JPH02264962A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なテトラキスアゾ化合物を含有する電子
写真感光体を有することを特徴とした電子写真感光体に
関するものである。

〔従来の技術〕

従来、電子写真感光体に用いられる光導電組成物として
は、セレ／、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファス
シリコンなどの無機物質がよく知られている。これらの
無機物質は、良好なる電子写真！＃性即ち、極めて良好
な光導電性と暗所での電荷受容性及び絶縁性を備えてい
るという長所を持つ。しかしその反面、様々な欠点があ
る。例えは、セレン感光体は製造コストが高く、可撓性
がなく、熱や機械的衝撃に弱いなどの欠点を持つ。硫化
カドミウム感光体は、材料にカドミウムという有毒物質
を用いているため公害性に問題かある。酸化亜鉛は、長
期間繰シ返した場合、画偉の安定性に難点がある。さら
にアモルファスシリコン感光体は、製造コストが極めて
高く、感光体民面の劣化を防止するために特殊な賢面処
理を要する等の欠。

点を持つ。

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろいろ
の有機物質金柑いた電子写真感光体が提案され、実用に
供されているものもある。たとえは、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールと２．！、７−ドリニトロフルオレノ／−
ターオンとからなる電子写真感光体（米国特許ｓ　、　
ｔｉｒｔｉ−、コ３７）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルをピリリウム塩系色累で増感したもの（％公開４１ｒ
−２１６１１）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を生成
分とする電子写真感光体（％開開４Ａ７−１０，７３り
などである。

ま九、はリレ／顔料（米国特許第Ｊ、Ｊ７／。

ｒｔ弘号等）、フタロシアニン顔料（米国特許第３．３
９７．ｏｒ６号、第参、６６ｔ、ｔｏＪ号等）、アズレ
ニクム塩系顔料（％開開！ｆ−ｊ３ｒｔｏ、乙／−Ｊ／
２，１４弓等）スクアリウム塩基顔料（米国特許第参、
３Ｐ＆、Ａ１０号、第≠、６弘≠、ｏｒ−号等）、多環
−キノ／系１ａ科（特開昭Ｊ？−／を弘、３μｒ、Ａコ
ーーｔ、７３を等）等の有機顔料や、次に示すようなア
ゾ顔料を主成分とする電子写真感光体も最近活発に研究
が行われ、数多くの提案かなされている。

（ビスアゾ系顔料） 特開昭≠７−３７．ｊ亭Ｊ１特公昭ｔｏ−ｚ、ｙ４’／
％％公昭６０−４７１，６６４’Ｓ％開昭Ｊｔ−／ｌ乙
、ＯＪり、特開昭Ｊｔ−／２３　、ＩＩＩ／、特開昭４
／−２４０，２３０、特開昭６ノーーコｒ、４ｔＪＪ、
　　特開昭４／−２７１，１ダタ、特開昭４／−２７１
，１１０ （トリスアゾ系顔料） 米国特許第４４．ＩＡＪＩｓ、１００号、同第≠、≠３
２．１０４号、特開昭ｊ３−／Ｊコ、３ダ７、特開昭３
！−６２，／ダｔ１特開昭３７−／りｊ。

７６７、特開昭３７−コｏｏ、ｏ≠３１特開昭３７−Ｊ
Ｏ４１，ｊ！６、特開昭！ｒ−Ｊ／、３１θ、特開昭１
１−Ｊ／、Ｊ弘７１特開昭１１−／！≠。

”’ｓ脣特開開ｒ−ｉ６ｏ、ｓｓｒ、％開昭Ｊｊ−／４
０，３１り、特開昭Ｊター／コア、０μμ、特開昭３タ
ー／り４　、ｊ１４、特開昭ＪターコＯμ、Ｑ≠６、特
開昭ｊＰ−−〇弘、ｌ参７１特開昭ｊター−／ｌ、≠１
弘、特開昭４０−／／／、−μ２、特開昭ぶ０−／／／
、コＪｏ１特開昭６７−／／、７７≠、特開昭４／−２
２，Ｊ−参ｔ１特開昭４７−ＪＪ、≠ｓｉ、特開昭≦７
−６７１ｒｊｊ％％開昭４／−／Ｊ／、０１り、特開昭
４／−／６３．Ｐ≦２、特開昭４／−／７２゜７≠４１
特開昭６１−コＪＯ，／！７、特開昭ｔ／−２３／　、
１４４、特開昭４／−２１／、Ｉｔ’％　％８＠４　／
　−Ｊ　４　Ｆ　、　／　ｔ　参、骨間ａＥ４≦コー２
／、／１７、特開昭６２−７１．！４３．特開昭６２−
／／！、ｕ！Ｊ （ナト２キスアゾ系顔Ｒ） 米国特許第１．ダ４ｔ７．ＪｌＪ号、特開昭ｔｏ−ｉｏ
ｒ、ｒＪ７、特開昭ｔｏ−ｉｏｚ、ｒｚｒ。

特開昭６０−／／／、Ｊ＄７、特開昭４０−／／／、２
４’１％％開昭ｔｏ−ｉｉｒ、ｒｕｉ、！開ｗＢ４０−
／７４．Ｏｕｔ％％開昭４／−１０３゜ｌｊ７、特開昭
４／−／／７．！Ｊり、特開昭ｔ／−１ｒａ、ｏＪｉ、
特開昭ぶ／−／り弘、≠≠７、特開昭４／−／り６．コ
ｊＪ、％開開６／−ａｉａ、ｒａｔ、特開昭Ａ／−２４
ｃＯ，２４４６、特開昭６／−２７Ｊ、！４ｃ１．％開
昭４　／　−，２ｆｆ弘、７４Ｆ、特開昭６２−／Ｉ、
Ｅｌｓ！、特開昭６２−／ｒ、３４＆、時開ＷＡ４コー
ノタ、ｒ７Ｊ〔発明が解決しようとする課題〕 これらの電子写真感光体線、繭記無機電子写真感光体の
機械的特性及び可撓性もある程度まで改善したものの、
感度がまだ不十分であり、また多数回の繰り返し使用時
に電気的特性が変化する場合があシ、電子写真感光体と
して費求を必ずしも満足するものではなかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、高感直で高耐久性を有する新規な電子
写真感光体を提供することである。また、発明の他の目
的は、繰υ返し使用しても光感度の低下の少ない新規な
電子写真感光体を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、導電性支持体上に、電荷担体輸送化合物及び
電荷担体発生化合物を含有した層よシ成るか、または電
荷担体輸送化合物含有層及び、電荷発生化合物含有層よ
り成る電子写真感光体において、電荷担体発生化合物と
して下記の一般式〔１〕で毀される新規なテトラキスア
ゾ化合物を含有することｔ−％徴とする電子写真感光体
に関するものである。

一般式〔１〕 一般式〔１〕において、Ａｒ　　、Ａｒ　　、Ａｒ３Ａ
ｒ’、ｋｒ　　、Ａｒ　　及びＡｒ　　はアリーレン基
、コ価の縮合多環式芳香族基または２価の複素芳香環基
′ｆｒ六す。Ｃ９はカプラー残基ｔ−茂す。

−綴代〔１〕で賢されるテトラキスアゾ化合物について
さらに詳しく説明する。

Ａｒ”　、Ａｒ”、Ａｒ’、Ａｒ’　、Ａｒ’、Ａｒ’
及びＡｒ’　としては、例えばフェニン／、ナフタレン
、アントリレ／、ビフェニレ／、ターフェニレン等のよ
うなアリーレン基、インデン、フルオレ／、アセナフテ
ン、ペリレン、フルオレノ／、アンドロ／、アントジキ
ノ／、ベンシア／トロン、インクマリン等の縮合多環式
芳香環より導いたコ価の基、ピリジ／、キノリン、オキ
サゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ベンゾオキ
サゾール、べ／シイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベ
ンゾトリアゾール、ジベンゾフラン、カルバゾール、キ
サンチン等の複素芳香環よシ導い友コ価の基が挙けられ
る。

Ａｒ’　、Ａｒ２．Ａｒ３．Ａｒ’、Ａｒ５．Ａｒ’及
びＡ　ｒ　’が置−基を有する場合、その置換基として
は、炭素数７〜／ｌのアルキル基、炭素数７〜／ｌのア
ルコキシ基、炭素数ｌ〜／ｌのアルキル基１に一個有す
るジアルキルアミノ基、炭素数７〜／ｌのアシル基、炭
素数／〜／Ｉのアシルオキシ基、炭素数／〜／ｌのアミ
ド、基、炭素数乙〜／ｊのアリール基、炭素数６〜／ｊ
のアリールオキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチ
ル基等をあげることができる。

Ｃｐは、 を賢す。

Ｘは、ヒドロキシ基とＹとが結合しているベンゼン環と
継台して、ナフタレン環、アントラセン環などの芳香族
Ｒ−または、インドール環、カルバゾール環、べ／ゾカ
ルバゾール環、ジベンゾフラン環、などの複素環な形成
するのに必要な原子団を表す。

Ｘが置換基を有する芳香族環または複素環系の場合、置
換１として祉ノーロゲン原子（例えは、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子等）、炭素数ノ〜ｌｒのアルキル基（
レリえは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル晶
、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソ
ブチル基等）、トリフルオロメチル基、ニトロ基、アミ
ノ基、シアノ基、炭素数／−ｒのアルコキシ基（Ｐｆｔ
えはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等）等があけ
られ、置換基の個数及び［換位置は任意である。

Ｙは一〇〇ＮＲ３几’　　−ＣＯＮＨＮ＝Ｃ几３几４ま
たは−Ｃ００几　を表す。

Ｒ１は炭素数／〜７．２のアルキル基またはアリール基
を六す。

几　が無置換のアルキル基の場合、その具体例としてメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、はメチル基
、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、インア
ミル基、イソヘキシル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基等をあけ゛ることかできる。

几１が置換アルキル基の場合、置換基としてはヒドロキ
シ基、炭素数／八／−のアルコキシ基、シアノ基、アミ
ン基、炭素数）〜／−のアルキルアミン基、炭素数７〜
／−のアルキル基を一個有するジアルキルアミノ基、ハ
ロゲン原子、炭素数４〜／Ｊのアリール基等がある。そ
の例として、ヒドロキシアルキル基（例えば、ヒドロキ
シメチル基、−一ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシ
プロピル基、−一ヒドロキシプロピル基等）、アルコキ
シアルキル基（例えは、メトキシメチル基、−一メトキ
シエチル基、３−メトキシプロピル基、エトキシメチル
基、−一エトキシエチル基等）、シアノアルキル基（例
えは、シアノメチル基、コー７７／！チル基等）、アミ
ノアルキル基（例工ば、アミノメチル基、コーアミノエ
チル基、３−アミノプロビル基等）、（アルキルアミン
）アルキル基（９ＩＩえは、（メチルアミノ）メチル基
、コー（メチルアミノ）エチル基、（エチルアミノ）メ
チル基等）、（ジアルキルアミノ）アルキル基（例えは
、（ジメチルアミノ）メチル基、−一（ジメチルアミノ
〕エチル基等）、ハロゲノアルキル基（例えは、フルオ
ロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基等
）、アラルキル基（例えは、ベンジル基、フェネチル基
等）をあげることができる。

Ｒ１が無置換アリール基の場合、その具体例としてフエ
゛ニル基、ナフチル基、アントリル基等をあけることが
できる。

Ｒ１が置換アリール基の場合、置換基としてはヒドロキ
シ基、炭素数７〜ｌコのアルコキシ基、シアノ基、アミ
ン基、炭素数／〜／−のアルキルアミノ基、炭素数７〜
／、２のアルキル基を一個有するジアルキルアミノ基、
ハロゲン原子、炭素数／〜／−のアルキル基、ニトロ基
、トリフルオロメチル基等がある。その例として、ヒド
キシ７エ二ル基、アルコキシフェニル基（例えば、メト
キシフェニル基、エトキシフェニル基尋）、シアノフェ
ニル基、アミノフェニル基、（アルキルアミノ）フェニ
ル基（汐すえは、（メチルアミン）フェニル基、（エチ
ルアミノ）フェニル、Ｉｉ［）、（ジアルキルアミノ）
フェニル基（例えば、（ジメチルアミノ）フェニル基、
（ジエチルアミノ）フェニル基等）、ハロゲノフェニル
基（ｆｌＪ、ｔＨ、フルオロフェニル基、クロロフェニ
ルｉ、７ａモ７工二ル基１、アルキルフェニル基（例え
ハ、トリル基、エチルフェニル基、クメニル基、キシリ
ル基、メシチル基等）、ニトロフェニル基、トリフルオ
ロメチルフェニル基、及びこれらの置換基（互いに同じ
でも異なっても良い。）をｄ個′！たは３個を有するフ
ェニル基をあげることができる。

ただし置換基の位置は任意である。

几２としては水素原子、炭素数／〜乙の低級アルキル基
、カルバモイル基、゛カルボキシル基、炭素数７ん７．
２のアルコキシ基を有するアルコキシカルボニル基、炭
素数ｔ〜、２（７のアリールオキシ基金有するアリール
オキシカルボニル基及び置換またをよ無置換のアミン基
が好ましい。

几　が置換アミン基の場合、その具体例としてメチルア
ミン基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、フェニル
アミノ基、トリルアミン基、ベンジルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基、ジフェニルアミノ基等をあげることができ
る。

几２が低級アルキル基の場合、その具体例としてメチル
基、エチル基、プロピル基、ルチル基、イソプロピル基
、イソブチル基、等があけられる。

几２がフェノキシカルボニル基の場合、その具体例とし
てメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロ
ポキシカルボニル基、ブトキシカルゲニル基、インゾロ
ボキシカルポ°ニル基、ベンジルオキシカルボニル基な
どがあげられる。

Ｒ２がアリールオキシカルボニル基の場合、ソの具体例
として、フェノキシカルボニル基、ドルオキシカルボニ
ル基等があげられる。

几３としては、炭素数／〜−〇のアルキル基、フェニル
基、ナフチル基等の芳香族炭素環基、ジベンゾフラニル
基、カルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基等の芳香
族複素環基またはこれらの置換体が好ましい。

Ｒ＋３が置換または無置換のアルキル基の場合、その具
体例としてはそれぞれ前述のＲＫおける置換または無置
換のアルキル基の具体例と同じ基をあげることができる
。

Ｒ３が置換基を有する芳香族炭素環基ま九は置換基を有
する芳香族炭素環基の場合、置換基の具体例としてはヒ
ドロキシ基、シアン基、ニトロ基、ハロゲン原子（例え
ば、弗素原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数７〜７
．２のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、インプロピル基等）、炭素数７〜／−のアルコ
キシ基（例えは、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基、ば／チルオキシ基、インプロポキシ基
、インブトキシ基、インアミルオキシ基、Ｉｅｒｔ−ブ
トキシ基、ネオペンチルオキシ基等）、アミノ基、炭素
数／〜／−のフルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ
基、エチルアミン基、プロピルアミノ基等）、炭素数７
〜ノコのジアルキルアミノ基（例えば、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミン
基等）、炭素数ぶ〜／コのアリールアミノ基（例えは、
フェニルアミノ基、トリルアミノ基等〕、炭素数６〜／
ｊのアリール２Ｔｉ’に一個有するジアリールアミノ基
（例えば、ジフェニルアミノ基等）、カルボキシル基、
アルカリ金属カルボキシラド基（アルカリ金属陽イオン
の例、Ｎａ”、Ｋ”　　Ｌｉ”等）、アルカリ金属スル
ホナト基（アルカリ金属陽イオン（０例、Ｎａ”、Ｋｅ
　Ｌ　ｔの等）、アルキルカルボニル基（例えは、アセ
チル基、プロピオニル基、ベンジルカルボニル基等）、
炭素数６〜／コの７リール基金有するアリールカルボニ
ル基（例えば、べ／ジイル基、トルオイル基等）、炭素
数／〜／コのアルキルチオ基（例えは、メチルチオ基、
エチルチオＭｌり、ま友は炭素数ｌ〜／−のアリールチ
オ基（例えは、フェニルチオ基、トリルチオ基等）ｔ−
あげることができ、置換基の個数は／ないし１個であり
、複数の置換基が結合している場合にはそれらは互いに
同じでも異なってもよく、また置換基の結合位置は任意
である。

Ｒ４としては、水素原子及び前述のＲ３と同じ基をあら
れす。

ナフタレン環の３位置を位の任意の位置に置換すること
が可能であるが、を位に置換することが好ましい。

Ｂは芳香族炭化水素のコ価基、または窒素原子を環内に
含む複素環のλ価基ｔ−ｉし、これらはいずれもアルキ
ル基、ノ・四ゲン原子、ニトロ基、トリフルオロメチル
基、シアノ基またはヒドロキシ基等で置換されても良い
。芳香族炭化水素のコ価基としては、０−フェニレン基
、Ｏ−す７チレ／基、ｐｅｒｉ−ナフチレン基、／、−
一アントラキノニレン基、り、ノｏ−７エナントリレ７
基等をあげることができる。また窒素原子を環内に含む
複素環の一価基としては例えは、Ｊ、参−ビラゾールジ
リル基、２．３−ピリジイル基、参、ｊ−ピリミジンジ
イル基、６，７−インダゾールジイル基、ｓ、Ａ−ベン
ズイミダゾールジイル基、４．７−キラリンジイル基等
會あげることができる。

つぎに本発明のテトラキスアゾ化合物を具体例をあける
が、本発明はこれによって限定されるものではない。下
記のテトラキスアゾ化合物の化合物群のＣｒ２は第７真
、第２我もしくは第３茨で示されるカプラー残基ｔ−賢
す。

１ト 第７表（続き） 第１表 第１衣（続き） 第１戎（続き） 第１炎（続き〕 第１災（続き） 第１茂（続き） 第１民（続き） 第３式 第３次（続き） 第３民（続き） 第３茂（続き） 第３式（続き） 第３災（続き） 第３衣（続き） 第３衆（続き） 第３我（続き） 第Ｊ穴（続き） 第３衣（続き） 第３式（続き） 本発明の新規なテトラキスアゾ化合物は下記の方法によ
シ容易に合成することができる。即ち一般式〔２〕で示
されるテトラアミノ化合物を常法によジオクタアゾ化し
、アルカリの存在下対応するカプラーとカップリングさ
せるか、あるいはオクタゾニウム塩をホク７ツ化塩や塩
化亜鉛複塩などの形で単離した後、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒中でアルカ
リの存在下にカプラーとカップリングさせることにより
容易に合成することができる。

−綴代〔２〕 合成例 （化合物群〔１〕でカプラーが（Ｃｐ’−Ｊ／）である
テトラキスアゾ化合物の合成） 但しＡｒ”　＋　Ａｒ　２＋　Ａｒ　３ｔ　Ａｒ’　＊
　Ａｒ　５＊　Ａｒ’及びＡｒ７は前記−綴代〔１〕の
Ａ　ｒ”　　、　Ａｒ２Ａｒ３．Ａｒ’　、Ａｒ５．Ａ
ｒ’及びＡｒ’と同じ意味を災す。

下記構造式〔３〕で表されるテトラアミノ化合物６．７
−Ｐ（Ｏ，Ｑ／ｍｏｌ）−ｉ濃塩酸ＪＪｗｔｌ及び水Ｊ
Ｏｘｄから調製した希塩酸に加えてｔｏｏｃの水浴上で
約３Ｑ分間攪拌した。次にこの混合物ｔ−ｏ’ｃに冷却
し、それに亜硝酸ナトリウム３゜０≠１を水１０ゴに溶
解した溶液をｏ、”ｃで約２０分間かけて滴下した。そ
の後同温度で７時間攪拌し、少量の未反応物を濾別した
後、濾液を別の容器に調製したカブ？−（Ｃｐ’−２１
）／！。

３ｆ（０，０ｊｍｏｌ）、酢酸ナトリフＡＪ　、　Ｏｆ
、水ｊＯｘｌとＤＭＦＪＯＯｙｄからなる溶液に、水冷
下、攪拌しながら滴下した。その後室温でコ時間攪拌し
た後、生成した結晶を濾取し、水洗い、アセト／洗いを
繰り返し行い精製した。／！、−１のテトラキスアゾ化
合物の黒粉末が得られた。

収率６ｔｒｑｂ。分解温度コア０°Ｃ以上。

元素分析値　Ｃ１４２Ｈ９６Ｎ１８０１２　として計算
値　Ｃ７，、ｔ、Ｐ唱１Ｈ弘、３か軌Ｎ／／、−コー実
測値　Ｃ７ｊ、Ａｒ１．Ｈ弘、ｊｊ慢、Ｎ／／、ＱＰ惨
木本発明電子写真感光体は前記−綴代〔１〕で表される
テトラキスアゾ化合物を７種または４徨含有する電子写
真感光層を有する。６徨の形態の電子写真感光体が知ら
れているが、本発明の電子写真感光体はその何れのタイ
プの感光体であっても良いが通常次に示すＣＩ）、（Ｉ
ｆ）またＦｉ（ＩＩＩ）のタイプの電子写真感光体構造
を持つ。

ＣＩ）　　導電性支持体上にテトラキスアゾ化合物をバ
インダーあるいは電荷担体輸送媒体中に分散させてなる
電子写真感光層を設けたもの。

（ＩＩ）　　導電性支持体上にテトラキスアゾ化合物を
主成分とする電荷担体発生層を設け、その上Ｋｍ電荷担
体輸送層設けたもの。

（ＩＩＩ）　　導電性支持体上に電荷担体輸送層を設け
、その上にテトラキスアゾ化合物を主成分とする電荷担
体発生層を設は次もの。

本発明のテトラキスアゾ化合物は光を吸収すると極めて
高い効率で電荷担体を発生する作用を持つ。発生し比電
荷担体は、電荷担体輸送化合物によって輸送される。

タイプ〔１〕の電子写真感光体を作製するにはテトラキ
スアゾ化合物の微粒子をバインダー溶液もしく祉電荷担
体輸送化合物とバインダー溶液を溶解した溶液中に分散
せしめ、これを導電性支持体上に塗布し穴径、乾燥すれ
は良い。このときの電子写真感光層の厚さは３〜ＪＯμ
、好ましくはＪＰ−Ｊ　Ｏμが良い。

タイプ〔１〕の感光体を作製するには、導電性支持体上
にテトラキスアゾ化合物を真空蒸着して電荷担体発生層
を形成するか、テトラキスアゾ化合物の微粒子を、バイ
ンダー樹脂ｔ″溶解した適当な溶媒中に分散して得られ
た分散液を塗布、乾燥して電荷担体発生層を形成し、更
に必要があれば、例えはパフ研磨などの方法によって六
面仕上げをするか、膜厚ｔｉｌ１ｇｋシフｔｖｋ、その
上に電荷担体輸送物質及びバインダー樹脂を含む溶液を
塗布、乾燥して得られる。この時の電荷担体発生層の厚
みは０．０／μ〜参μ、好ましくはｏ、ｉμ〜−μが良
く、電荷担体輸送層の厚みＦｉＪμ〜３０μ、好ましく
は！μ〜−〇μがよい。

タイプ〔１〕の電子写真感光体はタイプ（ＩＩ）の′電
子写真感光体の積層順序を逆にすることによシ作製でき
る。

〔１〕、（ｒｌ）及び（ＩＩＩ）のタイプの感光体で用
いられるテトラキスアゾ化合物はボールミル、す／ドミ
ル、撮動ミル等の分散機により平均粒径０、／μ〜−μ
、好ましくは０．３μ〜−μに分散して用いられる。

タイプＣＩ）の電子写真感光体において使用されるテト
ラキスアゾ化合物の量は少なすぎると感度が悪く、多す
ぎると帯電性が悪くなったシ、電子写真感光層の膜強度
が悪くなったりし、電子写真感光層中のテトラキスアゾ
化合物の占める割合は、バインダーを用いる場合、バイ
ンダーに対し０．０７〜４重量倍、好ましくは０．０Ｊ
〜／重量倍がよく、電荷担体輸送化合物の割合はバイン
ダーに対しｏ、ｉ〜−重量倍、好ましくは０．３〜／、
１重量倍の範囲がよい。′１次それ自身バインダーとし
て使用できる電荷担体輸送化合物の場合には、テトラキ
スアゾ化合物の添加量は電荷担体輸送化合物に対しｏ、
ｏｉ〜Ｏ０！ｉ〜倍使用するのが好ましい。

またタイプ（Ｉｆ）及び（ＩＩＩ）の電子写真感光体に
おいて電荷担体発生化合物含有層となるテトラキスアゾ
化合物含有層を塗布形成する場合、バインダーに対する
テトラキスアゾ化合物の使用量は０．１重量倍以上が好
ましく、それ以下だと十分な感度が得られない。またバ
インダーは無くとも使用できる。電荷担体輸送化合物含
有層中の電荷担体輸送化合物の割合は、バインダーに対
しＯｏ−〜−重量倍、好ましくは０．３〜／、３重量倍
が好ましい。それ自身バインダーとして使用できる高分
子電荷担体輸送化合物を使用する場合は、他のバインダ
ーは無くとも使用できる。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛などの金属板、ポ
リエステル等のプラスチックシートまたはプラスチック
フィルムにアルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、
ヨク化鋼等の導電材料金蒸着、もしくは分散塗布し九も
の、あるいは塩化ナトリウム、塩化力ルシクム等の無機
塩や有機四級アンモニウム塩により導電処理した紙など
が使用される。

バインダーが用いられる場合のバインダーとしては疎水
性で、かり誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性
高分子重合体を用いるのが好ましい。この様な高分子重
合体としては例えば次のものをあげることができるが勿
論これらに限定されるものではない。

ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボ
ネート、ポリスルホン、メタクリル樹脂、アクリル樹脂
、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン
、ポリビニルアセテート、ヌチレ／−ブタジエ／共重合
体、塩化ビニリゾ／−アクリロニトリル共１合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコン−
アルキッドｍ脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
スチレン−アルキッド樹脂、スチレ／−無水マレイン酸
共重合体、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチ２−ルｌｅ
＋　脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール。

これらの樹脂バインダーは、単独であるいは２棟以上の
混仕物として用いることができる。

本発明の感光体において可塑剤を樹脂バインダーと混合
して柑いることができる。

可塑剤としてはビフェニル、塩化ビフェニル、〇−テル
フェニル、ｐ−テルフェニル、チフチル７タレート、ジ
メチルグリコール７タレート、ジオクチルフタレート、
トリフェニル燐酸、塩素化パラフィン、シラクリルチオ
ジプロピオネート等カあげられる。

本発明の電子写真感光体を作製する場合、感光層中に増
感剤などの添加剤を使用しても良い。

増感剤としては、ブリリアントグリーン、ビクトリアブ
ルーＢ１メチルバイオレット、クリスタルバイオレット
、アシッドハロＢ等のトリアリルメタン染料、ローダミ
／Ｂ、　　ローダミ７４Ｇ１　ローダミンＧエキストラ
、エオシ／Ｓ、エリトロシン、ローズベンガル、フルオ
レセイン等のキサンチン染料、メチレンブルー等のチア
ジン染料、Ｃ１１、Ｂａ５ｉｃ、Ｖｉｏｌｅｔ　　７（
Ｃ，１，４’＋ｒＯコＱ）等のアストラゾ／染料、シア
ニン染料、−１６−ジフェニル−４１！−（Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノフェニル）テアビリリウムベルクロレート
、べ／ゾピリリウム塩（特公昭≠ｔ−コ！、４１１号公
報記載）等のビリリウム染料をあげることができる。

ま九、電子写真感光体の表面性をよくするために、シリ
コンオイル、フッ素系界面活性剤等を使用することがで
きる。

本発明において電荷担体輸送層に用いられる電荷担体輸
送物質としては、電子を輸送する化合物と正孔を輸送す
る化合物の−ａｔ類に分類される。

本発明の電子写真感光体には両者とも使用することがで
きる。

寛子金輸送する化合物としては電子吸引性基を有する化
合物、例えは−８≠１７−１ニドローターフルオレノン
、Ｊ、４１．ｊ、７−テトラニトローターフルオレノン
、？−ジシアノメチレンーコ、≠、７−ト＋）ントロフ
ルオレノン、タージシアノメチレンーー、弘、！、７−
テトラニトロフルオレノン、テトラニトロカルバゾール
、クロ２ニル、コ、Ｊ−ジクロロー！、６−ジシアツベ
ンゾ°キノ／、λ、≠、７−ドリニトロー？、１０−７
エナ／トレンキノン、テトラクロロ無水７タール酸、テ
ラシアノエテレ／、テトラシアノキノジメタン等をあげ
ることができる。

正孔を輸送する化合物としては、電子供与性基を有する
化合物、例えば高分子の物では、（ａ）　　特公昭３≠
−ｉｏ、ｙｔｔ号公報記載のポリビニルカルバゾール及
びその誘導体、 （ｂ）　　％公開ダＪ−／ｒ、６７μ号、同経Ｊ−ＩＰ
。

ＩＰ−号公報記載のポリビニルピレン、ポリビニルアン
トラセン、ポリーーービニルー参−（＠’−ジ）ｆルア
ミノフェニル）　−７−フェニルオキサゾール、ポリ−
３−ビニル−Ｎ−エチルカルバゾール等のビニル重合体
、 （Ｃ）　　特公昭Ｐｊ−／　Ｐ　、　／　５’ｊ号会報
記載のポリアセナ７テレ／、ポリインデン、アセナフテ
レ／とスチレンの共重合体等の重合体、 （ｄ）　　＊公開７４−／Ｊ、９１４０号公報などに記
載のビレ／−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアル
デヒド樹脂等の縮合樹脂、 （ｅ）　　％開開１４−１０，１１３号、同！を一／ぶ
ｉ、ｔｔｏ号公報に記載された各種のトリ７エ二ルメタ
／ポリマー また低分子のものでは、 （ｆ）　　米国特許第３．／／Ｊ、ＩＰ７号明細書など
に記載されているトリアゾール誘導体、（２）米国特許
第３．／ｌり、　≠４ｃ７号明細書などに記載されてい
るオキサジアゾール訪導体、（ｈ）　　４’り公開３７
−／ｌ、０２６号公報などに記載されているイミダゾー
ル誘導体、 （ｉ）　　米国特許ｆ１４Ｊ、ｔ／Ｊ、参０４号、ｆｆ
ｒＪＪ、！ａｏ、ｙｒｙ号、同Ｊ　、ｊ４ｔＪ　、７１
４号、特公昭弘ｊ−Ｊ！ｊ号、同ｊ／−１０，９１３号
、特開昭ｊ／−２３．Ｌ目号、同ｊ１−ＩＯ１ｒ、ｊ遥
°７号、同４１−／３６り５３号、Ｐ？Ｊｊｔ−３６゜
４４４号明細書、公報などに記載のポリアリールアルカ
ン誘導体、 （ｊ）米国特許第Ｊ、１！０．７−タ号、同経、コアｔ
、７参６号、特開昭！Ｊ−１１，０４μ号、同！Ｊ−４
１．０６ｊ号、同ダター１０３．！！７号、同１ｔ−ｚ
ｉ、ｏｖａ号、同ｊｊ−１０゜０３７号、同ｊぶ−Ｉｔ
、／弘／号、同！７−≠ｊ　、１４１１号、同！弘−／
／、２，４３７号、同ｊｊ−７μ、ｊ４！４号明細書、
公報などに記載されているピラゾリン誘導体及びピラゾ
ロ／銹導体、（ｋ）　　米国特許第Ｊ、ｔ／！、≠Ｏｖ
号、特公昭！／−１０．ｌＯｊ号、同４ｃ４−３，７／
−号、則り７−２１，３３６号、特開昭Ｊ弘−ＩＪ、≠
３ｊ号、同！弘−１ｉｏ、ｉｓｔ号、同ｊグー／／り、
ＰコＪ＠Ｆ！ＪＪ細書、公報などに記載されているフェ
ニ誘導体アミン訪導体、 〔１〕　　米国特許筒３．ｊ６７、亭ＪＯ号、同３．／
１０．７０Ｊ号、同３．−ダ０，２り７号、同３゜ｔｊ
ｔ、３２０号、同４４．．２ｊ、２，１０３号、ｆＭＪ
参、／７！、？６７号、同≠、Ｏ／、２，３７４号、西
独国特許（Ｄｈｓ）ｉ、／ｉｏ、ｓｉｒ号、特公昭≠２
−３！　、７０．２号、同３ター２７，１７７号、特開
昭１１−／４ｔ４ｔ、２！０号、同ｊぶ一７／り、／３
−号、同３６−−２．４Ａ３７号明細曹、公報などに記
載されているアリールアミン誘導体、 （ｍ）米国特許筒Ｊ　、ｔ−ａ　、ｔｏｉ号明細書記載
のアミノ置換カルコン誘導体、 （ｎ）　　米国特許第Ｊ、ｊＩＩコ、！≠６号明細書な
どニ記載のＮ、Ｎ−ビカルバジル誘導体、（０）米国特
許筒３．λ１７．．２０３号明細書などに記載のオキテ
ゾール訪導体、 （ｐ）　　特開昭ｊｊ−１４．Ｊｊｖ号公報などに記載
のスチリルアントラセン誘導体、 （ｑ）　　特開昭４４４−／１０，１３７号公報等に記
載されているフルオレノン訪導体、 （リ　米国特許第ｊ、７／７．４Ａ６．２号、特開昭３
≠−！り、１４４３号（米国特許第グ、／！０．Ｙｔ７
号に対応）、同１ｌ−ｊ２．０１ｓＪ号、同！Ｊ−ｊλ
、ｏｔ弘号、同Ｊ！−≠ｊ　、７６０号、岡Ｊ！−４！
、弘り３号、同７７−／／、３１０号、同Ｊ７−７μｒ
、ｙ４ｔｙ号、同７７−１０グ。

／≠参号明細書、公報などに記載されているヒドラゾン
誘導体、 （ｓ）　　米１１１ＷｉＦＦｉｅ　、　０１７７　、　
ｙａｔ号、ｌｉＪ　４４　、０≠７．り４／−タ号、同
経、λＪｊ、２２０号、同ダ。

Ｊ７ｊ、ｒ４４ｊ号、同！、ＪＰＰ、ｒＰ７号、同４Ａ
、３ｏｔ、ｏｏｒ号明細書などに記載のベンジ誘導体尋
体、 （リ　特開昭７１−／２０，９１３号、同ＪタータＪ、
Ｊ参Ｏ号、同ＪＰ−Ｐ７．／参１号、同！ター／Ｗ！、
６！Ｉｆ号、同６コー３４．６７参号公報などに記載さ
れているスチルベン誘導体等がある。

なお本発明において、電荷担体を輸送する化合物は（ａ
）〜（りにあげられた化合物に限定されず、これまで公
知の全ての電荷担体輸送化合物金柑いることができる。

本発明の電子写真感光体金作製する場合、電荷発生層及
び電荷輸送層中に増感剤などの添加剤を添加して使用し
てもよい。また電荷発生層中に電荷輸送化合物を添加し
て使用してもよい。

増感剤としては、クロラニル、テトラシアノエチレン、
メチルバイオレット、ローダミ７Ｂ、　シアニン染料、
メロシアニン染料、ピリリクム染料、テアピリリタム染
料などがあけられる。

なお、本発明の電子写真感光体には、導電性支持体と感
光層の間に、必要に応じて接着層又はバリヤ層を設ける
ことができる。これらの１−に用いられる材料としては
、前記樹脂バインダーに用いられるポリマーの他に、ゼ
ラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、特開昭！ターｔ
μ、−弘７号公報に記載の塩化ビニリデン系ポリマー２
テツクス、特開昭Ｊター／／≠、ｊ４ｔ４を号公報に記
載のスチレ／−ブタジェン糸ポリマーラテックスまたは
酸化アルミニウム等があシこれらの層の厚さは１μｍ以
下が好ましい。

以上のようにして得られた感光体には更にレーザーのよ
うな干渉性光を露光に使用した場合に発生する干渉光防
止策を必要に応じて施すことができる。そのような技術
としては、特開昭４０−／ｌｔ　、ｒＪｏ号記載の光散
乱反射面を有する下引き層の設置、特開昭４０−／ｒμ
、２１１号記載のチタンブラック含有下引き膚の設置、
特開昭ｊｌ−ｒコ、−μ２号記載の電荷担体発生層で使
用光源の光の大部分全吸収させる方法、特開昭６７−／
ｌ、２６３号記載の電荷担体輸送層にミクロ相分離構造
をとらせる方法、特開昭ｔｏ−ｔｔ。

ＪｊＯ号記献の光導電！命中に干渉性光を吸収または散
乱する物質を混入する方法、特開昭６３−／Ｉｔ　、７
４７号記載の感光体六回に干渉性光の波長の／／４Ａ以
上の深さを持つ凹部金膜ける方法、特開昭乙コー／７Ｊ
、Ｊ７／号、骨間ｌ＠ｔコー７７弘、７７１号記載の透
明支持体の裏面に光散乱層あるいは元吸収層を設ける方
法等をあげることができる。

以上本発明の電子写真感光体について詳細に説明し九が
、本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く、繰シ返
し使用時の電子写真特性の変化が小さい特徴を有してい
る。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機の他レーザー
、ブ２クン管、ＬＥＤ等を光源とするプリンターの感光
体などの分野に広く応用することができる。

本発明のテトラキスアゾ化合物を含む光導Ｎ性組成物は
ビデオカメラの撮像管の光導電層として、また信号転送
や走査を行う一次元または二次元配列された半導体回路
上の全面に設は九受光層（光導電層）を有する個体撮儂
巣子の光導電層として用いることができる。また、Ａ、
、に、Ｇｈｏａｈ　。

Ｔｏｍ　Ｆｅｎｇ　、Ｊ　、Ａｃ）ｐｌ　、Ｐｈ５ｙ　
、、　　＋２（／コ）、ｊｆｆ２（／り７Ｊｒ）に記載
されているように太陽電池の光導電層としても柑いるこ
とができる。

また、本発明のテトラキスアゾ化合物は光電気泳動シス
テムにおける光導電性着色粒子及び乾式または湿式の電
子写真現像剤の着色粒子としても用いることができる。

また、本発明のテトラキスアゾ化合物を、特公昭３７−
／７．／を２号、特開昭３３−／り、０６３号、特開昭
ｊ１−／ｉｓ／、コ！Ｑ号、ｔｆ！ｆ開昭１開開／−４
４７，４７４号公報に開示されているように、オキテジ
アゾール誘導体、ヒドラゾン肪導体等の前述の電荷担体
輸送性化合物と共にフェノール樹脂などのアルカリ可溶
性樹脂中に分散し、アルミニウムなどの導電性支持体上
に塗布、乾燥後、画像露光、トナー現像、アルカリ水溶
液によるエツチングにより、高解像力、高耐久性、高感
度の印刷版が得られるほか、プリント回路を作成するこ
とができる。

次に本発明を実施例によシ具体的に説明するが、これに
よυ本発明が実施例に限定されるものではない。なお、
実施例中「部」とあるのは「重量部」を我す。

実施例１ 化合物群屋〔１〕でＣｏ１が（Ｃｐ−，２／）であるテ
トラキスアゾ化合物！部とポリエステル樹脂（商品名パ
イロ／λ００．東洋紡■製）ｊｆｆ（Ｓをテトラヒドロ
７ランｊＱ部に添加し、ボールミルで／−時間分散した
後、この分散液をワイヤーラワンドロラドを用いて導電
性支持体（７１Ａｍのポリエチレンテレフタレート支持
体上にアルミニウムの蒸着膜を有する。商品名メタルミ
ー７ｊｔＴＳ　、東し■製）上に塗布、乾燥して厚さ約
０．３部ｍの電荷発生／ｉＩを得た。

次にこの電荷発生層上にｐ−（ジフェニルアミノ）ベン
ズアルデヒド−Ｎ’−メｆルーＮ′−７エ二ルヒドラゾ
゛／ ７．４部、ポリカーボネート樹脂（ノン２イトに一／Ｊ
ＯＯ，帝人■製）参部、ジクロロメタン／Ｊ、３部とｌ
、−一ジクロロエタ／コロ、６部を混＆溶解しｔ溶液を
アプリケーターを用いて塗布し、厚さ７７μｍの電荷輸
送層を形成させて一ノーからなる感光層を有する電子写
真感光体を作成した。

これらの感光体を静電複写紙試験装置１Ｍ（四周ロ電機
製作所製、ＳＰ−参コを型）を用いて次のようにして電
子写真特性を評価した（スタテック方式で測定）。まず
感光体を一４ＫＶのコロナ放電により帯電せしめた時の
初期矢面電位Ｖ＠、３０秒間暗所に放置し九時の真向電
位Ｖｏを測定した。

次いでタングステンランプの光を感光体搬面における照
［ｔ−ｊｌｕｘになるようにして露光し、真向電位が初
期真向電位Ｖｏの半分に減衰するのに要する露光量Ｅｓ
ｏ及び露光３０秒後の真向電位（！ｊ４留電位ＶＲ）を
それぞれ測定した。また同様の測定を３０００回繰り返
して行り次。結果ｔ−第参氏に示す。

第弘氏 実施例２〜１５ 実施Ｎ／においてナト２キスアゾ化合物の代わりに第を
茂に示すナト２キスアゾ化会物を用いた他は実施例／と
同様にして一層構成の電子写真感光体を作成し実施例／
と一様にＥｓｏ、Ｖｓ　、Ｖｏ。

■Ｒを測定した。結果を第！民に示す。

実施例２６ 化合物群Ａ〔１〕でＣｐ　／が（Ｃｐ−コｌ〕であるテ
トラキスアゾ化合物Ｊ部と実施ｆＨｊ／で用いたヒドラ
ゾン化合物ａＯ部とベンジルメタアクリレートとメタア
クリル酸のコポリマー（〔１〕Ｊ０’Ｃメチルエテルケ
トン−ｏ、ｉａ、メタアクリル酸含有Ｉｔ３コ、Ｐ％）
７００部とをジク目ロメタンｔｔｏ部に添加し、ボール
ミルでノー時間分散した。この分散液を砂目立てした厚
さ０．ＪＪｍｍのアルミ板上ＫＩ＆布、乾燥し膜厚４μ
ｍの電子写真感光層を有する電子写真印刷版材料を作製
した。

この試料を暗所でコロナ放電（＋ｊＫＶ）することによ
り、感光層の六回電位を＋Ｊ　００　ＶＫ”Ｉ電させた
後、色温度コＩ！４ｔＫのタフゲステン光を試料面での
照度−１Ｏルツクスて露光し九ところ、半減露光量（Ｅ
ｓｏ）は−，０１ｕｘ−ｓｅｃであった。

つぎに、この試料を暗所で表面電位’ｉ＋　ｊ　００Ｖ
に帯電させ穴径、ポジ画像の透明原稿と密着させて画像
露光した。これｔ−ｌ５ｏｐｅｒＨ（エツソスタンダー
ド社製９石油系溶剤）／Ｅ、微粒子状に分散されたポリ
メチルメタアクリレート（トナー）ｊ９及び大豆油レシ
チン０．０／ｆからなる液体現像剤中に浸漬し、鮮明な
ポジのトナー画像金得ることができた。

更にｉｏｏ”ｃで３０秒間加熱してトナー画像を定着し
た。この印刷版材料をメタ珪酸ナトリウム水和物７０？
ｆグリセリン／≠Ｏｍｌ、エチレングリコールＪｊＯｔ
ｄ、およびエタノール／！Ｏｗｌに溶解したエツチング
液に７分間浸漬し、水流で軽くグツツシ／グしながら洗
うことによシ、トナーの付着していない部分の感光層を
除去し印刷版を得九。

このようにして作製した印刷版をハマダスター＆００Ｃ
Ｄオフセット印刷Ｉｎ用いて印刷し九ところ、地汚れの
ない非常に鮮明な印刷物１１万枚印刷することができた
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　導電性支持体上に、電荷輸送化合物及び電荷発生化合
   物を含有した層を設けて成るか、または電荷輸送化合物
   含有層及び電荷発生化合物含有層を設けて成る電子写真
   感光体において、電荷発生化合物として下記の一般式〔
   １〕で表されるテトラキスアゾ化合物を含有することを
   特徴とする電子写真感光体。 一般式〔１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔１〕において、Ａｒ＾１、Ａｒ＾２、Ａｒ＾３
   、Ａｒ＾４、Ａｒ＾５、Ａｒ＾６及びＡｒ＾７はアリー
   レン基、一価の縮合多環式芳香族基または２価の複素芳
   香環基を表す。Ｃｐはカプラー残基を表す。