JPH02269136A

JPH02269136A - スチルベン染料含有光―偏光フイルムまたはシート

Info

Publication number: JPH02269136A
Application number: JP1334630A
Authority: JP
Inventors: Uwe Claussen; ウベ・クラウセン; Friedrich W Kroeck; フリードリツヒ・ビルヘルム・クレツク
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1988-12-23
Filing date: 1989-12-23
Publication date: 1990-11-02
Also published as: EP0374655A1; CA2006427A1; EP0374655B1; US5007942A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はスチルベン染料及びスチルベン染料を含む光−
偏光フィルムまたはシートに関する。

偏光剤としてヨウ素または二色性染料を含むポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）に基スくフィルムは公知である。

これまで、工業的用途、例えば情報の視覚化に対する受
動的な液晶表示に見い出されたヨウ素−含有偏光剤が極
めてすぐれていた。水分がない場合、これらの偏光剤は
すぐれた光堅牢特性及び可視スペクトルの長波領域にお
けるすぐれた二色性特性を有することに特色がある。こ
れらのフィルムの活性剤はヨウ素／ＰＶＡ錯体であり　
［ツビッタ（Ｍ、Ｍ、Ｚｗｉｃｋ）、ジャーナル・オブ
・アプライド・ポリマー・サイエンス（Ｊ、Ａｐｐｌ、
Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、　９．２３９３−２４２４　（１
９６５）］、このものは日光スペクトルの広いバンドを
明白に吸収するが、しかし、全てではない。短波領域に
おいては、「ホールＪ　　（ｈｏｌｅ）、即ち、吸光領
域の減少が存在し、これはシートが特徴的な置きを有す
るためである。

白色光をもたらしたい場合、従って上記のことは欠点で
ある。偏光していない状態において送られた光は二色性
を減少させ、かくして、この領域で偏光性能を減少させ
る。この性能を再び増土させるために、ヨウ素錯体の濃
度を増加する必要がある。しかしながら、この短波領域
における修正は長波領域における過度の吸光をもたらす
。このことはこのシートを備えた表示器の明るさの減少
と組み合って、吸光設定における送られた光の顕著な減
少をもたらす。許容し得る程度の明るさを達成するため
に、妥協をしなければならない。

表示の重要な臨界的パラメータは種々な照射下でのその
読みやすさである：これは［認められたコントラスト比
Ｊ　　（ＰＣＲ−Ｔ土／Ｔｌ＋）として通常示される：
この比はできるだけ大きくあるべきである。一方、透過
はブロック・セツティング［ｂｌｏｃｋｅｄ　ｓｅｔｔ
ｉｎｇ　（Ｔ　Ｉｆ）］においてはできるだけ小さくす
べきであり（暗所での読みやすさ）、他方、透過セツテ
ィング（Ｔ土）においてはできるだけ大きくすべきであ
る（光における読みやすさ）。これは全体のスペクトル
範囲にわたって極めて均一な偏光を必要とし、これは通
常ヨウ素シートによっては達成することができない。

均一な二色性を有する無色をもたらすために二色性染料
の３種類によるヨウ素置換の誠みはなされていなかった
。しかしながらこれは高性能染料の範囲を必要とする。

良好な光線及び天候堅牢特性に加えて、染料はマトリッ
クスにおいて高い吸光及び高い二色性をもたなければな
らない；加えて、染料は二色性を低下させる第二の密度
をもっていてはならない。かくして、好ましくは４−二
トロー４′スチルベンスルホン酸（特開昭５９／１４５
．２２５号、特開昭６０／１５６．７５９号、特開昭６
０／１６８，７４３号）または置換されたベンジジンに
基ずくポリアゾ染料が提案された。

加えて、多くの個々の染料が述べられている、例えばダ
イレクト・レッド２．３１．８１、ダイレクト・オレン
ジ２６．１０７、ダイレクト・グリーン８５、ダイレク
ト・ブルー１，１０６．１０７．１０９．１９０．２０
２、ダイレクト・ブラック１７．１９、ダイレクト・イ
エロー１２．４４等（特開昭６０／２３０．６０６号、
特開昭６０／ｌ　５９．’７０５号、ヨーロッパ特許出
願公開第１８２，６３２号）。しかしながら、二色性は
染料による広く拡大された特性を有するが［ハンレ（Ｗ
、Ｈａｎｌｅ）、シェラ−（Ｈ，５ｃｈｅｒｅｒ）、ツ
アイトシュリフト・ナツールフオルシュング（Ｚｅｉｔ
ｓｃｈｒ。

Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈ、６　ａ、４３７−４３９　　
（１９５１）］、これまでヨウ素シートのスペクトル特
性を得るか、または越えることは不可能であった。この
ことは、一方では、良好な青色の色調の欠乏、他方では
、染料／マトリックス系の高い二色性の必要性に起因す
る。

驚くべきことに、ある新規なスチルベン染料はすぐれた
二色性特性を有し、光−偏光フィルムまたはシートの製
造に極めて適当であることが見い出された。（以下に、
示した基または指数は関連出願においても同様である）
。

本発明は遊離酸の型において式式中、Ｘは一〇Ｎ、−ＣＦ、、ハロゲン、−ＮＨ、、−
ＮＨＲ’、−ＮＲ’　Ｒ”、Ｒ’Ｃ０Ｎ）Ｉ−１−ＣＯ
ＯＨ，−ＣＯＮＨｚ、−ＣＯＮＨＲｌ、−ＣＯＮＲ’Ｒ
”、−ＧＯＯＲ’、−ＯＨ，−ＯＲ’。

−０−Ｃｏ−Ｒ’、−Ｎ−Ｎ−Ｙ　’或いは置換された
または未置換複素環式基を表わし、Ｒ１、Ｒ１はＯ及び／またはＳが介在していてもよいア
ルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルを
表わし、モしてＹ、Ｙ’は置換されたまたは未置換アリールまたは複素
環式基、殊にを表わし、ここでＲ３はＨ，−ＯＦ！、　−ＯＲ’、−ＮＨ，、−ＮＨＲ
’、−ＮＲ’Ｒ”、−ＮＨ−ＣＯＲ’、−０−ＣＯＲ’
、−Ｎ＝Ｎ＝Ｒ”、複素環式基を表わし、Ｒ’　　Ｒ’　　Ｒ’　　Ｒ”　　Ｒ’　　Ｒ”はＨ１
ハＯ’ｙ’ン、−ＯＨ，−ＯＲ’、−ＮＨ２、−ＮＨＲ
’、−ＮＲ’Ｒ２、−Ｒ１、−５Ｏ，Ｈ，−ＮＨ−Ｃｏ
−Ｒ’、−０−Ｇｏ−Ｒ’１−５Ｏｘ−ＮＨ２、−ＳＱ
、−ＮＨＲ’、−５ｏ、−ＮＲ’Ｒ２を表わし、Ｒ＠は
Ｈ，−Ｎ＝Ｎ＝Ｒ目、複素環式基を表わし、そしてＲ１１は置換されたまたは未置換アリール基、好ましく
は置換されたまたは未置換フェニルまたはす７チル基或
いは最大８個のアゾ架橋を含む置換されたまたは未置換
複素環式基を表わす、に対応する染料を含む光−偏光フィルムまたはシートに
関する。

ベンゼン系の好ましい基Ｙ、Ｙ’及び２口は次のもので
ある：殊に、適当な基はフェノール及びアニリン、並びにその
置換生成物から誘導される基、適当ならば次にアルキル
化またはアシル化された基である。

例は次のものである：Ｏ３ＨＨ３ナフタレン系の好ましい基Ｙ１ＹＩ及びＲ”は次のものである：ＲＩ！Ｒ１２＝０Ｈ１ −ＮＨ。

Ｒ１３は、２口Ｎ＝Ｎ−ＲＩまたはＨである場合、Ｈであり、そしてＲＩ４　＝０Ｈ１ −ＮＨ２である場合、 −Ｎ＝ＮＲ１１であり、ＲＩ４は一〇Ｈ。

ＮＨ，、Ｎ＝Ｎ−Ｒ”であり、ＲＩ　　　Ｒ１６はＨ，−ＯＨ，−ＯＲ’。

ＮＨ−Ｒ’、−ＮＨＲ’Ｒ”、−ＮＨ−Ｃｏ−Ｒ’　。

Ｒ１７はＨ，−５Ｏ，Ｈである。

殊に、次のす７タレン系の基Ｙ１が好ましい：０−ＣＯＲ、−ＮＨ，、一５ＯＪであり、Ｙｌ及びＲｌＩｌ５Ｒ１１はＨｌＯＨＳＮＨ，、−ＮＨ−Ｃｏ−１？ｌ、ＮＨ −Ｎ＝Ｎ−Ｒ” 一３ｏ、Ｈ，であり、Ｒ１９はＨｌＮ＝Ｎ−Ｒ”であり、Ｒ２゜ＲｌＩはＯＨ。

ＮＨ，，０−Ｇｏ−Ｒ’。

ＮＨ−Ｃｏ−Ｒ’ であり、ＳＯ，Ｈ好ましくは、Ｙｌ及びＲ”は（置換された）！酸から誘導される：ＯＨ式中、ＲはＮＨ−Ｒ’、 −ＮＨ−Ｇｏ−Ｒ’。

Ｎ＝Ｎ−Ｒ”である。

ハロゲンは好ましくはＦｌＣ１゜Ｂｒ。

■である。

アルキル（ＲＩ　　Ｒ２）は好ましくは０１〜Ｃ６アル
キル（メチル、エチル）を表わす。

シクロアルキル（ＲＩ　　Ｒ１）は好ましくはＣ８〜Ｃ
７−シクロアルキル（シクロペンチル、シクロヘキシル
）を表わす。

アリール（Ｒｌ、　Ｒ２）は好ましくはフェニル及びナ
フチルを表わす。

アラルキル（Ｒ’、Ｒ”）は好ましくはフェニル−Ｃ，
−Ｃ，−アルキル（ベンジル７エネチル）を表わす。

アルキル及びシクロアルキル基（Ｒ１、Ｒ２）に対する
適当な置換基は例えばハロゲンＣＣＩ。

Ｂ　ｒ％Ｆ）　、−ＯＨ，−ＣＨ，ＣＩ−ｃａ−アルコ
キシ等である。

アリール及びアラルキル基（ＲＩ　　Ｒ１）に対する適
当な置換基は例えばハロゲン（（１、Ｂｒ。

Ｆ）、　０ＨＳＣＩ−Ｃ４−アルコキシ（メトキシ）、
０１〜Ｃ４−アルキル（メチル）　、ＣＦ、、Ｎｏ□、
ＣＮである。

複素環式系の好ましい基Ｘ、Ｒ３及びＲ′は式式中、Ｘ
はＣまたはＮｙＫ子であり、但し、炭素の遊離価は二重
結合によって飽和されている、２は好ましくは５−または６員の単環式、二環式または
三環式環の残置を表わす、を有し、族基はＮ、Ｏ，Ｓからなる一連のへテロ厚子１
〜３個を含んでいてもよく、そして置換されるか、また
は未置換である。

殊に、複素環式基は次の複素環式系であるニトリアゾー
ル、ピラゾール、ベンゾトリアゾール、ナフトトリアゾ
ール、オキサゾール、イミダゾール、チアゾール、オキ
サジアゾール。

複素環式系の好ましい基、Ｙ、Ｙ’及びＲ１１は式式中、Ｚは好ましくは５−または６−員の単環式、二環式または三環式環の残置を表わす、を有し、族基は
Ｎ、Ｏ，Ｓからなる一連のへテロ厚子を含んでいてもよ
く、そして置換されるか、または未置換であり、炭素の
遊離価は二重結合によって飽和される。

殊に、Ｙ、Ｙ’及びＲ１１は次の複素環式系から誘導さ
れる：チオフェン、トリアゾール、ピラゾール、ピリジン、ベ
ンゾトリアゾール、ピリドン、ナフトトリアゾール。

加えて、Ｒｌ　１は次の複素環式系から誘導される：チアジアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール。

適当な複素環式基（Ｙ、Ｙ’及びＲ１＋）は、殊に置換
された５−アミノ−または５−ヒドロキシピラゾール基
、例えば次の基である：Ｒ１！式中、Ｒ”はＨ，Ｃ，〜Ｃ４−アルキル（メチル）、Ｃ０ＯＨであり、Ｒｆｆ３は更に好ましい基ＹＳＹ’及びＲ１１は式％式％式中、Ａは置換されたまたは未置換フェニレンまたはナ
フタレン基であり、Ｌは置換されたまたは未置換フェニルまたはナフチル基
であり、そしてｐはｌ、２．３である、の基である。

殊にＡはを表わし、そしてＬはを表わす。

式式中、ＹｌはＹである、の対称性化合物の群が選ばれる。

更に化合物の好ましい群は式に対応する。

染料■は文献から公知の方法と同様にして製造すること
ができる。出発物質として式の化合物をテトラアゾ化し、これにカップリング成分を
カップリングさせる。得られるカップリングした生成物
の遊離アミノ基をジアゾ化し、そして再びカップリング
させることができる。

非対称性染料を製造するために式の化合物を用いることができる。

この目的のために、式■の化合物をジアゾ化し、そして適当なカップリ
ング成分をカップリングさせる。得られるカップリング
した生成物の遊離アミノ基をジアゾ化し、そして再びカ
ップリングさせる。

得られる染料のニトロ基を還元することができ、得られ
るアミノ化合物をジアゾ化し、そして適当なカップリン
グ成分とカップリングさせる。これにより式■の非対称
性化合物が得られる。

モノアミノ化合物をサンドマイヤー（ｓａｎｄｍｅｙｅ
ｒ）に従って対応するハロゲン、ＣＮまたはＯＨ化合物
〔ゼルデバ（Ｓ、Ｙ、Ｚｈｅｒｄｅｖａ）等、ジャーナ
ル・オブ・オーガニック・ケミストリイ・オブ・ニー・
ニス、ニス・アール（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、ＵＳＳＲ
）１互、３８３　（１９８０）］或いは種々な誘導体（
トリアゾール、ピラゾール等）に転化することができる
。ニトロ基の還元後、得られるモノアミノ化合物を、ジ
アゾ化後、カップリングさせ、アゾ染料が得られる。

更に化合物■を公知の方法でアミノ基においてアシル化
（アセチル化、ベンゾイル化）することができる；次に
ニトロ基を還元し、例えばアミノ一含有中間体を生成し、また■は非対称性染料を製造するために適す
る。殊に、該化合物をジアゾ化し、そして適当なカップ
リング成分とカップリングさせることができる。アシル
基の除去後、得られる染料をジアゾ化し、再びカップリ
ングさせることができる。化合物■また■をサンドマイ
ヤーに従って誘導体に転化し、アシル基の除去後、ジア
ゾ化し、そしてカップリングさせ、アゾ染料を生成させ
る。

殊に本発明は有機重合体及び１種またはそれ以上の式Ｉ
の化合物を含有する光−偏光フィルム（シート）に関す
る。

有機重合体は好ましくは透明なフィルムを形成する配向
した重合体であり、酸性基を含む染料と適合し得るもの
である。かかる重合体の例はポリアミド、セルロース（
アセテート）、ビニルアルコール単一重合体及び共重合
体並びに酢酸ビニル単一重合体及び共重合体存在する共
重合可能な単量体は例えばエチレン、プロピレン、クロ
トン酸、（メタ）アクリル酸、マレイン酸である。ポリ
酢酸ビニルの完全または一部加水分解によって製造した
ポリビニルアルコール、殊に４％水溶液において２０℃
で粘度＞　４　ｍＰａ、ｓｅｃ”、好ましくは２０〜７
０　＋ｍＰａ、ｓｅｃ”、及び加水分鮮度〉８０モル％
、好ましくは８５〜１００モル％を有するタイプのもの
を用いることが好ましい。

フィルムは好ましくはｌＯ〜１５０μの厚さを有する。

フィルムは好ましくはフィルムの重量に関して、染料ｏ
、ｏｔ−ｔｏ重量％、殊に好ましくは０．５〜６重量％
を含有する。

フィルムを普通の方法において、例えば溶解した（水に
）重合体を着色することによって着色する。

フィルムをそれ自体公知の方法において溶液から製造す
る。

他の塩の使用前に、例えば再結晶、抽出及び／または透
析によって染料または染料塩を遊離することが望ましい
。

好ましくは、昇温下で、好ましくは８０〜１６０℃で２
００〜１０００％伸展されたフィルを用いる。

必要に応じて、また光透過または偏光係数を改善するた
めに、染料−含有フィルムを後処理、例えばホウ酸水溶
液で処理することができる。この後処理を行う条件を、
フィルム材料及び染料に応じて、変えることができる。

好ましくは１−１５重量％、殊に好ましくは５〜ＩＯ重
量％ホウ酸溶液を３０〜８０℃、殊に好ましくは５０〜
８０℃で用いる。好ましくは、ホウ酸溶液に表面活性剤
及び必要に応じて無機塩を加える。表面活性剤は非イオ
ン性、カチオン性またはアニオン性であることができる
；好ましくは表面活性剤は非イオン性である。

非イオン性表面活性剤の例はエチレンオキシドと高級ア
ルコールの付加物またはエチレンオキシドとノニルフェ
ノールとの付加物である。好ましくは水に関して、表面
活性剤０．００５〜０．５重量％、殊に好ましくは０．
０２〜０．２％を用いる。

適当な無機塩は好ましくは硫酸ナトリウム及び更に硫酸
カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硝酸ナトリ
ウム、硝酸カリウムである。水に関して、無機塩を好ま
しくは０．１〜５重量％、殊に好ましくは０．３〜３重
量％用いる。必要に応じて、高分子量のカチオン性化合
物の水溶液で固定処理することができる。

光−偏光フィルムまたはシートをそれ自体公知の方法に
おいて他の物質と結合または積層することができる。適
当な保護コーティングの例はテトラフルオロエチレン／
ヘキサフルオロエチレン共重合体または他のフルオロ炭
化水素樹脂、ポリエステル、ポリオレフィンまたはポリ
アミド樹脂、ポリカルボネートまたはセルロースエステ
ル、好ましくはセルロース（トリ）アセテート、セルロ
ース（トリ）プロピオネート、セルロース（トリ）ブチ
レートからつくったシートである。

系の二色性を、低級−価または多価アルコール例えばメ
タノール、エタノールまたはグリフールグリセリン、ト
リメトールエタン、トリメト−ルエタン、ペンタエリス
リトール、ソルビトール、ソのエーテル、例えばグリコ
ールモノメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテ
ル、グリコールジメチルエーテル、ジグリコールジエチ
ルエーテル、低級アミン、例えばプロピルアミン、ヒド
ロキシアミン、例えばプロパツールアミン或いはアミド
、例えばＤＭＦＳＮ−メチルピロリドン、ピロリドン、
ε−カグロラクタムを流し込み溶液に添加して顕著に高
めることができる。義加物を単独で、または更に有利に
は、混合物として用いることができ、この場合、混合物
の成分として、低級−価アルコール、例えばメタノール
、エタノール、イングロバノールが存在していてもよい
。添加物を好ましくは、流し込み溶液に関して、流し込
み溶液に５〜５０重量％の量で加える。

光−偏光フィルムに用いる外に、式■の染料を重゛合体
の分析及び生物学的材料における正常な構造を明白にす
るために、て用いることができる。

実施例１ａ）染料の合成：孤独でまたは混合物とし４．４′−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン
酸３７ｇ（０，１Ｍ）を水ｌｉに懸濁させた。濃塩酸８
３−１を加え、亜硝酸ナトリウム（約３０％溶液”）５
１ａｇ　（０，２２Ｍ）を室温で徐々に滴下した。懸濁
を一夜撹拌した。この後、過剰量亜硝酸塩を検出すべき
であり、これをスルファミン酸溶液の添加によって分解
しｔ；。このテトラゾニウム塩溶液を室温で、岨を調節
しながら、水０．５１中の１−ヒドロキシ−６−ペンゾ
イルアミノナ７タレンー３−スルホン酸６９ｇ（０，２
Ｍ）の溶液に徐々に滴下し、ｐＨを１０％水酸化ナトリ
ウム溶液の滴下によって６．５乃至７間に保持した。−
夜撹拌した後、沈殿した染料を吸引濾別し、少量の水で
数回洗浄した。次に染料を水に溶解し、透析し、塩を分
離した；次に得られた染料溶液を蒸発させ、残渣を乾燥
した。収量９８゜７ｇ。

ｂ）シートの製造 ■モウイオール（■ＭＯＷＩＯＬ）　２８−９９　［加
水分解したポリ酢酸ビニル；加水分鮮度９９．４±０．
４モル％；２０°Ｃで４％水溶液の粘度：２８±２　、
０　ｍＰａ、５ｅｃ２；ホエキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）
　ＡＧ製］９．９ｇ及び実施例１ａの染料０．１　ｇを
該混合物を撹拌しながら９０℃に加熱して水１９０℃に
溶解した。得られた染料溶液に、重合体に関して、メタ
ノール５ｇ及びグリセリン２．５ｇを加えた。

ナイフを用いて、５００μ厚さの層を清浄なガラス板に
この溶液から塗布し、かくして得られた層を空気中にて
室温で、正確に水平位置に支持して乾燥した。生じた乾
燥シートをガラス板からはがした：このシートは紫色を
有し、そして約４０〜５０μ厚さであった。

Ｃ）シートの伸展二色性特性をもたらすために、シートを伸展した。この
目的のために、このシートを１３０℃の一定温度で乾燥
室中にて加熱し、次に約１０ｃｍ／分の速度で、その初
期長さの約７００％に伸展した。伸展したシートは、偏
光した光で測定して、吸収極大（５５７ｎｍ）で約２８
の二色性比をもっていた；反射による損失は測定に考慮
しなかった。

ｄ）鋳造機におけるシートの製造実施例１ａの染料０．２ｇを熱水１００ｇに溶解した。

グリセリンｌＯｇを加え、この冷却した溶液に０モウイ
オール２８−９９の１９．８ｇを加えた。室温で１時間
撹拌した後、混合物を９０℃に加熱し、約３時間後、均
質溶液を生じるまで、この温度で撹拌を続けた。次に５
０℃でメタノール５ｇを撹拌混入した。温溶液を空気を
注入しながら、フィルタープレスを通して濾過し、次に
減圧にして脱気した。この流し込み溶液は注入可能であ
り、３０℃で安定であった。

シートを製造するために、流し込み溶液を約１５０℃に
予熱した鋳造ホイール（ホイール径２５ｃｍ、回転速度
約２．５分／回転）に２５０μナイフによって連続的に
供給した。層をこの上に熱した空気を通すことによって
乾燥し、固化したシートをホイールから連続的にはがし
、更に乾燥した。

得られたシートは約４０μの厚さであった。このものを
Ｃ）に述べた如くして伸展し、同様な結果が得られた。

ｅ）実施例１ａと全く同様にして、同様な染料が上記の
カップリング成分を用いて、１ｂによるシートに配合し
て得られた。ｌｃに従って伸展し、二色性シートが得ら
れた。

ＩＳＯ，Ｈ次のカップリング成分から、実施例１ａと同様にして更に染料を製造した：ＳＯ，ＨＮＨ。

フェノールにおけるカップリングによって得られた生成
物を続いてのアルキル化（メチル化、エチル化、ベンジ
ル化）によって「密封」することができた。

実施例２ａ）４−アミノベンゼンスルホン酸１７．３ｇ（０，１
モル）を水酸化ナトリウム（４５％）約７−と共に水２
００＠１に溶解し、次に濃塩酸２８−を−度に加えた。

新たに沈殿した懸濁液を５〜１０℃で、水１５社中の亜
硝酸ナトリウム７ｇでジアゾ化した。１５分後、生成物
を吸引濾別し、フィルター上にて氷水で洗浄した。湿っ
た生成物を直ちに水１００−中で撹拌した（注：乾燥生
成物は爆発性である）。かくして得られたジアゾニウム
塩をはげしく撹拌しながら水１０〇−中の８−アミノ−
１−ヒドロキシ−ナフタレン−３，６−ジスルホン酸−
ナトリウム塩３４．１ｇ及び炭酸ナトリウム５．５ｇの
冷溶液に４５分間にわたって滴下した。混合物を室温に
加温しながら１２時間撹拌し、生成物を吸引濾別し、中
性になるまで洗浄した。かくして、式の染料ペーストを得た。

ｂ）ａ）による染料ペーストを炭酸ナトリウム４０ｇと
共に、必要に応じて加熱しながら、本釣５００−に溶解
し、次に１０℃以下に冷却した。

実施例１ａに従って製造した４、４′−ジアミノスチル
ベン−２，２′−ジスルホン酸１８．５ｇ（０，０５モ
ル）によるテトラゾニウム塩溶液を得られた懸濁液に３
０分間にわたって滴下し、−方、１０％水酸化ナトリウ
ム溶液の計量導入によってｐＨを６．５〜７に保持した
。混合物を一夜撹拌し、染料を吸引濾別し、水で洗浄し
て中性にし、次に水に溶解し、透析して塩を分離した。

染料溶液を蒸発させ、残渣を乾燥した。得られた染料は
次の構造式を有していた：Ｃ）また２ａ）と同様にして製造し得る次のカップリング成
分を用いることができた：Ｓｏ、ＨＮＨ。

ｄ）全く同様にして、実施例１ａのテトラゾニウム塩溶
液をまずｌ−ヒドロキシ−８−アミノナフタレン−３，
６−ジスルホン酸にｐＨ４，５〜５゜５でカップリング
させ、次に実施例２ａに従って製造した４−アミノベン
ゼンスルホン酸によるジアゾニウム化合物を該生成物に
ｐＨ７〜７．５で２回カップリングさせ、構造式の染料が得られた。

またＣ）に述べた他の成分を逆の順序で反応させ、同様
の染料を得ることができた。

実施例３ａ）ｆｉ高ｆｉ度ｌＯ℃で、水５００社中ノ２．５−ジ
メトキシアニリン３０．６ｇ（０，２モル）の溶液（透
明な溶液が生ずるまで濃塩酸を加えたもの）を実施例１
ａに従って製造したテトラゾニウム塩溶液に撹拌しなが
ら滴下し、一方、水酸化ナトリウム溶液の同時計量導入
によって岨を３〜４５に保持した。−夜撹拌し、室温に
加温した後、カップリング反応が完了した。生成物を吸
引濾別し、注意して水で洗浄して中性にした。乾燥後、
得られた染料は５２．４ｇであり、次の式を有していた
：２．５−ジメトキシアニリンの代りに、また２−メトキ
シ−５−メチルアニリン、２．５−ジメチルアニリン、
３−メチルアニリン、３−アセチルアミノアニリン、■
−ナフチルアニリン、ｌ−アミノ−２−エトキシナフタ
レン−６−スルホン酸またはアニリノメタンスルホン酸
等を用いることもできた。

ｂ）ａ）で得られた中間生成物を水性塩酸中にて亜硝酸
ナトリウムでテトラゾ化し、一方、室温で一夜放置し、
過剰量の亜硝酸塩を分解した後に得られたテトラゾニウ
ム・塩溶液を１−ヒドロキシ−〇−ベンゾイルアミノー
ナフタレン−３−スルホン酸にｐＨ６、５〜８でカップ
リングさせＩ；。得られた染料は次の式を有している：Ｃ）また実施例１ｅ及び２Ｃに述べた他の化合物を最終
カップリング反応の成分として、好ましくはペンゾイル
エ酸、アセチルアー酸またはアセチルＫｒＩａを用いる
ことができた：統いてフェノール性カップリング成分を
アルキル化によって「密封コすることができた。得られ
た染料を実施例１ｂに従ってシート中に配合することが
でき、次にこれを伸展した。

実施例４ａ）ｌａによるテトラゾニウム塩を１−ヒドロキシ−６
−アセチルアミノ−ナフタレン−３−スルホン酸にカッ
プリングさせて製造したｌｅによる染料９．６　ｇ　（
０，０１モル）を、アセチル基が完全に開裂するまで（
薄層クロマトグラフィーによって反応を監視）、８０°
Ｃにて２Ｎ水酸化ナトリウム２００−中で撹拌した。反
応混合物を中和し、冷却し、吸引濾別し、残渣を洗浄し
て中性にした。

ｂ）ａ）で生成した染料をＩＮ水酸化ナトリウム溶液１
００−に溶解し、この溶液に亜硝酸ナトリウム１．８ｇ
を加え、次に溶液を過剰量の塩酸中に流入させた。室温
で一夜放置した後、テトラゾニウム塩溶液を生じた；過
剰量の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解し、次に水酸化
ナトリウム溶液に溶解したフェノール２ｇを滴下し、開
を水酸化ナトリウム溶液で約９にした。３時間撹拌した
後、カップリング反応が完了した。生成物を吸引濾別し
、洗浄して中性にした。

ｃ）ｂ）に従って生成した染料をＩＮ水酸化ナトリウム
溶液１００−に溶解し、この溶液に撹拌しながら硫酸ジ
メチル４ｇを加えた。約１時間後、メチル化が完了した
。生成物を吸引濾別し、洗浄して中性にし、そして乾燥
した。得られた染料は次の式を有していた：硫酸ジメチルの代りに、フェノール性基を硫酸ジエチル
またはベンジルブロマイドによってエーテルに換えるこ
とができた。

４ｂ）におけるフェノールの代りに、最終基として１ｅ
及び２ｃに示した他のカップリング成分を用いることが
できた。

実施例５ａ）実施例１ａによるテトラゾニウム塩溶液を水０．８
１中の１−ヒドロキシ−８−アセチルアミツナ７タレン
ー３．６−ジスルホン酸（−ナトリウム塩）６８．４ｇ
　（０，２モル）の溶液に約ｌＯ℃で滴下し、この間、
２Ｎ水酸化ナトリウム溶液の滴下によって岨を６．５〜
７．５に保持した。

次いで室温に加温しながら、カップリング反応を一夜で
完了させた。生成物を吸引濾別し、水で洗浄して中性に
し、そして乾燥した。収量：青−紫色の可溶性染料６２
．５　ｇ。

ｂ）５ａ）による染料２０ｇを２Ｎ水酸化ナトリウム２
００ｍＡ中で、アシル基が開裂するまで、約８０℃に加
熱した。次に混合物を塩酸で酸性にし、生成物を吸引濾
別し、洗浄して中性にし、そして乾燥した。遊離酸の型
において、次の式を有する染料１５．３ｇが得られた：また同様の染料が１−ヒドロキシ−８−アセチルアミノ
ナフタレン３．５−ジスルホン酸から、統いて開裂によ
って得られた。

この染料を実施例１ｂに従ってシート中に配合し、そし
てＩＣに従って伸展することができた。

「非対称性」染料「非対称性」化合物を製造するための適当な中間体＋１
−アミノ−４′−二トロスチルベン−２゜２′−ジスル
ホン酸であった。

実施例６ａ）４−アミノ−４′−二トロスチルペン−２゜２′−
ジスルホン酸２１．２ｇ　（０，０５モル）を水４００
−βに懸濁させ、濃塩酸４０ｍβを加えた。

ジアゾ化を最高温度ｌＯ℃で３０％亜硝酸溶液１２．８
＋＋＋β（０，０５モル＋１０％）の滴下、次に撹拌を
約２０°Ｃで一夜続けて行った。過剰量の亜硝酸塩をス
ルファミン酸の添加によって分解した。

得られたジアゾニウム塩溶液を水１６０−中の１−ヒド
ロキシ−６−ベンゾイル−アミノナフタレン−３−スル
ホン酸１７．２　ｇ　（０，０５モル）の溶液に約２０
℃で滴下し、この間、床を水酸化ナトリウム溶液の滴下
によって７〜８に保持した。

−夜撹拌した後、沈殿した染料を吸引濾別し、少量の水
で洗浄して中性にし、そして乾燥した。収量：２８．５
ｇ（７５％）。この染料は次の構造式を有していた：上記と全く同様にして、■−ヒドロキシー６−ペンゾイ
ルーアミノナ７タレンー３−スルホン酸をｌ−ヒドロキ
シ−６−アニリノナフタレン−３−スルホン酸に換えて
、同様な染料が得られた。

ｂ）更に適当なカップリング成分は実施例１ｅ及び２ｃ
に述べた成分、好ましくはアセチル■酸、アセチルアー
酸、Ｋ酸、アセチルに酸、ベンゾイルに酸、アセチルＨ
酸、ベンゾイルＨ酸、シカゴＳＳ酸、ベンゾイルオキシ
Ｃ酸またはフェノールである。ａ）またはｂ）に従って
得られた染料を実施例１ｂに従ってシート中に配合する
ことができ、このシートを実施例１ｃに従って伸展した
。

加えて、これらのものを９ａ）に述べた如くしてアミノ
化合物に還元することができ、このものをジアゾ化し、
例えば実施例１ｅ及び２ｃに述べた適当なカップリング
成分にカップリングさせた。

実施例７ａ）４−ベンゾイルアミノ−４′−二トロスチルペン−
２，２′−ジスルホン酸：４−アミノ−４′−二トロスチルベン−２，２・−ジス
ルホン酸２００ｇ（０，５モル）を水１２に懸濁させ、
混合物の岨を４０％水酸化ナトリウム溶液で９にした。

約ｌＯ℃ではげしく撹拌しながら、ベンゾイルクロライ
ド７７ｇ（０，５モル＋１０％）を滴下し、この間に水
酸化ナトリウム溶液の滴下によってｐＨを９に保持した
、ｐＨが安定になったならば、室温で１時間撹拌し、生
成物を吸引濾別し、洗浄して中性にし、そして乾燥した
。

生成物２３３ｇが得られた。

ｂ）４−アミノ−４′−ベンゾイルアミノスチルベン−
２，２′−ジスルホン酸：ａ）による生成物１５１ｇ（０，３モル）を水２．５１
に懸濁させ、４５％水酸化ナトリウム溶液１００ｇ及び
硫酸ナトリウム三水和物２００ｇを加え、混合物を出発
物質が消失するまで（ＴＬＣ）、徐々に８０℃に加熱し
た。この熱溶液に塩化ナトリウム２００ｇを加えた。冷
却後、生成物を吸引濾別し、注意して水で洗浄して中性
にした。

乾燥した生成物は１１３ｇであった。

Ｃ）実施例６ａの方法に従って４−アミノ−４′−ベン
ゾイルアミノスチルベン− ジスルホン酸をジアゾ化し、過剰量の亜硝酸塩をスルフ
ァミン酸で分解し、ｐＩ（７〜８に保持しながら、生成
物を１−ヒドロキシ−６−ペンゾイルアミノナ７タレン
ー３−スルホン酸にカップリングさせ、次の構造式の染
料を得たニスチルベン基にアセチルアミノ基を有する対応する染料
が同様にして得られた。

更に適当なカップリング成分は実施例１ｅ及び２ｃに述
べたもの、好ましくはフェニルＩ酸、アセチルに＠，ベ
ンゾイルに酸、アセチルアー酸、アセチルＨ酸、ベンゾ
イルＨ酸、シカゴＳＳ酸及びフェノール（メチル化によ
る）である。得られた染料を実施例１ｂに従ってシート
中に配合することができ、このシートを実施例１ｃに従
って伸展した。

実施例８ａ）最高温度１０℃で、水１２５ｄ中の２．５ージメト
キシアニリン７．８　ｇ　（０．０　５モル）の溶液（
透明な溶液が生ずるまで濃塩酸で溶解したもの）を撹拌
しながら実施例６ａに従って製造したジアゾニウム塩溶
液に滴下し、一方、水酸化ナトリウム溶液の計量導入に
よってｐＨを３〜４．５に保持した。−夜撹拌した後、
この間に温度を室温にし、カップリング反応が終了した
。生成物を吸引濾別し、注意して水で洗浄して中性にし
た。

２、５−ジメトキシアニリンの代りに、また２−メトキ
シ−５−メチルアニリン、２，５−ジメチルアニリン、
３−メチルアニリン、３−アセチルアミノアニリン、■
ーナフチルアシン、ｌ−アミノ−２−エトキシナフタレ
ン−６−スルホン酸等を用いることができた。

ｂ）ａ）で得られＩ；中間体を水性塩酸中のペースト状
態において亜硝酸ナトリウムでジアゾ化し、ジアゾ化を
一夜放置し、そして室温に加温することによって完了さ
せた。過剰量の亜硝酸塩をスルファミン酸によって分解
した。

このジアゾニウム塩溶液を１−ヒドロキシ−〇ーアニリ
ノナフタレンー３ースルホン酸に岨６、５〜７．５でカ
ップリングさせた。

得られた染料は次の式を有していた：また最終カップリング成分として実施例１ｅ及び２ｃに
述べた他の化合物を用いることができた。

ｃ）８ａ及びｂに述べた如き全く同様の方法で、実施例
７Ｃによるジアゾニウム塩を用いて次の式の染料が得ら
れた：ＳＯ，Ｈ０Ｈまた最終カップリング成分として、実施例１ｅ及び２ｃ
に述べた他の化合物を用いることができＩこ　。

実施例７ａにおけるベンゾイルクロライドを他の活性酸
誘導体、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、４−メチ
ルベンゾイルクロライド等に換え、実施例７ｂによる方
法、次に７０及び８Ｃによる方法をくり返し行った場合
、対応してベンゾイル基が代った同様な染料が得られた
。

実施例９ａ）まだニトロ基を含む実施例６ａの染料をエタノール
／水混合物中にて硫化ナトリウムまたはＤＯ３（ドイツ
国特許）第３，８０５，５１３号、実施例３と同様にし
てアミン化合物に還元した。

他の可能な還元はベチャンプ（Ｂｅｃｈａｍｐ）による
弱酸水性媒質中の鉄粉を用いる還元である。

全く同様にして、実施例６ｂの対応するニトロ−含有染
料をアミノ化合物に還元することができた。

ｂ）ａ）で得られた染料１８．１　ｇ　（０，０２５モ
ル）を水３００−に懸濁させ、濃塩酸２０−を加え、混
合物を最高ｌＯ℃の温度で、３０％亜硝酸ナトリウム溶
液６．４ｍｌ　（０，０２５Ｍ＋ｌ　０％）の滴下によ
ってジアゾ化し、撹拌を室温で一夜続けた。次に過剰量
の亜硝酸塩をスルファミン酸の添加によって分解した。

得られたジアゾニウム塩溶液を水８０ｍｊ２中の１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，４−ジスルホン
酸８ｇ（０，０２５モル）の溶液に約２０℃で滴下し、
一方、ｐＨを約７に保持した。

夜撹拌した後、沈殿した染料を吸引濾別し、少量の水で
洗浄し、そして乾燥した。

得られた染料は次の構造式を有していた：Ｓｏ、ｌ（またカップリング成分として、実施例１ｅ及び２ｃに述
べた他の化合物を用いることができた。

また同様な反応順序９ａ、ｂを実施例８ｂによる染料及
びその同族体によって行うことができた。

またこの染料は実施例８ｃによる染料を２Ｎ塩酸または
２Ｎ水酸化ナトリウム溶液で約８０℃にて脱アシル化し
、ジアゾ化し、そしてかくして得られた中間体を実施例
９ｂに述べた如くしてカップリングさせることによって
得られた。

実施例１０ａ）フェノール５ｇ（約０．０５モル）を水１００ｍＪ
２に、透明な溶液が得られるまで、水酸化ナトリウム溶
液の添加によって溶解し、次に実施例６ａで得られたジ
アゾニウム塩溶液を約ｌＯ°Ｃで滴下し、この間、水酸
化ナトリウム溶液の添加によってｐＨを約９に保持した
。−夜撹拌した後、混合物を中和し、沈殿物を吸引濾別
し、そして洗浄し　Ｉこ　。

湿ったペーストを実施例４ｃと同様にして、アルカリ性
水溶液中にて完全なメチル化が起こるまで硫酸ジメチル
と反応させた。染料は次の構造式％式％：同様に、またフェノールの代りに、他の（置換された）
フェノールを用いることができた。

硫酸ジメチルの代りに、ベンジルブロマイドを用いた場
合、対応するベンジル化された化合物が得られた；また
他のアルキル化剤、例えば硫酸ジエチルも適当であった
。

ｂ）ａ）で得られた染料をエタノール及び水中の硫化ナ
トリウムまたは弱酸性媒質中の鉄粉によってアミンに還
元した。このアミンを実施例６ａと同様にして、亜硝酸
ナトリウムでジアゾ化し、次に過剰量の硝酸塩をスルフ
ァミン酸で分解した得られたジアゾニウム塩溶液を実施
例６ａに従って１−ヒドロキシ−〇−ベンゾイルアミノ
ナフタレンー３−スルホン酸にｐＨ７乃至８間でカップ
リングさせ、次の式の染料が得られた：また最終カップ
リング成分として実施例１ｅ及び２ｃに述べた他の化合
物、好ましくはアセチル１ｍ、Ｎ−フェニルＩ酸及びア
セチルＨｌ！ｉ用いることができた。

得られた染料を実施例１ｂに従ってシートに配合し、次
にこのシートを伸展した。

ａ）またはｂ）に従って得られた染料を実施例１ｂに従
ってシートに配合することができ、このシートを実施例
１ｃに従って伸展した。

実施例１１（！ｉ！合染料）アゾ染料を製造する際の縮合反応はボーペン−ウェル（
Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）　、有機化学の方法（Ｍｅｔ
ｈ。

ｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｅ）　、第１Ｏ／３巻、部３．３３９〜３４６頁に記載
されている。

ａ）次の染料の製造が３４３頁に記載されている：ｂ）上記方法の適当な変更によって次の染料を製造した
：実記１化合物をＪ、Ｏｒｇ、Ｃｈａａ＋、ＵＳＳＲｌ　６．３８８’　（１に記載の方法によって製造した。

全く同様にして、また塩素化合物の代りに、対応する臭
素化合物またはシアニドを製造することができた。

ｂ）実施例１２ａの化合物を実施例７ｂ、１０ｂまたは
Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、ＵＳＳＲ１６，３８６，３８９
（１９８０）に記載の方法と同様にしてアミン化合物に
還元した。この化合物を例えば６ａに述べた如くして、
対応するジアゾニウム塩に転化し、次ｊ：　ｐＨを約７
〜８に保持しながら、また６ａに述べた如く、ｌ−ヒド
ロキシ−６−ペンゾイルアミノナフタレンー３−スルホ
ン酸にカップリングさせた。この染料は次の構造式を有
していた：更に適当なカップリング成分は実施例１ｅ及
び２ｃに述べたものである。

Ｃ）実施例８の方法をくり返し行い、８ａで用いた溶液の代りに、１２ｂで製造したジアゾニウム塩溶
液を用い、生成物をまず３−メチルアニリン、次に１−
ヒドロキシ−６−アニリノナフタレン−３−スルホン酸
にカップリングさせた場合、次の構造式を有する染料が
得られた：Ｓｏ、ＨＯＨ更に適当なカップリング成分は実施例１ｅ及び２ｃに述
べたものである。

３−メチルアニリンの代りに、また２、５−ジメトキシ
アニリン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、２，５
−ジメチルアニリン、３−アセチルアミノアニリン、ｌ
−す７チルアミン、■−アミノ〜２−エトキシナフタレ
ン−６−スルホン酸またはアニリノメタンスルホン酸等
を用いることができた。

ｄ）実施例１２ａによる塩素化合物の代りに、対応する
臭素またはシアノ化合物を実施例１２ｂ及びＣ）に用い
た場合、同様な染料が得られた。

実施例１３ホーベン−ウニイル、有機化学の方法、第１０／３巻、
部３．４２８．４２９頁に記載の方法と同様にして、ジ
アゾ化した４−アミノ−４′−二トロスチルベン−２，
２’−ジスルホン酸をｌ−アミノナフタレン−４−スル
ホン酸にカップリングさせて得られた次の式の公知の化
合物を実施例７ｂ、ｌｏｂまたは１２ｂの方法と同様に
してアミノ化合物に還元した：ＳＯ，Ｈスルホ基に関して異性体である化合物が、アミノナフタ
レン−６−スルホン酸にカップリングさせ、次にアミン
化合物に還元することによって同様に得られた。

ｂ）ａ）において製造したアミノ化合物を実施例６ａに
述べた方法に従ってジアゾ化し、生成物を１−ヒドロキ
シ−６−アニリノメタンスルホン酸にカップリングさせ
た。次の構造式を有する染料が得られた：Ｓｏ、Ｈ同様にして、実施例１２ａにおいて２−アミノナフタレ
ン−６−スルホン酸を用い、還元し、ジアゾ化し、そし
てフェニル■酸にカップリングさせ、次の異性体染料を得た：本発明の主な特徴及び態様は以下のとおりである。

■ 遊離酸の型において式式中、Ｘは一〇Ｎ、−ＣＦ、、ハロゲン、−ＮＨ，、−
ＮＨＲ’、−ＮＲ’Ｒ”、Ｒ’Ｃ０ＮＨ−１−ＣＯＯＨ
，−ＣＯＮＨｚ、Ｃ０ＮＨＲ’、−ＣＯＮＲ’Ｒ”、−
ＣＯＱＲ’、　　−ＯＨ，−ＯＲ’。

０−Ｃｏ−Ｒ’、　−Ｎ＝Ｎ−Ｙ’或いは置換されたま
たは未置換複素環式基を表わし、Ｒ１、Ｒ２は０及び／またはＳが介在していてもよいア
ルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキルを
表わし、そしてＹ、Ｙ’は置換されたまたは未置換アリールまたは複素
環式基を表わす、に対応する染料を含有する光−偏光フィルムまたはシー
ト。

２、Ｙ％Ｙｌが＋Ａ−Ｎ＝ＮキＬであり、ここで、Ａは
置換されたまたは未置換フェニレンまたはす７タレン基
であり、Ｌは置換されたまたは未置換フェニルまたはナフチル基
であり、そしてｐはｌ、２．３である、特許請求の範囲第１項記載の染料を含有する光−偏光フ
ィルムまたはシート。

であり、ここで、Ｒ３はＩ（、−０Ｈ１−ＯＲ’、−ＮＨ２、−ＮＨＲ’
、−ＮＲ’Ｒ２、ＮＨ−ＣＯＲ’、　−０−ＣＯＲ’、
−Ｎ＝Ｎ−Ｒ”、複素環式基を表わし、Ｒ’　　Ｒ″　Ｒ’　　Ｒ’　　Ｒ″　Ｒ１０はＨｌ　
ハロゲン、−ＯＨ，−ＯＲ’、−ＮＨ２、−ＮＨＲ’、
−ＮＲ’Ｆ？２、−Ｒ１１ＳＯ，Ｈ，−ＮＨ−Ｃｏ−Ｒ
’、−０−Ｃｏ−Ｒ’、　−５ｏ２−ＮＨｚ、Ｓｏｗ−
ＮＨＲ’、　−５ｏｗ−ＮＲ’Ｒ”を表わし、Ｒ６はＨ
，−Ｎ＝Ｎ＝Ｒ”、複素環式基を表わし、そしてＲ口は置換されたまたは未置換アリール基、好ましくは
置換されたまたは未置換フェニルまたはナフチル基或い
は最大８個のアゾ架橋を含む置換されたまたは未置換複
素環式基を表わす、上記ｌに記載の染料を含有する光−偏光フィルムまたは
シート。

４、Ｙ％Ｙ１及びＲ１１は式のベンゼン系からの基或いは式式中、１ｆｆｉ０Ｈ１ −ＮＨ，、式中、Ｒ１３は、Ｒ目 −Ｎ＝Ｎ−Ｒ”　　’ｊシ　Ｉこ　は　Ｈである場合、Ｈであり、そしてＲ目一〇〇。

−ＮＨ，である場合、 −Ｎ−Ｎ−Ｒ”であり、Ｒ目は一〇〇。

−ＮＨ！、 −Ｎ−Ｎ−Ｒ目である、会・・・式中、Ｒ” Ｒ”はＨｌ −〇Ｈ１ＯＲ’ −０−ＣＯＲ’、 −ＮＨ２、 −ＮＨ−Ｒ’、 −ＮＨＲ’Ｒ”、 −Ｎ＋！−Ｇｏ−Ｒ凰、一３ｏ３Ｈであり、Ｒ′′はＨｌ −５ｏ、Ｈである、殊に式式中、Ｒ１″はＨｌＯＨ。

ＮＨ，、 −ＮＨ−Ｇｏ−Ｒ’。

−ＮＨ−Ｒ”、Ｎ＝Ｎ−Ｒ” 一５Ｏ，Ｈを表わす、を山ＲＩ’１ｉＨ− −Ｎ＝Ｎ−Ｒ”を褒わし、ＲｌＯＲ２１は０Ｈ１ＮＨ，、０−ＣＯ１ｌ −ＮＨ−Ｇｏ−Ｒ１を表わす、式中、ＲはＮＨ−Ｒ’、ＮＨ−Ｇｏ−Ｒ五、 −Ｎ＝Ｎ−Ｒ目である、のす７タレン系からの基である、上記ｌに記載の染料を含有する光−偏光フィルムまたは
シート。

５、式式中、ＹｌはＹである、の染料を含有する上記ｌ及び４に記載の光−偏光フィル
ムまたはシート。

６、式の染料を含有する上記１〜５項のいずれかに記載のフィ
ルム及びシート。

７、有機重合体及び上記１〜６に記載の染料を含有する
光−偏光フィルムまたはシート。

８、ビニルアルコール単一重合体または共重合体を含有
する上記７の光−偏光フィルムまたはシート。

９、酢酸ポリビニルの加水分解によって製造したポリビ
ニルアルコールを含有する上記７〜８に記載の光−偏光
フィルムまたはシート。

１０．４％水溶液において、２０°Ｃで粘度〉４ｍＰａ
、ｓｅｃ”及び加水分鮮度〉８０モル％を有するポリビ
ニルアルコールを含有する上記７〜９の１つまたはそれ
以上に記載の光−偏光フィルムまたはシート。

１ｍ３００〜１０００％伸張した上記１−１０の１つま
たはそれ以上に記載の光−偏光フィルムまたはシート。

１２、フィルムの重量に関して上記１〜４に記載の１つ
またはそれ以上の染料０．０１−１０重量％を含有する
上記１−１１の１つまたはそれ以上に記載の光−偏光フ
ィルムまたはシート。

Claims

【特許請求の範囲】１、遊離酸の型において式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘは−ＣＮ、−ＣＦ＿３、ハロゲン、−ＮＨ＿２
、−ＮＨＲ＾１、−ＮＲ＾１Ｒ＾２、Ｒ＾１ＣＯＮＨ−
、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ＿２、−ＣＯＮＨＲ＾１、−
ＣＯＮＲ＾１Ｒ＾２、−ＣＯＯＲ＾１、−ＯＨ、−ＯＲ
＾１、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ＾１、−Ｎ＝Ｎ−Ｙ＾１或いは置
換されたまたは未置換複素環式基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２はＯ及び／またはＳが介在していてもよ
いアルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキ
ルを表わし、そしてＹ、Ｙ＾１は置換されたまたは未置換アリールまたは複
素環式基を表わす、に対応する染料を含有する光−偏光フィルムまたはシー
ト。２、Ｙ、Ｙ＾１が▲数式、化学式、表等があります▼で
あり、ここで、Ａは置換されたまたは未置換フェニレンまたはナフタレ
ン基であり、Ｌは置換されたまたは未置換フェニルまたはナフチル基
であり、そしてｐは１、２、３である、特許請求の範囲第１項記載の染料を含有する光−偏光フ
ィルムまたはシート。３、Ｙ、Ｙ＾１が▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼ であり、ここで、Ｒ＾３はＨ、−ＯＨ、−ＯＲ＾１、−ＮＨ＿２、−ＮＨ
Ｒ＾１、−ＮＲ＾１Ｒ＾２、−ＮＨ−ＣＯＲ＾１、−Ｏ
−ＣＯＲ＾１、−Ｎ＝Ｎ＝Ｒ＾１＾１、複素環式基を表
わし、Ｒ＾４、Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０
はＨ、ハロゲン、−ＯＨ、−ＯＲ＾１、−ＮＨ＿２、−
ＮＨＲ＾１、−ＮＲ＾１Ｒ＾２、−Ｒ＾１、−ＳＯ＿３
Ｈ、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ＾１、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ＾１、−Ｓ
Ｏ＿２−ＮＨ＿２、−ＳＯ＿２−ＮＨＲ＾１、−ＳＯ＿
２−ＮＲ＾１Ｒ＾２を表わし、Ｒ＾６はＨ、−Ｎ＝Ｎ＝
Ｒ＾１＾１、複素環式基を表わし、そしてＲ＾１＾１は置換されたまたは未置換アリール基、好ま
しくは置換されたまたは未置換フェニルまたはナフチル
基或いは最大８個のアゾ架橋を含む置換されたまたは未
置換複素環式基を表わす、特許請求の範囲第１項記載の染料を含有する光−偏光フ
ィルムまたはシート。４、Ｙ、Ｙ＾１及びＲ＾１＾１は式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ のベンゼン系からの基或いは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１＾２＝−ＯＨ、−ＮＨ＿２、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１＾３は、Ｒ＾１＾４＝−Ｎ＝Ｎ−Ｒ＾１＾
１またはＨである場合、Ｈであり、そしてＲ＾１＾４＝
−ＯＨ、−ＮＨ＿２である場合、−Ｎ＝Ｎ−Ｒ＾１＾１
であり、Ｒ＾１＾４は−ＯＨ、−ＮＨ＿２、−Ｎ＝Ｎ−
Ｒ＾１＾１である、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１＾６、Ｒ＾１＾６はＨ、−ＯＨ、−ＯＲ＾
１、−Ｏ−ＣＯＲ＾１、−ＮＨ＿２、−ＮＨ−Ｒ＾１、
−ＮＨＲ＾１Ｒ＾２、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ＾１、−ＳＯ＿
３Ｈであり、Ｒ＾１＾７はＨ、−ＳＯ＿３Ｈである、殊に式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１＾８はＨ、ＯＨ、ＮＨ＿２、−ＮＨ−ＣＯ
−Ｒ＾１、−ＮＨ−Ｒ＾１、−Ｎ＝Ｎ−Ｒ＾１＾１、−
ＳＯ＿３Ｈを表わす、▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１＾９はＨ、−Ｎ＝Ｎ−Ｒ＾１＾１を表わし
、Ｒ＾２＾０、Ｒ＾２＾１はＯＨ、ＮＨ＿２、−Ｏ−Ｃ
Ｏ−Ｒ＾１、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ＾１を表わす、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
、表等があります▼ 式中、ＲはＮＨ−Ｒ＾１、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ＾１、−Ｎ
＝Ｎ−Ｒ＾１＾１である、のナフタレン系からの基である、特許請求の範囲第１項記載の染料を含有する光−偏光フ
ィルムまたはシート。５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）式中、Ｙ＾１はＹである、の染料を含有する特許請求の範囲第１項及び第４項記載
の光−偏光フィルムまたはシート。６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）または ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｖ）の染料を含有する特許請求の範囲第１〜５項のいずれか
に記載のフィルム及びシート。