JPH0229387A - 熱転写記録媒体 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
[技術分野]
本発明は特に耐溶剤性、耐摩耗性に優れた高信頼性の転
写画像を与える熱転写記録媒体に関する。 [従来技術] 近年、サーマルヘッドを用いる感熱転写記録方法が、無
騒音であること、装置が比較的安価で、かつ小型化でき
ること、保守が容易であること、転写画像が安定である
こと等の利点から多く用いられるようになっている。こ
のような感熱転写記録法に用いる熱転写記録媒体として
は、例えばコンデンサー紙やポリエステルフィルム等の
熱伝導性及び耐熱性の優れた基材の一方の面に天然ワッ
クス、合成ワックス等のワックス類、着色剤、熱可塑性
樹脂類等を混合あるいは積層し、熱溶融性色材層として
設けている。 しかしながら、上記従来材料を使用した熱溶融性色材層
を設けてなる熱転写記録媒体による転写画像はアルコー
ル、灯油、機械油、オイル等の溶剤で溶出したり、これ
らの溶剤を含む布等でこすると消えてしまうといった欠
点があった。 また、ダンボール紙等での摩擦や、バーコード読み取り
用のペンスキャナーでのひっかき等で転写画像がはがれ
たり、欠落してしまうといった欠点もあった。 [口 的] 本発明の目的は従来技術の上記欠点を改善し、高濃度で
均一性に優れた転写画像を得ることができ、しかも前記
溶剤類の付着による溶出や前記溶剤類を含む布等でこす
っても消えることがなく、更に耐摩耗性、耐ひっかき性
に優れた転写画像が形成できる熱転写記録媒体を提供す
ることである。 [構 成] 本発明者は、上記課題を解決するため従来より研究を重
ねてきたが、インク層に低融点の直鎖飽和ポリエステル
樹脂を使用することが有効であることを見出し、本発明
に至った。 すなわち、本発明は支持体上に熱転移性インク層を設け
てなる熱転写媒体において、前記インク層が熱溶融性の
ない顔料着色剤および低融点の直鎖飽和ポリエステル樹
脂を主成分として金白゛シてなることを特徴とする熱転
写媒体である。 上記直鎖飽和ポリエステル樹脂として、下記一般式で示
されるものが、本発明に好ましく用いられる。 −[−QC−RI −Coo−R2−0−J−r−(I
)(式中、R1,R2は各々独立に炭素数2〜18の
直鎖飽和脂肪族炭化水素基であり、R1とR2の炭素数
の合計が8以上である。)本発明に用いられる直鎖飽和
ポリエステル樹脂として他の好ましいものは、下記一般
式で示されるエーテル基を含有する直鎖飽和ポリエステ
ルである。 +0C−R3−Coo−R<−0←「(■)1式中、R
3は直鎖飽和脂肪族炭化水素基であり、R4はエーテル
基含有直鎖飽和脂肪族炭化水素基及び直鎖飽和脂肪族炭
化水素基からなる群から選ばれた基であって、かつエー
テル基含有直鎖飽和脂肪族炭化水素基/直鎖飽和脂肪族
炭化水素基のモル比が(1〜100)/ (99〜0)
であるコ 一般式■のポリエステル樹脂は、数平均分子量が3.0
00〜30.000のものが好ましい。 上記一般式(1)および(II)のポリエステル樹脂は
、熱転写記録媒体としての保存安定性及び熱感度の点か
ら、50〜200℃、好ましくは50〜150℃の範囲
で溶融または軟化するものが用いられ、特に60〜12
0℃のものが更に好ましい。又、転写性及び本目的の耐
溶剤性及び耐摩耗性、耐ひっかき性の点から、GPCに
よる数平均分子量3.000〜30.000のものが好
ましく、特に4,000〜20.000のものが更に好
ましい。 数平均分子量がs、ooo以下だと溶剤に溶出しやすく
なるうえ、耐摩耗性、耐ひっかき性が著しく低下し、ま
た数平均分子量が30.000以上になると熱感度が低
下し、転写性が悪くなる。 本発明の直鎖飽和ポリエステルは、通常のポリエステル
合成法にしたがって、たとえば、ジオキシ化合物と二塩
基酸との重縮合反応により形成することができる。 以下に一般式(1)のポリエステル樹脂の具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 化合物No、 構造式 %式% (22) −E−QC(CI+2 ) r
C00(CI+2 ) +20h−(23)
÷QC(CII2 ) 5 Coo(CII2
) II o:IT−(24) −+OC
(C112) r C00(CI+2 ) r
O″+−rまた、市販品を用いることもできる。例えば
、バイロン−200、−300、−600、−630、
−5500、GM−400、−900[東洋紡■製]
、TP−217、−220[日本合成化学工業■]など
が用いられる。 また、以下に一般式(II)のポリエステル樹脂の具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。 −EOC(Cllz )1tCOOC2)1午OC2
111+OC2H午OC2H4,0子1(2B) +
0C(CI(2) +a COOC2H40C2H40
−)y−(27) −(−QC(CI+2 ) a
C00(PEGtt6000)0←「” PEG s
eooo−分子量的6000のポリエチレングリコール (28) −E−QC(CI!2 ) to COO
C2H40C2H40tr(29)−E()C(CI+
2 ) m Coo(z 1140c21(40C2I
II+0tr−(30) −(−OC(C1lz )
+しC00−R40+T−R4:(CH2) is
9596 (モル比)C2140C21140c2
H榮OC21145%(モル比)の共重合体 (31) −(−QC(CH2) +a Coo−R
4−0+−rR4: (C)I2) +・ 90%(
モル比)C211へOC21140C211+OC21
1+10%(モル比)の共重合体 (32) −+0C(C!Iz ) 1ICOO−R
4−0−F−rR4: (CI+2) +a 85
%(モル比)C211QOC2II午OC21140c
2II侮 15%(モル比)の共重合体 (33) +QC(0112) m C00−R4−
0+−r−R< : PEGtlooo (分子量的1
000のポリエチレングリコール)30%(モル比) (CH2) l@ 70%(モル比)の共重合体 (34) −(−QC(CH2) re Coo
−R40士TR4: PEGIIOQO20%(モル比
)(CH2)l@ 80%(モル比) の共重合体 (35) +0C(C112) re C00−
R4−0+−=R4: (C1(2) +・ 50%
(モル比)0211へ0C211キ0C211キ0C2
11斗 50%(モル比)の共重合体 (36) −EOC(C1lz ) re C00−
R4−(H−7R4: (C112) to 99
%(モル比)PEG #6000 1%(モル比) の共重合体 (37) +QC(CI+2 ) re Coo−R
4−0+−TR4: (C112) Io 80%
(モル比)0211qOc2 t(午OC2HqOC2
H420%(モル比)の共重合体 (38) −I−QC(CH2) re C00−R
4−0?7R4: (082) to 50%(モ
ル比)C2H40C2H450%(モル比) の共重合体 (39) −(−()C(C112) re Coo
−R4−0+−1−R4: (CH2)漕 60%(
モル比)C2111)OC211+0C211110c
211u40%(モル比)の共重合体 (40) +0C(C1lz ) +a C00
−R4−0+−f−R4: (CI+2) +@TO
%(モル比)C211譜0CzH嶋0Czt1%0C2
H呼 30%(モル比)の共重合体 (41) −EOC(CH2) is C00−R4
−0+−T−R4: (CH2) l199%(モル
比)PEG #4000 1%(モル比) の共重合体 上記のポリエステル樹脂が本発明の熱転写記録媒体の色
材層の構成物質として好ましい理由を述べると、飽和脂
肪族ポリエステルであるため、その溶融または軟化温度
が50〜200℃と好ましい範囲にあり、モノマーであ
る二塩基酸とジオールの炭化水素部分が比較的長い直鎖
の飽和脂肪族炭化水素基であり、分枝等がないため、ポ
リマー自体の結晶性が良好であり、従って硬度が高く、
しかも脆くなく、耐摩耗性、耐ひっかき性に優れ、溶剤
への溶出もない。 また、一般式(n)においてはエーテル基が適度に入っ
ている結果、熱溶融時の紙等への界面活性が向上し、濡
れが起りやすくなるので、転写率、熱°感度に一層優れ
る。 本発明のインク層に加えることが必須ではないが好まし
い材料として、さらに針入度1以上のワックスを挙げる
ことができる。このワックスは低エネルギーで転写がで
きるため、高感度であり、また樹脂に比べ溶融粘度が低
いために、画像信号に忠実(ともおち、抜は等がない)
で鮮明な画像が得られる。しかも、針入度が1以下(2
5℃)と比較的硬いため、耐摩耗性、耐ひっかき性にも
優れた熱転写記録媒体を得ることができる。 インク層にポリエステル樹脂と該ワックスを併用する場
合、ff1Qで20/80〜80/20の割合で用いる
ことが好ましい。 本発明の熱転写記録媒体の支持体としては例えば、ポリ
エステル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース
、ナイロン、ポリイミド等の比較的耐熱性の良いプラス
チックのフィルムの他、グラシン紙、コンデンサー紙、
金属箔等及び上記各材料の複合体を例示することができ
る。 複合体としては、例えば、アルミニウム/紙複合体、金
属蒸着紙、もしくは金属蒸着プラスチックフィルム等を
挙げることができる。支持体の厚さは熱転写に際しての
熱源として熱ヘツドを考慮する場合には2〜15μ程度
であることが望ましいが、例えばレーザー光等の熱転写
性インク層を選択的に加熱できる熱源を使用する場合に
は特に制限はない。また、熱ヘツドを使用する場合は、
熱へ・ラドと接触する支持体の表面にシリコーン樹脂、
ふっ素樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノー
ル樹脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース等からなる耐
熱性保護層を設けることにより、支持体の耐熱性を向上
することができ、あるいは従来用いることのできなかっ
た支持体材料を用いることもできる。 着色剤としては、有機もしくは無機の染料もしくは顔料
のうち、記録材料として適当な特性を何するものがよい
。例えば、充分な着色濃度を有し、光、熱、湿度等によ
って変褪色しないものが好ましい。また、非加熱時には
無色であるが、加熱時に発色するものや、被転写体に塗
布されている物質と接触することにより発色するような
物質でもよい。 本発明において上記顔料着色剤は、インク成分の15〜
75重−%含有されることが好ましい。 より好ましくは30〜50重量%である。15重量%未
満では分散性が低下し、75重量%を越えるとポリエス
テル本来の性質(耐溶剤性、耐摩耗性″に優れる)が失
われる。そして、この範囲で顔料着色剤を使用すること
によってその分散性をより向上させることができると共
にインク層の厚みを薄くできる効果もある。 本発明においては、支持体と熱転写性インク層との間に
必要に応じて剥離層を介在させることができる。 本発明の剥離層はインク層が溶融転写する際、インク層
と支持体の剥離を容易にするために設けるものであって
、示差熱分析のピーク値が120℃以下で、容易に熱溶
融して低粘度液体となる物質を用いることが好ましい。 このような物質としては密ロウ、鯨ロウ、キャンデリラ
ロウ、カルナウバロウ、米ぬかロウ、モンクンロウ、オ
シケライト等の天然系ワックス、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックスが挙
げられる他、各種変性ワックス、水素系ワックス、長鎖
脂肪酸等があげられる。剥離層の厚みとしては0.1〜
10μmであり、好ましくは 1〜5μIである。 上記した剥離層の材料の中ではとくにカルナウバワック
スが好ましい。これは、熱転写時、剥離層材料と色材層
材料が一部溶融混合してしまうため、剥離層材料それ自
体も硬くて滑性のあるカルナバワックスのような材料が
適しているからである。 以上説明した支持体、着色剤、上記化合物を用いて熱転
写記録媒体を製造する方法について次に説明すると、着
色剤及び上記化合物を混練して組成物とし、該組成物を
適宜な塗装方式により支持体の一方の面に塗布すればよ
い。 組成物としては、着色剤及び上記化合物をそれらの総重
量中、着色剤の重量が1〜80%、好ましくは5〜35
%となるように配合し、このほか、必要に応じて任意の
成分を添加し、常温もしくは加温下で混練して作成する
。 上記において任意の成分としては例えば鉱物油、もしく
は植物油等の柔軟性付与剤、金属粉等の熱伝導性向上剤
、マイクロシリカ、炭酸カルシウム、カオリン等の顔料
、多価アルコール等の転写性向上剤、溶剤又は希釈剤等
を挙げることができる。 溶剤もしくは希釈剤は、組成物を通常の印刷方式用のイ
ンキ組成物とする際に用い、トルエン、キシレン、酢酸
エチル、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール、
エタノール、イソプロパツール、エチルセロソルブ、シ
クロヘキサノン等を例示できる。 以上よりなる組成物を用いて支持体の一方の面に塗布す
る方式としては、ホットメルトコーティングやグラビア
コート、ロールコート、エアーナイフコート、ワイヤー
バーコードのほか、グラビア印刷、グラビアオフセット
印刷、シルクスクリーン印刷等の印刷方式によってもよ
い。 また、必要に応じ、パラフィンワックス、ポリエチレン
ワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックス等
のワックス類やEVA、EEA等の熱可塑性樹脂の如き
熱=J融融物物質添加したり、多層化することもできる
。 以上のようにして設ける転写層の厚みとしては0.1〜
30μ畷であり、好ましくは1〜20μmである。0.
1μ−未満では印字の濃度が上がらず30g国を超える
と熱伝導性が不良となって、転写が充分なされない。 次に実施例を挙げて本発明をより詳しく説明する。 [合成例1] ■、10−デカンジオール28.66g (0,153
mol)、セバシン酸30.34g (0,15mo
l)、トルエン250111、濃硫酸2滴を500m1
の三角フラスコに入れ、ディージ・スターク水分定量器
、還流冷却器を取りつけ、トルエン還流条件で発生する
水を除去しながら8時間加熱反応した。加熱終了後、冷
却し、トルエンを減圧下で留去した後、析出した白色固
体を粉砕し、水で充分洗浄した。本白色固体を乾燥後、
3001のナス型フラスコに入れ、真空ポンプで0.5
〜■lWIIHgに減圧しながら190〜200℃で8
時間加熱反応を行った。加熱終了後、冷却し、ナス型フ
ラスコを割って乳白色樹脂状物43.4gを得た。融点
73〜81”C1GPCによる数平均分子436.50
0であった。(化合物No、9) [合成例2] セバシン酸30.34g (0,15モル)およびヘキ
サメチレングリコール18.08g(0,153モル)
を用いて、合成例1と同様にして化合物N095のポリ
エステル樹脂を得た。融点67〜71℃。 [合成例3] セバシン酸30.34g (0,15モル)及びオクタ
メチレングリコール22.37g(0,153モル)を
用いて、合成例1と同様にして化合物No、7のポリエ
ステル樹脂を得た。融点74〜81℃。 [合成例4] デカメチレンジカルボン酸34.55g (0,15モ
ル)およびヘキサメチレングリコール18.08g(0
,153モル)を用いて、合成例1と同様にして化合物
No、10のポリエステル樹脂を得た。融点68〜74
℃。 [合成例5] デカメチレンジカルボン酸34.55g (0,15モ
ル)およびデカメチレングリコール26.86g(0,
153モル)を用いて、合成例1と同様にして化合物N
o、11のポリエステル樹脂を得た。融点76〜83℃
。 [合成例6] アジピン酸21.92g (0,15モル)およびデカ
メチレングリコール20.66g(0,153モル)を
用いて、合成例1と同様にして化合物N o、12のポ
リエステル樹脂を得た。融点72〜74℃。 〔合成例7] こはく酸17.71g (0,15モル)およびデカメ
チレングリコール2B、136g(Q、1.!dモル)
を用いて、合成例1と同様にして化合物No、2のポリ
エステル樹脂を得た。融点68〜70℃。 [合成例8] 1.18−オクタデカンジカルボン酸17.13g(0
,05mol)、トリエチレングリコール7.55g(
0,0503Ilol) 、トルエン200m1 、濃
硫酸2滴を5001の三角フラスコに入れ、ディージや
スターク水分定量器、還流冷却器を取りつけ、トルエン
還流条件で発生する水を除去しながら8時間加熱反応し
た。加熱終了後、冷却し、トルエンを減圧下で留去した
後、析出した白色固体を粉砕し、水で充分洗浄した。本
白色固体を乾燥後、3001のナス型フラスコに入れ、
真空ポンプで0.5〜lnn+ Hgに減圧しながら
190〜200℃で8時間加熱反応を行った。加熱終了
後、冷却し、ナス型フラスコを割って乳白色樹脂状物2
0.3gを得た。融点67〜72℃、GPCによる数平
均分子量8.470であった。(化合物N o、29)
[合成例9] デカメチレンジカルボン酸11.52g (0,05モ
ル)、デカメチレングリコール7.89g(0,045
3モル)およびテトラエチレングリコール0.45g(
0,005モル)を用いて、合成例8と同様にして化合
物No、31のポリエステル樹脂を得た。融点68〜7
0℃。 [合成例IO] 1.18−オクタデカンジカルボン酸17.13g(0
,05モル) 、PEG宴100015.LOg(0,
0151モル)およびデカメチレングリコール(t、1
3g (0,0352モル)を用いて、合成例8と同
様にして化合物N o、33のポリエステル樹脂を得た
。融点65〜68℃。 [合成例111 1.18−オクタデカンジカルボン酸17.13g(0
,05モル)、デカメチレングリコール4.39g(0
,0252モル)およびテトラエチレングリコール2.
27g(0,0252モル)を用いて、合成例8と同様
にして化合物N o、35のポリエステル樹脂を得た。 融点60〜62℃。 [合成例12] !、18−オクタデカンジカルボン酸17.13g(0
,05モル)、デカメチレングリコール8.68g(0
,0498モル)オ゛よびPEG # 60003.O
g(0,0005モル)を用いて、合成例8と同様にし
て化合物No、36のポリエステル樹脂を得た。融点7
5〜80℃。 実施例1 裏面にポリイミド耐熱層を設けた厚さ 3.5μmのポ
リエステルフィルム上に、下記処方のインク層形成液を
ワイヤーバーで塗布、乾燥して厚さ 3.5μmの熱溶
融性インク層を形成することにより、熱転写記録媒体(
1)を作成した。 カーボンブラック 0.99g合成例1の
ポリエステル樹脂 2.01gトルエン
17.0g実施例2 ポリエステル樹脂として合成例2のものを使用した他は
実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(2)を作成した
。 実施例3 ポリエステル樹脂として合成例3のものを使用した他は
実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(3)を作成した
。 実施例4 ポリエステル樹脂として合成例4のものを使用した他は
実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(4)を作成した
。 実施例5 ポリエステル樹脂として合成例5のものを使用した他は
、実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(5)を作成し
た。 実施例6 ポリエステル樹脂として合成例6のものを使用した他は
実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(6)を作成した
。 実施例7 ポリエステル樹脂として合成例7のものを使用した他は
実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(7)を作成した
。 比較例1 本発明のポリエステル樹脂のかわりに、パラフィンワッ
クス(日本積ろう社製HN P −10)を使用した他
は実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(8)を作成し
た。 比較例2 本発明のポリエステル樹脂のかわりに、分岐飽和脂肪族
ポリエステル樹脂にチゴーポリエスターT P−219
、融点82〜95℃)を使用した他は実施例1と同じ方
法で熱転写記録媒体(9)を作成した。 比較例3 本発明のポリエステル樹脂のかわりにエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体(三井・デュポンポリケミカル社製EVA
l’LEX−210)を使用した他は実施例1と同じ方
法で熱転写記録媒体(10)を作成した。 比較例4 本発明のポリエステル樹脂のかわりにポリアミド樹脂(
三洋化成製ポリマイドA−4、融点85〜105℃)を
、トルエンのかわりにイソプロピルアルコールを使用し
た他は実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(11)を
作成した。 以上のように作製した各熱転写記録媒体の転写層を上質
紙表面に密着させて熱転写プリンターを用いて0.8s
J/do
写画像を与える熱転写記録媒体に関する。 [従来技術] 近年、サーマルヘッドを用いる感熱転写記録方法が、無
騒音であること、装置が比較的安価で、かつ小型化でき
ること、保守が容易であること、転写画像が安定である
こと等の利点から多く用いられるようになっている。こ
のような感熱転写記録法に用いる熱転写記録媒体として
は、例えばコンデンサー紙やポリエステルフィルム等の
熱伝導性及び耐熱性の優れた基材の一方の面に天然ワッ
クス、合成ワックス等のワックス類、着色剤、熱可塑性
樹脂類等を混合あるいは積層し、熱溶融性色材層として
設けている。 しかしながら、上記従来材料を使用した熱溶融性色材層
を設けてなる熱転写記録媒体による転写画像はアルコー
ル、灯油、機械油、オイル等の溶剤で溶出したり、これ
らの溶剤を含む布等でこすると消えてしまうといった欠
点があった。 また、ダンボール紙等での摩擦や、バーコード読み取り
用のペンスキャナーでのひっかき等で転写画像がはがれ
たり、欠落してしまうといった欠点もあった。 [口 的] 本発明の目的は従来技術の上記欠点を改善し、高濃度で
均一性に優れた転写画像を得ることができ、しかも前記
溶剤類の付着による溶出や前記溶剤類を含む布等でこす
っても消えることがなく、更に耐摩耗性、耐ひっかき性
に優れた転写画像が形成できる熱転写記録媒体を提供す
ることである。 [構 成] 本発明者は、上記課題を解決するため従来より研究を重
ねてきたが、インク層に低融点の直鎖飽和ポリエステル
樹脂を使用することが有効であることを見出し、本発明
に至った。 すなわち、本発明は支持体上に熱転移性インク層を設け
てなる熱転写媒体において、前記インク層が熱溶融性の
ない顔料着色剤および低融点の直鎖飽和ポリエステル樹
脂を主成分として金白゛シてなることを特徴とする熱転
写媒体である。 上記直鎖飽和ポリエステル樹脂として、下記一般式で示
されるものが、本発明に好ましく用いられる。 −[−QC−RI −Coo−R2−0−J−r−(I
)(式中、R1,R2は各々独立に炭素数2〜18の
直鎖飽和脂肪族炭化水素基であり、R1とR2の炭素数
の合計が8以上である。)本発明に用いられる直鎖飽和
ポリエステル樹脂として他の好ましいものは、下記一般
式で示されるエーテル基を含有する直鎖飽和ポリエステ
ルである。 +0C−R3−Coo−R<−0←「(■)1式中、R
3は直鎖飽和脂肪族炭化水素基であり、R4はエーテル
基含有直鎖飽和脂肪族炭化水素基及び直鎖飽和脂肪族炭
化水素基からなる群から選ばれた基であって、かつエー
テル基含有直鎖飽和脂肪族炭化水素基/直鎖飽和脂肪族
炭化水素基のモル比が(1〜100)/ (99〜0)
であるコ 一般式■のポリエステル樹脂は、数平均分子量が3.0
00〜30.000のものが好ましい。 上記一般式(1)および(II)のポリエステル樹脂は
、熱転写記録媒体としての保存安定性及び熱感度の点か
ら、50〜200℃、好ましくは50〜150℃の範囲
で溶融または軟化するものが用いられ、特に60〜12
0℃のものが更に好ましい。又、転写性及び本目的の耐
溶剤性及び耐摩耗性、耐ひっかき性の点から、GPCに
よる数平均分子量3.000〜30.000のものが好
ましく、特に4,000〜20.000のものが更に好
ましい。 数平均分子量がs、ooo以下だと溶剤に溶出しやすく
なるうえ、耐摩耗性、耐ひっかき性が著しく低下し、ま
た数平均分子量が30.000以上になると熱感度が低
下し、転写性が悪くなる。 本発明の直鎖飽和ポリエステルは、通常のポリエステル
合成法にしたがって、たとえば、ジオキシ化合物と二塩
基酸との重縮合反応により形成することができる。 以下に一般式(1)のポリエステル樹脂の具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 化合物No、 構造式 %式% (22) −E−QC(CI+2 ) r
C00(CI+2 ) +20h−(23)
÷QC(CII2 ) 5 Coo(CII2
) II o:IT−(24) −+OC
(C112) r C00(CI+2 ) r
O″+−rまた、市販品を用いることもできる。例えば
、バイロン−200、−300、−600、−630、
−5500、GM−400、−900[東洋紡■製]
、TP−217、−220[日本合成化学工業■]など
が用いられる。 また、以下に一般式(II)のポリエステル樹脂の具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。 −EOC(Cllz )1tCOOC2)1午OC2
111+OC2H午OC2H4,0子1(2B) +
0C(CI(2) +a COOC2H40C2H40
−)y−(27) −(−QC(CI+2 ) a
C00(PEGtt6000)0←「” PEG s
eooo−分子量的6000のポリエチレングリコール (28) −E−QC(CI!2 ) to COO
C2H40C2H40tr(29)−E()C(CI+
2 ) m Coo(z 1140c21(40C2I
II+0tr−(30) −(−OC(C1lz )
+しC00−R40+T−R4:(CH2) is
9596 (モル比)C2140C21140c2
H榮OC21145%(モル比)の共重合体 (31) −(−QC(CH2) +a Coo−R
4−0+−rR4: (C)I2) +・ 90%(
モル比)C211へOC21140C211+OC21
1+10%(モル比)の共重合体 (32) −+0C(C!Iz ) 1ICOO−R
4−0−F−rR4: (CI+2) +a 85
%(モル比)C211QOC2II午OC21140c
2II侮 15%(モル比)の共重合体 (33) +QC(0112) m C00−R4−
0+−r−R< : PEGtlooo (分子量的1
000のポリエチレングリコール)30%(モル比) (CH2) l@ 70%(モル比)の共重合体 (34) −(−QC(CH2) re Coo
−R40士TR4: PEGIIOQO20%(モル比
)(CH2)l@ 80%(モル比) の共重合体 (35) +0C(C112) re C00−
R4−0+−=R4: (C1(2) +・ 50%
(モル比)0211へ0C211キ0C211キ0C2
11斗 50%(モル比)の共重合体 (36) −EOC(C1lz ) re C00−
R4−(H−7R4: (C112) to 99
%(モル比)PEG #6000 1%(モル比) の共重合体 (37) +QC(CI+2 ) re Coo−R
4−0+−TR4: (C112) Io 80%
(モル比)0211qOc2 t(午OC2HqOC2
H420%(モル比)の共重合体 (38) −I−QC(CH2) re C00−R
4−0?7R4: (082) to 50%(モ
ル比)C2H40C2H450%(モル比) の共重合体 (39) −(−()C(C112) re Coo
−R4−0+−1−R4: (CH2)漕 60%(
モル比)C2111)OC211+0C211110c
211u40%(モル比)の共重合体 (40) +0C(C1lz ) +a C00
−R4−0+−f−R4: (CI+2) +@TO
%(モル比)C211譜0CzH嶋0Czt1%0C2
H呼 30%(モル比)の共重合体 (41) −EOC(CH2) is C00−R4
−0+−T−R4: (CH2) l199%(モル
比)PEG #4000 1%(モル比) の共重合体 上記のポリエステル樹脂が本発明の熱転写記録媒体の色
材層の構成物質として好ましい理由を述べると、飽和脂
肪族ポリエステルであるため、その溶融または軟化温度
が50〜200℃と好ましい範囲にあり、モノマーであ
る二塩基酸とジオールの炭化水素部分が比較的長い直鎖
の飽和脂肪族炭化水素基であり、分枝等がないため、ポ
リマー自体の結晶性が良好であり、従って硬度が高く、
しかも脆くなく、耐摩耗性、耐ひっかき性に優れ、溶剤
への溶出もない。 また、一般式(n)においてはエーテル基が適度に入っ
ている結果、熱溶融時の紙等への界面活性が向上し、濡
れが起りやすくなるので、転写率、熱°感度に一層優れ
る。 本発明のインク層に加えることが必須ではないが好まし
い材料として、さらに針入度1以上のワックスを挙げる
ことができる。このワックスは低エネルギーで転写がで
きるため、高感度であり、また樹脂に比べ溶融粘度が低
いために、画像信号に忠実(ともおち、抜は等がない)
で鮮明な画像が得られる。しかも、針入度が1以下(2
5℃)と比較的硬いため、耐摩耗性、耐ひっかき性にも
優れた熱転写記録媒体を得ることができる。 インク層にポリエステル樹脂と該ワックスを併用する場
合、ff1Qで20/80〜80/20の割合で用いる
ことが好ましい。 本発明の熱転写記録媒体の支持体としては例えば、ポリ
エステル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース
、ナイロン、ポリイミド等の比較的耐熱性の良いプラス
チックのフィルムの他、グラシン紙、コンデンサー紙、
金属箔等及び上記各材料の複合体を例示することができ
る。 複合体としては、例えば、アルミニウム/紙複合体、金
属蒸着紙、もしくは金属蒸着プラスチックフィルム等を
挙げることができる。支持体の厚さは熱転写に際しての
熱源として熱ヘツドを考慮する場合には2〜15μ程度
であることが望ましいが、例えばレーザー光等の熱転写
性インク層を選択的に加熱できる熱源を使用する場合に
は特に制限はない。また、熱ヘツドを使用する場合は、
熱へ・ラドと接触する支持体の表面にシリコーン樹脂、
ふっ素樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノー
ル樹脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース等からなる耐
熱性保護層を設けることにより、支持体の耐熱性を向上
することができ、あるいは従来用いることのできなかっ
た支持体材料を用いることもできる。 着色剤としては、有機もしくは無機の染料もしくは顔料
のうち、記録材料として適当な特性を何するものがよい
。例えば、充分な着色濃度を有し、光、熱、湿度等によ
って変褪色しないものが好ましい。また、非加熱時には
無色であるが、加熱時に発色するものや、被転写体に塗
布されている物質と接触することにより発色するような
物質でもよい。 本発明において上記顔料着色剤は、インク成分の15〜
75重−%含有されることが好ましい。 より好ましくは30〜50重量%である。15重量%未
満では分散性が低下し、75重量%を越えるとポリエス
テル本来の性質(耐溶剤性、耐摩耗性″に優れる)が失
われる。そして、この範囲で顔料着色剤を使用すること
によってその分散性をより向上させることができると共
にインク層の厚みを薄くできる効果もある。 本発明においては、支持体と熱転写性インク層との間に
必要に応じて剥離層を介在させることができる。 本発明の剥離層はインク層が溶融転写する際、インク層
と支持体の剥離を容易にするために設けるものであって
、示差熱分析のピーク値が120℃以下で、容易に熱溶
融して低粘度液体となる物質を用いることが好ましい。 このような物質としては密ロウ、鯨ロウ、キャンデリラ
ロウ、カルナウバロウ、米ぬかロウ、モンクンロウ、オ
シケライト等の天然系ワックス、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックスが挙
げられる他、各種変性ワックス、水素系ワックス、長鎖
脂肪酸等があげられる。剥離層の厚みとしては0.1〜
10μmであり、好ましくは 1〜5μIである。 上記した剥離層の材料の中ではとくにカルナウバワック
スが好ましい。これは、熱転写時、剥離層材料と色材層
材料が一部溶融混合してしまうため、剥離層材料それ自
体も硬くて滑性のあるカルナバワックスのような材料が
適しているからである。 以上説明した支持体、着色剤、上記化合物を用いて熱転
写記録媒体を製造する方法について次に説明すると、着
色剤及び上記化合物を混練して組成物とし、該組成物を
適宜な塗装方式により支持体の一方の面に塗布すればよ
い。 組成物としては、着色剤及び上記化合物をそれらの総重
量中、着色剤の重量が1〜80%、好ましくは5〜35
%となるように配合し、このほか、必要に応じて任意の
成分を添加し、常温もしくは加温下で混練して作成する
。 上記において任意の成分としては例えば鉱物油、もしく
は植物油等の柔軟性付与剤、金属粉等の熱伝導性向上剤
、マイクロシリカ、炭酸カルシウム、カオリン等の顔料
、多価アルコール等の転写性向上剤、溶剤又は希釈剤等
を挙げることができる。 溶剤もしくは希釈剤は、組成物を通常の印刷方式用のイ
ンキ組成物とする際に用い、トルエン、キシレン、酢酸
エチル、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール、
エタノール、イソプロパツール、エチルセロソルブ、シ
クロヘキサノン等を例示できる。 以上よりなる組成物を用いて支持体の一方の面に塗布す
る方式としては、ホットメルトコーティングやグラビア
コート、ロールコート、エアーナイフコート、ワイヤー
バーコードのほか、グラビア印刷、グラビアオフセット
印刷、シルクスクリーン印刷等の印刷方式によってもよ
い。 また、必要に応じ、パラフィンワックス、ポリエチレン
ワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックス等
のワックス類やEVA、EEA等の熱可塑性樹脂の如き
熱=J融融物物質添加したり、多層化することもできる
。 以上のようにして設ける転写層の厚みとしては0.1〜
30μ畷であり、好ましくは1〜20μmである。0.
1μ−未満では印字の濃度が上がらず30g国を超える
と熱伝導性が不良となって、転写が充分なされない。 次に実施例を挙げて本発明をより詳しく説明する。 [合成例1] ■、10−デカンジオール28.66g (0,153
mol)、セバシン酸30.34g (0,15mo
l)、トルエン250111、濃硫酸2滴を500m1
の三角フラスコに入れ、ディージ・スターク水分定量器
、還流冷却器を取りつけ、トルエン還流条件で発生する
水を除去しながら8時間加熱反応した。加熱終了後、冷
却し、トルエンを減圧下で留去した後、析出した白色固
体を粉砕し、水で充分洗浄した。本白色固体を乾燥後、
3001のナス型フラスコに入れ、真空ポンプで0.5
〜■lWIIHgに減圧しながら190〜200℃で8
時間加熱反応を行った。加熱終了後、冷却し、ナス型フ
ラスコを割って乳白色樹脂状物43.4gを得た。融点
73〜81”C1GPCによる数平均分子436.50
0であった。(化合物No、9) [合成例2] セバシン酸30.34g (0,15モル)およびヘキ
サメチレングリコール18.08g(0,153モル)
を用いて、合成例1と同様にして化合物N095のポリ
エステル樹脂を得た。融点67〜71℃。 [合成例3] セバシン酸30.34g (0,15モル)及びオクタ
メチレングリコール22.37g(0,153モル)を
用いて、合成例1と同様にして化合物No、7のポリエ
ステル樹脂を得た。融点74〜81℃。 [合成例4] デカメチレンジカルボン酸34.55g (0,15モ
ル)およびヘキサメチレングリコール18.08g(0
,153モル)を用いて、合成例1と同様にして化合物
No、10のポリエステル樹脂を得た。融点68〜74
℃。 [合成例5] デカメチレンジカルボン酸34.55g (0,15モ
ル)およびデカメチレングリコール26.86g(0,
153モル)を用いて、合成例1と同様にして化合物N
o、11のポリエステル樹脂を得た。融点76〜83℃
。 [合成例6] アジピン酸21.92g (0,15モル)およびデカ
メチレングリコール20.66g(0,153モル)を
用いて、合成例1と同様にして化合物N o、12のポ
リエステル樹脂を得た。融点72〜74℃。 〔合成例7] こはく酸17.71g (0,15モル)およびデカメ
チレングリコール2B、136g(Q、1.!dモル)
を用いて、合成例1と同様にして化合物No、2のポリ
エステル樹脂を得た。融点68〜70℃。 [合成例8] 1.18−オクタデカンジカルボン酸17.13g(0
,05mol)、トリエチレングリコール7.55g(
0,0503Ilol) 、トルエン200m1 、濃
硫酸2滴を5001の三角フラスコに入れ、ディージや
スターク水分定量器、還流冷却器を取りつけ、トルエン
還流条件で発生する水を除去しながら8時間加熱反応し
た。加熱終了後、冷却し、トルエンを減圧下で留去した
後、析出した白色固体を粉砕し、水で充分洗浄した。本
白色固体を乾燥後、3001のナス型フラスコに入れ、
真空ポンプで0.5〜lnn+ Hgに減圧しながら
190〜200℃で8時間加熱反応を行った。加熱終了
後、冷却し、ナス型フラスコを割って乳白色樹脂状物2
0.3gを得た。融点67〜72℃、GPCによる数平
均分子量8.470であった。(化合物N o、29)
[合成例9] デカメチレンジカルボン酸11.52g (0,05モ
ル)、デカメチレングリコール7.89g(0,045
3モル)およびテトラエチレングリコール0.45g(
0,005モル)を用いて、合成例8と同様にして化合
物No、31のポリエステル樹脂を得た。融点68〜7
0℃。 [合成例IO] 1.18−オクタデカンジカルボン酸17.13g(0
,05モル) 、PEG宴100015.LOg(0,
0151モル)およびデカメチレングリコール(t、1
3g (0,0352モル)を用いて、合成例8と同
様にして化合物N o、33のポリエステル樹脂を得た
。融点65〜68℃。 [合成例111 1.18−オクタデカンジカルボン酸17.13g(0
,05モル)、デカメチレングリコール4.39g(0
,0252モル)およびテトラエチレングリコール2.
27g(0,0252モル)を用いて、合成例8と同様
にして化合物N o、35のポリエステル樹脂を得た。 融点60〜62℃。 [合成例12] !、18−オクタデカンジカルボン酸17.13g(0
,05モル)、デカメチレングリコール8.68g(0
,0498モル)オ゛よびPEG # 60003.O
g(0,0005モル)を用いて、合成例8と同様にし
て化合物No、36のポリエステル樹脂を得た。融点7
5〜80℃。 実施例1 裏面にポリイミド耐熱層を設けた厚さ 3.5μmのポ
リエステルフィルム上に、下記処方のインク層形成液を
ワイヤーバーで塗布、乾燥して厚さ 3.5μmの熱溶
融性インク層を形成することにより、熱転写記録媒体(
1)を作成した。 カーボンブラック 0.99g合成例1の
ポリエステル樹脂 2.01gトルエン
17.0g実施例2 ポリエステル樹脂として合成例2のものを使用した他は
実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(2)を作成した
。 実施例3 ポリエステル樹脂として合成例3のものを使用した他は
実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(3)を作成した
。 実施例4 ポリエステル樹脂として合成例4のものを使用した他は
実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(4)を作成した
。 実施例5 ポリエステル樹脂として合成例5のものを使用した他は
、実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(5)を作成し
た。 実施例6 ポリエステル樹脂として合成例6のものを使用した他は
実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(6)を作成した
。 実施例7 ポリエステル樹脂として合成例7のものを使用した他は
実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(7)を作成した
。 比較例1 本発明のポリエステル樹脂のかわりに、パラフィンワッ
クス(日本積ろう社製HN P −10)を使用した他
は実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(8)を作成し
た。 比較例2 本発明のポリエステル樹脂のかわりに、分岐飽和脂肪族
ポリエステル樹脂にチゴーポリエスターT P−219
、融点82〜95℃)を使用した他は実施例1と同じ方
法で熱転写記録媒体(9)を作成した。 比較例3 本発明のポリエステル樹脂のかわりにエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体(三井・デュポンポリケミカル社製EVA
l’LEX−210)を使用した他は実施例1と同じ方
法で熱転写記録媒体(10)を作成した。 比較例4 本発明のポリエステル樹脂のかわりにポリアミド樹脂(
三洋化成製ポリマイドA−4、融点85〜105℃)を
、トルエンのかわりにイソプロピルアルコールを使用し
た他は実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(11)を
作成した。 以上のように作製した各熱転写記録媒体の転写層を上質
紙表面に密着させて熱転写プリンターを用いて0.8s
J/do
【のエネルギーを与えて印字した。印字画像の
耐溶剤性を調べるためにエタノール、灯油、エンジンオ
イル、カーワックスを各々綿棒につけ、印字画像を強く
10往復こすった。その結果を表−1に示す。 表−1 を10回読み取り、何回目まで読み取れたか、その回数
をカウントした。その結果を表−2に示す。 表−2 O:印字画像がほとんど変化しない。 Δ:印字画像が少し消える。 ×;印字画像が全く消えてしまう。 次に各熱転写記録媒体の転写層をミラーコート紙表面に
密着させて熱転写プリンターを用いて0.f3mj/d
otのエネルギーを与えてバーコードを印字した。印字
画像の耐ひつかき性を調べるために、ペンスキャナー(
オプトエレクトロニク7. 社製S D −3000)
でバーコードの同−箇所次に印字画像の耐摩耗性を調べ
るために、同様にミラーコート紙に印字してラボテスタ
ー(東洋精機製)を用いてダンボールに対する耐摩擦性
をテストした。(荷重100g/cn+2、摩擦回数、
100往復、テスト環境温度50℃)テスト後の印字画
像の状態を観察した。その結果を表3に示す。 表−3 O:印字画像がほとんど汚れず、文字の判読が可能、 Δ:印字画像がやや汚れるが、文字の判読はかろうして
できる。 X:印字画像が汚れ、文字の判読が困難。 実施例8 裏面に耐熱層を設けた厚さ 3,5μmのポリエステル
フィルム上に塗布厚が2μmとなる様に下記処方の剥離
層をホットメルトコーティングする。この剥離層の上に
下記処方の色材層分散液を乾燥後の厚みが2μ蔭となる
様にワイヤーバーで塗布、乾燥して熱転写記録媒体(1
2)を作成した。 剥離層処方 カルナバワックスCV−t <野田ワックス製)色材層
処方 合成例1のポリエステル樹脂 10.05gカーボン
ブラック 4.95gトルエン
85g実施例9 ポリエステル樹脂として合成例2のものを使用した他は
実施例8と同じ方法で熱転写記録媒体(13)を作成し
た。 実施例10 ポリエステル樹脂として合成例3のものを使用した他は
実施例8と同じ方法で熱転写記録媒体(14)を作成し
た。 実施例11 ポリエステル樹脂として合成例4のものを使用した他は
実施例8と同じ方法で熱転写記録媒体(15)を作成し
た。 実施例12 ポリエステル樹j指として合成例6のものを使用した他
は実施例8と同じ方法で熱転写記録媒体(16)を作成
した。 実施例13 実施例8の剥離層処方を以下の様に変えた他は実施例8
と同じ方法で熱転写記録媒体(17)を作成した。 剥離層処方 カルナバワックスCW−1(野田ワックス製)パラフィ
ンワックスHNP−1o (日本製ろう製)3g 実施例14 ポリエステル樹脂として合成例2のものを使用した他は
実施例13と同じ方法で熱転写記録媒体(18)を作成
した。 実施例15 ポリエステル樹脂として合成例3のものを使用した他は
実施例13と同じ方法で熱転写記録媒体(19)を作成
した。 実施例16 ポリエステル樹脂として合成例4のものを使用した他は
実施例13と同じ方法で熱転写記録媒体(20)を作成
した。 実施例17 ポリエステル樹脂として合成例6のものを使用した他は
実施例13と同じ方法で熱転写記録媒体(21)を作成
した。 表−4 鬼)印字画像シャープ性(鮮明性) ○:鮮明で印刷物の活字のような高解像度Δ:やや不鮮
明であるが、文字の判読は可能×:極めて不鮮明で文字
の判読が困難 層)耐溶剤性試験 ○:印字画像がほとんど変化しない Δ:印字画像が少し消える X:印字画像が全く消えてしまう を印字した。 印字画像の耐ひっかき性を調べるためにペンスキャナー
(オプトエレクトロニクス社製5D−3000)でバー
コードの同一箇所を10回読み取り、何回目まで読み取
れたか、その回数をカウントした。次に印字画像の耐摩
擦性を調べるために同様にミラーコート紙に印字してラ
ボテスター(東洋精機製)を用いてダンボールに対する
耐摩擦性をテストし、(荷重100g/cm2、摩擦回
数100往復、テスト環境温度50”C)テスト後の印
字画像の状態を観察した。以上の結果を表−5に示す。 次に各熱転写記録媒体の転写層をミラーコート紙表面に
密着させて熱転写プリンターを用いて0.8mj/do
Lのエネルギーを与えてバーコード表−5 IL)摩擦テスト後印字画像 ○:印字画像がほとんど汚れず、文字の判読が可能 △:印字画像がやや19れるが文字の判読は可能である ×:印字画像が汚れ、文字の判読が困難であ7゜ 実施例18 裏面に耐熱層を設けた厚さ 3.5μmのポリエステル
フィルムに下記処方の色材層分散液を乾燥後の厚みが2
μlとなる様にワイヤーバーで塗布、乾燥して熱転写記
録媒体(22)を作成した。 カーボンブラック 4.5g (インク中の固型分比3
0%) 熱可塑性直鎖飽和ポリエステル樹脂 10.5g (インク中の固型分比70%)−E−OC
(CH2) 4 C00(CI2 ) +s O+−T
−分子量 30,000 融点 72〜74℃ トルエン 85g実施例19 実施例18において熱可塑性直鎖飽和ポリエステル樹脂
をバイロン300 (東洋紡製)に変えた以外は全て同
様にして熱転写記録媒体(23)を作製した。 実施f!′J20 実施例18において熱可塑性直鎖飽和ポリエステル樹脂
をTP−220(日本合成化学製)に変え、インク層と
支持体の間に2μmのパラフィンワックスよりなる剥離
層を設けた以外は全て同様にして熱転写記録媒体(24
)を作製した。 実施例21 実施例18においてインク処方を下記のように変えイン
ク層と支持体の間に2μmのパラフィンワックスよりな
る剥離層を設けた以外は全て同様にして熱転写記録媒体
(25)を作製した。 カーボンブラック 7.5g (インク中の固型分比5
0%) 熱可塑性直鎖飽和ポリエステル樹脂 7.5g (インク中の固型分比50%)−+oc (
C)12 ) 4 Coo(CH2) +a O+−分
子量 30,000 融点 72〜74℃ トルエン 85g次に各熱転
写記録媒体の転写層をミラーコート紙表面に密着させて
熱転写プリンターを用いて0.6+wj/doLのエネ
ルギーを与えてバーコードを印字した。印字画像の耐ひ
っかき性を調べるために、ペンスキャナー(オプトエレ
クト、ロニクス社製S D −3000)でバーコード
の同一箇所を10回読み取り、何回目まで読み取れたが
、その回数をカウントした。 次に印字画像の耐摩耗性を調べるために、同様にミラー
コート紙に印字してラボテスター(東洋精機製)を用い
てダンボールに対する耐摩擦性をテストシた。(荷重1
00g/am’ 、摩擦回数100往復、テスト環境温
度50”C)テスト後の印字画像の状態を観察した。以
上の結果を表−6に示す。 表−6 分散性 ○:カーボンブラックのつぶが見えることなく均一。全
体の濃度も、りいΔ:カーボンブラックの粒がところど
ころに見え、不均一、全体の濃度も低いX:カーボンブ
ラックの粒が全体に見え不均一、全体の濃度も大変低い
耐溶剤性 O:印字画像がほとんど嚢化しない Δ:印字画像が少し消える X・印字画像が全く消えてしまう テスト後の印字画像 O:印字画像がほとんど汚れず、文字の?II鋏力(可
能△:印字画像がやや汚れるが、文字の判読はかろうじ
てできるX:印字画像が汚れ、文字の1劇(困難実施例
22 裏面にポリイミド耐熱層を設けた厚さ 3.5μmのポ
リエステルフィルム上に、下記処方のインク層形成液を
ワイヤーバーで塗布、乾燥して厚さ3.5μmの熱溶融
性インク層を形成することにより、熱転写記録媒体(2
6)を作成した。 カーボンブラック 0.99g合成例8の
ポリエステル樹脂 2.01gトルエン
17.0g実施例23 ポリエステル樹脂として合成例9のものを使用した他は
実施例22と同じ方法で熱転写記録媒体(27)を作成
した。 実施例24 ポリエステル樹脂として合成例10のものを使用した他
は実施例22と同じ方法で熱転写記録媒体(28)を作
成した。 実施例25 ポリエステル樹脂として合成例11のものを使用した他
は実施例22と同じ方法で熱転写記録媒体(29)を作
成した。 実施例26 ポリエステル樹脂として合成例12のものを使用した他
は、実施l!AI22と同じ方法で熱転写記録媒体(3
0)を作成1−だ。 以上の結果を表−7に示す。 表−7 表−8 ○、印字画像がほとんど変化しない。 △:印印画画像少しll!lえる。 ×:印字画像が全く消えてしまう。 次に各熱転写記録媒体の転写層をミラーコート紙表面に
密むさせて熱転写プリンターを用いて0.6mj/da
tのエネルギーを与えてバーコードを印字した。印字画
像の耐ひっかき性を調べるために、ペンスキャナー(オ
プトエレクトロニクス社製S D −3000)でバー
コードの同一箇所を10回読み取り、何回目まで読み取
れたか、その回数をカウントした。その結果を表−8に
示す。 次に印字画像の耐摩耗性を調べるために、同様にミラー
コート紙に印字してラボテスター(東洋精機製)を用い
てダンボールに対する耐摩擦性をテストした。(荷重1
00g/ei+’ 、摩擦回数100往復、テスト環境
温度50℃)テスト後の印字画像の状態を観察した。そ
の結果を表−9に示す。 表−9 O;印字画像がほとんど汚れず、文字の判読がiiJ能
、 △・印字画像がやや汚れるが、文字の判読はかろうじて
できる。 ×:印字画像が汚れ、文字の判読が困難。 実施例27 裏面にポリイミド耐熱層を設けた厚さ 3.5μmのポ
リエステルフィルム上に、下記処方のインク層形成液を
ワイヤーバーで塗布、乾燥して厚さ 3.5μmの熱溶
融性インク層を形成することにより、熱転写記録媒体(
3【)を作成した。 カーボンブラック 0.99g合成例】の
ポリエステル樹脂 1.005gカルナバワックス (Ilp82℃、針入度1以下) 1.005gトルエ
ン 17・Og実施例28 ポリエステル樹脂として合成例2のものを使用した他は
実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(32)を作成し
た。 実施VA29 ポリエステル樹脂として合成例3のものを使用した他は
、実施例コ−と同じ方法で熱転写記録媒体(33)を作
成した。 実施例30 ポリエステル樹脂として合成例4のものを使用した他は
、実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(34)を作成
した。 実施例31 ポリエステル樹脂として合成例5のものを使用した他は
実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(35)を作成し
た。 実施例32 ポリエステル樹脂どして合成例6のものを使用した他は
、実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(36)を作成
した。 実施例33 ポリエステル樹脂として合成例7のものを使用した他は
、実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(37)を作成
した。 実施例34 針入度1以下のワックスとしてポリエチレンワックス(
mp98℃、針入度1)を使用した他は実施例1と同じ
方法で熱転写記録媒体(38)を作成した。 実施例35 針入度1以下のワックスとしてポリエチレンワックス(
mp128℃、針入度1)を使用した他は実施例1と同
じ方法で一熱転写記録媒体(39)を作成した。 実施例36 針入度1以下のワックスとし7てフィッシャートロプシ
ュワックス(ip108℃、針入度1)を使用した他は
実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(40)を作成し
た。 比較例5 ポリエステル樹脂、ワックスのかわりに、その全てをパ
ラフィンワックス(日本積ろう社製HNP−1o)にか
えた他は実施例27と同じ方法で熱転写記録媒体(41
)を作成した。 比較例6 ポリエステル樹脂、ワックスのかわりに、その全てを分
岐飽和脂肪族ポリエステル樹脂にチゴーポリエスターT
P−219,1p82〜95℃)にかえた他は実施例2
7と同じ方法で熱転写記録媒体(42)を作成した。 比較例7 ポリエステル樹脂、ワックスのかわりに、その全てを合
成例1のものを使用した他は実施例27と同じ方法で熱
転写記録媒体(43)を作成17た。 比較例8 ポリエステル樹脂、ワックスのかわりに、その全てをカ
ルナバワックスにかえた他は実施例27と同じ方法で熱
転写記録媒体(44)を作成した。 比較例9 ワックスとしてカルナバワックスのかわりにパラフィン
ワックス(HNP−10)を使用した他は実施例27と
同じ方法で熱転写記録媒体(45)を作成した。 比較例10 実施例27においてポリエステル樹脂及びカルナバワッ
クスの量をそれぞれ0.201g51.809gとした
以外は全て同様にして熱転写記録媒体(46)を作成し
た。 比較例11 実施例27においてポリエステル樹脂及びカルナバワッ
クスの量をそれぞれ1.809g、 0..201gと
した以外は全て同様にして熱転写記録媒体(47)を作
成した。 以上のように作製した各熱転写記録媒体の転写層を上質
紙表面に密若させて熱転写プリンターを用いて0.8I
IJ/dotのエネルギーを与えて印字した。印字画像
の耐溶剤性を調べるためにエタノール、灯油、エンジン
オイル、カーワックスを各々綿棒につけ、印字画像を強
く10往復こすった。その結果を表−10に示す。 表−10 次に各熱転写記録媒体の転写層をミラーコート紙表面に
密着させて熱転写プリンターを用いて0.Bn+j/d
otのエネルギーを与えてバーコードを印字した。印字
画像の耐ひっかき性を調べるために、ペンスキャナー(
オプトエレクトロニクス社製S D −3000)でバ
ーコードの同一箇所を10回読み取り、何回口まで読み
取れたが、その回数をカウントした。その結果を表−1
1に示す。 表−11 0:印字画像がほとんど変化しない。 Δ二印字画像が少しlr4える。 ×:印字画像が全く消えてしまう。 次に印字画像の耐摩耗性を調べるために、同様にミラー
コート紙に印字してラボテスター(東洋精機製)を用い
てダンボールに対する耐摩擦性をテストした。(荷重1
00g/ca+’ s摩擦回数100往復、テスト環境
温度50℃)テスト後の印字画像の状態を観察した。そ
の結果を表−12に示す。 表−12 璽 O:印字画像がほとんど汚れず、文字の判読が可能、 Δ:印字画像がやや汚れるが、文字の判読はかろうじて
できる。 ×:印字画像が汚れ、文字の判読が困難。 次に印字画像の解像度及び感度をみるために軽量コート
紙に印字して目視で判定した。その結果を表−13に示
す。 表−13 O:鮮明で印刷物の活字のような高解像度、Δ:やや不
鮮明であるが、文字の判読は可能、×:極めて不鮮明で
文字の判読が困難。 [効 果] 以上の説明から明らかなように、本発明の構成による熱
転写記録媒体は、耐溶剤性、耐摩擦性、耐ひっかき性、
解像性に優れた画像を形成することができる。
耐溶剤性を調べるためにエタノール、灯油、エンジンオ
イル、カーワックスを各々綿棒につけ、印字画像を強く
10往復こすった。その結果を表−1に示す。 表−1 を10回読み取り、何回目まで読み取れたか、その回数
をカウントした。その結果を表−2に示す。 表−2 O:印字画像がほとんど変化しない。 Δ:印字画像が少し消える。 ×;印字画像が全く消えてしまう。 次に各熱転写記録媒体の転写層をミラーコート紙表面に
密着させて熱転写プリンターを用いて0.f3mj/d
otのエネルギーを与えてバーコードを印字した。印字
画像の耐ひつかき性を調べるために、ペンスキャナー(
オプトエレクトロニク7. 社製S D −3000)
でバーコードの同−箇所次に印字画像の耐摩耗性を調べ
るために、同様にミラーコート紙に印字してラボテスタ
ー(東洋精機製)を用いてダンボールに対する耐摩擦性
をテストした。(荷重100g/cn+2、摩擦回数、
100往復、テスト環境温度50℃)テスト後の印字画
像の状態を観察した。その結果を表3に示す。 表−3 O:印字画像がほとんど汚れず、文字の判読が可能、 Δ:印字画像がやや汚れるが、文字の判読はかろうして
できる。 X:印字画像が汚れ、文字の判読が困難。 実施例8 裏面に耐熱層を設けた厚さ 3,5μmのポリエステル
フィルム上に塗布厚が2μmとなる様に下記処方の剥離
層をホットメルトコーティングする。この剥離層の上に
下記処方の色材層分散液を乾燥後の厚みが2μ蔭となる
様にワイヤーバーで塗布、乾燥して熱転写記録媒体(1
2)を作成した。 剥離層処方 カルナバワックスCV−t <野田ワックス製)色材層
処方 合成例1のポリエステル樹脂 10.05gカーボン
ブラック 4.95gトルエン
85g実施例9 ポリエステル樹脂として合成例2のものを使用した他は
実施例8と同じ方法で熱転写記録媒体(13)を作成し
た。 実施例10 ポリエステル樹脂として合成例3のものを使用した他は
実施例8と同じ方法で熱転写記録媒体(14)を作成し
た。 実施例11 ポリエステル樹脂として合成例4のものを使用した他は
実施例8と同じ方法で熱転写記録媒体(15)を作成し
た。 実施例12 ポリエステル樹j指として合成例6のものを使用した他
は実施例8と同じ方法で熱転写記録媒体(16)を作成
した。 実施例13 実施例8の剥離層処方を以下の様に変えた他は実施例8
と同じ方法で熱転写記録媒体(17)を作成した。 剥離層処方 カルナバワックスCW−1(野田ワックス製)パラフィ
ンワックスHNP−1o (日本製ろう製)3g 実施例14 ポリエステル樹脂として合成例2のものを使用した他は
実施例13と同じ方法で熱転写記録媒体(18)を作成
した。 実施例15 ポリエステル樹脂として合成例3のものを使用した他は
実施例13と同じ方法で熱転写記録媒体(19)を作成
した。 実施例16 ポリエステル樹脂として合成例4のものを使用した他は
実施例13と同じ方法で熱転写記録媒体(20)を作成
した。 実施例17 ポリエステル樹脂として合成例6のものを使用した他は
実施例13と同じ方法で熱転写記録媒体(21)を作成
した。 表−4 鬼)印字画像シャープ性(鮮明性) ○:鮮明で印刷物の活字のような高解像度Δ:やや不鮮
明であるが、文字の判読は可能×:極めて不鮮明で文字
の判読が困難 層)耐溶剤性試験 ○:印字画像がほとんど変化しない Δ:印字画像が少し消える X:印字画像が全く消えてしまう を印字した。 印字画像の耐ひっかき性を調べるためにペンスキャナー
(オプトエレクトロニクス社製5D−3000)でバー
コードの同一箇所を10回読み取り、何回目まで読み取
れたか、その回数をカウントした。次に印字画像の耐摩
擦性を調べるために同様にミラーコート紙に印字してラ
ボテスター(東洋精機製)を用いてダンボールに対する
耐摩擦性をテストし、(荷重100g/cm2、摩擦回
数100往復、テスト環境温度50”C)テスト後の印
字画像の状態を観察した。以上の結果を表−5に示す。 次に各熱転写記録媒体の転写層をミラーコート紙表面に
密着させて熱転写プリンターを用いて0.8mj/do
Lのエネルギーを与えてバーコード表−5 IL)摩擦テスト後印字画像 ○:印字画像がほとんど汚れず、文字の判読が可能 △:印字画像がやや19れるが文字の判読は可能である ×:印字画像が汚れ、文字の判読が困難であ7゜ 実施例18 裏面に耐熱層を設けた厚さ 3.5μmのポリエステル
フィルムに下記処方の色材層分散液を乾燥後の厚みが2
μlとなる様にワイヤーバーで塗布、乾燥して熱転写記
録媒体(22)を作成した。 カーボンブラック 4.5g (インク中の固型分比3
0%) 熱可塑性直鎖飽和ポリエステル樹脂 10.5g (インク中の固型分比70%)−E−OC
(CH2) 4 C00(CI2 ) +s O+−T
−分子量 30,000 融点 72〜74℃ トルエン 85g実施例19 実施例18において熱可塑性直鎖飽和ポリエステル樹脂
をバイロン300 (東洋紡製)に変えた以外は全て同
様にして熱転写記録媒体(23)を作製した。 実施f!′J20 実施例18において熱可塑性直鎖飽和ポリエステル樹脂
をTP−220(日本合成化学製)に変え、インク層と
支持体の間に2μmのパラフィンワックスよりなる剥離
層を設けた以外は全て同様にして熱転写記録媒体(24
)を作製した。 実施例21 実施例18においてインク処方を下記のように変えイン
ク層と支持体の間に2μmのパラフィンワックスよりな
る剥離層を設けた以外は全て同様にして熱転写記録媒体
(25)を作製した。 カーボンブラック 7.5g (インク中の固型分比5
0%) 熱可塑性直鎖飽和ポリエステル樹脂 7.5g (インク中の固型分比50%)−+oc (
C)12 ) 4 Coo(CH2) +a O+−分
子量 30,000 融点 72〜74℃ トルエン 85g次に各熱転
写記録媒体の転写層をミラーコート紙表面に密着させて
熱転写プリンターを用いて0.6+wj/doLのエネ
ルギーを与えてバーコードを印字した。印字画像の耐ひ
っかき性を調べるために、ペンスキャナー(オプトエレ
クト、ロニクス社製S D −3000)でバーコード
の同一箇所を10回読み取り、何回目まで読み取れたが
、その回数をカウントした。 次に印字画像の耐摩耗性を調べるために、同様にミラー
コート紙に印字してラボテスター(東洋精機製)を用い
てダンボールに対する耐摩擦性をテストシた。(荷重1
00g/am’ 、摩擦回数100往復、テスト環境温
度50”C)テスト後の印字画像の状態を観察した。以
上の結果を表−6に示す。 表−6 分散性 ○:カーボンブラックのつぶが見えることなく均一。全
体の濃度も、りいΔ:カーボンブラックの粒がところど
ころに見え、不均一、全体の濃度も低いX:カーボンブ
ラックの粒が全体に見え不均一、全体の濃度も大変低い
耐溶剤性 O:印字画像がほとんど嚢化しない Δ:印字画像が少し消える X・印字画像が全く消えてしまう テスト後の印字画像 O:印字画像がほとんど汚れず、文字の?II鋏力(可
能△:印字画像がやや汚れるが、文字の判読はかろうじ
てできるX:印字画像が汚れ、文字の1劇(困難実施例
22 裏面にポリイミド耐熱層を設けた厚さ 3.5μmのポ
リエステルフィルム上に、下記処方のインク層形成液を
ワイヤーバーで塗布、乾燥して厚さ3.5μmの熱溶融
性インク層を形成することにより、熱転写記録媒体(2
6)を作成した。 カーボンブラック 0.99g合成例8の
ポリエステル樹脂 2.01gトルエン
17.0g実施例23 ポリエステル樹脂として合成例9のものを使用した他は
実施例22と同じ方法で熱転写記録媒体(27)を作成
した。 実施例24 ポリエステル樹脂として合成例10のものを使用した他
は実施例22と同じ方法で熱転写記録媒体(28)を作
成した。 実施例25 ポリエステル樹脂として合成例11のものを使用した他
は実施例22と同じ方法で熱転写記録媒体(29)を作
成した。 実施例26 ポリエステル樹脂として合成例12のものを使用した他
は、実施l!AI22と同じ方法で熱転写記録媒体(3
0)を作成1−だ。 以上の結果を表−7に示す。 表−7 表−8 ○、印字画像がほとんど変化しない。 △:印印画画像少しll!lえる。 ×:印字画像が全く消えてしまう。 次に各熱転写記録媒体の転写層をミラーコート紙表面に
密むさせて熱転写プリンターを用いて0.6mj/da
tのエネルギーを与えてバーコードを印字した。印字画
像の耐ひっかき性を調べるために、ペンスキャナー(オ
プトエレクトロニクス社製S D −3000)でバー
コードの同一箇所を10回読み取り、何回目まで読み取
れたか、その回数をカウントした。その結果を表−8に
示す。 次に印字画像の耐摩耗性を調べるために、同様にミラー
コート紙に印字してラボテスター(東洋精機製)を用い
てダンボールに対する耐摩擦性をテストした。(荷重1
00g/ei+’ 、摩擦回数100往復、テスト環境
温度50℃)テスト後の印字画像の状態を観察した。そ
の結果を表−9に示す。 表−9 O;印字画像がほとんど汚れず、文字の判読がiiJ能
、 △・印字画像がやや汚れるが、文字の判読はかろうじて
できる。 ×:印字画像が汚れ、文字の判読が困難。 実施例27 裏面にポリイミド耐熱層を設けた厚さ 3.5μmのポ
リエステルフィルム上に、下記処方のインク層形成液を
ワイヤーバーで塗布、乾燥して厚さ 3.5μmの熱溶
融性インク層を形成することにより、熱転写記録媒体(
3【)を作成した。 カーボンブラック 0.99g合成例】の
ポリエステル樹脂 1.005gカルナバワックス (Ilp82℃、針入度1以下) 1.005gトルエ
ン 17・Og実施例28 ポリエステル樹脂として合成例2のものを使用した他は
実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(32)を作成し
た。 実施VA29 ポリエステル樹脂として合成例3のものを使用した他は
、実施例コ−と同じ方法で熱転写記録媒体(33)を作
成した。 実施例30 ポリエステル樹脂として合成例4のものを使用した他は
、実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(34)を作成
した。 実施例31 ポリエステル樹脂として合成例5のものを使用した他は
実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(35)を作成し
た。 実施例32 ポリエステル樹脂どして合成例6のものを使用した他は
、実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(36)を作成
した。 実施例33 ポリエステル樹脂として合成例7のものを使用した他は
、実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(37)を作成
した。 実施例34 針入度1以下のワックスとしてポリエチレンワックス(
mp98℃、針入度1)を使用した他は実施例1と同じ
方法で熱転写記録媒体(38)を作成した。 実施例35 針入度1以下のワックスとしてポリエチレンワックス(
mp128℃、針入度1)を使用した他は実施例1と同
じ方法で一熱転写記録媒体(39)を作成した。 実施例36 針入度1以下のワックスとし7てフィッシャートロプシ
ュワックス(ip108℃、針入度1)を使用した他は
実施例1と同じ方法で熱転写記録媒体(40)を作成し
た。 比較例5 ポリエステル樹脂、ワックスのかわりに、その全てをパ
ラフィンワックス(日本積ろう社製HNP−1o)にか
えた他は実施例27と同じ方法で熱転写記録媒体(41
)を作成した。 比較例6 ポリエステル樹脂、ワックスのかわりに、その全てを分
岐飽和脂肪族ポリエステル樹脂にチゴーポリエスターT
P−219,1p82〜95℃)にかえた他は実施例2
7と同じ方法で熱転写記録媒体(42)を作成した。 比較例7 ポリエステル樹脂、ワックスのかわりに、その全てを合
成例1のものを使用した他は実施例27と同じ方法で熱
転写記録媒体(43)を作成17た。 比較例8 ポリエステル樹脂、ワックスのかわりに、その全てをカ
ルナバワックスにかえた他は実施例27と同じ方法で熱
転写記録媒体(44)を作成した。 比較例9 ワックスとしてカルナバワックスのかわりにパラフィン
ワックス(HNP−10)を使用した他は実施例27と
同じ方法で熱転写記録媒体(45)を作成した。 比較例10 実施例27においてポリエステル樹脂及びカルナバワッ
クスの量をそれぞれ0.201g51.809gとした
以外は全て同様にして熱転写記録媒体(46)を作成し
た。 比較例11 実施例27においてポリエステル樹脂及びカルナバワッ
クスの量をそれぞれ1.809g、 0..201gと
した以外は全て同様にして熱転写記録媒体(47)を作
成した。 以上のように作製した各熱転写記録媒体の転写層を上質
紙表面に密若させて熱転写プリンターを用いて0.8I
IJ/dotのエネルギーを与えて印字した。印字画像
の耐溶剤性を調べるためにエタノール、灯油、エンジン
オイル、カーワックスを各々綿棒につけ、印字画像を強
く10往復こすった。その結果を表−10に示す。 表−10 次に各熱転写記録媒体の転写層をミラーコート紙表面に
密着させて熱転写プリンターを用いて0.Bn+j/d
otのエネルギーを与えてバーコードを印字した。印字
画像の耐ひっかき性を調べるために、ペンスキャナー(
オプトエレクトロニクス社製S D −3000)でバ
ーコードの同一箇所を10回読み取り、何回口まで読み
取れたが、その回数をカウントした。その結果を表−1
1に示す。 表−11 0:印字画像がほとんど変化しない。 Δ二印字画像が少しlr4える。 ×:印字画像が全く消えてしまう。 次に印字画像の耐摩耗性を調べるために、同様にミラー
コート紙に印字してラボテスター(東洋精機製)を用い
てダンボールに対する耐摩擦性をテストした。(荷重1
00g/ca+’ s摩擦回数100往復、テスト環境
温度50℃)テスト後の印字画像の状態を観察した。そ
の結果を表−12に示す。 表−12 璽 O:印字画像がほとんど汚れず、文字の判読が可能、 Δ:印字画像がやや汚れるが、文字の判読はかろうじて
できる。 ×:印字画像が汚れ、文字の判読が困難。 次に印字画像の解像度及び感度をみるために軽量コート
紙に印字して目視で判定した。その結果を表−13に示
す。 表−13 O:鮮明で印刷物の活字のような高解像度、Δ:やや不
鮮明であるが、文字の判読は可能、×:極めて不鮮明で
文字の判読が困難。 [効 果] 以上の説明から明らかなように、本発明の構成による熱
転写記録媒体は、耐溶剤性、耐摩擦性、耐ひっかき性、
解像性に優れた画像を形成することができる。
Claims (2)
- (1)支持体上に熱転移性インク層を設けてなる熱転写
媒体において、前記インク層が熱溶融性のない顔料着色
剤および低融点の直鎖飽和ポリエステル樹脂を主成分と
して含有してなることを特徴とする熱転写記録媒体。 - (2)支持体と熱転移性インク層の間に剥離層を介在さ
せた請求項(1)記載の熱転写記録媒体。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63160996A JPH0229387A (ja) | 1988-01-28 | 1988-06-30 | 熱転写記録媒体 |
US07/301,830 US4983446A (en) | 1988-01-28 | 1989-01-26 | Thermal image transfer recording medium |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1589788 | 1988-01-28 | ||
JP63-15897 | 1988-01-28 | ||
JP63-77995 | 1988-04-01 | ||
JP63160996A JPH0229387A (ja) | 1988-01-28 | 1988-06-30 | 熱転写記録媒体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0229387A true JPH0229387A (ja) | 1990-01-31 |
Family
ID=26352133
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63160996A Pending JPH0229387A (ja) | 1988-01-28 | 1988-06-30 | 熱転写記録媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0229387A (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59230795A (ja) * | 1983-06-13 | 1984-12-25 | Ricoh Co Ltd | 熱転写記録媒体 |
JPS61217291A (ja) * | 1985-03-25 | 1986-09-26 | Fuji Xerox Co Ltd | 熱転写記録媒体 |
JPS62220387A (ja) * | 1986-03-24 | 1987-09-28 | Ricoh Co Ltd | 熱転写記録媒体 |
JPS6477579A (en) * | 1987-09-18 | 1989-03-23 | Kao Corp | Thermal transfer ink and ink film |
-
1988
- 1988-06-30 JP JP63160996A patent/JPH0229387A/ja active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59230795A (ja) * | 1983-06-13 | 1984-12-25 | Ricoh Co Ltd | 熱転写記録媒体 |
JPS61217291A (ja) * | 1985-03-25 | 1986-09-26 | Fuji Xerox Co Ltd | 熱転写記録媒体 |
JPS62220387A (ja) * | 1986-03-24 | 1987-09-28 | Ricoh Co Ltd | 熱転写記録媒体 |
JPS6477579A (en) * | 1987-09-18 | 1989-03-23 | Kao Corp | Thermal transfer ink and ink film |
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