JPH02304077A - 光学活性フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法 - Google Patents
光学活性フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法Info
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- JPH02304077A JPH02304077A JP12158289A JP12158289A JPH02304077A JP H02304077 A JPH02304077 A JP H02304077A JP 12158289 A JP12158289 A JP 12158289A JP 12158289 A JP12158289 A JP 12158289A JP H02304077 A JPH02304077 A JP H02304077A
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- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、光学活性フェノキシプロピオン酸誘導体の製
造方法に関する。光学活性フェノキシプロピオン酸誘導
体は除草剤として農業上有用である。
造方法に関する。光学活性フェノキシプロピオン酸誘導
体は除草剤として農業上有用である。
［従来技術］
光学活性フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法とし
ては例えば特開昭６３−２１１２５０等種々の方法が知
られているか、テトラハイドロフルフリール乳酸誘導体
を経由する方法は知られていない。
ては例えば特開昭６３−２１１２５０等種々の方法が知
られているか、テトラハイドロフルフリール乳酸誘導体
を経由する方法は知られていない。
［解決しようとする課題］
光学活性なフェノキシプロピオン酸エステルの製造法と
して種々の方法か提案されているか、いずれの方法も大
量製造が困難であったり、大量合成を１−１つだ場合前
られる最終］二１的生成物の光学純度か著しく低下する
等の問題点があった。
して種々の方法か提案されているか、いずれの方法も大
量製造が困難であったり、大量合成を１−１つだ場合前
られる最終］二１的生成物の光学純度か著しく低下する
等の問題点があった。
［課題を解決するための手段］
発明明省らは、光学活性テトラハイドロフルフリールフ
ェノギンプロピオン酸エステルの工業的方法に（＝Ｉき
鋭意り■究を重ねた結果、フェノール誘導体と乳酸誘導
体を非水溶媒中塩基存在下反応させることにより光学活
性テトラハイドロフルフリールフＪ−ノキンブロピオン
酸エステルを高純度でかつ容易に１１，１られることを
見い出し本発明を冗成するに至った。
ェノギンプロピオン酸エステルの工業的方法に（＝Ｉき
鋭意り■究を重ねた結果、フェノール誘導体と乳酸誘導
体を非水溶媒中塩基存在下反応させることにより光学活
性テトラハイドロフルフリールフＪ−ノキンブロピオン
酸エステルを高純度でかつ容易に１１，１られることを
見い出し本発明を冗成するに至った。
即ち、本発明は、一般式（Ｉ）
（ｎはｌ又は２を表し、Ｒ１は塩素叉はトリフルオロメ
チル基を表し、Ｒ２は水素又は塩素を表し、Ｘは酸素又
はイオウを表す。）を表す。）で表されるフェノール誘
導体と一般式（ＩＩ）（但し、Ｒはフェニール基、トリ
ル基、メシチル基、メチル基又はトリフルオロメチル基
を表す。）で表される乳酸誘導体を非水溶媒中塩ノ、（
存在下反−−３＝ 応させることによる 一般式（ＩＩＩ） （但し、Ａは前記に同じ。） で表されるフェノキシプロピオン酸エステルの製造方法
を提供するものである。
チル基を表し、Ｒ２は水素又は塩素を表し、Ｘは酸素又
はイオウを表す。）を表す。）で表されるフェノール誘
導体と一般式（ＩＩ）（但し、Ｒはフェニール基、トリ
ル基、メシチル基、メチル基又はトリフルオロメチル基
を表す。）で表される乳酸誘導体を非水溶媒中塩ノ、（
存在下反−−３＝ 応させることによる 一般式（ＩＩＩ） （但し、Ａは前記に同じ。） で表されるフェノキシプロピオン酸エステルの製造方法
を提供するものである。
［作用］
以下本発明の詳細な説明する。
本発明の一般式（Ｉ）で表されるフェノール誘導体とし
ては、例えば４−（４−クロロフェノキシ）フェノール
、ｌ−（２，４−ジクロロフェノキン）フェノール、１
−（４−１−リフルオロメチルフェノキシ）フェノール
、４−（３−１−リフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フェノール、４−（３，５−ジクロロ−２−ピリジ
ルオキシ）フェノール、４−（６−クロロ−２−キノキ
サリノオキシ）フェノール、４−（３−クロロ−５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フ工ノール、
４−（６−クロロ−２−ベンゾオキサシリルオキシ）フ
ェノール、４− （６−クロロ−？−ベンゾチアゾリル
オキシ）フェノール等を挙げることができる。
ては、例えば４−（４−クロロフェノキシ）フェノール
、ｌ−（２，４−ジクロロフェノキン）フェノール、１
−（４−１−リフルオロメチルフェノキシ）フェノール
、４−（３−１−リフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フェノール、４−（３，５−ジクロロ−２−ピリジ
ルオキシ）フェノール、４−（６−クロロ−２−キノキ
サリノオキシ）フェノール、４−（３−クロロ−５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フ工ノール、
４−（６−クロロ−２−ベンゾオキサシリルオキシ）フ
ェノール、４− （６−クロロ−？−ベンゾチアゾリル
オキシ）フェノール等を挙げることができる。
本発明の一般式（ｎ）で表わされる乳酸誘導体としては
、例えばテトラハイドロフルフリール乳酸のベンゼンス
ルホレ酸エステル、ｐ−トルエンスルホン酸エステル、
メタンスルホン酸エステル、トリフルオロメタンスルホ
ン酸エステル、メシチルスルホン酸エステル等を挙げる
ことができる。
、例えばテトラハイドロフルフリール乳酸のベンゼンス
ルホレ酸エステル、ｐ−トルエンスルホン酸エステル、
メタンスルホン酸エステル、トリフルオロメタンスルホ
ン酸エステル、メシチルスルホン酸エステル等を挙げる
ことができる。
好ましくは、ｐ−トルエンスルホン酸エステル、メタン
スルホン酸エステルである。
スルホン酸エステルである。
乳酸誘導体１モル当量に対してフェノール誘導体は１モ
ル当量以−にあればよいが、好ましくは１〜１．５モ少
当量である。
ル当量以−にあればよいが、好ましくは１〜１．５モ少
当量である。
本発明で使用される非水溶媒としては、ヘキリーン、ペ
ンタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素、エチルエーテル、テトラハイ
ドロフラン、モノグライム、ジグライム等のエーテル類
、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセ
トニトリル等の非水性極性溶媒及びこれらの溶媒を混合
した溶媒を用いることができる。
ンタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素、エチルエーテル、テトラハイ
ドロフラン、モノグライム、ジグライム等のエーテル類
、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセ
トニトリル等の非水性極性溶媒及びこれらの溶媒を混合
した溶媒を用いることができる。
反応に用いる溶媒量は、乳酸誘導体１容量部に対して１
〜１００容量部である。好ましくは、１〜５０容量部で
ある。
〜１００容量部である。好ましくは、１〜５０容量部で
ある。
本発明で使用される塩基としては、水酸化リチウム、苛
性ソーダ、苛性カリウム等の水酸化アルカリ、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム等の炭酸塩、および水素化リチウム、水素化ナ
トリウム、水素化力ルシュウム等の水素化アルカリ等を
挙げることができる。好ましくは、炭酸カリウム、苛性
ソーダ又は苛性カリであり、特に好ましくは水素化ナト
リウムである。
性ソーダ、苛性カリウム等の水酸化アルカリ、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム等の炭酸塩、および水素化リチウム、水素化ナ
トリウム、水素化力ルシュウム等の水素化アルカリ等を
挙げることができる。好ましくは、炭酸カリウム、苛性
ソーダ又は苛性カリであり、特に好ましくは水素化ナト
リウムである。
使用される塩基量は、フェノール誘導体に対して１モル
当量以上あれば特に制限はないが、好ましくは１〜５モ
ル当量である。
当量以上あれば特に制限はないが、好ましくは１〜５モ
ル当量である。
本発明の反応は通常窒素等の不活性ガス気流下θ〜１５
０℃で数分〜４８時間で完結する。
０℃で数分〜４８時間で完結する。
［実施例］
以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
水素化ナトリウム（純度６０％）０．５３ｇおよび４−
（６−クロロ−２−キノキサリノオキシ）フェノール３
ｇのジメチルスルホキシド２０ｍ１の溶液に窒素気流下
テトラハイドロフルフリールＣ２８＞ −２−ｐ−トシ
ルプロピオン酸エステル３．６ｇを添加した。室温下で
４時間撹拌を行った後、反応液を水中に注ぎベンゼンを
加えて抽出を行った。有機層を分離し、希苛性ソーダ水
溶液及び水で洗浄した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、溶媒を減圧留去した。残渣をカラムクロマ
トグラフィー処理しく２Ｒ）’−２−（４−（６−クロ
ロ−２−キノキセリルオキシ）フェノキシ）プロピオン
酸テトラハイドロブルフリーリエステル３．２ｇを得た
。光学活性カラム（キラセル ＯＫ（ダイセル化学工業
製））を用いた液体クロマトグラフィーによる分析の結
果、Ｒ体の純度は８５．３％であった。
（６−クロロ−２−キノキサリノオキシ）フェノール３
ｇのジメチルスルホキシド２０ｍ１の溶液に窒素気流下
テトラハイドロフルフリールＣ２８＞ −２−ｐ−トシ
ルプロピオン酸エステル３．６ｇを添加した。室温下で
４時間撹拌を行った後、反応液を水中に注ぎベンゼンを
加えて抽出を行った。有機層を分離し、希苛性ソーダ水
溶液及び水で洗浄した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、溶媒を減圧留去した。残渣をカラムクロマ
トグラフィー処理しく２Ｒ）’−２−（４−（６−クロ
ロ−２−キノキセリルオキシ）フェノキシ）プロピオン
酸テトラハイドロブルフリーリエステル３．２ｇを得た
。光学活性カラム（キラセル ＯＫ（ダイセル化学工業
製））を用いた液体クロマトグラフィーによる分析の結
果、Ｒ体の純度は８５．３％であった。
実施例２
炭酸カリウム３．０ｇおよび４−（６−クロロ−２−キ
ノキサリノオキシ）フェノール６ｇのジメチルスルホキ
シド３０ｍ１の溶液に窒素気流下テトラハイドロフルフ
リール （２Ｓ）−２−ｐ−トシルプロピオン酸エステ
リレ６ｇを添加した。
ノキサリノオキシ）フェノール６ｇのジメチルスルホキ
シド３０ｍ１の溶液に窒素気流下テトラハイドロフルフ
リール （２Ｓ）−２−ｐ−トシルプロピオン酸エステ
リレ６ｇを添加した。
室温下で一夜撹拌を行った。以下実施例１と同様にして
（２Ｒ）−２−（４−（６−クロロ−２−キノキセリル
オキシ）フェノキシ）プロピオン酸テトラハイドロフル
フリーリエステル３．８ｇを得た。Ｒ体の純度は８５．
０％であった。
（２Ｒ）−２−（４−（６−クロロ−２−キノキセリル
オキシ）フェノキシ）プロピオン酸テトラハイドロフル
フリーリエステル３．８ｇを得た。Ｒ体の純度は８５．
０％であった。
実施例３
水素化ナトリウム（純度６０％）１ｇおよび４−（２，
４−ジクロロフェノキシフェノール５ｇのジメチルスル
ホキシド３０ｍ１の溶液に窒素気流下テトラハイドロフ
ルフリール （２Ｓ）−２−ｐ−）シルプロピオン酸エ
ステル６．５ｇを添加した。室温下で４時間撹拌を行っ
た後、反応液を水中に注ぎベンゼンを加えて抽出を行っ
た。以下実施例１と同様にして（２Ｒ） −２−（４−
（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ）プロピオ
ン酸テトラハイドロフルフリーリエステル５．５ｇを得
た。Ｒ体の純度は８７．２％であった。
４−ジクロロフェノキシフェノール５ｇのジメチルスル
ホキシド３０ｍ１の溶液に窒素気流下テトラハイドロフ
ルフリール （２Ｓ）−２−ｐ−）シルプロピオン酸エ
ステル６．５ｇを添加した。室温下で４時間撹拌を行っ
た後、反応液を水中に注ぎベンゼンを加えて抽出を行っ
た。以下実施例１と同様にして（２Ｒ） −２−（４−
（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ）プロピオ
ン酸テトラハイドロフルフリーリエステル５．５ｇを得
た。Ｒ体の純度は８７．２％であった。
実施例４
水素化ナトリウム（純度６０％）１ｇおよび４−（３，
５−ジクロロ−２−ピリジル）オキシフェノール５ｇの
ジメチルスルホキシド３０ｍ１の溶液に窒素気流下テト
ラハイドロフルフリール（２Ｓ） −２−ｐ−）シルプ
ロピオン酸エステル６．５ｇを添加した。室温下で４時
間撹拌を行った後、反応液を水中に注ぎベンゼンを加え
て抽出を行った。以下実施例１と同様にして（２Ｒ）−
２−（４−（３，５−ジクロロ−２−ピリドキシ）フェ
ノキシ）プロピオン酸テトラノ１イドロフルフリーリエ
ステル４．６ｇを得た。Ｒ体の純度は８９％であった。
５−ジクロロ−２−ピリジル）オキシフェノール５ｇの
ジメチルスルホキシド３０ｍ１の溶液に窒素気流下テト
ラハイドロフルフリール（２Ｓ） −２−ｐ−）シルプ
ロピオン酸エステル６．５ｇを添加した。室温下で４時
間撹拌を行った後、反応液を水中に注ぎベンゼンを加え
て抽出を行った。以下実施例１と同様にして（２Ｒ）−
２−（４−（３，５−ジクロロ−２−ピリドキシ）フェ
ノキシ）プロピオン酸テトラノ１イドロフルフリーリエ
ステル４．６ｇを得た。Ｒ体の純度は８９％であった。
実施例５
水素化ナトリウム（純度６０％）１ｇおよび４−（３−
クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ
）フェノール６ｇのジメチルスルホキシド３０ｍ１の溶
液に窒素気流下テトラハイドロフルフリール （２Ｓ）
−２−ｐ−）シルプロピオン酸エステル６．８ｇを添加
した。室温下で４時間撹拌を行った後、反応液を水中に
注ぎベンゼンを加えて抽出を行った。以下実施例１と同
様にして（２Ｒ）−２−（４−（３−クロロ−５−トリ
フルオロメチル−２−ピリドキシ）フェノキシ）プロピ
オン酸テトラハイドロフルフリーリエステル６．４ｇを
得た。２体の純度は９６％であった。
クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ
）フェノール６ｇのジメチルスルホキシド３０ｍ１の溶
液に窒素気流下テトラハイドロフルフリール （２Ｓ）
−２−ｐ−）シルプロピオン酸エステル６．８ｇを添加
した。室温下で４時間撹拌を行った後、反応液を水中に
注ぎベンゼンを加えて抽出を行った。以下実施例１と同
様にして（２Ｒ）−２−（４−（３−クロロ−５−トリ
フルオロメチル−２−ピリドキシ）フェノキシ）プロピ
オン酸テトラハイドロフルフリーリエステル６．４ｇを
得た。２体の純度は９６％であった。
実施例６
炭酸カリウム３．Ｏｇおよび４−（３−クロロ−５−１
−リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノール
６ｇのジメチルスルホキシド３０ｍ１の溶液に窒素気流
下テトラハイドロフルフリール（２Ｓ）−２−ｐ−１−
シルプロピオン酸エステル６．８ｇを添加した。室温下
で一夜撹拌を行った。以下実施例１と同様にして（２Ｒ
）−２−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル
−２−ピリドキシ）フェノキシ）プロピオン酸テトラハ
イドロフルフリーリエステル４．３ｇを？（Ｉた。
−リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノール
６ｇのジメチルスルホキシド３０ｍ１の溶液に窒素気流
下テトラハイドロフルフリール（２Ｓ）−２−ｐ−１−
シルプロピオン酸エステル６．８ｇを添加した。室温下
で一夜撹拌を行った。以下実施例１と同様にして（２Ｒ
）−２−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル
−２−ピリドキシ）フェノキシ）プロピオン酸テトラハ
イドロフルフリーリエステル４．３ｇを？（Ｉた。
２体の純度は８９．３％であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ｛但し、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼ （ｎは１又は２を表し、Ｒ＿１は塩素又はトリフルオロ
メチル基を表し、Ｒ＿２は水素又は塩素を表し、Ｘは酸
素又はイオウを表す。）を表す。｝ で表されるフェノール誘導体と 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ｛但し、Ｒはフェニール基、トリル基、メシチル基、メ
チル基又はトリフルオロメチル基を表す。｝で表される
乳酸誘導体を非水溶媒中塩基存在下反応させることを特
徴とする 一般式（III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ｛但し、Ａは前記に同じ。｝ で表されるフェノキシプロピオン酸エステルの製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12158289A JPH02304077A (ja) | 1989-05-17 | 1989-05-17 | 光学活性フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12158289A JPH02304077A (ja) | 1989-05-17 | 1989-05-17 | 光学活性フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02304077A true JPH02304077A (ja) | 1990-12-17 |
Family
ID=14814811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12158289A Pending JPH02304077A (ja) | 1989-05-17 | 1989-05-17 | 光学活性フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02304077A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106665602A (zh) * | 2016-12-25 | 2017-05-17 | 滁州学院 | 一种含喹禾糠酯和广灭灵的农药组合物 |
-
1989
- 1989-05-17 JP JP12158289A patent/JPH02304077A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106665602A (zh) * | 2016-12-25 | 2017-05-17 | 滁州学院 | 一种含喹禾糠酯和广灭灵的农药组合物 |
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