JPH0341458A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なジスアゾ化合物を含有する電子写真感
光層を有することを特徴とした電子写真感光体に関する
ものである。

（従来の技術〕 従来、電子写真感光体に用いられる光導電組成物として
は、セレン、硫化カド短つム、酸化亜鉛、アモルファス
シリコンなどの無機物質がよく知られている。これらの
無機物質は、良好なる電子写真特性即ち、極めて良好な
光導電性と暗所での電荷受容性及び絶縁性を備えている
という長所を持つ。しかしその反面、様々な欠点がある
。例えば、セレン感光体は製造コストが高（、可撓性が
なく、熱や機械的衝撃に弱いなどの欠点を持つ。硫化カ
ドミウム感光体は、材料にカドミウムという有毒物質を
用いているため公害性に問題がある。酸化亜鉛は、長期
間繰り返し使用した場合、画像の安定性に難点がある。

さらにアモルファスシリコン感光体は、製造コストが極
めて高く、感光体表面の劣化を防止するために特殊な表
面処理を要する等の欠点を持つ。

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろいろ
の有機物質を用いた電子写真感光体が提案され、実用に
供されているものもある。たとえば、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールと２４７トリニトロフルオレノンー９−オ
ンとからなる電子写真感光体（米国特許、４８４．２３
７号）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをピリリウム塩
系色素で増感したもの（特公昭４８−２５６５８号）染
料と樹脂とからなる共晶錯体を主成分とする電子写真感
光体（特開昭４７−１０．７３５）などである。

また、ペリレン顔料（米国特許第３，３７１゜８８４号
等）、フタロシアニン顔料（米国特許第３．３９７，０
８６号、第４．６６６．８０２号等）、アズレニウム塩
系顔料（特開昭５１−５３８５０号、同６１−２１２，
５４２号等）、スクアリウム塩系顔料（米国特許第４　
３９６　６１０号、第４，６４４，０８２号等）、多環
牛ノン系顔料（特開昭５９−１８４３４８号、同６２２
８．７３８号等）等の有機顔料や、次に示すようなアブ
顔料を主成分とする電子写真感光体も最近活発に研究が
行われ、数多くの提案がなされている。

（ジスアゾ系顔料） 特開昭５３−１３３４４５号、特開昭５９−７８３５６
号、特開昭５９−１２８５４７号、特開昭６０−４５２
４５３号、特開昭６１−１７１５０号、特開昭６２−２
５１７５２号、特開昭６２２７３５４５号、特公昭６３
−１８７４０号、米国特許第４，５０４，５５９号、特
開昭６４１３５５５号、特開昭６４−７９７５３号。

（トリスアゾ系顔料） 特開昭５８−１６０３５８号、特開昭６１−２５１８６
５号、特公昭６２−３９６２６号、特公昭６３−１０４
１９号。

（テトラキスアゾ系顔料） 特開昭６１−１８２０５１号、特開昭６２−１８５６５
号。

〔発明が解決しようとする課題］ これらの電子写真感光体は、前記無機電子写真感光体の
機械的特性及び可撓性もある程度まで改善したものの、
感度がまだ不十分であり、また多数回の繰り返し使用時
に電気的特性が変化する場合があり、電子写真感光体と
して要求を必ずしも十分満足するものではなかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、高感度で高耐久性を有する電子写真感
光体を提供することである。また、発明の他の目的は、
繰り返ししようしても光感度の低下の少ない電子写真感
光体を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、導電性支持体上に、電荷担体輸送化音物及び
電荷担体発生化合物を含有した層を設けて成るか、また
は電荷担体輸送化合物含有層及び、電荷発生化合物含有
層を設けて成る電子写真感光体において、電荷担体発生
化合物として下記の一般式〔１〕で表される新規なジス
アゾ化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体
に関するものである。

一般式〔１〕 Ｃｐ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ’−ＣｉＣ−Ａｒ２−Ｃ≡Ｃ−Ａｒ
３−Ｃ≡Ｃ−へｒ’−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ一般式〔１〕におい
て、Ａｒ’　、Ａ、ｒ２、Ａｒ″及びＡｒ’はアリーレ
ン基、２価の縮合多環式芳香族基またば２価の複素芳香
環基を表ず。Ｃｐはカプラー残基を表す。

一般式〔１〕で表されるジスアゾ化合物についてさらに
詳しく説明する。

Ａｒ’　、Ａｒ２、Ａｒ’及びＡｒ’　としては、例え
ばフェニレン、ナフタレン、アントリレン、ビフェニレ
ン、ターフェニレン等のようなアリーレン基、インデン
、フルオレン、アセナフテン、ペリレン、フルオレノン
、アントロン、アントラキノン、ヘンシアントロン、イ
ソクマリン等の縮合多環式芳香環より導いた２価の基、
ピリジン、キノリン、オキサゾール、チアゾール、オキ
サジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾ−ル
、ベンゾチアゾール、ヘンシトアリゾール、ジベンゾフ
ラン、カルバゾール、キサンチン等の複素芳香環より導
いた２価の基が挙げられる。

Ａｒ’　、Ａｒ２、Ａｒ’及びＡ　ｒ　’が置換基を有
する場合、その置換基としては、炭素数１〜１８のアル
キル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜１
Ｂのアルキル基を２個有するジアルキルアミノ基、炭素
数ｌ〜■８のアシル基、炭素数１〜１８のアシルオキシ
基、炭素数１〜１８のアミド基、炭素数６〜１５のアリ
ール基、炭素数６〜１５のアリールオキシ基、ハロゲン
原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ニトロ基、シア
ノ基、トリフルオロメチル基等を挙げることができる。

Ｃｐは、ジアゾニウム塩と反対する公知のカプラーの残
基を表し、電子写真感光体の電荷発生化合物として用い
られるアゾ化合物の公知のカプラー残基が好ましい。こ
のうち特に、ｃｐとしては、以下の構造に示されるカプ
ラー残基が好ましい。

１ ４０ 上記Ｃｐの一般式中のＸは、ヒドロキシ基とＹとが結合
しているヘンゼン環と縮合して、ナフタレン環、アント
ラセン環などの芳香族環または、インドール環、カルバ
ゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジヘンヅフラン環、
などの複素環を形成するのに必要な原子団を表す。

Ｘが置換基を有する芳香族環または複素環系の場合、置
換基としてはハロゲン原子（例えば、フン素原子、塩素
原子、臭素原子等）、炭素数１〜１８のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ド
デシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチ
ル基等）、トリフルオロメチル基、ニトロ基、アミノ基
、シアノ基、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基等）等があげられ、置
換基の個数及び置換位置は任意である。

Ｙは−ＣＯＮＲ’Ｒ’　　−ＣＯＮＨＮ≡ＣＲ’Ｒ’Ｃ
○○Ｒ３または置換基を有していてもよい複素５員環ま
たは複素６員環を表す。

Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基またはアリール基を
表す。

Ｒ１が無置換のアルキル基の場合、その具体例としてメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキンル基、イソ１プロピル基、イソブチル基、イソ
アごル基、イソヘキシル基、ネオペンチル基、ｔｅｒ　
ｔ−ブチル基等をあげることができる。

Ｒ１が置換アルキル基の場合、置換基としてはヒ）ｊｏ
キン基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、シアノ基、ア
ミノ基、炭素数１〜１２のアルキルアミノ基、炭素数１
〜１２のアルキル基を２個有するジアルキルアミノ基、
ハロゲン原子、炭素数６〜１５のアリール基等がある。

その例として、ヒドロキシアルキル基（例えば、ヒドロ
キシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキ
シプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基等）、アルコ
キシアルキル基（例えば、メトキシメチル基、２−メト
キシエチル基、３−メトキシプロピル基、エトキシメチ
ル基、２−エトキシエチル基等）、シアノアルキル基（
例えば、シアノメチル基、２シアノエチル基等）、アミ
ノアルキル基（例えば、アミツメチル基、２−アミノエ
チル基、３アミノプロピル基等）、（アルキルアξ））
アルキル基（例えば、（メチルアミノ）メチル基、２（
メチルアミノ）エチル基、（エチルアミノ）メチル基等
）、（ジアルキルア２））アルキル基（例えば、（ジメ
チルアく〕）メチル基、２（ジメチルアミノ）エチル基
等）、ハロゲノアルキル基（例えば、フルオロメチル基
、トリフルオロメチル基、クロロメチル基等）、アラル
キル基（例えば、ヘンシル基、フェネチル基等）をあげ
ることができる。

Ｒ１が無置換子り−ル基の場合、その具体例としてフェ
ニル基、ナフチル基、アントリル基等をあげることがで
きる。

Ｒ１が置換アリール基の場合、置換基としてはヒドロキ
シ基、炭素数ｌ〜１２のアルコキシ基、シアノ基、アミ
ノ基、炭素数１〜１２のアルキルアミノ基、炭素数１〜
１２のアルキル基を２個有するジアルキルアミノ基、炭
素数６〜１２の了りルアゾ基、ハロゲン原子、炭素数１
〜１２のアルキル基、ニトロ基、トリフルオロメチル基
等がある。その例として、ヒドロキシフェニル基、アル
コキシフェニル基（例えば、メトキシフェニル基、エト
キシフェニル基等）、シアノフェニル基、アミノフェニ
ル基、（アルキルア旦））フェニル基（例えば、（メチ
ルアく〕）フェニル基、（エチルアミノ）フェニル基等
）、（ジアルキルアミノ）フェニル基（例えば、（ジメ
チルアミノ）フェニル基、（ジエチルアミノ）フェニル
基等）、ハロゲノフェニル基（例えば、フルオロフェニ
ル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基等）、アル
キルフェニル基、（例えば、トリル基、エチルフェニル
基、クメニル基、キシリル基、メシチル基等）、ニトロ
フェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、及びこれ
らの置換基（互いに同しでも異なっても良い。）を２個
または３個を有するフェニル基をあげることができる。

ただし置換基の位置は任意である。

Ｒ２としては水素原子、炭素数１〜６の低級アルキル基
、カルバモイル基、カルボキシル基、炭素数１〜１２の
アルコキシ基を有するアルコキシカルボニル基、炭素数
６〜２０のアリールオキシ基を有する了り−ルオキシ力
ルボニル基及び置換または無置換のアミノ基が好ましい
。

Ｒ２が置換アミノ基の場合、その具体例としてメチルア
ミノ基、エチルアごノ基、プロピルアミノ基、フェニル
アミノ基、トリルア≧ノ基、ベンジルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基等をあげることができる
。

Ｒ２が低級アルキル基の場合、その具体例としてメチル
基、エチル基、プロピル基、ブ１チル基、イソプロピル
基、イソブチル基、等があげられる。

Ｒ２がアルコキシカルボニル基の場合、その具体例とし
てメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロ
ポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソプロ
ポキシカルボニル基、ヘンシルオキシカルボニル基など
があげられる。

Ｒ２がアリールオキシカルボニル基の場合、その具体例
として、フェノキシカルボニル基、ドルオキシカルボニ
ル基等があげられる。

Ｒ３としては、炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル
基、ナフチル基等の芳香族炭素環基、ジヘンゾフラニル
基、カルバゾリル基、ジヘンゾ力ルハゾリル基等の芳香
族複素環基またはこれらの置換体が好ましい。

Ｒ３が置換または無置換のアルキル基の場合、その具体
例としてはそれぞれ前述のＲ１における置換または無置
換のアルキル基の具体例と同し基をあげることができる
。

Ｒ３が置換基を有する芳香族炭素環基または置換基を有
する芳香族複素環基の場合、置換基の具体例としてはヒ
ドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例え
ば、弗素原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜１
２のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基等）、炭素数１〜１２のアルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソプロポキシ基、
イソブトキシ基、イソアミルオキシ基、ｔｅｒｔブトキ
シ基、ネオペンチルオキシ基等）、トリフルオロメチル
基、トリメチルシリル基、メタンスルホニル基、アごノ
基、炭素数１〜１２のアルキルアミノ基（例えば、メチ
ルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基等）、
炭素数ｌ〜１２のジアルキルアミノ基（例えば、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアξ）基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルアミノ基等）、炭素数６〜１２のアリ−ルアくノ基（
例えば、フェニルアミノ基、トリルア多）基等）、炭素
数６〜１５のアリール基を２個有するジアリールアミノ
基（例えば、ジフェニルア旦）基等）、炭素数６〜１２
のアリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ基、クロロフ
ェニルアゾ基、フルオロフェニルアゾ基、ブロモフェニ
ルアゾ基、シアノフェニルアゾ基、エトキシカルボニル
フェニルアゾ基、ニトロフェニルアゾ基、アセドアでド
フェニルアゾ基、メトキシフェニルアゾ基、メチルシリ
―Ｗ、、メタンスルホニルアゾ基等）、カルボキシル基
、炭素数１〜１８のアルコキシ基を有するアルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基等）、炭素数６〜１６のアリールオキシ基を
有するアリールオキシカルボニル基（例えばフェノキン
カルボニル基、ナフトキシカルボニル基等）、アルカリ
金属カルボキシラド基（アルカリ金属陽イオンの例、Ｎ
２Ｏ、Ｋ”、Ｌｉ＠等）、アルカリ金属スルホナト基（
アルカリ金属陽イオンの例、Ｎａ０にの、ＬｌΦ等）、
アルキルカルボニル基（例えば、アセチル基、プロピオ
ニル基、ヘンシルカルボニル基等）、炭素数６〜１２の
アリール基を有するアリールカルボニル基（例えば、ヘ
ンジイル基、トルオイル基等）、炭素数１〜１２のアル
キルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）
、または炭素数１〜１２のアリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ基、トリルチオ基等）をあげることができ、
置換基の個数は工ないし５個であり、複数の置換基が結
合している場合にはそれらは互いに同しでも異なっても
よく、また置換基の結合位置は任意である。

Ｒ′としては、水素原子もしくは前述のＲ３の具体例と
同し基をあげることができる。

Ｙが無置換の複素５員環または複素６員環を表す場合、
具体例として、インダゾール環、オキサゾール環、チア
ゾール環、ヘンシイごダゾール環、ベンゾチアゾール環
、ヘンジオキサゾール環、ピリミジン環、ペリごジン環
等をあげることができる。

Ｙが置換基を有する複素５員環または複素６員環を表す
場合、置換基の具体例としては、前述のＲ３が置換基を
有する芳香族炭素環基の場合の置換基の具体例と同し基
をあげることができる。

１ ４０ ナフチレン基の３位〜８位の任意の位置に置換すること
か可能であるが、８位に置換することが好ましい。

Ｂは芳香族炭化水素の２価基、または窒素原子を環内に
含む複素環の２価基を表し、これらはいずれもアルキル
基、ハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、
シアノ基またはヒドロキシ基等で置換されても良い。芳
香族炭化水素の２価基としては、０−フェニレン基、０
−ナフチレン基、ρｅｒｉ−ナフチレン基、１．２−ア
ントラキノニレン基、９．１０−フエナントリレン基等
ヲ挙げることができる。また窒素原子を環内に含む複素
環の２価基としては例えば、３．４−ピラゾールシリル
基、２．３−ビリジイル基、４．５−ピリ丞ジンジイル
基、６．７−インダゾールジイル基、５，６−ペンズイ
旦ダゾールジイル基、６フーキノリンジイル基等を挙げ
ることができる。

つぎに本発明のジスアゾ化合物を具体例を第１表に挙げ
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。

下記一般式〔１′〕で示されるジスアゾ化合物の具体例
中のＣｐ’　は第２表、第３表もしくは第４表で示され
るカプラー残基を表す。

一般式〔１′ 〕 ｐ Ｎ＝Ｎ−八ｒ Ｃ≡Ｃ−Ａｒ２−Ｃ≡Ｃ−Ａｒ３−Ｃ≡Ｃ−Ａｒ’−Ｎ
＝Ｎ−Ｃｐ第２表 第２表 （続き） 第２表 （続き） 第２表 （続き） 第２表 （続き） ７ 第２表 （続き） とｄ 第２表 （続き） 第２表 （続き） ３只 第４表 第４表 （続き） 第４表 （続き） 第４表 （続き） ２ 第４表 （続き） 第４表 （続き） 第４表 （続き） 第４表 （続き） 第４表 （続き） ７ ６ 本発明の新規なジスアゾ化合物は下記の方法により容易
に台底することができる。即ち一般式〔２〕で示される
ジアミノ化合物を常法によりテトラアゾ化し、アルカリ
の存在下対応するカプラーとカップリングさせるか、あ
るいはテトラゾニウム塩をホウフッ化塩や塩化亜鉛複塩
などの形で単離した後、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド等の溶媒中でアルカリの存在下
にカプラーとカップリングさせることにより容易に台底
することができる。

一般式〔２〕 １１ｚＮ−Ａｒ’−Ｃ≡Ｃ−Ａｒ２−Ｃ≡Ｃ−へｒ’−
Ｃ≡Ｃ−Ａｒ’−ＮＩ１２但しＡｒ’　、Ａｒ２、Ａｒ
’及びＡｒ’は前記一般式〔１〕のＡｒ’　、Ａｒ２、
Ａｒ３及びＡｒ’と同し意味を表す。

合成例 （化合物群（１）でカプラーが（Ｃｐ’　−２ｌ）であ
るジスアゾ化合物の台底） 下記構造式〔３］で表されるジアミノ化合物４゜０８ｇ
　（０，Ｏｌｍｏｌ　）を濃塩酸２５ｒｎ１及び水３８ ０成から調製した希塩酸に加えて６０°Ｃの水溶上で約
３０分間攪拌した。次にこの混合物を０°Ｃに冷却し、
それに亜硝酸ナトリウム１．３８ｇを水１０雌に溶解し
た溶液をＯ′Ｃで約２０分間かけて滴下した。その後同
温度で１時間攪拌し、少量の未反応物を濾別した後、濾
液を別の容器に調製したカプラー（Ｃｐ”−２ｌ）８．
４２ｇ　（０，０２ｍｏｌ）、酢酸ナトリウム３．２８
ｇ、水１０成とＤＭＦ３００ｍｆからなる溶液に、水冷
下、攪拌しながら滴下した。その後室温で２時間攪拌し
た後、生成した結晶を濾取し、水洗い、アセトン洗いを
繰り返し行い精製した。１０．５ｇのジスアゾ化合物の
黒粉末が得られた。収率８８％。分解温度２７０°Ｃ以
上。

構造式〔３〕 元素分析値　Ｃｑ　ｌｌＨｓ□Ｎ５Ｏｂとして計算値　
Ｃ７８，２５χ　　Ｈ４，３８χ　Ｎ９．３６χ実測値
　Ｃ７８，０４χ　　Ｈ４，３９χ　Ｎ９．３３χ本発
明の電子写真感光体は前記一般式〔ｌ〕で表されるジス
アゾ化合物を１種または２種含有する電子写真感光層を
有する。各種の形態の電子写真感光体が知られているが
、本発明の電子写真感光体はその何れのタイプの感光体
であっても良いが通常次に示す（１）、（ＩＩ）または
（ＩＩＩ）のタイプの電子写真感光体構造を持つ。

（Ｔ）導電性支持体上にジスアゾ化合物をバインダーあ
るいは電荷担体輸送媒体中に分散させてなる電子写真感
光層を設けたもの。

（ＩＩ）導電性支持体上にジスアゾ化合物を主成分とす
る電荷担体発生層を設け、その上に電荷担体輸送層を設
けたもの。

（Ｉ［Ｉ）導電性支持体上に電荷担体輸送層を設け、そ
の上にジスアゾ化合物を主成分とする電荷担体発生層を
設けたもの。

本発明のジスアゾ化合物は光を吸収すると極めて高い効
率で電荷担体を発生ずる作用を持つ。発生した電荷担体
は、電荷担体輸送化合物によって輸送される。

タイプ（１）の電子写真感光体を作製するにはジスアゾ
化合物の微粒子をバインダー溶液もしくは電荷担体輸送
化合物とバインダー溶液を溶解した溶液中に分散せしめ
、これを導電性支持体」二に塗布した後、乾燥すれば良
い。このときの電子写真感光層の厚さは３〜３０μ、好
ましくは５〜２０μが良い。

タイプ（ＩＩ）の感光体を作製するには、導電性支持体
上にジスアゾ化合物を真空蒸着して電荷担体発生層を形
威するか、ジスアゾ化合物の微粒子を、バインダー樹脂
を溶解した適当な溶媒中に分散して得られた分散液を塗
布、乾燥して電荷担体発生層を形威し、更に必要があれ
ば、例えばパフ研磨などの方法によって表面仕上げをす
るか、膜厚を調整した後、その上に電荷担体輸送物質及
びバインダー樹脂を含む溶液を塗布、乾燥して得られる
。この時の電荷担体発生層の厚みは０．０１μ〜４μ、
好ましくは０．１μ〜２μが良く、電荷担体輸送層の厚
みは３μ〜３０μ、好ましくは５μ〜２０μがよい。

１ タイプ（ＩＩＩ）の電子写真感光体はタイプ（ＩＩ）の
電子写真感光体の積層順序を逆にすることにより作製で
きる。

（１）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）のタイプの感光体で用
いられるジスアゾ化合物はポールミル、サンドミル、振
動ξル等の分散機により粒径０．１μ〜２μ、好ましく
は０．３μ〜２μに分散して用いられる。

タイプ（１）の電子写真感光体において使用されるジス
アゾ化合物の量は少なすぎると感度が悪く、多すぎると
帯電性が悪くなったり、電子写真感光層の膜強度が悪く
なったりし、電子写真感光層中のジスアゾ化合物の占め
る割合は、バインダーを用いる場合、バインターに対し
０．０１〜２重量倍、好ましくは０．０５〜１重量倍が
よく、電荷担体輸送化合物の割合はバインダーに対し０
゜１〜２重量倍、好ましくは０．　３〜１．５重量倍の
範囲がよい。またそれ自身バインダーとして使用できる
電荷担体輸送化合物の場合には、ジスアゾ化合物の添加
量は電荷担体輸送化合物に刻し０゜２ ０１〜０．５重量倍使用するのが好ましい。

またタイプ（Ｉｔ）及び（ＩＩＩ）の電子写真感光体に
おいて電荷担体発生化合物含有層となるジスアゾ化合物
含有層を塗布形成する場合、バインダーに対するジスア
ゾ化合物の使用量は０．１重量倍以上が好ましく、それ
以下だと十分な感度が得られない。またバインダーは無
くとも使用できる。

電荷担体輸送化合物含有層中の電荷担体輸送化合物の割
合は、バインダーに対し０．２〜２重量倍、好ましくは
０．　３〜１．５重量倍が好ましい。それ自身バインダ
ーとして使用できる高分子電荷担体輸送化合物を使用す
る場合は、他のバインダーは無くとも使用できる。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アル旦ニウム、銅、亜鉛などの金属板、ポ
リエステル等のプラスチックシートまたはプラスチック
フィルムにアルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、
ヨウ化銅等の導電材料を華着、もしくは分散塗布したも
の、あるいは３ 塩化すＩ−リウム、塩化カルシウム等の無機塩や有機四
級アンモニウム塩により導電処理した紙などが使用され
る。

バインダーが用いられる場合のバインダーとしては疎水
性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性
高分子重合体を用いるのが好ましい。この様な高分子重
合体としては例えば次のものをあげることができるが勿
論これらに限定されるものではない。

ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボ
ネート、ポリスルホン、メタクリル樹脂、アクリル樹脂
、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン
、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジェン共重合
体、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコン−ア
ルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ス
チレン−アルキッド樹脂、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、フェノキシ樹脂、ポリビニＡ ルブチラール樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール。

これらの樹脂バインダーは、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

本発明の感光体において可塑剤を樹脂バインダーと混合
して用いることができる。

可塑剤としてはビフェニル、塩化ビフェニル、０−テル
フェニル、ｐ−テルフェニル、チプチルフタレート、ジ
メチルグリコールフタレーＩ・、ジオクチルフタレート
、トリフェニル燐酸、塩素化パラフィン、ジウラリルチ
オジプロピオネート等があげられる。

本発明の電子写真感光体を作製する場合、感光層中に増
感剤などの添加剤を使用しても良い。

増感剤としては、ブリリアントグリーン、ビクメタン染
料、ローダミンＢ１０−ダミン６Ｇ、ローダミンＧエキ
ストラ、エオシンＳ、エリトロシン、ローズヘンガル、
フルオレセイン等のキサンチン染料、メチレンブルー等
のチアジン染料、Ｃ１１、Ｂａ５ｉｃ、Ｖｉｏｌｅｔ７
　（Ｃ，１，４８０２０）等のアストラゾン染料、シア
ニン染料、２．６−ジフェニル−４−（Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニル）チアピリリウムペルクロレート、ヘ
ンゾビリリウム塩（特公昭４８−２５，６５８号公報記
載）等のビリリウム染料をあげることができる。

また、電子写真感光体の表面性をよくするために、シリ
コンオイル、フッ素系界面活性剤等を使用することがで
きる。

本発明において電荷担体輸送層に用いられる電荷担体輸
送物質としては、電子を輸送する化合物と正孔を輸送す
る化合物の２種類に分類される。

本発明の電子写真感光体には両者とも使用することがで
きる。

電子を輸送する化合物としては電子吸引性基を有する化
合物、例えば２．　４．　７．−１−ジニトロ９−フル
オレノン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオ
レノン、９−ジシアノメチレン２．４．７−）リニトロ
フルオレノン、９−ジシアノメチレン−２，４，５，７
−テトラニトロフルオレノン、テトラニトロカルバソー
ル、クロラニル、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアツ
ヘンゾキノン、２，４．７−ドリニトｔｌ−９，１０フ
ェナントレンキノン、テトラクロロ無水フタール酸、テ
ラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン等をあげ
ることができる。

正孔を輸送する化合物としては、電子供与性基を有する
化合物、例えば高分子の物では、（ａ）特公昭３４−１
０，９６６号公報記載のポリビニルカルバゾール及びそ
の８１ｘ　’Ｌ体、（ｂ）　　特公昭４３−１８，６７
４号、同４３−１９゜１９２　号公’Ａ記載のポリビニ
ルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリ−２−ビニル
−４−（４′ジメチルアミノフエニル）−５−フェニル
オキサソール、ポリ−３−ビニル−Ｎ−エチルカルバゾ
ール等のビニル重合体、 （ｃｊ　　特公昭４３−１９，１９３号公報記載のポリ
アセナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチ
レンの共重合体等の重合体、 ＋ｄ）　　’ＩＩ公昭５６−１３．９４０号公報などに
記載のピレン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレンホ
ルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデ
ヒド樹脂等の縮合樹脂、 （ｅ）　　特開昭５６−９０，８８３号、同５６−１６
１．５５０号公報に記載された各種のトリフェニルメタ
ンポリマー また低分子のものでは、 （ｆｌ　　米国特許筒３，１１２．．１９７号明細書な
どに記載されているトリアゾール誘導体、（ｇ）　　米
国特許筒３，１８９．４４７号明細書などに記載されて
いるオキサジアゾール誘導体、（ｈ）　　特公昭３７−
１６．０９６号公報などに記載されているイミダゾール
誘導体、 （１）米国特許筒３，６１５，４０２号、同３，８２０
．９８９号、同３，５４２，５４４号、特公昭４５−５
５５号、同５１−１０，９８３号、特開昭５１−９３，
２２４号、同５５−１０８，６６７号、同５５−１５６
９５３号、同５６−３６゜７ ６５６号明細書、公報などに記載のポリアリールアルカ
ン誘導体、 ［ｊｌ　　米国特許筒３，１８０，７２９号、同４，２
７８．７４６号、特開昭５５−８８，０６４号、同５５
−８８，０６５号、同４９−１０５，５３７号、同５５
−５１，０８６号、同５６−８０゜０５１号、同５６−
８８，１４１号、同５７−４５．５４５号、同５４−１
１２．６３７号、同５５−７４，５４６号明細書、公報
などに記載されているピラゾリン誘導体及びピラゾロン
誘導体、Ｃｋ）米国特許筒３，６１５，４０４号、特公
昭５１−１０，１０５号、同４６−３，７１２号、同４
７−２８，３３６号、特開昭５４−８３．４３５号、同
５４−１１０，８３６号、同５４−１１９．９２５号明
細書、公報などに記載されているフェニレンシア旦ン誘
導体、 （１）米国特許筒３，５６７．４５０号、同３．１８０
．７０３号、同３，２４０．５９７号、同３゜６５８．
５２０号、同４，２３２，１０３号、同４　１Ｔ５，９
６１号、同４，０１２，３７６号、西独国特許（ＤＡＳ
）１，１１０，５１８号、特公昭４９−３５，７０２号
、同３９−２７．５７７号、特開昭５５−１４４，２５
０号、同５６１１９．１２号、同５６−２２，４３７号
明細書、公報などに記載されているアリールアミン誘導
体、 （ｍｌ　　米国特許筒３，５２６，５０１号明細書記載
のア主）置換カルコン誘導体、 （ｎ＋　　米国特許筒３，５４２，５４６号明細書など
に記載のＮ、Ｎ−ジカルバジル誘導体、（０）米国特許
筒３，２５７，２０３号明細書などに記載のオキサゾー
ル誘導体、 ｉｐ＋　　特開昭５６−４６，２３４号公報などに記載
のスチリルアントラセン誘導体、 （ｑ）２特開昭５４−１１０，８３７号公報等に記載さ
れているフルオレノン誘導体、 （ｒ）米国特許筒３，７１７，４６２号、特開昭５４−
５９，１４３号（米国特許筒４，１５０，９８７号に対
応）、同５５−５２，０６３号、同５５−５２，０６４
号、同５５−４６，７６０号、同５５−８５．４９５号
、同５７−ＩＬ　３５０号、同５７−１４８，７４９号
、同５７−１０４゜１４４号明細書、公報などに記載さ
れているヒドラゾン誘導体、 （Ｓ）　　米国特許第４，０４７，９４８号、同４．　
０４７．９４９号、同４，２６５．９９０号、同４゜２
７３．８４６号、同４，２９９．８９７号、同４．３０
６，００８号明細書などに記載のヘンジジン誘導体、 （ｔｌ　　特開昭５８−１９０，９５３号、同５９−９
５．５４０号、同５９−９７，１４８号、同５９１９５
．６５８号、同６１−３６，６７４号公報などに記載さ
れているスチルヘン誘導体等がある。

なお本発明において、電荷担体を輸送する化合物は（ａ
）〜（１＋にあげられた化合物に限定されず、これまで
公知の全ての電荷担体輸送化合物を用いることができる
。

本発明の電子写真感光体を作製する場合、電荷発生層及
び電荷輸送層中に増感剤などの添加剤を添加して使用し
てもよい。また電荷発生層中に電荷輸送化合物を添加し
て使用してもよい。

増感剤としては、クロラニル、テトラシアノエチレン、
メチルハイオレソト、ローダミンＢ１シアニン染料、メ
ロシアニン染料、ピリリウム染料、チアピリリウム染料
などがあげられる。

なお、本発明の電子写真感光体には、導電性支持体と感
光層の間に、必要に応して接着層又はバリヤ層を設ける
ことができる。これらの層に用いられる材料としては、
前記樹脂バインダーに用いられるポリマーの他に、ゼラ
チン、カゼイン、ポリビニルアルコール、エチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、特開昭５９　８４
．２４７号公報に記載の塩化ビニリデン系ポリマーラテ
ックス、特開昭５１−１１４，５４４号公報に記載のス
ケトンーブクジエン系ポリマーラテックスまたは酸化ア
ルよニウム等がありこれらの層の厚さは１μｍ以下が好
ましい。

以上のようにして得られた感光体には更にレーザーのよ
うな干渉性光を露光に使用した場合に発生ずる干渉縞防
止策を必要に応して施すことができる。そのような技術
としては、特開昭６０−１８６．８５０号記載の光散乱
反射面を有する下弓き層の設置、特開昭６０−１８４．
２５８号記載のチタンブランク含有下引き層の設置、特
開昭５８−８２，２４９号記載の電荷担体発生層で使用
光源の光の大部分を吸収させる方法、特開昭６エ１８．
９６３号記載の電荷担体輸送層にミクロ相分離構造をと
らせる方法、特開昭６０−８６５５０号記載の光導電層
中に干渉性光を吸収または散乱する物質を混入する方法
、特開昭６３−１０６．７５７号記載の感光体表面に干
渉性光の波長の１７４以上の深さを持つ凹部を設ける方
法、特開昭６２−１７２，３７１号、特開昭６２−１７
４．７７１号記載の透明支持体の裏面に光散乱層あるい
は光吸収層を設ける方法等をあげることができる。

以上本発明の電子写真感光体について詳細に説明したが
、本発明の電子写真感光体は一般に感度が高く、繰り返
し使用時の電子写真特性の変化が３ ２ 小さい特徴を有している。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機の他レーザー
、ブラウン管、Ｌ　Ｅ　Ｄ等を光源とするプリンターの
感光体などの分野に広く応用することができる。

本発明のジスアゾ化合物を含む光導電性組成物はビデオ
カメラの撮像管の光導電層として、また信号転送や走査
を行う一次元または二次元配列された半導体回路上の全
面に設けた受光層（光導電層）を有する固体撮像素子の
光導電層として用いることができる。また、Ａ、に、Ｃ
ｈｏｓｈ、　Ｔｏｍ　ＦｅｎｇＪ、八ｐｐ１．　Ｐｌ＋
ｓｙ、、　４９（１２）、　５９８２（１９７８）に記
載されているように太陽電池の光導電層としても用いる
ことができる。

また、本発明のジスアゾ化合物は光電気泳動システムに
おける光導電性着色粒子及び乾式または湿式の電子写真
現像剤の着色粒子としても用いることができる。

また、本発明のジスアゾ化合物を、特公昭３７１７．１
６２号、特開昭５５−１９，０６３号、４ 特開昭５５〜１６１，２５０号、特開昭５７−１／１７
，６５６号公報に開示されているように、オキサジアゾ
ール誘導体、ヒドラジン誘導体等の前述の電荷担体輸送
性化合物と共にフェノール樹脂などのアルカリ可溶性樹
脂中に分散し、アル鋭ニウムなどの導電性支持体上に塗
布、乾燥後、画像露光、トナー現像、アルカリ水溶液に
よるエツチングにより、高解像力、高耐久性、高感度の
印刷版が得られるほか、プリント回路を作成することが
できる。

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明が実施例に限定されるものではない。なお、
実施例中「部」とあるのは「重量部」を表す。

実施例１ 第１表の化合物群（１）で表され、Ｃｐ　　が第２表の
（Ｃｐ’　−２ｌ）であるジスアゾ化合物５部とポリエ
ステル樹脂（商品名バイロン２００、東洋紡■製）５部
をテトラ上１０フ９フ５０部に添加し、ボールミルで１
２時間分散した後、この分散液をワイヤーラウンドロン
ドを用いて導電性支持体（７５μｍのポリエチレンテレ
フタレート支持体上にアルミニウムの蒸着膜を有する。

商品名メタルミー７５ＴＳ、東し■製）上に塗布、乾燥
して厚さ約０．５μｍの電荷発生層を得た。

次にこの電荷発生層上にｐ−（ジフェニルア２））ヘン
ズアルデヒド−Ｎ”−メチル−Ｎ゛−フェニルヒドラジ
ン３．６部、 ポリカーボネート樹脂（パンライトに−１３００、奇人
■製）４部、ジクロロメタン１３．３部と１゜２−ジク
ロロエタン２６，６部を混合溶解した溶液をアプリケー
ターを用いて塗布し、厚さ１７μｍの電荷輸送層を形成
させて２層からなる感光層を有する電子写真感光体を作
成した。

これらの感光体を静電複写紙試験装置（■川口電機製作
新製、５Ｐ−４２８型）を用いて次のようにして電子写
真特性を評価した（スタチンク方式で測定）。まず感光
体を一６ＫＶのコロナ放電により帯電せしめた時の初期
表面電位ＶＳ、３０秒間暗所に放置した時の表面電位Ｖ
。を測定した。

次いでタングステンランプの光を感光体表面にお６ノる
照度を３１ｕχになるようにして露光し、表面電位が初
期表面電位■。の半分に減衰するのに要する露光量Ｅ５
０及び露光３０秒後の表面電位（残留電位ＶＲ）をそれ
ぞれ測定した。また同様の測定を３０００回繰り返して
行った。結果を第５表に示す。

第　　５　　表 実施例２〜Ｘ８ 実施例１において用いたジスアゾ化合物の代わ６７ りに第６表に示すジスアゾ化合物を用いた他は実施例１
と同様にして２層構成の電子写真感光体を作威し実施例
１と同様に８５０．ＶＳ　、ｖ、、ＶＲを測定した。結
果を第６表に示す。

８ 実施例１９ 表面にアル旦ニウムの蒸着膜を設けたポリエチレンテレ
フタレートフィルムより成る導電性支持体上に、実施例
１に示したヒドラゾン化合物７゜５部と、ビスフェノー
ルＡのポリカーボネート１０部とを、ジクロロメタン５
０部に熔解した溶液をワイヤーラウンドロンドを用いて
塗布乾燥し、厚さ１２μｍの電荷輸送層を設けた。

次に、電荷輸送層上に実施例１にて用いたジスアゾ化合
物２部とポリエステル樹脂（商品名バイロン２００、東
洋紡績■製）２部をクロロヘンゼン５部に溶かした液と
を共にペイントシエイカーで１時間分散した後、ワイヤ
ーラウンドロンドを用いて、塗布乾燥し、厚さ１μｍの
電荷発生層を形成させ、２層から成る電子写真感光層を
有する正帯電用電子写真感光体を作製した。

この感光体を静電複写紙試験装置（■川口電機製作新製
、５Ｐ−４２８型）を用いて次のようにして電子写真特
性を評価した（スタチック方式で測定）。まず感光体を
＋６ＫＶのコロナ放電により正に帯電せしめた時の初期
表面電位Ｖｓ、３０秒間暗所に放電した時の表面電位Ｖ
。を測定した。

次いでタングステンランプの光を感光体表面における照
度を３１ｕｘになるようにして露光し、表面電位が初期
表面電位■。の半分に減衰するのに要する露光量Ｅ５０
及び露光３０秒後の表面電位（残留電位ＶＲ）をそれぞ
れ測定した。また同様の測定を３０００回繰り返して行
った。結果を第７表に示す。

第７表 実施例２０ 実施例１にて用いたジスアゾ化合物５部とヒドラゾン化
合物４０部とヘンシルメタアクリレートとメタアクリル
酸のコポリマー（〔η〕３０°Ｃメチルエチルケトンー
０．１２、メタアクリル酸含有量３２．９％）１００部
とをジクロロメタン６６０部に添加し、ボールミルで１
２時間分散した。

この分散液を砂目立てした厚さ０．２５ｍｍのアルミ板
上に塗布、乾燥し膜厚６μｍの電子写真感光層を有する
電子写真印刷版材料を作製した。

この試料を暗所でコロナ放電（＋６ＫＶ）することによ
り、感光層の表面電位を＋５００Ｖに帯電させた後、色
温度２８５４にのタングステン光を試料面での照度２．
０ルツクスで露光したところ、半減露光量（Ｅ５０）は
２．２１ｕｘ・ｓｅｃであった。

つぎに、この試料を暗所で表面電位を＋５００■に帯電
させた後、ポジ画像の透明原稿と密着させて画像露光し
た。これをＴｓｏｐｅｒＨ（エッソスタンダード社製、
石油系溶剤）１０００部中に微粒子状に分散されたポリ
メチルメタアクリレート（トナー）５ｇ及び大豆油レシ
チン０．０１ｇからなる液体現像剤中に浸漬し、鮮明な
ポジのトナー画像を得ることができた。

２ 更に１００　’Ｃで３０秒間加熱してトナー画像を定着
した。この印刷版材料をメタ珪酸ナトリウム水和’ｌｈ
７０ｇをグリセリン１４０部、エチレングリコール５５
０部、およびエタノール１５０部に溶解したエツチング
液に１分間浸漬し、水流で軽くブラッシングしながら洗
うことにより、トナーの付着していない部分の感光層を
除去し印刷版を得た。

このようにして作製した印刷版をハフダスター６００Ｃ
Ｄオフセツト印刷機を用いて印刷したところ、地汚れの
ない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷することができた
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、電荷輸送化合物及び電荷発生化合物
   を含有した層を設けて成るか、または電荷輸送化合物含
   有層及び電荷発生化合物含有層を設けて成る電子写真感
   光体において、電荷発生化合物として下記一般式〔１〕
   で表わされるジスアゾ化合物を含有することを特徴とす
   る電子写真感光体。 一般式〔１〕 Ｃｐ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ＾１−Ｃ≡Ｃ−Ａｒ＾２−Ｃ≡Ｃ−
   Ａｒ＾３−Ｃ≡Ｃ−Ａｒ＾４−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ一般式〔１
   〕において、Ａｒ＾１、Ａｒ＾２、Ａｒ＾３及びＡｒ＾
   ４はアリーレン基、２価の縮合多環式芳香族基または２
   価の複素芳香環基を表す。Ｃｐはカプラー残基を表す。