JPH02310048A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は易接着性を示す樹脂層を少なくともその片面に
有する積層フィルムに関するものである。

〔従来の技術〕

従来、水溶性または水分散性樹脂層をその少なくとも片
面に有する積層フィルムとしては、水性ポリエステルと
エポキシ基を有する架橋剤からなる層をポリエステルフ
ィルム上に設ける例（特開昭６２−２９７１．４７号公
報）、アクリルグラフトポリエステル層を設ける例（特
開昭６３−３７９３７号公報）、ビニル系樹脂層を設け
る例（特開昭６１−２０４２４１号公報）あるいはポリ
ウレタン層を設ける例（特開昭６２−１７３２５３号公
報）などが知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、上記従来の積層フィルムは、すべて下記の課題
を有している。

（１）塗布後延伸したものは基材フィルムと樹脂層との
接着性は優れているが、オーバーコート層との接着性、
特に耐湿接着性に劣る、あるいは樹脂層が襞間し易いと
いう欠点がある。

（２）塗布後延伸を全く施さないものは、基材フィルム
と樹脂層との接着性に劣るという欠点がある。

本発明は、かかる欠点を改善し、基材フィルムおよびオ
ーバーコート層との接着性と樹脂層の襞間性に優れた積
層フィルムを提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ポリエステルフィルムＡと、該ポリエステル
フィルムＡの少なくとも片面に、親水基含有ポリエステ
ル樹脂に不飽和結合を有する化合物をグラフト化させた
共重合体および架橋結合剤を主成分とする樹脂層Ｂが積
層されており、該共重合体のグラフト化率が０．　５〜
６００％、該樹脂層Ｂの含有する有機溶剤が１０重量ｐ
ｐｍ以上であることを特徴とする積層体、を要旨とする
。

本発明においていうポリエステルとは、周知のもの、具
体的には、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、ビス−α、β（２−クロルフェノキ
シ）エタン−４，４′　−ジカルボン酸、アジピン酸、
セバシン酸等の２官能カルボン酸の少なくとも１種と、
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカ
メチレングリコール等のグリコールの少なくともｊ一種
とを重縮合して得られるポリエステルを挙げることがで
きる。また、該ポリエステルには、本発明の目的を阻害
しない範囲内で、他種ポリマをブレンドしたり共重合し
てもよいし、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、顔料、紫外
線吸収剤等が含まれていてもよい。ポリエステルの固有
粘度（２５°Ｃオルトクロルフェノール中で測定）は０
．４〜２゜０であり、好ましくは０．５〜１．０の範囲
のものが通常用いられる。

本発明には、ポリエステルとしてポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリエ
チレン−α、βビス（２−クロルフェノキシ）エタン−
４，４′　−ジカルボキシレートを用いた場合、特に優
れた効果が得られる。

本発明でいう親水基含有ポリエステル樹脂［ａ］（以下
、樹脂［ａ］　と略称する）とは、分子中に親水基或い
は親水性成分、例えば、水酸基、カルボキシル基、カル
ボニル基、シアノ基、アミノ基、メチルカルボニル基、
ポリエチレングリコール、カルボン酸塩、リン酸エステ
ル塩、第四級アンモニウム塩、硫酸エステル塩、スルホ
ン酸塩等の少なくとも１種以上が導入されたポリエステ
ル共重合体である。中でも、代表的なポリエステル共重
合体としては以下の組成のものが有用である。すなわち
、芳香族ジカルボン酸および／または非芳香族ジカルボ
ン酸およびエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化
合物とグリコールの重縮合物があげられる。

具体的には、芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２．５−ジメチ
ルテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビ
フェニルジカルボン酸、１゜２−ビス（フェノキシ）エ
タン−ｐ、ｐ’　　〜ジカルボン酸およびそれらのエス
テル形成性誘導体があり、非芳香族ジカルボン酸には、
例えば修酸、マロン酸、コハク酸、ゲルタール酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、１．．４−シクロヘキサンジカルボン酸、１゜３
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シフロペンタ
ンジカルボン酸およびそれらのエステル形成性誘導体が
ある。これらのうちで芳香族ジカルボン酸および／また
はそのエステル形成性誘導体が全ジカルボン酸成分に対
し４０モル％以」二重めることが樹脂の耐熱性や皮膜強
度、耐水性の点で好ましく、その範囲内で１種以上のジ
カルボン酸を併用してもよい。

エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物として
は、例えば、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタ
ル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２
，７−ジカルボン酸、スルホ−ｐ−キシリレングリコー
ル、２−スルホ−１，。

４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンなどのアルカ
リ金属塩（スルホン酸のアルカリ金属塩）およびこれら
のエステル形成性誘導体が挙げられ、５−スルホイソフ
タル酸、スルホテレフタル酸のナトリウムおよびこれら
のエステル形成性誘導体がより好ましく使用される。

次に、グリコール成分としては、炭素数２〜８個の脂肪
族または炭素数６〜１２個の指環族グリコールであり、
例えばエチレングリコール、」、。

３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１．
２−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタツール、１１，６−ヘキ
サンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタツール、
１，２−シクロヘキサンジメタツール、ｐ−キシリレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コールなどが好ましく使用される。

場合によっては、ポリエーテルを共重合させてもよい。

ここでいうポリエーテル吉はエーテル結合を主要結合鎖
とする親水性高分子のことであり、特に好ましいのは脂
肪族ポリエーテルであり、例えばポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、グリセリンエーテル、
ポリエチレングリコールエーテルなどが好ましく使用さ
れる。

さらに、樹脂［ａ］では共重合組成分のエステル形成性
スルホン酸アルカリ金属塩化合物の様に、特に親水性に
寄与する成分量の増加は塗設した改質層の耐水性を著し
く悪化するので溶解性、分散安定性等を損わない限り少
量であるのが好ま１７い３本発明における樹脂［ａ］の
ガラス転移温度（Ｔｇ）は特に限定されないが、好まし
くは０〜８０°Ｃ１より好ましくは３０〜７５℃の範囲
である。これは耐水性、耐アルカリ性、耐熱性が向−１
−するためである。

樹脂［ａ］は、通常、常法のポリエステル製造技術で製
造できる。すなわち、前記した酸成分およびグリコール
成分をエステル化或いはエステル交換触媒、重合触媒等
の反応触媒を用いて溶融重縮合せしめ所望のポリマーと
して得られる。さらには、溶液重縮合も適用できる。こ
の際、いずれの場合にもグラフト化反応に悪影響を及ぼ
さない範囲で種々の改質剤、安定剤等を添加してもよい
。

通常樹脂［ａ］と親水性有機化合物を混合し、撹拌下、
好ましくは加温撹拌下で水を添加する方法、或いは撹拌
下の水に上記混合物を添加する方法等で製造される。尚
、得られる水分散体は固形分濃度が高くなると樹脂［ａ
］の微粒子が再凝集しやすく、均一分散体系が不安定化
し、グラフト化度−７〜 応が困難となる。

本発明でいう不飽和結合を有する化合物［ｂ］（以下、
化合物［Ｉ）］　と略称する）とは、樹脂［ａ］にグラ
フト化する化合物であり、具体的には、ビニルエステル
類として、例えば、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸
ビニル、高級第３級ビニルエステル、塩化ビニル、臭化
ビニル、また不飽和カルボン酸エステル類として、例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸ブチル、マレ
イン酸オクチル、フマル酸ブチル、フマル酸オクチル、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、
アクリル酸ジメチルアミノエチル、エチレングリコール
ジメタクリル酸エステル、エチレングリコールジアクリ
ル酸エステル、ポリエチレングリコールジメタクリル酸
エステル、ポリエチレングリコールジアクリル酸エステ
ル、不飽和カルボン酸アミド類として、例えばアクリル
アミド、メタクリルアミド、メチロールアクリルアミド
、ブｉ・キシメチロールアクリルアミド、不飽和ニトリ
ル類として例えばアクリロニトリル、不飽和カルボン酸
類として、例えば≠クリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸酸性エステル、
フマル酸酸性エステル、イタコン酸酸性エステル、アク
リル化合物として、例えば酢酸アリル、アリルグリシジ
ルエーテル、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、
イタコン酸ジアリル、含窒素化合物として、ビニルピリ
ジン、ビニルイミダゾール、炭化水素類として、例えは
エチレン、プロピレン、ヘキセン、オクテン、スチレン
、ビニルトルエン、ブタジェン、ビニルシラン化合物と
して、例えはジメチルエチルエトキシシラン、ジメチル
エチルエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン
、メチルビニルジェトキシシラン、γ−メタクリ口キシ
ブ口ピルトリメトキジシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルメチルジメトキシシランなどが挙げられ、これらの
中から選ばれた少なくとも１種以上が適用されるが特に
限定されるものではない。

本発明でいうグラフト化さぜた共重合体［Ｃ］（以下＼
重合体［ｃ］と略称する）は、前記樹脂［ａｌに前記化
合物［ｂ］をグラフト化させて得られたものである。な
お、重合体［Ｃ］は常法のグラフト重合法によって製造
される。すなわち樹脂［ａｌの水媒体系下で、水溶性ま
たは水分散性重合開始剤の存在下に化合物［ｂ］を加え
て反応を行なう。重合開始剤としては、例えば硝酸第２
セリウムアンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム、硫酸セシウｌえアンモニウム、過酸化水素、ア
ゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル等が用い
られるが化合物［ｂ］の樹脂［ａｌへのグラフト重合反
応性から過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物を用いた方
が好ましい。グラフト重合反応は通常、冷却下あるいは
加熱下で行なわれ反応温度は反応速度、重合系の安定性
および重合体［Ｃ］の特性等から５〜Ｊ、００℃、好ま
しくは１０〜８０℃である。

本発明においては、樹脂［ａｌへの化合物［１〕］のグ
ラフト化率か０．　５〜６００％、好ましくは５〜３０
０％、より好ましくは１０〜１００％の範囲であること
か必要である。グラフト化率が０゜５％未満では耐水性
が悪化するので好ましくない、３グラフト化率が６００
％を越えるものでは塗工性が悪化したり、改質層と基材
ベースとの密着性が低下するので好ましくない。

本発明でいう架橋結合剤とは、樹脂［ａｌあるいは重合
体［Ｃ］に存在する官能基、例えばヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、グリシジル基、アミド基などと熱架橋反
応し、最終的には三次元網状構造を有する改質層とする
だめの架橋剤であり特に限定されない。特に架橋結合剤
としてイソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、尿
素系架橋剤あるいはエポキシ系架橋剤を用いる場合、架
橋効果が大きいので好ましい。イソシアネート系架橋剤
としては、トリレジイソシアネ−１〜、４゜−１１，−
一 ４′−ジフェニルメタンジイソシアネ−１・、キシリレ
ンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート、４，４′　−メチレンビス（シクロヘキシルイ
ソシアネート）メチルシクロヘキサン２．４　（２，６
）ジイソシアネート、イソポンジイソシアネート、トリ
メチルへキサメチレンジイソシアネートなどを挙げるこ
とができる。エポキシ系架橋剤としては、具体的にはポ
リエポキシ化合物、ジェポキシ化合物、モノエポキシ化
合物などが挙げられ、ポリエポキシ化合物としては、例
えばソルビトトール、ポリグリシジルエーテル、ポリグ
リセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリト
ールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールボリグリ
シジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジ
ルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエ
ーテル、ジェポキシ化合物としては、例えばネオペンチ
ルグリコールジグリシジルエーテル、１゜６−ヘキサン
シオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジ
ルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル
、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合
物としては、例えばアリルグリシジルエーテル、２−エ
チルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジル
エーテルなどが挙げられる。尿素系架橋剤としては、例
えばジメチロール尿素、ジメチロールエチレン尿素、ジ
メチロールプロピレン尿素、テトラメチロールアセチ１
ノン尿素、４−メトキシ−５−ジメチルプロピレン尿素
ジメチロールなどが挙げられる。メラミン系架橋剤とし
ては、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られる
メチロールメラミン誘導体に低級アルコールとしてメチ
ルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール等を反応させてエーテル化した化合物およびそれら
の混合物が好ましい。

メチロールメアミン誘導体としては、例えばモノメチロ
ールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロール
メラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロー
ルメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどが挙げられ
る。これらの架橋結合剤は単独、場合によっては２種以
」二併用してもよい。架橋結合剤の添加量は、特に限定
されないが、通常はグラフト共重合体に対し、５０部以
下、好ましくは０．０１〜３０部、更に好ましくは５〜
１５部である。

本発明においては、該樹脂層の配向度が１．０３〜１０
．０、より好ましくは１．０５〜３．０１更に好ましく
は１．０８〜１．５である場合、該樹脂層の耐襞間性と
耐湿、耐溶剤接着性のバランスが特に好適であり好まし
い。また該樹脂層厚みは特に限定されないが、通常は０
．００１−μＩｎ〜１０μｍ、好ましくは０．０］、μ
ｍ　〜１μｍである。これは該樹脂層がこの範囲にある
場合、接着性と耐溶剤、耐湿性のバランスがよいため好
ましいのである。

該樹脂層の厚みは、種々の方法で測定できるが、例えば
、積層フィルムの断面を電子顕微鏡で測定したり、該樹
脂層が溶剤その他で除去できる場合は、除去した部分と
除去していない部分の段差から求めることもできる。

本発明の水溶性または水分散性樹脂層は、沸点１１０℃
以上、好ましくは１３０℃以上、更に好ましくは１５０
℃以上の有機溶剤を重量比率にして１０重量ｐｐｍ以上
、好ましくは１０００重量ｐｐｍ以上含有することが必
要である。またその上限は特に限定されないが通常は１
０６重量ｐｐｍ以下、好ましくは１０５重量ｐｐｍ以下
である。

即ち含有される有機溶剤が１０重量ｐｐｍより少ない場
合十分な接着性を得ることができないため好ましくない
のである。この理由は定かでないが、有機溶剤が少量含
まれることにより、該樹脂層の軟化し、オーバーコート
層との親和性、真の接触面積が増加することあるいは含
有溶剤のキャリアー効果がその原因でないかと考えてい
る。また含有される有機溶剤含有量は特に限定されない
が通−　　Ｊ　５　− 常は３０重量％以下である。

本発明において使用される有機溶剤は該樹脂に含有され
るものであればよいのでありその種は特に限定されない
が代表的なものとしては、脂肪族および脂環族のアルコ
ール、エーテル、エステル、ケトン化合物を、具体的に
はイソプロパツール、ｎ−ブタノール等の１価アルコー
ル類、エチレングリコール、プロピレングリコール等の
グリコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、
ｎ−ブチルセロソルブ等のグリコール誘導体、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル等
のエステル類、メチルエチルケトン等のケトン類を挙げ
ることができる。これら水溶性有機化合物は、単独また
は２種以上を併用することができる。

次に、本発明の製造方法について説明する。まず、常法
によって重合されたポリエステルのペレットを十分乾燥
した後、公知の押出機に供給し、ペレットが溶融する温
度以上、ポリマが分解する温度以下の温度でスリット状
のダイからシート状に溶融押出し、冷却固化せしめて未
延伸シートを作る。この際、未延伸シートの固有粘度は
フィルム特性から０．５以上であることが望ましい。次
に、該未延伸シートあるいは該未延伸シートを７０〜１
４０℃で２．　０〜８．０倍延伸したフィルム上に、所
定量に調製した塗材を塗布し、塗膜を乾燥させつつ７０
〜１６０℃で、未延伸フィルムを用いる場合は、縦方向
に２．０〜８．０倍、横方向に２．０〜８，０借問時延
伸を、また−軸延伸フィルムを用いる場合は２．　０〜
８．０倍横延伸する。また、このようにして得られた二
軸配向したフィルムを１００〜１８０℃で更に一方向以
上に１．１〜３．０倍延伸してもよい。さらに、二軸配
向フィルムは必要に応じて１５０〜２４００Ｃで０〜１
０％弛緩を与えつつ１〜６０秒熱処理する。

塗布方法は、特に限定されず押出ラミネート法、メルト
コーティング法を用いてもよいが、高速で薄膜コートす
ることが可能であるという理由から水溶化または水分散
化させた塗材のグラビアコー１・法、リバースコート法
、キツスコート法、ダイコート法、メタリングバーコー
ド法など公知の方法を適用するのが好適である。この際
、フィルム上には塗布する前に必要に応じて空気中ある
いはその他種々の雰囲気中でのコロナ放電処理など公知
の表面処理を施すことによって、塗布性が良化するのみ
ならず改質層をより強固にフィルム表面−１−に形成で
きる。このようにして得られた樹脂層Ｂに、所定の有機
溶剤を含有させる方法は特に限定されないが代表的には
ディッピングあるいは０゜０１　ｇ／ｒｎ２〜１．００
０　ｇ／ｍ２塗布した後、常温〜２５０℃の雰囲気で０
．０１秒〜３０分乾燥することにより本発明のフィルム
を得ることができる。このように別途所定の有機溶剤を
塗布、乾燥する方が好ましいが、本発明の骨子は樹脂層
Ｂが所定の有機溶剤を含有することであり、延伸、熱処
理工程での熱を極力少なくすることにより有機溶剤を残
留させてもよいことは当然である。また、延伸の際の樹
脂層Ｂの粘度を０．　１センチポイズ〜５００ボイズ、
好ましくは１０センチポイズ〜１０ポイズ、更に好まし
くは５０センチポイズ〜２００センチボイズとすること
が樹脂層Ｂの配向度が所定の範囲にはいり接着性が向上
するため好ましい。但し、ここでいう粘度は、乾燥速度
を計算で求め、その塗液濃度での粘度を測定したもので
ある。該樹脂を延伸時このような条件におく方法として
は、■該樹脂が水などで膨潤した状態で延伸する、■該
樹脂を完全溶解下で延伸する、等を挙げることができる
。

このように延伸した後必要に応じ弛緩しつつ熱処理等を
行なってもよい。

また、塗膜層樹脂の粘度が１、センチポイズ−５００ポ
イズ、好ましくは１０センチポイズ〜］−〇ポイズ、更
に好ましくは５０センヂボイズ〜２００センチボイズな
る状態（通常、高温あるいは加湿下におくことで該樹脂
はこのような状態となる）で、弛緩率１〜２０％の範囲
で弛緩処理しても同様の効果を得ることができる場合が
ある。

本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の
通りである。

−１，９− （１）配向度 赤外偏光ＡＴＲ法で行なう。装置には、Ｂｒｕｋ　ｅ　
ｒ製ＦＴ−ＩＲ（ＩＦＳ−１１３Ｖ）に偏光ＡＴＲ測定
用付属装置（Ｂｉｏ−Ｒａｄ　　Ｄｉｇｉｌａｂ製）を
取り付けたものを使用する。このＡＴＲ装置に、対称形
のエツジを持つ厚さ３ｍｍ。

−辺２５ｍｍの正方形のＩｎｔｅｒｎａｌ　　Ｒｅｆｌ
ｅｃｔｊｏｎ　　Ｅｌｅｍｅｎｔを取り付け、延伸方向
に対し平行と垂直の二方向の吸収測定を行なう。

光の入射方向をフィルム流れ方向にとり、入射面に垂直
な偏光を用いてコート面、非コート面のスペクトルを測
定し、各々ＳＭＣ’　ＳＭＰとする。

また光の入射方向をフィルム幅方向にとり、入射面に垂
直な偏光を用いてコート面、非コート面のスペクトルを
測定、各々ＳＴｏ、ＳＴ、とする。

但し、非コート面が存在しない場合は、コート面を各種
溶剤、水等で拭き取った後基材面を測定する。

コート層と非コート層の差スペクトルを次の手順で求め
る。差スペクトルを計算する際の内部規準バンドとして
、解析に必要なコート層の吸収帯に近い波数領域に観測
されるベースフィルムの吸収帯を選ぶ。

内部規準吸収帯の吸光度が０になるように係数を定めて
、コート面のスペクトルから非コート面のスペクトルを
引いた差スペクトルを各偏光成分について求め、Ｓ　（
ＳＭｃ−ＳＭＰ）、Ｓ、（ＳＴ。

一８１．）とする。

このようにして求めた差スペクトル上予め定めた二つの
波数における点を結びベースラインとし、ベースライン
から吸収帯のピークまでの高さをコート層吸収帯の吸光
度Ａ　　（Ｓ、に対し）、ＡＰ（Ｓ、に対し）とする。

このようにして得られたコート層の吸光度Ａ。

とＡ、から配向度（Ｐ）を計算する。

（ＡＶ＋Ａ、） （２）グラフト化率（％） グラフト化重合体を、　ＣＮ　Ｍ　Ｒ法、ＩＨＮＭＲ法
、ＩＮＥＰＴ法等の各種解析手法による分析結果にもと
づいて次式より求めた。

（３）接着性 Ａ、）ＵＶ硬化型シール用インキ 樹脂層８面に、日本アチソン株式会社製のＥＤ４、５０
　Ｓ　Ｓ　１００％を２０ｍ塗布し、高さ１０ｃｍ　Ｎ
　１２０　Ｗ　／　ｃ　ｍのメタルハライドランプ１灯
の下で４秒硬化させたサンプルについて接着性を評価し
た。接着性はニチバン株式会社製セロハン粘着テープを
用いて９０°剥離テストを行ないそのインキ残存率から
判定した。残存率９０％以上を「◎、」、残存率８０％
以上を「○」、残存率７０〜８０％を「△」、残存率７
０％未満を「×」とした。

Ｂ）セルロースアセテートブチレート （以下ｒｃＡＢＪと略す） 積層フィルムの水溶性または水分散性樹脂層面に長潮産
業のＣＡ．Ｂ（品番３８１−０５）を２μｍ厚みに塗布
したサンプルを用いる。直後および３０％アンモニア水
中に１７時間放置したサンプルについて７０℃温水中に
３０分放置後１ｍｍ角にクロスカットを施しニチバン株
式会社製七ロノ＼ン粘着テープを用いて９０°剥離テス
トを行ない残存率から判定した。

残存率８０％以上　＝　「○」 残存率８０％未満　二「×」 （４）含有有機溶剤量 積層フィルムを温度２５０°Ｃのガスクロマトグラフィ
ー試料気化室中で４分間保持し、その揮散成分を定性、
定量する。

〔実施例〕

本発明を以下の実施例、比較例を用いて説明するが、本
発明は、これらに限定されるものではない。なお、以下
において１部」は「重量部」を示す。

実施例１ （１）グラフト共重合体樹脂の製造 テレフタル酸ジメチル１００部、イソフタル酸ジメチル
１００部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル
７部、エチレングリコール９５部、ネオペンチルグリコ
ール９５部、酢酸マンガン４水塩０．１０６部、酢酸カ
ルシウム２水塩０．０７部を混合し、窒素気流下１４０
〜２　２　０　’Ｃでメタノールを留出せしめ、エステ
ル交換反応を行なった後、リン酸トリメデル０．０９部
、二酸化アンチモン０．０６部を加え、２４０℃から２
８０℃まで１時間３０分かけて昇温すると共に圧力を常
圧から徐々に０．５ｍｍＨｇまで下げ、生成するエチレ
ングリコールを系外に除去し、さらに、４０分間この状
態を保ち重縮合反応を行ない、ガラス転移温度６０℃、
固有粘度［η］−０．５８のポリエステル共重合体（ｄ
）を得た。次に、このポリエステル共重合体２５０部と
ブチルセルソルブ１１０部の混合体を１５０℃で４時間
撹拌し均一溶解液を得た。得られた溶液に、高速撹拌下
で水４８０部を徐々に滴下し、均一で乳白色不透明な固
形分濃度２５％の分散体を得た。

このようにして得られたポリエステル樹脂分散体７００
部に水１００部を加え、さらに、水３０部、過酸化ベン
ゾイル１．５部、メタクリル酸メチル１２部、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテルリン酸エステル２．５部か
らなる重合開始剤の分散体を加え、混合体を撹拌下のも
とに１時間窒素ガスを通した後、７５℃まで加温した。

次に、グラフト化合物としてメタクリル酸メチル、アク
リル酸ブチルおよびグリシジルメタクリレートを２対１
対１で混合撹拌下の前記調合液に８５℃で６０分間かけ
て滴下した後、窒素気流下、重合温度、時間を種々変更
して反応を行ない、固形分濃度２５％の水分散グラフト
共重合体（ｆ）を得た。

なお、グラフト化合物のグラフト率は４０％であった。

（２）積層ポリエステルフィルムの製造常法によって製
造されたポリエチレンテレフタレートのホモポリマチッ
プ（固有粘度＝０．６２、融点：２５９℃）を１８０℃
で２時間減圧乾燥（３ｍｍＨｇ）した。このチップを２
８０℃で圧縮比３．８のスクリューを有した押出機に供
給しＴ型口金から溶融押出し、静電印加法を用いて表面
温度２０°Ｃの冷却ドラムに巻きつけて冷却固化せしめ
、未延伸フィルムとした後、得られたフィルムを９０°
Ｃでロール延伸によって縦方向に３゜３倍延伸した。次
に、前記した重合体に水を加えて希釈し、架橋結合剤（
ｇ）としてメラミン系架橋剤“二カラツク”　ＭＷ−１
２ＬＦ　（株式会社三和ケミカル製）を樹脂固形分１０
０部に対して５部添加し、更に、滑剤として平均粒子径
０．１０μｍのシリカゾル゛キャタロイド”　（触媒化
成工業株式会社製）を樹脂固形分１００部に対して０゜
５部添加し、最終調整濃度を３．０重量％とじた塗材を
、上記−軸延伸フィルムの片面にメタリングンバ一方式
で塗布した後、該塗布層を乾燥しつつ１２０℃で横方向
に３．６倍延伸し、横方向に２％弛緩しつつ２１０℃で
５秒間熱処理して、改質層０．１０μｍが積層された厚
さ７５μｍの積層フィルムを得た。かくして得られた積
層フィルム上にブチルセルソルブを１．８ｇ／ｍ２塗布
後、乾燥した。このようにして得られた積層フィルムの
特性は第１表に示した。

実施例２ グラフト率を４０％に代えて１００％とした以外は実施
例１．と同様に実施した。結果を第１表に示す。

実施例３ グラフト率を４０％に代えて２００％とした以外は実施
例Ｊ、と同様に実施した。結果を第１−表に示す。

比較例１゜ アクリル系化合物のみを重合し樹脂（ｅ）を得た後、ポ
リエステル系樹脂（ｄ）を混合し、グラフト率を０％と
した以外は、実施例１．と同様に実施した。結果を第１
表に示す。

比較例２ グラフト率を４０％に代えて１０００％とした以外は実
施例１と同様に実施した。結果を第１表に示す。

比較例３ ブチルセルソルブを塗布乾燥する工程を省く以外は実施
例１と同様に実施した。結果を第１表に示す。

実施例４ ブチルセルソルブの塗布厚みを０．７ｇ／ｍ２に変更し
た以外は、実施例２と同様に実施した。

結果を第１表に示す。

実施例５ ブチルセルソルブの塗布厚みを２．７ｇ／ｒｎ２に変更
した以外は実施例４と同様に実施した。結果は第１表に
示す。

実施例６ 横延伸を行なう雰囲気を１９０℃のスチームを吹き込ん
だ雰囲気に変更した以外は実施例４と同様に実施した。

結果は第１表に示す。

実施例７ 未延伸フィルムにコロナ放電処理を施した後、実施例２
と同様の塗剤を塗布、横一軸方向に９０℃で５，５倍延
伸したフィルムについて、評価、その結果を第１表に示
す。

実施例８ 横延伸倍率を９．５倍とした以外は実施例７と同様に製
膜、評価し、その結果を第１表に示す。

−３１＝ 〔発明の効果〕 本発明は、所定量の有機溶剤を含有する特定樹脂層をポ
リエステルフィルム上に設けたので、次のような優れた
特性を示すものである。

（１）接着性、特に耐湿接着性に優れる。

（２）樹脂層の耐襞間性に優れる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエステルフィルムＡと、該ポリエステルフィ
   ルムＡの少なくとも片面に、親水基含有ポリエステル樹
   脂に不飽和結合を有する化合物をグラフト化させた共重
   合体および架橋結合剤を主成分とする樹脂層Ｂが積層さ
   れており、該共重合体のグラフト化率が０．５〜６００
   ％、該樹脂層Ｂの含有する有機溶剤が１０重量ｐｐｍ以
   上であることを特徴とする積層体。
2. （２）樹脂層Ｂの配向度が１．０３〜１０．０であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の積層体。