JP3132000B2 - 昇華型転写受像体用の染着性樹脂及びそれを用いた受像体 - Google Patents

昇華型転写受像体用の染着性樹脂及びそれを用いた受像体

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JP3132000B2 JP04505077A JP50507792A JP3132000B2 JP 3132000 B2 JP3132000 B2 JP 3132000B2 JP 04505077 A JP04505077 A JP 04505077A JP 50507792 A JP50507792 A JP 50507792A JP 3132000 B2 JP3132000 B2 JP 3132000B2
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    • B41M5/5263—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は昇華性染料を含有した熱転写シートと組み合
わせて使用される昇華型転写受像体用の染着性樹脂及び
それを用いた受像体に関するものである。
（背景技術） 従来この方式は、昇華性分散染料を塗布した熱転写シ
ートをサーマルヘッド等により加熱することにより、熱
転写シートと接触する染料受像紙上に、上記昇華性染料
を転写して、印字画像を得るものである。
上記昇華型転写受像紙の染着層（受像層）に用いられ
る染着性樹脂としては、従来、特開昭57−107885号、特
開昭60−64899号、特開昭61−258790、特開昭62−10568
9号に示されているように飽和ポリエステルを主体とし
て含むものが知られている。
従来、飽和ポリエステルを染着用樹脂とした場合、階
調性、色再現性の良い高画質の画像が得られるものの、
色濃度、記録画像の耐光性、熱安定性、耐湿性、指紋に
代表される油脂成分に対する耐汚染性、消しゴム、塩化
ビニルシート等の可塑剤成分に対する耐汚染性等の画像
の保存安定性に関しては十分ではなく、特に長期に保存
した場合においては、変色、画像のみだれ等の問題点が
あった。
（発明の開示） 本発明者らは、上記問題点を解決するため、昇華型転
写受像体の染着層を形成する染着性樹脂に関し、鋭意研
究を重ねた結果、下記に示すポリエステル樹脂が、画像
の耐光性、熱安定性、保存安定性に優れる事を見いだし
本発明に到達した。すなわち、昇華型転写受像体が基材
とその基材上に設けられた染着層を有するものであり、
前記昇華型転写受像体の染着層を主体として構成する染
着性樹脂がポリエステル樹脂であり、該ポリエステル樹
脂は、ガラス転移温度が40〜80℃で、数平均分子量が20
00〜50000の範囲であり、酸成分が芳香族ジカルボン酸
成分を主成分として含有し、グリコール成分中にトリシ
クロデカン骨格を有する脂環族グリコール成分を含有す
ることを特徴とする昇華型転写受像体用の染着性樹脂で
ある。
本発明におけるポリエステル樹脂のジカルボン酸成分
の主成分となる芳香族ジカルボン酸成分としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、2,3−ナフ
タル酸、1,1,3−トリメチル−３−フェニルインデン−
４′,5−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸などが挙げられる。芳香
族ジカルボン酸以外で使用できるジカルボン酸として
は、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの芳香族
オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジ
カルボン酸、フマール酸、マレイン酸、テトラヒドロフ
タル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの不飽
和脂肪族及び脂環族ジカルボン酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸などのトリ及びテトラカルボン酸などをあ
げることができる。これらの酸成分のうち全酸成分に対
して芳香族ジカルボン酸60モル％以上であることが好ま
しく、より好ましくは70モル％以上である。上記酸成分
のうち、芳香族ジカルボン酸の占める割合が60モル％以
下であると、樹脂のガラス転移温度が低下し、塗膜がブ
ロッキングを起す傾向が出てくる。芳香族ジカルボン酸
のうち、テレフタル酸とイソフタル酸を併用するのが溶
剤溶解性の点で好ましい。
本発明におけるポリエステル樹脂のグリコール成分に
含有される脂環族グリコールはトリシクロデカン骨格を
有するグリコールである。トリシクロデカン骨格を有す
るグリコールとしては、トリシクロデカンジメチロー
ル、または／およびそのアルキレンオキサイド付加物で
ある。脂環族グリコールは単独で使用されるかまたは併
用することも可能である。また、脂環族グリコールを有
するグリコール成分と併用できるグリコール成分として
は、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ト
リプロピレングリコール、2,3,4−トリメチロール−1,3
−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド付加物、水素化ビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイドおよび／またピロピレ
ンオキサイド付加物、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジ
オール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−1,3−プロパン
ジオール等が上げられる。これらのうち好ましくは、ネ
オペンチルグリコール、エチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド付加物である。
グリコール成分以外にトリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、グリセリン等の多価アルコールを本
発明のポリエステル樹脂の特性を損なわない範囲で少量
共重合することができる。
本発明におけるポリエステル樹脂においては、グリコ
ール成分中に脂環族グリコールが含有されていることが
必須であり、好ましくは20モル％以上である。上記グリ
コールの含有率が20モル％未満では、画像の耐久性が低
下する傾向がある。
本発明のポリエステル樹脂の数平均分子量は、より好
ましくは2000〜50000の範囲である。
本発明のポリエステル樹脂のガラス転移温度は、40〜
80℃が好ましい。40℃未満ではブロッキングや画像のニ
ジミの問題が発生し易く、80℃を超えると、転写不良が
発生し易い。
本発明のポリエステル樹脂の比重は1.15〜1.50が好ま
しく、1.20〜1.40がより好ましい。比重が低すぎると画
像耐久性が劣り、比重が高すぎると染着性不良が発生し
易い。
また、場合により本発明のポリエステル樹脂は、分子
鎖末端の水酸基やカルボキシル基に、これらの基と反応
し得る化合物（例えば酸無水物等）を反応させて末端を
変性して使用することも可能である。
本発明においては、本発明のポリエステル樹脂以外の
樹脂と混合することができる。上記混合される樹脂とし
ては、ポリビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポ
リアクリル酸系樹脂、ポリメタアクリル酸系樹脂、ポリ
オレフィン系樹脂、セルロース誘導体系樹脂、ポリエー
テル系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられるがこれ
らに限定されるものではない。また、本発明のポリエス
テル樹脂は画像耐久性を向上させる目的で、樹脂を熱硬
化または架橋することができる。架橋剤を併用する熱硬
化性樹脂としては、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、フ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、イソ
シアネート樹脂などが挙げられる。また、架橋として
は、縮合反応や付加反応による架橋、イオン架橋、放射
線架橋等があげられる。本発明においては、本発明のポ
リエステル樹脂以外に熱転写シートとの離型性向上の目
的で種々の滑性物質を配合することができる。
上記滑性物質としては、フッ素系樹脂、シリコン系樹
脂、及び有機スルホン酸塩化合物、有機リン酸塩化合
物、有機カルボン酸塩化合物等の界面滑性剤が挙げられ
る。
また本発明におけるポリエステル樹脂には、さらに記
録画像の耐光性向上を目的として、紫外線吸収剤、酸化
防止剤染着感度増感剤等を配合する事もできる。
昇華型転写受像体に使用される基材としては、特に限
定はないが、紙、合成紙、各種フィルム、各種シート等
が挙げられる。
本発明によるポリエステル樹脂を使用したコーティン
グ方法は、一般には上記ポリエステル樹脂を溶剤に溶解
して使用されるか、または非水分散体、水系分散体もし
くは水溶液（無溶剤）などの形態で使用することができ
る。固形分濃度は５〜70重量％程度で使用されるのが通
例である。
（発明を実施するための最良の形態） 以下、本発明を具体的に説明するために製造例、実施
例を用いて説明する。製造例、実施例中、単に部とある
のは重量部を示し、％とあるのは重量％を示す。
製造した重合体の数平均分子量はGPCにより測定し、
重合体組成は1H−NMRにより確認した。また、ガラス転
移温度はDSCで測定した。これらの結果は表１に示し
た。
染着濃度、耐光性、耐熱性についての測定方法は以下
に示すとおりであり、評価結果を表２に示した。
（１） ポリエステル樹脂の製造例 温度計、攪拌機を具備したオートクレーブ中にテレフ
タル酸ジメチル243部、イソフタル酸ジメチル243部、ト
リシクロデカンジメチロール（TCD−Alkohol DM,ヘキ
スト社製）245部、エチレングリコール264部、テトラブ
トキシチタネート0.5部を仕込み、150〜220℃で240分間
加熱し、エステル交換を起い、ついで反応系を30分間で
250℃まで昇温し、系の圧力を徐々に減じ、45分後に0.3
mmHg以下にし、この条件でさらに75分間反応を続け、淡
黄色透明なポリエステル樹脂Ａを得た。得られた樹脂の
数平均分子量は21000であった。同様の製造方法により
得られたポリエステルＣ、Ｅ、Ｇ、ＪおよびＫを表１に
示した。
（２） 印字画像の濃度評価方法 受像体シートと熱転写シートをそれぞれ受像体の染着
層（染料受容層）と熱転写シートの色材層が接触するよ
うに重ね合わせ、熱転写シートの基材側よりサーマルヘ
ッドにより、ヘッドの出力0.7W/ドット、ヘッド加熱時
間8mS,ドット密度３ドット/mmで加熱し、染着層に色材
層中のシアン色染料を転写させた。得られた転写画像濃
度を反射濃度計（大日本スクリーン社製DM−600）で測
定した。
（３） 耐光性の評価方法 シアン色染料を転写させた受像体シートに40℃の条件
下でキセノンランプにより与えられるエネルギーが67.0
KJ/m2となるように照射し、耐光性試験前の濃度との比
較における染料濃度保持率（％）で示した。
（４） 耐熱性（暗退色率）の評価方法 シアン色染料を転写させた受像体を暗所60℃の環境下
で168時間放置し、エージングを行い、耐熱性試験前の
濃度との比較における染料濃度保持率（％）で示した。
（５） 耐可塑剤性の評価方法 シアン色染料を転写させた受像体表面に、厚さ80μｍ
の塩化ビニル製フィルム1cm2を付着させ、更にその塩化
ビニルフィルムの上に5gの荷重を与え、40℃の環境下で
24時間放置し、シアン色の染料の色抜け、フィルムの跡
残りを見た。エージング後、受像層表面にフィルムの跡
もなく色抜けなど変化のないものを○、色には変化はな
いがフィルム跡が残るものを△、色も変化しフィルム跡
が残るものを×とした。
（６） 耐指紋性の評価方法 シアン色染料を転写させた受像体表面に、親指を強く
押しあてて指紋が画像表面に残るようにし、40℃の環境
下で48時間放置し、シアン色染料の凝集、色抜け、指紋
跡残りを見た。エージング後、受像層表面に指紋の跡も
なく色の変化のないものを○、色に変化はないが指紋跡
が残るものを△、染料が画像表面に凝集してしまうもの
を×とした。
（７） 画像保存安定性の評価方法 シアン色染料を転写させた受像体を暗所50℃の環境下
で一週間放置し、エージングを行なった。
エージング後、40倍の拡大鏡を用いて印字ドットの観
察を行い、明らかに印字ドットの間隔に染料が拡散し、
にじんだ状態にあるものを×、印字直後と変化なく印字
ドットが確認できるものを○とした。
実施例１ 受容層用のポリエステル樹脂Ｃをトルエン：メチルエ
チルケトン＝50:50の混合溶剤を用いて希釈し、20％溶
液とした。この溶液にエポキシ変性シリコーンオイル
（信越化学製:KF−102）を上記樹脂に対して10重量％配
合し、厚み150μｍの合成紙（王子油化製：ユポPPG−15
0）にワイヤーバーを用いて４μｍの乾燥塗膜が得られ
るように塗布した。上記シートを120℃の雰囲気中で30
分間乾燥させ、染着層（受像層）を得た。
実施例 ２および３ ポリエステル樹脂Ｅ、Ｇを用いて、実施例１と同様の
方法により染着層を設け、それぞれ実施例２、３とし
た。
比較例 １ ポリエステル樹脂Ｊを用い、実施例１と同様の方法に
より染着層を設け比較例１とした。
比較例 ２ ポリエステル樹脂Ｋを用い、実施例１と同様の方法に
より染着層を設け比較例２とした。
表２から明らかなように、本発明の染着性樹脂を受像
層（染着層）の染着性樹脂として用いた受像体は、染料
の染着感度が高く、かつ耐光性、耐可塑剤性、耐指致
性、耐熱性等が高く、優れた画像の耐久性、保存性を示
す。
（産業上の利用可能性） 本発明の脂環族成分を含むポリエステル樹脂を主成分
とする昇華型感熱記録紙の受像層は、高い染着感度を示
し、転写された画像は耐光性、耐可塑剤性、耐指紋性等
を有するため、耐久性、保存安定性に優れており、従来
になく種々の優れた特性の昇華型感熱記録紙を提供する
ことができ、工業的に有用なものである。
フロントページの続き (72)発明者 藤本 弘 滋賀県大津市堅田２丁目１番１号 東洋 紡績株式会社 総合研究所内 (56)参考文献 特開 平２−223486（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−112991（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−245381（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−581（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−141288（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−64978（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】昇華型転写受像体が基材とその基材上に設
    けられた染着層を有するものであり、前記昇華型転写受
    像体の染着層を主体として構成する染着性樹脂がポリエ
    ステル樹脂であり、該ポリエステル樹脂は、ガラス転移
    温度が40〜80℃で、数平均分子量が2000〜50000の範囲
    であり、酸成分が芳香族ジカルボン酸成分を主成分とし
    て含有し、グリコール成分中にトリシクロデカン骨格を
    有する脂環族グリコール成分を含有することを特徴とす
    る昇華型転写受像体用の染着性樹脂。
  2. 【請求項２】ポリエステル樹脂の酸成分が芳香族ジカル
    ボン酸成分及び脂環族ジカルボン酸成分を含有すること
    を特徴とする請求の範囲第１項記載の昇華型転写受像体
    用の染着性樹脂。
  3. 【請求項３】請求の範囲第１項記載の染着性樹脂を染着
    層に用いた昇華型転写受像体。
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