JPH02263683A - 被記録材及びこれを用いた記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はインクによる記録に用いられる被記録材（記録
用紙）に関し、特にインクの発色性に優れ、高解像度で
耐水性のある記録画像を形成する被記録材及び該被記録
材を用いる記録方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、インクジェット用の被記録材としては、（１）パ
ルプを主成分とした一般の紙を低サイズ度となる様に抄
紙して、濾紙や吸取紙の様にしたもの、 （２）特開昭５６−１４８５８５号公報にある様に、一
般の上質紙等のインク吸収性の低い基紙上に多孔質な無
機顔料を用いてインク吸収層を設けたもの等が知られて
いる。

一方、特に、高品位で高解像度のカラー画像を形成する
インクジェット記録方式に於いては、使用する被記録材
に対しては以下のことが要求される。

（１）被記録材に付着したインクの良好な発色性。

（２）インクドツトの良好な真円性。

（３）複数のインク滴が同一スポットに付着しても流れ
出さないだけの良好なインク吸収容量。

（４）付着したインク滴が、直後にこすられても、滲ま
ないだけの良好なインク定着性。

（５）形成された画像の耐水性、耐光性等の良好な画像
保存性。しかしながら、上記のすべての・要求性能を満
足する被記録材は未だ知られていない。

〔発明が解決しようとしている問題点〕特に、インクジ
ェット記録方法が水系のインクを使用するため、記録画
像に耐水性が欠け、水がかかった場合等インクが滲んで
判読できな（なるという問題もあり、これを解決するこ
とも要求されていた。

例えば、特開昭５６−９９６９３号公報に記載のインク
ジェット記録用紙は、ハロゲン化第四アンモニウム等を
含有させて耐水性を付与している。しかし、このような
耐水性のあるインクジェット記録用紙は記録剤（染料等
）の耐光性が著しく低下するという欠点がある。

更に、特開昭５６−８４９９２号公報、特開昭５９−２
０６９６号公報、特開昭５９−３３１７６号公報や特開
昭６１−５８７８８号公報には、特定の構成を有する画
像の耐水化剤が開示されているが、これらの耐水化剤は
、いずれも分子内に１〜３級アミン乃至４級アンモ・ニ
ウム塩を有するも［１］であり、インクジェット記録画
像に充分な耐水性を与えるものの、耐光性は必ずしも十
分なも［１］ではなかった。

このように、インクジェット記録画像の耐水性と耐光性
を両立させる問題には、現在のところ十分な解決手段が
見い出されていない。

そこで、本発明の目的は、前記の様な諸要求を満足させ
、特に耐水性に優れ且つ耐光性の良好な画像を与えるイ
ンクジェット記録に好適な被記録材を提供することであ
る。

することである。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的は以下の本発明によりて達成される。

すなわち本発明は、基材と基材上に設けられたことを特
徴とする被記録材である。

又、本発明は、基紙の表面に顔料層を有し、前記顔料層
に水不溶性で且つ無定形の塩基性アルミニウム塩を含有
してなり、且つステキヒトサイズ度が０〜１５秒の範囲
にあることを特徴とする被記録材である。

更に本発明は、酸性染料及び／又は直接染料を含むイン
クの液滴を被記録材に付与して記録を行なう記録方法に
於いて、前記被記録材が表層に水不溶性で且つ無定形の
塩基性アルミニウム塩を含有することを特徴とする記録
方法である。

〔作用〕

基材上に上記の式で示される水不溶性である無定形の塩
基性アルミニウム塩を含有させることによって、インク
の発色性、色彩性、耐水性及び耐光性に優れた画像を与
える被記録材が提供される。

〔好ましい実施態様〕

次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に説明する。

本発明で言う塩基性のアルミニウム塩とは前述の一般式
［１］で表わされる Ａｌｘ（ＯＨ）、Ｘ、　　　（Ｘ：酸基＞−−−−−■
化合物であり、具体的には塩酸、硝酸、酢酸、ギ酸、シ
ュウ酸、スルファミン酸、乳酸等の塩基性アルミニウム
塩である。

前述のように従来技術においてインクジェット用に使用
される染料がアニオン性であるために、インクジェット
記録画像の耐水性を向上させる耐水化剤として、アミン
系化合物を被記録材に含有させてきた。しかしながら、
これらのアミン系化合物を加えることにより画像の耐光
性が低下する問題があり、種々改良が成されているもの
の、それは耐光性の低下と緩和させるも［１］でしかな
りだ。

一方、アミン系化合物以外の耐水化剤を使用した被記録
材の例としては、特開昭６０−２５７２８６号公報に開
示される例があげられる。

この従来例では、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
を耐水化剤として用いている。しかしながら、本発明者
の知るところによれば、特開昭６０−２５７２８６号公
報に示される化合物は水溶性のポリカチオン化合物であ
り、これらの化合物を用いた［１］では高精細で高濃度
な画像が求められ多量の染料が被記録材に付与されるよ
うになると、耐水性は必ずしも十分ではない。

本発明の第１の特徴は水不溶性である。塩基性アルミニ
ウム塩を含有することである。本発明者の知見によれば
、水不溶性の塩基性アルミニウム塩を使用することによ
り、はじめて、高精細、高濃度な記録画像に於いても、
十分な耐水性および耐光性を得ることができる。

上記化合物の溶解性は、一般的には、ＡＩと酸基である
Ｘとのモル比で調整され、前述の０式において、ｚ＝３
ｘ−ｙであり、ｘ　／　ｚが３以上となる場合が水不溶
性である。

たとえば、前述の塩基性塩化アルミニウム（−般式Ａｌ
ｘ（ＯＨ）　、　ＣＩ　１ｘ−ｙ）に於いても、Ａｌｘ
（ＯＨ）ｓ　Ｃ１で表わされる化合物までは水溶液とし
て存在する水溶性のポリカチオン物質であるが、Ａｌｌ
　　（ＯＨ）ａ　Ｃ１以上では水不溶性であり、重合し
たコロイド状物質となる。

また、一方ｘ／ｚ比の増大に伴ない、上記のコロイド液
（ゾル）の粘度は上昇する傾向にあり、このため本発明
に於いて最も好ましい塩基性アルミニウム塩の構造はＡ
ｌｘ（ＯＨ）、Ｘであり、その重合体により粒子が主体
として構成されることである。

このような粒子自体は、アルミニウムと塩を作る前述の
陰イオンを含む酸の溶液、すなわち塩酸、酢酸、硝酸等
にアルミニウム粉末を加熱溶解、あるいは塩化アルミニ
ウム塩基性塩化アルミニウム等のアルミニウム塩の溶液
に、アルミニウム粉末を加熱溶解することにより、コロ
イド状物質として得ることができる。

このようにして得られる、本発明の塩基性アルミニウム
塩粒子は、通常数十ｎｍｘ数百ｎｍの棒状粒子の凝集体
となっている。

上記の方法に於ける、アルミニウム粒子と酸のモル比は
１０／１〜１／２程度が望ましく、通常所望する化合物
のＡｌεＸのモル比により選定される。また通常の加熱
溶解条件は８０℃乃至１４０℃であり、この温度で１乃
至２４時間、加熱溶解する。

以上にして得られるコロイド状粒子は非晶質な無定形の
塩基性アルミニウム塩であることが必須である。

上記のコロイド粒子を更に高温で処理することにより、
ベーマイト（Ａ　１００Ｈ）やγ型、α型のアルミナ粒
子を得ることができるが、これらの結晶性をもつ粒子を
用いた場合には、十分な耐水性を得ることができない。

すなわち、本発明には、アルミニウム塩にアルカリを加
えて生成させたγ−Ａｉ　Ｏ，Ｈ，０タイプのアルミナ
ゾルや、アルミン酸ソーダ溶液を硫酸アルミニウムで処
理した後、生成した水酸化アルミニウムをオート・クレ
ープで加熱して得られるベーマイト型のアルミナ・ゾル
また、分相法、バイヤー法等で得られる超微粒子状のγ
−アルミナなどは、効果的でな（使用できない。

以上のような、水不溶性である無定形の塩基性アルミニ
ウム塩を用いた本発明の被記録材は、従来になく、画像
の耐水、耐光性に優れた被記録材である。

本発明に於いては、更に画像の耐光性を向上させるため
には、■式に於ける酸基として、有機酸の酸基を用いた
方が好ましい。

以下に本発明の更に好ましい実施態様をあげて説明する
。

本発明の被記録材は、基材としての基紙と、顔料とバイ
ンダーとにより成る表面層により構成される。

本発明に於いては、更に画像の耐水性を向上させる目的
で、上記の顔料としてカチオン性の顔料を用いることが
好ましい。

なお、ここで言うところの、カチオン性の顔料とは、そ
のゼータ電位が正の値を示すものを言う。一般的に、正
のゼータ電位を有する粉体は、その表面にアニオン性物
質を吸着しやすく、このため、前記、塩基性アルミニウ
ム塩の塩基性を阻害することなく、更に、補助的に、耐
水化剤としての役割を示すと考えられる。

具体的に、このような顔料としては、酸化アルミニウム
、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等があげられる。

また、上記のゼータ電位とは、粉体層に、電解質溶液を
流したときに発生する電位（流動電位）より下記０式に
より求められる値である。

Ｅ：流動電位 Ｐ：液体を流すための圧力 η：液体の粘性係数 λ：液体の導電率 ε：液体の誘電率 なお、本発明に於いては、１０００分の１規定の塩化カ
リウム溶液の流したときの流動電位より求まる値をゼー
タ電位とした。

本発明に使用するカチオン性の顔料の有する好ましいＢ
ＥＴ比表面積は、２０乃至１７０ｒｒｆ／ｇ１より好ま
しくは４０乃至１７０ｒｒｒ／ｇ１更に好ましくは６０
乃至１７０ｒｄ／ｇの範囲内である。ＢＥＴ比表面積が
２０ｄ／ｇに満たない場合には、インク吸収性、画像濃
度や、特に耐水性の面で不十分であり、１７０ｎ？／ｇ
を超すと、画像の室内変色と呼ばれる耐光性の問題とは
異なる画像の堅牢性に関する新たな問題を生じる。

本発明者の知見するところによれば、前述の水不溶性塩
基アルミニウム塩のみを耐水化剤として用いた場合には
、耐光性は良好であるが、耐水性の点では水溶性のもの
に比較すると飛躍的に向上するものの、まだ前記のアミ
ン系化合物と比較すると不十分な面もあった。

本発明に於いては、その表面層を主としてカチオン性の
顔料により形成することによって、耐水性を更に向上し
、更に良好な耐水性、耐光性を有する画像を得ることが
できる。

一般にインクジェット用被記録材のコート層形成に用い
られるシリカ粒子は、吸着した染料の耐水性に関しては
十分でな（、一方、前記のカチオン性の顔料はカチオン
性の表面性状を有するため、酸性、直接性染料を吸着し
、耐水性を高める効果を有している。

以上のように、本発明に於いては、更に十分な耐水性と
耐光性を得るために、前述の水不溶性塩基性アルミニウ
ム塩と前記のカチオン性の顔料を併用することがより望
ましい。

用いる塩基性アルミニウム塩の量は、顔料１００重量部
に対して５〜３５重量部、好ましくは８〜３０重量部、
より好ましくは１２〜２４重量部の範囲である。

この量が５重量部未満のとき、画像の耐水性、耐光性に
対する効果が乏しく、３５重量部を超えると画像のＯＤ
が低下する。

本発明に於いて、表層面に含まれる他の成分としては；
澱粉、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、アルギン酸
ソーダ、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダ
等の水溶性高分子；合成ゴムラテックス等の合成樹脂ラ
テックス、ポリビニルブチラール、ポリビニルクロライ
ド等の有機溶剤可溶性樹脂；更に分散剤、蛍光染料、ｐ
Ｈ調整剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等の各
種添加剤を挙げることができる。

本発明に於いては、従来公知のシリカ等の顔料をカチオ
ン性の顔料と混合して用いることも可能であるが、顔料
層を形成する原料中に少な（ともカチオン性の顔料を４
０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上含有する
ことが好ましい。

４０％に満たない場合には、カチオン性の顔料を用いた
効果が十分に現われない。

更に、前述の塩基性アルミニウム塩を前述の如きアミン
系の耐水化剤を混合して用いることも可能であるが、こ
の場合のアミン系耐水化剤は塩基性アルミニウム塩の７
０重量％以下、より好ましくは２５重量％以下の範囲内
であることが好ましい。

７０％を超えて含ませると、アミン系耐水化剤を用いた
悪影響が現われ、耐光性が低下するため好ましくない。

上記の顔料と水溶性高分子は好適には１０／１乃至１／
３の重量比で用いられる。

更に、本発明に於いて、上記のカチオン性の顔料を用い
る場合には、通常インクジェット用として使用される。

合成シルカ粒子に比べ、粒子自体のインク吸収性が低い
ため、被記録材としては、以下に述べる構成であること
が好ましい。

すなわち、被記録材の構成として、前述、の表面層と、
インク吸収性を有する基材より成ることが好ましい。

本発明で言う表面層とは、記録面を構成する層であり、
それ自体は付着したすべてのインク量を、吸収・保持し
うるち［１］ではなく、受容したインク中の染料を主と
して吸着し、インク溶剤の大部分は透過し、インク吸収
性の基或へと移行させる機能を有するも［１］である。

このため、本発明の被記録材は、表層を形成する顔料と
、基紙の繊維状物質が混在する記録面と有する態様、及
び／又は記録面が最大厚さ２０μｍより好ましくは、１
５μｍ以下の表面層で、覆われ、た態様を有している。

また、本発明でいう、表面層の好ましい塗工量は、顔料
の総量として、０．３〜７ｇ／ｎｆの範囲内である。塗
工量が０．３ｇ／ｄに満たない場合には、表面層を設け
なかった場合と比較して効果がな（，７ｇｌｒｄを超え
て設けた場合や、表面層の最大厚さが２０μｍを超す場
合には、前記の被記録材（２）の場合と同じく、特に前
記アルミニウム酸化物粒子を用いた場合に、著しいイン
ク吸収性の低下、室内変色の低下や紙粉の発生等の問題
を生ずる。

本発明に於いて、より好ましい表面層の顔料塗布量は１
〜７　ｇｌｒｄ、更に好ましくは２〜７ｇ／ｄの範囲内
である。

本発明で言う表面層の最大厚さとは、被記録材の断面に
於ける表層の深さ方向の厚さの最大値であり、また顔料
塗布量とは、表層として塗工された顔料の量である。表
層の顔料の塗布量とは、ＪＩＳ−Ｐ−８１２８の方法に
より求まる、被記録材全体の灰分の量から基紙の灰分の
量を除いた値として得ることができる。

上記の表面層を設ける基紙は、インク吸収性であること
が好ましく、その好ましいステキヒト・サイズ度の範囲
は、０〜１５秒、より好ましくは０〜１０秒、更に好ま
しくは０〜８秒である。

ステキヒト・サイズ度が１５秒を超す基紙を用いた場合
には、被記録材全体としての、インク吸収性が不足し、
好ましくない。

基紙上に上記の表面層を設けた被記録材のサイズ度は０
乃至１５秒の範囲であることが好ましい。

サイズ度が１５秒を超えた場合にはインクの吸収の大半
を上記範囲のコート層に頼ることになり、インク吸収性
が不足する。

本発明において、基紙を構成するバルブは特に限定され
るも［１］ではなく、従来公知のＬＢＫＰやＮＢＫＰに
代表される木材バルブを主体とするが、必要により合成
繊維やガラス繊維を混合してもよい。

本発明に用いる基紙の填料の具体例としては、一般的に
用いられるクレー、タルク、カオリナイト、酸化チタン
、炭酸カルシウム等であり、特に本発明においては、こ
れらの填料を灰分量の換算で１〜３０ｇ／ｒ＋？、より
好ましくは２〜１０ｇ／ｄの範囲で含有する。

更に上記填料のうち炭酸カルシウムは、特にドツト形状
と発色性が良好となるために好ましい。

本発明に使用する基紙は上記の材料と従来公知の抄紙助
剤、サイズ剤、歩留まり向上剤、紙力増強剤等を必要に
応じて使用して抄造される。

また、インク吸収性の基紙とした場合には、基紙の坪量
も印字品位に影響する重要な因子であり、この場合には
６０〜１２０ｇ／ｒｒｆの範囲内にあることが好ましい
。基紙がインクを吸収するために、基紙の坪量が６０ｇ
／ｒｒｆに満たない場合には高密度印字を行なうと、裏
抜けやコツクリングを発生する問題がある。逆に１２０
ｇ１ｒｄを超えると、紙、のコシが強（なりすぎ記録装
置内での搬送性に問題を生じる。

本発明の被記録材を調製するに当っては、前記の如き成
分を含む塗工液を、公知の方法、例えば、ロールコータ
−法、フレードコーター法、エアナイフコーター法、ゲ
ートロールコータ−法、サイズプレス法等により基材表
面に塗工する。

又、顔料とバインダーからなる水系塗工液を基材上に塗
布した後は従来公知の乾燥法、例えば、熱風乾燥炉、熱
ドラム等を用いて乾燥し本発明の被記録材が得られる。

又、インク受容層表面を平滑化するため、或いはインク
受容層の表面強度を上げるために工程上スーパーカレン
ダーを用いてもよい。

更に本発明においてはインク受領層に必要に応じて染料
固着剤（耐水化剤）、蛍光増白剤、界面活性剤、消泡剤
、ｐＨ調整剤、防かび剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等
を含有させてもよい。

本発明方法は上記本発明の被記録材を用いる記録方法で
あり、この記録方法において上記の如き特定の被記録材
にインクジェット記録方法により付与するインクそれ自
体は公知のも［１］でよく、例えば、その記録剤は直接
染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素等
に代表される水溶性染料であり、特にインクジェット記
録方式のインクとして好適であり、上記の被記録材との
組合せで定着性、発色性、鮮明性、安定性、耐光性その
他の要求される性能を満たす画像を与えるものとして好
ましいものは、例えば、 Ｃ，１，ダイレクトブラック１７．１９．３２．５１．
７１．１０８．１４６、 Ｃ，！、ダイレクトブルー６．２２．２５．７１．８６
．９０．１０６．１９９、 Ｃ，１，ダイレクトレッド１．４．１７．２８．８３、 Ｃ，１，ダイレクトイエロー１２．２４．２６．８６．
９８．１４２、 Ｃ，１，ダイレクトオレンジ３４．３９．４４．４６．
６０、 Ｃ，１，ダイレクトバイオレット４７．４８、Ｃ，１，
ダイレクトブラウン１０９及びＣ，１，ダイレクトグリ
ーン５９ 等の直接染料、 Ｃ，１，アシツドブ、ラック２．７．２４．２６．３１
．５２．６３．１１２．１１８、 Ｃ，１，アシッドブルー９．２２．４０．５９．９３．
１０２．１０４．１１３．１１７．１２０．１６７．２
２９．２３４、 Ｃ，１，アシッドレッド１．６．３２．３７．５１．５
２．８０．８５．８７．９２．９４．１１５．１８０．
２５６．３１７．３１５、Ｃ，１，アシッドイエロー１
１．１７．２３．２５．２９．４２．６１．７１、 Ｃ，１，アシッドオレンジ７．１９及びＣ，１，アシッ
ドバイオレット４９ 等の酸性染料が好ましく、その他 Ｃ，１，フードブラック１．２ 等酸性染料及び／又は直接染料である。

上記の染料の例は本発明の記録方法に適用できるインク
に対して特に好ましいも［１］であり、本発明に使用す
るインク用の染料はこれらの染料に限定されるも［１］
ではない。

この様な水溶性染料は、従来のインク中において一般に
は約０．１乃至２０重量％を占める割合で使用されてお
り、本発明においてもこの割合と同様でよい。

本発明に用いる水系インクに使用する溶媒は、水又は水
と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なもの
は水と水溶性有機溶剤と混合溶媒であって、水溶性有機
溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する多価アルコー
ルを含有するも［１］である。又、水としては種々のイ
オンを含有する一般の水でな（、脱イオン水を使用する
のが好ましい。

インク中の水溶性有機溶剤の含有量は、一般にはインク
の全重量に対して重量％で０乃至９５重量％、好ましく
は２乃至８０重量％、より好ましくは５乃至５０重量％
の範囲である。

又、本発明に用いるインクは上記の成分の外に必要に応
じて界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤等を包含
し得る。

本発明方法において前記の被記録材に上記のインクを付
与して記録を行うための方法はいずれの記録方法でもよ
いが、好ましくはインクジェット記録方法であり、該方
法は、インクをノズルより効果的に離脱させて、射程体
である被記録材にインクを付与し得る方式であればいか
なる方式でもよい。

特に特開昭５４−５９９３６号公報に記載されている方
法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積
変化を生じ、この状態変化による作用力によって、イン
クをノズルから吐出させるインクジェット方式は有効に
使用することができる。

［効果］ 以上の如き、本発明によれば、塗工層が多孔性の無機質
顔料を主体として形成され、更に水不溶性である無定形
の塩基性アルミニウム塩を含有させることによって、イ
ンクが速やかにその内部に吸収され、異色・のインクが
短時間内に同一箇所に重複して付着した場合にもインク
の流れ出しや滲み出し現象がなく、高解像度の鮮明な画
像を与えるも［１］である。しかも得られた画像は耐水
性、耐光性双方とも優れており、インクジェット記録用
の被記録材として好適なも［１］である。

［実施例］ 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りのない限
り重量基準である。

◎耐水化剤の調整 （耐水化剤１） 水約１２ｊ！と５．１８％の塩酸１．６Ｋｇを良く加熱
撹拌し、反応温度が８０℃以上にて、アルミニウム粉末
２００ｇを約３時間かけて添加した。この液を更に、２
１時間温度９０〜１０５℃で反応を続けた後、加熱撹拌
をとめ、約２時間静置後、遠心分離器にて処理し、不溶
解残さを分離した。得られた稀薄ゾルの濃度はＡｌｘ０
゜換算で２．２％であった。

次に得られた稀薄ゾルを順次に加えながら、５倍の濃度
に凝縮した後約２時間で３５℃まで冷却し、その後撹拌
を続けながら水を添加し、濃度１０％のゾルを得た。

得られた粒子は、棒状の粒子形状を有する粒子の凝集体
であり、主成分はＡ　ｌ　ｓ　　（ＯＨ）　ｓ　Ｃ１の
重合体であった。また、Ｘ線回折の結果、この粒子は結
晶構造を有さない、無定形の粒子であった。

（耐水化剤２） 耐水化剤１と同様に、水約１４Ｉｌ中に、５．１８％の
塩酸１．１Ｋｇを加えたのち９０℃以上にて、アルミニ
ウム粉末２２０ｇを６時間かけて添加、９０〜１０５℃
の温度で２６時間反応を続けたのち、１２時間静置し残
さを除去し、Ａ１□０、換算で３％の濃度のゾルを得た
。以下は耐水化剤１と同様にして濃度１０％のゾルを得
た。

得られた粒子は、１と同様の形状を有し、主成分はＡｌ
ｘ（ＯＨ）、、ＣＩの重合体である。無定形の粒子であ
った。

（耐水化剤３） 耐水化剤１のゾルｉＩ！を、あらかじめ１０％の酢酸溶
液で処理した陰イオン交換樹脂を透過させ、濃度１０％
のゾルを得た。

得られた粒子は、主成分がＡｌｘ（ＯＨ）。

ＣＨ，Ｃｏｏの重合体であり、粒子の性状は耐水化剤１
と同様であった。

（耐水化剤４） ５．０％の濃度を有する、アルミン酸ソーダＩＫｇに、
２．５％の濃度の硫酸アルミニウム水溶液０．９２Ｋｇ
を加え、スラリーを生成した。

得られたスラリーを５０℃に昇温し、この温度に１時間
保持したのち、減圧濾過したのち洗浄し、硝を除去した
。

得られた粒子にＮＯ，／Ａｌのモル比が０．３となる相
当量の硝酸を加え、１時間煮沸したのち、濃度調整して
１０％のゾルを得た。

得られた粒子は球状に近い粒子形状を有し、Ｘ線回折の
結果、粒子の主成分はベーマイト（Ａ１００Ｈ）であっ
た。

（耐水化剤５） 従来知られたアミン系化合物の耐水化剤として、ポリア
リルアミン（ＦＡＡ＝　１　Ｏ８，日東紡製）の１０％
水溶液を用いた。

（耐水化剤６） 水溶性の塩基性塩化アルミニウム［Ａｌｘ（ＯＨ）　ｌ
　ＣＩ　Ｉ−１］−の例としてＰＡＣという商品名で上
布されている多本化学工業製の塩化アルミニウムを１０
％水溶性に調整して用いた。

（耐水化剤７） 結晶性のアルミナの代表例として、超微粒状アルミナ（
アエロジル　アルミニウムオキサイド−Ｃデグサ製）を
１０％スラリーとして調整し用いた。

実施例１〜７、比較例１〜５ 基紙としてステキヒト・サイズ度５秒、坪量６６　ｇｌ
ｒｄ、灰分量９．０％（ＪＩＳ−Ｐ−８１２８による）
を有するものを用いて、下記の塗工液を乾燥塗工量で５
　ｇｌｒｄとなるように、パーコー得た。

（塗工液組成） 顔　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００部ポリビニルアルコール　　　　　　　４０部（
ＰＶＡ−１１７／ＰＶＡ−１０５クラレ製）耐水化剤（
固型分１０％）　　　　　　Ｘ部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（２００−Ｘ）　　部第　　１ 表 上記の被記録材のインクジェット記録適性は、１ｍｍに
１６本の割合のノズル間隔で１２８本のノズルを備えた
、インクに熱エネルギーを付与して液滴として吐出させ
るインクジェットヘッドをＹ、Ｍ、Ｃ，Ｂｋの４色分有
するインクジェットプリンターを用い、下記組成のイン
クによりインクジェット記録を行い評価した。

◎インク組成（１） 染　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５部ジエチレングリコール　　　　　　　３０部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６８部染料（インク■） Ｙ：Ｃ，１，ダイレクトイエロー８６ Ｍ：Ｃ，１，アシッドレッド３５ Ｂｋ：Ｃ，１，ダイレクトブルー１９９Ｃ：Ｃ，１，フ
ードブラック２ 評価は次に示す項目について行った。結果は後記第２表
に示した。

（１）画像濃度は、上記のインクジェットプリンターを
用いてベタ印字したブラック印字部の画像濃度を、マク
ベス濃度計ＲＤ−９１８を用いて評価した。

（２）耐水性■は上記の印字物を５分間流水（２０℃）
に浸漬しマゼンタ印字部の浸漬後の画像濃度の浸漬前の
値に対する割合（残０．Ｄ率）を求め評価した。

（３）耐水性■は（２）と同様に、マゼンタ印字部に水
滴を付着させ、３０秒後に水滴をぬぐった際に、水滴の
あとが全（確認されないもの◎、水滴のあとはみえても
染料の未印字部分への流れ出しが確認されないもＣＯ１
染料の流れ出しのみえるものＸとして評価した。

（４）耐光性は（１）の印字物をキセノンフェードメー
ター（Ｃｉ−３！５アトラス社製）を用いて、ブラック
パネル温度６３℃、湿度７０％ＲＨの条件下で１０°０
時間照射し、Ｍ印字部の照射前後の色度（ＣＩ　Ｅ　　
ＬＡＢ）の差を、カラーアナライザー（ＣＡ−３５村上
色彩科学製）を用いて求め評価した。

実施例８〜１０　比較例６〜８ カチオン性の顔料を用いた場合と従来のシリカ系の顔料
を用いた場合の例として第３表に示される材料を用いて
本発明および比較用の被記録材を調整した。

被記録材は上記以外は実施例１と同様に調整し、また評
価方法も実施例１と同様にし、第４表に示した。

第 表

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材と基材上に設けられたインク受容層を有し、
   前記インク受容層が水不溶性で且つ無定形の塩基性アル
   ミニウム塩を含有することを特徴とする被記録材。
2. （２）前記塩基性アルミニウム塩が下記一般式［１］で
   表わされる化合物である請求項（１）の被記録材。 Ａｌ＿ｘ（ＯＨ）＿ｙＸ＿ｚ・・・［１］ （但し、ｘ、ｙ、ｚは正の整数であり、ｚ＝３ｘ−ｙ）
   及びｘ／ｚ≧３を満足し、Ｘは酸基を表わす。）
3. （３）前記インク受容層が顔料を主体として成る層であ
   る請求項（１）の被記録材。
4. （４）前記塩基性アルミニウム塩が一般式［１］で表わ
   される化合物の重合体を主体としてなる粒子の凝集体を
   形成している請求項（２）の被記録材。
5. （５）基紙の表面に顔料層を有し、前記顔料層に水不溶
   性で且つ無定形の塩基性アルミニウム塩を含有してなり
   、且つステキヒトサイズ度が０〜１５秒の範囲にあるこ
   とを特徴とする被記録材。
6. （６）前記塩基性アルミニウム塩が下記一般式で表わさ
   れる化合物である請求項（５）の被記録材。 Ａｌ＿ｘ（ＯＨ）＿ｙＸ＿ｚ・・・［１］ （但し、ｘ、ｙ、ｚは正の整数であり、ｚ＝３ｘ−ｙ）
   及びｘ／ｚ≧３を満足し、Ｘは酸基を表わす。）
7. （７）前記塩基性アルミニウム塩の量が、顔料１００重
   量部に対して５〜３５重量部の範囲にある請求項（５）
   の被記録材。
8. （８）前記塩基性アルミニウム塩が一般式［１］で表わ
   される化合物の重合体を主体としてなる粒子の凝集体を
   形成している請求項（６）の被記録材。
9. （９）前記顔料がカチオン性顔料である請求項（５）の
   被記録材。
10. （１０）前記顔料が酸化アルミニウム、水酸化アルミニ
    ウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム及び塩基
    性炭酸マグネシウムから選択される請求項（９）の被記
    録材。
11. （１１）前記基紙のステキヒトサイズ度が０〜１５秒の
    範囲にある請求項（５）の被記録材。
12. （１２）前記基紙の坪量が６０〜１２０ｇ／ｍ＾２の範
    囲にある請求項（５）の被記録材。
13. （１３）酸性染料及び／又は直接染料を含むインクの液
    滴を被記録材に付与して記録を行なう記録方法に於いて
    、前記被記録材が表層に水不溶性で且つ無定形の塩基性
    アルミニウム塩を含有することを特徴とする記録方法。
14. （１４）前記記録方法がインクジェット記録方法による
    請求項（１３）の記録方法。
15. （１５）前記インクジェット記録方式がインクに熱エネ
    ルギーを付与してインク滴を吐出させる方法である請求
    項（１４）の記録方法。
16. （１６）前記塩基性アルミニウム塩が下記一般式［１］
    で表わされる化合物である請求項（１３）の記録方法。 Ａｌ＿ｘ（ＯＨ）＿ｙＸ＿ｚ・・・［１］ （但し、ｘ、ｙ、ｚは正の整数であり、ｚ＝３ｘ−ｙ、
    及びｘ／ｚ≧３を満足し、Ｘは酸基を表わす。）
17. （１７）前記表層が顔料を含む請求項（１３）の記録方
    法。
18. （１８）前記顔料がカチオン性顔料である請求項（１７
    ）の記録方法。