JPH02222459A - スチルベン染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はスチルベン染料及びスチルベン染料を含む光−
偏光フィルムまたはシートに関する。

偏光剤°としてヨウ素または二色性染料を含むポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ）に基ずくフィルムは公知である
。

これまで、工業的用途、例えば情報の視覚化に対する受
動的な液晶表示に見い出されたヨウ素−含有偏光剤が極
めてすぐれていた。水分がなｌ、−場合、これらの偏光
剤はすぐれｔ；光堅牢特性及び可視スペクトルの長波領
域におけるすぐれた二色性特性を有することに特色があ
る。これらのフィルムの活性剤はヨウ素／ＰＶＡ錯体で
あり　［ツビッタ（Ｍ、Ｍ、Ｚｗｉｃｋ）、ジャーナル
・オブ・アプライド・ポリマー・サイエンス（Ｊ、Ａｐ
ｐｌ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、　９．２３９３−２４２４
　（１９６５）］　、このものは日光スペクトルの広い
バンドを明白に吸収するが、しかし、全てではない。短
波領域においては、［ホールＪ　　（ｈｏｌｅ）、即ち
、吸光領域の減少が存在し、これはシートが特徴的な青
色を有するためである。

白色光をもたらしたい場合、従って上記のことは欠点で
ある。偏光していない状態において送られた光は二色性
を減少させ、かくして、この領域で偏光性能を減少させ
る。この性能を再び増土させるために、ヨウ素錯体の濃
度を増加する必要がある。しかしながら、この短波領域
における修正は長波領域における過度の吸光をもたらす
。このことはこのシートを備えた表示器の明るさの減少
と組み合って、吸光設定における送られた光の顕著な減
少をもたらす。許容し得る程度の明るさを達成するため
に、妥協をしなければならない。

表示の重要な臨界的パラメータは種々な照射下でのその
読みやすさである；これは「認められたコントラスト比
Ｊ　　（ＰＣＲ−Ｔｌ／Ｔｌ＋）として通常示される：
この比はできるだけ大きくあるべきである。一方、透過
はブロック・セツティング［ｂｌｏｃｋｅｄ　ｓｅｔｔ
ｉｎｇ　（Ｔ　ｔｌ）］においてはできるだけ小さくす
べきであり（暗所での読みやすさ）、他方、透過セツテ
ィング（Ｔ１）においてはできるだけ大きくすべきであ
る（光における読みやすさ）。これは全体のスペクトル
範囲にわたって極めて均一な偏光を必要とし、これは通
常ヨウ素シートによっては達成することができない。

均一な二色性を有する無色をもたらすために二色性染料
の３種類によるヨウ素置換゛の試みはなされていなかっ
た。

しかしながらこれは高性能染料の範囲を必要とする。良
好な光線及び天候堅牢特性に加えて、染料はマトリック
スにおいて高い吸光及び高い二色性をもたなければなら
ない；加えて、染料は二色性を低下させる第二の密度を
もっていてはならない。かくして、好ましくはポリアゾ
染料が提案された（特開昭５９／１４５．２２５号、特
開昭６０／１５６，７５９号、特開昭６０／１６８，７
４３号）。し、かじながら、二色性は染料による広く拡
大された特性を有するが［ハンレ（Ｗ、Ｈａｎｌｅ）、
シェラ−（Ｈ，５ｃｈｅｒｅｒ）　、ツアイトシュリフ
ト・ナツールフオルシュング（Ｚｅｉｔｓｃｈｒ、Ｎａ
ｔｕｒｆｏｒｓｃｈ。

６ａ、４３７−４３９　（１９５１）］　、これまでヨ
ウ素シートのスペクトル特性を得るか、または越えるこ
とは不可能であった。このことは、一方では、良好な青
色の色調の欠乏、他方では、染料／マトリックス系の高
い二色性の必要性に起因する。

驚くべきことに、ある新規なスチルベン染料はすぐれた
二色性特性を有し、光−偏光フィルムまたはシートの製
造に極めて適当であることが見い出された。（以下に、
示した基または指数は関連出゛願においても同様である
）。

従って、本発明は１つの見方として、遊離酸の型におい
で式 式中、Ｘ％Ｙは−Ｎ＝Ｎ−Ｒ，−ＣＦ３、−ＣＯＮＨ，
、−ＣＯＮＨＲ’、−ＣＯＮＲ’Ｒ”、−ＣＯＯＨ，−
ＣＯＯＲ’、　　−ＣＮ。

−Ｎｏ、、−ＮＯ３、−ＮＨＲ’、−ＮＨ’Ｒ”、−〇
■１、−〇Ｒ１、−Ｒ’Ｃ０ＮＨ−１−０−ＣＯ−Ｒ’
、ハロゲンまたは置換されたもしくは未置換複素環式基
を表わし、条件として、基Ｘ１Ｙの少なくとも１つは−
Ｎ＝Ｎ−Ｒを表わすものとし、ここで、Ｒはアリールま
たは複素環式基を表わし、ＲＩ、Ｒ２は０及び／または
Ｓが介在していてもよいアルキル、シクロアルキル、ア
リールまたはアラルキルを表わし、そして更にＲ１Ｒ１
及びＲ３に対して述べた基は置換されていてもよい、 に対応する染料、その遊離酸の型において式１１は除外
する、に対応する染料並びに最大８個のアゾ架橋を有す
るアゾ染料に関する。

殊にＲはベンゼンまたはナフタレン系の芳香族基、好ま
しくは式 ％式％ −ＮＨ−ＣＯＲ’、−０−ＣＯＲ’、−Ｎ＝Ｎ＝Ｒ”　
、複素環式基を表わし、 Ｒ４、Ｒ５，Ｒ７、Ｒ６、Ｒ’、ＲｌｏはＨ，ハロゲン
、−ＯＨ，−ＯＲ’、−Ｎｌ（、、−ＮＨＲ’、−ＮＲ
’　Ｒ”、−Ｒ１、−３ＯｓＨ，−ＳＯ２−Ｎｌ（ｚ、
−５ｏ２−ＮＨＲ’、−ＳＯ２−ＮＲ’Ｒ”、−０−Ｃ
ｏ−Ｒ’、　−ＮＨ−Ｇｏ−Ｒ’を表わし、Ｒ・はＨ，
−Ｎ＝Ｎ−Ｒ”、置換されたまたは未置換複素環式基を
表わし、そして Ｒ１１は置換されたまたは未置換アリール基、好ましく
は置換されたまたは未置換フェニルまたはナフチル基或
いは置換されたまたは未置換複素環式基を表わす、 或いはＲは含窒素複素環式基を表わす。

ベンゼン系の好ましい基Ｒ及びＲ１１は次のものである
： 殊に、適当な基はフェノール及びその置換生成物から誘
導され、適当ならば次、にアルキル化またはアシル化さ
れた基、そしてアニリン及びその置換生成物、また適当
ならば、次にアルキル化またはアシル化された基である
。例は次のものである： Ｈｓ Ｓｏ、）ｆ ＳＯ，Ｈ ナフタレン系の好ましい基Ｒ及びＲ目は下記のものであ
る： 式中、 ＲＩｚ ＲＩｚ ０Ｈ１ −ＮＨ。

−ＮＨ，、−ＮＨ−Ｒ’、−ＮＨＲ’Ｒ”、−ＮＨ−Ｃ
ｏ−Ｒ’、−５ＯｓＨであり、 Ｒ１７はＨ，−ＳＯ，Ｈである。

殊に、ナフタレン系の次の基Ｒ及びＲ”が好ましい： 式中、Ｒ１３は、Ｒ１４＝　−Ｎ＝Ｎ−Ｒ１１またはＨ
である場合、Ｈであり、モしてＲ”　−−ＯＨ，−ＮＨ
，である場合、−Ｎ＝Ｎ−Ｒ”であり、 ＲＩ４は−ＯＨ，−ＮＨ！、−Ｎ＝Ｎ−Ｒ”である、式
中、Ｒ″はＨ，ＯＨ，ＮＨ！、−ＮＨ−Ｃｏ−Ｒ’　。

−ＮＨ−Ｒ’、−Ｎ＝Ｎ−Ｒ”　　−ＳＯ３Ｈである、
式中、 ＲＩ＄１ Ｒ１Ｏは Ｈｌ ０Ｈ１ −ＯＲ’　。

−０−ＣＯＲ’。

式中、Ｒ１１はＨ，−Ｎ＝Ｎ−Ｒ”であり、Ｒ２ＯＨｚ
ＩはＯＨ。

である、 ＮＨ，、 −０−Ｇｏ−Ｒ’。

−ＮＨ−Ｃｏ−Ｒ’ ＯｓＨ 好ましくは、 Ｒ及びＲ１１は （置換された） ■酸 から誘導される： ＯＨ 式中、Ｒｏは−ＮＨ−Ｒ’。

−ＮＨ−Ｃｏ−Ｒ’１ −Ｎ＝Ｎ−Ｒ” である。

式中、ＸはＣまたはＮ原子であり、但し、炭素の遊離価
は二重結合によって飽和されている、 Ｚは好ましくは５−または６員の単環式、二環式または
三環式環の残置を表わす、 を有し、該基はＮ１０．Ｓからなる一連のへテロ原子１
〜３個を含んでいてもよく、そして置換されるか、また
は未置換である。

殊に、複素環式基は次の複素環式系から誘導されるニ トリアゾール、ピラゾール、ベンゾトリアゾール、ナフ
トトリアゾール、オキサゾール、イミダゾール、チアゾ
ール、オキサジアゾール。

複素環式系の好ましい基Ｒ及びＲ１１は式複素環式系の
好ましい基ｘ１ Ｒ３及びＲ６は ゝ＼−／′ 式中、Ｚは好ましくは５−または６−員の単環式、二環
式または三環式環の残置を表わす、を有し、該基はＮ、
ＯｌＳからなる一連のへテロ原子を含んでいてもよく、
そして置換されるか、または未置換であり、炭素の遊離
価は二重結合によって飽和される。

殊に、Ｒ及びＲ１は次の複素環式系（カップリング成分
）から誘導される： チオフェン、トリアゾール、ピラゾール、ピリジン、ベ
ンゾトリアゾール、ピリドン、ナフトトリアゾール。

加えて、Ｒ１は次の複素環式系（ジアゾ成分）から誘導
される： チアジアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール。

適当な複素環式基Ｒ及びＲ１１は、殊に置換された５−
アミノ−または５−ヒドロキシピラゾール基である。

更に好ましい基Ｒ及びＲ”は式 ％式％ 式中、Ａは置換されたまたは未置換フェニレンまたはナ
フタレン基であり、 Ｌは置換されたまｔ；は未置換フェニルまたはナフチル
基であり、そして ｐは１，２．３である、 の基である。

殊にＡは を表わし、そしてＬは 叶 を表わす。

基Ｒ及びＲ１１の例は次のものである：ＳＯ，Ｈ Ｓｏ、Ｈ Ｈ 式中、 ｎは０、 または２である、 式中、Ｒ２°　Ｒ２ＩはＨｌＣｌ−Ｃ４−アルキル（メ
チル）、Ｃ□〜Ｃ４−アルキルカルボニル、該アルキル
は−ＯＨ，Ｏ／ｌｋ、ＣＮ？置換されていてもよい（２
−ヒドロキシエチル、２−シアエチル）、またはフェニ
ル、ベンジル、ベンゾイルであり、これらの基は・−Ｎ
ｏ、、−０）１．Ｃ，〜Ｃ４−アルキル（メチル）、ハ
ロゲン、−５ｏ３Ｈ，−ＣＯＯＨで置換されていてもよ
い、 Ｍむ ＣＨ ＯＣＲ。

ＣＨ。

Ｓｏ、Ｈ ＣＨ 式中、Ｈｌ３はＨｌ、Ｃ，−Ｃ，−アルキル（メチル）
　、Ｃ０ＯＨであり、 Ｒ１４は置換されたまたは未置換アリール基、好ましく
は ＣＨ。

ＣＨ。

である。

基Ｒは好ましくは０． １． ２または３個のア ゾ基を含有する。

弐■、但し、Ｘ＝Ｙ＝−Ｎ＝Ｎ−Ｒ（７）化合物ガ好ま
しい。

ハロゲン（Ｘ、Ｙ）は好ましくはＦ、Ｃ１、Ｂｒ、Ｉを
表わす。

複素環式基（ｘ、ｙ）は好ましくはＭ、０．Ｓからなる
一連のへテロ原子１〜３個を含む５−または６−員のへ
テロシクリルから誘導され、例えばトリアゾール、ピラ
ゾール、オキサゾール、イミダゾール、チアゾール、オ
キシジアゾール、チアジアゾール、ベンゾチアゾールで
ある。

アルキル（Ｒ’　　Ｒつは好ましくはＣ８〜ｃ、−アル
キル（メチル、エチル）を表わし、シクロアルキル（Ｒ
’、Ｒ”）は好ましくはＣ１〜ｃ７−シクロアルキル（
シクロペンチル、シクロヘキシル）を表わす。

アリール（Ｒ’、Ｒりは好ましくはフェニル及びす７チ
ルを表わす。

アラルキル（Ｒ’、Ｒ”）は好ましくはフェニル−Ｃ，
−Ｃ，−アルキル（ベンジル、フェネチル）を表わす。

アルキル及びシクロアルキル基（Ｒ’、Ｒ１）に対する
適当な置換基は例えばハロゲンＣＣ１、Ｂ　ｒ％　Ｆ）
　、−ＯＨ，−ＣＮ１Ｇ、　〜Ｃ，−フルコキシ等であ
る。

アリール及びアラルキル基（Ｒ１，Ｒ２）に対する適当
な置換基は例えばハロゲンＣＣｌ、Ｂｒ。

Ｆ）、−ＯＨ％Ｃ５〜Ｃ４−アルコキシ（メトキシ）、
ＣｌＮＣ４−アルキル（メチル）、ＣＦ、、Ｎ　Ｏ、。

ＣＮである。

化合物工は文献から公知の方法と同様にして製造するこ
とができる。化合物■〜Ｖを出発物質として用いること
ができ、その製造を次に説明する。

（ｖ）ＳＯ・Ｈ 染料を合成するためのこれらの化合物及び同様に適当な
中間体の可能な合成法はＤＯ５（ドイツ国特許）第３．
８０５．５１３号に記載されている；殊に実施例２及び
実施例２　ｔｅｒ参照。

これらの化合物から染料の合成は普通の方法において、
ジアゾ化及び適当なカップリング成分にカップリングさ
せて行われる。

一化合物■をジアゾ化し、生成物を例えばフェノール、
アニリン、（アミノヒドロキシジメチルエーテル）、ベ
ンゾイルｒｇ、アセチルアー酸、Ｎ−（４−スルホフェ
ニル）−５−ピラゾロン等の如き成分にカップリングさ
せる。次にフェノールカップリングによる生成物のフェ
ノール性ＯＨ基をアルキル化によって密封することがで
きる。

アニリンカップリングによる生成物の遊離アミノ基を再
びジアゾ化し、その生成物を７エノール、アニリン、ベ
ンゾイル■酸、アセチルアー酸等に再びカップリングさ
せることができる。最後に、染料のニトロ基を還元し、
そして遊離アミノ基を上記のカップリング成分にカップ
リングさせることができ、かくして、「非対称性」化合
物を製造することができる。

アニリンカップリングまたはニトロ基の還元による遊離
アミノ基を例えばベンゾイルクロライドによってアシル
化することができる。

−化合物（ＩＶ）をジアゾ化し、フェノール、アニリン
（アミノヒドロキノンジメチルエーテル）、ベンゾイル
■酸、アセチルアー酸、アセチルＨ酸、Ｎ−（４’−ス
ルホージフェニル）−５−ピラゾロン、等の如き成分に
カップリングさせる。次にフェノールカップリングによ
る生成物のフェノール性ＯＨ基をアルキル化によって密
封することができる。アニリンカップリングによる生成
物の遊離アミノ基を再びジアゾ化し、生成物を再びフェ
ノール、アニリン、ベンゾイル！酸、アセチルアー酸等
にカップリングさせることができる。最後に、染料にお
けるアセチルアミノ基を開裂させ、遊離アミノ基を上記
のカップリング成分にカップリングさせることができる
；かくして、スルホ基の位置に関して、（■）から製造
したものの異性体である誘導体を製造することができる
。アニリンカップリングまたはアセチルアミノ基の開裂
による遊離アミノ基をまた例えばベンゾイルクロライド
によってアシル化することができる。

−化合物（Ｖ）をテトラアゾ化し、生成物を上記のカッ
プリング成分にカップリングさせることができる。フェ
ノールカップリングによる生成物のフェノール性ＯＨ基
をアルキル化によって密封することができる。アニリン
カップリングによる生成物の遊離アミノ基を再びジアゾ
化し、生成物を７エノール、アニリン、ベンゾイル１Ｍ
、アセチルアー酸等に再びカップリングさせることがで
き、そしてこれらのものを例えばベンゾイルクロライド
でアシル化することができる。

−モノアミノ化合物■及び■のアミ７基をサンドマイヤ
ー（Ｓａｎｄｍｅｙｅｒ）に従って対応するノ＼ロゲン
、ＣＮ１０Ｈ化合物或いは種々の誘導体（トリアゾール
、ピラゾール等）に転化することができる。ニトロ基の
還元またはアセチルアミン基の加水分解後、得られるモ
ノアミノ化合物をカップリングさせ、アゾ染料を生成さ
せることができる。

−ジアミノ化合物■を、ニトロ基を好ましくはアゾ基に
関して４−位置に含むアゾ染料と縮合させ、アゾキシ架
橋を形成させ、次にこれを例えばグルコースで処理して
アソ架橋に還元することができる。同様に、４．４’−
ジニトロスチルベン−２−スルホン酸［製造はＤＯ５（
ドイツ国特許）第３．８０５，５１３号、実施例２参照
］を、好ましくはアゾ基に関して４−位置にアミノ基を
含むアゾ染料と縮合させ、アゾキシ架橋を形成させ、同
様にこれをアソ架橋に還元することができる。

他の見地においては、本発明は有機重合体及び１種また
はそれ以上の式ｌの化合物を含有する光−偏光フィルム
（シート）に関する。

有機重合体は好ましくは透明なフィルムを形成する配向
した重合体であり、酸性基を含む染料と適合し得るもの
である。かかる重合体の例はポリエステルポリアミド、
セルロース、アセテート、ビニルアルコール単一重合体
及び共重合体並びに酢酸ビニル単一重合体及び共重合体
に基ずく液晶重合体であり、存在する共重合可能な単量
体は例えばエチレン、プロピレン、クロトン酸、（メタ
）アクリル酸、マレイン酸である。ポリ酢酸ビニルの完
全または一部加水分解によって製造したポリビニルアル
コール、殊に４％水溶液において２０℃で粘度＞　４　
ｍＰａ／ｓｅｅ”、好ましくは２０〜７０ｍＰａ／ｓｅ
ａ”及び加水分鮮度〉８０モル％、好ましくは８５〜１
００モル％を有するタイプのものを用いることが好まし
い。フィルムは好ましくはｌＯ〜１５０μの厚さを有す
る。好ましくは、室温または昇温下で、好ましくは８０
〜１６０℃で２００〜１０００％伸展されたシートを用
いる。

フィルムは好ましくはフィルムの重量に関して、染料ま
たは染料混合物０．０１−１０重量％、殊に好ましくは
０．５〜６重量％を含有する。フィルムを普通の方法に
おいて、例えば溶解した（水に）重合体を着色すること
によって着色する。他の塩の使用前に、例えば再結晶、
抽出及び／または透析によって染料または染料塩を遊離
することが望ましい。

系の二色性を、多価アルコール、例えばグリコール、グ
リセリン、ジグリコール、トリメトールエタン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、そのエーテル、例えばグリコールモノメチルエーテ
ル、グリコールモノエチルエーテル、グリコールジメチ
ルエーテル、ジグリゴールジエチルエーテル、ヒドロキ
シアミン、例えばプロパツールアミン、或いはアミド例
えばＤＭＦｌＮ−メチルピロリドン、ピロリドン、Ｃ−
カプロラクタムを流し込み溶液に添加することによって
顕著に高めることができる・。添加物を単独で、または
更に有利には、混合物として用いることができ、この場
合、混合物の成分として、低級−価アルコール、例えば
メタノール、エタノール、インプロパツールが存在して
いてもよい。

添加物を好ましくは、流し込み溶液に関して、流し込み
溶液に１〜５０重量％に量で加える。

フィルムをそれ自体公知の方法において、流し込みによ
って溶液から製造する。

必要に応じて、また光透過または偏光係数を改善するた
めに、染料−含有フィルムを後処理、例えばホウ酸水溶
液で処理することができる。この後処理を行う条件を、
フィルム材料及び染料に応じて、変えることができる。

好ましくは１−１５重量％、殊に好ましくは５〜ＩＯ重
量％ホウ酸溶液を３０〜８０℃、殊に好ましくは５０〜
８０’Ｏで用いる。好ましくは、ホウ酸溶液に表面活性
剤及び必要に応じて無機塩を加える。表面活性剤は非イ
オン性、カチオン性またはアニオン性であることができ
る：好ましくは表面活性剤は非イオン性である。非イオ
ン性表面活性剤の例はエチレンオキシドと高級アルコー
ルの付加物またはエチレンオキシドとノニルフェノール
との付加物である。好ましくは水に関して、表面活性剤
０．００５〜０．５重量％、殊に好ましくは０．０２〜
０．２％を用いる。

適当な無機塩は好ましくは硫酸ナトリウム及び更に硫酸
カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硝酸ナトリ
ウム、硝酸カリウムである。水に関して、無機塩を好ま
しくは０．１〜５重量％、殊ｌ二好ましくは０．３〜３
重量％用いる。必要Ｉこ応じて、高分子量のカチオン性
化合物の水溶液で固定処理することができる。

光−偏光フィルムまたはシートをそれ自体公知の方法に
おいて他の物質と結合または積層することができる。適
当な保護コーティングの例はテトラフルオロエチレン／
ヘキサフルオロエチレン共重合体または他のフルオロ炭
化水素樹脂、ポリエステル、ポリオレフィンまたはポリ
アミド樹脂、ポリカルボネートまたはセルロースエステ
ル、好ましくはセルローストリアセテート、セルロース
トリプロピオネート、セルローストリブチレートからつ
くったシートである。

光−偏光フィルムに用いる外に、式Ｉの染料を重合体の
分析及び生物学的材料における正常な構造を明白にする
ために、独独でまたは混合物として用いることができる
。

実施例１ ａ）染料の合成： Ｓｏ、Ｈ Ｈ ４，４’−ジアミノスチルベン−２−スルホン酸［ＤＯ
Ｓ　（ド４ッＣｉｉ特許）第３．８０５．５１３号、実
施例３に従って製造したもの］　２９ｇ　（０゜１Ｍ）
を水１１に懸濁させた。濃塩酸３８ｍβを加え、亜硝酸
ナトリウム溶液（約３０％溶液）５１ｍＪ（０，２２Ｍ
）を室温で徐々に滴下した。懸濁を一夜撹拌した。この
後、過剰量亜硝酸塩を検出すべきであり、これをスルフ
ァミン酸溶液の添加によって分解した。このテトラゾニ
ウム塩溶液を室温で、ｐＨを調節しながら、水０−５１
中の１−ヒドロキシ−６−ペンゾイルアミノナ７タレン
ー３−スルホン酸６９　ｇ　（０，２Ｍ）の溶液に徐々
に滴下し、岨を１０％水酸化ナトリウム溶液の滴下によ
って６．５７ｒ−至７間に保持した。−夜撹拌した後、
沈殿した染料を吸引濾別し、少量の水で数回洗浄した。

次に染料を水に溶解し、透析し、塩を分離した；次に得
られた染料溶液を蒸発させ、残渣を乾燥した。収量９５
ｇ０ ｂ）シートの製造 ■モア　イｔ−ル（６ＭＯＷＩＯＬ）　２８−９９　［
加水分解したポリ酢酸ビニル；加水分鮮度９９．４士０
．４モル％；２０°Ｃで４％水溶液の粘度：２８±２　
、０　ｍＰａ、ｓｅｃ”　；ホエキスト（Ｈｏｅｃｈｓ
ｔ）　ＡＧ製］９．９ｇ及び実施例１ａの染料０．１　
ｇを該混合物を撹拌しながら２時間９０°Ｃに加熱して
水１９０℃に溶解した。得られた染料溶液に、重合体に
関して、メタノール５ｇ及びグリセリン２．５ｇを加え
た。ナイフを用いて、５００μ厚さの層を清浄なガラス
板にこの溶液から塗布し、かくして得られた層を空気中
にて室温で、正確に水平位置に支持して乾燥した。生じ
た乾燥シートをガラス板からはがした；このシートは紫
色を有し、そして約４０〜５０μの厚さであった。

Ｃ）シートの伸展 二色性特性をもたらすために、シートを伸展した。この
目的のｔこめに、このシートを１３０℃の一定温度で乾
燥室中にて加熱し、次に約ｌ０ＣＩＩＩ／分の速度で、
その初期長さの約７００％に伸展した。伸展したシート
は、偏光した光で測定して、吸収極大（５５７ｎｍ）で
約２８の二色性比をもっていた：反射による損失は測定
に考慮しなかった。

ｄ）鋳造機におけるシートの製造 実施例１ａの染料０．２ｇを熱水１００ｇに溶解した。

グリセリン１０ｇを加え、この冷却した溶液に０モウイ
オール２８−９９の１９．８ｇを加えた。室温で１時間
撹拌した後、混合物を９０℃に加熱し、約３時間後、均
質溶液を生じるまで、この温度で撹拌を続けた。次に５
０℃でメタノール５ｇを撹拌混入した。温溶液を空気を
注入しながら、フィルタープレスを通して濾過し、次に
減圧にして脱気した。この流し込み溶液は注入可能であ
り、３０℃で安定であった。

シートを製造するためＪこ、流し込み溶液を約１５０℃
に予熱した鋳造ホイール（ホイール径２５ｃｍ、回転速
度約７．５分／回転）に２５０μナイフによって連続的
に供給した。層をこの上に熱した空気を通すことによっ
て乾燥し、固化したシートをホイールから連続的にはが
し、更に乾燥した。

得られたシートは約４０μの厚さであった。このものを
Ｃ）に述べた如くして伸展し、同様な結果が得られた。

ｅ）実施例１ａと全く同様にして、同様な染料が上記の
カップリング成分を用いて（線−−は各々の場合にカッ
プリング部位を表わす）、ｌｂによるシート中に配合し
て得られた。ｌｃに従って伸展し、二色性シートが得ら
れた。

Ｈ 次のカップリング成分から、実施例１ａと同様にして更
に染料を製造した： ＳＯ，Ｈ フェノールにカップリングさせて得られた生成物を続い
てのアルキル化、例えば硫酸ジメチルを用いてメチル化
することによって「密封」することができる。

実施例２ ａ）４−アミノベンゼンスルホンＭ１７．３ｇ（０，１
モル）を水酸化ナトリウム（４５％）約７ｍｌと共に水
２００鎗βに溶解し、次に濃塩酸２８−を−度に加えた
。新たに沈殿した懸濁液を５〜ｌＯ℃で、水１５−中の
亜硝酸ナトリウム７ｇでジアゾ化した。１５分後、生成
物を吸引濾別し、フィールター上にて氷水で洗浄した。

湿った生成物を直ちに水１００輪２中で撹拌した（注：
乾燥生成物は爆発性である）。かくして得られたジアゾ
ニウム塩をはげしく撹拌しながら水１００＋Ｊ中の８−
アミノ−１−ヒドロキシ−ナフタレン−３，６−ジスル
ホン酸−ナトリウム塩３４．１ｇ及び炭酸ナトリウム５
．５ｇの冷溶液に４５分間にわたって滴下した。混合物
を室温に加温しながら１２時間撹拌し、生成物を吸引濾
別し、中性になるまで洗浄した。かくして、式 ｂ）ａ）による染料ペーストを炭酸ナトリウム４０ｇと
共に、必要に応じて加熱しながら、水約５００−に溶解
し、次に１０℃以下に冷却した。

実施例１ａに従って製造した４、４′−ジアミノスチル
ベン−２−スルホン酸１４．５　ｇ　（０，０５モル）
によるテトラゾニウム塩溶液を得られた懸濁液に３０分
間にわたって滴下し、一方、１０％水酸化ナトリウム溶
液の計量導入によってｐＨを６．５〜７に保持した。混
合物を一夜撹拌し、染料を吸引濾別し、水で洗浄して中
性にし、次に水に溶解し、透析して塩を分離した。染料
溶液を蒸発させ、残渣を乾燥した。得られた染料は次の
構造式を有していた： の染料ペーストを得た。

Ｃ）また２ａ）と同様にして製造し得る次のカップリン
グ成分を用いることができた：ＳＯ，Ｈ ｄ）全く同様にして、実施例１ａのテトラゾニウム塩溶
液をまず１−ヒドロキシ−８−アミノナフタレン−３，
６−ジスルホン酸にｐＨ４，５〜５゜５でカップリング
させ、次に実施例２ａに従って製造した４−アミノベン
ゼンスルホン酸によるジアゾニウム化合物を該生成物に
ｐＨ７〜７．５で２回カップリングさせ、構造式 の染料が得られた。

またＣ）に述べた他の成分を逆の順序で反応させ、同様
の染料を得ることができた。

実施例３ ａ）最高温度ｌＯ°Ｃで、水５００−中の２，５−ジメ
トキシアニリン３０．６　ｇ　（０，２モル）の溶液（
透明な溶液が生ずるまで濃塩酸を加えたもの）を実施例
１ａに従って製造したテトラゾニウム塩溶液に撹拌しな
がら滴下し、一方、水酸化ナトリウム溶液の同時計量導
入によってｐＨを３〜４゜５に保持した。−夜撹拌し、
室温に加温した後、カップリング反応が完了した。生成
物を吸引濾別し、注意して水で洗浄して中性にした。乾
燥後、得られた染料は５７．２ｇであり、次の式を有し
ていた： ２．５−ジメトキシアニリンの代りに、まｔ；２−メト
キシ−５−メチルアニリン、２，５−ジメチルアニリン
、３−メチルアニリン、３−アセチルアミノアニリン、
■−す７チルアミン、ｌ−アミノ−２−エトキシナフタ
レン−６−スルボン酸またはアニリノメタンスルホン酸
等を用いることもできた。

ｂ）ａ）で得られた中間生成物を水性塩酸中にて亜硝酸
ナトリウムでテトラゾ化し、一方、室温で一夜放置し、
過剰量の亜硝酸塩を分解した後に得られたテトラゾニウ
ム塩溶液を１−ヒドロキシ−６−ベンゾイルアミノ−ナ
フタレン−３−スルホン酸にｐＨ６、５〜８でカップリ
ングさせた。得られた染料は次の式を有していた： Ｃ）また実施例１ｅ及び２Ｃに述べた他の化合物を最終
カップリング反応の成分として用いることができ、続い
てフェノール性カップリング成分をアルキル化によって
「密封」することができた。

得られた染料を実施例１ｂに従ってシート中に配合する
ことができ、次にこれを伸展した。

実施例４ ａ）ｌａによるテトラゾニウム塩を１−ヒドロキシ−６
−アセチルアミノ−ナフタレン−３−スルホン酸にカッ
プリングさせて製造したｌｅによる染料８．８ｇ（０，
０１モル）を、アセチル基が完全に開裂するまで（薄層
クロマトグラフィーによって反応を監視）、８０℃にて
２Ｎ水酸化ナトリウム２００社中で撹拌した。反応混合
物を中和し、冷却し、吸引濾別し、残渣を洗浄して中性
にし　ｔこ　。

ｂ）ａ）で生成した染料をＩＮ水酸化ナトリウム溶液１
００−に溶解し、この溶液に亜硝酸ナトリウム１．８ｇ
を加え、次に溶液を過剰量の塩酸中に流入させた。室温
で一夜放置した後、テトラゾニウム塩溶液を生じた；過
剰量の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解し、次に水酸化
ナトリウム溶液に溶解したフェノール２ｇを滴下し、ｐ
Ｈを水酸化ナトリウム溶液で約９にした。３時間撹拌し
た後、カップリング反応が完了した。生成物を吸引濾別
し、洗浄して中性にした。

まｔ；フェノールの代りに、最終基として実施例１ｅ及
び２ｃに示したカップリング成分を用いることができた
。

ｃ）ｂ）に従って生成した染料をＩＮ水酸化ナトリウム
溶液１００＋Ｊに溶解し、この溶液に撹拌しながら硫酸
ジメチル４ｇを加えた。約１時間後、メチル化が完了し
た。生成物を吸引濾別し、洗浄して中性にし、そして乾
燥した。得られた染料は次の式を有していた： 硫酸ジメチルの代りに、フェノール性基を硫酸ジエチル
またはベンジルブロマイドによってエーテルに換えるこ
とができた。

実施例５ ａ）実施例１ａによるテトラゾニウム塩溶液を水０．８
ｉ中の１−ヒドロキシ−８−アセチルアミノナフタレン
−３，６−ジスルホン酸（−ナトリウム塩）　６８．４
　ｇ　（０，２モル）の溶液に約ｌＯ℃で滴下し、この
間、２Ｎ水酸化ナトリウム溶液の滴下によってｐＨを６
．５〜７．５に保持した。

次いで室温に加温しながら、カップリング反応を一夜で
完了させた。生成物を吸引濾別し、水で洗浄して中性に
し、そして乾燥した。収量：青−紫色の可溶性染料６０
．５ｇ。

ｂ）５ａ）による染料２０ｇを２Ｎ水酸化ナトリウム２
００ｍ１中で、アシル基が開裂するまで、約８０°Ｃに
加熱した。次に混合物を塩酸で酸性にし、生成物を吸引
濾別し、洗浄して中性にし、そして乾燥した。遊離酸の
型において、次の式を有する染料１４ｇが得られた： また同様の染料が１−ヒドロキシ−８−アセチルアミツ
ナ７タレンー３．５−ジスルホン酸から、続いて開裂に
よって得られた。

この染料を実施例１　’ｂに従ってシート中に配合し、
そしてｌｃに従って伸展することができた。

「非対称性Ｊ染料 「非対称性」化合物を製造するための適当な中間体はド
イツ国特許第１．０６５．８３８号［ゲイジ（Ｇｅｉｇ
ｙ）］に記載のデータと同様にして、ベンズアルデヒド
を４−アセチルアミノベンズアルデヒドに換えて得られ
た。同様に、ＤＯ５（ドイツ国特許）第３．８０５．５
１２号、実施例２　ｔｅｒに記載された生成物を、ニト
ロ基の還元によって、適当な中間体に転化することがで
きた。

実施例６ ａ）４−ニトロ−４′−アセチルアミノスチルベン−２
−スルホン酸： ４−アセチルアミノベンズアルデヒド４５．６ｇ（０，
２８Ｍ）及び４−ニトロトルエン−２＝スルホン酸ナト
リウム５９．８　ｇ　（０，２５Ｍ）をＤＭＦ　　９０
−中で撹拌し、この混合物にピペリジン９ｍｌを加え、
次に１４０−１５０℃に３時間加熱した。揮発性成分（
ピペリジン及び水）を留去し、残渣にピペリジン９−を
加え、混合物を再び１４０〜１５０℃に３時間加熱した
：この操作を更に１回くり返し行った。次にＤＭＦを真
空下で留去し、残渣を熱水２００−に採り入れた。冷却
後、生成物を吸引濾別し、少量の水で洗浄し、そして乾
燥した：収量６５ｇ（６８％）。

ｂ）４−ニトロ−４′−アミノスチルベン−２−スルホ
ン酸： ４−ニトロ−４′−アセチルアミノスチルベン−２−ス
ルホン酸ナトリウム１９．２　ｇ　（０，０５Ｍ）及び
半濃度塩酸２００ｇを、薄層クロマトグラフィーによっ
て出発物質が完全に転化されるまで、還流下で加熱した
。冷却後、生成物を吸引濾別し、少量の水で洗浄し、そ
して乾燥した。収量１４ｇ（８８％） ｃ）４−ニトロ−４′−アミノスチルベン−２−スルホ
ン酸（実施例６　ｂ）　１６　ｇ　（０，０５Ｍ）を水
４００ｍＡに懸濁させ、濃塩酸４０−を加えた。

ジアゾ化を最高温度１０℃で３０％亜硝酸溶液Ｉ２．８
ｍ１（０，０５Ｍ＋　ｌ　０％）の滴下、次に撹拌を約
２０℃で一夜続けて行った。過剰量の亜硝酸塩をスルフ
ァミン酸の添加によって分解した。

得られたジアゾニウム塩溶液を水１６０−中のｌ−ヒド
ロキシ−６−ベンゾイル−アミノナフタレン−３−スル
ホン酸１７．２　ｇ　（０，０５Ｍ）の溶液に約２０℃
で滴下し、この間、ｐＨを水酸化ナトリウム溶液の滴下
によって７〜８に保持した。

−夜撹拌した後、沈殿した染料を吸引濾別し、少量の水
で洗浄して中性にし、そして乾燥した。収量：２７ｇ（
８０％）。

この染料は次の構造式を有していた： 上記と全く同様にして、■−ヒドロキシー６−ペンゾイ
ル−アミノナ７タレンー３−スルホン酸を１−ヒドロキ
シ−６−アニリノナフタレン−３−スルホン酸に換えて
、同様な染料が得られた。

更に適当なカップリング成分は実施例１ｅ及び２ｃに述
べた成分である。

ｄ）ａ）に従って得られた４−ニトロ−４′アセチルア
ミノスチルベン−２−スルホン酸のニトロ基を水性エタ
ノール中にて硫化ナトリウムで還元するか、或いはＤＯ
５（ドイツ国特許）第３゜８０５．５１３号、実施例３
の方法と同様にして還元した場合、４−アミノ−４′−
アセチルアミノスチルベン−２−スルホン酸カ得うレタ
。

全く同様にして、４−アミノ−４′−ベンゾイルアミノ
スチルベン−２−スルホン酸を製造することができた。

ｅ）実施例６ｃの方法に従って４−アミノ−４′−アセ
チルアミノブチルベン−２−スルホン酸をジアゾ化し、
過剰量の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解し、ｐＨを７
〜８に保持しながら、生成物を１−ヒドロキシ−６−ペ
ンゾイルアミノナフタレンー３−スルホン酸にカップリ
ングさせ、下記構造式の染料を得た： Ｈ スチルベン基にベンゾイルイルアミノ基を有する対応す
る染料が同様にして得られた。

また実施例１ｅ及び２Ｃに述べた他の化合物を更にカッ
プリング成分として用いることができた。

実施例７ ａ）最高温度１０℃で、水１２５ｄ中の２．５ジメトキ
シアニリン７．８　ｇ　（０，０５Ｍ）の溶液（これに
透明な溶液が生ずるまで濃塩酸を加えた）を実施例６ｃ
に従って製造したジアゾニウム塩溶液に撹拌しながら滴
下し、一方、水酸化ナトリウムの計量導入によってｐＨ
を３〜４．５に保持した。−夜撹拌した後、この間に温
度を室温に上昇させ、カップリング反応が完了した。生
成物を吸引濾別し、注意して水で洗浄して中性にした。

２．５−ジメトキシアニリンの代りに、また２−メトキ
シ−５−メチルアニリン、２．５−ジメチルアニリン、
３−メチルアニリン、３−アセチルアミノアニリン、ｌ
−す７チルアミン、ｌ−アミノ−２−エトキシナフタレ
ン−６−スルホン酸またはアニリノメタンスルホン酸等
を用いることができた。

ｂ）ａ）で得られた中間体を、水性塩酸中のペースト状
態で、亜硝酸でジアゾ化し、ジアゾ化は一夜放置し、そ
して室温に加温することによって完了した。過剰量の亜
硝酸塩をスルファミン酸によって分解した。

ジアゾニウム塩溶液をｐＨ６、５〜、７．５で１−１ニ
トロキシ−６−アニリノナフタレン−３−スルホン酸に
カップリングさせた。下記構造式を有する染料が得られ
た： また実施例１ｅ及び２ｃに述べた他の化合物を最終カッ
プリングの成分として用いることができた。

同様な染料がヨーロッパ特許第１６０．１１３号に記載
の方法に従って得られた、但し、用いた４−ニトロ−４
′−アミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリ
ウムを４−ニトロ−４′アミノスチルベン−２−スルホ
ン酸に換え、従って中間成分（２−メトキシ−５−メチ
ルアニリン）を選ぶ。

実施例８ ａ）まだニトロ基を含む実施例６ｃの染料をエタノール
／水混合物中にて、硫化ナトリウムで、またはＤＯ３（
ドイツ国特許）第３．８５，５１３号、実施例３の方法
と同様にしてアミノ化合物に還元した。他の可能な還元
法はベハンプ（Ｂｅｃｈａｍｐ）による弱酸性性媒質中
で鉄粉を用いる方法である。

ｂ）ａ）で得られた染料１６．１　ｇ　（０，０２５Ｍ
）を水３００ｍ１に懸濁させ、濃塩酸２０−を加え、混
合物を最高ｌＯ℃で、３０％亜硝酸ナトリウム溶液６．
４ｍｌ　（０，０２５Ｍ＋　ｌ　０％）の滴下によって
ジアゾ化し、撹拌を室温で一夜続けた、次に過剰量の亜
硝酸塩をスルファミン酸の添加によって分解した。

得られｔ；ジアゾニウム塩溶液を水８０ｍＮ中の１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，４−ジスルホン
酸８　ｇ　（０，０２５Ｍ）の溶液に約ｌＯ℃で滴下し
、一方、岨を約７にに保持した。

夜撹拌した後、沈殿した染料を吸引濾別し、少量の水で
洗浄し、そして乾燥した。得られた染料は次の構造式を
有していた： ＼ ＳＯ，Ｈ また実施例１ｅ及び２ｃに述べた他の化合物をカップリ
ング成分として用いることができた。

実施例９ ａ）フェノール５ｇ（約０．０５Ｍ）を水酸化ナトリウ
ムの添加によって、透明な溶液が得られるまで、水１０
０−に溶解し、次に実施例６Ｃで得られたジアゾニウム
塩溶液を約１０℃で滴下、この間開を水酸化ナトリウム
溶液の添加によって約９に保持した。−夜撹拌した後、
混合物を中和し、沈殿物を吸引濾別し、そして洗浄した
。

湿ったペーストを実施例４ｃの方法と同様にして、完全
なメチル化が起こるまで、アルカリ水溶液中にて硫酸ジ
メチルと反応させた。かくして、下記の構造式の染料が
得られた： 同様に、また染料を他のアルキル化剤、例えば硫酸ジエ
チルまたはベンジルブロマイドと反応すせることができ
る。

ｂ）ａ）で得られた染料をエタノール及び水中の硫化ナ
トリウムまたは弱酸性媒質中の鉄粉でアミンに還元した
。このアミンを実施例６ｃと同様にして亜硝酸でジアゾ
化し、次に過剰量の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解し
た。

得られたジアゾニウム塩溶液を実施例６ｃの方法に従っ
て、ｌ−ヒドロキシ−６−ペンゾイルアミノナ７タレン
ー３−スルホン酸にｐＨ７乃至８でカップリングさせ、
下記式の染料を得た：実施例１ｅ及び２Ｃに述べた他の
化合物、殊にアセチルＩ酸、フェニル！酸、シカゴ（Ｃ
ｈｉｃａｇｏ）酸ＳＳ等を最終カップリングの成分とし
て用いることができる。

実施例１０ ａ）４−アミノ−４′−二トロスチルベン−２−スルホ
ン酸 実施例６ｂと同様にして、ＤＯＳ　（ドイツ国特許）第
３．．８０５．５１３号、実施例２　ｔｅｒに記載され
た４−アセチルアミノ化合物の開裂によって化合物を製
造した。

ｂ）１０ａで製造したアミノ化合物をジアゾ化し、６ｃ
の方法と同様にして生成物を１−ヒドロキシ−６−アニ
リノナフタレン−３−スルホン酸にカップリングさせ、
次の染料を得た：Ｈ 下記式の黄色縮合染料が得られた： 更に適当なカップリング成分は実施例１ｅ及び２ｃに述
べた成分である。

スルホ基の位置に関して異性体である染料が実施例６〜
９の方法に従って、同様に得られた；これらの染料は全
く同様な色調を有していた。

縮合染料 実施例１１ ホーベン−ウェル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ＋）　、有機
化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉ
ｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）、第１Ｏ／３号、部３．３
４３頁に記載の方法に従い、１．４−ビス（４−ニトロ
−２−スルホフェニル）エチレンをＤＯＳ　（ドイツ国
特許）第３゜８０５．５１３号、実施例２に従って製造
した４゜４′−ジニトロスチレン−２−スルホン酸に換
工た場合、これに記載された方法と同様にして主に実施
例１２ ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリイー・オ
プ・ユウ・ニス・ニス・アール（Ｊ、Ｏｒｇ。

Ｃｈｅ＋ｏ、ＵＳＳＲ）　ｌ　６．３８８　（１９０８
）に記載された４−アミノ−４′−二トロスチルペン−
２，２’−ジスルホン酸の反応をモノスルホン酸に適用
しＩこ　： ａ）硫酸銅（ＩＩ）五水和物２５ｇ（０，１Ｍ）を水８
０−に加熱しながら溶解し、臭化ナトリウム１５．５　
ｇ　（０，１５Ｍ）を加えた。この溶液に撹拌しながら
、水２０ｍＪ中の無水亜硫酸ナトリウム６．３　ｇ　（
０，０５Ｍ）の溶液を徐々に加えた。

冷却後、沈殿物をデカンテーションによって分離し、水
で洗浄し、次に濃臭化水素酸４０−に溶解した。

実施例６ｂのアミン２４　ｇ　（０，０７５Ｍ）を実施
例６ｃの方法と同様にしてジアゾ化した、但し、塩酸の
代りに臭化水素酸を加えた。ジアゾニウム塩溶液を０℃
で撹拌しながら、すでに上で製造したＣｕ塩溶液に加え
た。混合物を注意して加熱し、これにより窒素の発生に
伴ってサンドマイヤー生成物の生成をもたらした。ガス
の発生が止った後、生じた構造式 の臭素化合物を塩析によって沈殿させ、吸引濾別し、洗
浄し、そして乾燥した。

全く同様にして、また臭素化合物の代りに、対応する塩
素化合物またはシアニドを製造することができた。

実施例１１ａのアミンを実施例６ｂのアミンの化りに用
い、臭化水素酸の代りに塩酸を用い、同様に次の化合物
が得られた： ｂ）実施例１２ａの化合物を実施例９ｂの方法と同様に
してアミノ化合物に還元した。この化合物を例えば６ｃ
に述べた如くして対応するジアゾニウム塩に転化し、次
にまｔ；６　ｃに述べた如くして、ｐＨを約７〜８に保
持しながらｌ−ピロキシ−６−ペンゾイルアミノナフタ
レンー３−スルホン酸にカップリングさせた、これによ
り次の構造式の染料を得た： Ｈ 更に適当なカップリング成分は実施例１ｅ及び２ｃに述
べた成分である。

Ｃ）実施例７の方法をくり返し行い、１２ｂで製造した
ジアゾニウム塩溶液を７ａで用いたものに換え、生成物
をまず３−メチルアニリンにカップリングさせ、次に１
−ヒドロキシ−６−アニリノナフタレン−３−スルホン
酸にカッフリンクサせ、次の構造式の染料が得られた： 浦 更に適当なカップリング成分は実施例１ｅ及び２Ｃの成
分である。

３−メチルアニリンの代りに、２．５−ジメトキシアニ
リン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、２．５−ジ
メチルアニリン、３−アセチルアミノアニリン、ｌ−す
７チルアミン、ｌ−アミノ−２−エトキシナフタレン−
６−スルホン酸またはアニリノメタンスルホン酸等を用
いることができる。

ｄ）対応する塩素またはシアン化合物を１２ａによる臭
素化合物の代りに１２ｂ及びＣにおいて用いた場合、同
様な染料が得られた。

実施例１３ ホーベンーウエウル、有機化学の方法、第１Ｏ／３巻、
部３，４２８．４２９頁に記載の方法と同様にして、ジ
アゾ化した４−アミノ−４′−二トロスチルベン−２′
−スルホンｍｌ、’Ｊ施何例６ｂ参照、をｌ−アミノナ
フタレン−４−スルホン酸にカップリングさせ、次の式
の化合物が得られた： Ｓｏ、Ｈ 実施例１２ｂの方法と同様にして、上記化合物をアミノ
化合物に還元した。

スルホ基に関して異性体である化合物が、２−アミツナ
７タレンー６−スルホン酸にカップリングさせ、次にア
ミノ化合物に還元することによって同様に得られた。

ｂ）ａ）において製造したアミノ化合物を実施例６ｃに
おける方法に従ってジアゾ化し、生成物を上記の如くｌ
−ヒドロキシ−６−アニリノナ７グレン−３−スルホン
酸にカップリングさせた。

これにより、次の構造式の染料を得た：同様に、２−ア
ミノナフタレン−６−スルホン酸を用いて、Ｒが である異性体染料を得た。

実施例１４ 実施例１においてＭｏｗｉｏ１０２８−９９の代りに、
Ｍｏｗｉｏｌ’　４０−８８　（加水分解したポリ酢酸
ビニル；加水分鮮度８７．７±１．０モル％、２０℃で
４％溶液の粘度：４０±２　、ＯｍＰａ、ｓｅｃ”　Ｈ
ＨｏｅｃｈｓｔＡＧ製）　、Ｍｏｗｉｏｌｅ４−９８　
（加水分解シタポリ酢酸ビニル；加水分解度９８．４±
０．４モル％、２０℃で４％水溶液の粘度＝４±ｌ　、
ＯｍＰａ、ｓｅｃ”　；）Ｉｏｅｃｈｓｔ　ＡＧ製）ま
たはＭｏｗｉｏｌ＠６６　１００　（加水分解したポリ
酢酸ビニル：加水分鮮度９９．７±０．３モル％：２０
℃で４％水溶液の粘度：６６±４．０　ｍＰａ、ｓｅｃ
”　：　Ｈｏｅｃｈｓｔ　ＡＧ製）に換えて、同様に良
好な二色性特性を有する光−偏光シートが得られた。

実施例１５ 実施例１及び１４と同様にして、実施例２〜１３による
染料を含む光−偏光シートを製造した。

得られたシートは良好な二色性特性を有することに特徴
があった。

本発明の主な特徴及び態様は以下のとおりである。

１、遊離酸の型において式 式中、Ｘ、Ｙは−Ｎ＝Ｎ−Ｒ，−ＣＦｓ、−ＣＯＮＨｚ
、−ＣＯＮＨＲ’、−ＣＯＮＲ”Ｒ１、−ＣＯＯＨ，−
ＣＯＯＲ’、−ＣＮ。

−Ｎｏ！、−ＮＨ、、−ＮＨＲ’、−ＮＨＩＲ”、−Ｏ
Ｈ，−ＯＲ’。

−ＲＩＣＯＮＨ−１−０−ＧＯ−Ｒ’　、ハロゲンまた
は置換されたもしくは未置換複素環式基を表わし、条件
として、基Ｘ、Ｙの少なくとも１つは−Ｎ＝Ｎ−Ｒを表
わすものとし、ここで、Ｒはアリールまたは複素環式基
を表わし、Ｒ１、Ｒ１はＯ及び／またはＳが介在してい
てもよいアルキル、シクロアルキル、アリールまたはア
ラルキルを表わし、そして更にＲ１Ｒ１及びＲ２に対し
て述べた基は置換されていてもよい、 に対応する染料、その遊離酸の型において式１１は除外
する、に対応する染料並びに最大８個のアゾ架橋を有す
るアゾ染料。

２、Ｒがペンゾールまたはナフタレン系の芳香族基、好
ましくは式 ％式％ −ＮＨ−ＣＯＲ’、　−０−ＣＯＲ’、−Ｎ＝Ｎ＝Ｒ”
、複素環式基を表わし、 Ｒ４、Ｒ″、Ｒ７、Ｒｍ、Ｒｍ、Ｒ１°ハＨ，ハＥｆｆ
ゲン、−ＯＲ，−ＯＲ’、−ＮＨ，、−ＮＨＲ’、−Ｎ
Ｒ”Ｒ”、−Ｒ’ｌ−ＳＯ３Ｈ，−５ｏ、−ＮＨ，、−
Ｓｏ、−ＮＨＲ’、−Ｓｏ、−ＮＲ’Ｒ寞、−０−ＣＯ
−Ｒ’、−ＮＨ−Ｃｏ−Ｒ’を表わし、Ｒ番はＨ，−Ｎ
−Ｎ−Ｒ”、置換されたまたは未置換複素環式基を表わ
し、そして Ｒ１１は置換されたまたは未置換アリール基、好ましく
は置換されたまたは未置換フェニルまたはナフチル基或
いは置換されたまたは未置換複素環式基を表わす、 或いはＲは含窒素複素環式基である上記１に記載の染料
。

３、Ｒ％Ｒ１１が 式中、ＲＩ３は、Ｒｌ；−Ｎ−Ｎ−ＲＩ　ＩまたはＨで
ある場合、Ｈであり、ソＬテＲ′４−−ＯＨ，−ＮＨ，
テある場合、−Ｎ＝Ｎ−ＲＩ　１を表わし、ＲＩ４は−
ＯＨ，−ＮＨ，、−Ｎ＝Ｎ−Ｒ’　Ｉを表わす、式中、
Ｒ１！は−ＯＨ，−ＮＨ，を表わす、式中、Ｒｌｆｉ、
Ｒ”１ｉＨ１−ＯＨ，−ＯＲ’、　−０−ＣＯＲ’。

−ＮＨ、、−ＮＨ−Ｒ’、−ＮＨＲ’Ｒ”、−ＮＨ−Ｃ
ｏ−Ｒ’、　−５ｏ、Ｈを表わし、 ＲＩＦはＨ，−５ｏ、Ｈを表わす、 上記２に記載の染料。

４、Ｒ及びＲ１１が 式中、Ｒ１１はＨ，、ＯＨ，ＮＨ＊、−ＮＨ−Ｃｏ−Ｒ
’　。

−Ｎｕ−Ｒ’、　−Ｎ＝Ｎ−Ｒ”　　−５（ｈＨを表わ
す、を表わす上記ｌ及び２の染料。

５、ＲまたはＲ”が ＯＨ 式中、ＲＩ′はＨ，−Ｎ＝Ｎ−Ｒ”を表わし、Ｒ２°、
Ｒ２＋はＯＨ，ＮＨ２、−０−Ｇｏ−Ｒ１、−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−Ｒ’を表わす、 式中、Ｒｔｚｌ；ｔ−ＮＨ−１？’、−ＮＨ−Ｃｏ−Ｒ
’、　−Ｎ＝Ｎ−Ｒ”を表わす、 を表わす上記１及び２に記載の染料。

６、ＲまたはＲＩが置換されたまたは未置換の５−アミ
ノ−または５−ヒドロキシピラゾール基を表わす上記ｌ
及び２に記載の染料。

７．ＲまたはＲ”が −（−Ａ−Ｎ＝Ｎ−）ｐ−Ｌ 式中、Ａは置換されたまたは未置換フェニレンまｔ；は
ナフタレン基であり、 Ｌは置換されたまたは未置換フェニレンまたはナフチル
基であり、 Ｐは１，２．３であり、殊にＡが ８、有機重合体及び１種またはそれ以上の上記１〜７に
記載の染料を含有する光−偏光フィルム及びシート。

９、ビニルアルコール単一重合体または共重合体を含有
する上記８に記載の光−偏光フィルムまたはシート。

ｌＯ，フィルムの重量に関して、上記１〜７に記載の染
料０．０１〜ｌＯ重量％を含有する上記１〜９の１つま
たはそれ以上に記載の光−偏光フィルムまたはシート。

を表わし、そして Ｌは 特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャｓ を表わす、 を表わす上記ｌ及び２に記載の染料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、遊離酸の型において式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 式中、Ｘ、Ｙは−Ｎ＝Ｎ−Ｒ、−ＣＦ＿３、−ＣＯＮＨ
   ＿２、−ＣＯＮＨＲ＾１、−ＣＯＮＲ＾１Ｒ＾２、−Ｃ
   ＯＯＨ、−ＣＯＯＲ＾１、−ＣＮ、−ＮＯ＿２、−ＮＨ
   ＿２、−ＮＨＲ＾１、−ＮＨ＾１Ｒ＾２、−ＯＨ、−Ｏ
   Ｒ＾１、−Ｒ＾１ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ＾１、ハ
   ロゲンまたは置換されたもしくは未置換複素環式基を表
   わし、条件として、基Ｘ、Ｙの少なくとも１つは −Ｎ＝Ｎ−Ｒを表わすものとし、ここで、 Ｒはアリールまたは複素環式基を表わし、 Ｒ＾１、Ｒ＾２はＯ及び／またはＳが介在していてもよ
   いアルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキ
   ルを表わし、そして更にＲ、Ｒ＾１及びＲ＾２に対して
   述べた基は置換されていてもよい、 に対応する染料、その遊離酸の型において式 I 、但し
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び▲数式、化学式、表等があります▼ は除外する、に対応する染料並びに最大８個のアゾ架橋
   を有するアゾ染料。 ２、有機重合体及び１種またはそれ以上の特許請求の範
   囲第１項記載の染料を含有する光−偏光フィルムまたは
   シート。