JPS62283142A - 耐放射線ポリプロピレン系樹脂シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は、医療用器具あるいは医療用器具、食品などの
包装容器類の製造に用いられる耐放射線ポリプロピレン
系樹脂シートに関し、特に、透明性に優れた耐放射線ポ
リプロピレン系樹脂シートに関する。

〔従来の技術〕

ポリプロピレン系樹脂は、強度、剛性、耐熱性などの点
において優れているところから、これらの特徴を生かし
て注射筒、輸血・採血セント等の医療用器具、注射器や
手術用具等の包装、医薬品。

食品等の包装容器として広く用いられている。

従来、これら医療用器具あるいは用具などの殺菌は、煮
沸殺菌法あるいはエチレンオキサイド等のガスによるガ
ス殺東法が採用されていたが、これらの殺菌法によると
、内容物の変質、ガスの残存、ガス拡散不良による殺菌
不良等を生じることがあった。このため、これらの問題
を生じない放射線による殺菌法が近年普及しつつある。

〔解決すべき問題点〕

放射性殺菌法において、殺菌効果を確実なものとしたた
めには２〜５メガラドの放射線の照射が必要となり、通
常のポリプロピレン系樹脂では分解劣化反応を起し、製
品の着色、物性の低下等を来すという欠点がある。この
ため、ポリプロピレン系樹脂に耐放射線の各種添加剤を
加えることがＩｇされており　（例えば、特開昭５７　
１７９２３４号、同６０−７９９５０号）、所定の効果
をあげている。

しかし、耐放射線のための各種添加剤を加えたポリプロ
ピレン系樹脂シートも、通常のポリプロピレン系シート
の成形方法によって成形した場合には透明性の点で問題
がある。そのため、透明性を良くするために造核剤等を
添加すると、安全上あるいは衛生上不十分な点が生じ、
その用途が制限されるといった欠点を有していた。

本発明は上記の問題点にかんがみてなされたもので、耐
放射線性が良好でありながら透明性にも優れ、かつまた
熱成形性、耐候性に優れた耐放射線ポリプロピレン系樹
脂シートの提供を目的とした。

〔問題点の解決手段〕

本発明者らは上記目的を達成するために鋭意検討した結
果、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール
系化合物および有機リン系化合物を特定量含むポリプロ
ピレン系樹脂を原料として、これを霞度が１０％以下と
なるように急冷しシート状に成形することにより上記目
的が達成されることを見出し、本発明に到達した。

すなわち本発明は、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダ
ードフェノール系化合物および有機リン系化合物をそれ
ぞれｏ、ｏｏｓ〜１．０ｗｔ．％含み、霞度が１０％以
下であることを特徴とした耐放射線ポリプロピレン系樹
脂シートである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において耐光剤として用いられるヒンダードアミ
ン系化合物としては、ジメチルスクシネート・２−（４
−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピ
ペリジル）エタノール縮合物、ビス−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、４−ベ
ンゾイルオキシ−２，２，６，６−子トラメチルピペリ
ジン、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−カ
ルボニルオキシピペリジノ）−ｐ−ジメチルベンジン等
が挙げられる。

本発明で用いられるヒンダードフェノール系化合物とし
ては、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３
’、５’−第三ブチルフェニル）プロピオネート、１，
３．５−　）リス（３−ヒドロキシ−２，６−シメチル
ー４−第三ブチルベンジル）インシアヌレート、２．６
−ジー第三ブチル−ｐ−クレゾール、Ｌｌ、３−　トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェ
ニル）ブタン等が例示される。なおこの場合酸化防止剤
として常用されているＢＨＴ　（１−ハイドロオキシ−
４−メチル。

２．６−ジー第三ブチル−ベンゼン）は着色の点からは
、あまり好ましくなく、その含有量は０．０５ｗｔ、％
以下にすべきである。

本発明で用いられる有機リン系化合物としては、種々の
有機ホスファイトまたは有機ホスホナイトが挙げられる
が、次式に示すトリアリールホスファイトが最も好まし
く使用できる。

（式中、Ｒ２は第三級ブチル基、１，１−ジメチルプロ
ピル基、シクロヘキシル基またはフェニル基を表わし、
Ｒ２は水素原子、メチル基、第三ブチル基、１，１−ジ
メチルプロピル基、シクロヘキシル基またはフェニル基
を表わす） 本発明において用いられるポリプロピレン系樹脂とは、
プロピレン単独重合体、プロピレンを単量体成分として
含む共重合体またはこれらの混合物をいう。プロピレン
を単量体成分として含む共重合体としては、エチレン−
プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体
、プロピレン−イソブチレン共重合体等が例示される。

これらはランダム共重合体であり、多段重合法で得られ
るランダム共重合体とプロピレンの単独重合体の混合物
であってもよい。本発明において最も好ましいポリプロ
ピレン系樹脂は、エチレン含１７ｗｔＪ以下のエチレン
−プロピレンランダム共重合体である。つまり、ポリプ
ロピレン単独重合体は剛性が大きいので、柔軟性を付与
するために少量のエチレンが単量体成分として含有され
るのが好ましいが、逆にエチレン含量が７　ｗｔ、Ｘを
超えるとプラスチックとしての剛性に欠けるので好まし
くない。

上記ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール
系化合物および有機リン系化合物は、上記ポリプロピレ
ン系樹脂中にそれぞれ０．００５〜１．０ｗｔ．％配合
された後、シート状に成形される。

これらの耐放射線付与剤の配合量のいずれかが０、００
５ｗｔ、χ未満では、得られるシートの耐放射線性の改
善効果が不十分である。一方、上記配合量が１．０ｉｖ
ｔ、＄を越えると得られるシートの着色。

透明性あるいは経済性などの点で好ましくない。

これらの混合方法は特に限定されず公知の方法が適用で
きる。

次に、本発明の耐放射線ポリプロピレン系樹脂シートは
、霞度が１０％以下であることが必要である。霞度が１
０％を超えると透明性が悪く利用範囲が大幅に制限され
ることとなる。

この範囲の霞度を有するシートを製造するには、例えば
、第１図に示すような装置が用いられる。

すなわち、第１図において、１０は上部水槽であり、第
一水槽１）と、この第一水槽１）の下部に形成した第二
水槽１４とで構成しである。第一水槽１）は、その中心
部に膜状の樹脂を通過させるため第一スリット１２が設
けである。この第一水槽１）には多孔性材からなる整流
体１３を多重に設け、第一スリット１２に供給される冷
却液の波立ちや揺れを防止し、膜状の樹脂１に対して波
立ちのない均一な水流と水量が得られるようにしである
。このように第一水槽１）を形成すると、冷却液の滞留
をも防止でき、乱流、波立ちのない状態で第一スリット
１２に冷却液を流入させることができ、製造されたシー
トの透明性を高められる。第二水槽１４は、その中心部
に第一スリット１２を通過してきた膜状の樹脂を通過さ
せる第ニスリット１５を設けである。

２０は下部水槽であり、上部水槽１０の下方に設けであ
る。この下部水槽２０中には挟圧ロール２１が配置して
あり、膜状の樹脂１を挟圧しシート表面の水の境膜をい
ったん除くとともに、膜状の樹脂１を常にスリット中央
部に位置させて一定速度で走行させる。挟圧ロール２１
としては、金属ロール、シリコンゴムなどのゴムロール
あるいはこれらを組み合わせたものを用いる。２２は引
取りロールで、冷却した膜状の樹脂１を下部水槽２０よ
り引き出し二次工程に送る。２３は下部水槽２０内に設
けた溢流板で、水槽２０の冷却液水位を一定に保ってい
る。２４はポンプであり、冷却器２５によって所定温度
まで冷却された冷却液を、上部水槽１０の第一水槽１）
と第二水槽１４に環流させる。

したがって、耐放射線ポリプロピレン系樹脂１を押出機
のＴダイ２より膜状に押し出して上部水槽１０の第一水
槽１）の第一スリット１２に導入して冷却する。この場
合、スリット１２中の冷却水の流速を膜状樹脂の走行速
度よりも大きくするとよく、特に、１．５％以上とした
ことが好ましい。

さらに第二水槽１４の第二スリット１５に連続的に導入
して冷却を行なう。このとき、スリット１２．１５、特
に第一スリット１２に流入する冷却液を、整流体１３に
よって波立ちのない均一な水流としたことにより膜状の
樹脂の透明性を良くすることができる。次いで、下部水
槽２０において冷却を行ない、その後必要に応じて種々
の二次加工を行ない、霞度が１０％以下の耐放射線ポリ
プロピレン系樹脂シートを製造する。

このようにして製造されるシートは、１００〜６００μ
の厚さを有するものである。このシートは融着、折曲げ
、さらには真空成形１圧空成形などの熱成形手段により
注射器、医療用具、医薬品２食品などの包装容器の素材
として好適に利用される。

なお、本発明においては、使用する目的に応じて種々の
添加剤を添加することができる。このような添加剤とし
ては、酸化防止剤、透明化剤、核剤、紫外線吸収剤、滑
剤、アンチプロンキング剤等が挙げられる。本発明にお
いては、さらに耐放射線性を向上させるために、他の耐
放射性付与剤を加えることも任意である。

〔実施例および比較例〕

以下、実施例および比較例にもとづいて本発明を具体的
に説明する。

実施例１および比較例１〜２ ポリプロピレン樹脂（密度０．９１　ｇ／ｃｎ１．　Ｍ
　１２．１ｇ／１０分、融点１６５℃、出光石油化学（
掬製、商品名：出光ポリプロＦ２００Ｓ）に、第１表に
示す化合物をそれぞれ配合した後、Ｔ−グイ押出装置（
押出Ｊａ　９０　ｔｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８．グイ巾７３０
龍、ダイリップ間度２．０ｍｍ、　　リップヒーター加
熱グイ）を用いて樹脂温度２４０℃、グイ’Ｊ　７プ温
度２８０℃で溶融混練し、透明な溶融樹脂膜状体を押出
した。次いで、この膜状体を第１図に示す二段スリット
式水冷装置（第一段スリット：高さ５０ａｍ、巾２．５
ｍｍ、スリット上部水槽水位５ｎ＋、冷却水温５°Ｃ１
多孔性整流体使用；第二段スリット：高さ１０龍、巾５
１膳、スリット上部水槽水位１０ｍｍ、冷却水温５°Ｃ
）に連続的に導入して急冷し、厚み１５０μのポリプロ
ピレンシートを得た。このポリプロピレンシートを引続
き径３００關φのロール（温度１４５℃）４木からなる
熱処理ロールを用いて熱処理を行ないシートを得た。次
いでこのシートにγ線を３．５メガランド照射し、照射
前と照射後３０日口の霞度１色調（Ｙｌ）および引張伸
び率を、それぞれＡＳＴＭ　Ｄ１００３゜ＪＩＳ　Ｋ　
７１０３およびＪＴＳ　Ｋ　６３０１に準拠して測定し
た。

その結果を第１表に示す。

第１表から明らかなように、ヒンダードフェノール系化
合物のみを配合した比較例１ではＴ線の照射前後におい
ていずれの性状も著しく劣化し、ヒンダードアミン系化
合物と有機リン系化合物のみを配合した比較例２では、
照射前後において霞度と色調はあまり変化しないが引張
伸び強度が著しく劣化することがわかる。これに対し、
実施例１ではいずれの性状も許容できる程度しか劣化し
ないことがわかる。

〔発明の効果〕

以上説明したように本発明の耐放射線ポリプロピレン系
樹脂シートは、耐放射線性が良好であり、放射線照射前
後において引張り伸びが低下せず、着色も少ない。また
、本発明のシートは透明性が良好で、熱成形等の二次加
工も容易であり、しかも耐候性も良好であるという効果
を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のシートを製造する装置の一実施例を示
す。 １０：上部水槽　　　　１）：第一水槽１２：第一スリ
ット　　１３：整流体 １４：第二水槽　　　　１５：第二スリット２０：下部
水槽

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノー
   ル系化合物および有機リン系化合物をそれぞれ０．００
   ５〜１．０ｗｔ．％含み、霞度が１０％以下であること
   を特徴とした耐放射線ポリプロピレン系樹脂シート。
2. （２）有機リン系化合物が、トリアリールホスファイト
   であることを特徴とした特許請求の範囲第１項記載の耐
   放射線ポリプロピレン系樹脂シート。