JP3132000B2 - 昇華型転写受像体用の染着性樹脂及びそれを用いた受像体 - Google Patents
昇華型転写受像体用の染着性樹脂及びそれを用いた受像体Info
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Description
わせて使用される昇華型転写受像体用の染着性樹脂及び
それを用いた受像体に関するものである。
ートをサーマルヘッド等により加熱することにより、熱
転写シートと接触する染料受像紙上に、上記昇華性染料
を転写して、印字画像を得るものである。
る染着性樹脂としては、従来、特開昭57−107885号、特
開昭60−64899号、特開昭61−258790、特開昭62−10568
9号に示されているように飽和ポリエステルを主体とし
て含むものが知られている。
調性、色再現性の良い高画質の画像が得られるものの、
色濃度、記録画像の耐光性、熱安定性、耐湿性、指紋に
代表される油脂成分に対する耐汚染性、消しゴム、塩化
ビニルシート等の可塑剤成分に対する耐汚染性等の画像
の保存安定性に関しては十分ではなく、特に長期に保存
した場合においては、変色、画像のみだれ等の問題点が
あった。
写受像体の染着層を形成する染着性樹脂に関し、鋭意研
究を重ねた結果、下記に示すポリエステル樹脂が、画像
の耐光性、熱安定性、保存安定性に優れる事を見いだし
本発明に到達した。すなわち、昇華型転写受像体が基材
とその基材上に設けられた染着層を有するものであり、
前記昇華型転写受像体の染着層を主体として構成する染
着性樹脂がポリエステル樹脂であり、該ポリエステル樹
脂は、ガラス転移温度が40〜80℃で、数平均分子量が20
00〜50000の範囲であり、酸成分が芳香族ジカルボン酸
成分を主成分として含有し、グリコール成分中にトリシ
クロデカン骨格を有する脂環族グリコール成分を含有す
ることを特徴とする昇華型転写受像体用の染着性樹脂で
ある。
の主成分となる芳香族ジカルボン酸成分としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、2,3−ナフ
タル酸、1,1,3−トリメチル−3−フェニルインデン−
4′,5−ジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸などが挙げられる。芳香
族ジカルボン酸以外で使用できるジカルボン酸として
は、p−(ヒドロキシエトキシ)安息香酸などの芳香族
オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジ
カルボン酸、フマール酸、マレイン酸、テトラヒドロフ
タル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの不飽
和脂肪族及び脂環族ジカルボン酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸などのトリ及びテトラカルボン酸などをあ
げることができる。これらの酸成分のうち全酸成分に対
して芳香族ジカルボン酸60モル%以上であることが好ま
しく、より好ましくは70モル%以上である。上記酸成分
のうち、芳香族ジカルボン酸の占める割合が60モル%以
下であると、樹脂のガラス転移温度が低下し、塗膜がブ
ロッキングを起す傾向が出てくる。芳香族ジカルボン酸
のうち、テレフタル酸とイソフタル酸を併用するのが溶
剤溶解性の点で好ましい。
含有される脂環族グリコールはトリシクロデカン骨格を
有するグリコールである。トリシクロデカン骨格を有す
るグリコールとしては、トリシクロデカンジメチロー
ル、または/およびそのアルキレンオキサイド付加物で
ある。脂環族グリコールは単独で使用されるかまたは併
用することも可能である。また、脂環族グリコールを有
するグリコール成分と併用できるグリコール成分として
は、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ト
リプロピレングリコール、2,3,4−トリメチロール−1,3
−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ビスフ
ェノールAのエチレンオキサイド付加物、水素化ビスフ
ェノールAのエチレンオキサイドおよび/またピロピレ
ンオキサイド付加物、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジ
オール、2−n−ブチル−2−エチル−1,3−プロパン
ジオール等が上げられる。これらのうち好ましくは、ネ
オペンチルグリコール、エチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイ
ド付加物である。
メチロールエタン、グリセリン等の多価アルコールを本
発明のポリエステル樹脂の特性を損なわない範囲で少量
共重合することができる。
ール成分中に脂環族グリコールが含有されていることが
必須であり、好ましくは20モル%以上である。上記グリ
コールの含有率が20モル%未満では、画像の耐久性が低
下する傾向がある。
ましくは2000〜50000の範囲である。
80℃が好ましい。40℃未満ではブロッキングや画像のニ
ジミの問題が発生し易く、80℃を超えると、転写不良が
発生し易い。
しく、1.20〜1.40がより好ましい。比重が低すぎると画
像耐久性が劣り、比重が高すぎると染着性不良が発生し
易い。
鎖末端の水酸基やカルボキシル基に、これらの基と反応
し得る化合物(例えば酸無水物等)を反応させて末端を
変性して使用することも可能である。
樹脂と混合することができる。上記混合される樹脂とし
ては、ポリビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポ
リアクリル酸系樹脂、ポリメタアクリル酸系樹脂、ポリ
オレフィン系樹脂、セルロース誘導体系樹脂、ポリエー
テル系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられるがこれ
らに限定されるものではない。また、本発明のポリエス
テル樹脂は画像耐久性を向上させる目的で、樹脂を熱硬
化または架橋することができる。架橋剤を併用する熱硬
化性樹脂としては、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、フ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、イソ
シアネート樹脂などが挙げられる。また、架橋として
は、縮合反応や付加反応による架橋、イオン架橋、放射
線架橋等があげられる。本発明においては、本発明のポ
リエステル樹脂以外に熱転写シートとの離型性向上の目
的で種々の滑性物質を配合することができる。
脂、及び有機スルホン酸塩化合物、有機リン酸塩化合
物、有機カルボン酸塩化合物等の界面滑性剤が挙げられ
る。
録画像の耐光性向上を目的として、紫外線吸収剤、酸化
防止剤染着感度増感剤等を配合する事もできる。
定はないが、紙、合成紙、各種フィルム、各種シート等
が挙げられる。
グ方法は、一般には上記ポリエステル樹脂を溶剤に溶解
して使用されるか、または非水分散体、水系分散体もし
くは水溶液(無溶剤)などの形態で使用することができ
る。固形分濃度は5〜70重量%程度で使用されるのが通
例である。
例を用いて説明する。製造例、実施例中、単に部とある
のは重量部を示し、%とあるのは重量%を示す。
重合体組成は1H−NMRにより確認した。また、ガラス転
移温度はDSCで測定した。これらの結果は表1に示し
た。
に示すとおりであり、評価結果を表2に示した。
タル酸ジメチル243部、イソフタル酸ジメチル243部、ト
リシクロデカンジメチロール(TCD−Alkohol DM,ヘキ
スト社製)245部、エチレングリコール264部、テトラブ
トキシチタネート0.5部を仕込み、150〜220℃で240分間
加熱し、エステル交換を起い、ついで反応系を30分間で
250℃まで昇温し、系の圧力を徐々に減じ、45分後に0.3
mmHg以下にし、この条件でさらに75分間反応を続け、淡
黄色透明なポリエステル樹脂Aを得た。得られた樹脂の
数平均分子量は21000であった。同様の製造方法により
得られたポリエステルC、E、G、JおよびKを表1に
示した。
層(染料受容層)と熱転写シートの色材層が接触するよ
うに重ね合わせ、熱転写シートの基材側よりサーマルヘ
ッドにより、ヘッドの出力0.7W/ドット、ヘッド加熱時
間8mS,ドット密度3ドット/mmで加熱し、染着層に色材
層中のシアン色染料を転写させた。得られた転写画像濃
度を反射濃度計(大日本スクリーン社製DM−600)で測
定した。
下でキセノンランプにより与えられるエネルギーが67.0
KJ/m2となるように照射し、耐光性試験前の濃度との比
較における染料濃度保持率(%)で示した。
で168時間放置し、エージングを行い、耐熱性試験前の
濃度との比較における染料濃度保持率(%)で示した。
の塩化ビニル製フィルム1cm2を付着させ、更にその塩化
ビニルフィルムの上に5gの荷重を与え、40℃の環境下で
24時間放置し、シアン色の染料の色抜け、フィルムの跡
残りを見た。エージング後、受像層表面にフィルムの跡
もなく色抜けなど変化のないものを○、色には変化はな
いがフィルム跡が残るものを△、色も変化しフィルム跡
が残るものを×とした。
押しあてて指紋が画像表面に残るようにし、40℃の環境
下で48時間放置し、シアン色染料の凝集、色抜け、指紋
跡残りを見た。エージング後、受像層表面に指紋の跡も
なく色の変化のないものを○、色に変化はないが指紋跡
が残るものを△、染料が画像表面に凝集してしまうもの
を×とした。
で一週間放置し、エージングを行なった。
察を行い、明らかに印字ドットの間隔に染料が拡散し、
にじんだ状態にあるものを×、印字直後と変化なく印字
ドットが確認できるものを○とした。
チルケトン=50:50の混合溶剤を用いて希釈し、20%溶
液とした。この溶液にエポキシ変性シリコーンオイル
(信越化学製:KF−102)を上記樹脂に対して10重量%配
合し、厚み150μmの合成紙(王子油化製:ユポPPG−15
0)にワイヤーバーを用いて4μmの乾燥塗膜が得られ
るように塗布した。上記シートを120℃の雰囲気中で30
分間乾燥させ、染着層(受像層)を得た。
方法により染着層を設け、それぞれ実施例2、3とし
た。
より染着層を設け比較例1とした。
より染着層を設け比較例2とした。
層(染着層)の染着性樹脂として用いた受像体は、染料
の染着感度が高く、かつ耐光性、耐可塑剤性、耐指致
性、耐熱性等が高く、優れた画像の耐久性、保存性を示
す。
とする昇華型感熱記録紙の受像層は、高い染着感度を示
し、転写された画像は耐光性、耐可塑剤性、耐指紋性等
を有するため、耐久性、保存安定性に優れており、従来
になく種々の優れた特性の昇華型感熱記録紙を提供する
ことができ、工業的に有用なものである。
Claims (3)
- 【請求項1】昇華型転写受像体が基材とその基材上に設
けられた染着層を有するものであり、前記昇華型転写受
像体の染着層を主体として構成する染着性樹脂がポリエ
ステル樹脂であり、該ポリエステル樹脂は、ガラス転移
温度が40〜80℃で、数平均分子量が2000〜50000の範囲
であり、酸成分が芳香族ジカルボン酸成分を主成分とし
て含有し、グリコール成分中にトリシクロデカン骨格を
有する脂環族グリコール成分を含有することを特徴とす
る昇華型転写受像体用の染着性樹脂。 - 【請求項2】ポリエステル樹脂の酸成分が芳香族ジカル
ボン酸成分及び脂環族ジカルボン酸成分を含有すること
を特徴とする請求の範囲第1項記載の昇華型転写受像体
用の染着性樹脂。 - 【請求項3】請求の範囲第1項記載の染着性樹脂を染着
層に用いた昇華型転写受像体。
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