JPS6362790A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱転写記録媒体に関する。詳しくは、転写感
度が高く低エネルギーで印字可能であり、且つ普通紙の
ような記録シート上に地汚れ（カブリ）が発生するのを
抑制出来、更に、膜強度的にも十分で折り曲げ或いは人
工的にしわを発生せしめても膜はがれや転写層の欠落が
みられず、また、加熱ヘッドから加えられる熱パルスに
よって基材の一部が熔融し、加熱ヘッドに融着するいわ
ゆるスティッキング現象を防止し、更に滑性を与えるこ
とによりヘッドの移動や紙送りを円滑に行うようにし、
該感熱転写記録媒体を巻き取って保存しても、色材層中
の着色剤がスティッキング防止層中に移行することなく
、したがって保存安定性に優れた感熱転写記録媒体に関
する。

〔従来技術〕

感熱転写記録媒体は従来からサーマルプリンターやサー
マルファクシミリ等によって普通紙の如き記録シート上
に画像を転写し形成するための記録媒体として使用され
ている。この感熱転写記録媒体は、支持体上に、少なく
とも一層の色材層と該色材層の他方の面にスティッキン
グ防止層を存しており、色材層には、例えば顔料等の色
素からなる着色剤と熱熔融性物質とを含有する層等が知
られている。熱熔融性物質としては通常ロウ、ワックス
等の低融点物質が用いられている。また支持体としては
、この上に塗布された色材層から得られる色素転写画像
の良好な再現性を得るため、表面平滑性及び寸法安定性
に優れているフィルム等が用いられている。

このような感熱転写記録媒体を用いて普通紙等に色素転
写像を記録するために、サーマルヘッドやサーマルペン
を有するサーマルプリンターやサーマルファクシミリを
利用する場合、低エネルギーで印字することが望まれる
が、従来の感熱転写記録媒体では転写感度が低くて不十
分であった。

また、記録シート上に地汚れ（カブリ）が発生する欠点
もあった。

転写感度を高める１つの方法として、色材層の熱伝導率
を向上させる技術が特開昭５６−７５８９４号公報に開
示されている。この発明は、粉体状熱伝導性物質を色材
層中に含有させる技術であって、添加剤の使用を条件と
するため、添加剤の＋ｔａによっては色材層が厚くなっ
てしまい解像力が低下する場合があった。また、記録シ
ート上に地汚れ（カブリ）が発生する欠点もあった。

一方、加熱ヘッドから発生したパルスが、支持体を経て
熱熔融性インク層を加熱、熔融せしめるために、上記熱
パルスによって発生する熱は上記インク層の融点以下で
、且つ支持体の゛融点以上であることが望ましい、上記
加熱ヘッドの表面温度は入力電力、入力時間に関係する
ものであって、入力電力が小さく入力時間が長い時には
加熱ヘッドの表面温度が支持体の融点以上とならずに色
材層を熔融することが出来る。しかしながら、記録のス
ピード化をはかるためには入力時間を短かくする必要が
ある。そのために入力電力を大きくする必要があり、加
熱ヘッドの表面温度は支持体の融点以上となる。その結
果加熱ヘッドと加圧下で接触する支持体はその一部が融
解して加熱ヘッドに融着するいわゆるスティッキング現
象が生ずる。

このような状態に於いては感熱転写記録媒体の送りが防
げられ、記録品質を著しく低下させ、ついには支持体が
加熱ヘッドに焼きついて感熱転写記録媒体の送りを全く
不可能ならしめる。このスティンキング現象を防止する
スティッキング防止層については、特開昭５７−７４１
９５、特開昭５９−１９０８９７、特開昭５９−１９６
２９１、特開昭５９−２２５９９４、特開昭６０−９４
３９０等で提案されている。

本発明者はこれとは別途に、この種感熱転写記録媒体に
好適なある特定のグリセリン誘導体を含有する色材層を
開発したが、この色材層を本技術に応用することを着想
した。即ち、上記各公報で提案されたスティッキング防
止層を支持体フィルム例えばポリエチレンテレフタレー
トの裏面に約３μｍ程度の膜厚に設は更に表面にある特
定のグリセリン誘導体を含む色材層を設けてサーマルヘ
ッドを用いて印字したところ、いずれの場合に於いても
スティッキング現象は認められなかった。

しかし乍らこの記録媒体を巻き取り、保存したところ、
該スティッキング防止層に色材層中の着色剤が移行し、
印字時にサーマルヘッドを汚染するという問題点のある
ことが判明した。

〔発明が解決しようとする問題点〕 従って本発明が解決しようとする問題点は、従来の上記
各難点並びに本発明者の上記着想に基づ〈実施化上に於
いて生ずる難点を解消することであり、これを更に詳し
く説明すると以下の通りである。

ａ）転写感度が高く、低エネルギーで印字可能であり且
つ普通紙のような記録シート上に池汚れ（カプリンが発
生するのを抑制出来ること。

ｂ）１３強度にも充分で、折曲げ或いは人工的にしわを
発生せしめても膜はがれや転写層の欠落が見られないこ
と。

Ｃ）サーマルヘッドにより、支持体の融点よりもかなり
高い温度に加熱されてもスティッキング現象を生ずるこ
となく、サーマルヘッドの走行がスムーズに可能である
こと。

ｄ）感熱記録媒体を巻き取って保存しても、色材層中の
着色剤が記録媒体背面に移行することなく、したがって
保存安定性に優れ、印字時にサーマルヘッドを汚染せし
めないこと。

〔問題点を解決するための手段〕

この問題点は支持体上に感熱転写性色材層とその他方の
面に、スティンキング防止層を有する感熱転写記録媒体
に於いて、色材層として一般式（１）で表されるグリセ
リン誘導体を含有するものを使用し、且つステイアキン
グ防止層として一般式（ＩＩ）で表されるセルロース誘
導体及びシリコーン樹脂や、フッ素樹脂のごとき滑性の
高い樹脂を含有するものを使用することにより、解決さ
れる。

一般式（１） ％式％ （式中Ｒ７〜Ｒ１は同−又は相異なるＯＨ基、一〇−Ｃ
−Ｒ基、もしくは−〇ＣＮＨＲ基であり、Ｒは炭素数１
５〜３０の長鎖アルキル基を示す。

但しＲ１−Ｒ５の少なくとも３つは ○　　　　　　　　　　　　　　Ｏ ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌｌ−０−
Ｃ−Ｒ基、又は−〇　ＣＮ　ＨＲ基である）（ＩＩは１
〜１０００の整数） 〔発明の構成並びに作用〕 本発明の感熱転写記録媒体は支持体上に少なくともＩＪ
Ｗの色材層と、咳色材層の他方の面にスティッキング防
止層を有する。

該色材層には上記一般式（１）で表されるグリセリン誘
導体が少なくともｌｉ類金含有れている。

以下に本発明のグリセリン誘導体の具体例を示す。

ｔｉｔ　ＨＯＣＨ２ＣＨＣ）＋２０ｃＨ２ｃＨｃＨ２０
ｃＨ２ｃＨｃ）（２０ｃｃ＋７Ｈ３ｓ０ＣＣ１７Ｈ９Ｓ
　ＯＣＣ＋７Ｈ３５０ＣＣ１７Ｈ３５＋＋　　　　　　
　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　ＩＩｏ　　　　　　
　０　　　　　　０ （２１ＨＯＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｃ１（２ＣＨＣＨ２０Ｃ
Ｈ２ＣＨＣＨ２０ＣＣ２１ＨＪ３０　　　　　　０　　
　　　　　。

Ｏ０ ｆ３１　１ｈ５ｃ＋７ｃＯｃＨ２ｃＨｃ）（２０ｃＨ２
ｃＨｃＨ２０ｃＨ２（ｊ−ｆｃ）ＩｚＯＣＣ＋７Ｈ３ｓ
＋　　　　　　　　　　　Ｉ　　　　　　　　　　　＋
０ＣＣ１７８９５０ＣＣＩ７ｆｌｖ５０ＣＣＩ７Ｈ３５
。

ＩＩ　　　　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　
１１ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１１（４＋　　１−ＩＡ
３Ｃ２＋Ｃ０ＣＨｚＣＨＣＩ−ｂＯＣＨ２ＣＨＣＨｚＯ
ＣＨ２ＣＨＣｔ１２０ＣＣ２＋Ｈ４３＋　　　　　　　
　　　　１　　　　　　　　　　１０ＣＣ２＋Ｈｇ　　
　０ＣＣ２＋ｌＬコ　　０ＣＣ２１ＨＪ３ＩＩ　　　　
　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　１１ＩＩ　　　
　　　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　　　　
ＩＩｏ　　　　　　　　　　０　　　　　　　　　０１
Ｉ　　　　　　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　
　　　　ＩＩ本発明のグリセリン誘導体は単体で用いら
れてもよいし、２種以上の併用であってもよい、また、
他の熱熔融性物質と混合使用されてもよい、そして、本
発明のグリセリン誘導体は色材層中数％（重量％、以下
同じ）含有されても効果があるが、好ましくは色材層中
に含有される熱熔融性物質の１０〜１００％が本発明の
グリセリン誘導体であり、更に３０％以上、特に５０％
以上が本発明のグリセリン誘導体であるのがよい。

本発明のグリセリン誘導体と共に使用してもよい熱溶融
性物質としては、従来公知の熱溶融性物質が特別の制限
なく包含されるが、本発明に好ましく用いられる熱溶融
性物質の具体例としては、例えばパラフィンワックス、
マイクロワックス、ポリエチレンワックス等のパラフィ
ン系ワックス類、ミツロウ、カルナバワックス、木ロウ
等の天然ワックス類、ヘキストワックス等のエステル系
ワックス類、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、
ミリスチン酸、１．２０−エイコサンニ酸等の高級脂肪
酸類、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール等
の高級アルコール類、ステアロアミド、オレオアミド、
パルミチロアミド等の高級アミド類、ブチルステアレー
ト、エチルパルミテート、ミリスチルステアレート等の
エステル類等を挙げることが出来る。

本発明の色材層には石油ナフサ分解生成物中炭素数５以
上の留分を共重合して得られる石油樹脂、クマロンイン
デン樹脂、テルペン＋１　脂、フエノーール樹脂、キシ
レン樹脂、トルエン樹脂、エステルガム、ロジン、水添
ロジン、変性ロジン、脂肪族炭化水素系樹脂、脂環族炭
化水素系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含有
せしめる。

本発明のロジン性高分子は市販品からの入手も可能であ
り、例えば、エステルガムとしては、徳島精油社製エス
テルＥＧ−１１、荒用化学社製５−８０、同一１００、
同Ｅχ−１００１、同１１Ｐ、同１１０等があり、ロジ
ンとしては中国産ロジン等の天然物ロジン市販品のほか
、荒用化学社製重合ロジンポリベール等があり、水添ロ
ジンとしては荒用化学社製ハイベール等があり、脂肪族
炭化水素系樹脂としては、日本ゼオン社製フィントンＢ
−１７０、同Ｎ−１８０、同り一１００、同Ｄ−２００
の如きフィントン１００　シリーズ樹脂や荒用化学社製
アラポール１０７０、同１０９０等があり、脂環族炭化
水素系樹脂としては、日本ゼオン社製フィントン１３０
０系、同１５００系、同１７９９系の如きフィントン１
０００シリーズ樹脂や荒用化学社製アルコンＰ７０、同
Ｐ８０、同Ｐ９０等がある。

本発明に於いて、好ましく用いられるエステルガムとし
ては水添ロジンエステル、変性ロジンのグリセリンエス
テル、特殊ロジンのグリセリンエステル、水添ロジンの
ペンタエリスリトール、水添ロジンのエチレングリコー
ルエステル等がある。

本発明では、これ等のロジン性高分子の中から、１種又
は２ｆ！以上組合せて用いられる。

本発明の色材層に含有される着色剤は、従来公知の色素
の中から適宜選択すればよく、例えば直接染料、酸性染
料、塩基性染料、分散染料、油溶性染料等の中から選べ
ばよい０本発明の色材層に用いる色素としては、本発明
のグリセリン誘導体を含む熱溶融性物質と共に転写（移
行）可能な色素であればよいので、上記の他、顔料であ
ってもよい。

本発明の色材層の組成比は限定的ではないが、色材層総
量１００部（重量部、以下同じ。）に対し、本発明のグ
リセリン誘導体を含む熱溶融性物質が５０〜９０部、着
色剤が５〜２０部であり、本発明のロジン性高分子が本
発明のグリセリン誘導体を含む熱熔融性物質に対し１〜
１００部、好ましくは３〜５０部、より好ましくは５〜
３０部である。

本発明の色材層には上記成分の他、各種添加剤が含有せ
しめられてもよい０例えば、柔軟剤として、ひまし油、
アマニ油、オリーブ油の如き植物油、鯨油の如き動物油
及び鉱油が好適に使用されてよい。

本発明の感熱転写記録媒体に於いて、色材層を重合体フ
ィルム等の支持体に塗布するのに通した技術は当業界に
於いて公知であり、これ等の技術は本発明にも用いるこ
とが出来る。例えば、色材層はその組成物をホントメル
トコーティングするか、又は該組成物を適宜の溶媒に熔
解又は分散せしめてなる塗布液をソルベントコーティン
グして形成せしめた層である０本発明の色材層の塗布方
法としては、リバースロールコータ−法、押出コーター
法、グラビアコーター法やワイヤバー塗布法等、公知の
任意の技術を採用出来る。なお、本発明の色材層は１５
μｍ以下、好ましくは２〜８μｍとされればよい。

本発明に於けるスティッキング防止層は、セルロース骨
格を有する物質と滑性の高い樹脂とを含有するものであ
る。セルロース骨格を有する物質としては例えば−ＣＨ
２０８基が一部次のような官能基によって置換されたも
のが挙げられる。

■−Ｃ）（２０ＣＨ２ＣＯＯＨ ■−〇８２０Ｃ）１２Ｃ８２０Ｈ ■−ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ■−ＣＨ２０ＣＨ
３■−ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５ ■−〇Ｈ２（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣ８２Ｃ８２０Ｈ）■−
ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＯＯＨ）（ＯＣ２Ｈｓ）　（ＯＣ２
Ｈ５）■−ＣＨ２０ＣＯＯＨ■−ＣＨ２０Ｎ　０２この
中でも■−Ｃ８２０Ｎ　０２基を有するニトロセルロー
スが好ましく、特に式（ＩＩ）のｎが３００〜８００の
分子量１０万〜２０万程度のものが好ましい。

また滑性の高い樹脂としては例えばシリコーン樹脂、フ
ッ素樹脂等が挙げられる。

本発明のスティッキング防止層は、該セルロース誘導体
と滑性の高い樹脂とを重量比で２０：８０〜９０：１０
の割合で混合し、グラビアコーターやワイヤーバー等を
用いて塗布し加熱して形成するか、或いは予めフィルム
状に形成して、これを支持体上にラミネートして形成す
ればよい。

かかるスティッキング防止層は０．０５〜３μｍの厚さ
で好適に使用出来る。

本発明の感熱転写記録媒体に用いられる基材としての支
持体は、耐熱強度を有し、寸法安定性及び表面平滑性の
高い支持体が望ましい、耐熱強度としては、サーマルヘ
ッド等の熱源の加熱温度により軟質化、可塑化しない支
持体としての強靭さを保持する強度と寸法安定性を必要
とし、表面平滑性としては、支持体上の熱溶融性物質含
有層が良好な転写率を示すに充分な平滑度が望まれる。

平滑度は、ベック試験機による平滑度試験（Ｊ［Ｓ　　
Ｐ　　８１１９）で１００ｓｅｃ以上のものがよく、３
００ｓｅｃ以上であると、より良好な転写率で再現性の
ある画像が得られる。材料としては、例えば、普通紙、
コンデンサー紙、ラミネート紙、コート紙等の紙類、或
いはポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
スチレン、ポリプロピレン、ポリイミド等の樹脂フィル
ム類及び紙−樹脂フィルム複合体、アルミ箔等の金属シ
ート等がいずれも好適に使用される。支持体の厚さは良
好な熱伝導性を得る上で通常約６０μｍ以下、特に２〜
２０．ｌＪｍであるのが好ましい。

〔発明の効果〕

本発明によれば、支持体上に感熱転写性色材層とその他
方の面にスティッキング防止層を有する感熱転写記録媒
体に於いて、色材層が一般式（１）で示されるグリセリ
ン誘導体および本発明のロジン性高分子から選ばれた少
なくとも１種の樹脂を含有するので、前記各問題点を解
決出来、また、多数回使用の感熱転写記録媒体に適用し
た場合も、高感度であるため高速記録（印字）が可能と
なり、この場合でも普通紙のような記録シート上に地汚
れ（カプリ）が発生するのを抑制出来、更に、膜強度的
にも十分で、折曲げ或いは、人工的にしわを発生せしめ
ても膜はがれや転写層の欠落がみられない。

またスティンキング防止層に於いては、該スティッキン
グ防止層中に一般式（ＩＩ）で表されるセルロース誘導
体及び滑性の高い樹脂を含有することにより、サーマル
ヘッドにより支持体の融点以上に加熱されてもスティッ
キング現象を生ずることなく、サーマルヘッドの走行が
スムーズに行え、該感熱転写記録媒体を巻き取って保存
しても、色材層中の着色剤がスティッキング層に移行す
ることなく、従って保存安定性に優れた感熱転写記録媒
体となる。

〔実施例〕

以下実施例を挙げるが、本発明の実施態様がこれ等に限
定されることはない、尚、以下に用いる「部」とは「重
量部」を示す。

実施例１ 止材１ 本発明化合物例（３）・・・・・・・・・・・・・・・
・１０部マイクロクリスタリンワックス・・・・・・・
・１．５部（融点６９℃） エステルガム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・弓、５部（荒用化学社製エステルガムＳ−８０
）（軟化点７０〜８０℃） カーボンブラック・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・　２部トルエン・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・５ＯＮ上記組成物を熱型ボ
ールミル中で２４時間分散して色材層用塗布液■を得た
。

スーイーキング ニトロセルロース（粘度５００秒）・・・・　４部シリ
コーン樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・　１部（信越化学工業（株）製ＫＲ−２６６）トル
エン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・５０部メチルイソブチルケトン・・・・・・
・・・・・・・・５０部上記組成物をスティッキング防
止層用塗布液■とする。

この塗布液■を３．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレ
ートフィルム支持体の一方の面にワイヤーバーを用いて
塗布し、乾燥後の厚さが３．５μｍの色材層を設け、他
方の面に塗布液■をワイヤーバーで塗布し、乾燥して感
熱転写記録媒体試料■を得た。

この感熱転写記録媒体試料■をサーマルプリンター（発
熱素子密度８　ｄｏｔ／＋ｕｗの薄膜型ラインサーマル
ヘッドを搭載した試作機）によって、印加エネルギーを
０から０．６ｓ＋Ｊ／ｄｏｔまで０．０３＋ｗＪ／ｄａ
ｔ間隔で変化させて普通紙上に印字し、印字された色素
転写像の光反射濃度を反射濃度計（出画写真工業社製）
で測定した。最大光学反射濃度の０．９倍の色素転写像
を得るのに必要な印加エネルギーを転写感度とした。そ
の結果、濃度１．４の色素転写像を得るのに必要な印加
エネルギーは、０、３３　ｍＪ／ｄａｔ（グラフ上にプ
ロットして求めた。

以下同じ、）であった、地汚れ（カブリ）の発生もみら
れなかった。更に膜強度的にも充分で、折り曲げ或いは
人工的にしわを発生せしめても膜はがれや転写層の欠落
はほとんど観察されなかった。

また、スティッキング現象も生ずることな（サーマルヘ
ッドはスムーズに走行可能であり、感熱転写記録媒体試
料■を巻き取り５０℃の恒温室中で１４日間保存しても
、色剤層中の着色剤がスティッキング防止層に移行する
ことはなかった。

実施例２ 実施例１に於いて、色材層組成物中の本発明化合物例（
３）に代えて本発明化合物例（４）を用い、エステルガ
ム１．５部の代りにロジン（荒用化学社製ガムロジン）
を用い、更にスティッキング防止層組成物中のニトロセ
ルロース４部に代えて酢酸セルロースを用いた他は全く
同じ方法で、感熱転写記録媒体■を得た。

この試料■について試料■と同じ方法で印字したところ
、印加エネルギー０．３６ｍＪ／ｄａｔで濃度１．４の
色素転写像が得られた。また地汚れ（カブリ）の発生も
みられなかった。また膜強度的にも充分であった。更に
、スティッキング現象も生ずることなくサーマルヘッド
はスムーズに走行し、試料■を巻きとって５０℃恒温室
中に１４日間保存しても、色材層中の着色剤がスティッ
キング防止層に移行することはなかった。

比較例１ 実施例１に於いて、色材層組成物中のエステルガムに代
えて、マイクロクリスタリンワックス（６９℃）を同様
に用いた場合、感度、地汚れは略々間等であったが、転
写媒体を折曲げたり人工的にしわを発生せしめた場合に
膜はがれや転写層の欠落が発生した。

比較例２ 実施例１に於いてニトロセルロースを含有しなかった場
合、スティッキング現象は見られず、サーマルヘッドは
スムーズに走行したが熱転写記録媒体を巻取って５０℃
恒温室中に１４日間保存したところ色材層中の着色剤が
記録媒体の背面に移行した跡が観察された。

（以上）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の一方の面に感熱転写性色材層を有し、他
   の面にスティッキング防止層を有する感熱転写記録媒体
   に於いて、 （イ）該色材層に下記一般式（ I ）で表されるグリセ
   リン誘導体を含有し、 （ロ）スティッキング防止層に下記式（II）で表される
   セルロース骨格を有する物質及び滑性の高い樹脂 を含むことを特徴とする感熱転写記録媒体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１〜Ｒ＿５は同一又は相異なってＯＨ基、▲
   数式、化学式、表等があります▼基、もしくは▲数式、
   化学式、表等があります▼基であ り、Ｒは炭素数１５〜３０の長鎖アルキル基を示す、但
   しＲ＿１〜Ｒ＿５の少なくとも３つは▲数式、化学式、
   表等があります▼基、又は▲数式、化学式、表等があり
   ます▼基である） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｎは１〜１０００の整数）