JPH0232128B2

JPH0232128B2 -

Info

Publication number: JPH0232128B2
Application number: JP58243846A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Waratani; Yasuo Hyoshi; Makoto Iida; Masao Goto
Original assignee: Hitachi Ltd
Current assignee: Hitachi Ltd
Priority date: 1983-12-26
Filing date: 1983-12-26
Publication date: 1990-07-18
Also published as: JPS60137637A

Description

【発明の詳細な説明】

〔発明の利用分野〕本発明は、電磁波シールドの機能を有する硬質
ポリウレタン成形品の成形方法に係り、特に成形
品表層部を高密度にすることにより、成形品表層
部への導電性フイラーの充填性を向上した電磁波
シールドの機能を有する硬質ポリウレタン成形品
に関するものである。〔発明の背景〕プラスチツク成形品に電磁波シールドの機能を
もたせるために、この成形品に導電性を与えるこ
とが行なわれている。従来、プラスチツク成形品に導電性を付与する
方法としては、成形品の表面に導電性皮膜を形成
する表面処理的手段と、導電性フイラー（例えば
金属フアイバー又はカーボンフアイバー）をプラ
スチツク材料中に混入する、いわゆる複合化によ
る手段とがある。前者の表面処理的手段として
は、導電性塗料の塗布、亜鉛溶射、めつき、真空
蒸着、スパツタリング、イソンプレーテングがあ
るが、これらの処理はいずれも成形後の二次工程
で実施するためコスト高になる、導電性皮膜の膜
厚が薄くて電磁波シールドの効果が小さい、導電
性皮膜の密着強度が弱く剥離する場合があるな
ど、共通した欠点があつた。後者の複合化による手段としては、導電性フイ
ラーを熱可塑性樹脂に混練し射出成形する方法が
あるが、混練中にフイラーが切断し導電性が低下
しまたフイラーによつて混練用スクリユーが摩耗
するなどの問題があつた。また、熱硬化性樹脂
（例えばポリウレタン樹脂）に導電性フイラーを
混合し低圧発泡成形する方法があるが、この場合
は軟質フオーム成形に限られるため構造体には使
用できない。〔発明の目的〕本発明の目的は、上記した従来技術の欠点を除
去し、成形品表層部を高密度にしかつ成形品表層
部の導電性フイラーの充填量を多くして電磁波シ
ールドの機能を向上した電磁波シールド機能を有
する硬質ポリウレタン成形品の成形方法を提供す
るにある。〔発明の概要〕本発明は金属又はカーボンの導電性フイラーを
10〜30重量％混合したポリオールを主成分とする
組成物100重量％に対し、イソシアネートを110〜
190重量％として100〜200Kg／cm²の高圧で衝突混
合し、この混合液を型キヤビテイ内に射出し反応
硬化して高密度の表面層に導電性を持たせ、電磁
波シールドの機能を有する硬質ポリウレタン成形
品を得ることを特徴としている。また本発明は、
前記ポリオールを主成分とする組成物は、脂肪族
又は芳香族のアミン又はアルコールにアルキレン
オキシドを付加して得られるポリエーテルポリオ
ールであり、これに３級アミン類、スズ化合物か
ら成る反応促進剤（触媒）と水および低沸点ハロ
ゲン化アルキル等の発泡剤とアルキレンオキシド
変成ポリジメチルシロキサン等の整泡剤を混合
し、さらに前記イソシアネートは４，4′−ジフエ
ニルメタンジイソシアネート又はポリフエニレン
ポリメチルイソシアネート又はカルボジイミド
MDIであり、このポリオールを主成分とする組
成物とイソシアネートを前記割合で衝突混合し反
応硬化させて成形品表層部を0.7〜1.2ｇ／cm³の高
密度とし、成形品内部を0.1〜0.4ｇ／cm³の低密度
の発泡層とした電磁波シールドの機能を有する硬
質ポリウレタン成形品を得ることを特徴としてい
る。〔発明の実施例〕以下本発明の一実施例を第１図〜第５図により
説明する。第１図は、反応射出成形機のうち材料の循環系
統を示す系統図、第２図は本発明により成形した
電磁波シールドの機能を有するコンピユータハウ
ジングの斜視図、第３図は第２図のａ部断面の拡
大図、第４図は第２図に示すコンピユータハウジ
ングの厚さ方向の密度分布、第５図は第２図に示
すコンピユータハウジングの厚さ方向のカーボン
ブラツクの充填率を示す。まず、第１図により硬質ポリウレタン材料を用
いた反応射出成形の概要を説明する。この第１図
において１はポリオール用タンクでこの中には後
述する整泡剤、発泡剤、触媒および導電性カーボ
ンブラツクを混合したポリオールが供給されてい
る。２はポリオールが循環する配管、３はバル
ブ、４はモータ、５は循環ポンプである。６はイ
ソシアネート用タンクでこの中にはイソシアネー
トが供給されている。７はイソシアネートが循環
する配管、８はバルブ、９はモータ、１０は油圧
ポンプ、１１はミキシングヘツトでこの中でポリ
オールとイソシアネートが高圧状態で衝突混合す
る。１２はミキシングヘツドの射出口でここから
混合液が型のキヤビテイ内に射出される。１３は
金型である。次にこの第１図を用いて本発明のコンピユータ
ハウジングの成形方法を説明する。ポリオールと
イソシアネートはポリオール用タンク１及びイソ
シアネート用タンク６にそれぞれ供給され30〜35
℃に加熱されまた撹拌機（図示せず）により撹拌
されている。加熱されたポリオール及びイソシア
ネートは油圧ポンプ５，１０によりタンク１，６
とミキシングヘツド１１間を連結した配管２，７
を通じて約100〜200Kg／cm²の高圧で循環されてい
る。ミキシングヘツド１１の油圧装置（図示せず）
により循環状態から射出状態に切替えられたと
き、ポリオールとイソシアネートはミキシングヘ
ツド１１内で100〜200Kg／cm²の高圧で衝突混合
し、ミキシングヘツド１１の射出口１２より金型
１３のキヤビテイに射出される。金型１３のキヤ
ビテイに射出されたポリオールとイソシアネート
の混合液は反応し反応熱（成形品厚さ７mmで約
100℃）が発生して硬化する。金型温度は50〜60
℃に加熱されている。次に本発明に使用する材料について説明する。ポリオールには前記した通り整泡剤、発泡剤、
触媒及び導電性フイラーが混合してある。イソシ
アネートはポリイソシアネートである。ところで
ポリオールは以下(a)〜(c)の単一系又は複合系とし
て使用する。 (a) 脂肪族アミン系ポリオールこの化合物は、脂肪族アミンと適量のアルキ
レンオキシドとを塩基性触媒存在下に付加反応
させて得たものであり、モノエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、エチレンジアミ
ン、トリエチレンテトラミン、アンモニア、ヘ
キサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン
などにエチレンオキシド、エピクロルドリンな
ど付加させたものである。付加反応で得た化合
物は一種類もしくは二種類以上混合して用い
る。即ちOH価450〜800KOHmg／ｇで１分子
内に３〜４個のOH基を有するこの化合物はフ
レオンなどの発泡剤との相容性が良好である。 (b) 芳香族アミン系ポリオール４，4′−ジアミノジフエニルメタンのアルキ
レンオキシド付加物でOH価280〜600KOH
mg／ｇのものを用いる。この化合物は、成形品の機械強度を向上させ
る作用を有する。 (c) 一般のポリオールグリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
エタノールアミン、ジグリセリン、シヨ糖、モ
ノエタノールアミン、エチレングリコール、ジ
アミノジフエールメタントリレンジアミン、
水、プロピレングリール、ビスフエノールＡ、
ビスフエノールＦ等の１分子内に２〜３個の活
性水素を有した化合物のアミキレンオキシド付
加物がある。即ちOH価30〜100KOHmg／ｇの
１分子内に２〜３個の水酸基を有するポリオー
ル。上記化合物(a)〜(c)の配合割合は、化合物(a)20
〜60wt％、化合物(b)30〜60wt％、化合物(c)10
〜40wt％である。 (d) 整泡剤アルキレンオキジド変成ポリジメチルシロキ
サン、フツ素系表面活性剤がある。これら化合
物は単独もしくは混合して使用する。配合割合
は全ポリオール成分100重量部に対して１〜５
重量部である。 (e) 発泡剤 H₂Oや、トリクロロモノフルオロメタン、
ジクロロジフルオロメタン、メチレンクロライ
ド、トリクロロトリフルオロエタン、テトラク
ロロジフルオロエタンの如き低沸点の有機液状
化合物を用いる。これらは単独もしくは混合し
て使用する。配合割合は、全ポリオール成分100重量部に
対して５〜45重量部である。 (f) 触媒ジアザ−ビシクロ−アルケン類、例えば１，
４−ジアザビシクロ〔２，２，２，〕オクタン
（トリエチレンジアミン）、１，８−ジアザビシ
クロ〔５，４，０〕−ウンデカン−７（DBU）。アミン類例えばトリエチレンジアミン、ジメ
チルエタノールアミン、モルホリン、ペピリジ
ン。これらのアミン類は、酸と反応させて塩とし
て用いる。なお、上記化合物は単独もしくは二
種類以上混合して用いる。配合割合は全ポリオ
ール成分100重量部に対して0.2〜10重量部であ
る。 (g) ポリイソシアネート４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
（クルードMDI）、ポリフエニレンポリメチル
イソシアネート、カルボジイミドMDIを用い
る。これら化合物は単独もしくは混合して使用
する。ポリオールを主成分とする組成物とイソシア
ネートとの配合割合は、ポリオールを主成分と
する組成物100重量％に対し110〜190重量％で
ある。具体的には次の第１表に示す組成を用い
た。

〔発明の効果〕

以上説明したように本発明によれば、成形品の
表層部を高密度（0.7〜1.2ｇ／cm³）に内部を低密
度（0.1〜0.4ｇ／cm³）にして３層構造体とした硬
質ポリウレタン成形品が得られかつ成形品表層部
の導電性フイラーの充填率が約20％と多くするこ
とができるので、成形品の体積固有抵抗が低くな
りしたがつて電磁波シールドの機能を向上するこ
とができる効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

第１図は反応射出成形機のうち材料の循環系統
を示す系統図、第２図は本発明により成形した電
磁波シールドの機能を有するコンピユータハウジ
ングの斜視図、第３図は第２図のａ部断面の拡大
図、第４図は第２図に示すコンピユータハウジン
グの厚さ方向の密度分布を示した図、第５図は第
２図に示すコンピユータハウジングの厚さ方向の
カーボンブラツクの充填率を示した図である。１……ポリオール用タンク、２……ポリオール
用配管、５……ポリオール用循環ポンプ、６……
イソシアネート用タンク、７……イソシアネート
用配管、１０……イソシアネート用循環ポンプ、
１１……ミキシングヘツド、１２……ミキシング
ヘツドの射出口、１３……金型、１４……トツプ
ケース、１５……サイドケース、１６……ボトム
ケース。

Claims

【特許請求の範囲】１ポリオールを主成分とする組成物に金属又は
カーボンの導電性フイラーを10〜30重量％混合し
た液と前記組成物100重量％に対し110〜190重量
％のイソシアネートとを高圧で衝突混合させた
後、成形金型のキヤビテイ内に射出して反応硬化
させることにより、前記導電性フイラーの充填率
が表層部において大きい成形品を成形することを
特徴とする電磁波シールドの機能を有する硬質ポ
リウレタン成形品の成形方法。２前記組成物が、脂肪族又は芳香族のアミン又
はアルコールにアルキレンオキシドを付加して得
られるポリエーテルポリオールと、触媒と、発泡
剤と、整泡剤とを有することを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の電磁波シールドの機能を有
する硬質ポリウレタン成形品の成形方法。３前記イソシアネートが、４，4′−ジフエニル
メタンジイソシアネート又はポリフエニレンポリ
メチルイソシアネート又はカルボジイミドMDI
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の電磁波シールドの機能を有する硬質ポリウレ
タン成形品の成形方法。