JP3381797B2 - 熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いたフィルム又はシート - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いたフィルム又はシートInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な熱可塑性樹脂組成
物及びそれを用いたフィルム又はシートに関し、さらに
詳しくは、透明性、耐衝撃性、剛性及び成形性などに優
れ、フィルムやシートの基材として好適なプロピレン系
樹脂を主体とする熱可塑性樹脂組成物、及び該組成物を
成形してなるフィルム又はシートに関するものである。
物及びそれを用いたフィルム又はシートに関し、さらに
詳しくは、透明性、耐衝撃性、剛性及び成形性などに優
れ、フィルムやシートの基材として好適なプロピレン系
樹脂を主体とする熱可塑性樹脂組成物、及び該組成物を
成形してなるフィルム又はシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、フィルムやシートの成形材料とし
て用いられるプロピレンの単独重合体は、透明性に優れ
るものの、耐衝撃性に劣るという欠点を有している。ま
た、エチレンを共重合成分として含有するプロピレンラ
ンダム共重合体も知られているが、このものは耐衝撃性
は若干改善されているものの、耐熱性に劣るという欠点
を有している。さらに、プロピレンとエチレンとのラン
ダム共重合体においては、不透明であって、その用途が
制限されるのを免れないという問題がある。透明性、衝
撃特性及び剛性を改良したものとして、プロピレン単独
重合体部の極限粘度〔η〕P と、エチレン−プロピレン
ランダム共重合体部の極限粘度〔η〕EPとが、式 〔η〕P ＋0.５≧〔η〕EP≧0.５ の関係を満たすプロピレン共重合体（透明ブロックポリ
プロピレン）が開示されている（特開平１−２２５６４
８号公報、特開平１−２２５６４９号公報）。しかしな
がら、このものは透明性及び衝撃特性については、まだ
充分とはいえない。
て用いられるプロピレンの単独重合体は、透明性に優れ
るものの、耐衝撃性に劣るという欠点を有している。ま
た、エチレンを共重合成分として含有するプロピレンラ
ンダム共重合体も知られているが、このものは耐衝撃性
は若干改善されているものの、耐熱性に劣るという欠点
を有している。さらに、プロピレンとエチレンとのラン
ダム共重合体においては、不透明であって、その用途が
制限されるのを免れないという問題がある。透明性、衝
撃特性及び剛性を改良したものとして、プロピレン単独
重合体部の極限粘度〔η〕P と、エチレン−プロピレン
ランダム共重合体部の極限粘度〔η〕EPとが、式 〔η〕P ＋0.５≧〔η〕EP≧0.５ の関係を満たすプロピレン共重合体（透明ブロックポリ
プロピレン）が開示されている（特開平１−２２５６４
８号公報、特開平１−２２５６４９号公報）。しかしな
がら、このものは透明性及び衝撃特性については、まだ
充分とはいえない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、フィルムや
シートに成形した場合、ゲルの生成がなく、外観が良好
である上、４００μｍの厚さのシートにおいて、（１）
透明性については、ＮＡＳ値が４５％以下、好ましくは
３５％以下で、かつヘイズ値が４５％以下、好ましくは
３５％以下、（２）耐衝撃性については、デュポン衝撃
値（−２０℃）が2.０Ｊ以上、好ましくは2.５Ｊ以上、
及び（３）剛性については、引張弾性率が１３００ＭＰ
ａ以上、好ましくは１４００ＭＰａ以上（各物性の測定
法は後で示す。）であるような透明性、耐衝撃性及び剛
性に優れ、かつ良好な成形性を有し、フィルムやシート
の基材として好適なプロピレン系樹脂を主体とする熱可
塑性樹脂組成物、及びそれを用いたフィルム又はシート
を提供することを目的としてなされたものである。
シートに成形した場合、ゲルの生成がなく、外観が良好
である上、４００μｍの厚さのシートにおいて、（１）
透明性については、ＮＡＳ値が４５％以下、好ましくは
３５％以下で、かつヘイズ値が４５％以下、好ましくは
３５％以下、（２）耐衝撃性については、デュポン衝撃
値（−２０℃）が2.０Ｊ以上、好ましくは2.５Ｊ以上、
及び（３）剛性については、引張弾性率が１３００ＭＰ
ａ以上、好ましくは１４００ＭＰａ以上（各物性の測定
法は後で示す。）であるような透明性、耐衝撃性及び剛
性に優れ、かつ良好な成形性を有し、フィルムやシート
の基材として好適なプロピレン系樹脂を主体とする熱可
塑性樹脂組成物、及びそれを用いたフィルム又はシート
を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、それぞれ所
定のメルトインデックスを有する（Ａ）特定のプロピレ
ン共重合体、（Ｂ）高密度ポリエチレン、（Ｃ）低密度
ポリエチレン又は直鎖状低密度ポリエチレン及び場合に
より用いられる（Ｄ）プロピレン単独重合体を所定の割
合で含有する組成物により、その目的を達成しうること
を見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したも
のである。すなわち、本発明は、（Ａ）（イ）極限粘度
〔η〕P が2.０〜5.０デシリットル／ｇであり、かつア
イソタクチックペンタッド分率が９2.０％以上のプロピ
レン単独重合体部６０〜９５重量％と、（ロ）極限粘度
〔η〕EPが、式 〔η〕P ＋0.５≧〔η〕EP≧0.５ の関係を満たす範囲にあり、かつエチレン単位含有量が
１０〜８０重量％であるエチレン−プロピレンランダム
共重合体部４０〜５重量％とからなるメルトインデック
スが0.１〜２ｇ／１０分のプロピレン共重合体８０〜９
８重量部、（Ｂ）メルトインデックスが0.１〜１０ｇ／
１０分の高密度ポリエチレン１〜１０重量部、及び
（Ｃ）メルトインデックスが1.０〜１８ｇ／１０分の低
密度ポリエチレン又は直鎖状低密度ポリエチレン１〜１
０重量部を、全量が１００重量部となるように含有して
なる熱可塑性樹脂組成物、及び上記（Ａ）成分２０〜９
８重量部、（Ｂ）成分１〜１０重量部、（Ｃ）成分１〜
１０重量部、及び（Ｄ）メルトインデックスが0.１〜１
０ｇ／１０分のプロピレン単独重合体０〜７５重量部
を、全量が１００重量部となるように含有してなる熱可
塑性樹脂組成物、並びに該組成物を成形してなるフィル
ム又はシートを提供するものである。
を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、それぞれ所
定のメルトインデックスを有する（Ａ）特定のプロピレ
ン共重合体、（Ｂ）高密度ポリエチレン、（Ｃ）低密度
ポリエチレン又は直鎖状低密度ポリエチレン及び場合に
より用いられる（Ｄ）プロピレン単独重合体を所定の割
合で含有する組成物により、その目的を達成しうること
を見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したも
のである。すなわち、本発明は、（Ａ）（イ）極限粘度
〔η〕P が2.０〜5.０デシリットル／ｇであり、かつア
イソタクチックペンタッド分率が９2.０％以上のプロピ
レン単独重合体部６０〜９５重量％と、（ロ）極限粘度
〔η〕EPが、式 〔η〕P ＋0.５≧〔η〕EP≧0.５ の関係を満たす範囲にあり、かつエチレン単位含有量が
１０〜８０重量％であるエチレン−プロピレンランダム
共重合体部４０〜５重量％とからなるメルトインデック
スが0.１〜２ｇ／１０分のプロピレン共重合体８０〜９
８重量部、（Ｂ）メルトインデックスが0.１〜１０ｇ／
１０分の高密度ポリエチレン１〜１０重量部、及び
（Ｃ）メルトインデックスが1.０〜１８ｇ／１０分の低
密度ポリエチレン又は直鎖状低密度ポリエチレン１〜１
０重量部を、全量が１００重量部となるように含有して
なる熱可塑性樹脂組成物、及び上記（Ａ）成分２０〜９
８重量部、（Ｂ）成分１〜１０重量部、（Ｃ）成分１〜
１０重量部、及び（Ｄ）メルトインデックスが0.１〜１
０ｇ／１０分のプロピレン単独重合体０〜７５重量部
を、全量が１００重量部となるように含有してなる熱可
塑性樹脂組成物、並びに該組成物を成形してなるフィル
ム又はシートを提供するものである。
【０００５】本発明においては、配合組成〔１〕の熱可
塑性樹脂組成物として、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及
び（Ｃ）成分を含有するものが、また配合組成〔２〕の
熱可塑性樹脂組成物として、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含有するものが提供され
る。本発明の組成物における（Ａ）成分のプロピレン共
重合体としては、（イ）極限粘度〔η〕P が2.０〜5.０
デシリットル／ｇであり、かつアイソタクチックペンタ
ッド分率が９2.０％以上のプロピレン単独重合体部（ホ
モ部）６０〜９５重量％と、（ロ）極限粘度〔η〕
EPが、式 〔η〕P ＋0.５≧〔η〕EP≧0.５ の関係を満たす範囲にあり、かつエチレン単位含有量が
１０〜８０重量％であるエチレン−プロピレンランダム
共重合体部（共重合部）４０〜５重量％とからなるメル
トインデックス（以下、ＭＩと略記する）が0.１〜２ｇ
／１０分の範囲にあるものが用いられる。なお、ここで
いうアイソタクチックペンタッド分率とは、「マクロモ
レキュルズ（Macromolecules）」第６巻、第９２５ペー
ジ（１９７３年）に発表された方法、すなわち、同位体
炭素による該磁気共鳴（13Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルを使
用する方法で測定されるポリプロピレン分子鎖中のペン
タッド単位でのアイソタクチック分率である。換言すれ
ば、アイソタクチックペンタッド分率は、プロピレンモ
ノマー単位が５個連続してメソ結合（ｍ）した連鎖の中
心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。ただ
し、ピークの帰属に関しては、「マクロモレキュルズ
（Macromolecules）」第８巻、第６８７ページ（１９７
５年）に記載の方法に従って行った。具体的には、13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中
のｍｍｍｍピークの強度分率としてアイソタクチックペ
ンタッド単位を測定したものである。
塑性樹脂組成物として、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及
び（Ｃ）成分を含有するものが、また配合組成〔２〕の
熱可塑性樹脂組成物として、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含有するものが提供され
る。本発明の組成物における（Ａ）成分のプロピレン共
重合体としては、（イ）極限粘度〔η〕P が2.０〜5.０
デシリットル／ｇであり、かつアイソタクチックペンタ
ッド分率が９2.０％以上のプロピレン単独重合体部（ホ
モ部）６０〜９５重量％と、（ロ）極限粘度〔η〕
EPが、式 〔η〕P ＋0.５≧〔η〕EP≧0.５ の関係を満たす範囲にあり、かつエチレン単位含有量が
１０〜８０重量％であるエチレン−プロピレンランダム
共重合体部（共重合部）４０〜５重量％とからなるメル
トインデックス（以下、ＭＩと略記する）が0.１〜２ｇ
／１０分の範囲にあるものが用いられる。なお、ここで
いうアイソタクチックペンタッド分率とは、「マクロモ
レキュルズ（Macromolecules）」第６巻、第９２５ペー
ジ（１９７３年）に発表された方法、すなわち、同位体
炭素による該磁気共鳴（13Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルを使
用する方法で測定されるポリプロピレン分子鎖中のペン
タッド単位でのアイソタクチック分率である。換言すれ
ば、アイソタクチックペンタッド分率は、プロピレンモ
ノマー単位が５個連続してメソ結合（ｍ）した連鎖の中
心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。ただ
し、ピークの帰属に関しては、「マクロモレキュルズ
（Macromolecules）」第８巻、第６８７ページ（１９７
５年）に記載の方法に従って行った。具体的には、13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中
のｍｍｍｍピークの強度分率としてアイソタクチックペ
ンタッド単位を測定したものである。
【０００６】また、該ホモ部及び共重合部の極限粘度、
共重合部の含有量は次に示す結晶化分別法により求めた
値である。すなわち、プロピレン共重合体のキシレン溶
液を徐冷して、析出した結晶性成分（ホモ部）と析出し
ない非結晶性成分（共重合部）を分割し、各部の量及び
極限粘度を求める。ここで、極限粘度はテトラリンを溶
媒とし、温度１３５℃で測定する。この（Ａ）成分のプ
ロピレン共重合体が、上記の規定された条件を逸脱する
ものでは、透明性、耐衝撃性、剛性及び成形性に優れる
熱可塑性樹脂組成物が得られない。また、本発明の組成
物における（Ｂ）成分の高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）としては、ＭＩが0.１〜１０ｇ／１０分の範囲にあ
るものが用いられる。このＭＩが0.１ｇ／１０分未満で
はフィルムやシートに成形した場合ゲルが生成しやすい
し、１０ｇ／１０分を超えると耐衝撃性の改良効果が低
下する。一方、（Ｃ）成分としては、低密度ポリエチレ
ン（ＬＤＰＥ）を用いてもよいし、又は直鎖状低密度ポ
リエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）を用いてもよい。該ＬＤＰ
Ｅ又はＬ−ＬＤＰＥのＭＩは1.０〜１８ｇ／１０分の範
囲にあることが必要である。このＭＩが1.０ｇ／１０分
未満ではフィルムやシートに成形した場合ゲルが生成し
やすいし、１８ｇ／１０分を超えると耐衝撃性の改良効
果が低下する。さらに、所望により用いられる（Ｄ）成
分のプロピレン単独重合体としては、ＭＩが0.１〜１０
ｇ／１０分の範囲にあるものが使用される。このＭＩが
0.１ｇ／１０分未満では肌荒れが発生し、シートの外観
が不良となる。また１０ｇ／１０分を超えると加工時の
成形性が悪化し、例えば、熱成形時のドローダウンが大
きくなる等の不都合が生ずる。
共重合部の含有量は次に示す結晶化分別法により求めた
値である。すなわち、プロピレン共重合体のキシレン溶
液を徐冷して、析出した結晶性成分（ホモ部）と析出し
ない非結晶性成分（共重合部）を分割し、各部の量及び
極限粘度を求める。ここで、極限粘度はテトラリンを溶
媒とし、温度１３５℃で測定する。この（Ａ）成分のプ
ロピレン共重合体が、上記の規定された条件を逸脱する
ものでは、透明性、耐衝撃性、剛性及び成形性に優れる
熱可塑性樹脂組成物が得られない。また、本発明の組成
物における（Ｂ）成分の高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）としては、ＭＩが0.１〜１０ｇ／１０分の範囲にあ
るものが用いられる。このＭＩが0.１ｇ／１０分未満で
はフィルムやシートに成形した場合ゲルが生成しやすい
し、１０ｇ／１０分を超えると耐衝撃性の改良効果が低
下する。一方、（Ｃ）成分としては、低密度ポリエチレ
ン（ＬＤＰＥ）を用いてもよいし、又は直鎖状低密度ポ
リエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）を用いてもよい。該ＬＤＰ
Ｅ又はＬ−ＬＤＰＥのＭＩは1.０〜１８ｇ／１０分の範
囲にあることが必要である。このＭＩが1.０ｇ／１０分
未満ではフィルムやシートに成形した場合ゲルが生成し
やすいし、１８ｇ／１０分を超えると耐衝撃性の改良効
果が低下する。さらに、所望により用いられる（Ｄ）成
分のプロピレン単独重合体としては、ＭＩが0.１〜１０
ｇ／１０分の範囲にあるものが使用される。このＭＩが
0.１ｇ／１０分未満では肌荒れが発生し、シートの外観
が不良となる。また１０ｇ／１０分を超えると加工時の
成形性が悪化し、例えば、熱成形時のドローダウンが大
きくなる等の不都合が生ずる。
【０００７】配合組成〔１〕の組成物においては、各成
分の合計量が１００重量部となるように、該（Ａ）成分
のプロピレン共重合体を８０〜９８重量部、（Ｂ）成分
のＨＤＰＥを１〜１０重量部及び（Ｃ）成分のＬＤＰＥ
又はＬ−ＬＤＰＥを１〜１０重量部の割合で含有するこ
とが必要である。該（Ａ）成分の含有量が８０重量部未
満では耐衝撃性が不充分である。また、（Ｂ）成分の含
有量が１重量部未満では透明性及び耐衝撃性の向上効果
が充分に発揮されないし、１０重量部を超えると透明性
が低下する。さらに、（Ｃ）成分の含有量が１重量部未
満では透明性及び耐衝撃性の向上効果が充分に発揮され
ないし、１０重量部を超えると剛性及び透明性が低下す
る。このような配合組成の熱可塑性樹脂組成物は、特開
平１−２２５６４８号公報及び特開平１−２２５６４９
号公報記載のプロピレン共重合体より、優れた透明性、
耐衝撃性及び剛性を有している。一方、配合組成〔２〕
の組成物においては、各成分の含有量が１００重量部と
なるように、該（Ａ）成分のプロピレン共重合体を２０
〜９８重量部、（Ｂ）成分のＨＤＰＥを１〜１０重量
部、（Ｃ）成分のＬＤＰＥ又はＬ−ＬＤＰＥを１〜１０
重量部及び（Ｄ）成分のプロピレン単独重合体を０〜７
５重量部の割合で含有することが必要である。該（Ｄ）
成分の含有量が０重量部で上記の配合組成〔１〕とな
り、７５重量部を超えると耐衝撃性が低下する。また、
（Ｂ）成分や（Ｃ）成分が前記範囲を逸脱すると配合組
成〔１〕で説明したのと同様な好ましくない事態を招来
する。このような配合組成の熱可塑性樹脂組成物は、特
開平１−２２５６４８号公報及び特開平１−２２５６４
９号公報記載のプロピレン共重合体より、優れた透明
性、耐衝撃性及び剛性を有しており、また、上記配合組
成〔１〕の組成物に比べて、さらに透明性が良好であ
る。
分の合計量が１００重量部となるように、該（Ａ）成分
のプロピレン共重合体を８０〜９８重量部、（Ｂ）成分
のＨＤＰＥを１〜１０重量部及び（Ｃ）成分のＬＤＰＥ
又はＬ−ＬＤＰＥを１〜１０重量部の割合で含有するこ
とが必要である。該（Ａ）成分の含有量が８０重量部未
満では耐衝撃性が不充分である。また、（Ｂ）成分の含
有量が１重量部未満では透明性及び耐衝撃性の向上効果
が充分に発揮されないし、１０重量部を超えると透明性
が低下する。さらに、（Ｃ）成分の含有量が１重量部未
満では透明性及び耐衝撃性の向上効果が充分に発揮され
ないし、１０重量部を超えると剛性及び透明性が低下す
る。このような配合組成の熱可塑性樹脂組成物は、特開
平１−２２５６４８号公報及び特開平１−２２５６４９
号公報記載のプロピレン共重合体より、優れた透明性、
耐衝撃性及び剛性を有している。一方、配合組成〔２〕
の組成物においては、各成分の含有量が１００重量部と
なるように、該（Ａ）成分のプロピレン共重合体を２０
〜９８重量部、（Ｂ）成分のＨＤＰＥを１〜１０重量
部、（Ｃ）成分のＬＤＰＥ又はＬ−ＬＤＰＥを１〜１０
重量部及び（Ｄ）成分のプロピレン単独重合体を０〜７
５重量部の割合で含有することが必要である。該（Ｄ）
成分の含有量が０重量部で上記の配合組成〔１〕とな
り、７５重量部を超えると耐衝撃性が低下する。また、
（Ｂ）成分や（Ｃ）成分が前記範囲を逸脱すると配合組
成〔１〕で説明したのと同様な好ましくない事態を招来
する。このような配合組成の熱可塑性樹脂組成物は、特
開平１−２２５６４８号公報及び特開平１−２２５６４
９号公報記載のプロピレン共重合体より、優れた透明
性、耐衝撃性及び剛性を有しており、また、上記配合組
成〔１〕の組成物に比べて、さらに透明性が良好であ
る。
【０００８】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の目的が損なわれない範囲で、従来フィルムやシート用
熱可塑性樹脂組成物に慣用されている各種添加成分、例
えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、
無機充填剤、滑剤、耐ブロッキング剤、着色剤などを配
合することができる。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
例えば上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び必
要に応じて用いられる各種添加成分、又は（Ａ）成分、
（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び必要に応じて
用いられる各種添加成分をそれぞれ所定の割合で用い、
リボンブレンダー、バンバリミキサー、ヘンシェルミキ
サー、スーパーミキサー、単軸又は二軸押出機、ロール
などの配合機や混練機を用いて均質に配合する方法など
により、調製することができる。このようにして得られ
た組成物は、従来プロピレン系樹脂フィルムの製造にお
いて慣用されている方法、例えばＴダイ法やインフレー
ション法などの押出成形法、カレンダー法、流延法など
によって、フィルムやシートに成形することができる。
の目的が損なわれない範囲で、従来フィルムやシート用
熱可塑性樹脂組成物に慣用されている各種添加成分、例
えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、
無機充填剤、滑剤、耐ブロッキング剤、着色剤などを配
合することができる。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
例えば上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び必
要に応じて用いられる各種添加成分、又は（Ａ）成分、
（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び必要に応じて
用いられる各種添加成分をそれぞれ所定の割合で用い、
リボンブレンダー、バンバリミキサー、ヘンシェルミキ
サー、スーパーミキサー、単軸又は二軸押出機、ロール
などの配合機や混練機を用いて均質に配合する方法など
により、調製することができる。このようにして得られ
た組成物は、従来プロピレン系樹脂フィルムの製造にお
いて慣用されている方法、例えばＴダイ法やインフレー
ション法などの押出成形法、カレンダー法、流延法など
によって、フィルムやシートに成形することができる。
【０００９】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、使用したプロピレン共重合体の性
状を第１表に示す。ホモ部の極限粘度〔η〕P 、共重合
部の極限粘度〔η〕EP及びその含有量は結晶化分別法
（前出）により求めた。
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、使用したプロピレン共重合体の性
状を第１表に示す。ホモ部の極限粘度〔η〕P 、共重合
部の極限粘度〔η〕EP及びその含有量は結晶化分別法
（前出）により求めた。
【００１０】
【表１】
【００１１】（注）ブロックＰＰ−Ａは特開平１−２２
５６４８号公報及び特開平１−２２５６４９号公報記載
の請求範囲外のプロピレン共重合体であり、ブロックＰ
Ｐ−Ｂ、ブロックＰＰ−Ｃ及びブロックＰＰ−Ｄは、該
公報記載の請求範囲内のプロピレン共重合体である。ま
た、シートの物性は次の方法により求めた。 （１）ＮＡＳ値 視覚透明度試験機により測定した。 ＮＡＳ値：τ×１００ τ＝−ｌｏｇ10（Ｉ／Ｉｏ） Ｉ：入射光強度、Ｉｏ：平行透過光強度 （２）ヘイズ値 ＪＩＳ Ｋ−７１０５に準拠して求めた（シート厚み４
００μｍ）。 （３）引っ張り弾性率 ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠して求めた。 （４）デュポン衝撃値 ＪＩＳ Ｋ−７２１１に準拠して求めた。
５６４８号公報及び特開平１−２２５６４９号公報記載
の請求範囲外のプロピレン共重合体であり、ブロックＰ
Ｐ−Ｂ、ブロックＰＰ−Ｃ及びブロックＰＰ−Ｄは、該
公報記載の請求範囲内のプロピレン共重合体である。ま
た、シートの物性は次の方法により求めた。 （１）ＮＡＳ値 視覚透明度試験機により測定した。 ＮＡＳ値：τ×１００ τ＝−ｌｏｇ10（Ｉ／Ｉｏ） Ｉ：入射光強度、Ｉｏ：平行透過光強度 （２）ヘイズ値 ＪＩＳ Ｋ−７１０５に準拠して求めた（シート厚み４
００μｍ）。 （３）引っ張り弾性率 ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠して求めた。 （４）デュポン衝撃値 ＪＩＳ Ｋ−７２１１に準拠して求めた。
【００１２】実施例１〜１８、比較例１〜２２
各成分をドライブレンドし、３５φシート押出機によ
り、押出量：１０ｋｇ／ｈｒ、成形温度；Ｃ１：２３０
℃、Ｃ２：２６０℃、Ｃ３：２７０℃、Ｄ：２８０℃、
ロール温度：８０℃の条件にてシート成形し、物性を評
価した。その結果を第２表及び第３表に示す。なお、得
られたシートの厚みはすべて４００μｍである。
り、押出量：１０ｋｇ／ｈｒ、成形温度；Ｃ１：２３０
℃、Ｃ２：２６０℃、Ｃ３：２７０℃、Ｄ：２８０℃、
ロール温度：８０℃の条件にてシート成形し、物性を評
価した。その結果を第２表及び第３表に示す。なお、得
られたシートの厚みはすべて４００μｍである。
【００１３】
【表２】
【００１４】
【表３】
【００１５】
【表４】
【００１６】
【表５】
【００１７】
【表６】
【００１８】
【表７】
【００１９】
【表８】
【００２０】
【表９】
【００２１】第２表及び第３表から次のことが分かる。
すなわち、比較例２は特開平１−２２５６４８号公報及
び特開平１−２２５６４９号公報記載の請求範囲内のブ
ロック共重合体単品のシート物性であり、該請求範囲外
のブロック共重合体単品（比較例１）のシート物性に比
べて透明性の点で優れている。この比較的透明性の良い
ブロックＰＰ（比較例２）の物性向上を図るために、プ
ロピレン単独重合体（ホモＰＰ）、ＨＤＰＥ、ＬＤＰ
Ｅ、Ｌ−ＬＤＰＥをそれぞれ単独ブレンドした場合（比
較例３〜６）、ホモＰＰについては、剛性（引っ張り弾
性率）は向上するものの、耐衝撃性が低下し、また透明
性の効果はほとんどない。ＨＤＰＥについては、剛性及
び耐衝撃性は向上するものの、透明性の改良効果がな
い。さらに、ＬＤＰＥ、Ｌ−ＬＤＰＥについては、耐衝
撃性は向上するものの、剛性は若干低下し、かつ透明性
については改良されない。〔η〕P ＋0.５≧〔η〕EP≧
0.５であるプロピレン共重合体に、ＨＤＰＥとＬＤＰＥ
又はＨＤＰＥとＬ−ＬＤＰＥを併用して添加することに
より、特開平１−２２５６４８号公報及び特開平１−２
２５６４９号公報に示された〔η〕P ＋0.５≧〔η〕EP
≧0.５であるプロピレン共重合体よりも、透明性、耐衝
撃性の点で優れた熱可塑性樹脂組成物となる。剛性に関
しては同等以上である（実施例１〜１８）。配合するＨ
ＤＰＥについては、ＭＩが0.１ｇ／１０分未満ではシー
ト中にゲルが発生し、１０ｇ／１０分より大きいと耐衝
撃性の改良効果がない。また、配合量が１重量部未満で
は透明性の向上効果がなく、１０重量部より多いと透明
性が悪くなる（実施例７〜１０と比較例１１〜１４との
比較）。配合するＬＤＰＥについては、ＭＩが１ｇ／１
０分未満ではシート中にゲルが発生し、１８ｇ／１０分
より大きいと耐衝撃性の改良効果がない。また配合量が
１重量部未満では透明性の向上効果がなく、１０重量部
より多いと剛性及び透明性が低下する（実施例１１〜１
４と比較例１５〜１８との比較）。さらに、配合するＬ
−ＬＤＰＥについては、上記ＬＤＰＥの場合と同様であ
る（実施例１５〜１８と比較例１９〜２２との比較）。
すなわち、比較例２は特開平１−２２５６４８号公報及
び特開平１−２２５６４９号公報記載の請求範囲内のブ
ロック共重合体単品のシート物性であり、該請求範囲外
のブロック共重合体単品（比較例１）のシート物性に比
べて透明性の点で優れている。この比較的透明性の良い
ブロックＰＰ（比較例２）の物性向上を図るために、プ
ロピレン単独重合体（ホモＰＰ）、ＨＤＰＥ、ＬＤＰ
Ｅ、Ｌ−ＬＤＰＥをそれぞれ単独ブレンドした場合（比
較例３〜６）、ホモＰＰについては、剛性（引っ張り弾
性率）は向上するものの、耐衝撃性が低下し、また透明
性の効果はほとんどない。ＨＤＰＥについては、剛性及
び耐衝撃性は向上するものの、透明性の改良効果がな
い。さらに、ＬＤＰＥ、Ｌ−ＬＤＰＥについては、耐衝
撃性は向上するものの、剛性は若干低下し、かつ透明性
については改良されない。〔η〕P ＋0.５≧〔η〕EP≧
0.５であるプロピレン共重合体に、ＨＤＰＥとＬＤＰＥ
又はＨＤＰＥとＬ−ＬＤＰＥを併用して添加することに
より、特開平１−２２５６４８号公報及び特開平１−２
２５６４９号公報に示された〔η〕P ＋0.５≧〔η〕EP
≧0.５であるプロピレン共重合体よりも、透明性、耐衝
撃性の点で優れた熱可塑性樹脂組成物となる。剛性に関
しては同等以上である（実施例１〜１８）。配合するＨ
ＤＰＥについては、ＭＩが0.１ｇ／１０分未満ではシー
ト中にゲルが発生し、１０ｇ／１０分より大きいと耐衝
撃性の改良効果がない。また、配合量が１重量部未満で
は透明性の向上効果がなく、１０重量部より多いと透明
性が悪くなる（実施例７〜１０と比較例１１〜１４との
比較）。配合するＬＤＰＥについては、ＭＩが１ｇ／１
０分未満ではシート中にゲルが発生し、１８ｇ／１０分
より大きいと耐衝撃性の改良効果がない。また配合量が
１重量部未満では透明性の向上効果がなく、１０重量部
より多いと剛性及び透明性が低下する（実施例１１〜１
４と比較例１５〜１８との比較）。さらに、配合するＬ
−ＬＤＰＥについては、上記ＬＤＰＥの場合と同様であ
る（実施例１５〜１８と比較例１９〜２２との比較）。
【００２２】実施例１９〜２９、比較例２３〜３０
各成分をドライブレンドし、３５φシート押出機によ
り、押出量：１０ｋｇ／ｈｒ、成形温度；Ｃ１：２３０
℃、Ｃ２：２６０℃、Ｃ３：２７０℃、Ｄ：２８０℃、
ロール温度：８０℃の条件にてシート成形し、物性を評
価した。その結果を第４表及び第５表に示す。なお、得
られたシートの厚みはすべて４００μｍである。
り、押出量：１０ｋｇ／ｈｒ、成形温度；Ｃ１：２３０
℃、Ｃ２：２６０℃、Ｃ３：２７０℃、Ｄ：２８０℃、
ロール温度：８０℃の条件にてシート成形し、物性を評
価した。その結果を第４表及び第５表に示す。なお、得
られたシートの厚みはすべて４００μｍである。
【００２３】
【表１０】
【００２４】
【表１１】
【００２５】
【表１２】
【００２６】
【表１３】
【００２７】第４表及び第５表から次のことが分かる。
すなわち、〔η〕P ＋0.５≧〔η〕 EP≧0.５であるプロ
ピレン共重合体に、プロピレン単独重合体とＨＤＰＥと
ＬＤＰＥ、又はプロピレン単独重合体とＨＤＰＥとＬ−
ＬＤＰＥを添加することにより、特開平１−２２５６４
８号公報及び特開平１−２２５６４９号公報に示された
プロピレン共重合体より、透明性、剛性及び耐衝撃性の
優れた熱可塑性樹脂組成物となる（実施例１９〜２
７）。実施例１９は、〔η〕P ＋0.５≧〔η〕EP≧0.５
であるプロピレン共重合体に、プロピレン単独重合体と
ＨＤＰＥとＬＤＰＥを配合したものであって、比較例２
３に示した特開平１−２２５６４８号公報及び特開平１
−２２５６４９号公報記載の請求範囲内にあるプロピレ
ン共重合体より、透明性及び剛性の点で著しく向上して
いる。この向上効果は、実施例２８、２９に示した前述
の配合組成〔１〕のものより、さらに大きい。耐衝撃性
については同等レベルである。また、組成物中の共重合
部含有量が約5.９ｗｔ％である実施例１９、２０におけ
る物性については、これと、共重合部含有量及びその極
限粘度がほぼ同一である比較例２４に示したプロピレン
共重合体単独成形品に比べ、はるかに耐衝撃性及び透明
性が優れている。
すなわち、〔η〕P ＋0.５≧〔η〕 EP≧0.５であるプロ
ピレン共重合体に、プロピレン単独重合体とＨＤＰＥと
ＬＤＰＥ、又はプロピレン単独重合体とＨＤＰＥとＬ−
ＬＤＰＥを添加することにより、特開平１−２２５６４
８号公報及び特開平１−２２５６４９号公報に示された
プロピレン共重合体より、透明性、剛性及び耐衝撃性の
優れた熱可塑性樹脂組成物となる（実施例１９〜２
７）。実施例１９は、〔η〕P ＋0.５≧〔η〕EP≧0.５
であるプロピレン共重合体に、プロピレン単独重合体と
ＨＤＰＥとＬＤＰＥを配合したものであって、比較例２
３に示した特開平１−２２５６４８号公報及び特開平１
−２２５６４９号公報記載の請求範囲内にあるプロピレ
ン共重合体より、透明性及び剛性の点で著しく向上して
いる。この向上効果は、実施例２８、２９に示した前述
の配合組成〔１〕のものより、さらに大きい。耐衝撃性
については同等レベルである。また、組成物中の共重合
部含有量が約5.９ｗｔ％である実施例１９、２０におけ
る物性については、これと、共重合部含有量及びその極
限粘度がほぼ同一である比較例２４に示したプロピレン
共重合体単独成形品に比べ、はるかに耐衝撃性及び透明
性が優れている。
【００２８】ＨＤＰＥとＬ−ＬＤＰＥを配合した場合
の、組成物中の各共重合部含有量における耐衝撃性の向
上効果及び透明性の向上効果を図１〜図３に示す。この
図に示したように、これらの向上効果は極めて大きい。
また、剛性については図４に示す。プロピレン単独重合
体の量が０の場合は前述の配合組成〔１〕となり、その
物性については、実施例２８、２９に示すとおりであ
る。プロピレン単独重合体の配合量が７５重量部を超え
ると、比較例２５、２６に示すように急激に耐衝撃性が
低下する。
の、組成物中の各共重合部含有量における耐衝撃性の向
上効果及び透明性の向上効果を図１〜図３に示す。この
図に示したように、これらの向上効果は極めて大きい。
また、剛性については図４に示す。プロピレン単独重合
体の量が０の場合は前述の配合組成〔１〕となり、その
物性については、実施例２８、２９に示すとおりであ
る。プロピレン単独重合体の配合量が７５重量部を超え
ると、比較例２５、２６に示すように急激に耐衝撃性が
低下する。
【００２９】
【発明の効果】本発明によると、フィルムやシートに成
形した場合、ゲルの生成がなく、外観が良好である上、
４００μｍの厚さのシートにおいて、（１）ＮＡＳ値が
４５％以下、好ましくは３５％以下で、かつヘイズ値が
４５％以下、好ましくは３５％以下、（２）耐衝撃性に
ついてはデュポン衝撃値（−２０℃）が2.０Ｊ以上、好
ましくは2.５Ｊ、及び（３）剛性については、引っ張り
弾性率が１３００ＭＰａ以上、好ましくは１４００ＭＰ
ａ以上であるような透明性、耐衝撃性及び剛性に優れ、
かつ良好な成形性を有し、フィルムやシートの基材とし
て好適なプロピレン系樹脂を主体とする熱可塑性樹脂組
成物が得られる。
形した場合、ゲルの生成がなく、外観が良好である上、
４００μｍの厚さのシートにおいて、（１）ＮＡＳ値が
４５％以下、好ましくは３５％以下で、かつヘイズ値が
４５％以下、好ましくは３５％以下、（２）耐衝撃性に
ついてはデュポン衝撃値（−２０℃）が2.０Ｊ以上、好
ましくは2.５Ｊ、及び（３）剛性については、引っ張り
弾性率が１３００ＭＰａ以上、好ましくは１４００ＭＰ
ａ以上であるような透明性、耐衝撃性及び剛性に優れ、
かつ良好な成形性を有し、フィルムやシートの基材とし
て好適なプロピレン系樹脂を主体とする熱可塑性樹脂組
成物が得られる。
【００３０】
【図１】樹脂組成物又はプロピレン共重合体単品中の共
重合部含有量とデュポン衝撃値との関係を示すグラフで
ある。
重合部含有量とデュポン衝撃値との関係を示すグラフで
ある。
【図２】樹脂組成物又はプロピレン共重合体単品中の共
重合部含有量とＮＡＳ値との関係を示すグラフである。
重合部含有量とＮＡＳ値との関係を示すグラフである。
【図３】樹脂組成物又はプロピレン共重合体単品中の共
重合部含有量とヘイズ値との関係を示すグラフである。
重合部含有量とヘイズ値との関係を示すグラフである。
【図４】樹脂組成物又はプロピレン共重合体単品中の共
重合部含有量と引っ張り弾性率との関係を示すグラフで
ある。
重合部含有量と引っ張り弾性率との関係を示すグラフで
ある。
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）（イ）極限粘度〔η〕P が2.０〜
5.０デシリットル／ｇであり、かつアイソタクチックペ
ンタッド分率が９2.０％以上のプロピレン単独重合体部
６０〜９５重量％と、（ロ）極限粘度〔η〕EPが、式 〔η〕P ＋0.５≧〔η〕EP≧0.５ の関係を満たす範囲にあり、かつエチレン単位含有量が
１０〜８０重量％であるエチレン−プロピレンランダム
共重合体部４０〜５重量％とからなるメルトインデック
スが0.１〜２ｇ／１０分のプロピレン共重合体８０〜９
８重量部、（Ｂ）メルトインデックスが0.１〜１０ｇ／
１０分の高密度ポリエチレン１〜１０重量部、及び
（Ｃ）メルトインデックスが1.０〜１８ｇ／１０分の低
密度ポリエチレン又は直鎖状低密度ポリエチレン１〜１
０重量部を、全量が１００重量部となるように含有して
なる熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）（イ）極限粘度〔η〕P が2.０〜
5.０デシリットル／ｇであり、かつアイソタクチックペ
ンタッド分率が９2.０％以上のプロピレン単独重合体部
６０〜９５重量％と、（ロ）極限粘度〔η〕EPが、式 〔η〕P ＋0.５≧〔η〕EP≧0.５ の関係を満たす範囲にあり、かつエチレン単位含有量が
１０〜８０重量％であるエチレン−プロピレンランダム
共重合体部４０〜５重量％とからなるメルトインデック
スが0.１〜２ｇ／１０分のプロピレン共重合体２０〜９
８重量部、（Ｂ）メルトインデックスが0.１〜１０ｇ／
１０分の高密度ポリエチレン１〜１０重量部、（Ｃ）メ
ルトインデックスが1.０〜１８ｇ／１０分の低密度ポリ
エチレン又は直鎖状低密度ポリエチレン１〜１０重量
部、及び（Ｄ）メルトインデックスが0.１〜１０ｇ／１
０分のプロピレン単独重合体０〜７５重量部を、全量が
１００重量部となるように含有してなる熱可塑性樹脂組
成物。 - 【請求項３】 請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物を成
形してなるフィルム又はシート。 - 【請求項４】 請求項２記載の熱可塑性樹脂組成物を成
形してなるフィルム又はシート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01364593A JP3381797B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | 熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いたフィルム又はシート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01364593A JP3381797B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | 熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いたフィルム又はシート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228382A JPH06228382A (ja) | 1994-08-16 |
| JP3381797B2 true JP3381797B2 (ja) | 2003-03-04 |
Family
ID=11838971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01364593A Expired - Fee Related JP3381797B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | 熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いたフィルム又はシート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3381797B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006057378A1 (ja) * | 2004-11-29 | 2006-06-01 | Toray Advanced Film Co., Ltd. | ポリプロピレン系フィルムおよびその積層体 |
| CN106554570B (zh) * | 2015-09-30 | 2019-01-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 高透明耐热抗冲聚丙烯组合物及其制备方法 |
| JP7185125B2 (ja) * | 2018-02-27 | 2022-12-07 | キョーラク株式会社 | 成形体の製造方法 |
-
1993
- 1993-01-29 JP JP01364593A patent/JP3381797B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06228382A (ja) | 1994-08-16 |
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