JPH02301965A - 二次電池 - Google Patents
二次電池Info
- Publication number
- JPH02301965A JPH02301965A JP1122603A JP12260389A JPH02301965A JP H02301965 A JPH02301965 A JP H02301965A JP 1122603 A JP1122603 A JP 1122603A JP 12260389 A JP12260389 A JP 12260389A JP H02301965 A JPH02301965 A JP H02301965A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrode
- negative electrode
- alloy
- hydrogen storage
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 41
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 7
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 7
- 239000011149 active material Substances 0.000 abstract description 5
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 3
- 229910002335 LaNi5 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 abstract 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 abstract 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001020 Au alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004247 CaCu Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018007 MmNi Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N cadmium nickel Chemical compound [Ni].[Cd] OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000003353 gold alloy Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- -1 hydronium ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/383—Hydrogen absorbing alloys
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の目的］
（産業上の利用分野）
本発明は水素吸蔵合金を主成分とする電極からなる負極
を有する二次電池に係わり、特に、その負極に関する。
を有する二次電池に係わり、特に、その負極に関する。
（従来の技術）
水素を可逆的に吸蔵、放出しうる合金、いわゆる水素吸
蔵合金は、気体水素ばかりでなく、プロトン、ヒドロニ
ウムイオン等のイオン状の水素にも作用し、電気化学的
に水素成分を吸蔵することができる。この水素吸蔵合金
を主成分とする電極からなる負極は、有害な金属を含ま
ず、また、ニッケル・カドミウム二次電池の負極である
カドミウムや鉛蓄電池の負極である鉛と比較して軽量で
あるために単位重量当たりのエネルギー密度が太きい等
の利点がある。従って、この負極を、例えば、ニッケル
酸化物電極等の適当な正極と組み合わせた二次電池は、
高いエネルギー密度の二次電池とすることができること
から、注目されている。
蔵合金は、気体水素ばかりでなく、プロトン、ヒドロニ
ウムイオン等のイオン状の水素にも作用し、電気化学的
に水素成分を吸蔵することができる。この水素吸蔵合金
を主成分とする電極からなる負極は、有害な金属を含ま
ず、また、ニッケル・カドミウム二次電池の負極である
カドミウムや鉛蓄電池の負極である鉛と比較して軽量で
あるために単位重量当たりのエネルギー密度が太きい等
の利点がある。従って、この負極を、例えば、ニッケル
酸化物電極等の適当な正極と組み合わせた二次電池は、
高いエネルギー密度の二次電池とすることができること
から、注目されている。
ところで、Ｌ ａ Ｎ ｉｓを代表とするＣａＣｕ、型
合金が、その活性化が容易であり、水素吸蔵時の平衡圧
が大気圧付近にあう等の特徴を有するために、この負極
に用いられる水素吸蔵合金として知られている。特に、
ＬａＮｉ５合金は、上記の特徴に加えて、 Ｎｉによる
水素発生の触媒能を有する特徴がある。さらに、この合
金は、平衡圧を適当な圧力に調整することや電解液中で
の耐蝕性を向上させる等の目的で、Ｃｏ、Ｍｎ、ＡＬ
Ｃｕなどによる置換が行われている。また、電池の容量
の低下を防止するために、Ｂ、Ｃ，Ｓｉ等を添加したＬ
ａ Ｎ ｉ、合金を水素吸蔵合金電極として用いる金
属−水素アルカリ蓄電池が提案されている（特開昭６３
−１３１４６７号公報）。
合金が、その活性化が容易であり、水素吸蔵時の平衡圧
が大気圧付近にあう等の特徴を有するために、この負極
に用いられる水素吸蔵合金として知られている。特に、
ＬａＮｉ５合金は、上記の特徴に加えて、 Ｎｉによる
水素発生の触媒能を有する特徴がある。さらに、この合
金は、平衡圧を適当な圧力に調整することや電解液中で
の耐蝕性を向上させる等の目的で、Ｃｏ、Ｍｎ、ＡＬ
Ｃｕなどによる置換が行われている。また、電池の容量
の低下を防止するために、Ｂ、Ｃ，Ｓｉ等を添加したＬ
ａ Ｎ ｉ、合金を水素吸蔵合金電極として用いる金
属−水素アルカリ蓄電池が提案されている（特開昭６３
−１３１４６７号公報）。
しかしながら、これらの合金は、一般的には極めてもろ
いために、水素の吸蔵放出に伴って微粉化が進行する。
いために、水素の吸蔵放出に伴って微粉化が進行する。
合金の微粉化が進行すると、電極から活物質が脱落して
しまう。また、アルカリ電解液に対する耐蝕性を向上す
るためにＣＯやＡＱを添加するが、これらの多量の添加
は合金の水素吸蔵能の低下をもたらすという問題がある
。
しまう。また、アルカリ電解液に対する耐蝕性を向上す
るためにＣＯやＡＱを添加するが、これらの多量の添加
は合金の水素吸蔵能の低下をもたらすという問題がある
。
（発明が解決しようとする課題）
前述した様に、これまでの負極に用いられる水素吸蔵合
金は、水素の吸蔵放出に伴い微粉化が進行して活物質が
電極から脱落し、また、アルカリ電解液に対する耐蝕性
を向上するためにＣｏやＡＱを多量に添加すると水素吸
蔵能が低下する問題点がある。
金は、水素の吸蔵放出に伴い微粉化が進行して活物質が
電極から脱落し、また、アルカリ電解液に対する耐蝕性
を向上するためにＣｏやＡＱを多量に添加すると水素吸
蔵能が低下する問題点がある。
本発明の目的は、水素の吸蔵放出に伴う水素吸蔵合金の
微粉化の進行による活物質の電極からの脱落が防止でき
、しかも、アルカリ電解液に対して十分な耐蝕性を備え
た負極を有し、サイクル特性の優れた二次電池を提供す
ることにある。
微粉化の進行による活物質の電極からの脱落が防止でき
、しかも、アルカリ電解液に対して十分な耐蝕性を備え
た負極を有し、サイクル特性の優れた二次電池を提供す
ることにある。
［発明の構成］
（課題を解決するための手段および作用）本発明は、水
素吸蔵合金を主成分とする電極からなる負極と、この負
極と電解液を介して対向する正極とを有する二次電池に
おいて、前記負極が、一般式Ａ Ｘｍ Ｂ ｎ （Ａは
ランタノイド、Ｔｉ、Ｚｒ、 Ｈｆ、 Ｃａ、 Ｙ、
Ｔａ、 Ｍｇ、 Ｎｂ、 Ｍｏから選ばれた一種以上の
元素の単体若しくは混合物、ＸはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｃ
ｕ、Ｃｒ、Ｆｅ、ＡＱから選んだ一種以上の元素の単体
若しくは混合物１ｍは５くｍ≦５．５、ｎはＯ＜ ｎ≦
０．２）で表わされる水素吸蔵合金を主成分とする電極
からなることを特徴とする二次電池である。
素吸蔵合金を主成分とする電極からなる負極と、この負
極と電解液を介して対向する正極とを有する二次電池に
おいて、前記負極が、一般式Ａ Ｘｍ Ｂ ｎ （Ａは
ランタノイド、Ｔｉ、Ｚｒ、 Ｈｆ、 Ｃａ、 Ｙ、
Ｔａ、 Ｍｇ、 Ｎｂ、 Ｍｏから選ばれた一種以上の
元素の単体若しくは混合物、ＸはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｃ
ｕ、Ｃｒ、Ｆｅ、ＡＱから選んだ一種以上の元素の単体
若しくは混合物１ｍは５くｍ≦５．５、ｎはＯ＜ ｎ≦
０．２）で表わされる水素吸蔵合金を主成分とする電極
からなることを特徴とする二次電池である。
本発明の二次電池における負極はＢを含み、かつＬａＮ
ｉ５型の化学量論組成よりもＮｉがリッチな組成の水素
吸蔵合金を主成分とする電極から構成されているので、
負極を構成する水素吸蔵合金はその微粉化の進行が抑制
されると共にアルカリ電解液に対する耐蝕性を有し、そ
の結果、負極はその劣化速度が低下し、サイクル特性の
優れた二次電池が得られる。
ｉ５型の化学量論組成よりもＮｉがリッチな組成の水素
吸蔵合金を主成分とする電極から構成されているので、
負極を構成する水素吸蔵合金はその微粉化の進行が抑制
されると共にアルカリ電解液に対する耐蝕性を有し、そ
の結果、負極はその劣化速度が低下し、サイクル特性の
優れた二次電池が得られる。
このＢの含有または置換量が多くなると、単位重量当た
りの水素吸蔵量が低下するために、この水素吸蔵合金の
組成を一般式Ａ ＸｍＢ ｎ （Ａはランタノイド、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃａ、Ｙ、Ｔａ、Ｍｇ、Ｎｂ、Ｍｏか
ら選ばれた一種以上の元素の単体若しくは混合物、Ｘは
Ｎｉ、 Ｇｏ、Ｍｎ、 Ｃｕ、 Ｃｒ、Ｆｅ、Ａｆｉか
ら選ばれた一種以上の元素の単体若しくは混合物、ｍは
５ ＜ ｍ≦５．５）で表わした場合に、ｎはｎ≦０．
２とすることが望ましい。さらに、水素吸蔵合金の容量
低下を最小限に抑え、がっ、Ｂの効果を発揮させるため
には、ｎはＯ＜ ｎ≦０．０５の範囲とすることが好ま
しい。
りの水素吸蔵量が低下するために、この水素吸蔵合金の
組成を一般式Ａ ＸｍＢ ｎ （Ａはランタノイド、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃａ、Ｙ、Ｔａ、Ｍｇ、Ｎｂ、Ｍｏか
ら選ばれた一種以上の元素の単体若しくは混合物、Ｘは
Ｎｉ、 Ｇｏ、Ｍｎ、 Ｃｕ、 Ｃｒ、Ｆｅ、Ａｆｉか
ら選ばれた一種以上の元素の単体若しくは混合物、ｍは
５ ＜ ｍ≦５．５）で表わした場合に、ｎはｎ≦０．
２とすることが望ましい。さらに、水素吸蔵合金の容量
低下を最小限に抑え、がっ、Ｂの効果を発揮させるため
には、ｎはＯ＜ ｎ≦０．０５の範囲とすることが好ま
しい。
（実施例）
以下、本発明の実施例について図面を参照して説明する
。
。
まず、負極用の水素吸蔵合金として、 Ｃｅを部分的に
除去したミツシュメタル（ＭＩＩ＋）とＮｉ、Ｇｏ。
除去したミツシュメタル（ＭＩＩ＋）とＮｉ、Ｇｏ。
Ｍｎ、ＡＩ及びＢをそれぞれ所定の組成となる様に混合
し、アルゴン雰囲気中でアーク溶解させて、種々の試料
を得た。この試料から約１ａ＋角の試料片を割りとって
研磨し、マイクロビッカース硬度計で圧痕をつけて目視
できるひび割れの発生頻度を求めた。この結果を第１表
に示した。
し、アルゴン雰囲気中でアーク溶解させて、種々の試料
を得た。この試料から約１ａ＋角の試料片を割りとって
研磨し、マイクロビッカース硬度計で圧痕をつけて目視
できるひび割れの発生頻度を求めた。この結果を第１表
に示した。
（以下余白）
第 １ 表
第１表に示される様に、Ｂを含有する合金は、ひび割れ
が生じにくくなる結果が得られた。尚、第１表において
示された発生頻度は、［ひび割れ目視回数］／［圧痕回
数コで表わされ、例えば、発生頻度３１５は、圧痕をつ
けた回数５回の内ひび割れが生じた回数が３回であるこ
とを示す。
が生じにくくなる結果が得られた。尚、第１表において
示された発生頻度は、［ひび割れ目視回数］／［圧痕回
数コで表わされ、例えば、発生頻度３１５は、圧痕をつ
けた回数５回の内ひび割れが生じた回数が３回であるこ
とを示す。
次に、これらの水素吸蔵合金を用いて以下の要領で負極
を作製し、その特性を評価した。まず、アルゴン雰囲気
中で合金を粉砕した後水素活性化用の容器に投入し、排
気後１０ｋｇ／、ｆｆｌの水素ガスを注入して約１５時
間放置した。その後、この容器を約９０℃に加熱しなが
ら脱水素を行い水素吸蔵合金の粉末を得た。この水素化
操作で得られた水素吸蔵合金粉末の中で２００メツシュ
以上の細かい粉末と弗素系樹脂の粉末とを９６＝４の重
量比で混合し、シート展開を行い、厚さが０．５ｎ＋＋
、直径が９．５ｎｏの電極シートを作製した。この電極
シートをニッケル網集電体上に圧着して電極とした。こ
の電極を、理論的に計算されるこの電極の容量の５倍以
上の容量の焼結Ｎｉ極２枚で挟み、電解液として８Ｍ−
ＫＯＨ水溶液中に浸漬して電池を構成した。
を作製し、その特性を評価した。まず、アルゴン雰囲気
中で合金を粉砕した後水素活性化用の容器に投入し、排
気後１０ｋｇ／、ｆｆｌの水素ガスを注入して約１５時
間放置した。その後、この容器を約９０℃に加熱しなが
ら脱水素を行い水素吸蔵合金の粉末を得た。この水素化
操作で得られた水素吸蔵合金粉末の中で２００メツシュ
以上の細かい粉末と弗素系樹脂の粉末とを９６＝４の重
量比で混合し、シート展開を行い、厚さが０．５ｎ＋＋
、直径が９．５ｎｏの電極シートを作製した。この電極
シートをニッケル網集電体上に圧着して電極とした。こ
の電極を、理論的に計算されるこの電極の容量の５倍以
上の容量の焼結Ｎｉ極２枚で挟み、電解液として８Ｍ−
ＫＯＨ水溶液中に浸漬して電池を構成した。
この電池に対し、１７０ｍＡ／ ｇ （水素吸蔵合金の
１ｇ当りの電流密度を表わす）の電流密度で２．５時間
充電し、同じ電流密度で両極間の電圧が０．９５Ｖにな
るまで放電して初期容量を比較した。その結果を第２表
に示した。比較例として、Ｂを含有するＬ ａ Ｎ ｉ
、合金（ＬａＮｉＳＢｏ、、、）からなる電極を用いた
電池についても同様な測定を行い、その結果を第２表に
示した。
１ｇ当りの電流密度を表わす）の電流密度で２．５時間
充電し、同じ電流密度で両極間の電圧が０．９５Ｖにな
るまで放電して初期容量を比較した。その結果を第２表
に示した。比較例として、Ｂを含有するＬ ａ Ｎ ｉ
、合金（ＬａＮｉＳＢｏ、、、）からなる電極を用いた
電池についても同様な測定を行い、その結果を第２表に
示した。
第２表
第２表に示される様に、Ｂの含有量の増加に伴い、容量
の低下が認められた。
の低下が認められた。
さらに、ｎ ＝０．０４のＢを含む合金とＢを含まない
合金（ｎ ＝ Ｏ）を用いて調製した電極を用い、同様
の電池を構成して、４２５ｍＡ／ｇの電流密度で１時間
充電し、同じ電流密度で両極間の電圧が０．９５Ｖにな
るまで放電する充放電サイクルを行い、サイクル数に対
する放電容量の変化を見た。また、比較例として、上記
と同様のＢを含有するＬ ａ Ｎ ｉｓ金合金らなる電
極を用いた電池についても、同様の充放電サイクルを行
った。これらの結果を図面のグラフに示した。このグラ
フにおいて、実線、破線、一点鎖線は、各合金Ｍ ｍＮ
ｉ４．４ｃｏｏ、ｚＭ ｎｏ、３ ＡＱｏ、３ Ｂ。、
６４、Ｍ ｍＮ１４．４ＣＯｏ、２Ｍｎｏ、３Ａｆｆ。
合金（ｎ ＝ Ｏ）を用いて調製した電極を用い、同様
の電池を構成して、４２５ｍＡ／ｇの電流密度で１時間
充電し、同じ電流密度で両極間の電圧が０．９５Ｖにな
るまで放電する充放電サイクルを行い、サイクル数に対
する放電容量の変化を見た。また、比較例として、上記
と同様のＢを含有するＬ ａ Ｎ ｉｓ金合金らなる電
極を用いた電池についても、同様の充放電サイクルを行
った。これらの結果を図面のグラフに示した。このグラ
フにおいて、実線、破線、一点鎖線は、各合金Ｍ ｍＮ
ｉ４．４ｃｏｏ、ｚＭ ｎｏ、３ ＡＱｏ、３ Ｂ。、
６４、Ｍ ｍＮ１４．４ＣＯｏ、２Ｍｎｏ、３Ａｆｆ。
、、およびＬａＮ１５Ｂｏ、。４の夫々の変化を示す。
グラフに示す様に、ｎ＝０．０４のＢを含む合金が初期
容量は低いものの、サイクルの進行に伴う劣化速度は小
さいことが分かる。一方、比較例の ＬａＮ １５ Ｂ
ｏ ＋ ０４合金の電極を用いた電池では、第２表に
示した初期の放電容量は実施例の電極とそれ程の差異は
無いものの、グラフに示されたサイクル特性については
著しい差異がある。
容量は低いものの、サイクルの進行に伴う劣化速度は小
さいことが分かる。一方、比較例の ＬａＮ １５ Ｂ
ｏ ＋ ０４合金の電極を用いた電池では、第２表に
示した初期の放電容量は実施例の電極とそれ程の差異は
無いものの、グラフに示されたサイクル特性については
著しい差異がある。
［発明の効果〕
以上の様に、本発明によれば、水素の吸蔵放出に伴う微
粉化の進行による活物質の電極からの脱落が防止でき、
しかも、アルカリ電解液に対して十分な耐蝕性を備えた
負極を有し、サイクル特性の優れた二次電池を提供でき
る。
粉化の進行による活物質の電極からの脱落が防止でき、
しかも、アルカリ電解液に対して十分な耐蝕性を備えた
負極を有し、サイクル特性の優れた二次電池を提供でき
る。
図面は二次電池のサイクル−放電容量曲線を示すグラフ
であって、グラフ中の実線、破線、−点鎖線は、各合金
ＭｍＮｉ４．．Ｇｏ。、２ Ｍｎ、、、 ＡＱｏ、３８
Ｏ、ｏ ４、ＭｍＮｉ、、４Ｃｏ。、ｚＭｎａ、３
ＡＱｏ、３およびＬａＮｉ、Ｂｏ、。、の夫々の変化を
示す。 代理人 弁理士 大 胡 典 夫 蝙−絢一（ｋ）
であって、グラフ中の実線、破線、−点鎖線は、各合金
ＭｍＮｉ４．．Ｇｏ。、２ Ｍｎ、、、 ＡＱｏ、３８
Ｏ、ｏ ４、ＭｍＮｉ、、４Ｃｏ。、ｚＭｎａ、３
ＡＱｏ、３およびＬａＮｉ、Ｂｏ、。、の夫々の変化を
示す。 代理人 弁理士 大 胡 典 夫 蝙−絢一（ｋ）
Claims (1)
- 水素吸蔵合金を主成分とする電極からなる負極と、この
負極と電解液を介して対向する正極とを有する二次電池
において、前記負極が、一般式ＡＸ＿ｍＢ＿ｎ（Ａはラ
ンタノイド、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃａ、Ｙ、Ｔａ、Ｍｇ
、Ｎｂ、Ｍｏから選ばれた一種以上の元素の単体若しく
は混合物、ＸはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｆｅ、
Ａｌから選ばれた一種以上の元素の単体若しくは混合物
、ｍは５＜ｍ≦５．５、ｎは０＜ｎ≦０．２）で表わさ
れる水素吸蔵合金を主成分とする電極からなることを特
徴とする二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1122603A JP2894721B2 (ja) | 1989-05-16 | 1989-05-16 | 二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1122603A JP2894721B2 (ja) | 1989-05-16 | 1989-05-16 | 二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02301965A true JPH02301965A (ja) | 1990-12-14 |
| JP2894721B2 JP2894721B2 (ja) | 1999-05-24 |
Family
ID=14840029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1122603A Expired - Fee Related JP2894721B2 (ja) | 1989-05-16 | 1989-05-16 | 二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2894721B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04229557A (ja) * | 1990-10-26 | 1992-08-19 | Yuasa Corp | 水素吸蔵合金、水素吸蔵金属材料、水素吸蔵電極、及びニッケル−水素電池 |
| WO1997003213A1 (en) * | 1995-07-10 | 1997-01-30 | Santoku Metal Industry Co., Ltd. | Rare earth metal-nickel-base hydrogen absorbing alloy, process for preparing the same, and negative electrode for nickel-hydrogen secondary battery |
| KR100237322B1 (ko) * | 1995-08-31 | 2000-01-15 | 이노우에 유스케 | 희토류금속-니켈계 수소흡장합금, 그 제조법 및 니켈수소 2차 전지용 음극 |
| JP2012509399A (ja) * | 2008-11-21 | 2012-04-19 | バオトウ リサーチ インスティチュート オブ レア アース | ＲＥ−Ｆｅ−Ｂ系水素貯蔵合金及びその使用 |
-
1989
- 1989-05-16 JP JP1122603A patent/JP2894721B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04229557A (ja) * | 1990-10-26 | 1992-08-19 | Yuasa Corp | 水素吸蔵合金、水素吸蔵金属材料、水素吸蔵電極、及びニッケル−水素電池 |
| WO1997003213A1 (en) * | 1995-07-10 | 1997-01-30 | Santoku Metal Industry Co., Ltd. | Rare earth metal-nickel-base hydrogen absorbing alloy, process for preparing the same, and negative electrode for nickel-hydrogen secondary battery |
| US5840166A (en) * | 1995-07-10 | 1998-11-24 | Santoku Metal Industry Co. Ltd. | Rare earth metal-nickel hydrogen storage alloy, process for producing the same, and anode for nickel-hydrogen rechargeable battery |
| KR100239742B1 (ko) * | 1995-07-10 | 2000-01-15 | 이노우에 유스케 | 희토류금속-니켈계 수소흡장합금 및 그 제조법, 및 니켈수소 2차전지용 음극 |
| CN1072268C (zh) * | 1995-07-10 | 2001-10-03 | 三德金属工业株式会社 | 稀土类金属－镍系吸氢合金及其制造方法和用途 |
| KR100237322B1 (ko) * | 1995-08-31 | 2000-01-15 | 이노우에 유스케 | 희토류금속-니켈계 수소흡장합금, 그 제조법 및 니켈수소 2차 전지용 음극 |
| JP2012509399A (ja) * | 2008-11-21 | 2012-04-19 | バオトウ リサーチ インスティチュート オブ レア アース | ＲＥ−Ｆｅ−Ｂ系水素貯蔵合金及びその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2894721B2 (ja) | 1999-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2771592B2 (ja) | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極 | |
| JP2926734B2 (ja) | 水素吸蔵合金を用いたアルカリ蓄電池 | |
| NO172777B (no) | Legering for batteri-elektrode, samt elektrokjemisk cellemed slik elektrode | |
| EP0450590B1 (en) | Hydrogen storage alloy electrode and process for producing the electrode | |
| JPH0676818A (ja) | 水素貯蔵合金電極の活性物質 | |
| JP2965475B2 (ja) | 水素吸蔵合金 | |
| JPH0719599B2 (ja) | 蓄電池用電極 | |
| JPH02301965A (ja) | 二次電池 | |
| JPH0953136A (ja) | 水素吸蔵合金および水素吸蔵合金電極 | |
| JP2740175B2 (ja) | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極 | |
| JPS6119063A (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JPH09283174A (ja) | アルカリ蓄電池 | |
| US5951945A (en) | Hydrogen occluding alloy and electrode made of the alloy | |
| JP3065713B2 (ja) | 水素吸蔵電極及びニッケル−水素電池 | |
| JP2955351B2 (ja) | 二次電池用水素吸蔵合金 | |
| JP3343417B2 (ja) | 金属酸化物・水素二次電池 | |
| EP0643146B1 (en) | Scandium containing hydrogen absorption alloy and hydrogen absorption electrode | |
| JP3470987B2 (ja) | 水素吸蔵合金および水素吸蔵合金電極 | |
| JPH04301045A (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JPH06145849A (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JP3011454B2 (ja) | 二次電池用水素吸蔵合金 | |
| JPH04319258A (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JP3525519B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JPS63314764A (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JPH0953135A (ja) | 水素吸蔵合金および水素吸蔵合金電極 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080305 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090305 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |