JPH02292346A - ５００Ｍｒａｄ以上の高放射線場用耐放射線性組成物 - Google Patents
５００Ｍｒａｄ以上の高放射線場用耐放射線性組成物Info
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- JPH02292346A JPH02292346A JP10987089A JP10987089A JPH02292346A JP H02292346 A JPH02292346 A JP H02292346A JP 10987089 A JP10987089 A JP 10987089A JP 10987089 A JP10987089 A JP 10987089A JP H02292346 A JPH02292346 A JP H02292346A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、高放射線場での使用に適したポリオレフィン
樹脂系の耐放射線性組成物に関する。
樹脂系の耐放射線性組成物に関する。
（従来の技術）
近時、原子力発電所や核融合炉内などを安全に運転する
目的で、それら炉内を常時監視するための機器の要求が
高まっている．かかる機器の１種として絶縁電線があり
、したがって高放射線場、特に５００ Ｍｒａｄ以上の
高放射線場で使用し得る絶縁電線の開発が焦眉となって
いる． ｍ緑電線のｍ緑層構成材料として多用されているポリオ
レフィン樹脂は耐放射線性に劣るが、通常の酸化防止剤
を配合することによってその耐放射線性が一般にかなり
改善されることは知られている．しかしながら、５００
Ｍｒａｄ以上もの高放射線場に耐えるポリオレフィン
樹脂は未だ知られていない． 〔発明が解決しようとするｔｉｌｌ） そこで本発明は、５００ Ｍｒａｄ以上もの高放射線場
に耐えるポリオレフィン樹脂を開発することを発明の課
題とする。
目的で、それら炉内を常時監視するための機器の要求が
高まっている．かかる機器の１種として絶縁電線があり
、したがって高放射線場、特に５００ Ｍｒａｄ以上の
高放射線場で使用し得る絶縁電線の開発が焦眉となって
いる． ｍ緑電線のｍ緑層構成材料として多用されているポリオ
レフィン樹脂は耐放射線性に劣るが、通常の酸化防止剤
を配合することによってその耐放射線性が一般にかなり
改善されることは知られている．しかしながら、５００
Ｍｒａｄ以上もの高放射線場に耐えるポリオレフィン
樹脂は未だ知られていない． 〔発明が解決しようとするｔｉｌｌ） そこで本発明は、５００ Ｍｒａｄ以上もの高放射線場
に耐えるポリオレフィン樹脂を開発することを発明の課
題とする。
本発明は、４，４゜−ブチリデンビス−（６−ｔ−ブチ
ル３−メチルフェノール） ， １，Ｌ３− １−リス
（２メヂル４− ヒドロキジ−５−ｔ−ブチルフェノー
ル）一ブタン、４，４′−ビス（α．α−ジメチルベン
ジル）ジフェニルアミン、モノ（α−メチルベンジル）
フェノール、ジ（α−メチルベンジル）フェノール、及
びトリ（α−メヂルベンジル）フェノールからなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の酸化防止剤をエチレン−エ
チルアクリレート共重合体、エチ！／ンーメチルアクリ
レート共重合体、エチレン−酢ｌビニル共重合体、超低
密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−プロビレンージエン共重合体からなる群から選
ばれた少なくとも１種のポリオレフィン系樹脂ＩＯＯ重
景部あたり少なくとも３重量部配合してなることを特徴
とする５００ Ｍｒａｄ以上の高放射線場用耐放射線性
組成物である。
ル３−メチルフェノール） ， １，Ｌ３− １−リス
（２メヂル４− ヒドロキジ−５−ｔ−ブチルフェノー
ル）一ブタン、４，４′−ビス（α．α−ジメチルベン
ジル）ジフェニルアミン、モノ（α−メチルベンジル）
フェノール、ジ（α−メチルベンジル）フェノール、及
びトリ（α−メヂルベンジル）フェノールからなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の酸化防止剤をエチレン−エ
チルアクリレート共重合体、エチ！／ンーメチルアクリ
レート共重合体、エチレン−酢ｌビニル共重合体、超低
密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−プロビレンージエン共重合体からなる群から選
ばれた少なくとも１種のポリオレフィン系樹脂ＩＯＯ重
景部あたり少なくとも３重量部配合してなることを特徴
とする５００ Ｍｒａｄ以上の高放射線場用耐放射線性
組成物である。
現在、有機高分子用の酸化防止剤としては、フェノール
系、アミン系、キノン系、リン系などの極めて多種類且
つ多数が周知であり、その多くのものがポリオレフィン
樹脂の耐放射線性改傅に大なり小なり効果のあることも
知られているが、本発明者は、それら多くの酸化防止剤
について調べた結果、その内の極く一部のもの即ち前記
した６種類の酸化防止剤だけが、しかもそれらを通常の
酸化防止剤の配合量より多い目に前記特定のポリオレフ
ィン系樹脂に配合し、適当な手段にて架橋することによ
り本発明の課題を解決し得ることを見出した．しかもそ
れらの酸化防止剤は酸化防止効果にも優れ、ポリオレフ
ィン樹脂の架橋反応を実質的に阻止ことがないなどの優
位点をも具備している． 本発明においてはポリオレフィン系樹脂として、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルア
クリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
超低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体
、エチレン−ブロピレンージエン共重合体が対象となる
が、就中エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチ
レン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体としては、酸化防止剤の充填性、電気特性
、耐熱老化特性の点から、それらの各エチレン成分が９
５〜７０重量％、特に９０〜８０重看％であるものが好
ましい．超低密度ポリエチレンとしては、密度０．８０
〜０．９１ ｇ／ｃ＋ｉ３、［０．１〜５で柔軟性並
びに強度に優れた直鎖分子構造のものが好ましい。また
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブロビレン
ージエン共重合体としては耐熱老化の点から、各エチレ
ン成分が９０〜６０重看％であるものが好ましい．これ
らポリオレフィン系樹脂のうち、エチレン−エチルアク
リレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体の３種が特に好ま
しい。また超低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレ
ン共重合体及びエチレン−ブロビレンージエン共重合体
からなる群から選ばれた少なくとも１種と前記３種の共
重合体の内の少なくとも１種との混合物も好ましく、そ
の場合の超低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン
共重合体やエチレン−プロピレンージエン共重合体とし
ては、前記３種の共重合体の溶融粘度に近い溶融粘度の
有するものが好ましい。これら樹脂混合系においては、
エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メ
チルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体１００重量部（２種以上使用の場合はそれらの合計
量）あたり超低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレ
ン共重合体またはエチレン−ブロビレン〜ジエン共重合
体（２種以上使用の場合はそれらの合計量）１０〜１０
０重量部である． 本発明において、酸化防止剤として４，４゛−ブチリデ
ンビス−（６−Ｌ−ブチルー３−メチルフェノール、１
，１．３− ｝リス（２メチル−４−ヒドロキジ−５−
ｔ−ブチルフェノール）一ブタン、４．４’−ビス（α
，α− ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、モノ（
αメチルベンジル）フェノール、ジ（α−メチルヘンジ
ル）フェノール、及びトリ（α−メチルベンジル）フェ
ノールからなる群から選ばれた少なくとも１種が使用さ
れ、その配合量は前記ポリオレフィン系樹脂１００重量
部あたり少なくとも３重量部（２種以上使用の場合はそ
れらの合計！）である。３重量部未満では、耐放射線性
の改善効果が乏しい．したがって前記ポリオレフィン系
樹脂１００重量部あたり少なくとも５重量部とすること
が好ましい．なお前記酸化防止剤を過大量使用すると、
本発明の組成物を充分に架橋することが困難となって耐
熱変形性の優れた成形物が得難く、またウイッキング（
機械間での熱融着）がし易くなるの問題が生じるので、
前記ポリオレフィン系樹脂１００重量部あたり１５重量
部以下とすることが好ましい． 本発明には、ＺｎＯ 、Ｓｌｇ０３ 、↑ｉ０ｚ、＾１
！０，、ＭｇＯ 、ＣａＯ 、ＺｒＯ１、Ｙ２０，、ｐ
ｂｏ 、などの各種金属酸化物、Ｍｇ （ＯＨ） ！、
Ａｊ！ （ＯＨ）！ 、Ｃａ（ＯＨ）＊ 、などの金属
水和物、デクロランブラス２５（１．２．３，８，９．
１０．１１，１６．１７．１７’，１８．１８’，−
ドデカークロロ（４，２，２，１，１，０，０．）ペ
ンタシクロ−１．９−オクタジエン）、デカブロモジフ
ェニルオキサイド、パイロチヱソク６８ＰＢ （ポリ（
トリプロモ）スチレン）など塩素、臭素、リン系など
の各種難燃剤、トリアリルイソシアヌレート、トリアリ
ルシアヌレートなどの多官能性化合物、ステアリン酸、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ナトリウムなどの加工
助剤、アセチレンブラック、ケソチェンブラック、バル
カンｘＣ７２などの導電性カーボンプランク、着色顔料
などの各種薬剤を配合してもよく、更に前記以外の酸化
防止剤、たとえばフェノール系、アミン系、ペンズイミ
ダゾール系、イオン系、キノン系、リン系などの各種酸
化防止剤、紫外線防止剤なども併用することにより、耐
放射線、耐熱老化を一層良くすることが出来る． 本発明の組成物は、通常架橋して使用されるがその架橋
方法としては電子線照射法、化学架橋法などであってよ
い． 〔実施例） 以下、実施例により本発明を一層詳細に説明すると共に
比較例をも示して本発明の顕著な効果も示す．以下にお
いて、特に断らない限り、部、％とあるは、それぞれ重
量部、重量％を意味するものとする． 第１表に示す実施例及び第２表に示す比較例の組成物を
二本ロールで混合調整し、得られた各コンパウンドを０
．６鶴厚にプレス成形した後、電子線を２０Ｍｒａｄ照
射して架橋した．次いで各シートをＣＯ０のＴ線源の近
くに置き、線量率Ｉ Ｍｒａｄ／ｈｒで放射線に曝露し
た． ５ ０ ０Ｍｒａｄ照射後、シートから引張用ダ
ンベルを打抜き、引張特性を測定した． ５ ０ ０Ｍ
ｒａｄの照射で引張伸びが５０％以上であるものを合格
とした． なお第１表から明らかな通り、各実施例はいずれも優れ
た耐放射線性を示している．これに対して現用の酸化防
止剤のうちから各種の代表的な酸化防止剤を選んで比較
例を構成したが、全ての比較例は耐放射線性に不合格で
あった． 〔効果〕 本発明の組成物は、５００ Ｍｒａｄ以上の高放射線場
での使用に耐える優れた耐放射線性を示すので、原子力
発電所や核融合炉内などに布設される絶縁電線の絶縁層
やジャケットの構成材料として好適である．
系、アミン系、キノン系、リン系などの極めて多種類且
つ多数が周知であり、その多くのものがポリオレフィン
樹脂の耐放射線性改傅に大なり小なり効果のあることも
知られているが、本発明者は、それら多くの酸化防止剤
について調べた結果、その内の極く一部のもの即ち前記
した６種類の酸化防止剤だけが、しかもそれらを通常の
酸化防止剤の配合量より多い目に前記特定のポリオレフ
ィン系樹脂に配合し、適当な手段にて架橋することによ
り本発明の課題を解決し得ることを見出した．しかもそ
れらの酸化防止剤は酸化防止効果にも優れ、ポリオレフ
ィン樹脂の架橋反応を実質的に阻止ことがないなどの優
位点をも具備している． 本発明においてはポリオレフィン系樹脂として、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルア
クリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
超低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体
、エチレン−ブロピレンージエン共重合体が対象となる
が、就中エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチ
レン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体としては、酸化防止剤の充填性、電気特性
、耐熱老化特性の点から、それらの各エチレン成分が９
５〜７０重量％、特に９０〜８０重看％であるものが好
ましい．超低密度ポリエチレンとしては、密度０．８０
〜０．９１ ｇ／ｃ＋ｉ３、［０．１〜５で柔軟性並
びに強度に優れた直鎖分子構造のものが好ましい。また
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブロビレン
ージエン共重合体としては耐熱老化の点から、各エチレ
ン成分が９０〜６０重看％であるものが好ましい．これ
らポリオレフィン系樹脂のうち、エチレン−エチルアク
リレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体の３種が特に好ま
しい。また超低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレ
ン共重合体及びエチレン−ブロビレンージエン共重合体
からなる群から選ばれた少なくとも１種と前記３種の共
重合体の内の少なくとも１種との混合物も好ましく、そ
の場合の超低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン
共重合体やエチレン−プロピレンージエン共重合体とし
ては、前記３種の共重合体の溶融粘度に近い溶融粘度の
有するものが好ましい。これら樹脂混合系においては、
エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メ
チルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体１００重量部（２種以上使用の場合はそれらの合計
量）あたり超低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレ
ン共重合体またはエチレン−ブロビレン〜ジエン共重合
体（２種以上使用の場合はそれらの合計量）１０〜１０
０重量部である． 本発明において、酸化防止剤として４，４゛−ブチリデ
ンビス−（６−Ｌ−ブチルー３−メチルフェノール、１
，１．３− ｝リス（２メチル−４−ヒドロキジ−５−
ｔ−ブチルフェノール）一ブタン、４．４’−ビス（α
，α− ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、モノ（
αメチルベンジル）フェノール、ジ（α−メチルヘンジ
ル）フェノール、及びトリ（α−メチルベンジル）フェ
ノールからなる群から選ばれた少なくとも１種が使用さ
れ、その配合量は前記ポリオレフィン系樹脂１００重量
部あたり少なくとも３重量部（２種以上使用の場合はそ
れらの合計！）である。３重量部未満では、耐放射線性
の改善効果が乏しい．したがって前記ポリオレフィン系
樹脂１００重量部あたり少なくとも５重量部とすること
が好ましい．なお前記酸化防止剤を過大量使用すると、
本発明の組成物を充分に架橋することが困難となって耐
熱変形性の優れた成形物が得難く、またウイッキング（
機械間での熱融着）がし易くなるの問題が生じるので、
前記ポリオレフィン系樹脂１００重量部あたり１５重量
部以下とすることが好ましい． 本発明には、ＺｎＯ 、Ｓｌｇ０３ 、↑ｉ０ｚ、＾１
！０，、ＭｇＯ 、ＣａＯ 、ＺｒＯ１、Ｙ２０，、ｐ
ｂｏ 、などの各種金属酸化物、Ｍｇ （ＯＨ） ！、
Ａｊ！ （ＯＨ）！ 、Ｃａ（ＯＨ）＊ 、などの金属
水和物、デクロランブラス２５（１．２．３，８，９．
１０．１１，１６．１７．１７’，１８．１８’，−
ドデカークロロ（４，２，２，１，１，０，０．）ペ
ンタシクロ−１．９−オクタジエン）、デカブロモジフ
ェニルオキサイド、パイロチヱソク６８ＰＢ （ポリ（
トリプロモ）スチレン）など塩素、臭素、リン系など
の各種難燃剤、トリアリルイソシアヌレート、トリアリ
ルシアヌレートなどの多官能性化合物、ステアリン酸、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ナトリウムなどの加工
助剤、アセチレンブラック、ケソチェンブラック、バル
カンｘＣ７２などの導電性カーボンプランク、着色顔料
などの各種薬剤を配合してもよく、更に前記以外の酸化
防止剤、たとえばフェノール系、アミン系、ペンズイミ
ダゾール系、イオン系、キノン系、リン系などの各種酸
化防止剤、紫外線防止剤なども併用することにより、耐
放射線、耐熱老化を一層良くすることが出来る． 本発明の組成物は、通常架橋して使用されるがその架橋
方法としては電子線照射法、化学架橋法などであってよ
い． 〔実施例） 以下、実施例により本発明を一層詳細に説明すると共に
比較例をも示して本発明の顕著な効果も示す．以下にお
いて、特に断らない限り、部、％とあるは、それぞれ重
量部、重量％を意味するものとする． 第１表に示す実施例及び第２表に示す比較例の組成物を
二本ロールで混合調整し、得られた各コンパウンドを０
．６鶴厚にプレス成形した後、電子線を２０Ｍｒａｄ照
射して架橋した．次いで各シートをＣＯ０のＴ線源の近
くに置き、線量率Ｉ Ｍｒａｄ／ｈｒで放射線に曝露し
た． ５ ０ ０Ｍｒａｄ照射後、シートから引張用ダ
ンベルを打抜き、引張特性を測定した． ５ ０ ０Ｍ
ｒａｄの照射で引張伸びが５０％以上であるものを合格
とした． なお第１表から明らかな通り、各実施例はいずれも優れ
た耐放射線性を示している．これに対して現用の酸化防
止剤のうちから各種の代表的な酸化防止剤を選んで比較
例を構成したが、全ての比較例は耐放射線性に不合格で
あった． 〔効果〕 本発明の組成物は、５００ Ｍｒａｄ以上の高放射線場
での使用に耐える優れた耐放射線性を示すので、原子力
発電所や核融合炉内などに布設される絶縁電線の絶縁層
やジャケットの構成材料として好適である．
Claims (1)
- （１）４，４’−ブチリデンビス−（６−ｔ−ブチル−
３−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）−ブ
タン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジ
フェニルアミン、モノ（α−メチルベンジル）フェノー
ル、ジ（α−メチルベンジル）フェノール、及びトリ（
α−メチルベンジル）フェノールからなる群から選ばれ
た少なくとも１種の酸化防止剤をエチレン−エチルアク
リレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、超低密度ポリエ
チレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体からなる群から選ばれた少な
くとも１種のポリオレフィン系樹脂１００重量部あたり
少なくとも３重量部配合してなることを特徴とする５０
０Ｍｒａｄ以上の高放射線場用耐放射線性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10987089A JPH02292346A (ja) | 1989-04-29 | 1989-04-29 | ５００Ｍｒａｄ以上の高放射線場用耐放射線性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10987089A JPH02292346A (ja) | 1989-04-29 | 1989-04-29 | ５００Ｍｒａｄ以上の高放射線場用耐放射線性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02292346A true JPH02292346A (ja) | 1990-12-03 |
Family
ID=14521282
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10987089A Pending JPH02292346A (ja) | 1989-04-29 | 1989-04-29 | ５００Ｍｒａｄ以上の高放射線場用耐放射線性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02292346A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1989
- 1989-04-29 JP JP10987089A patent/JPH02292346A/ja active Pending
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