２級イソブ
チル基、および１個の第１級アルキル基を含有する酸（
または複数の酸）である）を得るべく　Ｐ２Ｓ５と反応
に供される、２種またはそれ以上のアルコールの量を選
択することがより好ましい。この統計的な混合物にて、
３９のホスホロジチオ酸の相対量は、一部、混合物中の
アルコールの相対量、立体効果などに依存する。 ジチオリン酸の金属塩の調製は、金属または金属酸化物
との反応により、行われ得る。これら２つの反応物を単
に混合し加熱することは、反応を起こすのに充分である
。得られる生成物は、この発明のためには、充分に純粋
である。典型的には、この塩の形成は、希釈剤（例えば
、アルコール、水または希釈油）の存在下にて行われる
。中性塩は、１当量の金属酸化物または水酸化物と、１
当量の酸との反応により調製される。塩基性の金属塩は
、過剰の（１当量を越える）金属酸化物または水酸化物
を、１当量のホスホロジチオ酸に加えることにより、調
製される。 この発明で有用なジチオリン酸の金属塩（Ｄ）には、第
■族金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マン
ガン、コバルトおよびニッケルを含有するこれらの塩が
包含される。亜鉛および銅は、特に有用な金属である。 ジヒドロカルビルジチオリン酸の有用な金属塩、および
このような塩の調製方法の例は、従来技術（例えば、米
国特許Ｎｏ、　４．２６３、１５０号；　４．２８９．
６３５号；　４，３０８．１５４号；　４，３２２．４
７９号；　４，４１７，９９０号：および４．４６５．
８９５号）で見いだされる。これらの特許の開示内容は
、ここに示されている。 以下の実施例は、アルコールの混合物（これは、イソプ
ロピルアルコールおよび少なくとも１種の第１級アルコ
ールを含有する）から調製される、ジチオリン酸の金属
塩の調製を例示する。 火上酒上豆 微粉五硫化リンと、アルコール混合物（これは、イソプ
ロピルアルコール１１．５３モル（６９２重量部）およ
びインオクタツール７．６９モル（１０００重量部）を
含有する）とを反応させることにより、ホスホロジチオ
酸を調製する。この方法で得られたホスホロジチオ酸は
、約１７８−１８６の酸価を有し、リン１０．０％およ
びイオウ２１．０％を含有する。このホスホロジチオ酸
を、次いで、酸化亜鉛のオイルスラリーと反応に供する
。このオイルスラリーに含有される酸化亜鉛の量は、ホ
スホロジチオ酸の酸価の理論当量の１．１０倍である。 この方法で調製される亜鉛塩のオイル溶液は、１２％の
オイル、８．６％のリン、１８．５％のイオウ、および
９．５％の亜鉛を含有する。 １施１１ユ （ａ）インオクチルアルコール１５６０部（１２モル）
およびイソプロピルアルコール１８０部（３モル）の混
合物と、五硫化リンフ５６部（３，４モル）とを反応さ
せることにより、ホスホロジチオ酸を調製する。 この反応は、このアルコール混合物を約５５°Ｃまで加
熱し、その後、反応温度を約６０−７５°Ｃに維持しつ
つ、１．５時間にわたって、五硫化リンを加えることに
より、行われる。五酸化リンの全てを加えた後、この混
合物を加熱し、７０−７５°Ｃでさらに１時間攪拌し、
その後、ろ過助剤を介してろ過する。 （ｂ）酸化亜鉛（２８２部、６．８７モル）を、鉱油２
７８部とともに、反応器に充填する。（ａ）で調製され
たホスホロジチオ酸（２３０５部、６．２８モル）を、
３０分間にわたって、酸化亜鉛スラリーに加える。６０
°Ｃまでの発熱が認められる。次いで、この混合物を、
８０°Ｃまで加熱し、この温度にて３時間維持する。 １００℃、６部１ｍ、Ｈｇ、まで揮発成分を除去した後
、この混合物を、ろ過助剤を介して２回ろ過する。この
ろ液は、亜鉛塩の所望のオイル溶液である。この溶液は
、１０％オイル、７．９７％亜鉛（理論値７．４０）；
７．２１％リン（理論値７．０６）　；および１５．６
４％イオウ（理論値１４．５７）を含有する。 １鳳１１≦ （ａ）イソプロピルアルコール（３９６部、６６６モル
）およびインオクチルアルコール１２８７部（９，９モ
ル）を、反応器に充填し、攪拌しながら５９℃まで加熱
する。次いで、五硫化リン（８３３部、３．７５モル）
を、窒素通気下で、加える。五硫化リンの添加は、５９
−６３°Ｃの間の反応温度にて、約２時間で完結する。 次いで、この混合物を、４５−６３℃にて約１．４５時
間攪拌し、そしてろ過する。このろ液は、所望のホスホ
ロジチオ酸である。 （ｂ）反応器に、酸化亜鉛３１２部（７，７当量）およ
び鉱油５８０部を充填する。室温で攪拌しながら、（ａ
）で調製されたホスホロジチオ酸（２２８７Ｌ　６．９
７当ｆｆ１）を、約１．２６時間にわたって加える。５
４℃までの発熱が認められる。この混合物を、７８℃ま
で加熱し、７８−８５°Ｃにて３時間維持する。この反
応混合物を、１００°Ｃ，１９ｎ＋＋ａ、Ｈｇ、まで真
空で揮発成分を除去する。この残留物を、ろ過助剤でろ
過する。 このろ液は、所望の亜鉛塩のオイル溶液（１９，２％は
オイル）である。この溶液は、７．８６％の亜鉛、７．
７６％のリンおよび１４．８％のイオウを含有する。 Ｘ充」１」 イソオクチルアルコールに対するイソプロピルアルコー
ルのモル比が、■＝１であること以外は、実施例Ｄ−３
の一般方法を繰り返す。この方法で得られた生成物は、
ホスホロジチオ酸亜鉛のオイル溶液（１０％はオイル）
である。この溶液は、８．９６％の亜鉛、８．４９％の
リン、およびｉａ、　ｏｓ％のイオウを含有する。 及」わユ アルコール混合物（これは、インオクチルアルコールｓ
ｚｏｇ（４モル）、およびイソプロピルアルコール３６
０部（６モル）を含有する）を、五硫化リン５０４部（
２，２７モル）と共に用いて、実施例Ｄ−３の一般方法
に従って、ホスホロジチオ酸を調製する。 上記ホスホロジチオ酸９５０．８部（３，２０モル）と
、鉱油１１６．３部および酸化亜鉛１４１．５部（３，
４４モル）のオイルスラリーとを反応させることにより
、その亜鉛塩を調製する。この方法で調製される生成物
は、所望の亜鉛塩のオイル溶液（１０％は鉱油）である
。このオイル溶液は、９．３６％の亜鉛、８．８１％の
リン、および１８．６５％のイオウを含有する。 夾１１１」 （ａ）インオクチルアルコール５２０部（４モル）、お
よびイソプロピルアルコール５５９．８部（９，３３モ
ル）の混合物を調製し、６０℃まで加熱する。この時点
で、攪拌しながら、・五硫化リン６７２．５部（３，０
３モル）を少しずつ加える。次いで、この反応を、６０
−６５℃にて約１時間維持し、そしてろ過する。このろ
液は、所望のホスホロジチオ酸である。 （ｂ）酸化亜鉛１８８．６部（４モル）および鉱油１４
４゜２部のオイルスラリーを調製し、（ａ）で調製され
たホスホロジチオ酸１１４５部を、少しずつ加える。こ
の間、この混合物を、約７０°Ｃで維持する。全ての酸
を充填した後、この混合物を、８０°Ｃにて３時間加熱
する。次いで、この反応混合物から、１１０″Ｃまで水
を除去する。この残留物を、ろ過助剤でろ過する。この
ろ液は、所望の生成物のオイル溶液（１０％は鉱油）で
ある。このオイル溶液は、９．９９％の亜鉛、１９．５
５％のイオウ、および９．３３％のリンを含有する。 １上１１≦ インオクチルアルコール２６０部（２モル）、イソプロ
ピルアルコール４８０部（８モル）、および五硫化リン
５０４部（２，２７モル）を用いて、実施例Ｄ−３の一
般方法により、ホスホロジチオ酸を調製する。 このホスホロジチオ酸（１０９４部、３．８４モル）を
、３０分間にわたって、オイルスラリー（これは、酸化
亜鉛１８１部（４，４１モル）、および鉱油１３５部を
含有する）に加える。この混合物を、８０°Ｃまで加熱
し、この温度にて、３時間維持する。１００℃、１９ｍ
■、Ｈｇ、まで揮発成分を除去した後、この混合物を、
ろ過助剤で２回ろ過する。このろ液は、亜鉛塩のオイル
溶液（１０％は鉱油）である。このオイル溶液は、１０
．０６％の亜鉛、９．０４％のリン、および１９゜２％
のイオウを含有する。 支」わユ （ａ）ノルマルブチルアルコール２５９部（３，５モル
）およびイソプロピルアルコール９０部＜　１．　ｓモ
ル）の混合物を、窒素雰囲気下にて、４０’Ｃまで加熱
する。 これに対して、この混合物の温度を約５５−７５°Ｃの
間に維持しながら、五硫化リン２４４．２部（１，１モ
ル）を１時間にわたって少しずつ加える。五硫化リンの
添加が完了するとすぐに、この混合物を、この温度にて
さらに１９５時間維持し、次いで、室温まで冷却する。 この反応混合物を、ろ過助剤でろ過する。このろ液は、
所望のホスホロジチオ酸である。 （ｂ）酸化亜鉛（６７，７部、１．６５当量）および鉱
油５１部を、１リツトルフラスコに充填し、（ａ）で調
製したホスホロジチオ酸の４１０．１部（１，５当ｆｆ
１）を１時間にわたって加える。この間、温度を、徐々
に約６７℃まで上げる。この酸の添加が完了するとすぐ
に、この反応物を７４°Ｃまで加熱し、この温度で約２
．７５時間維持する。この混合物を５０℃まで冷却し、
温度を約８２°Ｃまで上げつつ、真空を適用する。 この残留物をろ過する。このろ液は、所望の生成物であ
る。この生成物は、透明で黄色の液体である。この液体
は、２１．０％のイオウ（理論値１９．８１）、１０、
７１％の亜鉛（理論値ｉｏ、ｏｓ）　、および１０．１
７％のリン（理論値９．５９）を含有する。 立見１１ユ （ａ）イソプロピルアルコール２４０ｍ（４モル）、お
よびｎ−ブチルアルコール４４４部（６モル）の混合物
を、窒素雰囲気下にて調製し、５０°Ｃまで加熱する。 これに対して、五硫化リン５０４部（２，２７モル）を
、１．５時間にわたって加える。この反応は、約６８°
Ｃまで発熱する。五硫化リンの全てを加えた後、この混
合物を、この温度にてさらに１時間維持する。この混合
物をろ過助剤でろ過する。このろ液は、所望のホスホロ
ジチオ酸である。 （ｂ）酸化亜鉛１６２部（４当量）、および鉱油１１３
部の混合物を調製し、（ａ）で調製されたホスホロジチ
オ酸９１７部（３，３当量）を、１．２５時間にわたっ
て加える。この反応は、７０℃まで発熱する。この酸の
添加の完了後、この混合物を、８０°Ｃにて３時間加熱
し、１００℃、３５ｍｍ、　Ｉ’１ｇ、にて揮発成分を
除去する。 次いで、この混合物を、ろ過助剤で２回ろ過する。 このろ液は、所望の生成物である。この生成物は、透明
で黄色の液体〈これは、１０．７１％の亜鉛（理論値９
．’７７）　、１０．４％のリン、および２１．３５％
のイオウを含有する）である。 火五えと垣 （ａ）イソプロピルアルコール４２０部（７モル）、お
よびｎ−ブチルアルコール５１８部（７モル）の混合物
を調製し、窒素雰囲気下にて、６０°Ｃまで加熱する。 温度を６５−７７°Ｃに維持しつつ、五硫化リン（６４
７部、２，９１モル）を、１時間にわたって加える。 この混合物を、冷却しつつ、さらに１時間攪拌する。こ
の物質を、ろ過助剤でろ過する。このろ液は、所望のホ
スホロジチオ酸である。 （ｂ）酸化亜鉛１１３部（２，７６当！！り、および鉱
油８２部の混合物を調製し、そして（ａ）で調製された
ホスホロジチオ酸６６２部を、２０分間にわたって加え
る。 この反応は発熱的であり、この混合物の温度は７０℃に
達する。次いで、この混合物を９０°Ｃまで加熱し、こ
の温度にて３時間維持する。この反応混合物から、１０
５°（：、　２０ｗ＋ｍ、　Ｈｇ、まで揮発成分を除去
する。 この残留物を、ろ過助剤でろ過する。このろ液は、１０
、１７％のリン、２１．０％のイオウおよび１０．９８
％の亜鉛を含有する、所望の生成物である。 案ｍとυ。 酸化第一銅の６９部（０，９７当量）、および鉱油３８
部の混合物を調製し、実施例Ｄ−１０（ａ）で調製され
たホスホロジチオ酸２３９部（０，８８当量）を、約２
時間にわたって加える。この反応は、添加中にて、わず
かに発熱的である。その後、温度を約７０’Ｃに維持し
つつ、この混合物を、さらに３時間攪拌する。 この混合物から、１０５°Ｃ／ｌｏｍｍ、Ｈｇ、まで揮
発成分を除去し、そしてろ過する。このろ液は、１７．
３％の銅を含有する暗緑色の液体である。 支敷匹とＵ 酸化第二鉄の２９．３部（１，１当量）、および鉱油３
３部の混合物を調製し、実施例Ｄ−１０（ａ＞で調製さ
れたホスホロジチオ酸２７３部（１，０当ｊｌ）を、２
時間にわたって加える。この反応は、添加中にて、発熱
的である。その後、温度を７０°Ｃに維持しつつ、この
混合物を、さらに３．５時間攪拌する。この生成物から
、１０５℃７１０ｍｍ、　Ｈｇ、まで揮発成分を除去し
、そしてろ過助剤でろ過する。このろ液は、４．９％の
鉄および１０．０％のリンを含有する暗緑色の液体であ
る。 丈１」」二組 実施例Ｄ−１０（ａ）の生成物の２３９部（０，４１モ
ル）、水酸化カルシウム１１部（０，１５モル）、およ
び水１０部の混合物を、約８０℃まで加熱し、そしてこ
の温度にて６時間維持する。この生成物から、１０５°
Ｃ／ｌＱ＋ａｍ＋、　Ｈｇ、まで揮発成分を除去し、そ
してろ過助剤でろ過する。このろ液は、２．１９％のカ
ルシウムを含有する糖蜜状で有色の液体である。 Ｗと旦 ＺｎＯを当量の酸化第１銅で置き換えたこと以外は、実
施例Ｄ−１の方法を繰り返す。 イソプロピルアルコール（および／または第２級ブチル
アルコール）、および上で記述の１種またはそれ以上の
第１級アルコールの混合物から誘導される、ジチオリン
酸の金属塩に加えて、本発明の潤滑油組成物は、他のジ
チオリン酸の金属塩をも含有し得る。これら追加のホス
ホロジチオ酸Ｉｃ　（ａ）ｉ　１　Ｍｔアルコールまた
は第２級アルコールのいずれかとされ得る単一アルコー
ル、または（ｂ）第１級アルコールの混合物、または（
Ｃ）イソプロピルアルコールおよび第２級アルコールの
混合物、または（ｄ）第１級アルコールおよび第２級ア
ルコール（イソプロピルアルコール以外）の混合物、ま
たは（ｅ）第２級アルコールの混合物から調製される。 本発明の潤滑油組成物にて、成分（Ｄ）と組み合わせて
利用され得る、追加のホスホロジチオ酸金属は、一般に
次式により表され得る： ここで、Ｒ１およびＲ２は、３個〜約１０個の炭素原子
を有するヒドロカルピル基であり、Ｍは、第１族金属、
第■族金属、アルミニウム、スズ、鉄、コバルト、鉛、
モリブデン、マンガン、ニッケルまたは銅であり、モし
てｎは、Ｍの原子価に等しい整数である。式Ｖｌ＋のジ
チオリン酸塩にて、ヒドロカルピル基Ｒ１およびＲ２は
、アルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基
またはアルカリール基、または類似構造の実質的な炭化
水素基とされ得る。 “実質的な炭化水素”とは、基の炭化水素的な性質に著
しい影響を与えない置換基（例えば、エーテル、エステ
ル、ニトロまたはハロゲン）を含有する炭化水素を意味
する。 ある実施態様では、ヒドロカルビル基・（Ｒ１＊たはＲ
２）の工つが、東２級炭素原子を介して、酸素に結合し
ている。他の実施態様では、２つのヒドロカルビル基（
Ｒ’およびＲ２）が、第２級炭素原子を介して、酸素原
子に結合している。 例示のアルキル基には、イソプロピル、イソブチル、ｎ
−ブチル、５１５Ｃ−ブチル、種々のアミル基、ｎ−ヘ
キシル、メチルイソプロピル、ヘプチル、２−エチルヘ
キシル、ジイソブチル、インオクチル、ノニル、ベヘニ
ル、デシル、ドデシル、トリデシルなどが包含される。 例示の低級アルキルフェニル基には、ブチルフェニル、
アミルフェニル、ヘプチルフェニルなどが包含される。 シクロアルキル基は、同様に、有用である。これらには
、主として、シクロヘキシル基、および低級アルキル置
換シクロヘキシル基が包含される。 式Ｖｌｌのジチオリン酸金属の金属Ｍには、第１族金属
、第■族金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、
マンガン、コバルトおよび二・ノケルが包含される。あ
る実施態様では、亜鉛および銅は、特に有用な金屑であ
る。 式Ｖｌ＋により表される金属塩は、成分（Ｄ）の金属塩
の調製に関して、上で記述と同様の方法により、調製さ
れ得る。もちろん、上で述べたように、アルコールの混
合物が用いられるとき、得られる酸は、実際には、アル
コールの統計的な混合物である。 この発明の潤滑組成物にて、使用が考慮されるホスホロ
ジチオ酸塩添加剤の他のクラスは、成分（Ｄ）のホスホ
ロジチオ酸金属および上で記述の式Ｖ■■のホスホロジ
チオ酸金属と、エポキシドとの付加物が包含される。こ
のような付加物を調製する際に有用なホスホロジチオ酸
金属は、たいていの場合、ホスホロジチオ酸亜鉛である
。このエポキシドは、アルキレンオキシドまたはアリー
ルアルキレンオキシドとされ得る。このアリールアルキ
レンオキシドは、スチレンオキシド、ｐ−エチルスチレ
ンオキシド、α−メチルスチレンオキシド、３−β−ナ
フチル−１，１Ｊ−ブチレンオキシド、ｍ−ドデシルス
チレンオキシド、およヒル−クロロスチレンオキシドに
より、例示される。このアルキレンオキシドには、主と
して、アルキレン基が８個またはそれ以下の炭素原子を
含有するような、低級アルキレンオキシドが包含される
。このような低級アルキレンオキシドの例には、エチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、１．２−ブテンオキ
シド、トリメチレンオキシド、テトラメチレンオキシド
、およびエビクロロヒドリンがある。このような付加物
を調製する方法は、当該技術分野（例えば、米国特許３
．３９０．０８２号）で公知である。この特許の開示内
容は、ホスホロジチオ酸の金属塩のエポキシド付加物を
調製する一般方法の開示に関して、ここに示されている
。 この発明の潤滑組成物にて有用であると考慮される、ホ
スホロジチオ酸塩添加剤の他のクラスは、（ａ）上で定
義され例示されるような、少なくとも１種のホスホロジ
チオ酸、および（ｂ）少なくとも１種の脂肪族カルボン
酸または脂環族カルボン酸の、混合された金属塩を含有
する。このカルボン酸は、モノカルボン酸またはポリカ
ルボン酸（これらは、ふつうは、１個〜約３個カルボキ
シ基、好ましくは１個だけのカルボキシ基を含有する）
とされ得る。このカルボン酸は、約２個〜約４０個の炭
素原子、好ましくは約２個〜約２０個の炭素原子、好都
合には約５個〜約２０個の炭素原子を含有し得る。 より好ましいカルボン酸は、式Ｒ’Ｃ０ＯＨ（ここで、
Ｒ３は、好ましくはアセチレン性不飽和のない、脂肪族
または脂環族の炭化水素ベースの基である）を有するカ
ルボン酸である。適当な酸には、ブタン酸、ペンタン酸
、ヘキサン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデ
カン酸、オクタデカン酸、アラキン酸だけでな（、オレ
フィン酸（例えば、オレイン酸、リノール酸およびリル
ン酸、およびリノール酸ダイマー）が包含される。たい
ていの場合には、Ｒ３は、飽和脂肪族基、特に分枝状の
アルキル基（例えば、イソプロピル基、または３−へブ
チル基）である。例示のポリカルボン酸には、コハク酸
、アルキルコハク酸およびアルケニルコハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸およびクエン酸がある。 この混合金属塩は、ホスホロジチオ酸の金属塩と、カル
ボン酸の金属塩とを、所望の割合で単に混合することに
より、調製され得る。カルボン酸塩に対するホスホロジ
チオ酸塩の当量比は、約０゜５：ｌ〜約４００：ｌの間
である。好ましくは、この比は、約０．５：１と約２０
０：　１との間である。好都合には、この比は、約０．
５：１〜約１００：　１とされ、好ましくは約０．５：
　１〜約５０：１、より好ましくは約０．５：　１〜約
２０：１とされ得る。さらに、この比は、約０．５：１
〜約４．５：１、好ましくは約２．５：　１〜約４．２
５：　１とされ得る。この目的のために、ホスホロジチ
オ酸の当量は、その分子量を、その中ノーＰＳＳＨ基の
数で割った値であり、カルボン酸の当量は、その分子量
を、その中のカルボキシ基の数で割った値である。 この発明で有用な混合金属塩を調製するための、第２の
より好ましい方法は、所望割合で酸の混合物を調製し、
そしてこの酸混合物と適当な金属塩基とを反応させるこ
とである。この調製方法が用いられるとき、存在する酸
の当量数に関して、過剰の金属を含有する塩を調製する
ことが、しばしば可能となる；それゆえ、酸の１当量あ
たり、２当量程度の金属を含有する混合金属塩、特に約
１゜５当量までの金属を含有する混合金属塩が調製され
得る。この目的のために、金属の当量は、その原子１を
、その原子価で割った値である。 上記方法の変形方法もまた、この発明で有用な混合金属
塩を調製するために、用いられ得る。例えば、いずれか
の酸の金属塩は、他の酸と混合され得る。得られた混合
物は、さらに金属塩基と反応に供される。 混合金属塩を調製するために適当な金属塩基には、上で
挙げた遊離の金属、およびそれらの酸化物、水酸化物、
アルコキシドおよび塩基性の塩が包含される。例には、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酸化マグネシウム
、水酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化ニッケル
、およびその類似物が包含される。 混合金属塩が調製される温度は、一般に、約３０°Ｃと
約１５０″Ｃの間、好ましくは約１２５℃までとされる
。酸の混合物と金属塩基との中和により、混合金属塩が
調製されるなら、約５０℃を越える温度、特に約７５°
Ｃを越える温度を使用するのが、より好ましい。実質的
に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、ナフサ、ベ
ンゼン、キシレン、鉱油など）の存在下にて、この反応
を行うのが、しばしば有利となる。この希釈剤が、鉱油
、または鉱油に物理的または化学的に類似したものなら
、潤滑剤または機能流体の添加剤として、混合金属塩を
用いる前に、この希釈剤を除去する必要はない。 米国特許４．３０８．１５４号および４．４１７．９７
０号は、これら混合金属塩を調製する方法を記述し、そ
してこれら混合金属塩の多くの実施例を開示している。 これら特許のこのような開示内容は、ここに示されてい
る。 ある実施態様では、本発明の潤滑油組成物は、（Ａ）潤
滑粘性のあるオイルの主要量、上で記述のカルボン酸誘
導体組成物（Ｂ）の約０．１重量％〜約１０重盟％、上
記の多価アルコールの少なくとも１種の部分脂肪酸エス
テル（Ｃ）の約０．０１重量％〜約２重量％、および上
で記述のジチオリン酸（Ｄ）の０．０１重量％〜約２重
量％を含有する。他の実施態様では、本発明のオイル組
成物は、カルボン酸誘導体組成物（Ｂ）の少なくとも約
１．０重量％、または少なくとも約２．０重量％でさえ
含有し得る。このカルボン酸誘導体組成物（Ｂ）は、本
発明の潤滑油組成物に、望ましいＶｌ特性および分散特
性を提供する。 （Ｅ）カルボン　エステル　　　　　　。 本発明の潤滑油組成物はまた、多くの場合、（Ｅ−１）
少なくとも１種の置換コハク酸アシル化剤と、（Ｅ−２
）以下の一般式の少なくとも１種のアルコールまたはフ
ェノールとを反応させることにより生成される、（Ｅ）
少なくとも１種のカルボン酸エステル誘導体組成物を含
有し得る： Ｒ３（ＯＲ）ｍ　　　　　　　　（’／ＩＩ＋）ここで
　Ｒ３は、炭素結合を介して一〇Ｈ基に結合した、１価
または多価の有機基であり、モしてｍは１〜約１０の整
数である。このカルボン酸エステル１４体（Ｅ）は、さ
らに分散性を得るべく、オイル組成物中に含有される。 ある用途では、オイル中に存在スルカルボン酸エステル
（Ｅ）に対するカルボン酸誘導体（Ｂ）の比は、このオ
イル組成物の特性（例えば、耐摩耗特性）に影響を与え
る。 ある実施態様では、本発明の特定のジチオリン成金ａ（
Ｄ）の存在下にて、カルボン酸エステル（Ｅ）の少量と
組み合わせてカルボン酸誘導体（Ｂ）を使用すること（
例えば、２：１〜４：１までの重量比）により、特に望
ましい特性（例えば、耐摩耗性や、フェスおよびスラッ
ジの形成を最小にすること）を有するオイルが得られる
。このようなオイル組成物は、特に、ディーゼルエンジ
ン中で用いられる。 アルコールまたはフェノールと反応に供されてカルボン
酸エステル誘導体を形成するような、置換コハク酸アシ
ル化剤（Ｅ−１）は、ある部分を除いて、上で記述のカ
ルボン酸誘導体　（Ｂ）を調製する際に用いられるアシ
ル化剤（Ｂ−１）と同じである。置換基が誘導されるポ
リアルケンは、少なくとも約７００数平均分子量を有す
るものとして、特徴づけられる。 約７００〜約５０００の分子量（モ）がより好ましい。 あるより好ましい実施態様では、このアシル化剤の置換
基は、約１３００〜５０００のも値、および約１．５〜
約４．５のＲ１１／Ｒｎ値により特徴づけられるポリア
ルケンから誘導される。この実施態様のアシル化剤は、
上で記述の成分（Ｂ）として有用なカルボン酸誘導体組
成物の調製に関して、先に記述のアシル化剤と同一であ
る。それゆえ、上の成分（Ｂ）の調製に関して記述され
ているアシル化剤のいずれも、成分（Ｅ）として有用な
カルボン酸エステル誘導体組成物の調製にて、利用され
得る。カルボン酸エステル（Ｅ）を調製するべく用いら
れるアシル化剤が、成分（Ｂ）を調製するために用いら
れるアシル化剤と同じとき、このカルボン酸エステル成
分（Ｅ）はまた、ＶＩ特性を有する分散剤として、特徴
づけられる。この発明のオイル中で用いられる成分（Ｂ
）と、より好ましいタイプの成分（Ｅ）との組合せもま
た、この発明のオイルに対し、優れた耐摩耗特性を与え
る。 しかしながら、他の置換コハク酸アシル化剤もまた、カ
ルボン酸エステル誘導体組成物（これは、本発明にて、
成分（Ｅ）として有用である）を調製する際に、利用さ
れ得る。例えば、約８００−約１２００の数平均分子量
を有するポリアルケンから置換基が誘導されるような、
置換コハク酸アシル化剤は、有用である。 カルボン酸エステル誘導体組成物（Ｅ）は、以下のヒド
ロキシ化合物を伴った、上記コハク酸アシル化剤の組成
物である：このヒドロキシ化合物は、脂肪族化合物（例
えば、１価アルコールおよび多価アルコール）または芳
香族化合物（例えば、フェノールおよびナフトール）と
され得る。エステルが誘導され得る芳香族ヒドロキシ化
合物は、以下の特定例により、例示される：フェノール
、β−ナフトール、α−ナフトール、クレゾール、レゾ
ルシノール、カテコール、ｐ、ｐ−ジヒドロ牛シビフェ
ニル、２−クロロフェノール、２．４−ジブチルフェノ
ールなど。 このエステルが誘導され得るアルコール（Ｄ−２）は、
好ましくは、約４０個までの脂肪族炭素原子を含有する
。これらのアルコールは、以下のような１価アルコール
とされ得る：メタノール、エタノール、インオクタツー
ル、ドデカノール、シクロヘキサノールなど。多価アル
コールは、好ましくは、２個〜約１０個のヒトミキシ基
を含有する。これらは、例えば、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリブ
チレングリコール、および他のフルキレングリコール（
ここで、このアルキレン基は、２個〜約８個の炭素原子
を含有する）により、例示される。 特に好ましいクラスの多価アルコールは、少なくとも３
個のヒドロ牛シ基を有するアルコールである。それらヒ
ドロ牛シ基のいくつかは、約８個〜約３０個の炭素原子
を有するモノカルボン酸（例えば、オクタン酸、オレイ
ン酸、ステアリン酸、リノール酸、ドデカン酸、または
トール油酸）で、エステル化される。このような部分エ
ステル化多価アルコールの例には、ソルビトールのモノ
オレエート、ソルビトールのジステアレート、グリセロ
ールのモノオレエート、グリセロールのモノステアレー
ト、エリスリトールのジードデカンエートがある。 このエステル（Ｅ）は、掻々の公知方法の１つにより、
調製され得る。便宜上や、生成されるエステルの優れた
特性のために、より好ましい方法には、適当なアルコー
ルまたはフェノールと、実質的に炭化水素で置換された
無水コハク酸との反応が包含される。このエステル化は
、ふつうは、約１００　’Ｃを越える温度、好ましくは
１５０℃と３００℃の間の温度にて、行われる。副生成
物として形成される水は、エステル化の進行につれて、
蒸留により除去される。 用いられ得るコハク酸反応物とヒドロキシ反応物との相
対的な割合は、かなりの程度まで、望ましい生成物のタ
イプに依存し、そしてヒドロキシ反応物の分子内に存在
するヒドロキシル基の数に依存する。例えば、コハク酸
半エステル（すなわち、２つの酸基のうちの１つだけが
エステル化されているもの）の形成には、置換コハク酸
反応物の各モルに対し、１価アルコールの１モルを使用
することが包含される。これに対して、コハク酸のジエ
ステルの形成は、酸の各モルに対し、アルコールの２モ
ルを使用することが包含される。他方、６価アルコール
の１モルは、コハク酸６モル程度と結合され、エステル
を形成し得る。このエステルでは、アルコールの各６個
のヒドロキシル基は、コハク酸の２個の酸基のうちの１
個によりエステル化され得る。それゆえ、多価アルコー
ルとともに用いられ得るコハク酸の最大割合は、このヒ
ドロキシ反応物の分子内に存在するヒドロキシル基の数
により、決定される。ある実施態様では、コハク酸反応
物およびヒドロキシ反応物の等モル量の反応により得ら
れるエステルが、好ましいＯ このカルボン酸エステル（Ｅ）を調製する方法は、当該
技術分野で公知であり、ここでさらに詳しく例示される
必要はない。例えば、米国特許３．５２２゜１７９号を
参照せよ。この特許の内容は、成分（Ｅ）として有用な
カルボン酸エステル組成物の調製の開示に関して、ここ
に示されている。アシル化剤（ここで、この置換基は、
少なくとも約１３００〜約５０００までのも、および１
．Ｓ〜約４のｆｉｎ　／　Ａｎ比により特徴づけられる
ポリアルケンから、誘導される）から、カルボン酸エス
テル誘導体組成物を調製することは、米国特許４．２３
４．４３５号に記述されている。 この特許の内容は、先に示されている。上で述べたよう
に、゛４３５号特許で記述されているアシル化剤はまた
、置換基の各当量に対し、平均して、少なくとも１．３
個のコハク酸基をその構造内に有するものとして、特徴
づけられる。 以下の実施例は、エステル（Ｅ）、およびこのようなエ
ステルを調製する方法を例示している。 支」■ユ ポリインブテン（これは、１０００の分子量を有する）
を、４．５％の塩素含量まで塩素化し、次いで、この塩
素化ポリイソブチンを、１．２モル割合の無水マレイン
酸とともに、１５０−２２０℃の温度にて加熱すること
により、実質的に炭化水素で置換された無水コハク酸が
調製される。得られる無水コハク酸は、それゆえ、１３
０の酸価を有する。この無水コハクＭ８７４ｇ（１モル
）、およびネオペンチルグリコール１０４ｇ（１モル）
の混合物を、２４０−２５０°Ｃ／３０ｍ＋１にて、１
２時間維持する。この残留物は、グリコールの１個また
は２個のヒドロキシ基をエステル化することにより得ら
れる、エステルの混合物である。それは、１０１のけん
化価および０．２％のアルコール性ヒドロキシル含１を
有する。 立見上上」 実施例ト１の無水物２１１１５　ｇ　、メタノール４８
０ｇ、およびトルエン１０００ｃｃの混合物を、この反
応混合物に塩化水素を泡立たせながら、５０−６５℃に
て３時間加熱することにより、実施例Ｅ−１の実質的に
炭化水素で置換された無水コハク酸のジメチルエステル
を調製する。次いで、この混合物を、６０−６５℃で２
時間加熱し、ベンゼンに溶解させ、水で洗浄し、乾燥し
、そしてろ過する。このろ液を、１５０℃／６０１にて
加熱し、揮発成分を除去する。この残留物は、所望のジ
メチルエステルである。 上で記述され、アシル化剤とヒドロキシ含有化合物（’
ＲＬ　Ｉｆ　、アルコールまたはフェノール）との反応
により得られる、カルボン酸エステル誘導体は、さらに
、以下の方法にて、アミン（Ｅ−３）　（特にポリアミ
ン）との反応に供され得る：この方法は、成分（Ｂ）を
：Ａ製する際の、アシル化剤（Ｂ−１）とアミン（Ｂ−
２）との反応に関して、上で記述の方法である。ある実
施態様では、エステルと反応に供されるアミンの量は、
アルコールとの反応で最初に使用されるアシル化剤の各
当量あたり、少なくとも約０．０１当量のアミンが存在
するような量である。 アシル化剤の各当量に対し、少なくとも１当量のアルコ
ールが存在するような量で、このアシル化剤がアルコー
ルと反応に供される場合には、この少量のアミンは、存
在し得る非エステル化カルボキシル基の少量と反応に供
するに充分である。あるより好ましい実施態様では、成
分（Ｅ）として利用されるアミン変性カルボン酸エステ
ルは、アシル化剤の１当量あたり、約１．０〜２．０当
ｌ！（好ましく１；！、約１．Ｏ〜ｔ、ａ当ｆｆ１）の
ヒドロキシ化合物と、約０．３当量まで（好ましくは、
約０．０２〜約０．２５当量）のポリアミンとを反応さ
せることにより、調製される。 他の実施態様では、このカルボン酸アシル化剤は、アル
コールおよびアミンの両方と、同時に反応に供され得る
。一般に、少なくとも約０．０１当量のアルコール、お
よび少なくとも０．０１当量のアミンが存在する。しか
し、この結合物の全当量は、アシル化剤１当量あたり、
少なくとも約０．５当量とされるべきである。成分（Ｅ
）として有用な、これらのカルボン酸エステル誘導体組
成物は、当該技術分野で公知である。これら誘導体の多
くの調製方法は、例えば、米国特許３．９５７．８５４
号および４．２３４．４３５号に記述されている。これ
らの特許の内容は、先に示されている。以下の特定の実
施例は、このエステルの調製を例示する。ここで、アル
コールおよびアミンの両方は、アシル化剤と反応に供さ
れる。 夾塵旦ヱ≦ 実施例Ｅ−２で調製されたポリイソブチン置換コハク酸
アシル化剤の３３４部（０，５２当量）、鉱油５４８部
、ペンタエリスリトール３０部（Ｏ，ａａ当量）、およ
びポリグリコール（Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌ）　１１２−
２解乳化剤（ダウケミカル社から人手した）の８．６部
（０，００５７当ｆｆ１）の混合物を、１５０°Ｃで２
．５時間加熱する。この反応混合物を、５時間で２１０
°Ｃまで加熱し、そして２１０°Ｃで３．２時間維持す
る。この反応混合物を、１９０°Ｃまで冷却し、エチレ
ンポリアミン（これは、１分子あたり、平均して約３個
〜約１０個の窒素原子を有する）の市販混合物の８．５
部（０，２当量）を加える。この反応混合物を、窒素を
吹き込みつつ、２０５°Ｃにて３時間加熱することによ
り、この反応混合物から揮発成分を除去し、次いで、ろ
過すると、所望の生成物のオイル溶液である、ろ液が生
じる。 Ｘ鬼り上」 実施例Ｅ−２で調製されたポリイソブチン置換コ／％り
酸アシル化剤の３２２部（０，５当量）、ペンタエリス
リトール６８部（２，０当量）、および鉱油５０８部の
混合物を、２０４−２２７°Ｃにて、５時間加熱する。 この反応混合物を、１６２°Ｃまで冷却し、市販のエチ
レンポリアミン混合物（これは、１分子あたり、平均し
て約３個〜１０個の窒素原子を有する）の５．３部（０
，１３当ｆｌ）を加える。この反応混合物を、１６２−
１６３°Ｃにて１時間加熱し、次いで、１３０℃まで冷
却し、そしてろ過する。このろ液は、所望の生成物のオ
イル溶液である。 立見１玉」 約１０００の数平均分子量を有するポリイソブチン１０
００部、および無水マレイン酸１０８部（１，１モル）
の混合物を、約１９０℃まで加熱し、そして塩素１００
部（１，４３モル）を、表面下から約４時間にわたって
加える。この間、温度を約１８５−１９０℃に維持する
。 次いで、この混合物に、この温度にて１．数時間にわた
って窒素を吹き込む。この残留物は、所望のポリインブ
テン置換コハク酸アシル化剤である。 上で調製されたアシル化剤１０００部の、鉱油８５７部
溶液を、攪拌しながら約１５０°Ｃまで加熱し、攪拌し
ながら、ペンタエリスリトール１０９部（３，２当量）
を加える。この混合物に窒素を吹き込み、約１４時間に
わたって約２００℃まで加熱すると、所望のカルボン酸
エステル中間体のオイル溶液が形成される。 この中間体に対し、エチレンポリアミン（これは、１分
子あたり、平均して約３個〜約１０個の窒素原子を有す
る）の市販混合物１９．２５部（０，４６当ｆｌ）を加
える。この反応混合物に、窒素を吹き込みつつ、２０５
℃で３時間加熱することにより、揮発成分を除去し、そ
してろ過する。このろ液は、所望のアミン変性カルボン
酸エステル（これは、０．３５％の窒素を含有する）の
オイル溶液（４５％はオイル）である。 叉１１１」 ポリイソブチン（これは、２０２０の数平均分子量およ
び６０４９の重量平均分子量を有する）の１０００部（
０，４９５モル）、および無水マレイン酸１１５部（１
゜１７モル）の混合物を、６時間にわたって、１８４℃
まで加熱する。この間、表面下にて、塩素８５部（１゜
２モル）を加える。塩素のさらに５９部（０，８３モル
）を、１８４−１８９℃にて、４時間にわたって加える
。この混合物に、１８６−１９０°Ｃにて、２６時間窒
素を吹き込む。この残留物は、９５．３の全酸価を有す
る、ポリイソブチン置換無水コノ−り酸である。 この置換無水コハク酸４０９部（０，６６モル）の鉱油
１９１部溶液を、１５０℃まで加熱し、ペンタエリスリ
トール４２．５部（１，１ｇ当ｆｆ１）を、１４５−１
５０℃にて、攪拌しながら、１０分間にわたって加える
。この混合物に窒素を吹き込み、約１４時間にわたって
２０５−２１０″Ｃまで加熱すると、所望のポリエステ
ル中間体のオイル溶液が生じる。 このポリエステル中間体くこれは、置換コハク酸アシル
化剤０．６ｇ当量、およびペンタエリスリトール１．２
４当量を含有する）の９８８部に対し、ジエチレントリ
アミン４．７４部（０，１３８当量）を、１６０°Ｃに
て１７２時間にわたって攪拌しながら加える。１６０℃
で１時間攪拌を続け、その後、鉱油２８９部を加える。 この混合物を、１３５℃で１６時間加熱し、同じ温度に
て、ろ過助剤を用いてろ過する。このろ液は、所望のア
ミン変性ポリエステルの３５％鉱油溶液である。これは
、０．１６％の窒素含量、および２．０の残留酸価を有
する。 １施上１ユ （ａ）約１０００の数平均分子量を有するポリイソブチ
ン１０００部、および無水マレイン酸１０８部（１，１
モル）の混合物を、約１９０℃まで加熱し、そして塩素
１００部（１，４３モル）を、表面下から約４時間にわ
たって加える。この間、態度を約１８５−１９０°Ｃに
維持する。 次いで、この混合物に、この温度にて、数時間にわたっ
て窒素を吹き込む。この残留物は、所望のポリイソブチ
ン置換コハク酸アシル化剤である。 （ｂ）アシル化剤調製物（ａ）１０００部の、鉱油８５
７部溶液を、攪拌しながら約１５０°Ｃまで加熱し、攪
拌しながら、ペンタエリスリトール１０９部（３，２当
量）を加える。この混合物に窒素を吹き込み、約１４時
間にわたって約２００℃まで加熱すると、所望のカルボ
ン酸エステル中間体のオイル溶液が形成される。 この中間体に対し、エチレンポリアミン（これは、１分
子あたり、平均して約３個〜約１０個の窒素原子を有す
る）の市販混合物１９．２５部（０，４６当Ｉりを加え
る。この反応混合物に、窒素を吹き込みつつ、２０５°
Ｃで３時間加熱することにより、揮発成分を除去し、そ
してろ過する。このろ液は、所望のアミン変性カルボン
酸エステル（これは、０．３５％の窒素を含有する）の
オイル溶液（４５％はオイル）である。 実１１乱影１ （ａ）ポリイソブチン（これは、２０２０の数平均分子
量および６０４９の重量平均分子量を有する）の１００
０部（０，４９５モル）、および無水マレイン酸ｕｓ部
（１，１７モル）の混合物を、６時間にわたって、１８
４℃まで加熱する。この間、表面下にて、塩素８５部（
１，２モル）を加える。塩素のさらに５９部（０，８３
モル）を、１８４−１部９°Ｃにて、４時間にわたって
加える。この混合物に、１８６−１９０°Ｃにて、２６
時間窒素を吹き込む。この残留物は、９５．３の全酸価
を有する、ポリイソブチン置換無水コハク酸である。 （ｂ）この置換無水コハク酸４０９部（０，６６モル）
の鉱油１９１部溶液を、１５０℃まで加熱し、ペンタエ
リスリトール４２．５部（１，１ｇ当ｊｌ）を、１４５
−１５０℃にて、攪拌しながら、１０分間にわたって加
える。この混合物に窒素を吹き込み、約１４時間にわた
って２０５−２１０°Ｃまで加熱すると、所望のポリエ
ステル中間体のオイル溶液が生じる。 このポリ王ステル中間体（これは、置換コノ＼り酸アシ
ル化剤０．６ｇ当量、およびペンタエリスリトール１．
２４当量を含有する）の９８８部に対し、ジエチレント
リアミン４，７４部（０，１３８当ｆｆ１）を、攪拌し
ながら１６０℃にてｌ／２時間にわたって加える。１６
０℃で１時間攪拌を続け、その後、鉱油２８９部を加え
る。 この混合物を、１３５°Ｃで１６時間加熱し、同じ温度
にて、ろ過動剤を用いてろ過する。このろ液は、所望の
アミン変性ポリエステルの３５％鉱油溶液である。これ
は、０．１６％の窒素含量、および２．０の残留酸価を
有する。 （以下余白） （Ｆ）　　　および　　　のアルカリ 本発明の潤滑油組成物はまた、少なくとも１種の酸性有
機化合物の少なくとも１種の中性または塩基性アルカリ
土類金属塩を含有し得る。このような塩化合物は、一般
に、灰分含有洗浄剤として示されている。この酸性の有
機化合物は、少なくとも１種のイオウ含有酸、カルボン
酸、りン含宵酸、またはフェノール、またはそれらの混
合物とされ得る。 カルシウム、マグネシウム、バリウムおよびストロンチ
ウムは、より好ましいアルカリ土類金属である。これら
のアルカリ土類金属の２種またはそれ以上のイオンの混
合物を含有する塩が、用いられ得る。 成分（Ｆ）として有用な塩は、中性または塩基性とされ
得る。この中性塩は、この塩アニオン中に存在する酸性
基を中和するのにほぼ充分な量のアルカリ土類金属を含
有する。そして、この塩基性塩は、過剰のアルカリ土類
金属カチオンを含有する。 一般に、この塩基性塩およびオーバーベース化塩はより
好ましい。この塩基性塩またはオーバーベース化塩は、
約４０までの金属比、より特定すると、約２〜約３０ま
たは４０の金属比を有する。 塩基性塩（またはオーバーベース化塩）を調製するため
に、通常使用される方法は、酸の鉱油溶液を、化学量論
的に過剰な金属中和剤（例えば、金属酸化物、水酸化物
、炭酸塩、重炭酸塩、スルフィドなど）とともに、約５
０℃を越える温度にて加熱することを包含する。さらに
、大過剰の金属の混合を助けるために、種々の促進剤が
中和工程で用いられ得る。これら促進剤には、以下のよ
うな化合物が包含される：フェノール性物質（例えば、
フェノール、ナフトール）；アルコール（例えば、メタ
ノール、２−プロパツール、オクチルアルコール、セロ
ソルブカルピトール）；アミン（例えば、アニリン、フ
ェニレンジアミンおよびドデシルアミンなど）が包含さ
れる。この塩基性塩を調製するための特に効果的な方法
は、フェノール性促進剤および少量の水の存在下にて、
酸と、過剰の塩基性アルカリ土類金属塩とを混合するこ
と、およびこの混合物を、高温（例えば、６０℃〜約２
００℃）にて、炭酸化（ｃａｒｂｏｎａｔｉｏｎ）する
ことが包含される。 上で述べたように、成分（Ｆ）の塩が誘導される酸性有
機化合物は、少なくとも１種のイオウ含有酸、カルボン
酸、リン含有酸、またはフェノールまたはそれらの混合
物とされ得る。このイオウ含有酸には、スルホン酸、チ
オスルホン酸、スルフィン酸、スルフェン酸、部分エス
テル化硫酸、亜硫酸およびチオ硫酸が包含される。 成分（Ｃ）を調製する際に有用なスルホン酸には、以下
の式　（ＩＸ）および（Ｘ）により表されるスルホン酸
が包含される： ＲｘＴ（Ｓ０３）１）、　　　　　　　（ＩＸ）および
、 Ｒ’　（Ｓ０３Ｈ）、　　　　　　　　　（Ｘ）これら
の式では、Ｒｏは、脂肪族または脂肪族置換シクロ脂肪
族の、炭化水素基または本質的な炭化水素基（これらは
、アセチレン性の不飽和がなく、約６０個までの炭素原
子を含有する）である。Ｒｏが脂肪族のとき、それは、
ふつうは、少なくとも約１５個の炭素原子を含有する；
Ｒｏが脂肪族置換シクロ脂肪族のとき、この脂肪族置換
基は、ふつうは、全体で少なくとも約１２個の炭素原子
を含有する。 Ｒｏの例は、アルキル基、アルケニル基、およびアルコ
キシアルキル基であり、脂肪族置換基が以下であるよう
な脂肪族置換のシクロ脂肪族基である：こノ脂肪族置換
基は、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシ
アルキル、カルボキシアルキル、およびその類似物であ
る。一般に、このシクロ脂肪族核は、シクロアルカンま
た−はシクロアルケン（例えば、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロへ牛センまたはシクロペンテン）か
ら誘導される。Ｒｏの特定例は、セチルシクロヘキシル
、ラウリルシクロヘキシル、セチルオキシエチル、オク
タデセニル、および以下から誘導される基がある：石油
性の飽和および不飽和パラフィンワックス、およびオレ
フィン重合体（これには、オレフィン性モノマー単位あ
たり約２−８個の炭素原子を含有する、重合したモノオ
レフィンおよびジオレフィンが包含される）。Ｒｏはま
た、他の置換基（例えば、フェニル、シクロアルキル、
ヒドロキシ、メルカプト、ハロ、ニトロ、アミノ、ニト
ロソ、低級アルコキシ、低級アルキルメルカプト、カル
ボキシ、カルボアルコキシ、オキソまたはチオ、または
中断基（例えば、−ＮＨ−１−〇−または−５−））を
、それらの実質的に炭化水素的な性質が損なわれない限
り、含有し得る。 式１ｘ中のＲは、一般に、炭化水素基または本質的な炭
化水素基（これらは、アセチレン性不飽和がなく、約４
個〜約６０個の脂肪族炭素原子を含有する）、好ましく
は、アルキルまたはアルケニルのような脂肪族炭化水素
基である。しかしながら、それはまた、本質的な炭化水
素的性質を損なわないとの条件で、上で挙げたような置
換基または中断基を含有し得る。一般に、ＲｏまたはＲ
中に存在するいずれの非炭素原子も、それらの全重量の
１０％を越える量とは考えられない。 Ｔは、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、ナフタレン
、アントラセン、またはビフェニル）から誘導され得る
環状核か、または複素環化合物（例えば、ピリジン、イ
ンドールまたはイソインドール）から誘導され得る環状
核である。通常、Ｔは、芳香族炭化水素核（特に、ベン
ゼン核またはナフタレン核）である。 添字Ｘは、少なくとも１であり、一般に１−３である。 添字ｒおよびｙは、１分子あたり約１−２の平均値を有
し、一般にはまた、ｌである。 このスルホン酸は、一般に、石油スルホン酸、または合
成的に調製されたアルカリールスルホン酸である。この
石油スルホン酸のうち、最も有用な生成物には、適当な
石油留分をスルホン化し、その後酸スラツジを除去し、
精製することにより、調製される生成物がある。合成の
アルカリールスルホン酸は、ふつうは、アルキル化ベン
ゼン（例えば、ベンゼンと、テトラプロピレンのような
重合体とのフリーデル−クラフト反応生成物）から、調
製される。以下は、塩（Ｆ）を調製する際に有用なスル
ホン酸の特定例である。このような実施例はまた、成分
（Ｆ）として有用なスルホン酸の塩を例示するべ（示さ
れていることが、理解されるべきである。言い替えれば
、挙げられている各スルホン酸に対し、それらの対応す
る塩基性アルカリ金属塩もまた、例示されることを理解
されていると考える。（同しことは、以下で挙げた他の
酸性物質の表に適用される）。このようなスルホン酸に
は、マホガニースルホン酸、ブライトストックスルホン
酸、石油スルホン酸、モノ−またポリワックス置換のナ
フタレンスルホン酸、セチルクロロベンゼンスルホン酸
、セチルフェノールスルホン酸、セチルフェノールジス
ルフィドスルホン酸、セトキシ力プリルベンゼンスルホ
ン酸、ジセチルチアンスレンスルホン酸、ジラウリル−
β−ナフトールスルホン酸、シカプリルニトロナフタレ
ンスルホン酸、飽和パラフィンワックススルホン酸、不
飽和パラフィンワックススルホン酸、ヒドロキシ置換パ
ラフィンワックススルホン酸、テトライソブチレンスル
ホン酸、テトラーアミレンスルポン酸、りロロ置換パラ
フィンワックススルホン酸、ニトロソ置換パラフィンワ
ックススルホン酸、石油ナフタレンスルホン酸、セチル
シクロペンチルスルホン酸、ラウリルシクロへキシルス
ルホン酸、モノ−およびポリワックス置換シクロへキシ
ルスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、′ダイマ
ーアルキレートパスルホン酸、およびその類似物が包含
される。 アルキル置換ベンゼンスルホン酸くここで、このアルキ
ル基は、少なくとも８個の炭素原子を含有する＞は、ド
デシルベンゼン“ボトムス”スルホン酸を含めて、特に
有用である。後者は、ベンゼンから誘導される酸である
。これは、プロピレンテトラマーまたはインブテントリ
マーでアルキル化すれて、ベンゼン環上にて、１．２．
３個またはそれ以上の分枝ｆｆ１ｃ、、置換基が導入さ
れる。ドデシルベンゼンボトムス（主として、モノ−お
よびジ−ドデシルベンゼンの混合物）は、家庭用洗浄剤
の製造による副生成物として、入手可能である。線状の
アルキルスルホネー）　（ＬＡＳ）の製造中にて、形成
されるアルキル化ボトムスから得られる類似生成物はま
た、この発明で用いられるスルホン酸塩を製造する際に
、有用である。 例えば、ＳＯ３との反応により、洗浄剤の製造の副生成
物から、スルホン酸塩を製造することは、当業者に公知
である。例えば、Ｉ［ｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒの“化学技
術事典”　（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏ−１ｏｇｙ）、２版、１９巻
、９．２９１以下（これは、ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　
５ｏｎｓ、　Ｎ、Ｙ、により、１９６９年に発行された
）の“スルホン酸塩”の章を参照せよ。 塩基性スルホン酸塩（これは、成分（Ｆ）としてこの発
明の潤滑油組成物に混合され得る）、およびそれらの製
造方法の他の記述は、次の米国特許に見いだされ得る：
米国特許２．１７４．１１０号；　２．２０２．７８１
号；　２，２３９，９７４号；　２，３１９，１２１号
；　２．３３７．５５２号；３、４１１８．２８４号；
　３，５９５，７９０号；および３．７９８．０１２号
。 これらの内容は、このことに関する開示について、ここ
に示されている。 そこから有用なアルカリ土類金属塩（Ｆ）が調製され得
るような、適当なカルボン酸には、脂肪族カルボン酸、
シクロ脂肪族カルボン酸、芳香族の一塩基カルボン酸お
よび多塩基カルボン酸に加えて、ナフテン酸、アルキル
置換またはアルケニル置換のシクロペンタン酸、アルキ
ル置換またはアルケニル置換のシクロヘキサン酸、およ
びアルキル置換またはアルケニル置換の芳香族カルボン
酸が包含される。この脂肪族酸は、一般に、約８個〜約
５０個の炭素原子、好ましくは約Ｉ２個〜約２５個の炭
素原子を有する。シクロ脂肪族カルボン酸および脂肪族
カルボン酸はより好ましい。それらは、飽和または不飽
和であってもよい。特定の例には、２−エチルヘキサン
酸、リルン酸、プロピレンテトラマー置換のマレイン酸
、ベヘン酸、イソステアリン酸、ペラルゴン酸、カプリ
ン酸、パルミチン酸、リノール酸、ラウリン酸、オレイ
ン酸、リシノール酸、ウンデシル酸、ジオクチルシクロ
ペンクンカルボン酸、ミリスチン酸、ジラウリルデカヒ
ドロナフタレンカルボン酸、ステアリルオクタヒドロイ
ンデンカルボン酸、パルミチン酸、アルキルコハク酸お
よびアルケニルコハク酸、ペトロラタムまたは炭化水素
ワックスの酸化により形成される酸、およびトール油酸
やロジン酸などのような２種またはそれ以上のカルボン
酸の市販混合物が、包含される。 酸性の有機化合物の当量は、その分子量を、１分子あた
りに存在する酸性基（すなわち、スルホン酸基またはカ
ルボ牛シ基）の数で割った値である。 成分（Ｆ）の調製に有用な三価リン含有酸は、オルガノ
リン酸、ホスホン酸またはホスフィン酸、またはそれら
のいずれかのチオ類似物とされ得る。 成分（Ｆ）はまた、フェノール（すなわち、芳香環に直
接結合した水酸基を含有する化合物）から調製され得る
。用語“フェノール”には、ここで用いられるように、
芳香環に結合した１個を越える水酸基を有する化合物（
例えば、カテコール、レゾルシノールおよびヒドロキノ
ン）が包含される。 それにはまた、アルキルフェノール（例えば、クレゾー
ルおよびエチルフェノール）、およびアルケニルフェノ
ールが包含される。約３−１００個の炭素原子（好まし
くは、約６−５０個の炭素原子）を有する少なくとも１
個のアルキル置換基を含有するフェノール（例えば、ヘ
プチルフェノール、オクチルフェノール、ドデシルフェ
ノール、テトラプロペン−アルキル化フェノール、オク
タデシルフェノールおよびポリブテニルフェノール）が
より好ましい。１個を越えるアルキル置換基を含有する
フェノールもまた用いられ得るが、モノアルキルフェノ
ールは、利用可能性および生成の容易性のために、より
好ましい。 上記フェノールと、少なくとも１種の低級アルデヒドま
たはケトンとの縮合生成物もまた有用である。用語“低
級の”は、７個を越えない炭素原子を含有するアルデし
ドおよびケトンを示す。適当なアルデヒドには、ホルム
アルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド
などが包含される。 酸性の有機化合物の当量は、その分子量を、１分子あた
りに存在する酸基（すなわち、スルホン酸基またはカル
ボキシ基）の数で割った値である。 ある実施態様では、有機酸性化合物のオーバーベース化
アルカリ土類金属塩がより好ましい。少なくとも約２ま
たはそれ以上の金属比、一般には、約２〜約４０の金属
比、より好ましくは、約２０までの金属比を有する塩が
有用である。 本発明の潤滑剤に包含される成分（Ｆ）の量もまた、広
範囲で変えられ得る。特定の潤滑油組成物にて有用な量
は、当業者により容易に決定され得る。 成分（Ｆ）は、補助の洗浄剤または追加の洗浄剤として
機能する。この発明の潤滑剤に含有される成分（Ｆ）の
量は、約Ｏ％または約０．０１％から約５％またはそれ
以上までで変えられ得る。 以下の実施例は、成分（Ｆ）として有用な中性および塩
基性のアルカリ土類金属塩の調製を例示している。 Ｘ丘上上旦 アル牛ルフェニルスルホン酸（これは、４５０の平均分
子量を有する、蒸気相浸透圧法）のオイル溶液９０６部
、鉱油５６４部、トルエン６００部、酸化マグネシウム
９８．７部、および水１２０部の混合物に、７８−８５
℃の温度にて、１時間あたり約３立方フイートの割合で
、７時間にわたり二酸化炭素を吹き込む。 この反応混合物を、炭酸化中に絶えず攪拌する。 炭酸化後、この反応混合物から、１６５°Ｃ／２０ｔｏ
ｒ、まで揮発成分を除去し、残留物をろ過する。このろ
液は、所望のオーバーベース化スルホン酸マグネシウム
（これは、約３の金属比を有する）のオイル溶液（３４
％はオイル）である。 夾施ｊヱ≦ 塩素化ポリ（イソブチン）（これは、４．３％の平均塩
素含量を有し、そして平均して、８２個の炭素原子を有
する）と無水マレイン酸とを約２００　”Ｃにて反応さ
せることにより、ポリイソブテニル無水コハク酸を調製
する。得られたポリイソブテニル無水コハク酸は、９０
のケン化価を有する。この無水コハク酸１２４６部およ
びトルエン１０００部の混合物に対し、２５°Ｃにて酸
化バリウム？８．６ｉ１を加える。この混合物を１１５
°Ｃまで加熱し、１時間にわたって水１２５部を一滴ず
つ加える。次いで、この混合物を、全ての酸化バリウム
が反応するまで、ｌｓＯ’ｃにて還流させる。揮発成分
の除去およびろ過により、所望生成物が得られる。 立見１ヱ≦ 鉱油３２３部、水４．８部、塩化カルシウム０．７４部
、石灰７９部、およびメチルアルコール１２８部の混合
物を調製し、約ｓｏ’ｃの温度まで暖める。この混合物
に対し、混合しながら、アル牛ルフェニルスルホン酸（
これは、５００の平均分子量（蒸気相浸透圧）を有する
）　１０００部を加える。次いで、この混合物に、約５
０°Ｃの温度にて、１時間あたり約５．４ポンドの割合
で、約２．５時間にわたって二酸化炭素を吹き込む。炭
酸化の後、追加量のオイル１０２部を加え、この混合物
から、約１５０−１５５℃の温度にて、５５ｍｍ。 の圧力で揮発物質を除去する。この残留物をろ過する。 このろ液は、オーバーベース化スルホン酸カルシウム（
これは、約３．７％のカルシウム含量、および約１．７
の金属比を有する〉の所望のオイル溶液である。 夾施舅ヱユ 鉱油４９０部（重量基準）、水１１０部、ヘプチルフエ
ノール６１部、マホガニースルホン酸バリウム３４０部
、および酸化バリウム２２７部の混合物を、１００″Ｃ
にて０．５時間加熱し、次いで１５０℃まで加熱する。 次いで、この混合物が実質的に中性になるまで、この混
合物に二酸化炭素を泡立たせる。この混合物をろ過する
。このろ液は、２５％の硫酸塩灰分含量を有することが
見いだされている。 本発明の潤滑油組成物はまた、この潤滑油に対し、追加
の望ましい摩擦特性を与えるために、成分（Ｃ）に加え
て摩擦調節剤を含有し得る。種々のアミン、特に第３級
アミンは、効果的な摩擦調節剤である。第３級アミン摩
擦調節剤の例には、Ｎ−脂肪アルキルーＮ、Ｎ−ジエタ
ハルアミン、Ｎ−脂肪アルキルーＮ、Ｎ−ジェトキシエ
タノールアミンなどが包含される。このような第３級ア
ミンは、脂肪アルキルアミンと、適当なモル数のエチレ
ンオキシドとを反応させることにより、調製され得る。 天然に生じる物質（例えば１．ココナツツ油およびオレ
オアミン）から誘導される第３級アミンは、“Ｅｔｈ。 ｒｓｅｅｎ”の商標で、Ａｒ１ｏｕｒ　Ｃｈｅｍｉｃａ
１社から入手可能である。特定の例には、Ｅ　ｔｈｏｍ
ｅｅｎ−Ｃ類およびＥｔｈＯａ＋ｅｅｎ−０類がある０ イオウ含有化合物（例えば、硫化されたＣｌ２−２４脂
肪、アル牛ルスルフイドおよびポリスルフィド（ここで
、このアルキル基は、１個〜８個の炭素原子を含有する
）、および硫化ポリオレフィン）もまた、この発明の潤
滑油組成物にて、摩擦調節剤として機能し得る。 （以下余白） （Ｇ）フェノールスルフィドの　　および塩基　の堪： ある実施態様では、この発明のオイルは、アルキルフェ
ノールスルフィドの少なくとも１種の中性または塩基性
のアルカリ土類金属塩を含有し得る。このオイルは、該
フェノールスルフィドを約０％〜約２％または３％含有
し得る。たいていの場合には、このオイルは、フェノー
ルスルフィドの塩基性塩を、約０．０１重量％〜約２重
量％含有し得る。用語“塩基性の”は、上の他の成分の
定義で用いられるような方式と同じ方式にて、ここで用
いられる。すなわち、この用語は、それがこの発明のオ
イル組成物に混合されるとき、１より大きい金属比を有
する塩を示す。このフェノールスルフィドの中性塩およ
び塩基性塩は、このオイル組成物に耐酸化性および洗浄
特性を与え、そしてキャタピラ−テスト（Ｃａｔｅｒｐ
ｉｌｌａｒ　ｔｅｓｔｉｎｇ）での、オイルの性能を改
良する。 このスルフィド塩が調製されるアルキルフェノールは、
一般に、少なくとも約６個の炭素原子をもった炭化水素
置換基を有するフェノールを含有する；この置換基は、
約７０００までの脂肪族炭素原子を含有し得る。この上
で定義のような実質的な炭化水素置換基もまた、包含さ
れる。より好ましい炭化水素置換基は、エチレン、プロ
ペンなトノようなオレフィンの重合体から誘導される。 用語“アルキルフェノールスルフィド”は、ジー（アル
キルフェノール）モノスルフィド、ジスルフィド、ポリ
スルフィド、および他の生成物（これは、このアルキル
フェノールと、−塩化イオウ、二塩化イオウまたは元素
イオウとの反応により、得られる）を包含する意味を持
つ。イオウ化合物に対するフェノールのモル比は、約１
：０．５〜約１：１．５またはそれ以上とされ得る。例
えば、フェノールスルフィドは、アルキルフェノール１
モルおよび二塩化イオウ０．５−１モルを、約６０°Ｃ
以上の温度にて混合することにより、容易に得られる。 この反応混合物は、ふつうは、約１００°Ｃにて約２−
５時間維持される。その後、得られたスルフィドを乾燥
してろ過する。元素イオウを用いるとき、約２００℃ま
たはそれ以上の温度が、時には望ましい。この乾燥操作
を、窒素または類似の不活性ガスの存在下にて行うのも
また、望ましい。 適当な塩基性アルキルフェノールスルフィドは、例えば
、米国特許３．３７２．１１６号、３．４１０．７９８
号および３．５５２．１５９号に記述され、これらの内
容は、ここに示されている。 以下の実施例は、これら塩基性物質の調製方法を例示す
る。 爽血旦１旦 二塩化イオウと、ポリイソブテニルフェノール（ここで
、このポリイソブテニル置換基は、平均して２３．８個
の炭素原子を有する）とを、酢酸ナトリウム（これは、
生成物の脱色を防ぐために用いられる酸受容体である）
の存在下にて反応させることにより、フェノールスルフ
ィドを調製する。 このフェノールスルフィド１７５５部、鉱油５００部、
水酸化カルシウム３３５部およびメタノール４０７部の
混合物を、約４３−５０°Ｃまで加熱し、この混合物に
、約７．５時間にわたって、二酸化炭素を泡立たせる。 次いで、この混合物から連発物質を追い出すべく加熱し
、追加のオイル４２２．５部を加えて６０％オイル溶液
を得る。この溶液は、５．６％のカルシウムおよび１．
５９％のイオウを含有する。 （Ｈ）区±ヱとユエヱ： 本発明のオイル組成物はまた、（Ｈ）潤滑油組成物の耐
摩耗特性、極圧特性および耐酸化特性を改良する際に有
用な、ｌｌｉまたはそれ以上のイオウ含有組成物を含有
し得る。オレフィンを含む有機物質を硫化することによ
って調製されるイオウ含有組成物が有用である。このオ
レフィンは、脂肪族、アリール脂肪族または脂環族のオ
レフィン性炭化水素（これは、約３個〜約３０個の炭素
原子を含有する）とされ得る。 このオレフィン性炭化水素は、少なくとも１個のオレフ
ィン性二重結合を含有する。この二重結合は、非芳香族
性二重結合として、定義される；すなわち、これは、２
つの脂肪族炭素原子と結合している。プロピレン、イソ
ブチンおよびそれらのグイマー　トリマーおよびテトラ
マー、およびそれらの混合物は、特により好ましいオレ
フィン性化合物である。これらの化合物のうち、イソブ
チンおよびジイソブテンは、その入手可能性およびそれ
から特に高いイオウ含量の組成物が調製され得るため、
特に望ましい。 米国特許４．１１９．５４９号および４．　ＳＯ５，８
３０号の内容は、本発明の潤滑油にて有用な、適当な硫
化オレフィンの開示に関して、ここに示されている。い
（つかの特定の硫化組成物は、それらの作用例に記述さ
れている。 少なくとも１個のシクロ脂肪族基（これは、１つのシク
ロ脂肪族基に少なくとも２個の核炭素原子を有するか、
または異なるシクロ脂肪族基の２つの核炭素原子は、２
価イオウ結合を介して共に連結されている）の存在によ
り特徴づけられるイオウ含有組成物は、本発明の潤滑油
組成物にて、成分（）Ｉ）で有用である。これらタイプ
のイオウ化合物は、例えば、再発行特許Ｒｅ　２７，３
３１号に記述され、それらの開示は、ここに示されてい
る。このイオウ結合は、少なくとも２個のイオウ原子を
含有する。硫化されたディールス−アルダ−付加物は、
このような組成物の例示である。 以下の実施例は、このような組成物の調製の例示である
。 支」■ユ （ａ）　）ルエン４００　ｇおよヒ塩化アルミニ’７　
Ａ　６６、７ｇを含有する混合物を、攪拌機、窒素導入
チューブおよび固体状二酸化炭素で冷却された還流冷却
器を備えた２リツトルフラスコに充填する。ブチルアク
リレート６４０ｇ（５モル）およびトルエン２４０．８
ｇを含有する第２の混合物を、温度を３７−５８°Ｃの
範囲に維持しつつ、０．２５時間にわたってＡｌＣｌ３
スラリーに加える。その後、外部冷却によってこの反応
塊の温度を６０−６１　’Ｃに維持しつつ、２．７５時
間にわたって、このスラリーにブタジェン３１３ｇ　（
５，８モル）を加える。この反応塊に、約０．３３時間
にわたって窒素を吹き込み、次いで、４リツトルの分岐
漏斗に移し、濃塩酸ｌ５０ｇの水１１００ｇ溶液で洗浄
する。その後、この生成物を、各洗浄に対し１０１００
Ｏの水を用いてさらに２回水洗浄を行う。続いて、洗浄
された反応物を蒸留して、未反応のブチルアクリレート
およびトルエンを除去する。この最初の蒸留段階の残留
物を、９−１０ｗ■水銀の圧力でさらに蒸留する。その
結果、１０５−１１５℃の温度にて、所望の付加物の７
８５ｇが集められる。 （ｂ）上で調製されたブタジェン−ブチルアクリレート
付加物（４５５０ｇ、　２５モル）およびイオウ華１６
００ｇ　（５０モル）を、１２リツトルフラスコ（これ
は、攪拌機、還流冷却器、および窒素導入チューブを備
えている）に充填する。この反応混合物を、１５０−１
５５℃の範囲内の温度にて７時間加熱する。この間、こ
の混合物に、１時間あたり約０．５立方フイートの割合
で、窒素を通す。加熱後、この塊を室温まで冷却して、
ろ過する。ろ過物が、このイオウ含有生成物である。 他の極圧剤および腐食防止剤および酸化防止剤もまた、
包含され得る。これらの試薬は、塩素化された脂肪族炭
化水素（例えば、塩素化されたワックス）；有機スルフ
ィドおよびポリスルフィド（例えば、ベンジルジスルフ
ィド、ビス（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチル
テトラスルフィド、オレイ、ン酸の硫化メチルエステル
、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、および硫
化テルペン）；リン硫化炭化水素（例えば、リンスルフ
ィドとテルペンチンまたはオレイン酸メチルとの反応生
成物）；主として亜すン酸ジ炭化水素およびトリ炭化水
素を包含するリンエステル（例えば、亜リン酸ジブチル
、亜すン酸ジヘプチル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜
リン酸ペンチルフェニル、亜すン酸ジベンチルフェニル
、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリル、亜リン
酸ジメチルナフチル、亜リン酸オレイルー４−ペンチル
フェニル、ポリプロピレン（分子ｆｆ１５００）置換の
亜リン酸フェニル、ジイソブチル置換亜リン酸フェニル
）；チオカルバミン成金ｒｆＡ（例えば、ジオクチルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ヘプチルフエニルジチオカルバ
ミン酸バリウム）により、例示される。 （以下余白） 流動点降下剤は、ここで記述の潤滑油中にしばしば含有
される、特に有用なタイプの添加剤である。オイルベー
スの組成物中において、オイルベースの組成物の低温特
性を改良する、このような流動点降下剤の用途は、当該
技術分野で公知である。例えば、Ｃ，Ｖ、　Ｓｍａｌｈ
ｅｅｒおよびＲ，Ｘａｎｎｅｄｙ　　Ｓｍ１ｔｈの“潤
滑添加剤”　　（Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ　　Ｃｏ、
出版社、クリーブランド、オハイオ、１９６７）の８ペ
ージを参照されたい。 有用な流動点降下剤の例には、ポリメタクリレート；ポ
リアクリレート；ポリアクリルアミド：ハロパラフィン
ワックスと芳香族化合物との縮合生成物；ビニルカルボ
キシレート重合体；フマール酸ジアルキルと脂肪酸のビ
ニルエステルとアルキルビニルエーテルとの三元共重合
体がある。本発明のために有用な流動点降下剤、それら
の調製方法およびそれらの用途は、米国特許２．３８７
．５０１号；　２，０１５．７４８号；　２，６５５，
４７９号；　１，８１５，０２２号；２．１９１．４９
８号；　２．６６６、７４６号；　２，７２１，８７７
号；　２，７２１，８７８号および３．２５０．７１５
号に記述され、その内容は、これらに関連した開示に関
して、ここに示されている。 消泡剤は、安定した泡の形成を低減させるかまたは防止
するために、用いられる。典型的な消泡剤には、シリコ
ーンまたは有機重合体が包含される。他の消泡組成物は
、′泡制御剤”　（Ｈｅｎｒｙ　Ｔ。 Ｋｅｒｎｅｒ、ノイスデータ社、１９７６）のｐ、　１
２５−１６２に記述されている。 本発明の潤滑油組成物はまた、特にこの潤滑油組成物が
マルチグレードオイルに処方されるとき、１種またはそ
れ以上の市販の粘度改良剤を含有し得る。粘度改良剤は
、一般に、炭化水素ベースの重合体として特徴づけられ
る重合体物質である。 この重合体は、一般に、約２５．０００とｓｏｏ、　ｏ
ｏｏとの間の数平均分子量、たいていの場合、約ｓｏ、
　ｏｏｏと２０ｏ、　ｏｏｏとの間の数平均分子量を有
する。 ポリイソブチレンは、潤滑油中の粘度改良剤として用い
られる。ポリメタクリレート（ＰＭＡ）は、異なるアル
キル基を有するメタクリレートモノマーの混合物から調
製される。たいていのＰＭＡは、粘度改良剤であるとと
もに流動点降下剤である。このアルキル基は、１個〜約
１８個の炭素原子を有する直鎖基または分枝鎖基のいず
れかとされ得る。 少量の窒素含有モノマーがアルキルメタクリレートと共
重合されるとき、分散特性もまた生成物に含有される。 それゆえ、このような生成物は、粘度改良性、流動点降
下性および分散性のような複数の機能を有する。このよ
うな生成物は、当該技術分野にて、分散体タイプの粘度
改良剤または単に分散体粘度改良剤として、示される。 ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ、Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレートは、窒素含有モノ
マーの例である。１種またはそれ以上のアルキルアクリ
レートの重合または共重合により得られるポリアクリレ
ートはまた、粘度改良剤として有用である。 エチレン−プロピレン共重合体（これは、一般にＯＣＰ
として示される）は、チーグラー−ナツタ触媒のような
公知の触媒を用いて、一般に溶媒中にて、エチレンおよ
びプロピレンを共重合させることにより、調製され得る
。この重合体におけるプロピレンに対するエチレンの比
は、生成物の油溶性、油濃縮特性、低温粘性、流動点降
下特性、およびエンジン性能に影響を与える。エチレン
含量の通常の範囲は、４５−１ｉ０重量％、典型的には
５０重量％〜約５５重量％である。ある市販のＯＣＰは
、エチレン、プロピレンおよび少量の非共役ジエン（例
えば、１．４−ヘキサジエン）の三元共重合体である。 ゴム工業では、このような三元共重合体は、ＥＰＤＭ　
（エチレン−プロピレン−ジエンモノマー）として示さ
れている。潤滑油における粘度改良剤としてのＯＰＣの
使用は、はぼ１９７０年以降、急速に増してきた。 ＯＰＣは、現在では、自動車オイルに最も広範に使用さ
れる粘度改良剤の１つである。 遊離ラジカル開始剤の存在下にて、スチレンおよび無水
マレイン酸を共重合させ、その後、この共重合体をＣｄ
−ｌ８アルコールの混合物でエステル化することにより
得られるエステルはまた、自動車オイルの、粘度改良添
加剤として有用である。 このスチレンエステルは、多機能のプレミアム粘度改良
剤と考えられている。このスチレンエステルは、これら
粘度改良特性に加えて、流動点降下剤であり、そしてエ
ステル化がその完結前に停止されて未反応の無水物基ま
たはカルボン酸基が残るとき、分散特性を示す。次いで
、これらの酸基は、第１級アミンとの反応により、イミ
ドに変換され得る。 水素添加スチレン−共役ジエン共重合体は、自動車オイ
ル用の市販の粘度改良剤の他のクラスである。スチレン
類の例には、スチレン、α−メチルスチレン、０−メチ
ルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン
、ｐ−第３級ブチルスチレンなどが包含される。好まし
くは、この共役ジエンは、４個〜６個の炭素原子を有す
る。共役ジエンの例には、ピペリレン、２，３−ジメチ
ル−１，３−ブタジェン、クロロブレン、イソプレンお
よび１．３−ブタジェンが包含され、イソプレンおよび
ブタジェンが特に好ましい。このような共役ジエンの混
合物は、有用である。 このような共重合体のスチレン含量は、約２０重量％〜
約７０重量％、好ましくは約４０重量％〜約６０重量％
の範囲である。これら共重合体の脂肪族共役ジエン含量
は、約３０重量％〜約８０重量％、好ましくは約４０重
量％〜約６０重量％の範囲である。 これら共重合体は、典型的には、約３０．０００〜約ｓ
ｏｏ、ｏｏｏ、好ましくは約ｓｏ、　ｏｏｏ〜約２００
．０００の範囲の数平均分子量を有する。これら共重合
体の重量平均分子量は、一般に、約ｓｏ、　ｏｏｏ〜約
ｓｏｏ、　ｏｏｏ、好ましくは約ｓｏ、　ｏｏｏ〜約３
００．０００の範囲である。 上記の水素添加共重合体は、従来技術（例えば、米国特
許３．５５１．３３６号；　３，５９８，７３８号；　
３，５５４，９１１号；　３．６０７．７４９号；　３
，６８７，８４９号および４．１８１．６１１１号）で
記述され、それらの内容は、この発明のオイル組成物に
て、粘度改良剤として有用な重合体および共重合体の開
示に関して、ここに示されている。 例えば、米国特許３．５５４．９１１号は、水素添加さ
れたランダムなブタジェン−スチレン共重合体、その調
製および水素添加を記述している。この特許の開示内容
は、ここに示されている。本発明の潤滑油組成物にて粘
度改良剤として有用な、水素添加されたスチレン−ブタ
ジェン共重合体は、例えば、−船釣な商標“Ｇ１１ｓｓ
ｏｖｉｓｃａｌ”で、ＢＡＳＦ社から市販されている。 特定の例には、Ｇ１１ｓｓｏｖｉｓｃａｌ　５２６０の
名称で入手可能な、水素添加されたスチレン−ブタジェ
ン共重合体である。この物質は、約１２０．０００の分
子量（これは、ゲルパーミエーシ目ンクロマトグラフィ
ーで決定された）を有する。粘度改良剤として有用な、
水素添加されたスチレン−イソプレン共重合体は、例え
ば、−船釣な商標“５ｈｅｌｌｖｉｓ゛で、シェルケミ
カル社から市販されている。シェルケミカル社から入手
可能な５ｈｅｌｌｖｉｓ　４Ｇは、スチレンおよびイソ
プレンの二元ブロック共重合体くこれは、約１５５．０
００の数平均分子量、約１９モルパーセントのスチレン
含量および約８１モルパーセントのインブレン含量を有
する）として、同定されている。シェルケミカル社から
の５ｈｅｌｌｖｉｓ　Ｓｏは、スチレンおよびイソプレ
ンの二元ブロック共重合体（これは、約１００．０００
の数平均分子量、約２８モルパーセントのスチレン含量
および約７２モルパーセントのイソプレン含量を有する
）として、同定されている。 本発明の潤滑油組成物に混合される重合体粘度改良剤の
量は、広範囲に変えられ得る。しかし、分散剤としての
機能に加えて、粘度改良剤として機能するようなカルボ
ン酸誘導体成分（Ｂ）（および、ある種のカルボン酸エ
ステル誘導体（Ｅ））の性能を考慮して、通常量より少
ない量が使用される。−般に、本発明の潤滑油組成物に
含有される重合体粘度改良剤の量は、最終的な潤滑油の
重量基準で、１０重量％程度とされ得る。たいていの場
合、この重合体粘度改良剤は、最終的な潤滑油の約０．
２重量％〜約８重量％の濃度、特に約０．５重量％〜約
６重量％の濃度で、用いられる。 本発明の潤滑油は、用いられ得る他の添加剤とともに、
示された種々の成分を基油に溶解させるかまたは懸濁さ
せることにより、調製され得る。 たいていの場合には、本発明の化学成分は、実質的に不
活性で通常液状の有機希釈剤（例えば鉱油、ナフサ、ベ
ンゼン、トルエンまたはキシレン）で希釈され、添加濃
縮物が形成される。これら濃縮物は、ふつうは、上で記
述の添加成分（Ａ）から（Ｈ）までの１種またはそれ以
上を約０．０１：ｆ［ｊ１％〜約８０重量％で含有し、
さらに、上で記述の他の添加剤の１種またはそれ以上を
含有し得る。例えば、１５％、２０％、３０％または５
０％またはそれ以上の濃縮物が使用され得る。 例えば、濃縮物は、化学ベースにて、約１０重量％〜約
５０重量％のカルボン酸誘導体組成物（Ｂ）、約０．１
重量％〜約１５重量％の多価アルコールの部分脂肪酸エ
ステル（Ｃ）、および約０．０１重量％〜約１５重量％
のホスホロジチオ酸金属（Ｄ）を含有し得る。この濃縮
物はまた、約１重量％〜約３０重量％のカルボン酸エス
テル（Ｅ）、および／または約１ｆｆｉ量％〜約２０重
量％の少なくとも１種の中性または塩基性アルカリ土類
金属塩（Ｆ）を含有し得る。 以下の実施例は、本発明の濃縮物を例示する。 （以下余白） 濃縮物■ 実施例Ｂ−１の生成物 実施例Ｃ−１の生成物 実施例Ｄ−１の生成物 鉱油 濃縮物■ 実施例Ｂ−２の生成物 実施例Ｃ−１の生成物 実施例Ｄ−２の生成物 実施例ト４の生成物 鉱油 濃縮物■ 実施例Ｂ−１の生成物 Ｅｔａｅｒｅｓｔ　２４２１ 実施例Ｄ−１の生成物 実施例Ｅ−５の生成物 鉱油 １１里 本発明に従った典型的な潤滑油組成物は、以下の潤滑油
実施例で例示される。 晟ｌ剋 アル１ルフエノールと二塩化イオウ との反応生成物 （４２％はオイル）　　２．４ｇ　　　２．４８　　２
．２５流動点降下剤　　　　０．２　　　０．２　　　
０．２シリ】−ン消泡剤　　　　　　　ＬＯＱｐｐｍ　
　　　ＩＧＯｐｐｍ　　　　１００ｐｐ＋ｓへ゛−ス油 グレード ｖＩタイプ。 実施例ト１の生成物 実施例Ｂ−２の生成物 Ｅｍｅｒｅｓｔ　２４２１ 実施例Ｄ−１の生成物 実施例Ｅ−５の生成物 実施例Ｆ−１の生成物 塩基性のフルキル化 へ′ン七゛ンスル本ン酸カルシウム （５２％はオイル、　ＭＲは１２） （ａ） ５Ｗ−４５ ４．４７ ０．２０ １．５４ １．４１ ０．４４ （ｂ） ｏＷ−３０ ４．６ ０．２０ １．５４ １．５０ ０．４５ （ａ） ４．７５ ０．２０ １．４５ １．６０ ０．５０ ０．９７ ０．９７ ０．８０ （ａ）大陸中部産の溶媒精製油 （ｂ）中東産の原料油 （１）スチレンーイソブレンニ元ブロック共重合体；数
平均分子量＝　１５５．０００ 本　各潤滑剤中に含有される重合体Ｖ（の量は、最終の
潤滑剤を、示されたマルチグレードの粘度必要条件に適
合させるのに必要な量である。 重量４ 実施例■ 実施例Ｂ−２の生成物 実施例Ｃ−２の生成物 実施ＰＩＤ−１の生成物 １００中性のパラフィン油 ６．０ ０、１０ １，４５ 残り 実施例■ 実施例ト１の生成物 実施例Ｃ−２の生成物 実施例トｌの生成物 実施例Ｅ−５の生成物 １００中性のパラフィン油 ４．６ ０．１５ １．４５ １．５ 残り 本発明の潤滑油組成物は、使用条件下にて劣化する傾向
が低く、それにより、摩耗が低減され、フェス、スラ・
クジ、炭素質物質および樹脂状物質のような望ましくな
い沈澱物（これらは、種々のエンジン部位に付着する傾
向にあり、エンジン効率を低下させる）を形成する傾向
が低い。潤滑油はまた、この発明の方法に従って処方さ
れ得、乗用車のクランク室に用いられるとき、改良され
た燃料経済性が得られる。ある実施態様では、ＳＧオイ
ルとしての分類に必要な全ての試験にパスし得るような
潤滑油が、この発明の範囲内にて処方され得る。この発
明の潤滑油はまた、ディーゼルエンジンにて有用である
。潤滑油処方物は、新しいディーゼル分類ＣＥの必要条
件に適合するように、この発明に従って調製され得る。 この発明は、そのより好ましい実施態様に関して説明さ
れているものの、それらの種々の変形は、この明細書を
読むと、当業者に明らかとなると理解されるべきである
。従って、ここに開示された発明は、添付の特許請求の
範囲に含まれるような変形を包含することを意図すると
、理解されるべきである。 （発明の要約） 内燃機関にて有用な潤滑油処方が記述されている。より
特定すると、内燃機関用潤滑油組成物は、以下の（Ａ）
、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を含有する：（Ａ）主要
量の潤滑粘性のあるオイル、（Ｉｌｌ）　（Ｂ−１）少
なくとも１種の置換コハク酸アシル化剤と、（Ｂ−２）
以下により特徴づけられる、少なくとも１種のアミン化
合物の、該アシル化剤１当量あたり、１当量から２モル
までの量との反応により生成される、少なくとも１ＦＪ
ｔのカルボン酸誘導体組成物の少量；該アミン化合物は
、その構造内に、少なくとも１個のＨＮ＜基が存在する
ことにより、特徴づけられる；ここで、該置換コハク酸
アシル化剤は、置換基およびコハク酸基からなる；ここ
で、該置換基は、ポリアルケンから誘導され、該ポリア
ルケンは、約１３００〜約５０００の８０値および約１
．５〜約４．５のＲｎ　／　ｆｉｎ値により特徴づけら
れる：該アシル化剤は、その構造内に、置換基の各当量
に対し、平均して少なくとも１．３個のコハク酸基が存
在することにより、特徴づけられる；（Ｃ）多価アルコ
ールの少なくとも１種の部分脂肪酸エステル；そして（
Ｄ）ジヒドロカルビルジチオリン酸の少なくとも１種の
金属塩；ここで、（Ｄ−１）該ジチオリン酸は、五硫化
リンとアルコールａ合物（これは、イソプロピルアルコ
ール、第２級ブチルアルコール、またはイソプロピルア
ルコールと第２級ブチルアルコールとの混合物の少なく
とも１０モル％、および約３個〜約１３個の炭素原子を
有する少なくとも１種の第１級脂肪族アルコールを含有
する）との反応により、調製される；そして（Ｄ−２）
該金屑は、第■族金属、アルミニウム、スズ、鉄、コバ
ルト、鉛、モリブデン、マンガン、ニッケルまたは銅で
ある。このオイル組成物はまた、（Ｅ）少なくとも１種
のカルボン酸エステル誘導体組成物、および／または（
Ｆ）少なくとも１種の酸性有機化合物の少なくとも１種
の中性または塩基性のアルカリ土類金属塩を含有し得る
。 ある実施態様では、本発明のオイル組成物は、このオイ
ルを、”ＳＧ”として示されたＡＰＩサービス分類の性
能必要条件の全てに適合させ得るのに充分な量で、上の
添加剤を含有する。池の実施態様では、この発明のオイ
ル組成物は、このオイルを、’ＣＥ”として示されたＡ
ＰＩサービス分類の性能必要条件を満足させ得るのに充
分な量で、上の添加剤および本願に記述されている他の
添加剤を含有する。 以上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、内燃機関のための潤滑油組成物であって、該組成物
    は、以下の（Ａ）の主要量、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ
    ）の少量を含有する： （Ａ）潤滑粘性のある油； （Ｂ）（Ｂ−１）少なくとも１種の置換コハク酸アシル
    化剤と、（Ｂ−２）以下により特徴づけられる、少なく
    とも１種のアミン化合物の、該アシル化剤１当量あたり
    、１当量から２モルまでの量との反応により生成される
    、少なくとも１種のカルボン酸誘導体組成物；該アミン
    化合物は、その構造内に、少なくとも１個のＨＮ＜基が
    存在することにより、特徴づけられる；ここで、該置換
    コハク酸アシル化剤は、置換基およびコハク酸基からな
    る；ここで、該置換基は、ポリアルケンから誘導され、
    該ポリアルケンは、約１３００〜約５０００の＠Ｍ＠ｎ
    値および約１．５〜約４．５の＠Ｍ＠ｗ／＠Ｍ＠ｎ値に
    より特徴づけられる；該アシル化剤は、その構造内に、
    置換基の各当量に対し、平均して少なくとも１．３個の
    コハク酸基が存在することにより、特徴づけられる； （Ｃ）少なくとも１種の多価アルコールの部分脂肪酸エ
    ステル；そして、 （Ｄ）少なくとも１種のジヒドロカルビルジチオリン酸
    金属塩；ここで、 （Ｄ−１）該ジチオリン酸は、五硫化リンとアルコール
    混合物（これは、イソプロピルアルコール、第２級ブチ
    ルアルコール、またはイソプロピルアルコールと第２級
    ブチルアルコールとの混合物の少なくとも１０モル％、
    および約３個〜約１３個の炭素原子を有する少なくとも
    １種の第１級脂肪族アルコールを含有する）との反応に
    より、調製される；そして （Ｄ−２）該金属は、第II族金属、アルミニウム、スズ
    、鉄、コバルト、鉛、モリブデン、マンガン、ニッケル
    または銅である。 ２、少なくとも約１重量％の前記カルボン酸誘導体組成
    物（Ｂ）を含有する、請求項１に記載の潤滑油組成物。 ３、前記（Ｂ）の＠Ｍ＠ｎ値が少なくとも約１５００で
    ある、請求項１に記載の潤滑油組成物。 ４、前記（Ｂ）の＠Ｍ＠ｗ／＠Ｍ＠ｎ値が少なくとも約
    ２．０である、請求項１に記載の潤滑油組成物。 ５、前記（Ｂ）の置換基が、２個〜約１６個の炭素原子
    を有する末端オレフィンの単独重合体および混合重合体
    からなる群から選択される１種またはそれ以上のポリア
    ルケンから誘導されるような、請求項１に記載の潤滑油
    組成物：但し、該混合重合体は、必要に応じて、約６個
    までの炭素原子を有する内部オレフィンから誘導される
    重合体単位を、約２５％まで含有し得る。 ６、前記置換基が、ポリブテン、エチレン−プロピレン
    共重合体、ポリプロピレン、およびこれらのいずれかの
    ２種またはそれ以上の混合物からなる群から選択される
    構成要素から誘導される、請求項１に記載の潤滑油組成
    物。 ７、前記アミン（Ｂ−２）が、脂肪族ポリアミン、シク
    ロ脂肪族ポリアミンまたは芳香族ポリアミンである、請
    求項１に記載の潤滑油組成物。 ８、前記アミン（Ｂ−２）が、以下の一般式により特徴
    づけられる、請求項１に記載の潤滑油組成物：▲数式、
    化学式、表等があります▼（VI） ここで、ｎは１〜約１０である；各Ｒ＾３は、独立して
    、水素原子、ヒドロカルビル基、またはヒドロキシ置換
    ヒドロカルビル基またはアミノ置換ヒドロカルビル基（
    これらは、約３０個までの原子を有する）である；また
    は、異なる窒素原子上の２つのＲ＾３基は、共に結合し
    て、Ｕ基を形成し得る；但し、少なくとも１個のＲ＾３
    基は水素原子であり、Ｕは、約２個〜約１０個の炭素原
    子を有するアルキレン基である。 ９、（Ｃ）の前記脂肪酸エステルが、約１０個〜約２２
    個の炭素原子を有する、請求項１に記載の潤滑油組成物
    。 １０、（Ｃ）の前記多価アルコールがグリセロールであ
    る、請求項１に記載の潤滑油組成物。 １１、（Ｄ−１）の前記第１級脂肪族アルコールが、約
    ６個〜約１３個の炭素原子を有する、請求項１に記載の
    潤滑油組成物。 １２、（Ｄ−２）の前記金属が、亜鉛、銅、または亜鉛
    および銅の混合物である、請求項１に記載の潤滑油組成
    物。 １３、（Ｄ−２）の前記金属が亜鉛である、請求項１に
    記載の潤滑油組成物。 １４、（Ｄ−１）の前記アルコール混合物が、少なくと
    も２０モル％のイソプロピルアルコールを含有する、請
    求項１に記載の潤滑油組成物。 １５、また、以下の（Ｅ）を含有する、請求項１に記載
    の潤滑油組成物： （Ｅ）以下の（Ｅ−１）と（Ｅ−２）との反応により生
    成される、少なくとも１種のカルボン酸エステル誘導体
    組成物： （Ｅ−１）置換基およびコハク酸基を含有する、少なく
    とも１種の置換コハク酸アシル化剤；ここで、該置換基
    は、少なくとも約７００の＠Ｍ＠ｎを有する；（Ｅ−２
    ）以下の一般式（VIII）の少なくとも１種のアルコール
    ： Ｒ＾３（ＯＨ）＿ｍ（VIII） ここで、Ｒ＾３は、炭素結合を介して−ＯＨ基に結合し
    た一価または多価の有機基であり、そしてｍは、１〜約
    １０の整数である。 １６、（Ｅ−１）の前記置換基が、ポリブテン、エチレ
    ン−プロピレン共重合体、ポリプロピレン、およびこれ
    らのいずれかの２種またはそれ以上の混合物からなる群
    から選択される構成要素から誘導される、請求項１５に
    記載の潤滑油組成物。 １７、前記アルコール（Ｅ−２）が、ネオペンチルグリ
    コール、エチレングリコール、グリセロール、ペンタエ
    リスリトール、ソルビトール、ポリ（オキシアルキレン
    ）グリコールのモノ−アルキルエーテルまたはモノ−ア
    リールエーテル、またはそれらのいずれかの混合物であ
    る、請求項１５に記載の潤滑油組成物。 １８、前記アシル化剤（Ｅ−１）と前記アルコール（Ｅ
    −２）との反応により調製される、前記カルボン酸エス
    テル誘導体組成物（Ｅ）が、さらに、以下の（Ｅ−３）
    との反応に供される、請求項１５に記載の潤滑油組成物
    ： （Ｅ−３）少なくとも１個のＨＮ＜基を含有する、少な
    くとも１種のアミン。 １９、前記置換コハク酸アシル化剤（Ｅ−１）が、置換
    基およびコハク酸基からなる、請求項１５に記載の潤滑
    油組成物：ここで、該置換基は、ポリアルケンから誘導
    され、該ポリアルケンは、約１３００〜約５０００の＠
    Ｍ＠ｎ値および約１．５〜約４．５の＠Ｍ＠ｗ／＠Ｍ＠
    ｎ値により特徴づけられる；該アシル化剤は、その構造
    内に、置換基の各当量に対し、少なくとも約１．３個の
    コハク酸基が存在することにより、特徴づけられる。 ２０、前記アシル化剤と前記アルコールとの反応により
    調製される前記カルボン酸エステルが、さらに、（Ｅ−
    ３）少なくとも１個のＨＮ＜基を含有する少なくとも１
    種のアミンとの反応に供される、請求項１９に記載の潤
    滑油組成物。 ２１、前記アミン（Ｅ−３）がポリアミンである、請求
    項２０に記載の潤滑油組成物。 ２２、前記アミン（Ｅ−３）がアルキレンポリアミンで
    ある、請求項２０に記載の潤滑油組成物。 ２３、また、以下の（Ｆ）を含有する、請求項１に記載
    の潤滑油組成物： （Ｆ）少なくとも１種の酸性有機化合物の少なくとも１
    種の中性または塩基性アルカリ土類金属塩。 ２４、（Ｆ）の前記酸性有機化合物が、イオウ含有酸、
    カルボン酸、リン含有酸、フェノール、またはそれらの
    混合物である、請求項２３に記載の潤滑油組成物。 ２５、（Ｆ）の前記酸性化合物が、少なくとも１種の有
    機スルホン酸である、請求項２３に記載の潤滑油組成物
    。 ２６、前記スルホン酸が、アルキルベンゼンスルホン酸
    である、請求項２５に記載の潤滑油組成物。 ２７、内燃機関のための潤滑油組成物であって、該組成
    物は、以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）
    および（Ｆ）を含有する： （Ａ）潤滑粘性のある油の主要量； （Ｂ）（Ｂ−１）少なくとも１種の置換コハク酸アシル
    化剤と、（Ｂ−２）以下により特徴づけられる、少なく
    とも１種のポリアミンの、該アシル化剤１当量あたり、
    １当量から約２モルまでの量との反応により生成される
    、少なくとも１種のカルボン酸誘導体組成物の約０．５
    重量％〜約１０重量％；該ポリアミンは、その構造内に
    、少なくとも１個のＨＮ＜基が存在することにより、特
    徴づけられる；ここで、該置換コハク酸アシル化剤は、
    置換基およびコハク酸基からなる；ここで、該置換基は
    、ポリアルケンから誘導され、該ポリアルケンは、約１
    ３００〜約５０００の＠Ｍ＠ｎ値および約２〜約４．５
    の＠Ｍ＠ｗ／＠Ｍ＠ｎ値により特徴づけられる；該アシ
    ル化剤は、その構造内に、置換基の各当量に対し、平均
    して少なくとも１．３個のコハク酸基が存在することに
    より、特徴づけられる； （Ｃ）多価アルコールの少なくとも１種の部分脂肪酸エ
    ステルの約０．０１重量％〜約２重量％；（Ｄ）ジヒド
    ロカルビルジチオリン酸の少なくとも１種の金属塩の約
    ０．０５重量％〜約５重量％；ここで、 （Ｄ−１）該ジチオリン酸は、五硫化リンとアルコール
    混合物（これは、イソプロピルアルコール、第２級ブチ
    ルアルコール、またはイソプロピルアルコールと第２級
    ブチルアルコールとの混合物の少なくとも１０モル％、
    および約３個〜約１３個の炭素原子を有する少なくとも
    １種の第１級脂肪族アルコールを含有する）との反応に
    より、調製される；そして、 （Ｄ−２）該金属は、第II族金属、アルミニウム、スズ
    、鉄、コバルト、鉛、モリブデン、マンガン、ニッケル
    または銅である； （Ｅ）以下の（Ｅ−１）、（Ｅ−２）および（Ｅ−３）
    の反応により生成される、少なくとも１種のカルボン酸
    エステル誘導体組成物の０．１％〜約１０％； （Ｅ−１）置換基およびコハク酸基を含有する、少なく
    とも１種の置換コハク酸アシル化剤；ここで、該置換基
    は、ポリアルケンから誘導され、該ポリアルケンは、約
    １３００〜約５０００の＠Ｍ＠ｎ値および約１．５〜約
    ４．５の＠Ｍ＠ｗ／＠Ｍ＠ｎ値により特徴づけられる；
    該アシル化剤は、その構造内に、置換基の各当量に対し
    、平均して少なくとも１．３個のコハク酸基が存在する
    ことにより、特徴づけられる； （Ｅ−２）以下の一般式（VIII）の少なくとも１種のア
    ルコール： Ｒ＾３（ＯＨ）＿ｍ（VIII） ここで、Ｒ＾３は、炭素結合を介して−ＯＨ基に結合し
    た一価または多価の有機基であり、そしてｍは、２〜約
    １０の整数である； （Ｅ−３）少なくとも１個の＞ＮＨ基を含有する、少な
    くとも１種のポリアミン化合物；そして、（Ｆ）以下か
    らなる群から選択される有機酸化合物の少なくとも１種
    のアルカリ土類金属塩の約０．０１重量％〜約５重量％
    ；その群はイオウ含有酸、カルボン酸、リン含有酸、フ
    ェノール、および該酸の混合物からなる。 ２８、前記カルボン酸誘導体組成物（Ｂ）の少なくとも
    約１．０重量％を含有する、請求項２７に記載の潤滑油
    組成物。 ２９、前記アミン（Ｂ−２）および（Ｅ−３）が、それ
    ぞれ独立して、以下の一般式により特徴づけられるポリ
    アミンである、請求項２７に記載の潤滑油組成物▲数式
    、化学式、表等があります▼（VI） ここで、ｎは１〜約１０の整数である；各Ｒ＾３は、独
    立して、水素原子、ヒドロカルビル基、またはヒドロキ
    シ置換ヒドロカルビル基またはアミノ置換ヒドロカルビ
    ル基（これらは、約３０個までの原子を有する）である
    ；または、異なる窒素原子上の２つのＲ＾３基は、共に
    結合して、Ｕ基を形成し得る；但し、少なくとも１個の
    Ｒ＾３基は水素原子であり、Ｕは、約２個〜約１０個の
    炭素原子を有するアルキレン基である。 ３０、（Ｄ−１）の前記第１級脂肪族アルコールが、約
    ６個〜約１３個の炭素原子を有する、請求項２７に記載
    の潤滑油組成物。 ３１、（Ｄ−２）の前記金属が、亜鉛、銅、または亜鉛
    および銅の混合物である、請求項２７に記載の潤滑油組
    成物。 ３２、（Ｄ−２）の前記金属が亜鉛である、請求項２７
    に記載の潤滑油組成物。 ３３、（Ｄ−１）の前記アルコール混合物が、少なくと
    も２０モル％のイソプロピルアルコールを含有する、請
    求項２７に記載の潤滑油組成物。 ３４、前記アルコール（Ｅ−２）が、ネオペンチルグリ
    コール、エチレングリコール、グリセロール、ペンタエ
    リスリトール、ソルビトール、ポリ（オキシアルキレン
    ）グリコールのモノ−アルキルエーテルまたはモノ−ア
    リールエーテル、またはこれらのいずれかの２種または
    それ以上の混合物である、請求項２７に記載の潤滑油組
    成物。 ３５、内燃機関のための潤滑油組成物であって、該組成
    物は、以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）
    および（Ｆ）を含有する： （Ａ）潤滑粘性のあるオイルの主要量； （Ｂ）（Ｂ−１）少なくとも１種の置換コハク酸アシル
    化剤と、（Ｂ−２）以下により特徴づけられる、少なく
    とも１種のポリアミンの、該アシル化剤１当量あたり、
    １．０当量〜約１．５当量の量との反応により生成され
    る、少なくとも１種のカルボン酸誘導体組成物の約１重
    量％〜約１０重量％；該ポリアミンは、その構造内に、
    少なくとも１個のＨＮ＜基が存在することにより、特徴
    づけられる；ここで、該置換コハク酸アシル化剤は、置
    換基およびコハク酸基からなる；ここで、該置換基は、
    ポリアルケンから誘導され、該ポリアルケンは、約１３
    ００〜約５０００の＠Ｍ＠ｎ値および約２〜約４．５の
    ＠Ｍ＠ｗ／＠Ｍ＠値により特徴づけられる；該アシル化
    剤は、その構造内に、置換基の各当量に対し、平均して
    少なくとも１．３個のコハク酸基が存在することにより
    、特徴づけられる； （Ｃ）グリセロールの少なくとも１種の部分脂肪酸エス
    テルの約０．０５重量％〜約２重量％；（Ｄ）ジヒドロ
    カルビルジチオリン酸の少なくとも１種の金属塩の約０
    ．０５重量％〜約５重量％；ここで、 （Ｄ−１）該ジチオリン酸は、五硫化リンとアルコール
    混合物（これは、イソプロピルアルコールの少なくとも
    約２０モル％、および約６個〜約１３個の炭素原子を有
    する少なくとも１種の第１級脂肪族アルコールを含有す
    る）との反応により、調製される；そして、 （Ｄ−２）該金属は、第II族金属、アルミニウム、スズ
    、鉄、コバルト、鉛、モリブデン、マンガン、ニッケル
    または銅である； （Ｅ）以下の（Ｅ−１）、（Ｅ−２）および（Ｅ−３）
    の反応により生成される、少なくとも１種のカルボン酸
    エステル誘導体組成物の０．１％〜約１０％； （Ｅ−１）置換基およびコハク酸基を含有する少なくと
    も１種の置換コハク酸アシル化剤；ここで、該置換基は
    、ポリアルケンから誘導され、該ポリアルケンは、約１
    ３００〜約５０００の＠Ｍ＠ｎ値および約１．５〜約４
    ．５の＠Ｍ＠ｗ／＠Ｍ＠ｎ値により特徴づけられる；該
    アシル化剤は、その構造内に、置換基の各当量に対し、
    少なくとも約１．３個のコハク酸基が存在することによ
    り、特徴づけられる； （Ｅ−２）該アシル化剤１モルあたり、以下からなる群
    から選択される少なくとも１種の多価ヒドロキシ化合物
    の約０．１モル〜約２モル；その群はネオペンチルグリ
    コール、エチレングリコールグリセロール、ペンタエリ
    スリトール、ソルビトール、ポリ（オキシアルキレン）
    グリコールのモノ−アルキルエステルまたはモノ−アリ
    ールエステル、またはこれらのいずれか２種またはそれ
    以上の混合物からなる；そして、 （Ｅ−３）少なくとも１個の＞ＮＨ基を含有する少なく
    とも１種のポリアミン；そして、 （Ｆ）以下からなる群から選択される有機酸化合物の少
    なくとも１種のアルカリ土類金属塩の約０．０１重量％
    〜約５重量％；その群はスルホン酸、カルボン酸、フェ
    ノール、および該酸の混合物からなる。 ３６、前記ポリアミン（Ｂ−２）および（Ｅ−３）が、
    それぞれ独立して、以下の一般式により特徴づけられる
    ポリアミンである、請求項３５に記載の潤滑油組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ここで、ｎは１〜約１０の整数である；各Ｒ＾３は、独
    立して、水素原子、ヒドロカルビル基、またはヒドロキ
    シ置換ヒドロカルビル基またはアミノ置換ヒドロカルビ
    ル基（これらは、約３０個までの原子を有する）である
    ；または、異なる窒素原子上の２つのＲ＾３基は、共に
    結合して、Ｕ基を形成し得る；但し、少なくとも１個の
    Ｒ＾３基は水素原子であり、Ｕは、約２個〜約１０個の
    炭素原子を有するアルキレン基である。 ３７、（Ｆ）が、有機スルホン酸の塩基性アルカリ土類
    金属塩である、請求項３５に記載の潤滑油組成物。 ３８、潤滑油組成物を処方するための濃縮物であって、
    該濃縮物は、約２０重量％〜約９０重量％の通常液状で
    実質的に不活性の有機希釈剤／溶媒、および以下の（Ｂ
    ）、（Ｃ）および（Ｄ）を含有する：（Ｂ）（Ｂ−１）
    少なくとも１種の置換コハク酸アシル化剤と、（Ｂ−２
    ）以下により特徴づけられる、少なくとも１種のアミン
    の、該アシル化剤１当量あたり、少なくとも１当量との
    反応により生成される、少なくとも１種のカルボン酸誘
    導体組成物の約１０重量％〜約５０重量％；該アミンは
    、その構造内に、少なくとも１個のＨＮ＜基が存在する
    ことにより、特徴づけられる；ここで、該置換コハク酸
    アシル化剤は、置換基およびコハク酸基からなる；ここ
    で、該置換基は、ポリアルケンから誘導され、該ポリア
    ルケンは、約１３００〜約５０００の＠Ｍ＠ｎ値および
    約１．５〜約４．５の＠Ｍ＠ｗ／＠Ｍ＠ｎ値により特徴
    づけられる；該アシル化剤は、その構造内に、置換基の
    各当量に対し、平均して少なくとも１．３個のコハク酸
    基が存在することにより、特徴づけられる； （Ｃ）多価アルコールの少なくとも１種の脂肪酸エステ
    ルの約０．１重量％〜約１５重量％；そして、（Ｄ）ジ
    ヒドロカルビルジチオリン酸の少なくとも１種の金属塩
    の約０．００１重量％〜約１５重量％；ここで、 （Ｄ−１）該ジチオリン酸は、五硫化リンとアルコール
    混合物（これは、イソプロピルアルコール、第２級ブチ
    ルアルコール、またはイソプロピルアルコールと第２級
    ブチルアルコールとの混合物の少なくとも１０モル％、
    および約３個〜約１３個の炭素原子を有する少なくとも
    １種の第１級脂肪族アルコールを含有する）との反応に
    より、調製される；そして、 （Ｄ−２）該金属は、第II族金属、アルミニウム、スズ
    、鉄、コバルト、鉛、モリブデン、マンガン、ニッケル
    または銅である。 ３９、また、以下の（Ｅ）の約１重量％〜約３０重量％
    を含有する、請求項３８に記載の濃縮物： （Ｅ）以下の（Ｅ−１）と（Ｅ−２）との反応により生
    成される、少なくとも１種のカルボン酸エステル誘導体
    組成物； （Ｅ−１）置換基およびコハク酸基を含有する、少なく
    とも１種の置換コハク酸アシル化剤；ここで、該置換基
    は、ポリアルケンから誘導され、該ポリアルケンは、約
    １３００〜約５０００の＠Ｍ＠ｎ値および約１．５〜約
    ４．５の＠Ｍ＠ｗ／＠Ｍ＠ｎ値により特徴づけられる；
    該アシル化剤は、その構造内に、置換基の各当量に対し
    、平均して少なくとも約１．３個のコハク酸基が存在す
    ることにより、特徴づけられる； （Ｅ−２）以下の一般式（VIII）の少なくとも１種のア
    ルコール； Ｒ＾３（ＯＨ）＿ｍ（VIII） ここで、Ｒ＾３は、炭素結合を介して−ＯＨ基に結合し
    た一価または多価の有機基であり、そしてｍは、１〜約
    １０の整数である。 ４０、前記アシル化剤（Ｅ−１）と、前記アルコール（
    Ｅ−２）との反応により生成される前記カルボン酸エス
    テル（Ｅ）が、さらに以下の（Ｅ−３）との反応に供さ
    れる、請求項３９に記載の濃縮物： （Ｅ−３）少なくとも１個のＨＮ＜基を含有する、少な
    くとも１種のポリアミン。 ４１、また、以下の（Ｆ）の約１重量％〜約２０重量％
    を含有する、請求項３８に記載の濃縮物： （Ｆ）少なくとも１種の酸性有機化合物の、少なくとも
    １種の中性または塩基性アルカリ土類金属塩。 ４２、また、以下の（Ｆ）の約１重量％〜約２０重量％
    を含有する、請求項３９に記載の濃縮物： （Ｆ）少なくとも１種の酸性有機化合物の、少なくとも
    １種の中性または塩基性アルカリ土類金属塩。
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