JPH07500375A - 潤滑組成物および濃縮物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 潤滑組成物および濃縮物 関連出願の相互参照 本出願は、１９９１年４月１９日に出願された米国特許出願番号第０７７６８８ ，　１９５号および１９９１年４月１９日に出願された米国特許出願番号第０７ ／６９０．　１７９号の部分継続出願である。該先行出願の開示内容は、本明細 書中に完全に援用されている。

発明の分野 本発明は、潤滑油組成物および濃縮物に関し、より詳細には、カルボン酸のアル カリ金属オーバーベース化塩および酸性化合物のマグネシウムまたはカルシウム のいずれかのオーバーベース化塩を含有する潤滑油組成物に関する。

発明の背景 エンジン、特に、火花点火エンジンおよびディーゼルエンジンの出力および複雑 性が増すにつれて、以下のような潤滑油に要求される潤滑油の性能必要条件が増 している。この潤滑油は、使用条件下で劣化する傾向が少ないので、それにより 、摩耗、錆、腐食および望ましくない沈澱物（例えば、ワニズ、スラッジ、炭素 質物質および樹脂状物質）の形成を低減させる。これらの沈澱物は、種々のエン ジン部分に付着して、エンジンの効率を低下させる傾向にある。潤滑油組成物が 種々の性能必要条件に適合できるように、種々の物質が潤滑油組成物中に含有さ れており、これらの物質としては、分散剤、清浄剤、摩擦調整剤、腐食防止剤、 酸化防止剤、粘度改良剤などが挙げられる。

分散剤は、不純物、特に、内燃機関の操作中に形成される不純物を、スラッジと して沈澱させるよりもむしろ懸濁状態で保持するために、潤滑剤で使用される。

ヒドロキシ化合物またはアミンと、置換コハク酸またはそれらの誘導体との反応 生成物を含有する潤滑剤用の分散剤添加剤は、先行技術において記載されており 、このタイプの典型的な分散体は、例えば、米国特許第３．２７２．７４６号； 第３．５２２．１７９号；第３．２１９．６６６号；および第４．２３４．４３ ５号に開示されている。第°４３５号特許に記載の組成物が潤滑油中に混合され るとき、主として、分散剤／清浄剤および粘度指数向上剤として機能する。

アルカリ土類金属清浄剤は、モーター油の分解生成物を懸濁させるために、そし てエンジンのオイル中の酸生成物を中和させるために、潤滑油組成物中に含有さ れる。これらのアルカリ土類金属は、カル／ラム、マグネシウム、バリウムまた はストロンチウムであり得、このような金属の混合物が、用いられ得る。これら のアルカリ土類金属清浄剤は、一般に、塩基性である。清浄性を改良するために 、アルカリ金属清浄剤もまた、潤滑油組成物中で用いられている。

アルカリ金属塩（塩基性塩を含めて）は、一般の文献および特許に記載されてい る。例えば、カナダ特許第１．０５５．７００号は、塩基性アルカリ金属スルホ ン酸塩分散体および方法を記載している。より詳細には、この特許は、約４〜約 ４０の範囲の金属比を有する塩基性スルホン酸リチウム、塩基性スルホン酸ナト リウムおよび塩基性スルボン酸カリウムノ溶液および／または安定な分散体を記 載している。これらのオーバーベース化スルホン酸塩の調製に使用される方法で は、酸性気体物質（例えば、二酸化炭素）と接触させられる反応混合物は、１種 またはそれ以上の油溶性スルポン酸またはそれらの誘導体に加えて、１種または それ以上のアルカリ金属または金属化合物、１種またはそれ以上の低級脂肪族１ 価アルコールまたは２価アルコール、および１種またはそれ以上の油溶性カルボ ン酸またはそれらの誘導体を含有する。これらのカルボン酸は、モノカルボン酸 およびポリカルボン酸を包含する。

米国特許第３．２７１．３１０号（ＬｅＳｕｅｒ）は、アルケニル置換基に少な くとも約５０個の脂肪族炭素原子を有するアルケニルコハク酸の金属塩を記載し ている。これらの塩には、酸性塩、中性塩または塩基性塩が含まれ、これらの金 属は、第■族金属、第１ｆ族金属、アルミニウム、鉛、スズ、コバルトおよび二 。

ケルからなるクラスから選択される。これらのアルケニルコハク酸の金属塩は、 潤滑添加剤として有用であると報告されており、約０，１重量％〜約２０重量％ の量で、潤滑油中に含有され得る。潤滑油中に含有され得る他の添加剤には、例 えば、他の清浄剤および分散剤、酸化防止剤、腐食防止剤、極圧剤などがある。

米国特許第３．３１２．６１８号（ＬｅＳｕｅｒ）は、無水条件および促進剤を 使用して、有機酸の油溶性の高塩基性金属塩を調製する方法を記載している。こ れらの有機酸は、スルホン酸、リン含を酸、カルボン酸またはそれらの混合物で あり得る。これらのカルボン酸には、少なくとも１２個の炭素原子を含有する脂 肪酸（例えば、パルミチン酸）、環状酸く例えば、ペンゼ／イド構造（例えば、 ベンゼン）を含み、全体で少なくとも約１５個の炭素原子、好ましくは、約１５ 個〜約２００個の炭素原子を有する油溶性基を含有する酸）が包含される。この 金属塩を形成するために使用される金属化合物としては、アルカリ金属およびア ルカリ土類金属が挙げられる。

米国特許第４．２８３．２９４号（Ｃ１ａｒｋｅ）は、船舶のディーゼルエンジ ンに有用な潤滑油組成物を記載しており、この組成物は、オイルに加えて、第１ ａ族金属オーバーベース化清浄剤、第１Ｉａ族金属オーバーベース化清浄剤およ び酸化防止剤の混合物を含有するが、但し、オーバーベース化清浄剤混合物とこ の酸化防止剤との重量比は、７５：１と５０：１との間である。これらの第１ａ 族金属および第１１ａ族金属の清浄剤添加剤としては、フェノール、硫化フェノ ール、リン硫化ポリオレフィン、有機スルホン酸およびカルボン酸の金属塩が挙 げられる。このカルボン酸は、長鎖のモノカルボン酸またはジカルボン酸（例え ば、酸基が、１分子あたり、少なくとも５０個の炭素原子を含有するカルボン酸 ）である。それゆえ、これらの金属塩としては、長鎖のコハク酸（例えば、８５ ０〜１２００の分子量を有するコハク酸）の塩が挙げられる。この特許に記載の 酸化防止剤には、アルキル化ヒンダードフェノール、有機アミン、有機イオウ含 有化合物、チオリン酸金属などが含まれる。この潤滑油組成物中の任意の添加剤 には、分散剤（例えば、ポリインブテニル無水コハク酸−テトラエチレンペンタ ミン反応生成物）がある。

スルホン酸またはカルボン酸の塩基性アルカリ金属塩、および置換コハク酸アン ル化剤と少なくとも１種のアミン化合物とを反応させることにより得られるカル ボン酸誘導体組成物を含有する潤滑油組成物は、米国特許第４．９０４．４０１ 号；第４、９３８．８８１号；および第４．９５２．２３８号に記載されている 。これらのカルボン酸は、モノカルボン酸またはポリカルボン酸（置換コハク酸 のようなジカルボン酸を含めて）のいずれかであり得る。有用なアルカリ金属塩 が調製され得る適当なカルボン酸としては、脂肪族、環状脂肪族および芳香族の モノカルボン酸およびポリカルボン酸（ナフテン酸、アルケニル置換芳香族酸お よびアルケニル置換コハク酸を含めて）が挙げられる。この脂肪族酸は、一般に 、約８個〜約５０個の炭素原子、好ましくは、約１２個〜約２５個の炭素原子を 含有する。これらの特許はまた、塩基性アルカリ金属塩、スルホン酸およびカル ボン酸の混合物（ここで、この混合物において、カルボン酸（それが存在すると き）と有機スルホン酸との当量比は、約ｌ：ｌ〜約１　：　２０．好ましくは、 約１：２〜約１＝１０である）を記載している。これらのオイル組成物中に含有 されるアルカリ金属オーバーベース化スルホン酸塩またはカルボン酸塩の量は、 約００１〜約２重量％の範囲であり得る。これらのオイル組成物は、耐摩耗特性 、極圧−酸化防止特性を改良する際に有用な池の望ましい添加剤（例えば、ジヒ ドロカルビルホスホロジチオ酸の金属塩、酸化防止剤、摩擦調整剤、硫化フェノ ールの中性塩および塩基性塩、イオウ含有化合物）、および中性または塩基性の アルカリ土類金属塩清浄剤を含有し得る。

英国特許出願第２，０６２．６７２号（Ｚａｌａｒ）は、硫化アルキルフェノー ルおよび高分子量分散剤を含有する潤滑油用の添加剤組成物を記載している。こ のような分散剤には、少なくとも１３００の数平均分子量を有し極性基に結合し た炭化水素ベースの基を含有する油溶性カルボン酸分散剤（例えば、コハク酸ま たはそれらの誘導体）がある。一般に、これらのカルボン酸分子ａ　剤は、カル ボン酸またはそれらの誘導体と、（ａ）少なくとも１個の＞Ｎｌ（基を有する窒 素含有化合物、（ｂ）有機ヒドロキシ化合物（例えば、フェノールおよびアルコ ール）、および／または（Ｃ）反応性金属または金属反応性化合物との反応生成 物である。これらのカルボン酸分散剤は、種々の試薬で後処理され得る。これら の試薬には、イオウおよびイオウ含有化合物、尿素、チオ尿素、アルデヒド、ケ トン、カルボン酸、エポキシド、ホウ素含有化合物、リン含有化合物などが包含 される。これらの分散剤の調製に使用されるカルボン酸は、アン浄化剤と呼ばれ る。このアン浄化剤は、酸（例えば、マレイン酸またはその無水物）のアルキル 化により調製され得る。

このアルキル化剤は、少なくとも１個のオレフィン性結合またはハロゲンを含有 する重合体であり得る。この重合体の数平均分子量は、少なくとも１３００であ り、通常、約１５００〜約５０００の範囲内である。Ｍｎに対するｉｔの比は、 約１．５〜約６であり、通常、１．５〜約４である。この置換コハク酸を形成す るのに使用される反応成分の量に依存して、そして所望の分散剤のタイプに依存 して、この反応混合物中のマレイン酸または無水物に対する重合体のモル比は、 １に等しいか、１より大きいか、またはｌより小さい。ある用途では、この分散 剤は、平均して、重合体部分１個あたり、少なくとも１３個のコハク酸部分を含 有させて、製造される。これらの分散剤を製造するのに用いられ得る反応性金属 化合物の中には、アルカリ金属化合物（例えば、アルカリ金属水酸化物、炭酸塩 、アルコ牛シト、酸化物など）がある。この特許権者は、これらの潤滑油組成物 がまた、他の添加剤（補助の清浄剤および分散剤、腐食防止剤、酸化防止剤、流 動点降下剤、極圧剤などを含めて）を含有し得ることを指摘している。

ｌ胛旦要１ 主要量の潤滑粘性のあるオイル、および以下の（Ａ）、（Ｂ）、および、（Ｃ− １）または（Ｃ−２）のいずれかを含有する潤滑油組成物が記載されている： （Ａ）少なくとも約１重量％の、以下の（Ａ−１＞と（Ａ−２）とを反応させる ことにより生成する、少なくとも１種のカルボン酸誘導体組成物： （Ａ−１）置換基中に、少なくとも約５０個の炭素原子を含有する、少なくとも １種の置換コ／・り酸ア／ル化剤：＜Ａ−２）ア／ル化剤（Ａ−１）　１当量あ たり、約０．５当量から約２モルまでの、構造内に少なくとも１個のＨＮ＜暴力 ｆ存在することにより特徴づけられる、少なくとも１種のアミン化合物；（Ｂ） 該潤滑油組成物１００グラムあたり、少なくとも約０．００２当量のアルカリ金 属を提供するのに充分な量の、カルボッ酸またはカルボン酸と有機スルホン酸と の混合物の、少なくとも１種のアルカリ金属オーツぐ−ベース化塩：但し、該ア ルカリ金属塩か、ヒドロカルヒル置換カルボッ酸およびヒドロカルビル置換スル 、１″ノ酸のオー７＜−ヘースイアルカリ金属塩の混合物を含有するとき、該カ ルボッ酸（、ｔ、該混合物の５０％より多い酸当量を含む；（Ｃ−１）酸性有機 化合物の少なくとも１種のマク゛不／ウムオーバーベース化塩： 但し、該潤滑組成物は、酸性有機化合物のカル／ウムオーバーベース化塩を含有 しなし）； （Ｃ−２）酸性有機化合物の少なくとも１種のカル／ウムオーバーヘース化塩： 但し、該潤滑組成物は、酸性有機化合物のマグネシウムオ／・−ベース化塩を含 有しな（１゜ 好ましい＝１１の脱Ｂ 本明細書および請求の範囲を通して、種々の成分の重量％に対する言及は、池に 指示かな１すれＣｆ、イヒ学的な基準に基づいている。例えば、本発明のオイル 組成物カダ、少なくとも２重量％の（Ａ）を含有すると記載されるとき、このオ イル組成物は、化学的な基準で、少なくとも２重量％の（Ａ）を含有する。

それゆえ、成分（Ａ）が５０重量％のオイル溶液として入手可能であれば、少な くとも４重量％のオイル溶液が、この潤滑組成物中に含有される。

アン浄化剤の当量数は、存在するカルホン酸官能性の全数に依存する。このアン 浄化剤の当量数を決定する際に、カルボン酸アンル化剤として反応し得ないカル ボキシル官能性は、除外される。しかしながら、一般に、これらアノル化剤中で は、各カルボキン基に対し１当量のアン浄化剤が存在する。

例えば、１モルのオレフィン性重合体と１モルの無水マレイン酸との反応により 誘導される無水物中では、２当量が存在する。カルボキシル官能性の数（例えば 、酸価、ケン化価）を決定するためには、従来の方法が容易に利用可能であり、 それゆえ、アン浄化剤の当量数は、当業者により容易に決定され得る。

アミンまたはポリアミンの当量は、このアミンまたはポリアミンの分子量を、そ の分子内に存在する窒素の全数で割った値である。それゆえ、エチレンジアミン は、その分子量の１／２１．ｍ等りい当量を有する；　ジエチレントリアミンは 、その分子ｔの１７３に等しい当量を有する。ポリアルキレンポリアミンの市販 の混合物の当量は、窒素の原子量（１４）を、このポリアミン中に含まれる窒素 原子のパーセントで割り、そして１００をかけることにより、決定され得る：そ れゆえ、３４％の窒素を含有するポリアミン混合物は、４１．２の当量を有する 。アンモニアまたはモノアミンの当量は、その分子量になる。

アシル化剤と反応させてカルボン酸誘導体（Ａ）を形成するヒドロキシル置換ア ミンの当量は、その分子量を、その分子内に存在する窒素基の全数で割った値で ある。本発明の目的上、成分（Ａ）を調製する際には、水酸基は、当量数を算出 するとき無視される。それゆえ、エタノールアミンは、その分子量に等しい当量 を有し、モしてジェタノールアミンは、その分子量に等しい当量（窒素ベース） を有する。

「置換基」、「アシル化剤」および「置換コハク酸アシル化剤」との用語には、 それらの通常の意味が付与される。例えば、置換基は、反応の結果として、分子 内で他の原子または基と置き換えられる原子または原子の基である。アシル化剤 または置換コハク酸アンル化剤との用語は、その化合物そのものを指し、このア ／ル化剤または置換コハク酸アンル化剤を形成するために用いられる未反応の反 応成分を包含しない０ 用語「ヒドロカルビル」には、炭化水素基、および実質的な炭化水素基が含まれ る。実質的な炭化水素基とは、主として基の炭化水素的性質を変えない非炭化水 素置換基を含有する基を示す。

ヒドロカルビル基の例には、以下が包含される：（１）炭化水素置換基、すなわ ち、脂肪族置換基（例えば、アルキル、アルケニル）、脂環式置換基（例えば、 シクロアルキルまたはノクロアルヶニル）、芳香族置換された芳香族置換基、脂 肪族置換された芳香族置換基および脂環式置換された芳香族置換基など、および 、環状置換基。ここで、この環は、分子の他の部分により、完成されている（す なわち、例えば、いずれか２つの指示された置換基が、−緒になって、脂環式基 を形成し得る）。

（２）置換された炭化水素置換基、すなわち、これらの置換基は、非炭化水素基 を含有する。この非炭化水素基は、本発明の文脈内では、主として炭化水素置換 基を変化させない；このような基（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニト ロ八　スルホキ７など）は、当業者に知られている； （３）へテロ置換基、すなわち、本発明の文脈内では、主として炭化水素的性質 を有しながら、環または鎖の中に存在する炭素以外のものを有するが、その他は 炭素原子で構成されている基である。適当なペテロ原子は当業者に明らかであり 、例えば、イオウ、酸素および窒素を包含する。このような置換基には、例えば 、ピリノル、フリル、チェニル、イミダゾリルなどがある。一般に、このヒドロ カルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、約２個より少ない非炭化水素置換 基、好ましくは、１個より少ない非炭化水素置換基が存在する。

しばしば、このヒドロカルビル基には、このような非炭化水素置換基は存在せず 、そしてこのヒドロカルビル基は、純粋な炭化水素である。

の　るオイル 本発明の潤滑剤を調製する際に用いられるオイルは、天然油、合成油、またはそ れらの混合物をヘースにし得る。

天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマン油、ラード油）と、さらに、 鉱物性の潤滑油（例えば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテ ンタイプまたは混合したパラフィン−ナフテンタイプの、溶媒処理鉱物性潤滑油 または酸処理鉱物性潤滑油）とか包含される。石炭または頁岩から調厚される潤 滑粘性のあるオイルもまた、有用である。合成の潤滑油には、以下の炭化水素油 およびノ・口置換炭化水素油が包含される。この炭化水素油およびハロ置換炭化 水素油には、例えば、重合されたオレフィンおよびインターポリマー化されたオ レフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレノ、プロピレン−イソブチレン 共重合体、塩素化されたポリブチレンなど）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１ 〜オクテン）、ポリ（１−デセン）など、およびそれらの混合物；アルキルベン ゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラゾフルベンセン、ジノニルベンゼン、 ジー（２−エチルヘキシル）−ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェ ニル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェニルなど）；アルキル化された ジフェニルエーテルおよびアルキル化されたジフェニルスルフィドおよびその誘 導体、それらの類似体および同族体などがある。

アルキレンオキシド重合体およびインターポリマーおよびそれらの誘導体（この 誘導体では、その末端水酸基は、エステル化、エーテル化などにより改変されて いる）は、用いられ得る周知の合成潤滑油の池のクラスを構成する。これらは、 エチレンオキシドまたはブロビレンオキシドの重合によす調製されるオイル、こ れらポリオキンアルキレン重合体のアルキルエーテルおよびアリールエーテル（ 例えば、約１０００の平均分子量を有するメチルポリイソプロピレングリコール エーテル、約５００〜１０００の分子量を有するポリエチレングリコールのジフ ェニルエーテル、約１０００〜１５００の分子量を有するポリプロピレングリコ ールのジエチルエーテルなど）、またはそれらのモノ−およびボッカルボン酸エ ステル（例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合した０３〜ｃ ｅＥＷ肪酸エステルまたはＣ＋３オキソ酸ジエステル）により例示される。

用イられ得る合成潤滑油の他の適当なりラスには、ジカルボン酸（例えば、フタ ル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼラ イン酸、スペリン酸、セパノン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー 、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と、種々のアルコー ル（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２ −エチルヘキ／ルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノ エーテル、プロピレングリコールなど）とのエステルが包含される。これらエス テルの特定の例には、アンピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル ）、フマル酸ジ−ローヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオ クチル、アゼライン酸ジイソデンル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、 セバシン酸ジエイコシル、リノール酸ダイマーの２−エチルへキシルジエステル 、セバシン酸１モルとテトラエチレングリコール２モルおよび２−エチルヘキサ ン酸２モルとの反応により形成される複合エステルなどが包含される。

合成油として有用なエステルには、０５〜ＣＩ２モノカルボン酸と、ポリオール およびポリオールエーテル（例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロール プロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、　トリペンタエリ トリトールなと）と、から生成されるエステルもまた包含される。

ンワコンベースのオイル（例えば、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアル コキン−１またはポリアリールオキシーンロキサンオイルおよびシリケートオイ ル）は、合成潤滑剤の他の有用なりラスを構成する。これには、例えば、テトラ エチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルへ牛 ノル）シリケート、テトラ−（４−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（ｐ （ｅｒｔ−ブチルフェニル）シリケート、ヘキシル−（４−メチル−２−ペンド キン）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メチルフェニル）シロ キサンなどがある。他の合成潤滑油には、リン含有酸の液状エステル（例えば、 リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、デカンホスホン酸のジエチルエステ ルなど）、重合したテトラヒドロフランなどが包含される。

未精製油、精製油および再精製油（これは、上記で開示されたタイプの天然油ま たは合成油のいずれがである；これは、これらのいずれかの２種またはそれ以上 の混合物であってもよい）は、本発明の濃縮物中で用いられ得る。未精製油とは 、天然原料または合成原料から、さらに精製処理することなく、直接得られるオ イルである。例えば、レトルト操作から直接得られる頁岩性、第１段の蒸留から 直接得られる石油オイル、またはエステル化工程から直接得られ、かつさらに処 理せずに用いられるエステル浦は、未精製油である。精製油は、１種またはそれ 以上の特性を改良するために、１段またはそれ以上の精製段階でさらに処理され たこと以外は、未精製油と類似している。このような精製方法の多（は、当業者 には周知である。この方法には、例えば、溶媒抽出、水素処理、二次蒸留、酸ま たは塩基抽出、濾過、パーコレーションなどがある。再精製油は、すでに使用さ れた精製油に、精製油を得るのに用いた工程と類似の工程を適用することにより 、得られる。このような再精製油もまた、再生油、再利用曲、または再加工油と して周知であり、消費された添加剤、オイル不純物（例えば、水および燃料）、 および油の分解生成物を除去するよう、指示された方法によって、しばしばさら に処理本発明の潤滑油中で使用される成分（Ａ）は、以下の（Ａ−１）と、（Ａ −２）とを反応させることにより生成する、少なくとも１種のカルボン酸誘導体 組成物である：　（Ａ−１＞置換基中に、少なくとも約５０個の炭素原子を含有 する、少なくとも１種の置換コハク酸アンル化剤：　（Ａ−２）少なくとも１個 のＨＮ＜基を含有する、少な（とも１種のアミン化合物。一般に、この反応は、 アシル化剤１当量あたり、約０．５当量から約２モルまでのアミン化合物の反応 を包含する。好ましいｌ実施態様では、このアシル化剤（Ａ−１）は、置換基お よびコハク酸基からなる。ここで、この置換基は、ポリアルケンから誘導され、 このポリアルケンは、約１３００〜約５０００のＭｎ値および約１．５〜約４． ５のＭｖ／Ｍｎ比により特徴づけられる。該アシル化剤は、置換基の各当量に対 し、平均して少なくとも約１．３個のコハク酸基がその構造内に存在することに よりさらに特徴づけられる。

このカルボン酸誘導体（Ａ）は、このオイル組成物の分散性およびＶ＋特性を改 良するために、このオイル組成物中に含有される。一般に、約１重量％から、多 くの場合、約１５重量％または２重量％から、約１０重量％または１５重量％ま での成分（Ａ）が、このオイル組成物中に含有され得る。しかし、このオイル組 成物は、好ましくは、少なくとも２，５重量％、しばしば、少なくとも３重量％ の成分（Ａ）を含有する。

カルボン酸誘導体（Ａ）を調製する際に使用される置換コノ１り酸アシル化剤（ Ａ−１＞は、その構造内に２個の基または部分が存在することにより特徴づけら れ得る。第一の基または部分は、便宜上、以下、本明細書中では「置換基」と呼 ばれ、ポリアルケンから誘導される。この置換基が誘導されるポリアルケンは、 １実施態様では、少なくとも約５０個の炭素原子を含有するとして、そして約９ ００から約５０００または１０．０００またはそれより高い酩値（数平均分子量 ）により特徴づけられる。好ましい１実施態様では、このＭｎは、約１３００〜 約５ｏｏｏであり、モしてＭｙ／Ｍｎ値は、少なくとも約１．５または少なくと も２．０から約４．０または４５までである。略字ＭＹは、重量平均分子量を表 わす従来の記号である。ゲルバーミエーンヨンクロマトグラフィ−（ＧＰＣ）は 、重合体の重量平均分子量および数平均分子量の両方だけでなく、この重合体の 全分子量分布を得る方法である。本発明の目的上、一連の分画されたイソブチン 重合体、すなわちポリイソブチンが、ＧＰＣの校正標準として用いられる。

重合体のｉｎ値およびＭｙ値を決定する方法は、周知であり、非常に多くの文献 および論文に記載されている。例えば、重合体のＭｎおよび分子量分布を決定す る方法は、Ｗ、Ｌ　Ｙａｎ、　Ｊ。

Ｊ、　Ｋｉｒｋｌａｎｄおよびり、Ｄ、ＢＩｙのｒＭｏｄｅｒｎ　５ｉｚｅ　Ｅ ｘｃｌｕｓｉｏｎ　Ｌｉｑｕｉｄ　ＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｓＪ　（Ｊ、　 Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　Ｉｎｃ、、　１９７９）に記載されている。

このアシル化剤中の第二の基または部分は、本明細書中では、「コハク酸基」と 呼ばれる。このコハク酸基は、以下の構造により特徴つけられる基である： ここで、ＸおよびＸｏは、同一であるか、または異なるが、但し、少なくとも１ 個のＸおよびＸｏは、この置換コハク酸アンル化剤が、カルボン酸アシル化剤と して機能し得るものである。すなわち、ＸおよびＸｏの少な（とも１個は、この 置換アシル化剤が、アミノ化合物と共に、アミドまたはアミン塩を形成し得、そ うでなければ、このアシル化剤が、従来のカルボン酸アシル化剤として機能し得 る基でなければならない。エステル交換反応およびアミド交換反応は、本発明の 目的上、従来のア／ル化反応として考えられる。

それゆえ、Ｘおよび／またはＸｏは、通常、−０Ｈ１−〇−ヒドロカルビル、− ０−Ｍ’である。ここで、Ｍ“は、１当量の金属、アンモニウムカチオンまたは アミンカチオン、−Ｎｌ２、−ＣＩ、　−Ｂｒを表わし、またＸおよびＸｏは、 −緒になって、無水物を形成するような一〇−であり得る。上記の基のいずれで もないＸ基またはＸ°基を特に同定することは、その存在によって残りの基がア シル化反応に関与することが妨げられない限り、重要ではない。しかしなが呟　 好ましくは、ＸおよびＸｏは、それぞれ、このコハク酸基の両方のカルボキシル 官能性（すなわち、−Ｃ（０）Ｘおよび−Ｃ（０）Ｘ’の両方）がアシル化反応 に関与し得るようなものである。

式Ｉの基における以下の不完全な原子価の１個は、この置換基中の炭素原子と共 に炭素結合を形成する：他のこのような不完全な原子価は、同一または異なる置 換基との類似の結合によって満たされ得るが、このような原子価の１個を除いて 全ては、通常、水素（すなわち、−Ｈ）により満たされる。

ｌ実施態様では、この置換コハク酸アンル化剤は、置換基の各当量に対し、少な くとも１個のコハク酸基（すなわち、式■に相当する基）がその構造内に存在す ることにより特徴づけられる。好ましい実施態様では、この置換コハク酸アンル 化剤は、置換基の各当量に対し、平均して、少なくとも１゜３個のコハク酸基が 存在することにより特徴づけられる。本発明の目的上、置換基の当量は、置換基 が誘導されるポリアルケンのＭｎ値で、置換コハク酸アシル化剤中に存在する置 換基の全重量を割ることにより、得られる数であると考えられる。

それゆえ、置換コハク酸アンル化剤が置換基の全重量５０００により特徴づけら れ、そしてこの置換基が誘導されるポリアルケンのＭｎ値が２０００であれば、 そのとき、この置換コハク酸アシル化剤は、全体で２．５　（５０００／２００ ０＝　２．５）の置換基の当量により特徴づけられる。従って、特定のコハク酸 アシル化剤はまた、本発明で用いられるコハク酸アンル化剤の必要条件の１つを 満たすためには、その構造内に少なくとも３，２５個のコハク酸基が存在するこ とにより特徴づけられる。

置換コハク酸アンル化剤の他の必要条件は、好ましい実施態様では、この置換基 が、少な（とも約１．５または２．０のＭｙ／Ｍｎ値により特徴づけられるポリ アルケンから誘導されねばならないことである。ＭＷ／Ｍｎの上限は、一般に、 約４，０または４．５である。１．５〜約４５の値か有用であり、２〜約４．５ の比が特に有用である。

上記の’Ｍｎ値およびＭｗ値を有するポリアルケンは、当該技術分野で周知であ り、従来の方法に従って調製され得る。例えば、これらポリアルケンのいくつか は、米国特許第４．２３４．４３５号に記載され、例示されている。このような ポリアルケンに関するこの特許の開示内容は、本明細書中に参考として援用され ている。このようなポリアルケン（特に、ポリブテン）のいくつかは、市販され ている。

好ましい１実施態様では、このコノ＼り酸基は、通常、次式に相当する： ここで、ＲおよびＲｏは、それぞれ独立して、−ＯＨ，−ＣＩ、−〇−低級アル キルからなる群から選択され、そしてこれら力Ｓ　−緒になったとき、Ｒおよび Ｒｏは−０−である。後者の場合１こに！、このコハク酸基は、無水コノ・り酸 基である。特定のコノ１り酸アシル化剤中の全てのコノ・り酸基は、同一である 必要＋１な（為が、それらは、同一であり得る。好ましくは、このコノ＼り酸基 は・次式に相当味　また（ＩＩＩ（Ａ））　（ヒ合物と（ＩＩＩ（Ｂ））　（ヒ 合物との混合物に相当する： コハク酸基が同一であるかまたは異なる置換コハク酸アシル化剤を得ることは、 通常の当該技術の範囲内であり、従来の方法により達成され得る。この従来方法 には、例えば、置換コハク酸アシル化剤自体を処理すること（例えば、この無水 物を、遊離の酸に加水分解すること、またはこの遊離の酸を、塩化チオニルで酸 塩化物に転換すること）、および／または適当なマレイン酸反応成分またはフマ ル酸反応成分を選択することがある。

上記のように、置換基の各当量に対するコハク酸基の最小数は、少なくともｌで あり、好ましくは１．３である。その最大数は、一般に、４５を超えない。他の 好ましい実施態様では、この最小数は、置換基の各当量に対して、約１．４個の コハク酸基である。この最小数に基づく範囲は、置換基１当量あたり、少なくと も１．４個〜約３．５個のコハク酸基であり、さらに特定すると、約１．４個〜 約２５個のコハク酸基である。

好ましい置換コハク酸基は、その好ましい点が置換基の各当量に対するコハク酸 基の数および種類に依存することに加えて、さらに別の好ましい点が、この置換 基が誘導されるポリアルケンの種類や特性に基づいている。

例えば、Ｍｎの値に関して、約１３００の最小値および約５０００の最大値が好 ましく、約１５００〜約５０００の範囲のＭｎ値もまた好ましい。さらに好まし いＭｎ値は、約１５００〜約２８００の範囲にある。

最も好ましい範囲のＭｎ値は、約１５００〜約２４００である。

置換基が誘導されるポリアルケンについてさらに議論を進める前に、コハク酸ア シル化剤のこれらの好ましい特性が、独立したものおよび他に依存したものの両 方として理解されるように意図されていることが、指摘されるべきである。これ らは、例えば、置換基１当量あたり、１．４または１．５というコハク酸基の好 ましい最小値は、ＭｎまたはＭｙ／Ｍｎのさらに好ましい値と結び付いていない という意味で、独立していると見なされる。それらは、例えば、１．４または１ ．５のコハク酸基の好ましい最小値がＭｎおよび／またはＭｗ／Ｍｎのさらに好 ましい値と組み合わされるとき、この好ましさの組合せは、事実上、本発明のさ らに好ましい実施態様を示すという意味で、互いに依存しているとも見なされる 。それゆえ、種々のパラメーターは、記載される特定のパラメーターに関して孤 立していると見なされるが、さらに好ましい点を確認するために、他のパラメー ターと組み合わされ得る。この同じ概念は、好ましい値、範囲、比、反応成分な どの記載に関して、相いれない意図が明らかに示されていないかまたは明らかで なければ、水明細書全体に対してあてはまるように意図されている。

１実施態様では、ポリアルケンのＭｎが、この範囲の下限（例えば、約１３００ ）のとき、このアシル化剤において、該ポリアルケンから誘導される置換基に対 するコハク酸基の比は、置換基が誘導されるポリアルケンには、重合可能なオレ フィンモノマー（これは、２個〜約１６個の炭素原子、通常、２個〜約６個の炭 素原子を有する）の単独重合体およびインターポリマーがある。これらのインタ ーポリマーには、２種またはそれ以上のオレフィンモノマーが、周知の従来方法 によってインターポリマー化されて、以下のポリアルケンを形成するものがある ：このポリアルケンは、その構造内に、該２種またはそれ以上のオレフィンモノ マーのそれぞれから誘導される単位を有する。それゆえ、本明細書中で用いられ る「インターポリマー」は、共重合体、三元共重合体、四元共重合体などを包含 する。当業者に明らかなように、置換基が誘導されるポリアルケンは、しばしば 、通常は、「ポリオレフィン」と呼ばれる。

このポリアルケンが誘導されるオレフィンモノマーは、１個またはそれ以上のエ チレン性不飽和基（すなわち、＞Ｃ＝Ｃく）の存在により特徴づけられる重合可 能なオレフィンモノマーである；すなわち、これらは、モノオレフィンモノマー （例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブチンおよびオクテン−１ ）またはポリオレフィンモノマー（通常、ジオレフィンモノマー；例えば、ブタ ジェン−１，３およびイソプレン）である。

これらのオレフィンモノマーは、通常、重合可能な末端オレフィン（すなわち、 その構造内に、＞Ｃ＝ＣＨ；ｒ基が存在することにより特徴づけられるオレフィ ン）である。しかしながら、その構造内に、以下の基が存在することにより特徴 づけられる、重合可能な内部オレフィンモノマー（これらは、時には、中間オレ フィン（ｍｅｄｉａｌ　ｏｌｅｆｉｎ）として、文献に示されている）もまた、 ポリアルケンを形成するために、用いられ内部オレフィンモノマーが使用される とき、それらは、通常、末端オレフィンと共に使用されて、インターポリマーで あるポリアルケンを生成する。本発明の目的上、特定の重合したオレフィンモノ マーが、末端オレフィンおよび内部オレフィンの両方として分類され得るとき、 それは、末端オレフィンと見なされる。それゆえ、１．３−ペンタジェン（すな わち、ピペリレン）は、本発明の目的上、末端オレフィンであると考えられる。

このカルボン酸誘導体（Ａ）を調製する際に有用な置換コＩ・り酸アシル化剤（ Ａ−１）のいくつかは、当該分野で周知であり、例えば、米国特許第３，０８７ ．９３６号（ＬｅＳｕｅｒ）、第３．２１９．６６６号（Ｎｏｒｍａｎ）および 第４．２３４．４３５号（Ｍｅｉｎｈａｒｄ　ｔ）中に記載されテいる。

これらの開示内容は、本明細書中に参考として援用されている。第°４３５号特 許中で記載されているアシル化剤は、約１３００〜約５０００のＭｎ値および約 １．５〜約４のＭｗ１Ｍｎ値を有するポリアルケンから誘導される置換基を含有 するとして特徴づけられる。

芳香族基および環状脂肪族基を含まない脂肪族の炭化水素ポリアルケンが、一般 的に好ましい。この一般的に好ましいポリアルケンのうち、２個〜約１６個の炭 素原子を有する末端炭化水素オレフィンの単独重合体およびインターポリマーか らなる群から誘導されるポリアルケンが、さらに好ましい。

このさらに好ましいポリアルケンは、以下の条件により限定される：　この条件 とは、通常は末端オレフィンのインターポリマーが好ましいが、約１６個までの 炭素原子を有する内部オレフィンから誘導される重合体単位を、約４０％までで 任意に含有するインターポリマーもまた、好ましい群に入るという条件である。

ポリアルケンのさらに好ましいクラスは、２個〜約６個の炭素原子（好ましくは ２個〜４個の炭素原子）を有する末端オレフィンの単独重合体およびインターポ リマーからなる群から選択されるものである。しかしながら、ポリアルケンの他 の好ましいクラスは、約６個までの炭素原子を有する内部オレフィンから誘導さ れた重合体単位を、約２５％までで任意に含有する、後者の好ましいポリアルケ ンである。

上記ポリアルケンぐこれは、ＭｎおよびＭｙ／Ｍｎに対する種々の基準に合致す る）を調製することは、明らかに当該技術の範囲内であり、本発明の一部に含ま れない。当業者にとって容易に明らかである方法には、重合温度を制御すること 、重合開始剤および／または触媒の量および種類を調節すること、重合過程にお いて鎖停止基を使用することなどが包含される。

ライトエンド（ｌｉｇｈｔ　ｅｎｄ）をストリッピングすること（真空ストリッ ピングを含む）および／または高分子量ポリアルケンを酸化的または機械的に分 解して、低分子量ポリアルケンを生成することのような、他の従来の方法もまた 、用いられ得る。

本発明の置換コハク酸アシル化剤を調製する際に、１種またはそれ以上の上記ポ リアルケン（または、それらのハロゲン化誘導体）を、以下の一般式のマレイン 酸反応成分またはフマル酸反応成分からなる群から選択される１種またはそれ以 上の酸性反応成分と反応させる： Ｘ（０）Ｃ−ＣＨ＝　Ｃ）Ｉ−Ｃ（０）Ｘ’　（ｍここで、ＸおよびＸ゛は、式 ■において、上記で定義されている。

好ましくは、このマレイン酸反応成分およびフマル酸反応成分は、次式に相当す る１種またはそれ以上の化合物である二ＲＣ（０）　−ＣＨ＝　ＣＨ−Ｃ（０） Ｒ’　（Ｖ　）ここで、ＲおよびＲｏは、本明細書の式１■で既に定義したもの と同じである。通常、このマレイン酸反応成分またはフマル酸反応成分は、マレ イン酸、フマル酸、無水マレイン酸、または、これらの２種またはそれ以上の混 合物である。通常、マレイン酸反応成分が、フマル酸反応成分より好ましい。前 者は容易に入手可能であり、そして、一般に、より容易にポリアルケン（または それらの誘導体）と反応して、本発明の置換コハク酸アンル化剤を調製し得るか らである。特に好ましい反応成分は、マレイン酸、無水マレイン酸、およびそれ らの混合物である。入手可能性および反応の容易さのために、通常、無水マレイ ン酸が使用される。

有用なアンル化剤を調製する種々の方法を記載している特許の例には、米国特許 第３．２１５．７０７号（Ｒｅｎｓｅ）　；第３．２１９．６６６号（Ｎｏｒｍ ａｎら）；第３．２３１．５８７号（Ｒｅｎｓｅ）　；第３，９１２，７６４号 （Ｐａｌｍａｒ）：第４．１１０．３４９号（Ｃｏｈｅｎ）　；および第４．２ ３４．４３５号（Ｍｅｉｎｈａｒｄｔら）；および英国特許第１．４４０．２１ ９号が包含される。これらの特許の開示内容は、本明細書中に参考として援用さ れている。

このヒドロカルビル置換コハク酸を調製する際に用いられるポリアルケン反応成 分およびマレイン酸反応成分の相対量は、その生成物中で望ましいコハク酸基の 割合に従って、変えられる。それゆえ、各重合体分子中に、１個またはそれ以上 のコハク酸基が取り込まれるかどうかに依存して、使用される重合体の各モルに 対し、１モルまたはそれ以上のマレイン酸反応成分が使用され得る。一般に、こ の重合体の分子量が高くなるほど、使用され得るマレイン酸反応成分の割合が高 くなる。他方、過剰モルの重合体反応成分か用いられる場合、過剰の重合体は、 希釈剤として、悪影響を与えることなく、単に生成物中に残留する。

便宜上および簡潔にするために、用語「マレイン酸反応成分」が、以下、本明細 書中でしばしば用いられる。これが用いられるとき、この用語は、上記の式（ｍ および式（Ｖ）に相当するマレイン酸反応成分およびフマル酸反応成分から選択 される酸性反応成分（これには、このような反応成分の混合物が包含される）に −酸化されることが理解されるべきである。

（以下余白） 上記のアシル化試薬は、カルボン酸誘導体組成物（Ａ）を調製する方法における 中間生成物である。この方法は、（Ａ−１＞１種またはそれ以上のアシル化試薬 と、（Ａ−２）その構造内に少な（とも１個のＨＩＪ＜基が存在することにより 特徴づけられる少なくとも１種のアミノ化合物とを反応させることを包含する。

その構造内に少なくとも１個のＨＮ＜基が存在することにより特徴づけられるア ミン化合物（Ａ−２）は、モノアミン化合物またはポリアミン化合物であり得る 。２種またはそれ以上のアミノ化合物の混合物は、本発明の１種またはそれ以上 のアシル化試薬との反応に用いられ得る。好ましくは、このアミノ化合物は、少 なくとも１個の第一級アミノ基（すなわち、−ＮＨ２）を含有し、さらに好まし くは、このアミンは、ポリアミン（特に、少なくとも２個の−ＮＨ−基を含有す るポリアミン）である。この−ＮＨ−基のいずれかまたは両方ともが、第一級ア ミンまたは第二級アミンである。このアミンは、脂肪族アミン、環状脂肪族アミ ン、芳香族アミンまたは複素環アミンであり得る。このポリアミンからは、通常 、モノアミンから誘導される誘導体組成物と比較して、分散剤／清浄剤添加剤と してより効果的であるカルボン酸誘導体組成物が得られ、さらに、これらの好ま しいポリアミンからは、より顕著なＶｌ改良特性を示すカルボン酸誘導体組成物 が得られる。

好ましいアミンの中には、ポリアルキレンポリアミンを含めたアルキレンポリア ミンがある。このアルキレンポリアミンとしては、次式に一致するものが挙げら れる：ここで、ｎは１〜約１０である；各Ｒ３が、独立して、水素原子、ヒドロ カルビル基またはヒドロキシ置換ヒドロカルビル基またはアミン置換ヒドロカル ビル基（これらは、約３０個までの原子を有する）であるか、または異なる窒素 原子上の２個のＲ２基が、共に結合して、Ｕ基を形成し得るが、但し、少なくと も１個のＲ３基は水素原子であり、Ｕは、約２個〜約１０個の炭素原子を有する アルキレン基である。好ましくは、Ｕは、エチレンまたはプロピレンである。各 Ｒ３が、水素またはアミン置換ヒドロカルビル基であるアルキレンポリアミンは 、特に好ましく、エチレンポリアミン、およびエチレンポリアミンの混合物は、 最も好ましい。通常、ｎは、約２〜約７の平均値を有する。このようなアルキレ ンポリアミンとしては、メチレンポリアミン、エチレンポリアミン、ブチレンポ リアミン、プロピレンポリアミン、ペンチレンポジアミン、ヘキシレンポリアミ ン、ヘキシレンポリアミンなどが挙げられる。このようなアミンのより高級な同 族体、および関連したアミノアルキル置換ピペラジンもまた、包含される。

カルボン酸誘導体組成物（Ａ）を調製する際に有用なアルキレンポリアミンとし ては、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、トリ メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、オクタメ チレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン 、テトラエチレンペンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンへキサミ ン、ジ（トリメチレン）トリアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、１ ．４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジンなどが挙げられる。２種またはそれ 以上の上記アルキレンアミンの縮合により得られる、より高級な同族体は、上記 ポリアミンのいずれかの２種またはそれ以上の混合物と同様に、有用である。

エチレンポリアミン（例えば、上記のもの）は、価格および宵効性のために、特 に有用である。このようなポリアミンは、「ジアミンおよび高級アミン」の表題 で、Ｔｈｅ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｂｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎ ｏｌｏｇｙ　（２版、ＫｉｒｋおよびＯｔｂ＋＋ｅｒ、７巻、ｐ、２７〜３９、 Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ 　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ、　１９６５）に詳細に記載されて おり、これら′　の内容は、有用なポリアミンの開示に関して、本明細書中に参 考として援用されている。このような化合物は、アルキレンクロライドとアンモ ニアとの反応により、またはエチレンイミンと開環試薬（例えば、アンモニアな ど）との反応により、最も都合よく調製される。これらの反応により、アルキレ ンポリアミンの１種の複合混合物（ｃｏＩＩｌｐｌｅｘ　＋ａｉｘｔｕｒｅｓ） 　（これには、ピペラジンのような環状の縮合生成物が含まれる）が生成する。

この混合物は、本発明で有用なカルボン酸誘導体（Ａ）を調製する際に、特に有 用である。他方、純粋なアルキレンポリアミンを用いることによっても、極めて 良好な生成物が得られ得る。

他の有用なタイプのポリアミン混合物には、上記ポリアミン混合物のストリッピ ングにより得られるものがある。この場合には、低分子量ポリアミンおよび揮発 性不純物は、アルキレンポリアミン混合物から除去され、「ポリアミン混合物ス 」としばしば呼ばれる残留物が残る。一般に、アルキレンポリアミンボトムスは 、約２００℃未満で沸騰する物質を、２％より少ない量、通常は１％（重量基準 ）より少ない量で有するものとして特徴づけられ得る。エチレンポリアミンボト ムス（これは、容易に入手可能であり、極めて有用であることが分かっている） の場合では、このボトムスは、全体で約２％（重量基準）より少ない量のジエチ レントリアミン（ＤＥＴＡ）またはトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）を含有 する。Ｄｏｔ　ＣｈｅＩＩｌｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ（フリーボード、テキサ ス）から得られる、このようなエチレンボリアミンボトムスの典型的な試料（こ れは、ｒＥ−１００Ｊ　と呼ばれている）は、１５．６℃で１．０１６８の比重 、３３゜１５重量％の窒素パーセント、および４０℃で１２１センチストークス の粘度を示した。このような試料のガスクロマトグラフィー分析は、これが、約 ０９３％の「ライトエンド（Ｌｉｇｈｔ　Ｅｎｄｓ）Ｊ（はとんどは、ＤＥＴＡ である）、０．７２％のＴＥＴＡ、２１．７４％のテトラエチレンペンタミン、 および７６．６１％およびそれ以上（重量基準）ノペンタエチレンへキサミンを 含有することを示した。

これらのアルキレンボリアミンボトムスには、環状の縮合生成物（例えば、ピペ ラジン）、およびジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミンなどのより高 級な同族体が包含される。

このアミノ反応成分が、本質的にアルキレンポリアミンボトムスからなる場合に は、これらのアルキレンボリアミンボトムスは、単独でアシル化剤と反応され得 るか、または、これらは、他のアミンおよびポリアミン、またはアルコールまた はそれらの混合物と共に用いられ得る。後者の場合には、少なくとも１種のアミ ン反応成分は、アルキレンポリアミンボトムスを含有する。

本発明に従ってアシル化剤（Ａ−１＞と反応し得る他のポリアミンは、例えば、 米国特許第３．２１９．６６６号および第４．２３４．４３５号に記載されてい る。これらの特許の内容は、上記アシル化剤と反応して本発明のカルボン酸誘導 体（Ｂ）を形成し得るアミンの開示に関して、本明細書中に参考として援用され ている。

他の実施態様では、このアミンは、ヒドロキシアミンであり得る。典型的には、 これらのヒドロキシアミンは、第一級、第二級または第三級のアルカノールアミ ンまたはそれらの混合物である。このようなアミンは、次式により表され得る： Ｈ２Ｎ−Ｒ’　−ＯＨ（ＶＩ　Ｉ） および Ｒ’＋Ｎ（Ｈ）−Ｒ’−ＯＨ（Ｖｌｌｌ）ここで、各Ｒ“１は、独立して、１個 〜約８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、または２個〜約８個の炭素原子 、好ましくは、１個〜約４個の炭素原子を有するヒドロキシヒドロカルビル基で あり、モしてＲｏは、約２個〜約１８個の炭素原子、好ましくは、２個〜約４個 の炭素原子を有する二価ヒドロカルビル基である。このような式における一Ｒ’ −ＯＨ基は、ヒドロキシヒドロカルビル基を表わす。Ｒｏは、非環式基、脂環式 基または芳香族基であり得る。典型的には、Ｒｏは、非環式の直鎖または分枝鎖 アルキレン基（例えば、エチレン、１，２−プロピレン、１，２−ブチレン、１ ．２−オクタデシレンなど）である。

２個のＲ’＋基が同じ分子内に存在するとき、それらは、直接の炭素−炭素結合 により、またはへテロ原子（例えば、酸素、窒素またはイオウ）を介して、結合 して、５員環、６員環、７員環または８員環構造を形成し得る。このような複素 環アミンの例には、Ｎ−（ヒドロキシル低級アルキル）−モルホリン、−チオモ ルホリン、−ピペリジン、−オキサゾリジン、−チアゾリジンなどが包含される 。しかしながら、典型的には、各Ｒ’＋は、独立して、メチル基、エチル基、プ ロピル基、ブチル基、ペンチル基またはヘキシル基である。

これらのアルカノールアミンの例には、モノエタノールアミン、ジェタノールア ミン、トリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルエタノールア ミン、ブチルジェタノールアミンなどが包含される。

これらのヒドロキシアミンはまた、エーテルＮ−（ヒドロキシヒドロカルビル） アミンであり得る。これらは、上記ヒドロキシアミンのヒドロキシポリ（ヒドロ 力ルビルオ＋７）類似体（これら類似体はまた、ヒドロキシル置換オキシアルキ レン類似体を包含する）である。このようなＮ−（ヒドロキシヒドロカルビル） アミンは、好都合には、エポキシドと上記アミンとの反応により調製され得、次 式により表され得る二〇２Ｎ　−（Ｒ’Ｏ）−−Ｈ（ＩＸ） ここで、Ｘは、約２〜約１５の数であり、そしてＲ＋およびＲｏは、上記と同じ である。Ｒｏ目よまた、ヒドロキシポリ（ヒドロ力ルビルオ牛シ）基でもあり得 る。

上記のアシル化試薬（Ａ−１）およびアミノ化合物（Ａ−２）から生成されるカ ルボン酸誘導体組成物（Ａ）は、アシル化アミンを含有しており、このアシル化 アミンには、アミン塩、アミド、イ　ミ　ド、　アミジン、アミ　ド酸（ａｉｉ ｄｉｃ　ａｃｉｄｓ）、アミ　ド酸塩（ａｍｔｄｉｃ　５ａｌｔｓ）およびイミ ダシリンと、さらに、それらの混合物とが包含される。アシル化試薬およびアミ ノ化合物からカルボン酸誘導体を調製するために、１種またはそれ以上のアシル 化試薬と、１種またはそれ以上のアミノ化合物とを、必要に応じて、通常液状で 実質的に不活性の有機溶媒／希釈剤の存在下で、約８ｏ″Ｃからこれらの反応成 分またはカルボン酸誘導体のいずれかの分解点までの範囲の温度で、しかし通常 、約り００℃〜約３００℃（但し、３００℃はこの分解点を超えない）の範囲の 温度で加熱する。通常、約１２５°Ｃ〜約２５０°Ｃの温度が用いられる。この ア／ル化試薬およびアミノ化合物を、アシル化試薬１当量あたり、約１７２当量 から約２モルまでのアミノ化合物を得るのに充分な量で反応させる。

このアシル化試薬（Ａ−１）は、従来技術の高分子量アシル化剤がアミンと反応 するのと同様の様式で、アミン化合物（Ａ−２）と反応し得るため、米国特許第 ３．１７２．８９２号；第３．２１９．６６６号；第３．２７２．７４６号；お よび第４．２３４．４３５号の開示内容は、上記のようなアシル化試薬とアミノ 化合物との反応に適用され得る方法に関して、本明細書中に参考として援用され ている。

粘度指数の改良性能を示すカルボン酸誘導体組成物を生成するためには、一般に 、このアシル化試薬を多官能性のアミン反応成分と反応させることが必要である と分かっている。

例えば、２個またはそれ以上の第一級アミノ基および／または第二級アミノ基を 有するポリアミンが、好ましい。しかしながら、明らかに、このアシル化試薬と 反応するアミノ化合物の全てが多官能性である必要はない。それゆえ、ｌ官能性 のアミノ化合物と多官能性のアミノ化合物との組合せが用いられる。

このアシル化剤は、アン浄化剤１当量あたり、約０．５当量から２モルまでのア ミン化合物と反応させる。他の実施態様では、アミンの量は、アシル化剤１当量 あたり、０．７当量から約１．５当量までの範囲であり得る。

他の実施態様では、このアシル化剤を、アシル化剤１当量あたり、約０．５当量 から、多くの場合０．７当量から、１当量未満（例えば、約０．９５当量）まで のアミン化合物と反応させる。

アミン化合物の当量の下限値は、アシル化剤１当量あたり、０．７５当量または さらに０．８０当量であり、上限値は約０．９０当量または０．９５当量までで あり得る。それゆえ、アミン化合物（八−２）に対するアシル化剤（Ａ−１）の 当量のより狭い範囲は、約０゜７０当量〜約０．９０当量、または約０．７５当 量〜約０．９０当量、または約０．７５当量〜約０．８５当量であり得る。少な くともある状態では、アシル化剤１当量あたり、アミン化合物の当量が約０゜７ ５またはそれ以下のとき、分散剤としてのカルボン酸誘導体の効果は低下するこ とが明らがである。

さらに他の実施態様では、このアシル化剤を、アシル化剤１当量あたり、約１． ０当量から２モルまでのアミンと反応させる。多くの場合、このアシル化剤を、 アシル化剤１当量あたり、約１．０当量または１．１当量がら１．５当量までの アミンと反応させる。

上記の範囲内で、ア／ル化剤（Ａ−１）と反応させるアミン化合物（Ａ−２）の 量はまた、存在する窒素原子の数やタイプに一部依存し得る。例えば、一定のア シル化剤と反応させるためには、１ｇＭまたはそれ以上の−ＮＨ２基を含有する ポリアミンは、同じ数の窒素原子を有しながら−ＮＨ２基は少ないがまたは存在 しないポリアミンよりも、必要とされる量が少ない。１個の−ＮＨ２基と、２個 の一〇〇〇Ｈ基とが反応して、イミドが形成され得る。

このアミン化合物中に第二級窒素のみが存在する場合、各〉ＮＯ基は、ただ１個 の−ＣＯＯＨ基と反応し得る。従って、上記の範囲内で、このアシル化剤と反応 して本発明のカルボン酸誘導体を形成するポリアミンの量は、このポリアミン中 の窒素原子の数およびタイプ（すなわち、−ＮＨ２、＞　Ｎ）Ｉ、および〉Ｎ− ）を考慮すれば、容易に決定され得る。

このカルボン酸誘導体組成物（Ａ）を形成するために用いられるアシル化剤およ びアミン化合物の相対量に加えて、本発明で用いられるカルボン酸誘導体組成物 の他の特徴は、ポリアルケンのＭｎ値およびＭｙ／Ｍｎ値であり、そして置換基 の各当量に対し、平均して少なくとも１個、好ましくは、少なくとも１゜３個の コハク酸基がアシル化剤中に存在することである。このカルボン酸誘導体組成物 （Ａ）がこれらの全ての特徴を有するとき、本発明の潤滑油組成物は、内燃機関 における改良された性能により特徴づけられる。

このアシル化剤中に存在する置換基の当量に対するコノ＼り酸基の比は、反応し た混合物のケン化価から決定され得る。

このケン化価は、反応終了時点での反応混合物（これは、一般に、以下の実施例 において、濾液または残留物として示される）中に存在する未反応のポリアルケ ンを考慮して補正される。このケン化価は、ＡＳＴＭ　Ｄ−９４方法を用いて決 定される。

ケン化価から比を算出する式は、以下である二補正したケン化価は、ケン化価を 、反応したポリアルケンの割合で割ることにより得られる。例えば、１０％のポ リアルケンが反応せず、モして濾液または残留物のケン化価が９５である場合、 補正したケン化価は、９５を０．９０で割った値、すなわち１０５．５である。

このアシル化剤の調製を、以下の実施例１〜６に例示する。

カルボン酸誘導体組成物（Ａ）の調製は、以下の実施例Ａ−１〜Ａ−２９に例示 する。以下の実施例、および本明細書および請求の範囲の他の箇所において、他 に明らかに指示がなければ、全てのパーセントおよび部は重量基準であり、温度 は摂氏であり、そして圧力は大気圧である。所望のアシル化剤は、時には、これ らの実施例において、存在する他の物質またはそれらの量を特に決定または言及 することなく、「残留物」と呼ばれる。

Ｌ乙土正月 実施例１ ポリイソブチン（Ｍｎ＝１Ｂ４５；　Ｍｖ・５３２５）　５１０部（０，２８モ ル）と、無水マレイン酸５９部（０，５９モル）との混合物を、１１０℃まで加 熱する。この混合物を、７時間で１９０°Ｃまで加熱する。この間、気体状塩素 ４３部（０，６モル）を表面下から加える。１９０〜１９２℃で、追加の塩素１ １部（０，１６モル）を、３，５時間にわたって加える。この反応混合物を、窒 素を吹き込みながら、１９０〜１９３℃で１０時間加熱することにより、ストリ ッピングする。この残留物は、所望のポリイソブチン置換コハク酸アンル化剤で あり、これは、ＡＳＴＭ方法Ｄ−９４によって決定した８７のケン化当量数を有 する。

実施例２ ポリイソブチン（Ｗｎ＝２０２０；　Ｍｖ：６０４９）　１０００部（０，４９ ５モル）と、無水マレイン酸１１５部（１，１７モル）との混合物を、１１０” Ｃまで加熱する。この混合物を、６時間で１８４°ｑま、で加熱する。

この間、気体状塩素８５部（１，２モル）を表面下から加える。１８４〜１８９ ℃で、追加の塩素５９部（０，８３モル）を、４時間にわたって加える。この反 応混合物を、窒素を吹き込みながら、１８６〜１９０°Ｃで２６時間加熱するこ とにより、ストリッピングする。

この残留物は、所望のポリイソブチン置換コハク酸アシル化剤であり、これは、 ＡＳＴＭ方法Ｄ−９４によって決定した８７のケン化当量数を宵する。

実施例３ 塩化ポリイソブチン（これは、ポリイソブチンＩ）７ｎ＝１６９６；Ｍｗ＝６５ ９４）　３０００部に、８０°Ｃで４．６６時間かけて、気体状塩素２５１部を 添加することにより調製した）　３２５１部と、無水マレイン酸３４５部との混 合物を、０．５時間で２００°Ｃまで加熱する。この反応混合物を、２００〜２ ２４°Ｃで６．３３時間維持し、減圧下で２１０°Ｃでストリッピングし、そし て濾過する。この濾液は、所望のポリイソブチン置換コハク酸アシル化剤であり 、これは、ＡＳＴＭ方法Ｄ−９４によって決定した９４のケン化当量数を有する 。

実施例４ 塩素化ポリイソブチレン１モルと、無水マレイン酸１モルとを２００℃で反応さ せて、ポリイソブテニル無水コハク酸を調製する。このポリイソブテニル基は、 ８５０の平均分子量を有し、そして得られた置換無水コハク酸は、１１３の酸価 （５００の当量に相当する）を有することが分かる。

実施例５ 塩素化ポリイソブチレン（約１０５０のＵｎおよび４．３％の塩素含量を有する ）１モルと、無水マレイン酸１モルとを約２００　’Ｃの温度で反応させて、１ ０５の酸価および５４０の当量を有するポリイソブテニル無水コハク酸を調製す る。

実施例６ 無水マレイン酸１モルと、インブチレンおよびスチレンの塩素化共重合体１モル とを反応させることにより、置換無水コハク酸を調製する。この共重合体は、９ ４重量部のインブチレン単位および６重量部のスチレン単位からなり、約１２０ ０のＭｎを有し、そして２．８重量％の塩素含量まで塩素化されている。

得られた置換無水コハク酸は、４０の酸価を有する。

カルボン　コ　Ａ 実施例Ａ−１ エチレンポリアミンの市販の混合物１ｏ、ｚ部（ｏ、２ｓ当ｊｌ）　（これは、 １分子あたり約３個〜約１０個の窒素原子を有する）を、鉱油１１３部および置 換コハク酸アシル化剤（これは、実施例１において１３８°Ｃで調製した）１６ １部（０，２５当量）に添加することにより、混合物を調製する。この反応混合 物を、２時間で１５０°Ｃまで加熱し、窒素を吹き込むことにより、ストリ。

ピングする。この反応混合物を濾過すると、所望の生成物のオイル溶液として、 濾液が得られる。

実施例Ａ−２ エチレンポリアミンの市販の混合物５７部（１，３８当量）（これは、１分子あ たり約３個〜１０個の窒素原子を有する）を、鉱油１０６７部および置換コハク 酸アシル化剤（これは、実施例２において１４０〜１４５°Ｃで調製した）８９ ３部（１，３８当量）に添加することにより、混合物を調製する。この反応混合 物を、３時間で１５５°Ｃまで加熱し、窒素を吹き込むことにより、ストリッピ ングする。この反応混合物を濾過すると、所望の生成物のオイル溶液として、濾 液が得られる。

実施例Ａ−３ 鉱油１１３２部と、実施例１で調製した置換コハク酸アシル化剤７０９部（１， ２当量）との混合物を調製する。ピペラジン５６．８部（１，３２当量）の水２ ００部の溶液を、１３０〜１４０’Ｃでおよそ４時間にわたり、滴下漏斗から上 記混合物にゆっくりと加える。

水を除去しながら、１６０°Ｃまで加熱を続ける。この混合物を、１６０〜１６ ５°Ｃで１時間維持し、そして−晩冷却する。この混合物を１６０°Ｃまで再加 熱した後、この温度で４時間維持する。鉱油（２７０部）を加え、この混合物を 、濾過助剤によりｔｓｏ’ｃで濾過する。この濾液は、０．６５％の窒素（理論 値０．８６％）を含有する所望の生成物のオイル溶液（６５％はオイル）である 。

実施例Ａ−４ 鉱油１９６８部と、実施例１で調製した置換コハク酸アシル化剤１５０８部（２ ，５当量）との混合物を、１４５°Ｃまで加熱する。それから、実施例Ａ−１で 用いたエチレンポリアミンの市販の混合物１２ＳＪ部（３，０当量）を、反応温 度を１４５〜１５０℃に維持しながら、２時間にわたって加える。この反応混合 物を、窒素を吹き込みながら、１５０〜１５２℃で５．５時間にわたって攪拌す る。

この混合物を１５０°Ｃで濾過助剤を用いて濾過する。この濾液は、１．２０％ の窒素（理論値１．１７％）を含有する所望の生成物のオイル溶液（５５％はオ イル）である。

実施例Ａ−５ 鉱油４０８２部と、実施例Ａ−１で使用したタイプのエチレンポリアミンの市販 の混合物２５０．８部（６２４当量）との混合物を、１１０℃まで加熱する。そ れから、実施例１で調製した置換コハク酸アシル化剤３１３６部（５，２当量） を、２時間にわたって加える。添加中、窒素を吹き込みながら、温度を１１０〜 １２０℃に維持する。全てのアミンを添加したとき、この混合物を１６０℃まで 加熱し、水を除去しながら、この温度で約６．５時間維持する。

この混合物を１４０°Ｃで濾過助剤を用いて濾過する。この濾液は、１．１７％ の窒素（理論値１．１８％）を含有する所望の生成物のオイル溶液（５５％はオ イル）である。

実施例Ａ−６ 鉱油４１５８部と、実施例１で調製した置換コハク酸アシル化剤３１３６部（５ ，２当量）との混合物を、１４０°Ｃまで加熱する。それから、実施例Ａ−１で 用いたエチレンポリアミンの市販の混合物３１２部（７，２６当量）を、温度を １４０〜１５０°Ｃに上げながら、１時間にわたって加える。この混合物を、窒 素を吹き込みなから１５０°Ｃで２時間維持し、そして１６０°Ｃで３時間維持 する。この混合物を、１４０°Ｃで濾過助剤を用いて濾過する。この濾液は、１ ．４４％の窒素（理論値１．３４％）を含有する所望の生成物のオイル溶液（５ ５％はオイル）である。

実施例Ａ−７ 鉱油４０５３部と、実施例Ａ−１で用いたエチレンポリアミンの市販の混合物２ ８７部（７，１４当量）との混合物を、１１０°Ｃまで加熱する。それから、実 施例１で調製した置換コハク酸アシル化剤３０７５部（５，１当量）を、温度を 約１１０°Ｃに維持しながら、１時間にわたって加える。この混合物を、２時間 にわたって１６０℃まで加熱し、そしてこの温度でさらに４時間維持する。次い で、この反応混合物を、１５０°Ｃで濾過助剤を用いて濾過する。

この濾液は、１，３３％の窒素（理論値１．３６％）を含有する所望の生成物の オイル溶液（５５％はオイル）である。

実施例Ａ−８ 鉱油１５０３部と、実施例１で調製した置換コ／Ｓり酸アンル化剤１２２０部（ ２当量）との混合物を、１００°Ｃまで加熱する。それから、実施例Ａ−１で用 いたタイプのエチレンポリアミンの市販の混合物１２０部（３当量）を、約５０ 分間にわたって加える。この反応混合物を、１１０°Ｃでさらに３０分間攪拌し 、次いで、温度を上げて、約１５１°Ｃで４時間維持する。濾過助剤を加えて、 この混合物を濾過する。この濾液は、１．４４％の窒素（理論値１゜４９％）を 含有する所望の生成物のオイル溶液（５３，２％はオイル）である。

実施例Ａ−９ 鉱油３１１１部と、実施例Ａ−１で用いたエチレンポリアミンの市販の混合物８ ４４部（２１当Ｉｔ）との混合物を、１４０　’Ｃまで加熱する。それから、実 施例１で調製した置換コハク酸アシル化剤３８８５部（７，０当量）を、温度を 約１５０℃まで上げながら、約１゜７５時間にわたって加える。窒素を吹き込み ながら、この混合物を、１５０〜１５５℃で約６時間維持し、その後、１３０℃ で濾過助剤を用いて濾過する。この濾液は、３．５％の窒素（理論値３．７８％ ）を含有する所望の生成物のオイル溶液（４０％はオイル）である。

実施例Ａ−１０ エチレンポリアミンの市販の混合物１８．２部（０，４３３当量）（これは、１ 分子あたり約３個〜ｌＯ個の窒素原子を有する）を、鉱油３９２部および置換コ ハク酸ア／ル化剤（これは、実施例２において１４０　’Ｃで調製した）３４８ 部（０，５２当量）に添加することにより、混合物を調製する。この反応混合物 を、１．８時間で１５０°Ｃまで加熱し、窒素を吹き込むことにより、ストリッ ピングする。この反応混合物を濾過すると、所望の生成物のオイル溶液（５５％ はオイル）として、濾液が得られる。

実施例Ａ−１１ 適当なサイズのフラスコ（これは、攪拌機、窒素導入管、添加漏斗およびディー ンースタークトラップ／冷却器を備えている）に、実施例３に記載のアン浄化剤 ２４８３部（４，２当量）とオイル１１０４部との混合物を充填する。この混合 物を２１０°Ｃまで加熱する。この間、この混合物に窒素をゆっくりと吹き込む 。この温度で、エチレンポリアミンボトムス（１３４部、３．１４当量）を約１ 時間にわたってゆっくりと加える。温度を約２１０°Ｃで３時間維持し、次いで 、３６８８部のオイルを加えて、温度を１２５°Ｃまで低下させる。１３８°Ｃ で１７．５時間保存した後、この混合物をケイソウ出で濾過すると、所望のアシ ル化アミンボトムスの６５％オイル溶液が得られる。

実施例Ａ−１２ 実施例１で調製した置換コハク酸アシル化剤３６６０部（６当量）の希釈油４６ ６４部中の混合物を調製し、約１１０°Ｃで加熱する。

それから、この混合物に窒素を吹き込む。次いで、この混合物に、エチレンポリ アミンの市販の混合物（これは、１分子あたり約３個〜１０個の窒素原子を含有 する）２１０部（５，２５当量）を１時間にわたって加え、この混合物を、１１ ０℃でさらに０．５時間維持する。水を除去しながら１５５℃で６時間加熱した 後、濾液を添加し、この反応混合物を約１５０°Ｃで濾過する。この濾液は、所 望の生成物のオイル溶液である。

実施例Ａ−１３ 実施例１で調製した置換コ／％り酸アン浄化剤０．８当量を、エチレンポリアミ ンの市販の混合物ｏ、６７当量と反応させること以外は、実施例Ａ−１２の一般 方法を繰り返す。この方法で得られる生成物は、５５％の希釈油を含有する生成 物のオイル溶液である。

実施例Ａ−１４ 本実施例で用いるポリアミンが、当量の以下のアルキレンポリアミン混合物であ ること以外は、実施例Ａ−１２の一般方法を繰り返す。このアルキレンポリアミ ン混合物は、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ社から得られるエチレンポリアミンボ トムス８０％、および実験式においてジエチレントリアミンに相当するエチレン ポリアミンの市販の混合物２０％を含有する。このポリアミン混合物は、約４３ ．３の当量を有するものとして、特徴づけられる。

実施例Ａ−１５ 本実施例で使用するポリアミンが、Ｄａｙ社から入手したエチレンボリアミンボ トムス８０重量部と、ジエチレントリアミン２０重量部との混合物を含有するこ と以外は、実施例Ａ−１２の一般方法を繰り返す。このアミンの混合物は、約４ １．３の当量を有する。

実施例Ａ−１６ 実施例１で調製した置換コハク酸アシル化剤４４４部（０，７当量）と、鉱油５ ６３部との混合物を調製し、１４０℃まで加熱する。

それから、実験式においてトリエチレンテトラミンに相当するエチレンポリアミ ン混合物２２．２部（０，５８当量）を、温度を１４０°Ｃに維持しながら、１ 時間にわたって加える。１５０℃まで加熱しながら、この混合物に窒素を吹き込 み、そして水を除去しながら、この温度で４時間維持する。次いで、この混合物 を、約１３５℃で濾過助剤により濾過すると、その濾液は、約５５％の鉱油を含 有する所望の生成物のオイル溶液である。

実施例Ａ−１７ 実施例１で調製した置換コハク酸アシル化剤４２２部（０，７当量）払鉱油１８ ８部との混合物を調製し、２１０　’Ｃまで加熱する。

それから、Ｄｏｗ社から入手したエチレンボリアミンボトムスの市販の混合物２ ２．１部（０，５３当量）を、窒素を吹き込みながら、１時間にわたって加える 。次いで、温度を約２１０〜２１６℃まで上げ、この温度で３時間維持する。鉱 油（６２５部）を加え、この混合物を、１３５°Ｃで約１７時間維持する。それ から、この混合物を濾過すると、その濾液は、所望の生成物のオイル溶液（６５ ％はオイル）である。

実施例Ａ−１８ 本実施例で用いるポリアミンが、１分子あたり約３個〜１０個の窒素原子を有す るエチレンポリアミンの市販の混合物（当量は４２ンであること以外は、実施例 Ａ−１７の一般方法を繰り返す。

実施例Ａ−１９ 実施例１で調製した置換コハク酸アシル化剤４１４部（０，７１当量）と、鉱油 １８３部との混合物を、調製する。この混合物を２１０°Ｃまで加熱し、それか ら、エチレンポリアミンの市販の混合物（これは、１分子あたり、約３個〜１０ 個の窒素原子を有する’）　２０．５部（０，４ｇ当量）を、温度を２１０〜２ １７°Ｃに上げながら、約１時間にわたって加える。この反応混合物を、窒素を 吹き込みながら、この温度で３時間維持し、そして鉱油６１２部を加える。この 混合物を、１４５°Ｃ〜１３５°Ｃで約１時間維持し、そして１３５°Ｃで１７ 時間維持する。この混合物を、熱いうちに濾過すると、その濾液は、所望の生成 物のオイル溶液（６５％はオイル）である。

実施例Ａ−２０ 実施例１で調製した置換コハク酸アシル化剤４１４部（０，７１当量）と、鉱油 １８４部との混合物を調製する。この混合物を約８０℃まで加熱し、それから、 メラミン２２．４部（０，５３４当量）を加える。この混合物を、約２時間にわ たり１６０°Ｃまで加熱し、この温度で５時間維持する。−晩冷却後、この混合 物を、２゜５時間にわたり１７０℃まで加熱し、そして１．５時間にわたり２１ ５°Ｃまで加熱する。この混合物を、約２１５°Ｃで約４時間維持し、そして約 ２２０　’Ｃで６時間維持する。−晩冷却後、この反応混合物を、１５０°Ｃで 濾過助剤により濾過する。この濾液は、所望の生成物のオイル溶液（３０％は鉱 油）である。

実施例Ａ−２１ 実施例１で調製した置換アシル化剤４１４部（０，７１当量）と、鉱油１８４部 との混合物を、２１０°Ｃまで加熱する。それから、実験式においてテトラエチ レンペンタミンに相当するエチレンポリアミンの市販の混合物２１部（０，５３ 当量）を、温度を約２１０〜２１７℃に維持しながら、０．５時間にわたって加 える。ポリアミンの添加が完了すると、この混合物を、窒素を吹き込みながら、 ２１７℃で３時間維持する。鉱油（６１３部）を加え、この混合物を約１３５° Ｃで１７時間維持し、そして濾過する。このａ液は、所望の生成物のオイル溶液 （６５％は鉱油）である。

実施例Ａ−２２ 実施例１で調製した置換アン浄化剤４１４部（０，７１当量）と、鉱油１８３部 との混合物を調製し、２１０℃まで加熱する。それから、エチレンアミンボトム ス（Ｄｏｔ社）　１８．３部（０，４４当量）を、窒素を吹き込みながら、１時 間にわたって加える。この混合物を、約１５分間で約２１０〜２１７°Ｃまで加 熱し、この温度で３時間維持する。追加の鉱油６０８部を加え、この混合物を、 約１３５°Ｃで１７時間維持する。この混合物を、１３５°Ｃで濾過助剤により 濾過すると、そのａ液は、所望の生成物のオイル溶液（６５％はオイル）である 。

実施’ｉｆ’ＩＡ−２３ エチレンアミンボトムスを、当量のエチレンポリアミン（これは、１分子あたり 約３個〜１０個の窒素原子を有する）の市販の混合物で置き換えたこと以外は、 実施例Ａ−２２の一般方法を繰り返す。

実施例Ａ−２４ 実施例１で調製した置換アン浄化剤４２２部（０，７０当量）と、鉱油１９０部 との混合物を、２１０°Ｃまで加熱する。それから、工素を吹き込みながら、１ 時間にわたって加える。エチレンアミンの全てを加えた後、この混合物を、２１ ０〜２１５℃で約４時間維持し、そしてこの混合物に、撹拌しながら鉱油６３２ 部を加える。この混合物を、１３５°Ｃで１７時間維持し、そして濾過助剤で濾 過する。この濾液は、所望の生成物のオイル溶液（６５％はオイル）である。

実施例Ａ−２５ 実施例１で調製した置換コハク酸アシル化剤４６８部（０，８当量）と、鉱油９ ０８．１部との混合物を、１４２℃まで加熱する。それから、エチレンアミンボ トムス（Ｄｏｎ社）　２８．６３部（０，７当量）を、１．５〜２時間にわたっ て加える。この混合物を、約１４２℃でさらに４時間攪拌し、そして濾過する。

この濾液は、所望の生成物のオイル溶液（６５％はオイル）である。

実施例Ａ−２６ 実施例１で調製した置換アシル化剤２６５３部と、鉱油１１８６部との混合物を 、２１０°Ｃまで加熱する。それから、温度を２１０°Ｃ〜２１５℃の間に維持 しながら、エチレンアミンボトムス（Ｄｏｔ社）１５４部を１．５時間にわたっ て加える。この混合物を、２１５〜２２０℃で約６時間維持する。２１０″Ｃで 鉱油（３９５３部）を加え、この混合物を、１３５〜１２８°Ｃで窒素を吹き込 みながら、１７時間攪拌する。この混合物を、濾過助剤により、熱いうちに濾過 すると、その濾液は、所望の生成物のオイル溶液（６５％はオイル）である。

実施例Ａ−２７ 実施例４で調製したポリイソブテニル無水コハク酸５００部（１当量）と、トル エン１６０部との混合物に、室温で、ジエチレントリアミン３５部（１当量）を 加える。この添加は、１５分間にわたって、少しずつ行い、初期の発熱反応によ り、温度は約５０°Ｃまで上昇する。この混合物を加熱して、混合物から水−ト ルエン共沸混合物を蒸留する。水がさらに蒸留されなくなると、この混合物を減 圧下で１５０°Ｃまで加熱して、トルエンを除去する。この残留物を鉱油３００ 部で希釈すると、その溶液は、１部６％の窒素含量を有することが分かる。

実施例Ａ−２８ 実施例５で調製したポリイソブテニル無水コノ＼り酸３００重量部と、鉱油１６ ０重量部との混合物に、６５〜９５°Ｃで、当量（２５重量部）のＰｏｌｙａｍ ｉｎｅ　Ｈ（これは、テトラエチレンペンタミンに相当する平均組成を有するエ チレンアミン混合物である）を加える。次いで、この混合物を１５０°Ｃまで加 熱して、この反応で形成される水を蒸留する。この温度で混合物中に窒素を吹き 込み、最終的に残っている水を確実に除去する。この残留物を、鉱油７９重量部 で希釈すると、そのオイル溶液は、１．６％の窒素含量を有することが分かる。

実施例Ａ−２９ 実施例６で調製した置換無水コノ・り酸７１０部（０，５１当量）を、トルエン ５００部に、２２部（０，５１当量）のＰｏｌｙａｍｉｎｅ　Ｈを少しずつ加え る。この混合物を、還流温度で３時間加熱して、共沸蒸留により、反応中に形成 される水を除去する。次いで、この混合物を１５０℃／２０ｍｍに加熱して、ト ルエンを除去する。

この残留物は、１．１重量％の窒素を含有する。

本発明の潤滑油組成物はまた、（Ｂ）カルボン酸またはカルボン酸とコハク酸と の混合物の、アルカリ金属オーバーベース化塩を含有するが、但し、この混合物 中のカルボン酸は、この混合物の５０％より多い酸当量を含む。このカルボン酸 は、一般にヒドロカルビル置換カルボン酸であり、ここで、このヒドロカルビル 置換基は、一般に、少なくとも約８個の炭素原子、好ましくは、少な（とも５０ 個の炭素原子を含有する。

本発明の潤滑油組成物中に含有される、ヒドロカルビル置換カルボン酸、または カルボン酸とスルボン酸との混合物の、アルカリ金属オーバーベース化塩の量は 、この潤滑油組成物１００グラムあたり、少なくとも約０．００２当量のアルカ リ金属を提供するのに充分な量である。他の実施態様では、この潤滑油組成物１ ００グラムあたり、少なくとも約０．００３当量の、そしてさらには少なくとも 約ｏ、　ｏｏｓ当量のアルカリ金属を提供するのに充分なアルカリ金属オーバー ベース化塩が、この潤滑油組成物中に含有される。

このアルカリ金属オーバーベース化塩（Ｂ）は、金属およびこの金属と反応する 特定のヒドロカルビル置換カルボン酸の化学量論に従って存在する量よりも過剰 な金属含量により特徴づけられる。過剰の金属量は、通常、金属比により表され 、これは、酸性有機化合物の当量に対する金属の全当量の比である。例えば、正 塩中に存在する金属の４．５倍の金属を有する塩は、４．５の金属比を有すると して特徴づけられる。本発明では、このアルカリ金属オーバーベース化塩は、１ より大きい金属比、好ましくは、少なくとも約１，５または少なくとも約２また は３から、約３０またはさらには約４０までの金属比を有する。さらに他の実施 態様では、この金属比は、少なくとも約６．５である。

このアルカリ金属オーバーベース化組成物は、酸性物質（これは、典型的には、 二酸化炭素である）と、カルボン酸ま物（典型的には、金属酸化物または金属水 酸化物）、促進剤、およびこのカルボン酸化合物用の少なくとも１種の不活性有 機希釈剤を含有する混合物と、を反応させること（こより調製される。

有用なアルカリ金属オー／＜−ベース化塩が調製され得るカルボン酸としては、 脂肪族、環状脂肪族および芳香族の、１塩基性カルボン酸および多塩基性カルボ ン酸が挙げられる。

これらの脂肪族酸は、一般に、少なくとも約８個の炭素原子、好ましくは、少な くとも約１２個の炭素原子を含有する。ｌ実施態様では、この脂肪族酸は、８個 〜約５０個の炭素原子、好ましくは、約２５〜約２５個の炭素原子を含有する。

脂肪族のモノカルボン酸およびポリカルボン酸が好ましく、これらｉ！、飽和ま たは不飽和であり得る。これらの脂肪族カルボン酸としては、少なくとも約１２ 個の炭素原子が存在する脂肪酸（例えば、バルミチン酸、ステアリン酸、ミリス チン酸、オレイン酸、リノール酸など）が挙げられる。脂肪族置換された芳香族 酸の例には、ステアリル安息香酸、モノ−またはポリワックス置換された安息香 酸またはナフトエ酸（ここで、このワックス基は、少な（とも約１８個の炭素原 子を含有する）、セチルヒドロキン安息香酸などが包含される。環状脂肪族カル ボン酸の例には、ヒドロカルピル置換シクロペンタン酸、ヒドロカルピル置換シ クロへ牛サン酸などが包含される。

このアルカリ金属オーバーベース化塩（Ｂ）を調製する際に有用なカルボン酸の 好ましいタイプは、オレフィン性重合体またはハロゲン化オレフィン性重合体と 、α、β−不飽和酸またはその無水物（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マ レイン酸またはフマル酸、または無水マレイン酸）とを反応させて、対応するヒ ドロカルビル置換酸またはそれらの誘導体を形成することにより調製される。そ れゆえ、このヒドロカルビル置換カルボン酸およびヒドロカルビル置換スルホン 酸のヒドロカルビル基は、ポリアルケンから誘導され得る。このポリアルケンの 分子量は、例えば、１００〜約ｓｏ、　ｏｏｏまたはそれ以上の広い限度内で変 えられ得る。約２５０〜約５０００の分子量を有するポリアルケンが、特に有用 である。好ましい１実施態様では、このポリアルケンは、少なくとも約５０個か ら約３００個または４００個までの炭素原子を含有するとして特徴づけられ得る 。ｌ実施態様では、このポリアルケンは、少なくとも約９００または１０００か ら約２５００までまたは約５０００までの飢値により特徴づけられる。

この酸のヒドロカルビル置換基が誘導されるポリアルケンとしては、２個〜約１ ６個の炭素原子、通常、２個〜約６個の炭素原子、好ましくは、２個〜約４個の 炭素原子を有する重合可能なオレフィンモノマーの単独重合体およびインターポ リマーが挙げられる。これらのオレフィンは、モノオレフィン（例えば、エチレ ン、プロピレン、１−ブテン、イソブチンおよび１−オクテン）、またはポリオ レフィン性モノマー（好ましくは、ジオレフィン性モノマー（例えば、１．３− ブタジェンおよびイソプレン））であり得る。これらのポリアルケンは、従来の 方法により調製される。フハク酸およびスルホン酸のヒドロカルビル置換基が誘 導され得るポリアルケンのさらに他の例には、アシル化剤（Ａ−１）の調製に関 連した上記のポリアルケンのいずれかが包含され、このようなポリアルケンを記 載している明細書の一部の内容が、本明細書中に参考として援用されている。

本発明で使用されるアルカリ金属塩を調製する際に有用なヒドロカルビル置換カ ルボン酸を調製するとき、１種またはそれ以上の上記ポリアルケンを、当該技術 分野で周知の方法により、１種またはそれ以上のα、β−不飽和のモノカルボン 酸試薬またはジカルボン酸試薬と反応させる。例えば、ポリイソブチンおよびハ ロゲン化剤から得られるハロゲン化炭化水素を、適当な温度（例えば、８０’Ｃ またはそれ以上）で、これらの反応成分を混合することにより、α、β−不飽和 カルボン酸試薬と反応させ得る。この反応は、不活性溶媒または希釈剤の存在下 において行われ得る。

このα、β−不飽和モノカルボン酸試薬は、酸、エステル、アミド、イミド、ア ンモニウム塩、またはハロゲン化物であり得る。それは、好ましくは、約１２個 より少ない炭素原子を含有する。このようなモノカルボン酸の例には、例えば、 アクリル酸、メタクリル酸（すなわち、α−メチルアクリル酸）、クロトン酸、 ケイ皮酸、α−エチルアクリル酸、α−フェニルアクリル酸、α−オクチルアク リル酸、β−プロピルアクリル酸、β−オクチルアクリル酸、β−シクロヘキシ ルアクリル酸、α−ンシクペンチルアアクル酸、β−デシルアクリル酸、α−メ チル−β−ペンチルアクリル酸、α−プロピル−β−フェニルアクリル酸、α− クロロアクリル酸、α−ブロモアクリル酸、β−クロロアクリル酸、α−クロロ クロトン酸、イソクロトン酸、α−メチルクロトン酸、α−メチルイソクロトン 酸、β、β−ジクロロアクリル酸などが包含される。

このようなα、β−不飽和カルボン酸のエステル、特に、エステル基が低級アル カノール（すなわち、約８個より少ない炭素原子を有するもの）から誘導される エステルも、同様に、本発明で有用である。このようなエステルの特定の例には 、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸工チル、アクリル酸シク ロヘキシル、メタクリル酸シクロペンチル、α−フェニルアクリル酸ネオペンチ ル、α−プロピル−β−プロピルアアクル酸ヘキキシ、β−デシルアクリル酸オ クチルなどが包含される。他のアルコール（例えば、デシルアルコール、エビク ロロヒドリン、β−クロロエタノール、ドデシルアルコール、および４−ブロモ −１−デカノール）かう誘導したエステルのような、他のエステルもまた、考慮 される。

本発明で有用なさらに池のエステルは、フェノール性化合物から誘導したエステ ルにより例示される。このフェノール性化合物には、フェノール、ナフトール、 クレゾール、Ｏ−ブチルフェノール、ｍ−へブチルフェノール、ｐ−第三級ブチ ルフェノール、ｏ、ｐ−ジイソプロピルフェノール、α−デンルーβ−ナフトー ル、ｐ−ドデンルフェノール、および他のアルキルレフ二７−ルおよびアルキル ナフトール（ここで、このアルキル置換基は、好ましくは、約１２個より少ない 炭素原子を有する）が包含される。

このα、β−不飽和モノカルボン酸のハロゲン化物は、主として、塩化物および 臭化物である。これらは、アクリルイルクロライド、メタクリル、イルブロマイ ド、α−フェニルアクリルイルクロライド、β−デシルアクリルイルクロライド と、さらに上記で例示された酸の塩化物および臭化物とによす例示される。α、 β−不飽和モノカルボン酸のアミドおよびアンモニア塩としては、主として、ア ンモニアまたはモノアミン（例えば、脂肪族アミンまたはアリールアミン）力） ら誘導したものが挙げられる。このようなアミンは、モノアルキルアミン、ジア ルキルアミン、トリアルキルアミンまたはアリールアミンであり得、これらは、 例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、ジエチルアミン、 アニリン、トルイジン、クロロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、トリ エチルアミン、メラミン、ピペラジン、ピリジン、Ｎ−メチルオクチルアミン、 Ｎ，Ｎ−ジェチルンクロヘキシルアミン、０−ブチルアニリン、ｐ−デシルアニ リンなどを包含する。また、上記アミンのアミドおよびアンモニウム塩が誘導さ れる不飽和酸は、上記で例示した不飽和酸であり得る。

アンモニアまたは第一級アミンから誘導したこのような酸のイミドもまた同様に 、本発明で有用であり、これらのイミドは、アンモニアまたは第一級アミンの２ 個の水素原子を、このα、β−不飽和モノカルボン酸のカルボキシ基で置換する ことにより形成される。このようなモノカルボン酸の無水物（例えば、酸の分子 脱水（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ）により形成したもの）も また同様に、有用である。上記の酸および誘導体により、α、β−不飽和モノカ ルボン酸が得られ得るので、便宜上、これらは、「α、β−不飽和モノカルボン 酸試薬」または「α、β−不飽和モノカルボン酸生成化合物」との一般的な表現 により記載されることに注意されたい。

このアルカリ金属オーバーベース化塩（Ｂ）を調製する際に有用な炭化水素置換 モノカルボン酸試薬の調製方法は、例えば、米国特許第３，　４５４，　６０７ 号（　ＬｅＳｕｅｒら）に記載されており、このような方法、およびこのような 試薬の他の例に関する記載内容は、本明細書中に参考として援用されている。

（以下余白） 以下の実施例は、このような方法および試薬を例示する。

実施例７ ｉｏｏｏの分子量および４．５％の塩素含量を有する塩素化ポリイソブチン（６ ３００グラム、８当量の塩素）を、アクリル酸く９４０グラム、１３当量）と混 合し、この混合物を２　３　５　’Ｃまで加熱する。この間、塩化水素が発生す る。次いで、これを、１３０〜１８２℃７６　ｍｍ．で加熱し、次いで、濾過す る。この濾液は、０．６２％の塩素含量および６３の酸価を有する酸である。

実施例８ アクリル酸（７２０グラム、１０当量）と、ｉｏｏｏの分子量および４、３％の 塩素含量を有する塩素化ポリイソブチン（　６５３６グラム、８当量の塩素）と の混合物を、１７０〜２２５°Ｃで１２時間加熱し、次いで、２００°Ｃ／１０ 　ｍＩｌｌで加熱する。この残留物を１４０”Ｃで濾過すると、その濾液は、０ ．３６％の塩素含量および６ｏの酸価を有する所望の酸である。

実施例９ 塩素化イソブチンを、ハロゲン当量基準で、インブテン（９８重量％）とイソプ レン（２重量％）との臭素化共重合体（これは、５０００の分子量および２．５ の臭素含量を有する）で置き換え、用いたアクリル酸を、化学当量基準で、アク リル酸フェニルで置き換えたこと以外は、実施例７の方法を繰り返す。

実施例１０ クロトン酸（２当量）と、２５００の分子量および５％の塩素含量を有する塩素 化ポリプロペン（０．５当量の塩素）との混合物を、１８０〜２２０℃で５時間 加熱し、次いで、２００℃７１ｍｍで加熱する。この残留物を濾過すると、その 濾液は所望の酸である。

実施例１１ １０００の分子量および４．７重量％の塩素含量を有する塩素化ポリイソブチン と、メタクリル酸メチルとの等モル混合物を、１４０〜２２０°Ｃで加熱するこ とにより、高分子量モノカルボン酸のメチルエステルを調製する。

本発明で用いるアルカリ金属塩を調製する際に有用なヒドロカルピル置換ジカル ボン酸を調製するとき、１種またはそれ以上の上記ポリアルケン（またはハロゲ ン化ポリアルケン）は、以下の一般式のマレイン酸反応成分またはフマル酸反応 成分からなる群から選択される１種またはそれ以上の酸性試薬と反応する： Ｘ（０）Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（０）Ｘ’　（Ｘ１１）ここで、ＸおよびＸｏは、 同一または異なるが、但し、ＸおよびＸｏの少なくとも１個は、それぞれ独立し て、ＯＨ１〇−低級ヒドロカルビル、Ｏ−Ｍ、ＣＩ、Ｂｒであり、またはＸおよ びＸｏは、共に、無水物を形成するために、−〇−であり得る。通常、これらの マレイン酸反応成分またはフマル酸反応成分は、マレイン酸、フマル酸、無水マ レイン酸、またはそれらの２種またはそれ以上の混合物である。これらのマレイ ン酸反応成分は、通常、フマル酸反応成分より好ましい。前者は容易に入手でき 、一般に、ポリアルケンと容易に反応して、所望のヒドロカルビル置換コハク酸 を調製するからである。

このアルカリ金属オーバーベース化塩（Ｂ）を調製するために用いられるヒドロ カルビル置換コハク酸試薬は、上記アシル化剤（Ａ−１）として用いられるヒド ロカルビル置換コハク酸と類似しており、この場合、このヒドロカルピル置換コ ／％り酸は、置換基の各当量に対し、少なくとも約１個のコハク酸基を含有する 。それゆえ、■実施態様では、このヒドロカルビル置換コハク酸は、約１モル（ または１当量）のポリアルケンと、１モル（または２当量）のマレイン酸反応成 分またはフマル酸反応成分とを反応させることにより、調製される。

このアルカリ金属オーバーベース化塩を調製する際に有用なヒドロカルビル置換 ジカルボン酸試薬の調製方法は、例えば、米国特許第３．０８７，９３６号（Ｌ ｅＳｕｅｒ）および第３．２１９．６６６号（Ｎｏｒｉａｎ）に記述され、その 開示内容は、本明細書中に参考として援用されている。このアルカリ金属塩（Ｂ ）を調製する際に有用なヒドロカルビル置換コハク酸試薬の例には、実施例１〜 ６で上に例示のコハク酸アシル化剤が包含される。

（以下余白） １実施態様では、このカルボン酸は芳香族カルボン酸である。有用な芳香族カル ボン酸の群には、次式のものがある：ここで、Ｒ＋は、好ましくは、上記ポリア ルケンから誘導した脂肪族ヒドロカルビル基であり、ａは、１〜約４の範囲の数 であり、通常、１または２であり、Ａｒは芳香族基であり、各Ｘは、独立して、 イオウまたは酸素、好ましくは、酸素であり、ｂは、１〜約４の範囲の数、通常 、ｌまたは２であり、Ｃは、０〜約４の範囲の数、通常、１〜２であるが、但し 、ａＳｂおよびＣの合計は、Ａｒの原子価数を越えない。芳香族カルボン酸の例 には、置換された安息香酸、フタル酸およびサリチル酸が挙げられる。

このＲ１基は、芳香族基Ａｒに直接結合したヒドロカルビル基である。Ｒ１基の 例には、以下の重合したオレフィンから誘導した置換基が包含される：ポリエチ レン、ポリプロピレン、ポリブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、塩素化 したオレフィン重合体、および酸化したエチレン−プロピレン共重合体。

芳香族基Ａｒは、以下で論じる芳香族基Ａｒのいずれがと同じ構造を有し得る。

ここで有用な芳香族基の例には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセンなど（好 ましくは、ベンゼン）がら誘導した多価芳香族基が包含される。Ａｒ基の特定の 例には、フェニレンおよびナフタレン、例えば、メチルフェニレン、エトキシフ ェニレン、イソプロピルフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ジプロポキシナフ タレンなどが挙げられる。

この群の芳香族酸のうち、有用なりラスのカルボン酸には、次式のものがある： ここで、Ｒ１は上で定義のものであり、ａは、１〜約４の範囲の数、好ましくは 、１〜約３の範囲の数である；ｂは、１〜約４の範囲の数、好ましくは、１〜約 ２の範囲の数であり、Ｃは、０〜約４の範囲の数、好ましくは、１〜約２の範囲 の数、さらに好ましくは、１である；但し、ａ、ｂおよびＣの合計は、６を越え ない。好ましくは、ｂおよびＣはそれぞれ１であり、そしてこのカルボン酸はサ リチル酸である。

以下のサリチル酸から調製されるオーバーベース化塩は、特に有用である：この サリチル酸では、脂肪族炭化水素置換基（Ｒ１）は、上記ポリアルケン、特に、 重合した低級１−モノオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ リイソブチレン、エチレン／プロピレン共重合体など）から誘導され、炭素原予 約５０個〜約４００個の平均炭素含量を有する。

上の芳香族カルボン酸は周知であるか、または当該技術分野で周知の方法に従っ て、調製され得る。これらの式で例示されるタイプのカルボン酸、およびそれら の中性および塩基性金属塩の調製方法は周知であり、例えば、米国特許第２，１ ９７．８３２号；第２．１９７．８３５号；第２．２５２．６６２号；第２．２ ５２．６６４号；第２．７１４．０９２号；第３，４１０．７９８号；および第 ３，５９５，７９１号に開示されている。これらの内容は、カルボン酸、それら の塩基性塩およびそれらの製造方法の開示に関して、本明細書中に参考として援 用されている。

先に述べたように、このアルカリ金属オー／（−ベース化ヒドロカルビル置換カ ルボン酸は、カルボン酸（好ましくはヒドロカルビル置換カルボン酸）とヒドロ カルビル置換スルホン酸との混合物から誘導され得る。この混合物中のヒドロカ ルビル置換カルボン酸は、ヒドロカルビル置換基中に、少なくとも約５０個の炭 素原子を含有し、このヒドロカルビル基はまた、少なくとも約９００の数平均分 子量を有するとして、特徴づけられ得る。この混合物中で有用なスルホン酸塩こ は、スルホン酸およびチオスルホン酸が挙げられる。一般（こ、これらは、スル ホン酸の塩である。これらのスルホン酸にＣよ、１核性または多核性の芳香族化 合物または環状脂肪族化合物が包含される。油溶性スルホン酸は、大ていの場合 、次式の１つにより表され得る：　Ｒ２−Ｔ　−　（ＳＯ３）ａＨおよびＲ３　 −　（ＳＯ３）ｂＨ　；ここで、Ｔは、環状核（例えば、ベンゼン、ナフタレン 、アントラセン、ジフェニレンオ牛シト、ジフェニレンスルフィド、石油ナフタ レンなど）である。Ｒ２およびＲ３は、一般に、約４個〜約６０個またはそれ以 上の脂肪族炭素原子を含有する炭化水素基、本質的な炭化水素基（好ましくは、 アセチレン性不飽和を含有しないもの）であり、好ましくは、脂肪族炭化水素基 （例えば、アルキルまたはアルケニル）である。Ｒ３が脂肪族のとき、通常、少 なくとも約１５個の炭素を含有する；Ｒ３が脂肪族置換の環状脂肪族基のとき、 その脂肪族置換基は、通常、全体で少なくとも約１２個の炭素原子を含有する。

Ｒ２およびＲ３の特定の例には、ペトロラタム、飽和および不飽和パラフィンワ ックスおよび上記ポリアルケンから誘導される基がある。上の式のこれらの基、 １％Ｒ２およびＲ３はまた、上で枚挙したものに加えて、他の無機置換基または 有機置換基（例えば、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、ニトロ、アミノ、ニ トロン、スルフィド、ジスルフィドなど）を含有し得る。

上の式では、ａおよびｂは少なくとも１である。

このようなスルホン酸の特定の例には、マホガニースルホン酸、ブライトストッ クスルホン酸、石油スルホン酸、モノ−およびポリワックス置換ナフタレンスル ホン酸、セチルクロロベンゼンスルホン酸、セチルフェノールスルホン酸、七チ ルフェノールジスルフィドスルホン酸、セトキシ力プリルベンゼンスルホン酸、 ジセチルチアンスレンスルホン酸、ジラウリル−β−ナフトールスルホン酸、シ カプリルニトロナフタレンスルホン酸、飽和パラフィンワックススルホン酸、不 ？和ハラフィンワックススルホン酸、ヒドロキシ置換パラフィンワックススルホ ン酸、テトライソブチレンスルホン酸、テトラアミレンスルホン酸、クロロ置換 パラフィンワックススルホン酸、ニトロソ置換パラフィンワックススルホン酸、 石油ナフタレンスルホン酸、セチルシクロペンチルスルホン酸、ラウリルシクロ へキシルスルホン酸、モノ−およびポリワックス置換シクロへキシルスルホン酸 、ドデシルベンゼンスルホノ酸、「ダイマーアルキレート」スルホン酸などが包 含される。

アルキル置換ベンゼンスルホン酸（ここで、このアルキル基は、少なくとも８個 の炭素原子を含有する）は、ドデシルベンゼン「ボトムス」スルホン酸を含めて 、特に有用である。

後者は、ベンゼンから誘導される酸である。これは、プロピレンテトラマーまた はインブテントリマーでアルキルて、ベンゼン環上にて、１個、２個、３個また はそれ以上の分枝鎖Ｃ１２置換基が導入されている。ドデシルベンゼンボトムス （主として、モノ−およびジドデシルベンゼンの混合物）は、家庭用洗剤の製造 の副生成物として、入手可能である。

直鎖アルキルスルホン酸塩（ＬＡＳ）の製造中に形成されるアルキル化ボトムス から得られる類似生成物も、本発明で用（Ｘられるスルホン酸塩を製造する際に 、有用である０これらのスルホン酸の例証的な例には、ポリブテンまたはポリプ ロピレン置換ナフタレンスルホン酸、７ｏｏ〜ｓｏｏｏの範囲、好ましくは、７ ００〜１２００の範囲、さらに好ましくは、約１５００の数平均分子量０７ｎ） を宵するポリブテンをクロロスルポン酸で処理することにより誘導したスルホン 酸、パラフィンワックススルホン酸、ポリエチレン（「ｎは、約９００〜２００ ０、好ましくは、約９００　〜１５００、さらに好ましくは、９ｏＯ〜１２ｏｏ または１３００に等しい）スルホン酸などが包含される。好ましいスルホン酸は 、モノ−、ジーおよびトリーアルキル化ベンゼン（それらの水素添加された形状 を含む）スルホン酸である。

促進剤、すなわちオーバーベース化物質への過剰の金属の混合を促進する物質は 、この酸性物質と、カルボン酸またはカルボン酸およびスルホン酸の混合物（オ ーバーベース化基質）との間の接触を向上させる。一般に、この促進剤は、僅か に酸性であって塩基性金属化合物と塩を形成し得る物質である。この促進剤はま た、酸性物質（通常、二酸化炭素）で置換される程度に充分に弱い酸でなければ ならない。一般に、この促進剤は、約７〜約１０の範囲のｐＫａを有する。適当 な促進剤の特に広範囲にわたる論述は、米国特許第２．　７７７、　８７４号； 第２、６９５．９１０号；第２．６１６，９０４号；第３，　３８４，　５８６ 号；および第３．４９２、２３１号に見いだされる。これらの特許の内容は、促 進剤の開示に関して、本明細書中に参考として援用されている。促進剤には、フ ェノール性物質（例えば、フェノールおよびナフトール）；アミン（例えば、ア ニリン、フエニレンジアミン、ドデシルアミン）などが挙げられる。■実施態様 では、好ましい促進剤には、フェノール性促進剤がある。フェノール性促進剤に は、種々のヒドロキシ置換ベンゼンおよびナフタレンが挙げられる。特に有用な りラスのフェノールは、米国特許第２，７７７．８７４号に挙げたタイプのアル キル化フェノール、例えば、ヘプチルフェノール、オクチルフェノール、ノニル フェノール、およびテトラプロペニル置換フェノールがある。

種々の促進剤の混合物は、時には、用いられる。

促進剤、塩基性金属化合物、反応媒体およびヒドロカルビル置換カルボン酸の混 合物と反応する無機または低級カルボン酸酸性物質もまた、上で引用した特許、 例えば、米国特許第２．６１６．９０４号に開示されている。有用な酸性物質の 周知の群には、１個〜約８個、好ましくは、１個〜約４個の炭素原子を有する低 級カルボン酸が挙げられる。これらの酸の例には、ギ酸、酢酸、プロピオン酸な ど、好ましくは、酢酸が包含される。有用な無機酸性化合物には、ＨＣＩ、　Ｓ Ｏ２、ＳＯ３、ＣＯ２、■２Ｓ、　Ｎ２Ｏ３などが挙げられ、酸性物質として通 常使用される。好ましい酸性物質は、二酸化炭素および酢酸であり、さらに好ま しくは、二酸化炭素である。

アルカリ金属オーバーベース化塩中に存在するアルカリ金属には、主として、リ チウム、ナトリウムおよびカリウムが挙げられ、ナトリウムが好ましい。このオ ーｔＸ＋−ベース化金属塩は、塩基性アルカリ金属化合物を用いて、調製される 。

例示の塩基性アルカリ金属化合物には、アルカリ金属の水酸化物、酸化物、アル コキシド（典型的には、アルコキシ基力（，１０個までの炭素原子、好ましくは 、７個までの炭素原子を含有するもの）、水素化物およびアミド力（ある。それ ゆえ、有用な塩基性アルカリ金属化合物には、酸化ナトＩＪウム、酸イヒカリウ ム、酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸イヒカｉノウム、水酸化リチウム、 ナトリウムプロポキシド、１ノチウムメトキシド、カリウムエトキシド、ナトリ ウムブトキシド、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素イヒカ１ノウム、ｉ ノチウムアミド、ナトリウムアミドおよび力１Ｊウムアミドカｆ挙：ｆられる。

水酸化ナトリウムおよびナトリウム低級アルコキシド（すなわち、７個までの炭 素原子を含有するもの）（よ、特【こ好ましい。

本発明で有用なアルカリ金属オーツく−ベース化物質番よ、当業者に周知の方法 により、調製され得る。この方法（ま、一般に、ヒドロカルビル置換カルボン酸 また１よりルボン酸とスルホン酸との混合物、促進剤および塩基性アルカ１〕金 属化合物を含む反応混合物に、酸性物質を加えるこへを包含する。これらの方法 は、以下の米国特許に記述されて０る：米国特許第２．６１６．９０４号；第２ ．６１６．９０５号；第２．６１６．９０６号；第３．２４２．０８０号；第３ ．２５０．７１０号；第３．２５６．１８６号；第３，２７４．１３５号；第３ 、４９２．２３１号；および第４．２３０．５８６号。これらの特許の内容Ｃよ 、これらの開示について、本明細書中：こ参考として援用されている。

本発明では、好ましいヒドロカルピル 比較的高い分子量を有する。一般に、この酸性物質とコＩ・り酸と塩基性アルカ リ金属化合物との間の接触を促進するために、高温が用いられる。高温はまた、 少なくとも一部の水を除去することにより、弱酸性の促進剤の塩の形成を促進す る。

本発明で有用なオーバーベース化金属塩を調製する際には、この反応系から水を 除去しなければならない。

この反応は、一般に、約１００℃から、この反応混合物またはこの反応系の個々 の成分の分解温度までの温度にて、進行する。この反応は、もし真空が適用され るなら、１００’Ｃより低い温度（例えば、６０℃またはそれより高い温度）に て、進行し得る。一般に、この反応は、約１１０’Ｃ〜約２００°Ｃ、好ましく は、１２０°Ｃ〜約１７５°Ｃ１　さらに好ましくは、約１１０’Ｃ〜約１５０ °Ｃの温度にて、起こる。好ましくは、この反応は、ナフサ、鉱油、キシレン、 トルエンなどを含めた反応媒体の存在下にて、行われる。本発明では、水は、真 空を適用するか、反応混合物に気体（例えば、窒素）を吹き込むか、または共沸 混合物（例えば、キシレン−水共沸混合物）として水を除去することにより、除 去され得る。一般に、本発明では、この酸性物質は、気体（通常、二酸化炭素） として、提供される。この二酸化炭素は、オーバーベース化工程に関与するもの の、また、反応系で消費される二酸化炭素の割合を越える割合で二酸化炭素が加 えられるなら、水を除去する。

本発明で用いられるアルカリ金属オー／＜−ベース化金属塩は、増分的に（バッ チ）または連続方法（こより、調製され得る。増分方法は、以下の工程を包含す る：（Ａ）ヒドロカルビル置換カルボン酸（またはカルボン酸とスルホン酸との 混合物）および促進剤を含む反応混合物に塩基性アルカリ金属化合物を加え、こ の反応混合物から遊離の水を除去して、この酸性有機化合物のアルカリ金属塩を 形成すること；（Ｂ）この反応混合物に、さらに塩基性のアルカリ金属化合物を 加え、この反応混合物から遊離の水を除去すること；および（Ｃ）水を除去しつ つ、この反応混合物にこの酸性物質を導入すること。所望の金属比の生成物が得 られるまで、工程（Ｂ）および（Ｃ）を繰り返す。

このアルカリ金属オーバーベース化塩を調製する他の方法には、このアルカリ金 属オーバーベース化塩を調製する半連続方法がある。この方法は、（Ａ）ヒドロ カルビル置換カルボン酸くまたはカルボン酸とスルホン酸との混合物）のアルカ リ金属塩を含む反応混合物に、少なくとも１種の塩基性アルカリ金属化合物を加 え、この反応混合物から遊離の水を除去すること；および（Ｂ）その後、同時に 、（１）この反応混合物に、塩基性アルカリ金属化合物を加えること；（２）こ の反応混合物に、無機または低級カルボン酸酸性物質を加えること；および（３ ）この反応混合物から水を除去することを包含する。この無機または低級カルボ ン酸酸性物質と共に、水の除去を伴って連続的に行われる塩基性アルカリ金属化 合物の添加は、反応系の処理時間を短縮する。

「遊離の水」との用語は、この反応混合物から容易に除去される水の量をいう。

この水は、典型的には、共沸蒸留により除去される。この反応混合物中に残留し ている水は、配位され、会合しまたは溶媒和されていると考えられる。この水は 、水和の水の形状であり得る。ある種の塩基性アルカリ金属化合物は、水溶液と して、この反応混合物に供給され得る。

加えられた過剰の水、または遊離の水は、塩基性アルカリ金属化合物と共に、次 いで、通常、共沸蒸留または真空ストリッピングにより、除去される。

このオーバーベース化工程中に発生する水は、望ましくは、油不溶性の金属炭酸 塩の形成を最小にするかまたは排除するために、そのままの状態で除去される。

上記のこのオーバーベース化工程中に、無機または低級カルボン酸酸性物質の添 加（上の工程（Ｂ）および（Ｂ−１））前に存在している水の量は、この反応混 合物の約３０重量％より少なく、好ましくは、２０重量％より少なく、さらに好 ましくは、１０重量％より少ない。

一般に、無機または低級カルボン酸酸性物質の添加後に存在している水の量は、 この反応混合物の約４重量％まで、さらに好ましくは、約２重量％までである。

他の実施態様では、このアルカリ金属オーバーベース化塩は、ホウ酸塩化したア ルカリ金属オーバーベース化塩である。

ホウ酸塩化したオーバーベース化金属塩は、ホウ素含有化合物と塩基性アルカリ 金属塩とを反応させることにより、調製される。ホウ素含有化合物には、酸化ホ ウ素、酸化ホウ素水和物、二酸化ホウ素、三フッ化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩 化ホウ素、ホウ素含有酸（例えば、ボロニン酸、ホウ酸、テトラホウ酸およびメ タホウ酸）、水素化ホウ素、ホウ素アミドおよびホウ素含有酸の種々のエステル が挙げられる。このホウ素含有エステルは、好ましくは、ポウ酸の低級アルキル （１個〜７個の炭素原子）エステルである。好ましくは、このホウ素含有化合物 はホウ酸である。一般に、このオーバーベース化金属塩は、約り０℃〜約２５０ ℃、好ましくは、１００’Ｃ〜約２００℃で、ホウ素含有化合物と反応する。こ の反応は、溶媒（例えば、鉱油、ナフサ、溶油、トルエンまたはキシレン）の存 在下にて、起こり得る。このオーバーベース化金属塩は、この組成物に、少なく とも約０．５重量％から、好ましくは、約１重量％から、約５重量％まで、好ま しくは、約４重量％まで、さらに好ましくは、約３重量％までのホウ素を与える 量で、ホウ素含有化合物と反応する。

以下の実施例は、本発明で有用なアルカリ金属オーバーベース化塩（Ｂ）および その製造方法を例示する。

実施例Ｂ−１ 反応容器に、ポリブテンから誘導したポリブテニル置換無水コハク酸（Ｍｎ＝　 １０００、ポリブテンとマレイン酸との比は１：　ｌ）　１１２２クラム（２当 量）、テトラプロペニルフェノール１０５グラム（０，４当量）、キシレン１１ ２２グラム、および１００ニユートラル鉱油１０００グラムを充填する。この混 合物を攪拌し、そして窒素下にて８０°Ｃまで加熱し、そして、この容器に、１ ０分間にわたって、５０％水酸化ナトリウム水溶液５８０グラムを加える。この 混合物を、１．３時間にわたって、８０’ＣからＩＺＯ’Ｃまで加熱する。共沸 還流により水を除去し、このａ度を、６時間にわたり１５０℃まで上げる。この 間、水３００グラムを集める。

（１）この反応混合物を約８０°Ｃまで冷却し、それから１、二の容器に、５０ ％水酸化ナトリウム水溶液５４０グラムを加える。（２）この反応混合物を、１ ．７時間にわたり１４０°Ｃまで加熱し、そして還流状態で水を除去する。（３ ）この反応混合物を、１時間あたり１標準立方フイー）　（ｓｃｆｈ）の割合で 炭酸塩化する。この間、５時間にわたり水を除去する。水酸化ナトリウム水溶液 ５６０グラムを用いて、工程（１）〜（３）を繰り返す。水酸化ナトリウム水溶 液６４０グラムを用いて、工程（１）〜（３）を繰り返す。次いで、５０％水酸 化ナトリウム水溶液の別の６４０グラムを用いて、工程（１）〜（３）を繰り返 す。この反応混合物を冷却し、そしてこの反応混合物に、１００ニユートラル鉱 油ｔｏｏｏダラムを加える。この反応混合物を、１１５°Ｃ１約３０ｍｍＨｇま で真空ストリッピングする。この残留物をケイソウ土で濾過する。このｉ！＠液 は、３６１の全塩基価、４３．４％の硫酸塩天分、１６．０％のナトリウム、３ ９．４％のオイル、および１．１１の比重を有し、このオーバーベース化金属塩 は、約１３の金属比を有する。

実施例Ｂ−２ 実施例Ｂ−１で得たオーバーベース化塩を、鉱油で希釈して、１３７５％のナト リウム、約３２０の全塩基価、および４５％のオイルを含有する組成物を得る。

実施例Ｂ−３ 反応容器に、１００ニユートラル鉱油７００グラム、実施例Ｂ−１の無水コハク 酸７００グラム（１，２５当量）、および５０％水酸化ナトリウム水溶液２００ グラム（２゜５当量）を充填する。この反応混合物を撹拌し、そして８０’Ｃま で加熱する。それから、この反応容器に、テトラプロペニルフェノール６６グラ ム（０，２５当りを加える。この反応混合物を、窒素を吹き込みそして水４０グ ラムを除去しつつ、８０　’Ｃがら１４０’Ｃまで２．５時間加熱する。１４０ 〜１６５℃の温度にて、２．２５時間にわたり、二酸化炭素（２８グラム、１． ２５当量）を加える。この反応混合物に、１時間あたり２標準立方フイート（ｓ ｃｆｈ）の割合で窒素を吹き込み、そして全体で１１２グラムの水を除去する。

反応温度を１１５°Ｃまで下げ、この反応混合物をケイソウ土で濾過する。この 濾液は、４６０６％のナトリウム、８９の全塩基価、０．９４８の比重、４４． ５％のオイルを有し、このオーバーベース化塩は、約２の金属比を有する。

実施例Ｂ−４ 反応容器に、実施例Ｂ−１の無水コハク酸２８１グラム（０，５当量）、キシレ ン２８１グラム、テトラプロペニル置換フェノール２６グラムおよび１００ニユ ートラル鉱油２５０グラムを充填する。この混合物を８０°Ｃまで加熱し、そし てこの反応混合物に、水酸化ナトリウム水溶液２７２グラム（３，４当量）を加 える。この混合物に、１　５ｃｆｈの割合で窒素を吹き込み、そして反応温度を １４８℃まで上げる。この反応混合物に、次いで、１　５ｃｆｈの割合で１時間 ２５分間にわたり、二酸化炭素を吹き込む。この間、水１５０グラムを集める。

この反応混合物を８０℃まで冷却し、それから、この反応混合物に、上の水酸化 ナトリウム水溶液２７２グラム（３，４当量）を加え、この混合物に、１　５ｃ ｆｈの割合で窒素を吹き込む。反応温度を１４０℃まで上げ、それから、この反 応混合物に、１　５ｃｆｈの割合で１時間２５分間にわたり、二酸化炭素を吹き 込む。この間、水１５０グラムを集める。反応温度を１００°Ｃまで下げ、そし て上の水酸化ナトリウム水溶液２７２グラム（３，４当量）を加える。この間、 この混合物に、１　５ｃｆｈの割合で窒素を吹き込む。反応温度を１４８°Ｃま で上げ、この反応混合物に、ｌ　５ｃｆｈの割合で１時間４０分間にわたり、二 酸化炭素を吹き込む。この間、水１６０グラムを集める。この反応混合物を９０ ℃まで冷却し、そこで、この反応混合物に、１００ニユートラル鉱油２５０グラ ムを加える。この反応混合物を７０℃で真空ストリッピングし、残留物をケイソ ウ土で濾過する。この濾液は、ＡＳＴＭ　Ｄ−８７４による５０．０％の硫酸ナ トリウム天分、４０８の全塩基価、１．１８の比重、３７．１％のオイルを含有 し、この塩は、約１５．８の金属比を有する。

実施例Ｂ−５ 反応容器に、実施例Ｂ−４の生成物７００グラムを充填する。この反応混合物を ７５°Ｃまで加熱し、それから、３０分間にわたりホウ酸３４０グラム（５，５ 当ｆｆ１）を加える。この反応混合物を、４５分間にわたり１１０°Ｃまで加熱 し、この反応温度を２時間維持する。この反応混合物に、１００ニユートラル鉱 油（８０グラム）を加える。この反応混合物に、１　５ｃｆｈの割合にて１６０ ℃で３０分間にわたり、窒素を吹き込む。この間、水９５グラムを集める。この 反応混合物にキシレン（２００グラム）を加え、反応温度を１３０〜１４０°Ｃ で３時間維持する。この反応混合物を、１５０°Ｃおよび２０＋ｍＨｇにて、真 空ストリッピングする。この残留物をケイソウ土で濾過する。この濾液は、５． ８４％のホウ素および３３．１％のオイルを含有する。この残留物は、３０９の 全塩基価を有する。

実施例Ｂ−６ 反応容器に、実施例Ｂ−１の無水コハク酸２２４グラム（０，４当量）、テトラ プロペニルフェノール２１グラム（０，０８当量）、キシレン２２４グラムおよ び１００ニユートラル鉱油２２４グラムを充填する。この混合物を加熱し、そし てこの反応容器に、５０％水酸化ナトリウム水溶液２１２グラム（２，６５当量 ）を加える。反応温度を１３０°Ｃまで上げ、そしてｌ　５ｃｆｈの割合で窒素 を吹き込むことにより、水４１グラムを除去する。次いで、この反応混合物に、 １　５ｃｆｈの割合で１２５時間にわたり、二酸化炭素を吹き込む。０．５５ｃ ｆｈの割合にて１３０°Ｃで二酸化炭素を吹き込みつつ、４時間にわたり、追加 の水酸化ナトリウム溶液（４３２グラム、５．４当量）を加える。この添加中に 、この反応容器から水３０１グラムを除去する。反応温度を１５０°Ｃまで上げ 、二酸化炭素の吹き込み割合を１．５５ｃｆｈまで上げ、そして１時間１５分間 維持する。この反応混合物を１５０℃まで冷却し、そして１　５ｃｆｈの割合で 窒素を吹き込む。この間、この反応混合物にオイル１７６グラムを加える。この 反応混合物に、１．８５ｃｆｈの割合で２．５時間にわたり窒素を吹き込み、そ してこの混合物を、次いで、ケイソウ土で濾過する。このａ液は、１５．７％の ナトリウムおよび３９％のオイルを含有する。この濾液は、３８０の全塩基価、 および約１４．５の金属比を有する。

実施例Ｂ−７ 反応容器に、実施例Ｂ−１の無水コハク酸５６１グラム（１当量）、テトラプロ ペニルフェノール５２．５グラム（０，２当量）、キシレン５６１グラムおよび １００ニユートラル鉱油５００グラムを充填する。この混合物を、窒素下にて５ ０°Ｃまで加熱し、そしてこの混合物に、水酸化カリウム３７３．８グラム（６ ，８当量）および水２９９グラムを加える。この反応混合物を１３５°Ｃまで加 熱する。

この間、水１４５グラムを除去する。その共沸留出物は透明である。この反応混 合物に、１　５ｃｆｈの割合で２時間にわたり、二酸化炭素を加える。この間、 水１９５グラムを共沸的に除去する。

この反応混合物を７５°Ｃまで冷却し、それから、この反応容器に、第二部分の 水酸化カリウム３７３．８グラムおよび水１５０グラムを加える。水７０グラム を共沸除去しつつ、この反応混合物を１５０’Ｃまで加熱する。二酸化炭素（１ ５ｃｆｈ）を２．５時間にわたって加える。この開、水１１５グラムを共沸的に 除去する。この反応系を１００°Ｃまで冷却し、そこで、この容器に、第三部分 の水酸化カリウム３７３．８グラムおよび水１５０グラムを加える。

この反応混合物を１５０°Ｃまで加熱する。この間、水７０グラムを除去する。

この反応混合物に、ｌ　５ｃｆｈの割合て１時間にわたり、二酸化炭素を吹き込 む。この間、水３０グラムを除去する。

反応温度を７０°Ｃまで下げる。この反応混合物を、窒素下にて１５０℃まで再 加熱する。１５０℃にて、１　５ｃｆｈの割合で２時間にわたり、この反応混合 物に二酸化炭素を吹き込む。この間、水８０グラムを除去する。この二酸化炭素 を、窒素パージして置き換え、そして水６０グラムを除去する。この反応系に、 次いで、水６４グラムを除去しつつ、１　５ｃｆｈの割合で３時間にわたり、二 酸化炭素を吹き込む。この反応混合物を７５℃まで冷却し、そこで、この反応混 合物に、１００ニユートラル鉱油５００グラムを加える。この反応系を、１１５ ℃および２５ＩＩＩＩＩＩＨｇまで真空ストリッピングする。この残留物をケイ ソウ出で濾過する。

この濾液は、３５％のオイルを含有し、３２２の塩基価および約１３．６の金属 比を有する。

実施例Ｂ−８ 実施例Ｂ−１の無水コハク酸５６２グラム（１当り、およびポリブテン（Ｍｎ− ８００）から誘導したポリブテニル置換スルホン酸７２０グラム（０８当量）、 および５０％水酸化ナトリウム水溶液１６３２グラム（２０，４当量）を用いて 、実施例Ｂ−１に記述の方法により、オーバーベース化スルホン酸ナトリウム／ コハク酸ナトリウム混合物を調製する。

実施例Ｂ−９ 実施例８の高分子量モノカルボン酸１当量と、全体で１５当量の水酸化ナトリウ ムとを反応させることにより、実施例Ｂ−１の一般方法により、ナトリウムオー バーベース化モノカルボン酸塩を調製する。

実施例Ｂ−１゜ 実施例４で調製したヒドロカルビル置換コハク酸試薬１当量と、全体で１２当量 の水酸化ナトリウムとを反応させることにより、実施例Ｂ−１の一般方法によっ て、ナトリウムオーバーベース化コハク酸塩を調製する。

本発明の潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘性のあるオイル、少なくとも１重量％ の上記カルボン酸誘導体組成物（Ａ）、および一定量の上記カルボン酸またはカ ルボン酸とスルホン酸との混合物の少なくとも１種のアルカリ金属オーバーベー ス化塩（Ｂ）を含有する。多くの場合、本発明の潤滑組成物は、少なくとも７０ ％または８０％のオイルを含有する。この潤滑油組成物に含まれるカルボン酸誘 導体（Ａ）の量は、広範囲に変えられ得るが、但し、このオイル組成物は、少な くとも約１重量％（オイルを含有しない化学基１．）のカルボン酸誘導体組成物 （Ａ）を含有する。他の実施態様では、本発明のオイル組成物は、少なくとも約 ２重量％または２．５重量％または少なくとも約３重量％ものカルボン酸誘導体 組成物（Ａ）を含有し得る。このカルボン酸誘導体組成物（Ａ）は、本発明の潤 滑油組成物に、望ましいＶ！特性および分散剤特性を与える。

上で述べたように、本発明の潤滑油組成物はまた、潤滑油組成物１００グラムあ たり、少なくとも約０００２当量のアルカリ金属を含有する。他の実施態様では 、この潤滑油組成物は、潤滑油組成物１００グラムあたり、少なくとも約０．０ ０３当量または約ｏ、ｏｏｓ当量のアルカリ金属を含有する。この潤滑油組成物 中に存在するアルカリ金属の最大量は、この潤滑油組成物の他の成分の性質およ び潤滑油組成物の意図された用途に依存して、広範囲に変えられ得る。しがしな がら、一般に、本発明の潤滑油組成物は、潤滑油組成物１００グラムあたり、約 ０．００８当量までまたは０１吋当量までのアルカリ金属を含有する。

（Ｃ）マグネシウムまたはカルシウムのオーバーベース本発明の潤滑油組成物は 、酸性有機化合物の少なくとも１種のマグネシウムオーバーベース化塩または少 なくとも１種のカルシウムオーバーベース化塩を含有する。特に、本発明の潤滑 油組成物は、以下の（Ｃ−１）または（Ｃ−２）のいずれかを含有する： （Ｃ−１＞酸性有機化合物の少なくとも１種のマグネシウムオーバーベース化塩 ： 但し、該潤滑油組成物は、酸性有機化合物のカルシウムオーバーベース化塩を含 有しない； （Ｃ−２）酸性有機化合物の少なくとも１種のカルシウムオーバーベース化塩： 但し、該潤滑油組成物は、酸性有機化合物のマグネシウムオー　バー　／（−ス 化塩を含有しない。

本発明の潤滑剤に含有されるマグネシウムまたはカルシウムのオーバーベース化 塩の量は、広範囲に変えられ得、特定の潤滑油組成物中で有用な量は、当業者に より容易に決定され得る。これらのマグネ／ラム塩およびカルシウム塩は、補助 の清浄剤または補足の清浄剤として機能する。本発明の潤滑剤に含有されるカル シウム塩またはマグネシウム塩の量は、約０，０１％から約５％までまたはそれ 以上で変えられ得る。一般に、このマグネシウムまたはカル／ラムのオーバーベ ース化塩は、約０．１〜約２重量％の量で、存在する。

本明細書および請求の範囲において、「含有しない」との用語の使用は、示した 組成を実質的に含有しない組成物を表わす。示した金属のいくつかは、潤滑剤中 に、不純物として存在し得る。

このマグネシウム塩およびカルシウム塩が調製され得る酸性有機化合物は、少な くとも１種のイオウ含有酸、カルボン酸、リン含有酸、フェノールまたはそれら の混合物であり得る。

成分（Ｃ）として有用な塩は、オーバーベース化されている、すなわち、塩基性 である。このオーバーベース化塩、すなわち塩基性塩は、過剰のマグネシウムカ チオンまたはカルシウムカチオンを含有する。この塩基性塩またはオーバーベー ス化塩は、約４０まで、さらに特定すると、約１．５または２から約３０または ４０までの金属比（ＭＲ）を有する。

塩基性塩（またはオーバーベース化塩）を調製するために、通常使用される方法 は、酸の鉱油溶液を、化学量論的に過剰な金属中和剤（例えば、金属酸化物、水 酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、硫化物など）と共に、約５０°Ｃより高い温度で加 熱することを包含する。さらに、大過剰の金属の混合を助けるために、種々の促 進剤が中和工程で用いられ得る。これら促進剤には、以下のような化合物が挙げ られる：フェノール性物質（例えば、フェノールおよびナフトール）；アルコー ル（例えば、メタノール、２〜プロパツール、オクチルアルコールおよびセロソ ルブカルピトール）；　アミン（例えば、アニリン、フェニレンジアミンおよび ドデシルアミン）など。

上で述べたように、成分（Ｃ）の塩が誘導される酸性有機化合物は、少なくとも １種のイオウ含有酸、カルボン酸、リン含有酸、またはフェノールまたはそれら の混合物であり得る。

イオウ含有酸には、スルホン酸、チオスルホン酸、スルフィン酸、スルフェン酸 、部分エステル化硫酸、亜硫酸およびチオ硫酸が挙げられる。

成分（Ｃ）を調製する際に有用なスルホン酸には、以下の式（Ｘｌｌｌ）および （ＸＩＶ）により表わされるものが挙げられる：Ｒ＝Ｔ　（ＳＯＪ）　ｖ　（Ｘ ｌｌｌ）これらの式では、Ｒｏは、脂肪族炭化水素基、または脂肪族で置換され た環状脂肪族炭化水素基または本質的な炭化水素基（これらは、アセチレン性不 飽和を含まず、約６０個までの炭素原子を含有する）である。Ｒｏが脂肪族のと き、それは、通常、少なくとも約１５個の炭素原子を含有する；Ｒｏが脂肪族で 置換された環状脂肪族のとき、この脂肪族置換基は、通常、全体で少な（とも約 １２個の炭素原子を含有する。Ｒｏの例には、アルキル基、アルケニル基および アルコキシアル生成基、および脂肪族置換された環状脂肪族基（ここで、この脂 肪族置換基は、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルフキ／アルキル、カル ボキンアルキルなどである）がある。一般に、この環状脂肪原核は、シクロアル カンまたはシクロアルケン（例えば、シクロペンクン、シクロへ牛サン、シクロ ヘキセンまたはシクロベンテン）から誘導される。Ｒｏの特定の例には、セチル シクロへ牛シル、ラウリルシクロヘキシル、セチルオキシエチル、オクタデセニ ル、および以下から誘導した基がある：石油、飽和および不飽和ノｆラフインワ ックス、およびオレフィン性重合体（これには、オレフィン性モノマー単位１個 あたり約２〜８個の炭素原子を含有する重合したモノオレフィン、およびモノマ ー単位１個あたり４〜８個の炭素原子を含有するジオレフィンが含まれる）。Ｒ ｏはまた、それらの本質的な炭化水素的性質が損なわれない限り、他装置ｍ基（ 例えば、フェニル、シクロアルキル、ヒドロキシ、メルカプト、ハロ、ニトロ、 アミノ、ニトロソ、低級アルコキン、低級アルキルメルカプト、カルボキシ、カ ルボアルコキンｐｓ）　（例えば、−ＮＨ−、−〇−または一Ｓ−）を含有し得 る。

式ＸＸ中のＲは、一般に、アセチレノ性不飽和を含まず約４個〜約６０個の脂肪 族炭素原子を含有する炭化水素基また（ま本質的な炭化水素基であり、好ましく は、脂肪族炭化水素基（例えば、アルキルまたはアルケニル）である。しかしな がら、Ｒはまた、本質的な炭化水素的性質が保持されるとの条件で、置換基また は中断基（例えば、上で枚挙したもの）を含有し得る。一般に、ＲｏまたはＲ中 に存在するいずれの非炭素原子も、それらの全重量の１０％より多いことはない 。

Ｔは、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセンまたはビ フェニル）が誘導され得る環状核、または複素環式化合物（例えば、ピリジン、 インドールまたはイソインドール）が誘導され得る環状核である。通常、丁は、 芳香族炭化水素核、特に、ベンゼン核またはナフタレン核である。

添字Ｘは、少なくともｌであり、一般に１〜３である。添字ｒおよびｙは、１分 子あたり、約１〜２の平均値を有し、一般にはまた、ｌである。

このスルホン酸は、一般に、石油スルホン酸、または合成的に調製したアルカリ ールスルホン酸である。この石油スルホン酸のうち、最も有用な生成物には、酸 スラツジの連続除去、および精製を用いて、適当な石油留分をスルホン化するこ とにより調製したものがある。合成のアルカリールスルホン酸は、通常、アルキ ル化ベンゼン（例えば、ベンゼンと、ポリプロピレンのような重合体とのフリー デル−クラフッ反応生成物）から、調製される。以下は、塩（Ｃ）を調製する際 に有用なスルホン酸の特定の例である。このような実施例はまた、成分（Ｃ）と して有用なスルホン酸の塩を例示するのに役立つことが、理解されるべきである 。言い替えれば、枚挙されている各スルホン酸に対し、それらの対応する塩基性 金属塩もまた、例示されているとの理解が意図されている。（同じことは、以下 で挙げた他の酸物質のリストにあてはまる）。

このようなスルポン酸には、マホガニースルホン酸、ブライトストックスルオン 酸、ペトロラタムスルホン酸、モノ−およびポリワックス置換のナフタレンスル ホン酸、セチルクロロベンゼンスルホン酸、セチルフェノールスルホン酸、セチ ルフェノールジスルフィドスルホン酸、セトキシカプリルベンゼンスルホン酸、 ジセチルチアンスレンスルホン酸、ジラウリル−β−ナフトールスルホン酸、シ カプリルニトロナフタレンスルホン酸、飽和パラフィンワックススルホン酸、不 飽和パラフィンワックススルホン酸、ヒドロキシ置換ノくラフイノワックススル ホン酸、テトライソブチレンスルホン酸、テトラアミレノスルホン酸、クロロ置 換パラフィンワックススルホン酸、ニトロソ置換パラフィンワックススルホン酸 、石油ナフテンスルホン酸、セチルシクロペンチルスルホン酸、ラウリル／り口 へキシルスルホン酸、モノ−およびポリワックス置換シクロヘキシルスルホン酸 、ドデ／ルベンゼンスルホン酸、　「タイマーアルキレート」スルホン酸などが 包含される。

アルキル置換ベンゼンスルホン酸（ここで、このアルキル基は、少なくとも８個 の炭素原子を含有する）は、ドデ／ルベンゼン「ボトムス」スルポン酸を含めて 、特に有用である。

後者は、ベンゼンから誘導される酸であり、これは、プロピレンテトラマーまた はインブテントリマーでアルキル化されて、ベンセン環上にて、１個、２個、３ 個またはそれ以上の分枝鎖Ｃ１２置換基が導入される。ドデンルベンゼンボトム ス（主として、モノ−およびジドデシルベンゼンの混合物）は、家庭用洗浄剤の 製造による副生成物として、入手可能である。

直鎖アルキルスルホン酸塩（ＬＡｓ）の製造中に形成されるアルキル化ボトムス から得られる類似生成物もまた、本発明で用いられるスルホン酸塩を製造する際 に、有用である。

例えば、ＳＯ３との反応により、洗浄剤の製造の副生成物からスルホン酸塩を製 造することは、当業者に周知である。例えば、Ｋｉｒｋ−ＯｔｈｍｅｒのｒＥｎ ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＪ（２ 版、１９巻、ｐ２９１以降；　これは、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ（ Ｎ．Ｙ、）により、１９６９年に発行された）の「スルホン酸塩」の章を参照せ よ。

塩基性スルホン酸マグネシウム塩またはカルシウム塩（コれは、成分（Ｃ）とし て本発明の潤滑油組成物に混合され得る）およびそれらの製造方法の他の記述は 、以下の米国特許に見いだされ得る：米国特許第２．　１７４，　１１０号；第 ２．　２０２，　７８１号；第２、　２３９，　９７４号；第２，　３１９，　 １２１号；第２．３３７，　５５２号；第３．　４１１１８．　２８４号；第３ ．　５９５，　７９０号：および第３．７９８，０１２号．これらの内容は、こ のことに関する開示について、本明細書中に参考として援用されている。

そこから有用なアルカリ土類金属塩（Ｃ）が調製され得る適当なカルボン酸には 、脂肪族カルボン酸、環状脂肪族カルボン酸、および芳香族の一塩基性カルボン 酸および多塩基性カルボン酸が挙げられ、これらには、ナフテン酸、アルキル置 換またはアルケニル置換のシクロペンタン酸、アルキル置換またはアルケニル置 換の７クロへ牛サン酸、およびアルキル置換またはアルケニル置換の芳香族カル ボン酸が含まれる。この脂肪族酸は、一般に、約８個〜約５０個の炭素原子、好 ましくは約１２個〜約２５個の炭素原子を含有する。環状脂肪族カルボン酸およ び脂肪族カルボン酸は好ましく、それらは、飽和または不飽和であり得る。特定 の例には、２−エチルへ牛サン酸、リルン酸、プロピレンテトラマー置換のマレ イン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、パルミトレ イン酸、リノール酸、ラウリン酸、オレイン酸、す／／−ル酸、ウンデシル酸、 ジオクチルシクロペンクンカルボン酸、ミリスチン酸、ジラウリルデカヒドロナ フタレンカルボン酸、ステアリルオクタヒドロインデンカルボン酸、パルミチン 酸、アルキルコノ＼り酸およびアルケニルコノ１り酸、ペトロラタムまたは炭化 水素ワックスの酸化により形成される酸、およびトール油酸、ロジン酸などのよ うな２種またはそれ以上のカルボン酸の市販混合物が包含される。

この酸性有機化合物の当量は、その分子量を、１分子あたりに存在する酸性基（ すなわち、スルホン酸基またはカルボキシ基）の数で割った値である。

成分（Ｃ）の調製に有用な三価リン含有酸は、オルガノリン酸、リン酸またはホ スフィン酸、またはこれらのいずれがのチオ類似物であり得る。

成分（Ｃ）はまた、フェノール（すなわち、芳香環に直接結合した水酸基を含有 する化合物）がら調製され得る。ここで用いられる「フェノール」との用語には 、芳香環に結合した１個より多い水酸基を有する化合物（例えば、カテコール、 レゾルシノールおよびヒドロキノン）が包含される。それにはまた、アルキルフ ェノール（例えば、クレゾールおよびエチルフェノール）、およびアルケニルフ ェノールが含まれる。

約３〜１００個の炭素原子、特に、約６〜５０個の炭素原子を含む、少なくとも １個のアルキル置換基を含有するフェノール（例えば、ヘプチルフェノール、オ クチルフェノール、ドデシルフェノール、テトラプロペンアルキル化フェノール 、オクタデシルフェノールおよびポリブテニルフェノール）は好ましい。１個よ り多いアルキル置換基を含有するフェノールもまた用いられ得るが、入手可能性 および生成の容易性のために、モノアルキルフェノールが好ましい。

上記フェノールと、少なくとも１種の低級アルデヒドまたはケトンとの縮合生成 物もまた有用である。「低級の」との用語は、７個以下の炭素原子を含有するア ルデヒドおよびケトンを示す。適当なアルデヒドには、ホルムアルデヒド、アセ トアルデヒド、プロピオンアルデヒドなどが挙げられる。

この酸性有機化合物の当量は、その分子量を、１分子あたりに存在する酸基（す なわち、スルホン酸基またはカルボキン基）の数で割った値である。

（以下余白） 以下の実施例は、成分（Ｃ）として有用なオーバーベース化マグネシウム塩およ びカルシウム塩の調製を例示する。

実施例Ｃ−１ アルキルフェニルスルホン酸（これは、４５０の平均分子量を有する；蒸気相浸 透圧法）のオイル溶液９０６グラムと、鉱油５６４グラムと、トルエン６００グ ラムと、酸化マグネシウム９８．７グラムと、水１２０グラムとの混合物に、７ ８〜８５℃の温度で、１時間あたり約３立方フイートの割合にて７時間にわたり 、二酸化炭素を吹き込む。この反応混合物を、炭酸化中に絶えず攪拌する。炭酸 化後、この反応混合物を、１６５°Ｃ／２０　ｔｏｒｒまでストリアピングし、 その残留物を濾過する。この濾液は、所望のオーバーベース化スルホン酸マグネ シウム（これは、約３の金属比を有する）のオイル溶液（３４％はオイル）であ る。

実施例Ｃ−２ 混合油１６０グラムと、ポリイソブテニル（数平均Ｍｗ＝　９５０）無水コハク 酸１１１グラムと、ｎ−ブチルアルコール５２グラムと、水１１グラムと、Ｐｅ １ａｄｏｖ　（９４〜９７％のＣａＣｌ２を含有するとして同定されたＤｏｖ　 Ｃｈｅｍｉｃａ１社の製品）１．９８グラムと、水和石灰９０グラムとの混合物 を、共に混合する。続いて加えるスルホン酸を中和するために、追加の水和石灰 を加える。該追加の石灰の量は、このスルホン酸の酸価に依存する。直鎖ジアル キルベンゼンスルホン酸（Ｍｗ＝４３０）のオイル溶液（１０７８クラム；５８ 重量％はオイル）を加えるが、この反応混合物の温度は・　７９°Ｃを越えな℃ ）Ｑ　この温度を６０°Ｃ（こ調整する。ヘプチルフェノールと、石灰と、ホル ムアルデヒドとの反応生成物（６４，５グラム）およびメチルアルコール２１７ グラムを加える。この反応混合物に、２０〜３０の塩基価（ブロモフェノールブ ルー）まで、二酸化炭素を吹き込む。この反応混合物に水和石灰（１１２グラム ）を加え、この混合物に、４５〜６０の塩基価（ブロモフェノールブルー）まで 、二酸化炭素を吹き込む。この間、この反応混合物の温度を４６〜５２℃に維持 する。水和石灰の添加に続く二酸化炭素の吹き込みの後者の工程を３回繰り返す が、最後の繰り返しでは、この反応混合物は、４５〜５５の塩基価（ブロモフェ ノールブルー）まで炭酸化される。この反応混合物を、９３〜１０４℃でフラッ シュ乾燥しくｆｌａｓｈ　ｄｒｉｅｄ）、１４９〜１６０℃でケトル乾燥しくｋ ｅｔｔｌｅ　ｄｒｉｅｄ＞、濾過し、そして１２．０％のＣａレベルまでオイル で調整する。この生成物は、３００の塩基価（ブロモフェノールブルー）、１２ ０％の金属含量、１２の金属比、４０．７重量％の硫酸塩天分含量および１，５ 重量％のイオウ含量を有するオーバーベース化スルホン酸カルシウムである。そ のオイル含量は５３重量％である。

実施例Ｃ−３ 鉱油１３５グラム、キシレン３３０グラム、アルキルフェニルスルホン酸（平均 分子量は４２５）の鉱油溶液２００グラム（０，２３５当量）、トール油酸１９ グラム（０，０６８当量）、酸化マグネ７ウム６０グラム（約２．７５当量）、 メタノール８３グラムおよび水６２グラムを含有する反応混合物を、メタノール の還流温度で、１時間あたり１５グラムの二酸化炭素の割合にて約２時間にわた り、炭酸化する。次いで、この二酸化炭素の導入割合を、１時間あたり約７グラ ムに減少させ、３時間にわたり約９８℃まで温度を上げることにより、メタノー ルを除去する。水（４７グラム）を加え、約９５℃の温度でさらに３．５時間に わたり、炭酸化を続ける。次いで、この炭酸化した混合物を、１４０°Ｃ〜１４ ５℃の温度まで２．５時間加熱することにより、ストリッピングする。これによ り、約１０の金属比により特徴づけられる塩基性マグネシウム塩のオイル溶液が 得られる。

この炭酸化した混合物を約６０℃〜６５℃まで冷却し、それに、キシレン２０８ グラム、酸化マグネシウム６０グラム、メタノール８３グラムおよび水６２グラ ムを加える。メタノールの還流温度で、１時間あたり１５グラムの割合にて２時 間にわたり、炭酸化を再開する。この二酸化炭素の添加割合を、１時間あたり７ グラムまで減少させ、３時間にわたって温度を約９５６０まで上げることにより 、メタノールを除去する。追加の水４１．５グラムを加え、約９０℃〜９５℃の 温度で、１時間あたり７グラムの割合にて３．５時間にわたり、炭酸化を続ける 。この炭酸化した塊を、次いで、３５時間にわたって約１５０℃〜１６０℃まで 加熱し、次いで、この温度で２０　ｒＡｍ、　（ｌ（ｇ、）まで圧力を下げるこ とにより、さらにストリッピングする。この炭酸化した反応生成物を濾過すると 、その濾液は、２０の金属比により特徴づけられる所望の塩基性マグネシウム塩 のオイル溶液である。

実施例Ｃ−４ ０）置換無水コハク酸１１８グラムと、イソブチルアルコールおよびアミルアル コールの６５：３５モル混合物１４０グラムと、１５％塩化カルシウム水溶液４ ３２グラムと、石灰８６．４グラムとの混合物を調製する。温度を８０°Ｃ未満 に維持しつつ、この混合物に、第一級フライトストックモノアルキルベンセンス ルホン酸塩の８５％溶液（これは、約４８０の分子量、１１０の中和酸価および １５重量％の有機希釈剤を有する）１０００グラムを加える。

この混合物を、１５０℃で約０．７％の水含量まで乾燥する。この混合物を４６ 〜５２°Ｃまで冷却し、そこで、この混合物に、上記のイソブチルアルコール− アミルアルコール混合物１２７グラム、メタノール２７７グラム、およびカルシ ウムオーバーベース化しホルムアルデヒドてカップリングしたヘプチルフェノー ルの３１％溶液（これは、８の金属比および２，２％のカルシウムを有する）８ ７６グラムを加える。石灰１７１グラムの３つの増分を別々に加え、５０〜６０ の範囲の中和塩基価まで炭酸化する。石灰の第四の増分１７１グラムを加え、４ ５〜５５の中和塩基価まで炭酸化する。およそ３３１グラムの二酸化炭素を用い る。この混合物を、およそ０．５％の水含量まで、１５０℃で乾燥する。この反 応混合物を濾過すると、その濾液は所望の生成物である。この生成物は、４１％ のオイル、１２％のカルシウムを含有し、１１の金属比を有する。

（Ｄ）ジヒドロカルビルジチオリン このカルボン酸分散剤（Ａ）、アルカリ金属オーバーベース化金属塩（Ｂ）、お よびマグネシウム塩（Ｃ−１）またはカルシウム塩（Ｃ−２）のいずれかに加え て、本発明の潤滑油組成物は、池の添加剤成分を含有し得、一般に、含有する。

他の添加剤成分には、耐摩耗剤（例えば、ンヒドロ力ルビルジチオリン酸金属塩 ）が含まれる。

このオイル組成物に含有され得るジヒドロカルビルジチオリン酸金属は、次式に より特徴づけられる：ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、３個〜約 １３個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、Ｍは金属であり、そして ｎは、Ｍの原子価に等しい整数である。

一般に、本発明のオイル組成物は、この全オイル組成物の重量を基準にして、異 なる量（例えば、約０．０１重量％から約２重量％までまたは５重量％まで、さ らに一般的には、約０゜０１重量％〜約１重量％）の、１種またはそれ以上の上 で同定したジチオリン酸金属を含有する。このジチオリン酸金属は、このオイル 組成物の耐摩耗特性および酸化防止特性を改良するために、本発明の潤滑油組成 物に加えられる。

このジチオリン酸塩におけるヒドロカルビル基Ｒ１およびＲ２は、アルキル基、 シクロアルキル基、アラルキル基またはアルカリール基、または類似構造の実質 的な炭化水素基であり得る。「実質的な炭化水素」とは、基の炭化水素的性質を 著シ＜変えない置換基（例えば、エーテル、エステル、ニトロまたはハロゲン） を含有する炭化水素を意味する。

例示のアルキル基には、イソプロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチ ル、種々のアミル基、ｎ−ヘキシル、メチルイソブチル、カルビニル、ヘプチル 、２−エチルヘキシル、ジイソブチル、イソオクチル、ノニル、ベヘニル、デシ ル、ドデシル、トリデシルなどが挙げられる。例示の低級アルキルフェニル基に は、ブチルフェニル、アミルフェニル、ヘプチルフェニルなどが挙げられる。シ クロアルキル基は、同様に、有用であり、これらには、主として、シクロヘキシ ル基および低級アルキル−シクロヘキシル基が挙げられる。多くの置換炭化水素 基もまた用いられ得、例えば、クロロペンチル、ジクロロフェニルおよびジクロ ロデシルがある。

他の実施態様では、式ｘｖのＲ１およびＲ２の少な（とも１個は、イソプロピル 基または第二級ブチル基である。さらに他の実施態様では、Ｒ１およびＲ２の両 方は、第二級アルキル基である。

本発明で有用な金属塩が調製されるホスホロジチオ酸は、周知である。ジヒドロ カルビルホスホロジチオ酸およびそれらの金属塩、およびこのような酸および塩 の調製方法の例は、例えば、米国特許第４．２６３．１５０号；第４．２８９． ６３５号；第４．３０８゜１５４号；および第４．４１７．９９０号に見いださ れる。これらの特許の内容は、このような開示に関して、本明細書中に参考とし て援用されている。

このホスホロジチオ酸は、三硫化リンとアルコールまたはフェノールまたはアル コールの混合物とを反応させることにより、調製される。この反応は、三硫化リ ン１モルあたり、４モルのアルコールまたはフェノールを包含し、そして約５０ ０Ｃ〜約２００℃の範囲の温度で行われ得る。それゆえ、ｏ、ｏ−ジーｎ−へ手 シルホスホロジチオ酸の調製は、三硫化リンと、４モルのｎ−ヘキシルアルコー ルとを、約１００℃の温度で約２時間反応させることを包含する。硫化水素が遊 離し、その残留物は定義の酸である。この酸の金属塩は、金属酸化物との反応に より、調製され得る。反応を起こすには、これら２種の反応成分を単に混合し加 熱するだけで充分である。得られた生成物は、本発明の目的上、充分に純粋であ る。

本発明で有用なジヒドロカルビルジチオリン酸の金ｆｉ［には、第■族金属、第 １ｔ族金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、コバルトおよび ニッケルを含む塩が包含される。第１族および第１１族（これらは、第１ａ族、 第１ｂ族、第１１ａ族および第１１ｂ族を含む）は、Ｍｅｒｅｋ　ｌｒ＋ｄｅｘ 、　９版（１９７６）の元素の周期表に定義されている。第１１族金属であるア ルミニウム、スズ、鉄、コバルト、鉛、モリブデン、マンガン、ニッケルおよび 銅は、好ましい金属のうちに入る。亜鉛および銅は、特に有用な金属である。１ 実施態様では、本発明の潤滑組成物は、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛およ びジヒドロカルビルジチオリン酸銅を含む。この酸と反応し得る金属化合物の例 には、酸化リチウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水 酸化カリウム、炭酸カリウム、酸化銀、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム 、酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化ストロンチウム、酸化カドミウム、水酸 化カドミウム、酸化バリウム、酸化アルミニウム、炭酸鉄、水酸化銅、水酸化鉛 、酪酸スズ、水酸化コバルト、水酸化ニッケル、炭酸ニッケルなどが包含される 。

ある場合には、ある種の成分（例えば、少量の酢酸の金属塩または酢酸）を、こ の金属反応成分と併せて混合することにより、反応が促進され、改良された生成 物が得られる。例えば、必要量の酸化亜鉛と組み合わせて、約５％までの酢酸亜 鉛を使用することにより、ホスホロジチオ酸亜鉛の形成が促進される。

好ましいｌ実施態様では、このアルキル基Ｒ１およびＲ２は、第二級アルコール （例えば、イソプロピルアルコール、第二級ブチルアルコール、２−ペンタノー ル、２−メチル−４−ペンタノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノールなど ）から誘導される。

特＋、：　有用なホスホロジチオ酸金属は、三硫化リンとアルコール混合物との 反応により順に調製したホスホロジチオ酸から調製され得る。さらに、このよう な混合物の使用により、それだけでは油溶性のホスホロジチオ酸を生じ得ない安 価なアルコールの使用が可能となる。

ジヒドロカルビルジチオリン酸の金属塩の有用す混合物ハ、三硫化リンと、（ａ ）イソプロピルアルコールまたは第二級ブチルアルコールと（ｂ）少なくとも５ 個の炭素原子を含有するアルコールとの混合物（ここで、この混合物中のアルコ ールの少なくとも１０モルパーセント、好ましくは、２０または２５モルパーセ ントは、イソプロピルアルコール、第二級ブチルアルコールまたはそれらの混合 物である）と、を反応させることにより、得られる。

それゆえ、イソプロピルアルコールとヘキシルアルコールとの混合物は、非常に 効果的な油溶性のホスホロジチオ酸金属を生成するために、用いられ得る。同じ 理由のために、ホスホロジチオ酸の混合物は、より安価な油溶性塩を形成するた めに、この金属化合物と反応し得る。

このアルコール混合物は、異なる第一級アルコールの混合物、異なる第二級アル コールの混合物、または第一級アルコールと第二級アルコールとの混合物であり 得る。有用な混合物の例には、以下が包含される：ｎ−ブタ／−ルおよびｎ−オ クタツール；ｎ−ペンタノールおよび２−エチル−１−ヘキサノール；イソブタ ノールおよびｎ−へ牛すノール；イソブタノールおよびイソアミルアルコール； イソプロパツールおよび２−メチル−４−ペンタノール；イソプロパツールおよ ヒ第二級フチルアルコール；イソプロパツールおよびインオクチルアルコールな ど。特に有用なアルコール混合物は、少なくとも約２０モルパーセントのイソプ ロピルアルコール、好ましい実施態様では、少なくとも４０モルパーセントのイ ソプロピルアルコールを含有する第二級アルコールの混合物である。

以下の実施例は、アルコール混合物から調製したホスホロジチオ酸金属の調製を 例示する。

実施例Ｄ−１ アルコール混合物（これは、６モルの４−メチル−２−ペンタノールおよび４モ ルのイソプロピルアルコール三硫化リンとを反応させることにより、ホスホロジ チオ酸を調製する。次いで、このホスホロジチオ酸を、酸化亜鉛のオイルスラリ ーと反応させる。このスラリー中の酸化亜鉛の量は、このホスホロジチオ酸を完 全に中和するの（こ必要な理；烏量の約１．０８倍である。この方法で得たホス ホロジチオ酸亜鉛のオイル溶液（１０％はオイル）は、９．５％のリン、２０． ０％のイオウおよび１０．５％の亜鉛を含有する。

実施例Ｄ−２ 微粉三硫化リンと、アルコール混合物（これ（ま、イ・ノプロビルアルコール比 ５３モル（６９２重量部）およびイノオクタノール７．６９モル（１０００重量 部）を含有する）とを反応させることにより、ホスホロジチオ酸を調製する。こ の方法で？尋たホスホロジチオ酸は、約１７８〜１８６の酸価を有し、１ノン１ ０．０％およびイオウ２１．０％を含有する。このホスホロジチオ酸を、次いで 、酸化亜鉛のオイルスラリーと反応させる。このオイルスラリーに含有される酸 化亜鉛の量は、ホスホロジチオ酸の酸価の理論当量の１．１０倍である。この方 法で調製した亜鉛塩のオイル溶液は、１２％のオイル、８．６％のリン、１８． ５％のイオウおよび９．５％の亜鉛を含有する。

実施例Ｄ−３ インオクチルアルコール１５６０部（１２モル）およびイソプロピルアルコール １８０部（３モル）の混合物と、三硫化リンフ５６部（３．４モル）とを反応さ せることにより、ホスホロジチオ酸を調製する。この反応は、このアルコール混 合物を約５５℃まで加熱し、その後、反応温度を約６０〜７５°Ｃに維持しつつ 、１。

５時間にわたって、三硫化リンを加えることにより、行われる。

全ての五酸化リンを加えた後、この混合物を加熱し、７０〜７５°Ｃでさらに１ 時間攪拌し、その後、濾過助剤で濾過する。

酸化亜鉛（２８２部、６．８７モル）を、鉱油２７８部と共に、反応器に充填す る。上で調製したホスホロジチオ酸（　２３０５部、６。

２８モル）を、３０分間にわたって、酸化亜鉛スラリーに充填すると、６０℃ま での発熱が認められる。次いで、この混合物を８０℃まで加熱し、この温度で３ 時間維持する。１００’Ｃおよび６ｍｍ．Ｈｇ．までストリッピングした後、こ の混合物を、濾過助剤で２回濾過する。この濾液は、亜鉛塩の所望のオイル溶液 である。この溶液は、１０％のオイル、７．９７％の亜鉛（理論値７。

４０％）　；　７．２１％のリン（理論値７．０６％）；および１５．　６４％ のイオウ（理論値１４．　５７％）を含有する。

実施例Ｄ−４ イソプロピルアルコール（　３９６部．６．６モル）およびイソオクチルアルコ ール１２８７部（９．９モル）を、反応器に充填し、攪拌しなから５９°Ｃまで 加熱する。次いで、三硫化リン（８３３部、３、７５モル）を、窒素を吹き込み ながら、加える。三硫化リンの添加は、５９〜６３℃の間の反応温度にて、約２ 時間で完結する。次いで、この混合物を、４５〜６３°Ｃで約１．４５時間攪拌 し、そして濾過する。この濾液は、所望のホスホロジチオ酸である。

反応器に、酸化亜鉛３１２部（７．７当量）および鉱油５８０部を充填する。室 温で撹拌しながら、上で調製したホスホロジチオ酸（２２８７部、６．９７当量 ）を、約１．２６時間にわたって加えると、５４°Ｃまでの発熱が認められる。

この混合物を７８°Ｃまで加熱し、７８〜８５°Ｃで３時間維持する。この反応 混合物を、１ｏｏ０ｃ１１９ｍ＋ｃＨｇまで真空ストリッピングする。この残留 物を、濾過助剤で濾過すると、その濾液は、所望の亜鉛塩のオイル溶液（１９、 ２％はオイル）である。この溶液は、７８６％の亜鉛、７．７６％のリンおよび １４８％のイオウを含有する。

実施例Ｄ−５ イソプロピルアルコールとイソオクチルアルコールとのモル比が、１：１である ごと以外は、実施例Ｄ−４の一般方法を繰り返す。この方法で得られた生成物は 、ホスホロジチオ酸亜鉛のオイル溶液（１０％はオイル）である。この溶液は、 ８．９６％の亜鉛、８．４９％のリンおよび１８．　０５％のイオウを含有する 。

実施例Ｄ−６ アルコール混合物（これは、インオクチルアルコール５２０部（４モル）および イソプロピルアルコール３６０部（６モル）を含有する）を、三硫化リン５０４ 部（２．　２７モル）と共に用いて、実施例Ｄ−４の一般方法に従って、ボスポ ロジチオ酸を調製スる。

鉱油１１６．３部と酸化亜鉛１４１．　５部（　３．　４４モル）とのオイルス ラリーと、上で調製したボスポロジチオ酸９５０８部（　３．　２０モル）とを 反応させることにより、その亜鉛塩を調製する。この方法で調製した生成物は、 所望の亜鉛塩のオイル溶液（１０％は鉱油）である。このオイル溶液は、９．３ ６％の亜鉛、８．８１％のリンおよび１８．　６５％のイオウを含有する。

実施例Ｄ−フ インオクチルアルコール５２０部（４モル）とイソプロピルアルコール５５９． 　８部（９．３３モル）との混合物を調製し、６０’Ｃまで加熱する。この時点 で、攪拌しながら、三硫化リン６７２．　５部（３、０３モル）を少しずつ加え る。次いで、この反応を、６０〜６５°Ｃで約１時間維持し、そして濾過する。

この濾液は、所望のホスホロジチオ酸である。

酸化亜鉛１８８．　６部（４モル）と鉱油１４４．　２部とのオイルスラリーを 調製し、上で調製したボスポロジチオ酸１１４５部を、少しずつ加える。この間 、この混合物を約７　０　’Ｃで維持する。全ての酸を充填した後、この混合物 を、８０’Ｃで３時間維持する。

次いで、この反応混合物がら、１１０’Ｃまで水をストリッピングする。この残 留物を、濾過助剤で濾過すると、その濾液は、所望の生成物のオイル溶液（１０ ％は鉱油）である。このオイル溶液は、９．９９％の亜鉛、１９．　５５％のイ オウおよび９．３３％のリンを含有する。

実施例Ｄ−８ イソオクチルアルコール２６０部（２モル）、イソプロピルアルコール４８０部 （８モル）および三硫化リン５０４部（２，２７モル）を用いて、実施例Ｄ−４ の一般方法により、ホスホロジチオ酸を調製する。このホスホロジチオ酸（１０ ９４部、３．８４モル）を、３０分間にわたって、オイルスラリー（これは、酸 化亜鉛１８１部（４，４１モル）および鉱油１３５部を含有する）に加える。こ の混合物を８０℃まで加熱し、この昌度で３時間維持する。１００°Ｃおよび１ ９　ｍｍＨｇまでストリッピングした後、この混合物を、濾過助剤で２回濾過す ると、その濾液は、亜鉛塩のオイル溶液（１０％は鉱油）である。このオイル溶 液は、１０．０６％の亜鉛、９．０４％のリンおよび１９．２％のイオウを含有 する。

本発明の潤滑油中で成分（Ｄ）として有用なホスホロジチオ酸金属のさらに特定 の例を、以下の表に挙げる。実施例Ｄ−９〜Ｄ−１４は、単一のアルコールから 調製され、そして実施例Ｄ−１５〜Ｄ−１９は、実施例Ｄ−１の一般方法に従っ て、アルコール混合物から調製される。

（以下余白） 表 成分Ｄ：ホスホロジチオ酸金金 属血何　Ｒ’　Ｒ”　Ｍ　バ Ｄ−９ｎ−ノニル　ローノニル　Ｂａ　２Ｄ−１０シクロへキシル　シクロヘキ シルＺｎ　２Ｄ−１１インブチル　イソブチル　Ｚｎ　２Ｄ−１２へキシル　ヘ キシル　Ｃａ　２Ｄ−１３ｎ−デシル　ｎ−デシル　Ｚｎ　２Ｄ−１４４−メチ ル−２−へ゛ブチル　４−メチル−２−へ°ブチル　Ｃｕ　２Ｄ−１５（ｎ−７ ゛チル　十　トチ′シル）（１：１）ｖ　Ｚｎ　２Ｄ−１６（イソプロピル　＋ 　イソオクチル）（１：１）ｗ　Ｂａ　２Ｄ−１７（イソ７°口ビル　＋　４− メチル−２−へ°ブチル）（４０二６０）ｗ＋　Ｃｕ　２Ｄ−１８（イソ７′チ ル　＋　イソ１ミル）（６５：３５）ｍ　Ｚｎ　２Ｄ−１９（イソ７°０ピル　 十　５ｅｃ−７’チル）（４０：６０）ｍ　Ｚｎ　２本発明の潤滑組成物で使用 が考慮されるホスホロジチオ酸塩添加剤の他のクラスには、上記のホスホロジチ オ酸金属とエポキシドとの付加物が包含される。このような付加物を調製する際 に有用なホスホロジチオ酸金属は、大ていの場合には、ホスホロジチオ酸亜鉛で ある。このエポキシドは、アルキレンオキシドまたはアリールアルキレンオキシ ドであり得る。このアリールアル牛しノオキシドは、スチレンオキシド、ｐ−エ チルスチレンオキシド、α−メチルスチレレノ＋ンド、３−β−ナフチル−１， １，３−プチレノオ牛シト、ｍ−ドデ／ルスチレノオキシドおよびｐ−クロロス チレンオキシドにより、例示される。このアルキレンオキシドには、主として、 アルキレン基が８個またはそれ以下の炭素原子を含有する低級アルキレンオキシ ドか挙げられる。このような低級アル牛し／オキ／トの例には、エチレンオキ／ ド、プロピレンオキシド、１．２−ブテンオキシド、トリメチレンオキノド、テ トラメチレンオキシド、ブタン二ンモノエポキシド、１．２−ヘキセンオキ７ド 、およびエビクロロヒドリンがある。ここで有用な他のエポキシドには、例えば 、９．ｌＯ−エポキシステアリン酸ブチル、エボ牛／化された大豆油、エボキ７ 化されたキリ油、およびスチレンとブタジェンとのエボキ７化共重合体が包含さ れる。

この付加物は、ボスホロジチオ酸金属とエポキシ１・′とを単に混合することに より、得られ得る。この反応は、通常、発熱的であり、約０°Ｃ〜約３（ｌｏ’ ｃの広０諷度範囲の限度内で、行われ得る。この反応は発熱的なので、反応温度 をうまく操作するために、一方の反応成分（通常、エポキシド）を少量ずつ他の 反応成分に添加することにより、最もうまく行われる。

この反応は、溶媒（例えば、ベンセン、鉱油、ナフサまｔ二（まｎ−ヘキセン） 中で、行われ得る。

この付加物の化学構造は未知である。本発明の目的上、１モルのホスホロジチオ 酸塩と、約０．２５モル〜５モル（通常、約０．７５モルまで、または約０．５ モルまで）の低級アルキレンオキシド（特に、エチレンオキシドおよびプロピレ ンオキシド）とを反応させることにより得られる付加物は、特に有用であること が見いだされ、従って好ましい。

このような付加物の調製は、さらに特定すると、以下の実施例により例示される 。

実施例Ｄ−２０ 実施例Ｄ−２で調製したホスホロジチオ酸亜鉛ｏａｓ部（３，３３−Ｅ−ル）を 、反応器に充填する。室温で攪拌しつつ、プロピレンオキシド３８．６部（０， ６７モル）を加えると、２４〜３１℃の発熱が認められる。この混合物を、８０ 〜９０　’Ｃで３時間維持し、次いで、１０１°（：、７　ｍｍＨｇまで真空ス トリッピングする。この残留物を、濾過助剤を用いて濾過すると、その濾液は、 所望の塩のオイル溶液（１１，８％はオイル）である。この溶液は、１７．１％ のイオウ、８．１７％の亜鉛および７．４４％のリンを含有する。

ｌ実施態様では、本発明の潤滑油組成物で成分（Ｄ）として使用されるジヒドロ カルビルジチオリン酸金属は、第二級炭素原子を介して酸素原子に結合した少な くとも１個のヒドロカルビル基（Ｒ’またはＲ２）を有することにより、特徴づ けられる。さらに好ましいｌ実施態様では、ヒドロカルビル基Ｒ１およびＲ２の 両方は、第二級炭素原子を介して、ジチオリン酸塩の酸素原子に結合している。

さらに他の実施態様では、この金属塩の調製に用いられるジヒドロカルビルジチ オリン酸は、三硫化リンと、脂肪族アルコールの混合物（ここで、こ）ｆｉ合物 の少なくとも２０モルパーセントは、イソプロピルアルコールである）とを反応 させることにより、得られる。さらに一般的には、このような混合物は、少なく とも４０モルノく−セントのイソプロピルアルコールを含有する。この混合物中 の他のアルコールは、第一級アルコールまたは第二級アルコールのいずれかであ り得る。ある用途（例えば、乗用車のクランク室オイル）では、イソプロピルア ルコールと他の第二級アルコール（例えば、２−メチル−４−ペンタノール）ト の混合物から誘導したホスホロジチオ酸金属は、改良された結果を与えると思わ れる。圧縮点火エンジンおよび火花点火エンジンの両方に使用するべ（設計され たオイルについては、このホスホロジチオ酸が、イソプロピルアルコールと第一 級アルコール（例えば、イソオクチルアルコール）との混合物力）ら調製される とき、改良された結果が得られる。

本発明の潤滑組成物で有用であると考慮される、他のクラスのホスホロジチオ酸 塩添加剤（Ｄ）は、（ａ）上で定義され例示される少なくとも１種のホスホロジ チオ酸と、（ｂ）少なくとも１種の脂肪族カルボン酸または脂環式カルボン酸と 、の混合金属塩を含有する。このカルボン酸は、通常、１個〜約３個のカルボキ ン基、好ましくは、１個だけのカルボキシ基を含有するモノカルボン酸またはポ リカルボン酸であり得る。このカルボン酸は、約２個〜約４０個の炭素原子、好 ましく番よ、約２個〜約２０個の炭素原子、有利には、約５個〜約２０個の炭素 原子を含有し得る。好ましいカルボン酸は、式Ｒ３Ｃ０ＯＨを有するものであり 、ここで、Ｒ３は、好ましくは、アセチレン性不飽和を含有しない脂肪族または 脂環式の炭化水素ベースの基である。適当な酸には、ブタン酸、ペンタン酸、ヘ キサン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、オクタデカン酸およ びアラキン酸、ならびにオレフィン酸（例えば、オレイン酸、リノール酸、およ びリルン酸およびリルン酸ダイマー）が挙げられる。大ていの場合、Ｒ３は、飽 和脂肪族基、そして特に、分枝したアルキル基（例えば、イソプロピル基または ３−ヘプチル基）である。例示のポリカルボン酸には、コハク酸、アルキルーお よびアルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸およびクエン酸がある。

ホスホロジチオ酸の金属塩とカルボン酸の金属塩とを、所望の比で単に配合する ことにより、混合金属塩が調製され得る。ホスホロジチオ酸塩とカルボン酸塩と の当量比は、約０゜５＝１〜約４００：　１の間である。好ましくは、この比は 、約０゜５：ｌと約２００：１との間である。有利には、この比は、約０゜５＝ １〜約１００：１、好ましくは、約０．５：１〜約５０：１、さらに好ましくは 、約０．５：１〜約２０＝１であり得る。さらに、この比は、約０．５二ｌ〜約 ４．５：　１、好ましくは、約２．５：１〜約４．２５：　１であり得る。この 目的のために、ホスホロジチオ酸の当量は、その分子量を、その中の−ＰＳＳＨ 基の数で割った値であり、カルボン酸の当量は、その分子量を、その中のカルボ キン基の数で割った値である。

本発明で有用な混合金属塩を調製する第二の好まし℃１方法は、酸の混合物を所 望の比で調製し、そしてこの酸混合物を、適当な金属塩基と反応させることであ る。この調製方法カシ用いられるとき、存在する酸の当量数に関して、過剰の金 属を含有する塩を調製することが、しばしば可能である；それゆえ、酸１当量あ たり、２当量程度の金属、特（こ、約１．５当量までの金属を含有する混合金属 塩が調製され得る。この目的のための金属の当量は、その原子量をその原子価で 割った値である。

本発明で有用な混合金属塩を調製するため（こ、上記方法の別の方法もまた用い られ得る。例えば、（１ずれ力）の酸の金属塩は、他の酸と配合され、得られた 配合物（ま、ＡＩＪの金属塩基と反応し得る。

混合金属塩を調製するために適当な金属塩基１こ（よ、上で枚挙した遊離の金属 、およびそれらの酸化物、水酸化物、アルコキシドおよび塩基性の塩が包含され る。例（こ（よ、７に酸イヒナトリウム、水酸化カリウム、酸化マグネシウム、 水酸イヒカルシウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化二・７ケルなど力ｆある。

この混合金属塩が調製される温度は、一般（こ、約３０°Ｃと約１５０°Ｃとの 間、好ましくは、約１２５°Ｃまでである。この混合塩が、酸の混合物と金属塩 基との中和（こより調製されるなら、約５０°Ｃより高い温度、特に、約７５° Ｃより高０温度を使用するのが好ましい。実質的に不活性で通常液状の有機希釈 剤（ＰＩエバ、ナフサ、ベンゼン、キシレン、鉱油など）の存在下にて反応を行 うのが、しばしば有利である。この希釈剤が鉱油であるか、または鉱油と物理的 および化学的に類似しているなら、潤滑剤または機能流体の添加剤として、この 混合金属塩を用いる前に、それを除去する必要はない。

米国特許第４，３０８，１５４号および第４．４１７．９７０号は、これらの混 合金属塩の調製方法を記述し、そしてこのような混合塩の多くの例を開示してい る。これらの特許の開示内容は、本明細書中に参考として援用されている。

これらの混合金属塩の調製は、以下の実施例により例示される。

実施例Ｄ−２１ 酸化亜鉛６７部（１６３当量）と鉱油４８部との混合物を、室温で攪拌し、そし てジー（２−エチルヘキシル）ホスホロジチオ酸４０１部（１当りと２−エチル へ牛すン酸３６部（０，２５当量）との混合物を、１０分間にわたって加える。

この添加中に、温度を４０℃まで上げる。添加が完了すると、この温度を、３時 間で８０°Ｃまで上げる。次いで、この混合物を、１００°Ｃで真空ストリッピ ングすると、鉱油中の９１％溶液として、所望の混合金属塩が生じる。

ｍ泳を週 本発明の潤滑油組成物はまた、酸化防止剤（Ｅ）を含有し得るが、但し、（Ｅ） 酸化防止剤および（Ｄ）ジチオリン酸金属は、同じではない。例えば、（Ｄ）お よび（Ｅ）は、共に、ジチオリン酸金属であるが、但し、（Ｄ）の金属は（Ｅ） の金属と同じではない。

１実施態様では、この酸化防止剤は、イオウ含有組成物、アルキル化芳香族アミ ン、フェノールおよび油溶性の遷移金属含有化合物からなる群から選択される。

酸化防止剤が存在するとき、この潤滑油組成物は、約０．０１〜約２％または５ ％までの少なくとも１種の酸化防止剤を含有し得る。

この酸化防止剤は、１種またはそれ以上のイオウ含有組成物であり得る。硫化さ れて本発明の硫化有機組成物を形成し得る物質には、オイル、脂肪酸またはエス テル、それから製造されるオレフィンまたはポリオレフィン、またはディールス −アルダ−付加物が包含される。

硫化され得るオイルは、天然油または合成油であり、これには、鉱油、ラード油 、脂肪アルコールおよび脂肪酸または脂肪族カルボン酸から誘導されるカルボン 酸エステル（例えば、オレイン酸ミリスチルおよびオレイン酸オレイル）、まっ こう鯨油、合成のまつこう鯨油代替物、および合成の不飽和エステルまたはグリ セリドが包含される。

脂肪酸は、一般に、約３個〜３０個の炭素原子を含有する。

一般に、天然に尖じる植物性または動物性油脂に含有される不飽和脂肪酸には、 パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸およびエルカ酸が包含さ れる。この脂肪酸は、酸の混合物、例えば、天然に生じる動物油および植物油（ これには、牛脂、貯蔵脂肪、ラード油、トール油、ビーナツツ油、とうもろこし 油、ベニ／＜す油、ごま油、けし種油、大豆油、綿実油、ひまわり種油または小 麦芽油が挙げられる）を含有し得る。トール油は、ロジン酸（主として、アビエ チン酸）と不飽和脂肪酸（主として、オレイン酸およヒリノール酸）との混合物 である。トール油は、木材パルプの製造用の硫酸塩工程の副生成物である。

この脂肪酸エステルはまた、上記タイプの脂肪族オレフィン酸から、上記アルコ ールおよびポリオールのいずれかと反応させることにより、調製され得る。脂肪 族アルコールの例には、−価アルコール（例えば、メタノール、エタノール、ｎ −プロパツールまたはインプロパツール；ｎ−ブタノール、イソブタノール、第 二級ブタノールまたは第三級ブタノールなど）；および多価アルコール（これに は、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ネ オペンチルグリコール、グリセロールなどが含まれる）が包含される。

硫化され得るオレフィン性化合物は、事実上多様である。

これらの化合物は、非芳香族性の二重結合として定義される少なくとも１個のオ レフィン性二重結合；すなわち、２個の脂肪族炭素原子を連結するものを含有す る。広義には、このオレフィンは、式Ｒ”Ｒ”Ｃ＝ＣＲ”Ｒ”により定義され得 、ここで、各Ｒ１、Ｒ−２、Ｒ°３およびｃ４は、水素または有機基である。

一般に、上式にて、水素でないＲ°基は、−Ｃ（Ｒ”）ｉ、−ＣＯＯＲ’５、− 　Ｃ０Ｎ（Ｒ”＞２、−　Ｃ００Ｎ　（Ｒ”）４、−ＣＯＯＭ、　−ＣＮ、　− Ｘ、　−ＹＲ”５または−Ａｒで満たされ得、ここで、各Ｒ”は、独立して、水 素、アルキル、アルケニル、アリール、置換されたアルキル、置換されたアルケ ニルまたは置換されたアリールであるが、但し、いずれか２個のＲ−５基は、ア ルキレンまたは置換アルキレンであり得、それにより、約１２個までの炭素原子 を有する環が形成される；Ｍは、１当量の金属カチオン（好ましくは、第１族ま たは第■１族、例えば、ナトリウム、カリウム、バリウム、カルシウム）； Ｘはハロゲン（例えば、塩素、臭素またはヨウ素）；Ｙは酸素または二価のイオ ウ； Ａｒは、約１２個までの炭素原子を有するアリール基または置換されたアリール 基である。

Ｒ″！、Ｒ°２、Ｒ°３およびＲ−４のいずれか２個はまた、−緒になって、ア ルキレン基または置換されたアルキレン基を形成し得る。すなわち、このオレフ ィン性化合物は、脂環式であり得る。

このオレフィン性化合物は、通常、水素でない各Ｒ基が、独立して、アルキル基 、アルケニル基またはアリール基であるものである。モノオレフィン性化合物お よびジオレフィン性化合物、特に前者は好ましく、特に、末端モノオレフィン性 炭化水素；すなわち、Ｒ°３およびＲ″４が水素であり、そしてＲ。

１およびＲ°２が、１個〜約３０個の炭素原子、好ましくは、１個〜約１６個の 炭素原子、さらに好ましくは、１個〜約８個の炭素原子、さらに好ましくは、１ 個〜約４個の炭素原子を有するアルキルまたはアリール、特にアルキル（すなわ ち、このオレフィンは脂肪族である）である化合物が好ましい。約３個〜３０個 の炭素原子、特に、約３個〜１６個（大てぃの場合、９個より少ない数）の炭素 原子を有するオレフィン性化合物は、特に望ましい。

イソブチン、プロピレン、およびそれらのダイマー、トリマーおよびテトラマー および混合物は、特に好ましいオレフィン性化合物である。これらの化合物のう ち、インブチレンおよびジイソブチレンは、その有用性およびそれから特に高い イオウ含量の組成物が調製され得るために、特に望ましい。

他の実施態様では、この硫化有機化合物は、硫化テルペン化合物である。「テル ペン化合物」との用語には、本明細書および請求の範囲で用いられるように、実 験式Ｃ１０旧６を有する種々の異性体テルペン炭化水素（例えば、テルペンチン 、松浦およびジペンテンに含まれるもの）、および種々の合成のおよび天然に生 じる酸素含有誘導体を包含することが意図されている。これらの種々の化合物の 混合物は、特に、松浦およびテルペンチンのような天然生成物が用いられるとき 、一般に、利用される。例えば、松浦には、α−テルピネオール、β−テルピネ オール、α−フェンコール（ｆｅｎｃｈｏｌ）、ショウノウ、ボルネオール／イ ソボルネオール、フェンコン、エストラゴール（ｅｓｔｒａｇｏｌｅ）、ジヒド ロ−α−テルピネオール、アネトールおよび他のモノテルペン炭化水素の混合物 が包含される。所定の松浦中の種々の成分の特定の比および量は、特定の原料お よび精製度に依存する。松浦から誘導される一群の生成物は、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ 　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから市販されている０Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｉｎｃｏ ｒｐｏｒａｔｅｄから市販されチル６ンアル７−ルとして一般に知られている松 浦生成物は、本発明の硫化生成物の調製に特に有用であることが分かつている。

松浦生成物は、ａｌｐｈａ−ＴｅｒｐｉｎｅｏｌＳＴｅｒｐｉｎｅｏｌ　３１８ 　ＰｒｉｍｅＳＹａｒｍｏｒ　３０２、Ｈｅｒｅｏ　ｐｉｎｅ　ｏｉｌ、　Ｙａ ｒ＋＋ｏｒ　３０２ＷＳＹａｒｍｏｒ　ＦおよびＹａｒｍｏｒ　６０のような名 称で、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社から市販されている。

他の実施態様では、この硫化有機組成物は、イオウ源と少なくとも１種のディー ルス−アルダ−付加物との反応生成物を含む少なくとも１種のイオウ含有物質で ある。一般に、ディールス−アルダ−付加物に対するイオウ源のモル比は、約０ ．７５〜約４．０の範囲であり、好ましくは、約１〜約２．５の範囲であり、さ らに好ましくは、約１〜約１．８の範囲である。１実施帖様では、イオウと付加 物とのモル比は、約０．８：　ｉ〜１，２：１である。

このディールス−アルダ−付加物は、ジエン合成またはディールス−アルダ−反 応により調製される周知で当該技術分野で認められたクラスの化合物である。こ のクラスの化合物に関する先行技術の要約は、Ａ、Ｓ、　０ｎｉｓｃｈｅｎｋｏ によるロシアのモノグラフ、Ｄｊｅｎｏｖ　ｉ　５ｉｎｔｅｓ、Ｉｚｄａｔｅｌ ｓｔｗｏ　Ａｋａｄｅｍｉｉ　Ｎａｕｋ（ＳＳＳＲ，１９６３年）に見いだされ る。　（Ｌ、　Ｍａｎｄｅｌにより、Ａ、Ｓ、　０ｎｉｓｃｈｅｎｋｏ、Ｄｉｅ ｎｅ　Ｓ　ｎＬｈｅｓｉｓ、Ｎ、　Ｙ、、Ｄａｎｉｅｌ　Ｄａｖｅｙ　ａｎｄＣ ｏ、、Ｉｎｃ、、とじて、１９６４年に英語に翻訳された）。このモノグラフ、 およびここで引用した参考文献の内容は、本明細書に参考として援用されている 。

基本的には、このジエン合成（ディールス−アルダ−反応）は、少な（とも１種 の共役ジエンと、少なくとも１種のエチレン性またはアセチレン性不飽和化合物 との反応を包含し、これらの後者の化合物は、ジェノフィル（ｄｉｅｎｏｐｈｉ ｌｅｓ）として周知である。ピペリレン、イソプレン、メチルイソプレン、クロ ロブレンおよび１．３−ブタジェンは、このディールス−アルダ−付加物を調製 する際に用いる好ましいジエンのうちに入ル。環状ジエンの例には、シクロペン タジェン、フルベン（ｆｕｌｖｅｎｅｓ）、１．３−シクロヘキサジエン、１． ３−シクロへブタジェン、１．３．５−シクロへブタトリエン、シクロオクタテ トラエン、および１．３．５−シクロノナトリエンがある。

好ましいクラスのジェノフィルは、ホルミル、シアノ、ニトロ、カルボキン、カ ルボヒドロカルビルオキシなどのような基から選択される少なくとも１個の電子 受容基を有するものである。通常、このヒドロカルビル基および置換ヒドロカル ビル基は、もし存在するなら、それぞれ、１０個より多い炭素原子を含有しない 。

ジェノフィルの好ましい１クラスは、少なくとも１種のカルボン酸エステル基が −Ｃ（０）Ｏ−Ｒ９により表され、ここで、Ｒ８は、約４０個までの炭素原子を 有する飽和脂肪族アルコールの残基であり、−ＲＴｌが誘導される脂肪族アルコ ールは、上記の一価アルコールまたは多価アルコールのいずれかであり得る。

好ましくは、このアルコールは、低級脂肪族アルコールであり、さらに好ましく は、メタノール、エタノール、ブロノくノールまたはブタノールである。

このエチレン性不飽和ジェノフィルに加えて、以下のような多（の有用なアセチ レン性不飽和ジェノフィルが存在するニブａピオールアルデヒド、メチルエチニ ルケトン、プロピルエチニルケトン、プロペニルエチニルケトン、プロピオル酸 、プロピオル酸ニトリル、プロピオル酸エチル、テトロール酸、プロパルギルア ルデヒド、アセチレンジカルボン酸、アセチレンジカルボン酸のジメチルエステ ル、ジベン゛／イルアセチレンなど。

通常、この付加物は、等モル量のジエンとジェノフィルとの反応を伴う。しかし ながら、このジェノフィルが１個より多いエチレン性結合を有するなら、それが 反応混合物中（こ存在している場合、追加のジエンを反応させることカダ可能で ある。

この反応混合物中に、硫化促進剤として有用な物質を混合することが、しばしば 有利である。これらの物質（マ、酸性、塩基性または中性であり得る。有用な中 性物質および酸性物質ニハ、酸性化粘土（例えば、ｒＳｕｐｅｒ　Ｆｉｌｔｒｏ ｌＪ　（硫酸処理されたケイソウ土）、ｐ−トルエンスルホン酸、リン含有試薬 （例えば、リン含有酸（例えば、ジアルキルホスホロジチオ酸））、リン含有酸 エステル（例えば、リン酸トリフェニル）、硫化リン（例えば、三硫化リン）、 および界面活性剤（例えば、レシチン）が挙げられる。

好ましい促進剤は、塩基性物質である。これらは、無機酸化物および塩（例えば 、水酸化ナトリウム、酸化カルシウムおよび硫化ナトリウム）であり得る。しか しながら、最も望ましい塩基性促進剤は、アンモニアおよびアミンを含む窒素塩 基である。

用いる促進剤物質の量は、一般に、テルペンおよびオレフィン性化合物の合計重 量の約ｏ、　ｏｏｏｓ〜２．０％である。好ましいアンモニアおよびアミン触媒 の場合、この合計重量のモル数あたり、約０．０００５〜０．５モルが好ましく 、約０．００１〜０．１モルが特に望ましい。

促進剤、またはこの上で列挙した１種またはそれ以上の促進剤のための希釈剤の いずれかとして、この反応混合物中にはまた、水が存在する。水が存在するとき 、その量は、通常、このオレフィン性化合物の約１〜２５重量％である。し５か しながら、水の存在は必須ではな（、あるタイプの反応装置が用いられるとき、 実質的に無水の条件下にて、この反応を行うのが有利な場合もある。

この上で記述のように、この反応混合物に促進剤を混合するとき、ごの反応は低 温で起こり得、その生成物は、一般に、淡い色であることが、一般に、認められ ている。

本発明のイオウ含有物質のいずれかを調製するために用いられるイオウ源または 試薬は、例えば、イオウ、）＼ロゲン化イオウ（例えば、−塩化イオウまたは二 塩化イオウ）、硫化水素とイオウまたは二酸化イオウとの混合物などであり得る 。

イオウ、またはイオウと硫化水素との混合物は、しばしば、好ましい。しかしな がら、他の硫化試薬は、適当であれば、それと置き換えられ得ることが理解され る。全ての硫化試薬の市販原料は、通常、本発明の目的上、用いられ、これらの 市販生成物に通常付随している不純物は、好ましくない結果を与えることなく存 在し得る。

イオウだけを使用することにより、この硫化反応が起こるとき、この反応は、約 ５０〜２５０℃の温度、通常、約１５０〜約２１０℃の温度にて、この試薬をイ オウと共に単に加熱することにより、起こる。硫化される物質とイオウとの重量 比は、約５：１と約１５＝１との間、一般に、約５：　１と約１０：ｌとの間で ある。この硫化反応は、一般に、不活性雰囲気（例えば、窒素）下にて、効率的 に攪拌しつつ行われる。成分または試薬のいずれかが反応温度にてかなり揮発性 なら、反応容器を密封し、圧力下で維持してもよい。イオウは、他の成分の混合 物に少しずつ加えるのがしばしば有利である。

本発明の方法にて、イオウと硫化水素との混合物が使用されるとき、硫化される 成分１モルあたりのイオウおよび硫化水素の量は、それぞれ、通常、約０．３〜 約３グラム原子、および約０．１〜約１．５モルである。好ましい範囲は、それ ぞれ、約０．５〜約２．０グラム原子および約０．４〜約１．２５モルであり、 最も望ましい範囲は、それぞれ、約０．８〜約１．８グラム原子および約０．４ 〜約０．８モルである。この反応混合物の操作では、これらの成分は、これらの 範囲を与えるレベルで、導入される。

半連続操作では、これらの成分は、いずれの比でも混合され得るが、質量のバラ ンスに基づいて、これらの比の範囲内の量で消費されるように、存在する。それ ゆえ、例えば、反応容器に最初にイオウだけが充填されるなら、テルペンおよび ／またはオレフィン性化合物および硫化水素は、所望の比が得られるような割合 で、増分的に加えられる。

この硫化反応にて、イオウと硫化水素との混合物が使用されるなら、この硫化反 応の温度範囲は、一般に、約５０〜約３５０°Ｃである。好ましい範囲は、約１ ５０〜約２００°Ｃであり、約１２０°Ｃ〜約１８０°Ｃが特に適当である。こ の反応は、しばしば、大気圧以上の圧力（これは、自然圧力、すなわち、反応の 過程で自然に発生する圧力であり得、通常、そうである）下にて起こるが、また 、外部から加えた圧力であってもよい。反応中に発生する正確な圧力は、系の設 計および操作、反応温度、および反応成分および生成物の蒸気圧のような要因に 依存し、反応過程で変わり得る。

この反応混合物は、主として、上記成分および試薬からなることが一般に好まし いものの、この反応はまた、使用される温度範囲内では液体である不活性溶媒（ 例えば、アルコール、エーテル、エステル、脂肪族炭化水素、ハロゲン化芳香族 炭化水素など）の存在下にて、起こり得る。この反応温度が比較的高い（例えば 、約２００℃）とき、生成物からイオウが発生し得る。このイオウの発生は、も し低い反応温度（例えば、約１５０−１７０℃）が用％ｓられるなら、避番すら れる。

ある場合には、活性イオウを減らすために、本明細書中↓こ記述の方法に従って 、得られる硫化生成物を処理するのカダ望ましい。「活性イオウ」との用語に１ よ、銅および類似物質を染色させ得る形状のイオウが包含され、そしてイオウ活 性を決定するために、ｙＡ準試験が利用できる。活性イオウを低減するための処 理の別方法として、硫化組成物を含有する潤滑剤と共に、金属不活性化剤が用も ）られ得る。

以下の実施例は、本発明で有用な硫化組成物（こ関する。

実施例Ｅ−１ 反応容器に、イソプロピルアルコール７重量％水酸化ナトリウム水溶液３５部、 硫酸処理されたケイソウ±（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　（ Ｍｅｎｌｏ　Ｐａｒｋ，　Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ）力）ら入手したＳｕｐｅｒ　 ＦｉｌＬｒｏｔ）　６０部、および硫化ナト１ノウム２３９部を充填する。この 混合物を攪拌し、そして７７〜８０°Ｃ１こ加熱する。この反応温度を２時間維 持する。この混合物を７１°Ｃまで冷却し、それから、硫化オレフィン（これ（ よ、−塩化イオウ３３７部と、１−ドデセン７３３部とＮｅｏｄｅｎｅ　１６１ ８　（これＣよＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａ１社から入手したＣ＋ｅ−＋＊のオレ フィンの混合物である）１０００部との混合物１０００部と、を反応させること ζこより、調製した）を、この混合物に加える。この反応混合物を７７〜８０＠ Ｃまで加熱し、塩素含量が最大で０．５Ｎこなるまで、この温度を維持する。こ の反応混合物を、８０°ＣおよびＺＱｍｍＨｇまで真空ストリッピングする。こ の残留物を、ケイソウ土で濾過する。この濾液は，　１９．０％のイオウおよび ０．９５の比重を有する。

実施例Ｅ−２ 大豆油１００部と市販のＣｌ６のα−オレフィン５０部との混合物を、窒素下に て１７５°Ｃまで加熱し、そしてイオウ１７．４部を徐々に加えると、発熱反応 により、温度が２０５°Ｃまで上がる。この混合物を、１８８℃〜２００°Ｃで ５時間加熱し、徐々に９０℃まで冷却し、そして濾過すると、ｔｏ．　１３％の イオウを含有する所望の生成物が生じる。

実施例Ｅ−３ 大豆油１００部と、トール油酸３．７部と、市販のＣｌ−１９のα−オレフィン ４６，３部との混合物を、窒素下にて１６５℃まで加熱し、そしてイオウ１７， ４部を加える。この混合物のａ度は、１９１℃まで上がる。温度を１６５℃〜２ ００°Ｃで７時間維持し、次いで、９０℃まで冷却して、濾過する。この生成物 は、１０．　１３％のイオウを含有する。

実施例Ｅ−４ 冷却器、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、松浦９３部（０．５当．りと イオウ４８部（１．５当量）との混合物を充填する。この混合物を、窒素を吹き 込みつつ約１４０°Ｃまで加熱し、そしてこの温度で約２８時間維持する。冷却 後、添加漏斗を通して、Ｃ＋６のα−オレフィン（これは、Ｇｕｌｆ　Ｏｉｌ　 ＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｍｐａｎｙから、Ｇｕｌｆｔｅｎｅ　１６の一般商品名 称で入手できる）１１１部を加える。添加が完了した後、この添加漏斗を窒素導 入管で置き換える。この反応混合物を、窒素を吹き込みつつ、１７０℃まで加熱 し、そしてこの温度で約５時間維持する。この混合物を冷却し、そして濾過助剤 で濾過する。この濾液は、１９．０１％（理論値１９．０４％）のイオウ含量を 有する所望の生成物である。

実施例Ｅ−５ （ａ）トルエン４００グラムおよび塩化アルミニウム６６．７グラムを含有する 混合物を、攪拌機、窒素導入管、および固体の二酸化炭素で冷却した還流冷却器 を備えた２リツトルフラスコに充填する。アクリル酸ブチル６４０グラム（５モ ル）およびトルエン２４０．８グラムの第二混合物を、０．２５時間にわたって ＡｌＣｌ３スラリーに加える。この間、温度を３７〜５８℃の範囲に維持する。

その後、２．７５時間にわたって、ブタジェン３１３グラム（５，８モル）をこ のスラリーに加える。この間、この反応塊の温度を、外部冷却によって、６０〜 ６１°Ｃに維持する。この反応塊に、約０．３３時間にわたり窒素を吹き込み、 次いで、４リツトルの分液漏斗に移し、そして濃塩酸１５０グラムの水１１００ グラム溶液で洗浄する。その後、この生成物を、さらに２回、水で洗浄する。こ の水洗では、各洗浄に水１０００　ｍｌを用いる。この洗浄した反応生成物を、 連続的に蒸留し、未反応のアクリル酸ブチルおよびトルエンを除去する。この第 一の蒸留段階の残留物を、９〜ｌｏｍｍＨｇの圧力でさらに蒸留し、それから、 １０５〜１１５°Ｃの温度で、所望の付加物７８５グラムを集める。

（ｂ）上で調製したブタジェン−アクリル酸ブチルのディールス＝アルダー付加 物（４５５０グラム、２５モル）、およびイオウ華１６００グラム（５０モル） を、攪拌機、還流冷却器および窒素導入管を備えた１２リツトルフラスコに充填 する。この反応混合物を、１５０〜１５５°Ｃの範囲の温度で７時間加熱する。

この間、１時間あたり約０．５立方フイートの割合で、そこに窒素を通す。

加熱後、この塊を室温まで冷却し、そして濾過すると、イオウ含有生成物が濾液 である。

（以下余白） この酸化防止剤（Ｅ）はまた、アルキル化芳香族アミンであり得る。アルキル化 芳香族アミンには、次式により表わされる化合物が挙げられる： Ａｒ３−Ｎ−Ａｒ’ ここで、Ａｒ３およびＡｒ’は、独立して、単核または多核の置換されたまたは 非置換の芳香族基；そしてＲ６は、水素、ノ・ロゲン、ＯＨ，Ｎ１３、ＳＨ，Ｎ Ｏ２、または１個〜約５０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。Ａｒ ３およびＡｒ’は、上記芳香族基のいずれかであり得る。Ａｒ３および／または Ａｒ’が、置換された芳香族基のとき、Ａｒ３および／またはＡｒ’上の置換基 の数は、独立して、Ａｒ’および／またはＡｒ’上で置換に利用できる位置の数 までの範囲である。これらの置換基は、独立して、ハロゲン（例えば、塩素、臭 素など）　、ＯＨ，Ｎ１３、ＳＲ，ＮＯ２、または１個〜約５０個の炭素原子を 有するヒドロカルビル基からなる群から選択される。

好ましい実施態様では、この酸化防止剤（Ｅ）は、次式により表わされる： ここで、Ｒ７およびＲ８は、独立して、水素、または１個〜約５０の炭素原子を 有するヒドロカルビル基、好ましくは、約４個〜約２０個の炭素原子を有するヒ ドロカルビル基である。芳香族アミンの例には、ｐ、ｐ−ジオクチルジフェニル アミン；オクチルフェニル−β−ナフチルアミン；オクチルフェニル−α−ナフ チルアミン；フェニル−α−ナフチルアミン；フェニル−β−ナフチルアミン； ｐ−オクチルフェニル−α−ナフチルアミンおよび４−オクチルフェニル−１− オクチル−β−ナフチルアミンおよびジ（ノニルフェニル）アミンが包含され、 ジ（ノニルフェニル）アミンが好ましい。

米国特許第２．５５８．２８５号；第３．６０１．６３２号；第３．３６８．９ ７５号；および第３．５０５．２２５号は、成分（Ｅ）の範囲内のジアリールア ミンを開示している。これらの特許の内容は、本明細書中に参考として援用され ている。

本発明で用いられる酸化防止剤（Ｅ）は、数タイプのフェノール性化合物の１種 またはそれ以上であり得る。これらのフェノール性化合物は、金属を含有しない フェノール性化合物であり得る。

１実施態様では、本発明の酸化防止剤には、金属を含有しない少なくとも１種の ヒンダードフェノールが挙げられる。

該ヒンダードフェノールのアルキレンカップリング誘導体もまた、用いられ得る 。ヒンダードフェノールは、　（明細書および請求の範囲では）、立体的に障害 のある水酸基を含有するものとして定義され、ごれらには、水酸基が互いに〇− 位またはｐ−位にあるジヒドロキンアリール化合物の誘導体が挙ｌｆられる。

この金属を含有しないヒンダードフェノールは、次式ＸＶＩ　Ｉ、ＸＶＩＩ＋お よびＸＩＸにより表わされ得る：ここで、各Ｒ９は、独立して、３個〜約９個の 炭素原子を含有パ１するアルキル基であり、各Ｒ＋９は、水素またはアルキル基 であり、Ｒ１＋は、水素または１個〜約９個の炭素原子を含有するアルキル基で あり、そして各ＲＩ２は、独立して、水素またはメチル基である。好ましい実施 態様では、Ｒ１９は、約３個〜約５０個の炭素原子、好ましくは、約６個〜約２ ０個の炭素原子、さらに好ましくは、約６１個〜約１２個の炭素原子を含有する アルキル基である。このような基の例には、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デ シル、ドデシル、トリプロペニル、テトラプロペニルなどが包含される。Ｒ９基 、Ｒ１１ａ基および８口基の例には、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二級 ブチル、第三級ブチル、ヘプチル、オクチルおよびノニルが包含される。好まし くは、各Ｒ９およびＲ１＋は、第三級基（例えば、第三級ブチル、第三級アミル など）である。式ｘｖにより表わされるタイプのフェノール性化合物は、種々の 方法により調製され得、ｌ実施態様では、このようなフェノールは、まず、パラ 置換アルキルフェノールを調製し、その後、望ましくは、２−位および　。

／または６−位にて、このパラ置換フェノールをアルキル化することにより、段 階的な方法で調製され得る。式Ｘｖｌおよび式ＸＶ１１により表わされるタイプ のカップリングしたフェノールを調製するのが望ましいとき、第二段階のアルキ ル化は、水酸基に対しオルトの位置の１個だけがアルキル化される条件下で、行 われる。

式ｘｖで表わされるタイプの有用なフェノール性物質の例には、以下が包含され る：２−ｔ−ブチルー４−へブチルフェノール；２−ｔ−ブチル−４−オクチル フェノール；２−ｔ−ブチルー４−ドデシルフェノール；２．６−ジ〜ｔ−ブチ ル−４−ブチルフェノール；２．６−ジーｔ−ブチル−４−へブチルフェノール ；２，６−ジーｔ−ブチル−４−ドデシルフェノール；２−メチル−６−ジーｔ −ブチル−４−へブチルフェノール；２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノ ール；２，６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール；４−【−ブチルカテコール ；２．４−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール；２，６−ジーｔ−ブチル−４−メ チルフェノール；および２−メチル−６−ジーｔ−ブチル−４−ドデシルフェノ ール。

式ＸＶＩで表わされるタイプのオルトカップリングフェノールの例には、以下が 包含される：２，２−ビス（６−ｔ−ブチル−４−へブチルフェノール）；２． ２°−ビス（６−ｔ−ブチル−４−オクチルフェノール）；２，６−ビス（１° −メチルシクロベキ／ル）−４−メチルフェノール；および２，２゛−ビス（６ −ｔ−ブチル−４−ドデシルフェノール）。

アルキレンがカップリングした式ＸＶＩ＋で表わされるタイプのフェノール性化 合物は、Ｒ１＋が水素である式ＸＶで表されるフェノールから、フェノール性化 合物とアルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなど）または ケトン（例えば、アセトン）との反応により調製され得る。フェノール性化合物 とアルデヒドおよびケトンとをカップリングする方法は、当該技術分野で周知で あり、この方法は、本明細書中に詳細に記述する必要はない。この方法を例示す るために、Ｒ１＋が水素である式ＸＶで表わされるタイプのフェノール性化合物 は、希釈剤（例えば、トルエンまたはキシレン）中にて、塩基または酸（例えば 、硫酸）と共に加熱され、この混合物を、次いて、アルデヒドまたはケトンと接 触させる。この間、この混合物を還流状態まで加熱し、そして反応の進行につれ て、水を除去する。

式ＸＶ１１で表わされるタイプのフェノール性化合物の例には、以下が包含され る：２．２−メチレノ＝ビス（６−（−ブチル−４−へブチルフェノール）；２ ，２−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−オクチルフェノール）：２．２− メチレノ−ビス−（４−ドデンルー６−ｔ−ブチルフェノール）；２，２−メチ レン−ビス−（４−オクチル−６−ｔ−ブチルフェノール）　；　２，２’−メ チレン−ビス−（４−オクチルフェノール）；２．２°−メチレン−ビス−（４ −ドデシルフェノール）；２．２−メチレン−ビス−（４−へブチルフェノール ）；２，２−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−ドデシルフェノール）；２ ，２°−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−テトラプロペニルフェノール） ；および２．２−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−ブチルフェノール）。

このアルキレンがカップリングしたフェノールは、フェノール（２当Ｎ）と、１ 当量のアルデヒドまたはケトンとを反応させることにより、得られ得る。低分子 量アルデヒドが好ましく、有用なアルデヒドの特に好ましい例には、ホルムアル デヒド、それらの可逆重合体（例えば、パラホルムアルデヒド）、トリオキサン 、アセトアルデヒドなどが包含される。

本明細書および請求の範囲で用いられるように、「ホルムアルデヒド」との用語 は、このような可逆重合体を含むと考えられる。このアルキレンがカップリング したフェノールは、フェノールまたは置換されたアルキルフェノールから誘導さ れ得、置換されたアルキルフェノールが好ましい。このフェノールは、アルデヒ ドとの反応に利用できるオルト位またはパラ位を有しなければならない。

１実施態様では、このフェノールは、立体的に障害のある水酸基を生じ得るかま たは生じ得ない１個またはそれ以上のアルキル基を含有する。このアルキレンが カップリングしたフェノールの形成にて用いられ得るヒンダードフェノールの例 には、以下が包含される：２．４−ジメチルフェノール；　２．４−シーｔ−７ ’チルフエノール、２，６−ジーｔ−ブチルフェノール；４−オクチル−６−ｔ −プチルフェノールなど。

好ましい１実施態様では、このアルキレンが力・ノブリングしたフェノールを調 製するフェノールは、上記のように、ノ寸う位が少なくとも６個の炭素原子を含 有する脂肪族基で置換されたフェノールである。一般に、このアルキル基は、６ 個〜１２個の炭素原子を含有する。好ましいアルキル基は、エチレン、プロピレ ン、１−ブテンおよびイソブチンの重合体、好ましくは、プロピレンテトラマー またはトリマーから誘導される。

フェノールと、アルデヒド、その重合体またはケトンとの間の反応は、通常、室 温と約１５０°Ｃとの間、好ましくは、約５０〜１２５℃で行われる。この反応 は、好ましくは、酸性物質または塩基性物質（例えば、塩酸、酢酸、硫酸、水酸 化アンモニウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム）の存在下で行われる 。用いられる試薬の相対量は、重要ではな０が、一般に、ホルムアルデヒドまた は他のアルデヒド１当量あたり、約０．３〜約２０モルのフェノールを用いるの が好都合である。

以下の実施例は、式ＸＶ１１および式ＸＩＸで表わされるタイプのフェノール性 化合物の調製を例示する。

実施例Ｅ−６ 反応容器に、４−テトラブロベニルフェノール３１９２部（１２モル）を充填す る。このフェノールを３０分間で８０°Ｃまで加熱し、この容器に、９３％硫酸 溶液２１部（０，２モル）を加える。この混合物を８５°Ｃまで加熱し、そして ６時間にわたってインブチレン１３４４Ｎ　（２４モル）を加える。この温度を ８５°Ｃ〜９１°Ｃの間で維持する。イソブチレンの導入後、この反応系に、８ ５°Ｃで３０分間にわたり、１時間あたり２標準立方フイートの割合で、窒素を 吹き込む。水酸化カルシウム（６部、０．２モル）を水１２部と共に、この反応 容器に加える。この混合物を、窒素下にて１．５時間にわたり、１３０℃まで加 熱する。この反応系を、１３０℃および２０ｍＪｇで、３０分間真空ストリッピ ングする。この残留物を９０°Ｃまで冷却し、そしてケイソウ土で濾過すると、 所望の生成物が得られる。この所望の生成物である濾液は、０゜９０１の比重を 有し、ヒドロキシパーセント（グリニヤール法）は４．２５（理論値４．４９） に等しい。

実施例Ｅ−７ 反応容器に、４−テトラプロペニルフェノール７９８部（３モル）を充填する。

このフェノールを９５℃〜１００℃まで加熱し、それから、この容器に、９３％ 硫酸溶液５部を加える。この容器に、１００℃で１．７時間にわたり、イソブチ レン（１６８部、３モル）を加える。イソブチレンの導入後、この反応系に、１ ００℃で１７２時間にわたり、１時間あたり２標準立方フイートの割合で、窒素 を吹き込む。この反応容器に、追加の上記フェノール８９０部（２，９１１モル ）を加え、そして３４〜４０℃まで加熱する。この容器に、３７％ホルムアルデ ヒド水溶液（１３７グラム、１．７モル）を加える。この混合物を、水を除去し つつ、１３５°Ｃまで加熱する。１０５〜１１０°Ｃて１．５５ｃｆｈの割合に て、窒素の吹き込みを開始する。この反応混合物を、窒素下にて１２０°Ｃで３ 時間保持し、８３°Ｃまて冷却腰　それから、この容器に、５０％水酸化ナトリ ウム水溶液４部（０，０５モル）を加える。この反応混合物を、窒素下にて１３ ５°Ｃまで加熱する。この反応混合物を、１０分間にわたり、１３５°Ｃおよび ２０＋ｎＩＩｌｌ（ｇまで真空ストリッピングし、９５°Ｃまで冷却し、その残 留物をケイソウ出で濾過する。この生成物は、５．４７（理論値５５）のヒドロ キシパーセント（グリニヤール法）および６８２（理論値６６７）の分子量（蒸 気相浸透圧法）を有する。

実施例Ｅ−８ ４−へブチルフェノールを当量のトリープロピレンフェノールで置き換えたこと 以外は、実施例Ｅ−６の一般方法を繰り返す。

この方法で得た置換フェノールは、５．９４％の水酸基を含有する。

実施例Ｅ−９ 実施例Ｅ−６のフェノールを実施例Ｅ−８のフェノールで置き換えたこと以外は 、実施例Ｅ−７の一般方法を繰り返す。この方法でＭＶしたメチレンでカッププ リングしたフェノールは、５゜７４％の水酸基を含有する。

他の実施態様では、本発明の潤滑組成物は、金属を含有しない（すなわち、無灰 の）アルキルフェノールスルフィドを含有し得る。このスルフィドを調製するア ルキルフェノールは、上で述べ式Ｘｖで表わされる（ここで　Ｒ１＋は水素であ る）タイプのフェノールを含有し得る。例えば、アルキルフェノールスルフィド に転換され得るアルキルフェノールには、２−ｔ−ブチル−４−へブチルフェノ ール；２−ｔ−ブチル−４−オクチルフェノール；および２−ｔ−ブチル−４− ドデシルフェノールが挙げられる。

「アルキルフェノールスルフィド」との用ｔ’Ｍハ、シー　（フルキルフェノー ル）モノスルフィド、ジスルフィド、ポリスルフィド、およびアルキルフェノー ルと一塩化イオウ、二塩化イオウまたは元素イオウとの反応により得られる他の 生成物を包含することを意味する。１モルのフェノールは、約０．５〜１５モル またはそれ以上のイオウ化合物と反応する。例えば、アルキルフェノールスルフ ィドは、１モルのアルキルフェノールと、０．５〜１．０モルの二塩化イオウと を混合することにより、容易に得られる。この反応混合物は、通常、約１５０〜 １６０’　Ｆで約２〜５時間維持される。その後、得られたスルフィドを乾燥し 濾過する。元素イオウが用いられるとき、１モルのアルキルフェノールが、０． ５〜２．０モルの元素イオウと反応し、そして約１５０〜２５０’Ｃまたはそれ より高い温度が典型的に用いられる。窒素下または類似の不活性ガス下にて、乾 燥操作を行うこともまた、望ましい。

適当な塩基性アルキルフェノールスルフィドは、例えば、米国特許第３．３７２ ．１１６号、第３．４１０．７９１１号および第４．０２１，４１９号に開示さ れ、それらの内容は、本明細書中に参考として援用されている。

米国特許第４，０２１，４１９号に記述されている、これらのイオウ含有フェノ ール性組成物は、置換フェノールをイオウまたはハロゲン化イオウで硫化し、そ の後、この硫化フェノールとホルムアルデヒドまたはそれらの可逆重合体とを反 応させることにより、得られる。他方、置換フェノールは、まずホルムアルデヒ ドと反応し、その後、イオウまたはハロゲン化イオウと反応して、所望のアルキ ルフェノールスルフィドを生成し得る。米国特許第４，０２１，４１９号の開示 内容は、このような化合物、およびこのような化合物の調製方法の開示について 、本明細書中に参考として援用されている。以下で記述のタイプの合成オイルは 、本発明で使用する塩を調製する際に用いられる鉱油または天然油と置き換えて 用いられる。

他の実施態様では、この酸化防止剤（Ｅ）は、フェノチアジン、置換フェノチア ジン、または式ｘｘで表わされる誘導体でありここで、Ｒ１４は、高級なアルキ ル基、またはアルケニル基、アリール基、アルカリール基またはアラル牛ル基ま たはそれらの混合物からなる群から選択され：Ｒ１３は、アルキレン基、アルケ ニレン基またはアラルキレン基、またはそれらの混合物であり；各Ｒ１５は、独 立して、アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、アリールアルキル、 ハロゲン、ヒドロキシル、アルコ牛シ、アルキルチオ、アリールチオ、または縮 合した芳香環、またはそれらの混合物であり；ａおよびｂは、それぞれ独立して 、０またはそれより大きい。

他の実施態様では、このフェノチアジン誘導体は、式ＸＸＩで表わされ得る： ここで、Ｒ１１、Ｒｌｊ、ＲＩＳ、ａおよびｂは、式ＸＸに関して定義したもの と同じである。

上記フェノチアジン誘導体、およびそれらの調製方法は、米国特許第４．７８５ ，０９５号に記述され、この特許の開示内容は、このような方法および化合物の 教示について、本明細書中に参考として援用されている。１実施態様では、ジア ルキルジフェニルアミンは、高温（例えば、１４５℃〜２０５℃の範囲）にて、 反応を完結させるのに充分な時間にわたり、イオウで処理される。ヨウ素のよう な触媒は、イオウ架橋を確立するために使用され得る。

フェノチアジンおよびその種々の誘導体は、遊離のＮＨ基を含有するフェノチア ジン化合物を、式Ｒ”５Ｒ１３０Ｈ（ここで、Ｒ１４およびＲＩ３は、式ＸＶＩ Ｉ＋に関して定義されている）のチオアルコールと接触させることにより、式ｘ ｘの化合物に転換され得る。このチオアルコールは、塩基性条件下にて、メルカ プタンＲ１４Ｓ）Ｉとアルキルチオキシドとの反応により、得られ得る。

他方、このチオアルコールは、遊離ラジカル条件下にて、末端オレフィンとメル カプトエタノールとを反応させることにより、得られ得る。このチオアルコール とフェノチアジン化合物と０間の反応は、一般に、不活性溶媒（例えば、トルエ ン、ベンゼンなど）の存在下にて、行われる。強酸触媒（例えば、硫ｌまたは） くラドルエンスルホン酸）は、フェノチアジン１０００部あたり約１部〜約５０ 部の触媒量が、好まし０゜この反応は、一般に、形成される水を除去しつつ、還 流温度で行われる。好都合には、この反応温度は、８０’Ｃと１７０°Ｃとの間 で維持され得る。

式ＸＸおよびＸＸＩ　（ここで、Ｘは１または２である）で表わされるタイプの 化合物、すなわち、スルホンまたはスルホキシドを調製するのが望ましいとき、 上記チオアルコールとの反応により調製される誘導体は、不活性ガスのブランケ ット下にて、氷酢酸またはエタノールのような溶媒中で、過酸化水素のような酸 化剤で酸化される。好都合には、約２０’Ｃ〜約１５０’Ｃで部分酸化が起こる 。以下の実施例は、本発明の潤滑剤中にて、非フエノール性酸化防止剤（Ｅ）と して使用され得るフェノチアジンの調製を例示する。

実施例Ｅ−１０ １モルのフェノチアジンを、トルエン３００　ｍｌと共に、１リツトルの丸底フ ラスコに入れる。この反応器には、窒素フランケラトを維持する。フェノチアジ ンとトルエンとの混合物に、硫酸触媒０．０５モルを加える。この混合物を、次 いで、還流温度まで加熱し、およそ９０分間にわたって、ｎ−ドデシルチオエタ ノール１．１モルを一滴ずつ加える。反応過程にて水が形成されるにつれて、水 を連続的に除去する。

この反応混合物を、実質的にさらに水が発生しなくなるまで、還流下にて連続的 に攪拌する。この反応混合物を、次いで、９０°Ｃまで冷却する。この硫酸触媒 を、水酸化ナトリウムで中和する。この溶媒を、次いで、１１０℃で２　ＫＰａ の真空下にて、除去する。この残留物を濾過すると、９５％収率の所望の生成物 が得られる。

池の実施態様では、この酸化防止剤（Ｅ）は、遷移金属含宵組成物である。この 遷移金属含有の酸化防止剤は、油溶性である。この組成物は、一般に、チタン、 マンガン、コバルト、ニッケル、銅、および亜鉛（好ましくは、マンガン、銅、 および亜鉛、さらに好ましくは、銅）から選択される少なくとも１種の遷移金属 を含有する。これらの金属は、硝酸塩、亜硝酸塩、ハロゲン化物、オキシハロゲ ン化物、カルボン酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、 炭酸塩および酸化物の形状であり得る。この遷移金属含有組成物は、一般に、金 属−有機化合物錯体の形状である。この有機化合物には、カルボン酸およびエス テル、モノチオリン酸およびジチオリン酸、ジチオカルバミン酸、および分散剤 が挙げられる。一般に、この遷移金属含有組成物は、その組成物を油溶性とする ために、少なくとも約５個の炭素原子を含有する。

１実施態様では、この有機化合物はカルボン酸である。このカルボン酸は、１個 〜約１０個のカルボキシル基、および２個〜約７５個の炭素原子、好ましくは、 ２個〜約３０個の炭素原子、さらに好ましくは、２個〜約２４個の炭素原子を含 有するモノカルボン酸またはポリカルボン酸であり得る。モノカルボン酸の例に は、２−エチルへ牛サン酸、オクタン酸、デカン酸、オレイン酸、リノール酸、 ステアリン酸およびグルコン酸が包含される。ポリカルボン酸の例には、コノ＼ り酸、マロン酸、ントラコン酸、およびこれらの酸の置換された型が包含される 。このカルボン酸は、上記ヒドロカルピル置換カルボン酸分散剤化剤の１種であ り得る。

他の実施態様では、この有機化合物は、モノチオリン酸またはジチオリン酸であ る。このジチオリン酸は、上記リン酸のいずれかであり得る（ジヒドロカルビル ジチオリン酸塩を参照せよ）。モノチオリン酸は、ジチオリン酸を蒸気または水 で処理することにより、調製される。

他の実施態様では、この有機化合物は、モノチオカルバミン酸またはジチオカル バミン酸である。モノチオカルバミン酸またはジチオカルバミン酸は、二硫化炭 素またはカーボンオキシスルフィドと、第一級アミンまたは第二級アミンとを反 応させることにより、調製される。これらのアミンは、上記アミンのいずれかで あり得る。

池の実施態様では、この有機化合物は、フェノール、芳香族アミン、または上記 分散剤のいずれかであり得る。好ましい実施態様では、この遷移金属含有組成物 は、低級カルボン酸−遷移金属一分散剤の錯体である。この低級アルキルカルボ ン酸は、１個〜約７個の炭素原子を含有し、それには、ギ酸、酢酸、プロピオン 酸、ブタン酸、２−エチルへ牛サン酸、安息香酸およびサリチル酸が挙げられる 。この分散剤は、上記分散剤のいずれかであり得、好ましくは、この分散剤は、 窒素含有のカルボン酸分散剤である。この遷移金属錯体は、約２５℃から、この 反応混合物の分解温度までの温度、通常、約２５°Ｃから約１００℃までの温度 にて、遷移金属の低級カルボン酸塩と分散剤とを配合することにより、調製され る。キシレン、トルエン、ナフサまたは鉱油のような溶媒が用いられ得る。

実施例Ｅ−１に 酢酸銅−水和物５０部、１００ニュートラル鉱油２８３部、キシレン２５０ミソ リ、トルおよびア／ル化窒素中間体５０７部を１６０℃で３２時間加熱し、さら に１００ニュートラル鉱油３２４０部を加えて１３０°Ｃ〜２４０°Ｃで３．５ 時間加熱することにより、金属錯体を得る。

ここで、このアンル化窒素中間体は、ポリブテン置換無水コハク酸（これは、１ ０００の数平均分子量および４．３％の塩素含量を有する塩素化ポリブテンと、 ２０モル％過剰の無水マレイン酸との反応により、調製される）　４，３９２部 と、トリエチレンテトラミン３重量部とジエチレントリアミン１重量部とのアル キレンアミンポリアミン混合物５４０部とを反応させることにより、調製される 。この反応系を、１１０°Ｃおよび５　＋ｎ＋ａＨｇまで真空ストリッピングす る。この反応系をケイソウ出で濾過すると、５９重量％のオイル、０３重量％の 銅および１．２重量％の窒素を有する濾液が生じる。

実施例Ｅ−１２ （ａ）イソプロピルアルコール４２０部（７モル）とｎ−ブチルアルコール５１ ８部げモル）との混合物を調製し、そして窒素雰囲気下にて、６０°Ｃまで加熱 する。温度を６５°Ｃ〜７７°Ｃに維持しつつ、二硫化リン（６４７部、　２． ９１モル）を１時間にわたって加える。この混合物を、冷却しつつ、さらに１時 間攪拌する。

この物質を濾過助剤で濾過すると、その濾液は、所望のホスホロジチオ酸である 。

（ｂ）酸化第一銅６９部（０，９７当ｆｆ１）と鉱油３８部との混合物を調製し 、（ａ）で調製したホスポロジチオ酸２３９部（０，８８当量）を、約２時間に わたって加える。この反応は、添加中にてわずかに発熱的であり、その後、温度 を約７０’Ｃに維持しつつ、この混合物をさらに３時間攪拌する。この混合物を １０５°Ｃ／１０　ｍｍｔ（ｇまでストリッピングし、そして濾過する。この濾 液は、１７゜３％の銅を含有する暗緑色の液体である。

実施例Ｅ−１３ １００ニュートラル鉱油２８５部と酸化銅（＋）２６０部（１，８当量）との混 合物を調製し、そして９３℃まで加熱する。温度を９５℃に維持しつつ、イソプ ロピルメチルアミルジチオリン酸（これは、二硫化リン、およびメチルアミルア ルコールとイソプロピルアルコールとの６０：４０モル混合物がら調製した＞　 （１０００部、３．３当量）を、３時間にわたって、この混合物に加える。

この反応混合物に、１０５〜１１０’Ｃで３時間にわたり、蒸気を吹き込む。次 いで、この反応混合物に、８２〜８８°Ｃで１時間にわたり、窒素を吹き込む。

この残留物をケイソウ土で濾過する。

この唾液は、所望の生成物であり、２０％のオイルおよび１５．３５％の銅を含 有する。

（以下余白） （Ｆ）摩ＪＩＪＬＬ剋 本発明の潤滑油組成物はまた、潤滑油にさらに望ましい摩擦特性を与える摩擦調 整剤を含有し得る。一般に、性能を改良するためには、約０．０１〜約２または ３重量％の量の摩擦調整剤が充分とされる。種々のアミドおよびアミン（特に、 第三級アミン）は、効果的な摩擦調整剤である。第三級アミンｓ擦ｇ整剤の例に は、Ｎ−脂肪アルキルーＮ。Ｎ−ジェタノールアミン、Ｎ−脂肪アルキルーＮ、 Ｎ−シェドキンエタノールアミンなどが包含される。このような第三級アミンは 、脂肪アルキルアミンと、適当なモル数のエチレンオキシドとを反応させること により、調製され得る。天然に生じる物質（例えば、やし油およびオレオアミン ）から誘導した第三級アミンは、Ａ　ｒ＋ｎｏｕ　ｒＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍ ｐａｎｙからｒ　ＥｔｈｏｍｅｅｎＪの商品名称で入手できる。

特定の例には、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ−ＣおよびＥｔｈｏｍｅｅｎ−０シリーズがあ る。

アミドには、脂肪酸が８個〜２２個の炭素原子を含有する脂肪酸アミドが包含さ れる。例には、オレイルアミド、ステアリルアミド、ラウリルアミドなどが包含 される。

多価アルコールの部分脂肪酸エステルもまた、摩擦調整剤として有用である。こ れらの脂肪酸は、一般に、約８個〜約２２個の炭素原子を含有し、そのエステル は、２個〜約８個または１０個の水酸基を含有する二価または多価のアルコール の反応により得られる。適当な脂肪酸エステルとしては、・ノルビタンモノオレ エート、ソルビタンジオレエート、グリセロールモノオレエート、グリセロール ジオレエート、およびそれらの混合物（Ｅ＋ａｅｒｅｓｔ　２４２１　（Ｅｍｅ ｒｙ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ｉｎｃ．）のような市販の混合物を含めて）が挙 げられる。多価アルコールの部分脂肪酸エステルの他の例は、Ｋ．Ｓ．　Ｍａｒ ｋｌｅｙ，　Ｗ．　ｒＦａｔｔｙ　ＡｃｉｄｓＪ　（　２版、１部およびＶ部、 Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（１９６８））中に見いださ れる。

硫化したＣ＋２−２を脂肪、アルキルスルフィドおよびポリスルフィド（ここで 、このアルキル基は、１個〜８個の炭素原子を含有する）、および硫化ポリオレ フィンのようなイオウ含有化合物は、本発明の潤滑油組成物中で、摩擦調整剤と して機能し得る。

本発明の潤滑組成物は、他の添加剤（例えば、補足の分散剤、耐摩耗剤、極圧剤 、乳化剤、解乳化剤、耐錆剤、腐食防止剤、粘度改良剤、流動点降下剤、染料、 および消泡剤）を含有し得る。これらの添加剤は、最終生成物の必要性に依存し て、種々の量で存在し得る。

この補足の分散剤は、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ＞、および（ｅ）か らなる群から選択され得る：（ａ）上記カルボン酸誘導体（Ａ）以外ノアミン分 子ｔＨＩに　（ｂ）エステル分散剤；（Ｃ）マンニッヒ分散剤；（ｄ）分散剤− 粘度改良剤；（ｅ）それらの混合物。１実施態様では、これらの分散剤は、以下 のような試薬で後処理され得る：尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケ トン、カルボン酸、炭化水素置換された無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、 ホウ素含有化合物、リン含有化合物など。

アミン分散剤には、ヒドロカルビル置換アミンがある。これらのヒドロカルビル 置換アミンは、当業者に周知である。

これらのアミンは、米国特許第３，　２７５，　５５４号；第３．　４３８，　 ７５７号；第３，４５４，　５５５号；第３，　５６５，　８０４号；第３．　 ７５５，　４３３号；および第３、　８２２，　２８９号に開示されている。こ れらの特許の内容は、ヒドロカルビルアミンおよびそれらの製造方法の開示に関 して、本明細書中に参考として援用されている。

典型的には、アミン分散剤は、オレフィンおよびオレフィン重合体（ポリアルケ ン）と、アミン（モノアミンまたはポリアミン）とを反応させることにより調製 される。このポリアルケンは、上記ポリアルケンのいずれかであり得る。これら のアミンは、上記アミンのいずれかであり得る。アミン分散剤の例には、ポリ（ プロピレン）アミン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ＝ポポジエチレン／プロピレン）ア ミン（モノマーのモル比は５０：５０）　；　ポリブテンアミン；　’Ｎ．　＋ ！−ジ（ヒドロキシエチル）−Ｎ−ポリブテンアミン；Ｎ−（２−ヒドロキシプ ロピル）−Ｎ−ポリブテノアミン；Ｎ−ポリブテン−アニリン；Ｎ−ポリブテン モルホリン；Ｎ−ポリ　（ブテン）エチレン′ジアミン；Ｎーポリ　（プロピレ ン）トリメチレノジアミン；Ｎ−ポリ　（ブテン）ジエチレントリアミン；Ｎ’ ，Ｎ’−ポリ　（ブテン）テトラエチレンペンタミン；Ｎ，Ｎ−ツメチル−Ｎ゛ −ポリ　（プロピレン）−１．３−プロピレンジアミンなどが包含される。

他の実施態様では、この補足の分散剤はまた、エステル分散剤であり得る。この エステル分散剤は、（Ａ−１）として上記の少なくとも１種のヒドロカルビル置 換カルボン酸アシル化剤と、少なくとも１種の有機ヒドロキシ化合物と、必要に 応じてアミンと、を反応させることにより調製される。他の実施態様では、この エステル分散剤は、このアンル化剤と、少なくとも１種の上記ヒドロキシアミン とを反応させることにより調製される。

この有機ヒドロキシ化合物としては、一般式Ｒ“（ＯＨ）、の化合物が挙げられ 、ここで、Ｒ”は、炭素結合を介して一〇Ｈ基に結合した一価または多価の有機 基であり、モしてｍは、１〜約１０の整数であり、ここで、このヒドロカルビル 基は、少なくとも約８個の脂肪族炭素原子を含有する。このヒドロキシ化合物は 、脂肪族化合物（例えば、−価および多価アルコール）、または芳香族化合物（ 例えば、フェノールおよびナフトール）であり得る。このエステルが誘導され得 る芳香族ヒドロキシ化合物は、以下の特定の例により例示される：フェノール、 β−ナフトール、α−ナフトール、クレゾール、レソルンノール、カテコール、 ｐ．ｐ−ジヒドロキ／ビフェニル、２−クロロフェノール、２．４−ジブチルフ ェノールなど。

このエステルが誘導され得るアルコールは、好ましくは、約４０個までの脂肪族 炭素原子、好ましくは、２個〜約３０個の炭素原子、さらに好ましくは、２個〜 約１０個の炭素原子を含有する。これらは、−価アルコール（例えば、メ９／− ル、エタノール、インオクタメール、ドデカノール、シクロヘキサノールなど） であり得る。１実施態様では、これらのヒドロキシ化合物は、多価アルコール（ 例えば、アルキレンボリオール）である。好ましくは、これらの多価アルフール ２個〜約４０個の炭素原子、さらに好ましくは、２個〜約２０個の炭素原子を含 有し、そして好ましくは、２個〜約１０個の水酸基、さらに好ましくは、２個〜 約６個の水酸基を含有する。

多価アルコールとしては、エチレングリコール（これには、ジー、トリーおよび テトラエチレングリコールが含まれる）；プロピレングリコール（これには、ジ ー、トリーおよびテトラプロピレングリコールが含まれる）；グリセロール；ブ タンジオール；ヘキサンジオール；ソルビトール；アラビトール；マンニトール ；スクロース；フルクトース；　グルコース；シクロへ牛サンジオール；エリト リトール；およびペンタエリトリトール（これには、ジーおよびトリペンタエリ トリトールが含まれる）が挙げられ、好ましくは、ジエチレングリコール、　ト リエチレングリコール、グリセロール、゛ノルビトール、ペンタエリトリトール およびジペンタエツト１ノトールである。

この多価アルコールは、２個〜約３０個の炭素原子、好ましくは、約８個〜約１ ８個の炭素原子を有するモノカルボン酸でエステル化され得るが、但し、少なく とも１個の水酸基（まエステル化されないまま残る。モノカルボン酸の例には、 酢酸、プロピオン酸、酪酸および脂肪カルボン酸が包含される。この脂肪モノカ ルボン酸は、約８個〜約３０個の炭素原子を有し、オクタン酸、オレイン酸、ス テアリン酸、υ）−ル酸、ト′デカン酸およびトール油酸を包含する。これらの エステル化された多価アルコールの特定の例には、ソルビトールオレエート（モ ノ−およびジオレエートを含む）、ソルビトールステアレート（モノ−およびジ ステアレートを含む）、グリセロールオレエート（グリセロールモノ−、ジーお よびトリオレエートを含む）、およびエリトリトールオクタノエートが包含され る。

このカルボン酸エステル分散剤は、いくつかの周知の方法のいずれかにより調製 され得る。利便性、および生成するエステルの優れた特性のために、好ましい方 法は、上記カルボン酸アシル化剤と、１種またはそれ以上のアルコールまたはフ ェノールとを、アシル化剤１当量あたり約０．５当量〜約４当量のヒドロ牛／化 合物の比で反応させることを包含する。このエステル化は、通常、約１００°Ｃ を超える温度、好ましくは、１５０°Ｃと３００℃との間の温度で行われる。副 生成物として形成される水は、エステル化の進行につれて、蒸留により除去され る。有用なカルボン酸エステル分散剤の調製は、米国特許第３，　５２２，　１ ７９号および第４．　２３４，　４３５号に記載されている。

このカルボン酸エステル分散剤を、さらに、少なくとも１種の上記アミン、好ま しくは、少な（とも１種の上記ポリアミンと反応させ得る。このアミンは、エス テル化されていないカルボキシル基を中和するのに充分な量で加えられる。好ま しいｌ実施態様では、この窒素含有カルボン酸エステル分散剤は、アシル化剤１ 当量あたり、約１．０当量〜２．０当量の、好ましくは、約１．０当量〜１．８ 当量のヒドロキシ化合物と、約０、３当量までの、好ましくは、約０．０２当量 〜約０．２５当量のポリアミンとを反応させることにより調製される。

他の実施態様では、このカルボン酸アシル化剤を、このアルコールとアミンとの 両方と同時に反応させ得る。この配合物の全当量数は、ア／ル化剤１当量あたり 、少な（とも約０。

５当量であるべきであるか、一般には、少なくとも約０．　０１当量のアルコー ルおよび少なくとも０．０１当量のアミンが存在する。

これらの窒素含有カルホン酸エステル分散剤組成物は、当該技術分野で既知であ り、これらの誘導体の多くの調製は、例えば、米国特許第３．９５７，８５４号 および第４，２３４，４３５号に記載されており、その内容は、上記に、参考と して援用されている。

このカルボン酸エステル分散剤およびその製造方法は、当該技術分野で既知であ り、米国特許第３，　２１９，　６６６号；第３，３８１、０２２号；第３，　 ５２２，　１７９号；および第４，２３４，４３５号に開示されており、その内 容は、カルボン酸エステル分散剤の調製の開示について、本明細書中に参考とし て援用されている。

以下の実施例は、このエステル分散剤およびこのようなエステルの調製方法を例 示する。

実施例ＳＤ−１ １０００の数平均分子量および４．５％の塩素含量を有するポリブテンを塩素化 し、次いで、１５０〜２２０℃のａ度で、この塩素化したポリブテンを、１２モ ル割合の無水マレイン酸と共に加熱することにより、実質的に炭化水素で置換さ れた無水コノ・り酸ヲ調製する。無水コハク酸８７４グラム（１モル）と、ネオ ペンチルグリコール１０４グラム（１モル）との混合物を、２４０〜ｂ ルの１個および両方の水酸基のエステル化から得られるエステルの混合物である 。

実施例ＳＤ−２ 実施例ｒ１て調製したポリブテン置換コハク酸アンル化剤３２２５部（５．０当 量）と、ペンタニワトリトール２８９部（８，５当量）と、鉱油５２０４部との 混合物を、２２４〜２３５℃で５．５時間加熱する。

この反応混合物を１３０°Ｃで濾過すると、所望の生成物のオイル溶液が得られ る。

アン浄化剤と、ヒドロキシ含有化合物（例えば、アルコールまたはフェノール） との反応から得られる上記カルボン酸エステル誘導体を、窒素含有分散剤につい て上記に記載した方法で、さらに上記アミンのいずれか（特に、ポリアミン）と 反応させ得る。

他の実施態様では、このカルボン酸アシル化剤を、このアルコールとアミンとの 両方と、同時に反応させ得る。この配合物の全当量数は、アン浄化剤１当量あた り、少なくとも約０、５当量であるべきであるが、一般には、少なくとも約０， ０１当量のアルコールおよび少な（とも０．　０１当量のアミンが存在する。こ れらのカルボン酸エステル誘導体組成物は、当該技術分野で既知であり、これら の誘導体の多くの調製は、例えば、米国特許第３，　９５７．　８５４号および 第４，　２３４，　４３５号に記載されており、その内容は、本明細書中に参考 として援用されている。

以下の特定の実施例は、アルコールとアミンとの両方ともが、アン浄化剤と反応 するエステルの調製を例示する。

実施例５Ｄ−３ 約１０００の数平均分子量を有するポリブテン１０００部と、無水マレイン酸１ ０８部（１，１モル）との混合物を、約１９０℃まで加熱し、そして温度を約１ ８５〜１９０°Ｃに維持しながら、塩素１００部（１，４３モル）を、約４時間 にわたり表面下から加える。次いで、この混合物に、この温度で数時間にわたり 窒素を吹き込むと、その残留物は、所望のポリブテニル置換コハク酸アシル化剤 である。

上記のようにして調製したアシル化剤１０００部の鉱油８５７部中の溶液を、攪 拌しながら約１５０°Ｃまで加熱し、そして攪拌しながら、ペンタエリトリトー ル１０９部（３，２当量）を加える。この混合物に窒素を吹き込み、そして約１ ４時間にわたって約２００′Ｃまで加熱して、所望のカルボン酸エステル中間生 成物のオイル溶液を形成する。この中間生成物に、１分子あたり平均して約３個 〜約１０個の窒素原子を有するエチレンポリアミンの市販の混合物１９．２５部 （０，４６当量）を加える。この反応混合物を、窒素を吹き込みながら、２０５ °Ｃで３時間加熱することによりストリッピングし、そして濾過する。この濾液 は、０．３５％の窒素を含有する所望のアミン変性したカルボン酸エステルのオ イル溶液（４５％は１００ニユートラル鉱油）である。

この補足の分散剤はまた、マンニッヒ分散剤であり得る。

マンニッヒ分散剤は、一般に、少なくとも１種のアルデヒドと、少なくとも１種 の上記アミンと、少なくとも１種のアルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物との反 応により形成される。

この反応は、室温〜２２５℃、通常、５０℃〜約２００℃（７５℃〜１５０°Ｃ が最も好ましい）で起こり得る。この試薬の量は、ヒドロキシ芳香族化合物とホ ルムアルデヒドとアミンとのモル比が、約（１：１：＜１）から約（１：３：３ ）までの範囲となるような量である。

この第一の試薬は、アルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物である。この用語には 、フェノール（これが好ましい）、炭素−１酸素−、イオウ−および窒素で架橋 したフェノールなどと、さらに、共有結合を介して直接結合したフェノール（例 えば、４．４−ビス（ヒドロキシ）ビフェニル）、縮合環炭化水素から誘導した ヒドロキシ化合物（例えば、ナフトールなど）；およびポリヒドロキシ化合物（ 例えば、カテコール、レソルシノールおよびヒドロキノン）と、が含まれる。１ 種またはそれ以上のヒドロキシ芳香族化合物の混合物は、この第一の試薬として 用いられ得る。

このヒドロキシ芳香族化合物は、少なくとも約６個の炭素原子（通常、少なくと も約３０個の炭素原子、さらに好ましくは、少なくとも５０個の炭素原子）であ って約４００個までの炭素原子、好ましくは、３００個までの炭素原子、さらに 好ましくは、２００個までの炭素原子を有する、少なくとも１個、好ましくは、 ２個より多くない脂肪族基または脂環式基で置換したものである。これらの基は 、上記ポリアルケンから誘導され得る。

１実施態様では、このヒドロキシ芳香族化合物は、約４２０〜約１０、０００の Ｍｎを有する脂肪族または脂環式の炭化水素ベースの基で置換したフェノールで ある。

第二の試薬は、炭化水素ベースのアルデヒド低級脂肪族アルデヒドである。適当 なアルデヒドムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアル デヒド、ヒドロキシブチルアルデヒドおよびヘプタナールと、さらに、反応条件 下でアルデヒドとして反応するアルデヒド前駆体（例えば、ノでラホルムアルデ ヒド、ノ櫂うアルデヒド、ホルマリンおよびメタール）とが包含される。ホルム アルデヒドおよびその前駆体（例えば、ノスラホルムアルデヒド、トリオキサン ）が、好ましい。アルデヒドの混合物（ま、第二の試薬として用いられ得る。

第三の試薬は、上記のいずれかのアミンである。好ましくは、このアミンは、上 記のポリアミンである。

マンニッヒ分散剤は、以下の特許（こ記載されて０る：米国特許第３，　９８０ ，　５６９号；米国特許第３，　８７７、　８９９号；および米国特許第４．　 ４５４，　０５９号（これらの特許の内容Ｃよ、マンニッヒ分散剤の開示につい て、本明細書中に参考として援用されてＩ，）る）。

この補足の分散剤はまた、分散剤−粘度改良剤であり得る０この分散剤−粘度改 良剤として【よ、アミン源との反応１こより機能化される重合体骨格が挙げられ る。真のすなわち正規のブロック共重合体、またはランダムブロック共重合体、 または両者の組合せが、使用される。これらＣよ、事実止金てのオレフィン性二 重結合を除去するため、本発明での使用前に水素添加される。この水素添加を行 う方法は、当業者に周知である。簡潔には、水素添加は、金属触媒（例えば、コ ロイド状ニッケル、木炭上に担持されたパラジウムなど）の存在下で、大気圧以 上の圧力で、この共重合体を水素と接触させることにより行われる。

一般に、これらのプロ、り共重合体は、酸化安定性の理由から、平均分子内の炭 素−炭素共有結合の全数を基準にして、約５％以下の、好ましくは、約０．５％ 以下の、残留オレフィン性不飽和を含有する。このような不飽和は、当業者に周 知の多（の方法（例えば、赤外、ＮＭＲなど）により、測定され得る。

最も好ましくは、これらの共重合体は、上記分析方法による測定によって識別可 能な不飽和を含有しない。

このブロック共重合体は、典型的には、約ｔｏ，　ｏｏｏ〜ｏｏｏ０。

０００の範囲、好ましくは、約３０，　０００〜約２００，　０００の範囲の数 平均分子量（Ｍｎ）を有する。これらの共重合体の重量平均分子量（　Ｍｙ）は 、一般に、約５０，　０００〜約ｓｏｏ，　ｏｏｏの範囲、好ましくは、約３０ ，０００〜約３００，　０００の範囲である。

このアミン源は、アミンと反応可能な不飽和アミン化合物または不飽和カルボン 酸試薬であり得る。この不飽和カルボン酸試薬およびアミンは、上記に記載され ている。

飽和アミン化合物の例には、Ｎ−（３．６−ジオキサへブチル）マレイミド、Ｎ −（３−ジメチルアミノプロピル）マレイミド、おヨヒ）Ｊ−（２−メトキシエ トキシエチル）マレイミドが包含される。好ましいアミンは、アンモニア、およ び第一級アミ。

含有化合物である。このような第一級アミン含有化合物ノ例には、アンモニア、 Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドラジン、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、２ −メトキンエチルアミン、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−１，３−７’ロバンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル−１，３ −プロパンジアミン、Ｎ−メチル−１，３−７’ロバンジアミン、Ｎ−（３−ア ミノプロピル）モルホリン、３−メトキンプロピルアミン、３−インブト牛ンプ ロピルアミンおよび４．７−ジーオ牛ジオクチルアミン、Ｎ−（３−アミノプロ ピル）−Ｎ−１−メチルビペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、　 （２−アミンエチル）ピリジン、アミノビｌ／ノン、２−アミ／エチルピリノン 、２−アミノメチルフラン、３−アミノ−２−オ牛ソテトラヒド口フラン、Ｎ− （２−アミノエチル）ピロリノン、２−アミノメチルピロリジン、１−メチル− ２−アミンメチルピロリジン、１−アミノ−ピロリジン、１−（３−アミノプロ ピル）−２−メチルピペリジン、４−アミノメチルピペリジン、Ｎ−（２−アミ ノエチル）モルポリン、１−エチル−３−アミノピペリジン、ｌ−アミノピペリ ジン、Ｎ−アミ７モルポリンなどが包含される。これらの化合物のうち、Ｎ−（ ３−アミノプロピル）モルホリンおよびＮ−エチル−Ｎ−メチル−１，３−プロ パンジアミンが好ましく、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンが非常 に好ましい。

第一級アミン含有化合物の他の群には、種々のアミン停止されたポリエーテルが ある。このアミン停止されたポリエーテルは、一般的な商品名称ｒ　Ｊｅｆ　ｆ ａｍｊｎｅ’Ｊで、Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販 されている。これらの物質の特定の例には、Ｊｅｒｒａｍｉｎｌ）　Ｍ−６００ ；　Ｍ−１０００；　Ｍ−２００５；　およびＭ−２０７０７ノンが包含される 。

分散剤−粘度改良剤の例は、例えば、ＥＰ第１７１．１６７号；第３、６８７． ８４９号；第３．７５６．９５４号；および第４．３２０．０１９号に示されて おり、これらの内容は、分散剤−粘度改良剤の開示に関して、本明細書中に参考 として援用されている。

上記の分散剤は、以下からなる群から選択される１種またはそれ以上の後処理試 薬で、後処理され得る：　（上記の）ホウ素含有化合物、二硫化炭素、硫化水素 、イオウ、塩化イオウ、／アン化アルケニル、カルボン酸アシル化剤、アルデヒ ド、ケトン、尿素、チオ尿素、グアニジン、ジシアノジアミド、リン酸ヒドロカ ルビル、亜リン酸ヒドロカルビル、チオリン酸ヒドロカルビル、チオ亜リン酸ヒ ドロカルビル、硫化リン、酸化リン、リン酸、ヒドロカルビルチオシアネート、 ヒドロカルビルイソンア不−ト、ヒドロカルビルイソチオシアネート またはホルムアルデヒド生成化合物とフェノール、およびイオウとフェノール。

以下の米国特許の内容が、本発明のカルボン酸誘導体組成物に利用できる後処理 方法および後処理試薬の開示内容について、本明細書中に明白に参考として援用 されている：米国特許第３，　ＯＲ３，　９３６号：第３，　２５４，　０２５ 号；第３，　２５６．　１８５号；第３．２７８、　５５０号；第３．　２８２ ．　９５５号；第３．　２８４．　４１０号；第３．　３３８．　８３２号；第 ３．　５３３．　９４５号；第３，　６３９，　２４２号；第３，　７０８．５ ２２号；第３，　８５９，　３１８号；第３，８６５．８１３号；第４．　２３ ４．　４３５号なと。英国特許第１．０８５、　９０３号および第１．　１６２ ，　４３６号もまた、このような方法を記載している。

ｌ実施態様では、これらの分散剤は、少なくとも１種のホウ素含有化合物で後処 理される。この分散剤とホウ素含有化合物との反応は、これらの反応成分を所望 の温度で単に混合することにより起こり得る。通常、この温度は、約５０°Ｃと 約２５０℃との間である。ある場合には、この温度は、２５°Ｃまたはそれより 低くてもよい。この温度の上限は、特定の反応混合物および／または生成物の分 解点である。

この分散剤と反応させるホウ素含有化合物の量は、分散剤の各モル（すなわち、 この分散剤中に含有されている窒素または水酸基の原子割合）に対し、約０．１ 〜約１ｏ原子割合のホウ素を提供するのに充分な量である。反応成分の好ましい 量は、分散剤の各モルに対し、約０．５原子割合〜約２原子割合のホウ素を提供 するような看である。例示のために、１分子あたり５個の窒素原子を有するアミ ン分数剤Ｉモルと共に用いられる、１分子あたり１個のホウ素原子を有するホウ 素含有化合物の量は、約０．１モル−約５０モルの範囲内、好ましくは、約０５ モル〜約１０モルの範囲内である。

腐食防止剤、極圧剤および耐摩耗剤としては、以下が挙げられるが、これらに限 定されない二１７ン含有酸の金属塩、塩素化した脂肪族炭化水素；リン含有エス テル（これには、亜すン酸ンヒドロカルビルおよびトリヒドロカルビルが含まれ る）；ホウ酸エステルを含めたホウ素含有化合物；ジメルカプトチアジアゾール 誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；アミノメルカプトチア７ア／−ル誘導体； およびモリブデン化合物。

粘度改良剤としては、以下が挙げられるが、これらに限定されない：ボソインブ テン、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ジエン重合体、ホ ゾアルキルスチレン、アルケニルアソール共役ジエン共重合体（好ましくは、ス チレン−無水マレイン酸共重合体エステル）、ポリオレフィンおよび多官能性の 粘度改良剤。

流動点降下剤は、本明細書中に記載の潤滑油中にしばしば含有される特に有用な タイプの添加剤である。例えば、Ｃ．Ｖ。

ＳｍａｌｈｅｅｒおよびＲ．　Ｋｅｎｎｅｄｙ　Ｓｍｉｔｈのｒ　Ｌｕｂｒｉｃ ａｎｔ　ＡｄｄｉｔｉｖｅｓＪ（Ｌｅｓｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ　 Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，クリーブランド、オハイオ、１９６７年）の８ページを 参照せよ。

安定した泡の形成を低減するかまたは防止するために用いられる消泡剤には、シ リコーンまたは有機重合体が包含される。これらのおよびさらに他の／＃泡組成 物の例は、　ｒＦｏａｔｎｃｏｎｔｒｏｌ　ＡｇｅｎｔｓＪ　（Ｈｅｎｒｙ　Ｔ ．　ＫｅｒｎｅｒＳＮｏｙｅｓ　Ｄａｔａ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｊｏｎ．　１９７ ６年）のｐ．　１２５〜１６２に記載されている。

これらの添加剤および他の添加剤は、米国特許第４．　５８２，　６１８号（１ ４欄、５２行から１７欄、１６行まで、これらの行を含めて）に極めて詳細に記 載されており、その内容は、本発明と組み合わせて用いられ得る他の添加剤の開 示について、本明細書中に参考として援用されている。

本発明の潤滑組成物は、上記成分（Ａ）、（Ｂ）、および、Ｃ−１またはＣ−２ のいずれかを、潤滑粘性のあるオイル中に、任意の追加の添加剤（例えば、成分 （Ｄ）〜（Ｆ）および上記の他の成分）と共に、またはこれらの添加剤なしで配 合することにより調製され得る。多（の場合、本発明の化学成分の１種またはそ れ以上は、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤／溶媒（例えば、鉱油）で希 釈されて、添加剤濃縮物を形成する。これらの濃縮物は、通常、約ｚＯ〜９０％ 、好ましくは、１０〜５０％の成分（Ａ）、２０〜８０％、好ましくは、０．１ 〜２０％の成分（Ｂ）、０．１〜２０重量％のＣ−１またはＣ−２のいずれか、 および必要に応じて、成分（Ｄ＞から（Ｆ）の１種またはそれ以上を含有する。

１５％、２０％、３０％または５０％またはそれ以上の化学的濃度が使用され得 る。例えば、濃縮物は、化学基準で、約１０〜約５０重量％のカルボン散状導体 組成物（Ａ）および０．１〜約ｌＯ重量％の（Ｂ）およびＣ−１またはＣ−２の いずれかを含有し得る。これらの濃縮物はまた、約０．００１〜約１５％の（Ｄ ）、０．００１〜約１５％の（Ｅ）および／または約１〜約２０％の（Ｆ）を含 有し得る。

配合は、室温からこの混合物または個々の成分の分解温度までの温度で、これら の成分を混合することにより（通常、攪拌することにより）行われる。一般に、 これらの成分は、約２５℃から約２５０℃までの温度、好ましくは、約２００℃ までの温度、さらに好ましくは、約１５０°Ｃまでの温度、さらにより好ましく は、約１００°Ｃまでの温度で、配合される。

以下の実施例は、本発明の濃縮物および潤滑剤を例示する。

この表中のｒＢａｌ、Ｊまたは「残量」は、この組成物のバランスまたは残量が オイルであることを表す。他に指示がなければ、これらの実施例の各成分の量は 、体積パーセントであり、そして潤滑剤中で用いられるオイル含有生成物の量を 反映している。

１箱ＪすＬｌｉＬ外 濃１■１工 実施例Ａ−１３の生成物　４５ 実施例Ｂ−１の生成物　１２ 実施例Ｃ−３の生成物　５ 鉱油　３８ １監机且 実施例Ａ−２８の生成物　４０ 実施例Ｂ−１の生成物　１５ 実施例Ｃ−４の生成物　５ 鉱油　４０ （以下余白） 濃１１九月」 実施例Ａ−２０の生成物　６０ 実施例Ｂ−２の生成物　１５ 実施例Ｃ−３の生成物　５ 実施例Ｄ−１の生成物　３ 鉱油　１７ 濃ｊ口り匹 実施例へ−２１の生成物　４０ 実施例Ｂ−２の生成物　１０ 実施例Ｃ−３の生成物　５ 実施例Ｄ−２の生成物　５ 実施例Ｅ−５の生成物　５ 鉱油　３５ 濃ｆ 実施例Ａ−２１の生成物　４゜ 実施例Ｂ−２の生成物　１０ 実施例Ｃ−３の生成物　５ 実施例Ｄ−２の生成物　５ 実施例Ｅ−７の生成物　５ Ｗ皿 贋ｊげ卵入 実施例Ａ−１３の生成物　６．０ 実施例Ｂ−２の生成物　１．２ 実施例Ｃ−３の生成物　０．５ １００ニユートラルパラフインオイル　残量ｌ且五五 実施例Ａ−１３の生成物　６．２ 実施例Ｂ−２の生成物　１．２ 実施例Ｃ−３の生成物　０．４ 実施例Ｄ−１の生成物　０．５ １００ニユートラルパラフインオイル　残量１詐剋工 実施例Ａ−２１の生成物　５．８ 実施例Ｂ−１の生成物　１．０ 実施例Ｃ−４の生成物　０．５ 実施例Ｄ−２の生成物　０．５ 実施例Ｅ−５の生成物　０．５ １００ニユートラルパラフインオイル　残量（以下余白） 潤」１比旦 実施例Ａ−２１の生成物　５．０ 実施例Ｂ−１の生成物　０．８ 実施例Ｃ−１の生成物　０．４ 実施例０−２の生成物　０．４ 実施例Ｅ−５の生成物　０．５ １００ニユートラルパラフインオイル　残量（以下余白） 表」。

実施例の　１貫週 １或璽　Ｌ　已　（Ｈｂ　Ｈｂ　Ｉｂ　７ｂＡ−１３５，５６，０６，０６，０ ６，０６，０３−１０，３−−−−−−−−−−−−−−−Ｂ−２−−−１，２ ０１，２０１，２０１，２０１，２０Ｃ−４−−−−−−−一−０，５０−−− −−−Ｃ−４−−−−−−−−−−−−−−−０，５Ｄ−Ｌ　Ｏ，３ｇ　１．Ｌ ２　１．２０　１．１２　１．２０　１１２Ｅ−３０，５−−−−−−−−−− ｍ−″″″−Ｅ−５−−−−−−０，５−−−０，２５−−−Ｅ−６−−−１， ０１，０１，４１，０１，４Ｅ−１３０，１５０，１０−−−０，１０−−−０ ，１０ジ（ノニルフェニル） アミン　−−−−−−−−−−−−０，２５０，２５塩基性アルキルベンゼン スルホン酸マグネシウム （３２％はオイル、 金属比＝１５）　０．５　０．２５　０．２５　０．２５　０．２５　−−−オ レイルアミン　０．１０　０．１０　−−−　０．１０　０．１０　０．１０１ ００ニユートラル鉱油中の ８％水素化スチレン− ブタジェン　６．０　−−−　−−−　−−−　−−−　−−−シリコーン消泡 剤　８０ｐｐｍ　８０ｐｐｍ　８０ｐｐｍ　８０ｐｐｍ　８０ｐｐ＋ｚ　８０ｐ ｐ＋＊オイル　Ｂａ１．　Ｂａ１．　Ｂａ１．　Ｂａ１．　Ｂａ１．　Ｂａｌ。

ａ値は体積％である ｂ値は重量％である 本発明の潤滑油組成物は、使用条件下にて劣化を低減する傾向を示し、それによ り、摩耗、腐食、錆、および以下のような望ましくない沈澱物の形成を低減する ：ワニス、スラ、７ノ、炭素質物質および樹脂状物質（これは、種々のエンジン 部分に付着し、エンジンの効率を低下させる傾向にある）。

潤滑油もまた、本発明に従って配合され得ると、これが乗用車のクランク室で用 いられるとき、燃料経済性が改善される。

本発明は、その好ましい実施態様に関して説明しているが、それらの種々の変更 は、この明細書を読めば、当業者に明らかなことが理解されるべきである。従っ て、本明細書中で開示された発明は、添付の請求の範囲に入るような、このよう な変更を含むように意図されていることが理解されるべきである。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の７第１項）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．主要量の潤滑粘性のあるオイル、以下の（Ａ）、（Ｂ）、および、（Ｃ−１ ）または（Ｃ−２）のいずれかを含有する、潤滑油組成物： （Ａ）少なくとも約１重量％の、以下の（Ａ−１）と（Ａ−２）とを反応させる ことにより生成する少なくとも１種のカルボン酸誘導体組成物： （Ａ−１）置換基中に、少なくとも約５０個の炭素原子を含有する少なくとも１ 種の置換コハク酸アシル化剤；（Ａ−２）アシル化剤（Ａ−１）１当量あたり、 約０．５当量から約２モルまでの、構造内に少なくとも１個のＨＮ＜基が存在す ることにより特徴づけられる少なくとも１種のアミン化合物；（Ｂ）該潤滑油組 成物１００グラムあたり、少なくとも約０．００２当量のアルカリ金属を提供す るのに充分な量の、カルボン酸またはカルボン酸と有機スルホン酸との混合物の 少なくとも１種のアルカリ金属オーバーベース化塩；但し、該アルカリ金属塩が 、ヒドロカルビル置換カルボン酸およびヒドロカルビル置換スルホン酸のオーバ ーベース化アルカリ金属塩の混合物を含有するとき、該カルボン酸は、該混合物 の５０％より多い酸当量を含む；（Ｃ−１）酸性有機化合物の少なくとも１種の マグネシウムオーバーベース化塩； 但し、該潤滑組成物は、酸性有機化合物のカルシウムオーバーベース化塩を含有 しない； （Ｃ−２）酸性有機化合物の少なくとも１種のカルシウムオーバーベース化塩； 但し、該潤滑組成物は、酸性有機化合物のマグネシウムオーバーベース化塩を含 有しない。 ２．前記カルボン酸誘導体組成物（Ａ）を少なくとも約１．５重量％含有する、 請求項１に記載のオイル組成物。 ３．前記（Ａ−１）の置換基のＭｎが、少なくとも約１５００である、請求項１ に記載のオイル組成物。 ４．前記（Ａ）の置換基が、ポリブテンから誘導され、該ポリブテンでは、ブテ ンから誘導される全単位の少なくとも約５０％が、イソブテンから誘導される、 請求項１に記載のオイル組成物。 ５．前記カルボン酸誘導体組成物（Ａ）が、前記アシル化剤（Ａ−１）１当量あ たり、前記アミン（Ａ−Ｚ）約０．７〜約１．５当量を反応させることにより得 られる、請求項１に記載のオイル組成物。 ６．前記アミン（Ａ−２）が、脂肪族ポリアミン、環状脂肪族ボリアミンまたは 芳香族ポリアミンである、請求項１に記載のオイル組成物。 ７．前記コハク酸アシル化剤（Ａ−１）が、置換基およびコハク酸基からなり、 該アシル化剤が、その構造内に、該置換基の各当量に対し、少なくとも１．３個 のコハク酸基が存在することにより特徴づけられる、請求項１に記載のオイル組 成物。 ８．前記カルボン酸（Ｂ）が、少なくとも約８個の炭素原子を含有する、請求項 １に記載のオイル組成物。 ９．前記カルボン酸（Ｂ）が、ヒドロカルビル置換基中に、少なくとも約５０個 の炭素原子を含有するヒドロカルビル置換カルボン酸である、請求項１に記載の オイル組成物。 １０．前記（Ｂ）のカルボン酸が、ヒドロカルビル置換コハク酸である、請求項 １に記載のオイル組成物。 １１．前記アルカリ金属オーバーベース化塩（Ｂ）が、ヒドロカルビル置換コハ ク酸の塩であり、ここで、該ヒドロカルビル置換基の数平均分子量が、約９００ 〜約５０００である、請求項１に記載のオイル組成物。 １２．前記ヒドロカルビル置換カルボン酸（Ｂ）の該ヒドロカルビル置換基が、 ポリブテンから誘導され、該ポリブテンでは、ブテンから誘導される全単位の少 なくとも約５０％が、イソブテンから誘導される、請求項１１に記載のオイル組 成物。 １３．前記（Ｂ）のアルカリ金属が、ナトリウムまたはカリウムである、請求項 １に記載のオイル組成物。 １４．前記アルカリ金属オーバーベース化塩（Ｂ）が、コハク酸またはコハク酸 とスルホン酸との混合物の当量に対するアルカリ金属の当量の比が、少なくとも 約１．５であることにより特徴づけられる、請求項１０に記載のオイル組成物。 １５．前記比が、約２〜約４０である、請求項１４に記載のオイル組成物。 １６．（Ｄ）少なくとも１種のジヒドロカルビルジチオリン酸金属をさらに含有 する、請求項１に記載のオイル組成物。 １７．前記ジヒドロカルビルジチオリン酸金属（Ｄ）の該金属が、第ＩＩ族金属 、アルミニウム、スズ、鉄、コバルト、鉛、モリブデン、マンガン、ニッケルま たは銅である、請求項１６に記載のオイル組成物。 １８．前記ジヒドロカルビルジチオリン酸金属（Ｄ）の該金属が、亜鉛、銅、ま たはそれらの混合物である、請求項１６に記載のオイル組成物。 １９．（Ｅ）少なくとも１種の酸化防止剤をさらに含有する、請求項１６に記載 のオイル組成物： 但し、該酸化防止剤（Ｅ）と前記ジチオリン酸塩（Ｄ）とは、同じではない。 ２０．前記酸化防止剤（Ｅ）が、少なくとも１種のイオウ含有組成物、少なくと も１種のアルキル化芳香族アミン、少なくとも１種のフェノール、少なくとも１ 種の油溶性の遷移金属含有酸化防止剤、またはそれらの混合物である、請求項１ ９に記載のオイル組成物。 ２１．（Ｃ−１）スルホン酸またはカルボン酸の少なくとも１種のマグネシウム オーバーベース化塩を含有する、請求項１に記載のオイル組成物： 該オイル組成物は、カルシウムオーバーベース化塩を含有しない。 ２２．主要量の潤滑粘性のあるオイル、および以下の（Ａ）、（Ｂ）、および、 （Ｃ−１）または（Ｃ−２）のいずれかを含有する、潤滑油組成物： （Ａ）少なくとも約１重量％の、以下の（Ａ−１）と（Ａ−２）とを反応させる ことにより生成する少なくとも１種のカルボン酸誘導体組成物： （Ａ−１）少なくとも１種の置換コハク酸アシル化剤；（Ａ−２）アシル化剤（ Ａ−１）１当量あたり、約０．５当量から約２モルまでの、構造内に少なくとも １個のＨＮ＜基が存在することにより特徴づけられる少なくとも１種のアミン化 合物；ここで、該置換コハク酸アシル化剤は、置換基およびコハク酸基からなり 、ここで、該置換基は、ポリアルケンから誘導され、該ポリアルケンは、１３０ ０〜約５０００のＭｎ値および約１．５〜約４．５のＭｗ／Ｍｎ値により特徴づ けられ、該アシル化剤は、その構造内に、置換基の各当量に対し、平均して少な くとも１．３個のコハク酸基が存在することにより、特徴づけられる；（Ｂ）該 潤滑油組成物１００グラムあたり、少なくとも約０．００２当量のアルカリ金属 を提供するのに充分な量の、カルボン酸またはカルボン酸とヒドロカルビル置換 スルホン酸との混合物の少なくとも１種のアルカリ金属オーバーベース化塩；但 し、該アルカリ金属塩が、ヒドロカルビル置換カルボン酸およびスルホン酸のオ ーバーベース化アルカリ金属塩の混合物を含有するとき、該カルボン酸は、該混 合物の５０％より多い酸当量を含む； （Ｃ−１）酸性有機化合物の少なくとも１種のマグネシウムオーバーベース化塩 ； 但し、該潤滑組成物は、酸性有機化合物のカルシウムオーバーベース化塩を含有 しない； （Ｃ−２）酸性有機化合物の少なくとも１種のカルシウムオーバーベース化塩； 但し、該潤滑組成物は、酸性有機化合物のマグネシウムーバーベース化塩を含有 しない。 ２３．前記カルボン酸誘導体組成物（Ａ）を少なくとも約１．５重量％含有する 、請求項２２に記載のオイル組成物。 ２４．前記（Ａ）の置換基が、ポリブテンから誘導され、該ポリブテンでは、ブ テンから誘導される全単位の少なくとも約５０％が、イソブテンから誘導される 、請求項２２に記載のオイル組成物。 ２５．前記カルボン酸誘導体組成物（Ａ）が、前記アシル化剤（Ａ−１）当量あ たり、前記アミン（Ａ−２）約０．７〜約１．５当量を反応させることにより得 られる、請求項２２に記載のオイル組成物。 ２６．前記カルボン酸誘導体組成物（Ａ）が、アシル化剤（Ａ−１）１当量あた り、前記アミン（Ａ−２）約０．５当量から１当量未満までを反応させることに より得られる、請求項２２に記載のオイル組成物。 ２７．前記アミン（Ａ−２）が、脂肪族ポリアミン、環状脂肪族ポリアミンまた は芳香族ポリアミンである、請求項２２に記載のオイル組成物。 ２８．前記コハク酸アシル化剤（Ａ−１）が、その構造内に、前記置換基の各当 量に対し、少なくとも約１．５個から約２．５個までのコハク酸基が存在するこ とにより特徴づけられる、請求項２２に記載のオイル組成物。 ２９．前記（Ｂ）のカルボン酸が、炭化水素置換コハク酸である、請求項２２に 記載のオイル組成物。 ３０．前記アルカリ金属オーバーベース化塩（Ｂ）が、ヒドロカルビル置換コハ ク酸の塩であり、ここで、該ヒドロカルビル置換基の数平均分子重が、約９００ 〜約５０００である、請求項２２に記載のオイル組成物。 ３１．前記ヒドロカルビル置換コハク酸（Ｂ）の前記置換基の数平均分子量が、 約９００〜約２５００の範囲である、請求項３０に記載のオイル組成物。 ３２．前記ヒドロカルビル置換カルボン酸（Ｂ）の該ヒドロカルビル置換基が、 ポリブテンから誘導され、該ポリブテンでは、ブテンから誘導される全単位の少 なくとも約５０％が、イソブテンから誘導される、請求項２９に記載のオイル組 成物。 ３３．前記（Ｂ）のアルカリ金属が、ナトリウムまたはカリウムである、請求項 ２２に記載のオイル組成物。 ３４．前記アルカリ金属オーバーベース化塩（Ｂ）が、コハク酸またはコハク酸 とスルホン酸との混合物の当量に対するアルカリ金属の当量の比が、少なくとも 約１．５であることにより特徴づけられる、請求項２９に記載のオイル組成物。 ３５．前記比が、約２〜約４０である、請求項３４に記載のオイル組成物。 ３６．（Ｄ）少なくとも１種のジヒドロカルビルジチオりン酸金属をさらに含有 する、請求項２２に記載のオイル組成物。 ３７．前記ジヒドロカルビルジチオリン酸金属（Ｄ）の該金属が、第ＩＩ族金属 、アルミニウム、スズ、鉄、コバルト、鉛、モリブデン、マンガン、ニッケルま たは銅である、請求項３６に記載のオイル組成物。 ３８．前記ジヒドロカルビルジチオリン酸金属（Ｄ）の該ヒドロカルビル基が、 それぞれ独立して、３個〜約１３個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であ り、第二級炭素原子を介して、該ジチオリン酸塩の酸素原子と結合している、請 求項３６に記載のオイル組成物。 ３９．前記ジチオリン酸塩（Ｄ）が、ジヒドロカルビルホスホロジオ酸の金属塩 の混合物を含有し、ここで、該ジヒドロカルビルホスホロジチオ酸の少なくとも １種では、該ヒドロカルビル基（Ｄ−１）の１個が、イソプロピル基または第二 級ブチル基であり、他のヒドロカルビル基（Ｄ−２）が、少なくとも５個の炭素 原子を含有し、そして（Ｄ）中に存在する全てのヒドロカルビル基の少なくとも 約１０モルパーセントが、イソプロピル基、第二級ブチル基またはそれらの混合 物である、請求項３６に記載の潤滑油組成物。 ４０．前記ジヒドロカルビルジチオリン酸金属（Ｄ）の該金属が、亜鉛、銅、ま たはそれらの混合物である、請求項３６に記載のオイル組成物。 ４１．（Ｅ）少なくとも１種の酸化防止剤をさらに含有する、請求項３６に記載 のオイル組成物： 但し、該酸化防止剤（Ｅ）と前記ジチオリン酸塩（Ｃ）とは、同じしではない。 ４２．前記酸化防止剤（Ｅ）が、少なくとも１種のイオウ含有組成物、少なくと も１種のアルキル化芳香族アミン、少なくとも１種のフェノール、少なくとも１ 種の油溶性の遷移金属含有酸化防止剤、またはそれらの混合物である、請求項４ １に記載のオイル組成物。 ４３．前記酸化防止剤（Ｅ）が、アルキル化ヒンダードフェノールである、請求 項４１に記載の潤滑油組成物。 ４４．前記酸化防止剤（Ｅ）が、少なくとも１種の遷移金属含有の酸化防止剤で ある、請求項４１に記載のオイル組成物。 ４５．（Ｃ−１）酸性有機化合物の少なくとも１種のマグネシウムオーバーベー ス化塩を含有する、請求項２２に記載のオイル組成物： 但し、該潤滑組成物は、酸性有機化合物のカルシウムオーバーベース化塩を含有 しない。 ４６．前記マグネシウム塩が、オーバーベース化スルホン酸マグネシウムである 、請求項４５に記載のオイル組成物。 ４７．主要量の潤滑粘性のあるオイル、および以下の（Ａ）、（Ｂ）、および、 （Ｃ−１）または（Ｃ−２）のいずれか、および（Ｄ）、および（Ｅ）を含有す る、潤滑油組成物：（Ａ）少なくとも約１．３重量％の、以下の（Ａ−１）と（ Ａ−２）とを反応させることにより生成する少なくとも１種のカルボン酸誘導体 組成物： （Ａ−１）少なくとも１種の置換コハク酸アシル化剤；（Ａ−２）アシル化剤１ 当量あたり、約０．７当量から約１．５当量までの、構造内に少なくとも１個の ＨＮ＜基が存在することにより特徴づけられる少なくとも１種のアミン化合物； ここで、該置換コハク酸アシル化剤は、置換基およびコハク酸基からなり、ここ で、該置換基は、ポリアルケンから誘導され、該ポリアルケンは、１３００〜約 ５０００のＭｎ値および約１．５〜約４．５のＭｗ／Ｍｎ値により特徴づけられ 、該アシル化剤は、その構造内に、置換基の各当量に対し、平均して少なくとも １．３個のコハク酸基が存在することにより、特徴づけられる；（Ｂ）一定量の 、ヒドロカルビル置換カルボン酸またはヒドロカルビル置換カルボン酸とヒドロ カルビル置換スルホン酸との混合物の少なくとも１種のアルカリ金属オーバーベ ース化塩； ここで、該カルボン酸は、該混合物の５０％より多い酸当量を含み、ここで、該 アルカリ金属オーバーベース化塩の量は、該潤滑組成物１００グラムあたり、少 なくとも約０．００２当量のアルカリ金属を提供するのに充分である；（Ｃ−１ ）酸性有機化合物の少なくとも１種のマグネシウムオーバーベース化塩； 但し、該潤滑油組成物は、オーバーベース化スルホン酸カルシウムを含有しない ； （Ｃ−２）有機酸の少なくとも１種のカルシウムオーバーベース化塩； 但し、該潤滑油組成物は、オーバーベース化スルホン酸マグネシウムを含有しな い； （Ｄ）少なくとも１種のジヒドロカルビルジチオリン酸金属；（Ｅ）少なくとも １種の酸化防止剤： 但し、該酸化防止剤（Ｅ）と該ジチオリン酸塩（Ｄ）とは、同じではない。 ４８．前記（Ａ−２）の置換基が、ポリブテンから誘導され、該ポリブテンでは 、ブテンから誘導される全単位の少なくとも約５０％が、イソブテンから誘導さ れる、請求項４７に記載のオイル組成物。 ４９．前記アミン（Ａ−２）が、脂肪族ポリアミン、現状脂肪族ポリアミンまた は芳香族ポリアミンである、請求項４７に記載のオイル組成物。 ５０．前記アルカリ金属オーバーベース化塩（Ｂ）が、ヒドロカルビル置換コハ ク酸の塩であり、ここで、該ヒドロカルビル置換基の数平均分子量が、約９００ 〜約５０００である、請求項４７に記載のオイル組成物。 ５１．前記（Ｂ）のアルカリ金属が、ナトリウムまたはカリウムである、請求項 ４７に記載のオイル組成物。 ５２．前記アルカリ金属オーバーベース化塩（Ｂ）が、カルボン酸またはカルボ ン酸とスルホン酸との混合物の当量こ対するアルカリ金属の当量の比が、少なく とも約１．５であることにより特徴づけられる、請求項４７に記載のオイル組成 物。 ５３．前記ジヒドロカルビルジチオリン酸金属（Ｄ）の該金属が、第ＩＩ族金属 、アルミニウム、スズ、鉄、コバルト、鉛、モリブデン、マンガン、ニッケルま たは銅である、請求項４７に記載のオイル組成物。 ５４．前記ジヒドロカルビルジチオリン酸金属（Ｄ）の該金属が、亜鉛、銅、ま たはそれらの混合物である、請求項４７に記載のオイル組成物。 ５５．前記ジチオリン酸塩（Ｄ）を約０．０５〜約２重量％含有する、請求項４ ７に記載のオイル組成物。 ５６．前記酸化防止剤（Ｅ）が、少なくとも１種のイオウ含有組成物、少なくと も１種のアルキル化芳香族アミン、少なくとも１種のフェノール、少なくとも１ 種の油溶性の遷移金属含有酸化防止剤、またはそれらの混合物である、請求項４ ７に記載のオイル組成物。 ５７．前記酸化防止剤（Ｅ）が、少なくとも１種のアルキル化ヒンダードフェノ ールである、請求項４７に記載のオイル組成物。 ５８．前記酸化防止剤（Ｅ）が、少なくとも１種の遷移金属含有の酸化防止剤で ある、請求項４７に記載のオイル組成物。 ５９．主要量の潤滑粘性のあるオイル、および以下の（Ａ）、（Ｂ）、および（ Ｃ−１）、または（Ｄ）、および（Ｅ）を含有する、潤滑油組成物： （Ａ）少なくとも約１．５重量％の、以下の（Ａ−１）と（Ａ−２）とを反応さ せることにより生成する少なくとも１種のカルボン酸誘導体組成物： （Ａ−１）少なくとも１種の置換コハク酸アシル化剤；（Ａ−２）アシル化剤１ 当量あたり、約０．７当量から約１．５当量までの、構造内に少なくとも１個の ＨＮ＜基が存在することにより特徴づけられる少なくとも１種のアミン化合物； ここで、該置換コハク酸アシル化剤は、置換基およびコハク酸基からなり、ここ で、該置換基は、ポリアルケンから誘導され、該ポリアルケンは、１３００〜約 ５０００のＭｎ値および約１．５〜約４．５のＭｗ／Ｍｎ値により特徴づけられ 、該アシル化剤は、その構造内に、置換基の各当量に対し、平均して少なくとも １．３個のコハク酸基が存在することにより、特徴づけられる；（Ｂ）一定量の 、ヒドロカルビル置換カルボン酸またはヒドロカルビル置換カルボン酸とヒドロ カルビル置換スルホン酸との混合物の少なくとも１種のアルカリ金属オーバーベ ース化塩； ここで、該カルボン酸は、該混合物の５０％より多い酸当量を含み、ここで、該 アルカリ金属オーバーベース化塩の量は、該潤滑組成物１００グラムあたり、少 なくとも約０．００２当量のアルカリ金属を提供するのに充分である；（Ｃ−１ ）酸性有機化合物の少なくとも１種のマグネシウムオーバーベース化金属塩： 但し、該潤滑油組成物は、オーバーベース化スルホン酸カルシウムを含有しない ； （Ｄ）少なくとも１種のジヒドロカルビルジチオリン酸金属；（Ｅ）少なくとも １種の酸化防止剤： 但し、該酸化防止剤（Ｅ）と該ジチオリン酸塩（Ｄ）とは、同じではない。 ６０．主要量の潤滑粘性のあるオイル、および以下の（Ａ）、（Ｂ）、および（ Ｃ−２）、および（Ｄ）、および（Ｅ）を含有する、潤滑油組成物： （Ａ）少なくとも約１．５重量％の、以下の（Ａ−１）と（Ａ−２）とを反応さ せることにより生成する少なくとも１種のカルボン酸誘導体組成物： （Ａ−１）少なくとも１種の置換コハク酸アシル化剤；（Ａ−２）アシル化剤１ 当量あたり、約０．７当量から約１．５当量までの、構造内に少なくとも１個の ＨＮ＜基が存在することにより特徴づけられる少なくとも１種のアミン化合物； ここで、該置換コハク酸アシル化剤は、置換基およびコハク酸基からなり、ここ で、該置換基は、ポリアルケンから誘導され、該ポリアルケンは、１３００〜約 ５０００のＭｎ値および約１．５〜約４．５のＭｗ／Ｍｎ値により特徴づけられ 、該アシル化剤は、その構造内に、置換基の各当量に対し、平均して少なくとも １．３個のコハク酸基が存在することにより、特徴づけられる；（Ｂ）一定量の 、ヒドロカルビル置換カルボン酸またはヒドロカルビル置換カルボン酸とヒドロ カルビル置換スルホン酸との混合物の少なくとも１種のアルカリ金属オーバーベ ース化塩； ここで、該カルボン酸は、該混合物の５０％より多い酸当量を含み、ここで、該 アルカリ金属オーバーベース化塩の量は、該潤滑組成物１００グラムあたり、少 なくとも約０．００２当量のアルカリ金属を提供するのに充分である；（Ｃ−２ ）有機酸の少なくとも１種のカルシウムオーバーベース化金属塩； 但し、該潤滑油組成物は、オーバーベース化スルホン酸マグネシウムを含有しな い； （Ｄ）少なくとも１種のジヒドロカルビルジチオリン酸金属；（Ｅ）少なくとも １種の酸化防止剤： 但し、該酸化防止剤（Ｅ）と該ジチオリン酸塩（Ｄ）とは、同じではない。 ６１．主要量の潤滑粘性のあるオイルと、以下の（Ａ）、（Ｂ）、および、（Ｃ −１）または（Ｃ−２）のいずれかとを配合することにより調製される潤滑油組 成物： （Ａ）少なくとも約１重量％の、以下の（Ａ−１）と（Ａ−２）とを反応させる ことにより生成する少なくとも１種のカルボン酸誘導体組成物： （Ａ−１）置換基中に、少なくとも約５０個の炭素原子を含有する少なくとも１ 種の置換コハク酸アシル化剤；（Ａ−２）アシル化剤（Ａ−１）１当量あたり、 約０．５当量から約２モルまでの、構造内に少なくとも１個のＨＮ＜基が存在す ることにより特徴づけられる少なくとも１種のアミン化合物；（Ｂ）該潤滑油組 成物１００グラムあたり、少なくとも約０．００２当量のアルカリ金属を提供す るのに充分な重の、ヒドロカルビル置換カルボン酸またはヒドロカルビル置換カ ルボン酸とヒドロカルビル置換スルホン酸との混合物の少なくとも１種のアルカ リ金属オーバーベース化塩； 但し、該アルカリ金属塩が、ヒドロカルビル置換カルボン酸およびヒドロカルビ ル置換スルホン酸のオーバーベース化アルカリ金属塩の混合物を含有するとき、 該カルボン酸は、該混合物の５０％より多い酸当量を含む；（Ｃ−１）酸性有機 化合物の少なくとも１種のマグネシウムオーばーベース化塩； 但し、該潤滑組成物は、酸性有機化合物のカルシウムオーバーベース化塩を含有 しない； （Ｃ−２）酸性有機化合物の少なくとも１種のカルシウムオーバーベース化塩； 但し、該潤滑組成物は、酸性有機化合物のマグネシウムオーバーベース化塩を含 有しない。 ６２．主要量の潤滑粘性のあるオイルと、以下の（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ− １）または（Ｃ−２）のいずれか、および（Ｄ）、および（Ｅ）とを配合するこ とにより調製される潤滑油組成物：（Ａ）少なくとも約１．５重量％の、以下の （Ａ−１）と（Ａ−２）とを反応させることにより生成する少なくとも１種のカ ルボン酸誘導体組成物： （Ａ−１）少なくとも１種の置換コハク酸アシル化剤；（Ａ−２）アシル化剤１ 当量あたり、約０．７当量から約１．５当量までの、構造内に少なくとも１個の ＨＮ＜基が存在することにより特徴づけられる少なくとも１種のアミン化合物； ここで、該置換コハク酸アシル化剤は、置換基およびコハク酸基からなり、ここ で、該置換基は、ポリアルケンから誘導され、該ポリアルケンは、１３００〜約 ５０００のＭｎ値および約１．５〜約４．５のＭｗ／Ｍｎ値により特徴づけられ 、該アシル化剤は、その構造内に、置換基の各当量に対し、平均して少なくとも １．３個のコハク酸基が存在することにより、特徴づけられる；（Ｂ）一定量の 、ヒドロカルビル置換カルボン酸またはヒドロカルビル置換カルボン酸とヒドロ カルビル置換スルホン酸との混合物の少なくとも１種のアルカリ金属オーバーベ ース化塩； ここで、該カルボン酸は、該混合物の５０％より多い酸当量を含み、ここで、該 アルカリ金属オーバーベース化塩の量は、該潤滑組成物１００グラムあたり、少 なくとも約０．００２当量のアルカリ金属を提供するのに充分である；（Ｃ−１ ）酸性有機化合物の少なくとも１種のマグネシウムオーバーベース化金属塩； 但し、該潤滑油組成物は、オーバーベース化スルホン酸カルシウムを含有しない ； （Ｃ−２）有機酸の少なくとも１種のカルシウムオーバーベース化金属塩； 但し、該潤滑油組成物は、オーバーベース化スルホン酸マグネシウムを含有しな い； （Ｄ）少なくとも１種のジヒドロカルビルジチオリン酸金属；（Ｅ）少なくとも １種の酸化防止剤： 但し、該酸化防止剤（Ｄ）と該ジチオリン酸塩（Ｃ）とは、同じではない。 ６３．潤滑油組成物１００グラムあたり、少なくとも約０．００２当量のアルカ リ金属を含有する潤滑油組成物を調製するための濃縮物であって、約２０重量％ 〜約９０重量％の通常液状で実質的に不活性の有機希釈剤／溶媒、および以下の （Ａ）、（Ｂ）、および、（Ｃ−１）または（Ｃ−２）のいずれかを含有する、 濃縮物：（Ａ）約２０重量％〜約８０重量％の、以下の（Ａ−１）と（Ａ−２） とを反応させることにより生成する少なくとも１種のカルボン酸誘導体組成物： （Ａ−１）少なくとも１種の置換コハク酸アシル化剤；（Ａ−２）アシル化剤１ 当量あたり、約０．５当量から約２モルまでの、構造内に少なくとも１個のＨＮ ＜基が存在することにより特徴づけられる少なくとも１種のアミン化合物：ここ で、該置換コハク酸アシル化剤は、置換基およびコハク酸基からなり、ここで、 該置換基は、ポリアルケンから誘導され、該ポリアルケンは、１３００〜約５０ ００のＭｎ値および約１．５〜約４．５のＭｗ／Ｍｎ値により特徴づけられ、該 アシル化剤は、その構造内に、置換基の各当量に対し、平均して少なくとも１． ３個のコハク酸基が存在することにより、特徴づけられる；（Ｂ）約０．１〜約 ２０重量％の、ヒドロカルビル置換カルボン酸またはヒドロカルビル置換カルボ ン酸とヒドロカルビル置換スルホン酸との混合物の少なくとも１種のアルカリ金 属オーバーベース化塩； ここで、該コハク酸の該ヒドロカルビル置換基は、少なくとも５０個の炭素原子 を含有するが、但し、該アルカリ金属塩が、ヒドロカルビル置換カルボン酸およ びヒドロカルビル置換スルホン酸のオーバーベース化アルカリ金属塩の混合物を 含有するとき、該カルボン酸は、該混合物の５０％より多い酸当量を含む； （Ｃ−１）約０．１〜約２０重重％の、酸性有機化合物の少なくとも１種のマグ ネシウムオーバーベース化塩；但し、該潤滑組成物は、酸性有機化合物のカルシ ウムオーバーベース化塩を含有しない； （Ｃ−２）約０．１〜約２０重量％の、酸性有機化合物の少なくとも１種のカル シウムオーバーベース化塩；但し、該潤滑組成物は、酸性有機化合物のマグネシ ウムオーバーベース化塩を含有しない。 ６４．請求項１に記載のオイル組成物を用いて、火花点火エンジンまたは圧縮点 火エンジンを潤滑させることを包含する方法。 ６５．請求項４７に記載のオイル組成物を用いて、火花点火エンジンまたは圧縮 点火エンジンを潤滑させることを包含する方法。