JPH02261898A - 酵素系液体洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、脂肪分解酵素とこれらの脂肪分解酵素を安定
させるための非イオン系ポリマー安定剤とを含む酵素系
液体洗剤組成物に係わる。

九１良１へ１吸 酵素系液体洗剤組成物は当業者には良く知られている。

但し、これまでに提案された酵素系液体組成物は、タン
パク質分解酵素成分又は該成分と澱粉分解酵素との混合
物を含む組成物である。

液体洗剤組成物で酵素を使用する場合に考慮しなければ
ならない問題の１つは、このような液体洗剤組成物にお
ける酵素の安定性である。当業界では特にタンパク質分
解酵素及び／又は澱粉分解酵素について、液体洗剤組成
物中での安定性を改善するために様々な方法が提案され
ている。

例えば、米国特許筒４，７１５，９９０号（Ｃｒｏｓｓ
ｉｎ）には、タンパク質分解酵素及び／又は澱粉分解酵
素とこれらの酵素の安定剤として機能する低級カルボン
酸の塩、例えばギ酸ナトリウムとを含む酵素系液体洗剤
組成物が開示されている。この先行技術の組成物は更に
、汚れの離脱を促進するポリマー即ちポリエチレンテレ
フタレート又はポリオキシエチレンテレフタレートの水
溶性又は水分散性ポリマーも含む。

脂肪分解酵素を液体洗剤組成物に含ませることも提案さ
れたが、その数はプロテアーゼ及び／又はアミラーゼと
比べて遥かに少ない。

米国特許筒３，９５０，２７７号（Ｓｔｅｗａｒｔ他）
には、繊維製品を事前に浸しておくための組成物（プレ
ソーキング組成物）における脂肪分解酵素の使用が開示
されている。この組成物は、エチレンジアミンのポリオ
キシエチレン誘導体からなり得るリパーゼ活性化剤も含
む。

米国特許筒３，９９４，４７０号（Ｄｉｅｈｌ他）及び
米国特許筒４，０１１，１６９号（Ｄｉｅｈｌ他）には
、成る種のアミノ１ヒ多糖を酵素安定剤、即ち脂肪分解
酵素安定剤として使用することが提案されている。

米国特許筒４，２７２，３９６号（Ｆｕｋａｎｏ他）に
は、リパーゼを含み得る酵素系洗剤組成物が開示されて
いる。この組成物は、起泡調整剤として成る種のポリエ
チレングリコールも含む。

米国特許筒４，７１１，７３９号（Ｋａｎｄａｔｈ　ｉ
　ｌ　）には、脂肪分解酵素を含み得且つ酵素安定剤と
して成る種の水溶性ポリエステル又はポリエーテルポリ
オールを含む油中水エマルジョンタイプのプレスボッタ
ー　（ｐｒ６３ｐｏｔｔｅｒ）洗濯用組成物が開示され
ている。

この組成物は実質的な量の炭化水素溶媒も含む。

本発明の目的の１つは、液体洗剤組成物中の脂肪分解酵
素を特定の非イオン系ポリマーを用いて安定化させるこ
とにある。本発明の別の目的は、脂肪分解酵素とタンパ
ク質分解酵素との混合物を、液体洗剤組成物中で、特定
の非イオン系ポリマーを用いて安６せることにある。本
発明はまた、安定化したリパーゼを単独で又はプロテア
ーゼと組合わせて含むと共に、炭化水素溶媒を用いない
で溶解した特定の非イオン系ポリマーも含む等方性液体
洗剤組成物を提供することも目的とする。

１１へ１１ 前記目的は、特定タイプの疎水性モノマーと共重合した
エチレングリコール又は酸化エチレンからなる特定の非
イオン系ポリマーを使用することによって、かなりの程
度まで達成し得ることが判明した。前記疎水性モノマー
はアジピン酸、テレフタル酸等のような二官能性カルボ
ン酸、又は酢酸ビニルのようなアクリルベースのモノマ
ーである。これらのポリマーは、室温で組成物中に溶解
し、しかも好ましくは水溶液中濃度１％で８０℃以下の
曇り点を有するものがよい。米国特許筒４゜７１１．７
３９号に記載のポリマー、即ち実質的な量の炭化水素溶
媒を含む油中水エマルジョン中で効果を示すように、水
不溶性であり且つ１．Ｏｎ＋ｇ以下の酸価を有するとい
う条件を備えていなければならないポリマーとは異なり
、本発明のポリマーは炭化水素溶媒を使用しないで組成
物中に溶解するという条件を満たす必要があり、更に前
記値よりがなり大きい酸価を有し得る。実際、最も効果
的なポリマーの中には３．３ｍｇにも及ぶ大きな酸価を
有するものがある。米国特許筒４，７１１，７３９号に
記載の酵素安定化は不溶性ポリマーへの固定であると考
えられ、従って前述のごとき酸価の大きい非イオン系ポ
リマーが脂肪分解酵素の貯蔵安定性を向上させることは
予想されていなかった。

１吐へ１１ 本発明の非イオン系ポリマーは、エチレングリコール又
は酸化エチレンを１種類以上の疎水性コモノマーと共重
合したものからなる。好ましいコポリマーは、エチレン
グリコールと疎水性コモノマー、例えばアジピン酸、テ
レフタル酸等とのポリエステル、並びに酸化エチレンと
酢酸ビニルとのコポリ−マーである。これらのコポリマ
ーは、線状ブロックもしくはランダムタイプを主とする
コポリマーであり得、又はペンダント側鎖をもつグラフ
トコポリマーであってもよい、平均分子量は約３，００
０〜約１．０００．０００である。これらのコポリマー
はそれ自体公知であり、例えば米国特許第４゜７１５．
９９０号、米国特許第３，９５９，２３０号及び欧州特
許筒２１９，０４８号に適当な具体例が記載されている
。

但し、前記ポリマーは最終的等方性組成物に溶解し得る
ものでなければならない。

特に適当なポリマー類は、アルキ、ル、アリール又はア
ルキルアリールジカルボン酸とエチレングリコール又は
酸化エチレンとのコポリマーである。

前記酸は、例えばアジピン酸、セバシン酸、ドデカンニ
酸、テレフタル酸等である。このタイプのポリマーの具
体例としては下記のものが挙げられる。

ｉ　）　１ｌｏｅｃｈｓｔ　ＰＥ　８８２Ｗ−アルキル
アミンで置換されたエチレングリコールとアジピン酸と
のコポリマー。このコポリマーは下記の構造式を有する
。

［０Ｃ（ＣＨ２）＜Ｃ０ｂ−［０ＣＨ２ＣＨｚ］ｘ−Ｎ
−［Ｃ）１２ｃＨｚｏ］ｚ前記式中、Ｒはｃｐｓ−ｃｐ
ｓの炭化水素であり、ｙは約１〜約５００、好ましくは
約１０であり、ｘ＋ｚの和は約４０〜１４，０００、好
ましくは約３００であり、分数ｘ　＋　ｚ　／　ｙの値
は約５〜約１００、好ましくは約３０である。この特定
ポリマーは約２２，０００の分子量を有するのが好まし
い、ｘ、ｙ及びＺの値は、このポリマーが本発明の等方
性組成物中に溶解し得るように選択する。

ｉｉ）　Ａｌｋａｒｉ上１ｕ−エチレングリコールとテ
レフタル酸とのコポリマー。このコポリマーは下記の構
造式を有する。

前記式中１、Ｘは約３０〜約１１，０００、好ましくは
約２２０であり、ｙは約１〜約５００、好ましくは１０
であり、分数ｘ／ｙの値は約５〜約１００、好ましくは
約２２である。この具体例のポリマーの分子量は好まし
くは約２０，０００である６具体例ｉ）のポリマーと同
様に、Ｘ及びｙの値はこのポリマーが最終的等方性洗剤
組成物に確実に溶解するように選択する。

第２の有効なポリマー類は、エチレングリコール又は酸
化エチレンを酢酸ビニルのようなどニルモノマーと共重
合したものである。この種のポリマーの具体例としては
ｔｌＡｓＦ社から市販されているコポリマー〇Ｐ２２が
挙げられる。このコポリマーのｆｌＩ造式は下記の通り
である。

０＝Ｃ−ＯＣｌｌ。

前記式中、ｙの値は約２５〜約９，０００、好ましくは
約２１０であり、ｘ＋ｚの和は約１５〜約６，０００、
好ましくは約１３６であり、分数ｘ　＋　ｚ　／　ｙの
値は約０．１〜約１０、好ましくは約０．６５である。

このポリマーの好ましい分子量は約２４，０００である
。ｘ、ｙ及び２の値は、前述のごとく、このポリマーが
最終的等方性組成物に確実に溶解するように選択する。

尚、これらのモノマーは溶解度を所望通りに変えるべく
適当に置換できると理解されたい。また、別のモノマー
、例えば酸化プロピレン又は酸化ブチレンも少量使用し
得る。

従って、エチレングリコール又は酸化エチレンを含む本
発明で有用なポリマーは下記の一般式で示すことができ
る。

−［０ＯＣ−Ｒ’　−Ｃ００−コｎ−［ＣＩＩＣＬＯコ
ｍ−［Ｒ”］ｐＱ　　　　　　Ｌ 前記式中、Ｒｏは炭素原子数が２〜１８、好ましくは４
〜１２の飽和、不飽和又は芳香族炭化水素であり、Ｒ”
はプロピレングリコール、ブチレングリコール、多官能
性脂肪アミンエトキシレートのような伸長（ｅｘｔｅｎ
ｄｅｄ）エトキシレート、グリセロールエステルのポリ
エチレングリコールエーテル又は脂肪エタノールアミド
等から選択され、Ｑ及びＬは独立して、 ｉ）水素、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アルキル
アリール基、アルコキシ基及びアルキルアミン基、並び
に ｉｉ）ビニルをベースとする疎水性グラフト、例えば酢
酸ビニル から選択される。

ｎの値は１以上、好ましくは５以上でなければならず、
ｍ及びｐはゼロを含む任意の整数であり得、ゼロになる
のはｙが水素でない場合だけである。

但し、ｍ、ｎ及びｐの和は、曇り点が８０　’Ｃ以下で
あり且つ最終的等方性洗剤組成物中に溶解し得るポリマ
ーが生成されるように選択する。

本発明の組成物における前記非イオン系ポリマーの含量
は通常約０．１〜１０重量％、好ましくは０．２５〜２
重量％である。

本発明で使用する脂肪分解酵素は、微生物Ｃｈｒｏｍｏ
ｂａｃｔｅｒ　ｖｉｓｃｏｓｕｍ　ｖａｒ、Ｊ口ｃｕｍ
　ＮＲＲＬＢ−３６７３を用いて製造したリパーゼの抗
体と免疫学的交差反応を起こすリパーゼであって、Ｈｕ
ｍｉｃｏｌａ匡阻１阻阻２１”ｒｌｖ工μリヱと！Ｓ　
１ａｎｕ　１ｎｏｓｕｓヲ用イて製造し得る真菌リパー
ゼか又は細菌リパーゼのいずれかである。前記微生物は
東洋醸造株式会社のオランダ特許第１５４２６９号明細
書に開示されており、日本の通産省（東京）の工業技術
院微生物工業技術研究所に寄託されて、微工研菌寄（Ｋ
ｏ　ＨａｔｓｕＫｅｎ　Ｋｉｎ　Ｋｉ）第１３７号とい
う番号で永久保存微生物に加えられており、米国のイリ
ノイ州ＰｒｅｒｉａにあるＵｎｉｔｅｄ　５ｔａｔｅｓ
　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｒ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒ
ｅ。

Δｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　５ｅｒ
ｖｉｅｅ、　ＮｏｒｔｈｅｒｎＵｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ
　ａｎｄ　ＤｅｖｅｌｏｐｎｅｎｔＤｉｖｉｓｉｏｎで
、ＮＲＲＬＢ−３６７３という番号で一最に提供されて
いる。この微生物を用いて製造したリパーゼは、東洋醸
造株式会社（Ｔ、ａｇａｔａ）から市販されており、本
明細書では以後″’ＴＪリパーゼと称する。本発明で使
用する細菌リパーゼは、０ｕｃｈｔｅｒｌｏｎｙ（＾ｃ
　ｔａ　、Ｈｅｄ　、５ｃａｎ　、　。

１３３７６−７９ベージ１９５０）による良く知られた
標準的免疫拡散法で、ＴＪリパーゼ抗体と免疫学的交差
反応を起こすようなものでなければならない。

前記抗血清は下記の方法で製造する。

濃度０．１Ｂ／ｍｌの抗原及びフロインドアジュバント
（完全又は不完全）を同量ずつ混合してエマルジョンを
形成する。このエマルジョンの試料２ｍｌを、下記のや
り方で２匹のメスウサギに注射する。

０日日：完全フロインドアジュバント中の抗原、４日日
：完全フロインドアジュバント中の抗原、３２日目：不
完全フロインドアジュバント中の抗原、６０日目：不完
全フロインドアジュバント中の抗原のブースター注射。

６７７日日採取した血液の凝固したものを遠心分離にか
けて、必要な抗体を含む血清を製造する。

０ｕｃｈｔｅｒｌｏｎｙ法に従い抗原及び抗血清の一連
の希釈物の沈降を検査することによって、前記抗ＴＪリ
パーゼ抗血清の力価を測定する。抗原濃度０．１ｍｇ／
ｌ１１１で沈降が依然として観察されるような希釈物は
抗血清の２５希釈物であった。

前述のＴＪリパーゼ抗体と免疫学的交差反応を起こす細
菌リパーゼは総て本発明で使用し得る。その典型的具体
例としては、日本の＾ａｍａｎｏ　Ｉ’ｈａｒｍａｃｅ
ｕｔｉｃａｌ　Ｃｏ、（名古屋）から商品名＾ａｍａｎ
ｏ−１’リパーゼで市販されているＰｓｕｅｄｏｍｏｎ
ａｓ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ■へ８１０５７由来のリ
パーゼ、Ｐｓｕｅｄｏｍｏｎａｓ　Ｌリリ１−ＦＥＲＭ
　Ｐ１３３９由来のリパーゼ（商品名へａｍａｎｏ−８
）、Ｐｓｕｅｄｏｍｏｎａｓ　　ｎ１ｔｒｏｒｅｄｕｃ
ｅｎｓ　　ｖａｒ、Ｉｉ　　ｏｌ　　ｔｉｃｕｍＦＥＲ
Ｍ　Ｐ　１３３８由来のリパーゼ、商品名＾ａｍａｎｏ
　ＣＥＳで市販されているＰｓｕｅｄｏｍｏｎａｓ　ｓ
　、由来のリパーゼ、Ｐｓｕｅｄｏｍｏｎａｓ　７由来
のリパーゼ、Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ　ｖｉｓｃｏｓ
ｕｍ由来のリパーゼ、例えば東洋醸造株式会社（Ｔａｇ
ａｔａ）から市販されているＣｈｒｏｍｏｂａｅｔｅｒ
　　ｖｉｓｃｏｓｕｍ　　ｖａｒ、ｌｉ　　ｏｆ　　ｔ
ｉｕｍ　　ＮＲＲＬ　　Ｂ−３６７３、米国のＵＳ　Ｂ
ｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ、及びオランダのＤｉ
ｏｓｙｎＬｈ　Ｃｏ、から市販されているＣｈｒｏｍｏ
ｂａｃｔｅｒｖｉｓｃｏｓｕｍリパーゼ、並びにＰｓｕ
ｅｄｏｍｏｎａｓ　７由来のリパーゼが挙げられる。

前述のごとき真菌リパーゼの具体例としては、＾ａｍａ
ｎｏから商品名へａｎａｎｏ　ＣＥで市販されている１
１ｕｍｉｅｏｌａ　１ａｎｕ　１ｎｏｓａ由来のリパー
ゼ、前出の欧州特許出願第０２５８，０６８号（ＮＯＶ
Ｏ）に記載のＨｕｍｉｃｏｌａＩａｎｕ　１ｎｏｓａ由
来のリパーゼ、並びにｌｌｕｍｉｃｏｌａ匡狂れ阻睦の
遺伝子をクローニングしてこの遺伝子を＾ｓ　ｅｒ　１
ｌｌｕｓ　吐■阻中に発現させることにより形成される
、Ｎ０ＶＯＩｎｄｕｓｔｒｉΔ／Ｓがら商品名”Ｌｉｐ
ｏｌａｓｅ”で市販されているリパーゼが挙げられる。

この１ｉｐｏｌａｓｅは本発明で使用し得る好ましいリ
パーゼである。

本発明の液体洗剤組成物は前述のごときリパーゼを、最
終組成物の脂肪分解酵素活性が組成物１１ａｇ当たり１
００〜０．００５ＬＵ、好ましくは２５〜０．０５ＬＵ
になるような量で含む。

リパーゼ単位（ＬＵ）は、５ｎｍｏｌ／ｊ！のトリスバ
ッファ中１３＋＋＋ｍｏｌ／ｌのＣａ”″及び２０ｍｍ
ｏｌ、＃のＮａＣｌの存在下で、オリーブ油３．３重量
％及びアラビアゴム３．３％を含むエマルジョンを基質
として使用し、温度３０℃、ｐＨ・９．０という条件で
ｐＨスタット中で測定して、毎分１し輪０１の滴定可能
な脂肪酸を産生するリパーゼの量を表す。

勿論、前記リパーゼの混合物を使用することもできる。

これらのリパーゼは未精製状態又は精製状聾で使用し得
、精製は例えばフェニルセファロース吸着法のような良
く知られた吸着方法によって行い得る。

本発明の組、酸物はタンパク質分解酵素も含むのが好ま
しい。実際、本発明のポリマーはその利点の１つとして
、リパーゼをプロテアーゼによる分解に対して安定化さ
せる効果を有することが判明した。本発明で使用するタ
ンパク質分解酵素は植物、動物又は微生物に由来するも
のであってよい。

好ましくは、酵母菌、真凹、糸状菌及び細菌等の微生物
に由来するものを使用する。特に好ましいのは、例えば
Ｂ、５ｕｂｔｉｌｉｓ及びＢ、ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍ
ｉｓの特定株から製造される細菌サブチリジンタイプの
プロテアーゼである。適当な市販プロテアーゼの具体例
としては、Ｎ０ＶＯＩｎｄｕｓｔｒｉΔ／Ｓ社の八１ｃ
ａｌａｓｅ。

５ａｖｉｎａｓｅ、　Ｅｓｐｅｒａｓｅ；Ｇ１５ｔ−Ｂ
ｒｏｃａｄｅｓ社のＭａｘａｔａｓｅ及びＭａｘａｃａ
ｌ　；　Ｓｈｏｗａ　Ｄｅｎｋｏ社のＫａｚｕｓａｓｅ
　；　ＢＰＮ及びＢＰＮ’１０テアーゼ等が挙げられる
。本発明の組成物に含まれるタンパク質分解酵素の量は
、最終組成物１ｍｇ当たり０．１〜５０ＧＵである。勿
論、種々のタンパク質分解酵素の混合物も使用し得る。

ＧＵはグリシン単位であり、標準的インキュベーション
条件で１１Ｊ＠／ｉｆのグリシンと等価の量の末端Ｎ１
３基を生成するタンパク質分解酵素の量を表す。

本発明の組成物は更に１種類以上の洗浄作用物質、例え
ば石鹸、陰イオン系、非イオン系、両性もしくは双性イ
オン系合成洗剤物質、又はこれらを混合したものを含む
。これらの物質は当業者には良く知られている。本発明
の組成物は好ましくは非イオン系洗剤又は非イオン系洗
剤と陰イオン系洗剤との混合物を含む。非イオン系洗剤
は当業者には良く知られている。この洗剤は通常は、疎
水基と反応性水素原子とを有する化合物、例えば脂肪族
アルコール、酸、アミド又はアルキルフェノールに、酸
化アルキレン、特に酸化エチレンを単独で又は酸化プロ
ピレンと共に反応させて生成した物質からなる。適当な
非イオン系洗剤の具体例としては、アルキルフェノール
１モル当たり通常５〜２５モルの酸化エチレンを含むア
ルキル（Ｃａ−Ｃ２□）フェノール−酸化エチレン縮合
生成物、線状もしくは分枝鎖状の脂肪族０８〜Ｃ＋ａ第
１もしくは第２アルコールと通常５〜４０モルの酸化エ
チレンとの縮合生成物、並びに酸化エチレンと酸化プロ
ピレンとを工、チレンジアミンと縮合させて形成した生
成物が挙げられる。その他の非イオン系洗剤としては、
酸化エチレンと酸化プロピレンとのプロ・ツクコポリマ
ー、アルキルポリグリコシド、第３アミン−オキシド及
びジアルキルスルホキシドが挙げられる。好ましい非イ
オン系洗剤はアルコールと酸化エチレンとの縮合生成物
である。

本発明の組成物で使用し得る適当な陰イオン系洗剤には
、Ｃ１６”　Ｃ２４アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ
５゜〜Ｃ１，アルカンスルホネート、エーテル部分に１
〜１０モルの酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンを
含むＣ＋　ｏ　”　Ｃ２＜アルキルエーテルスルフェー
ト等がある。

本発明の組成物は通常、洗浄作用化合物を５〜３５重量
％の量で含み得る。

本発明の液体洗剤組成物は更に、他の任意の成分を１種
類以上含み得る。これらの任意の成分は、例えば消臭用
香料も含む香料、着色剤、不透明剤、汚れ懸濁剤、汚れ
離脱剤、エタノール、エチレングリコール、プロピレン
グリコールのような溶媒、クメン−トルエン−、キシレ
ンスルホン酸ナトリウム及び尿素のようなヒドロトロー
プ、モノジーもしくはＩ・リエタノールアミンのような
アルカリ性物質、クレー、繊維柔軟剤等である。本発明
の液体洗剤組成物はビルダーを含まなくても、又は含ん
でもよい。ビルダーを含む液体洗剤組成物が必要な場合
には、組成物に１種類以上の有機及び／又は無機とルダ
ーを１〜６０重量％、好ましくは５〜３０重量％含ませ
得る。これらのビルダーの典型的具体例としては、アル
カリ金属のオルト−ピロー及びトリポリリン酸塩、単独
で又は方解石と組合わせて使用されるアルカリ金属炭酸
塩、アルカリ金属クエン酸塩、アルカリ金属ニトリロト
リ酢酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、ゼオラ
イト、ポリアセタールカルボン酸塩、オキシジスクシネ
ーＩ・及び他のエーテルカルボン酸塩等が挙げ４れる。

本発明の組成物は更に、起泡増進剤、シリコーンのよう
な消泡剤、腐食防止剤、キレート化剤、汚れ再付着防止
剤、漂白剤、他の酵素安定剤、例えばグリセロール、ギ
酸ナトリウム、カルシウム塩、並びに漂白剤活性化物質
等も含み得る。本発明の組成物はまた、プロテアーゼ及
びリパーゼ以外の酵素、例えばアミラーゼ、オキシダー
ゼ及びセルラーゼも含み得る０本発明の組成物における
これら別の酵素の含量は通常０．０１〜１０重量％にし
得る。

組成の残りの成分は水性媒質である。

以下に非限定的実施例を挙げて本発明をより詳細に説明
する。

及［ ｐＨスタット法でリパーゼ活性を測定して、下記の配合
物におけるＬ　ｉ　ｐｏ　Ｉ　ａｓｅの安定性を３７℃
での貯蔵時間の関数として求めた。半減期は、Ｉｎ［Ａ
ｏ／＾Ｌ］を時間に対してプロットし、線形回帰を行う
ことによって計算した。尚、Ａｏは初期活性、Ａｔは時
間ｔにおける活性である。

この配合物の組成は下記の通りであった。

組成（重量％） １．１　　１．２ 線状ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　１０．０　１０．０
９モルの酸化エチレンと縮合した ＣＩ２〜ＣＩ５線状第１アルコール　　　　ｓ、ｏ　　
　ｓ、。

３モルの酸化エチレンと縮合した のナトリウム塩　　　　　　　　　　６．０　　６．０
キシレンスルホン酸ナトリウム　　　３．０　　３．０
クエン酸　　　　　　　　　　　　　７．０　　７．０
ホウ砂　　　　　　　　　　　　　２．７　　２．７ト
リエタノールアミン　　　　　　　２．０　　２．０モ
ノエタノールアミン　　　　　　　２．０　　２．０ス
テアリン酸　　　　　　　　　　０．０８　０．０８水
酸化す嘗トリウム　　　　　　　　ｐＨ・７への中和に
必要な量 Ｌｉｐｏｌａｓｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．０　　　３．０水　　　　　　　　　　　　　　
　　　−１００％の残りポリマー本　　　　　　　　　
　　　２．０本このポリマーはペンダント脂肪アミン側
鎖を有するエチレングリコールとアジピン酸とのポリエ
ステルであり、Ｈｏｅｅｈｓｔ社からコードＰＥ／８８
／２Ｗで市販されている。その分子量は約ｚｚ、ｏｏｏ
と思われ、構造式は下記の通りである。

［Ｃ０（ＣＨ２）４Ｃ０］ｙ−［０Ｃ１１２Ｃ１１２］
Ｘ−ト［ＣＩ、ＣＩ＋２０］ｐ前記式中、ｙは１０であ
り、ｘ＋ｚは３００であり、ｘ　＋　ｚ　／　ｙは３０
であり、ＲはＣ＋　ａ　〜Ｃ＋　＊炭化水素である。

Ｌｉｐｏｌａｓｅの半減期は実施例１．１の場合が１７
．０日、実施例１．２の場合が１２．２日であった。

実、、ＩＩＪＬ月− 下記の組成物を調製し、実施例Ｉと同様に３７℃でのリ
パーゼ活性を測定した。

組成（重量％） ２．１　２．２　　ζユ ９モルの酸化エチレンと縮合した ＣＩ２〜ＣＩ５線状第１アルコール ＣＨアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムエタノール ギ酸ナトリウム ＾１ｃａｌａｓｅ　２．５　Ｌ（ＮＯＶＯ社のプロテア
ーゼ）Ｌｉｐｏｌａｓｅ １６．５１６．５１６．５ ３．５　３．５　３．５ ５．０　５．０　５．０ ２．７　２．７　２．７ ０．７５０．７５０．７５ ３．０　３．０　３．０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−
１００％の残り一ポリマー京　　　　　　　　　　　　
　　　　−２，０ポリマー車＊　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　−−−−１，０本　このポリマー
は実施例Ｉのポリマーと同じである。

本＊このポリマーは米国特許第３．９５９，２３０号明
細書に記載のようなエチレングリコールとテレテフタル
酸とのコポリマーであり、約２０，０００の分子量を有
する。構造式は下記の通りで°ある。

ＩＩ　　　　　ＩＩ −［（ＯＣＨ２ＣＨ２）Ｘ　（ＱＣ−〇−Ｃ）ｙ］前記
式中、Ｘは２２０、ｙは１０である。

このポリマーは商品名＾１ｋａｒｉｌ　ＱＣＪで市販さ
れている。

これらの組成物におけるＬ　ｉ　ｐｏ　ｌ　ａｓｅの半
減期は、実施例２．１の場合が１．７日、実施例２．２
の場合が８．８日、実施例２．３の場合が４１．０日で
あった。

実１目ＬＬＬＬ 下記の組成物を調製１７．３７℃でのリパーゼの安定性
を調べた。

組成（重量％） ３．１　　　３．２ ９モルの酸化エチレンと縮合した ＣＩ２〜ＣＩ５線状第１アルコール　　　！８．５　１
６．５エタノール　　　　　　　　　　　　４．９　４
．９ギ酸ナトリウム　　　　　　　　　２．７　２．７
Ｓａｖｉｎａｓｅ（ＮＯＶＯ社のプロテアーゼ）　　０
．３７５０．３７５Ｌｉｐｏｌａｓｅ　　　　　　　　
　　　　　３．０　３．０ポリマー＊　　　　　　　　
　　　　　−１，０水　　　　　　　　　　　　　　　
　−１００％の残り３７℃でのＬｉｐｏｌａｓｅの半減
期（日）　　１６．０　４７．７車このポリマーは欧州
特許第２１９，０４８号明細書に記載のような、ペンダ
ント酢酸ビニル側鎖を有するエチレングリコールのコポ
リ々−であり、約２４．０００の分子量を有する。この
ポリマーはＢＡＳＦ社からコードＩＩ　Ｐ　２２で市販
されており、下記の構造式を有する。

０＝Ｃ−ＯＣＲ。

前記式中、ｙは約２１０であり、ｘ十ｚは約１３６であ
り、ｘ　＋　ｚ　／　ｙは約０．６５である。

支１昨… エチレ、ングリコールのコポリマーではない一連の代表
的水溶性ポリマーを評価した。この実施例で使用した液
体洗剤組成物は実施例ＩＩの組成物と同じである。この
組成物に各ポリマーを濃度２．０％で使用してリパーゼ
の安定性の改善状態を調べた。結果は下記の通りである
。

組成（重量％） 腹水　　　　　　　　４．１　　４．２　４．３　４．
４　４．５実施例２．１の組成物　　　　　１００．０
　９８．０　９８．０　９８．０　９８゜０Δｍｅｒｃ
ｈｏ　Ｉ社のポリマーＬＩｌ１４００　０．０　２．０
　０．０　０．０　０．０Ｓａｎｄｏｚ社のＣａｒｔｅ
ｒｅｔｉｎＦ４　　　０．０　０．０　２．０　０．０
　０．０Ｇｏｈｓｅｎｏｌ　ＧＨ−２０社の ポリ（ビニルアルコール）　　　　０．０　０．０　０
．０　２．０　０．０Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅ社のボ１
バビニルピリジン＝Ｎ〜オキシド）　　　　　Ｏ，ＯＯ
，ＯＯ，００，０２，０３７℃での安定性：ｔ＋ｚｚ（
日）　　　　１．７　１．３　１．６　１．５　１．８
ポリマーＬＲ４００はバッファ溶液中での酵素安定性を
改善するものとして米国特許第４，０１１，１６９号明
細書に記載されている陽イオン系セルロースポリマーの
１つであるが、このポリマーは液体洗剤中では効果がな
いことが判明した。ＣａｒｔｅｒｅｔｉｎＦ４はアジピ
ン酸とジメチルアミノヒドロキシプロビルジエチレント
リアミンとのコポリマーであり、下記の構造式を有する
。

−［Ｃ−（ＣＨ２）４Ｃ−Ｎ （Ｃ１１□）２ Ｎ−（ＣＨ２）　２−Ｎ］ ＣＨ２ＣＨ（Ｏｌｌ）ＣＨ２Ｎ（Ｃ１１−）２Ｃａｒｔ
ｅｒｅｔｉｎ　Ｆ４は２．０重量％の濃度ではリパーゼ
の安定性に同等の効果もないことが判明した。ポリ（ビ
ニルアルコール）はリパーゼの安定性に効果を示さなか
った。ポリ（ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）もリパー
ゼの安定性には効果がなかった。

及克匠Ｌ ポリビニルピロリドン（ｐｖｐ）と酢酸ビニル（Ｖ＾）
又はビニルイミダシリン（ＶＩ）との非イオン系コポリ
マー数種類を使用して、そのリパーゼ安定化特性を調べ
た。液体洗剤組成物は実施例ＩＩ、２．１と同じものを
使用した。各ポリマーはこ、の組成物中に２．０％の濃
度で使用してテストした。結果は下記の通りである。

戊」Ｌ 実施例２．１の組成物 ＰＶＰ／Ｖｌ・１０／９０ ３０／７０ 安定性：Ｌ１７□（日） 組成（重量％） ５．１　　　５．２　　５．３　　５．４１００．０　
　９８．０　　９８．０　　９８．００．０　　２．０
　　０．０　　０．００．０　　０．０　　２．０　　
０．００．０　　０．０　　０．０　　２．０２．２　
　２．６　　３．２　　２．６震分 実施例２，１の組成物 ＰＶＰ／ＶＡ＝１００１０ ７０／３０ ６０／４０ ３０／７０ 安定性：Ｌ１７□（日） どちらのタイ 紙震（ＪｉＪｌけ ５．５　　５．６　　５．７　　５．８　　５．９９８
．０　　９８．０　　９８．０　　９８．０　　９８．
０２．０　　０．０　　０．０　　０．０　　０．００
．０　　２．０　　０．０　　０．０　　０．００．０
　　０．０　　２．０　　０．０　　０．００．０　　
０．０　　０．０　　２．０　　０．００．０　　０．
０　　０．０　　０．０　　２．０２．３　　３．２　
　３．１　　２．８　　２．７ブのコポリマーにも、こ
の組成物 中のリパーゼの安定化に効果を示したものはなかつた。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）水性液体媒質中に、￥Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ
   ￥￥ｖｉｓｃｏｓｕｍ￥ｖａｒ．￥ｌｉｐｏｌｙｔｉｃ
   ｕｍ￥ＮＲＲＬＢ−３６７３を用いて製造したリパーゼ
   の抗体と免疫学的交差反応を起こす、￥Ｈｕｍｉｃｏｌ
   ａｌａｎｕｉｎｏｓａ￥リパーゼ、￥Ｔｈｅｒｍｏｍｙ
   ｃｅｓ￥￥ｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ￥リパーゼ及び細菌
   リパーゼから選択した脂肪分解酵素を最終組成物１ｍｇ
   当たり０．００５〜１００ＬＵ含むと共に、５〜３５重
   量％の洗浄作用化合物と、０．１〜１０重量％のエチレ
   ングリコール含有ポリマーとをも含む等方性酵素系液体
   洗剤組成物であって、前記ポリマーが３，０００〜１，
   ０００，０００の平均分子量を有し、且つ下記の構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ’は炭素原子数２〜１８の飽和、不飽和又は
   芳香族炭化水素であり、Ｒ”はプロピレングリコール、
   ブチレングリコール、脂肪アミンエトキシレート、グリ
   セロールエステルのポリエチレングリコールエーテル及
   び脂肪エタノールアミドから選択され、Ｑ及びＬは独立
   して、 ｉ）水素、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アルキル
   アリール基、アルコキシ基及びアルキルアミン基、並び
   に ｉｉ）ビニルをベースとする疎水性グラフトから選択さ
   れ、 ｍの値は１以上であり、ｎ及びｐはゼロを含む任意の整
   数であり、但しｎ及びｐはＬが水素の場合にはゼロでは
   あり得ない］ で示され、このポリマーが当該等方性洗剤組成物中に溶
   解し得るポリマーである等方性酵素系液体洗剤組成物。
2. （２）ｍが５より大きい請求項１に記載の組成物。
3. （３）ｍ、ｎ及びｐの和が、当該ポリマーが水溶液中濃
   度１重量％で８０℃以下の曇り点を有するように選択さ
   れている請求項１に記載の組成物。
4. （４）ポリマーがアルキルアミンで置換されたエチレン
   グリコールとアジピン酸とのコポリマーであり、下記の
   構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＲはＣ＿１＿６〜Ｃ＿１＿８の炭化水素であり
   、ｙは約１〜約５００であり、ｘ＋ｚの和は約４０〜１
   ４，０００であり、分数ｘ＋ｚ／ｙの値は約５〜約１０
   ０である］で示される請求項１に記載の組成物。
5. （５）ポリマーがエチレングリコールとテレテフタル酸
   とのコポリマーであり、下記の構造式▲数式、化学式、
   表等があります▼ ［式中、ｘは約３０〜約１１，０００であり、ｙは約１
   〜約５００であり、分数ｘ／ｙの値は約５〜約１００で
   ある］で示される請求項１に記載の組成物。
6. （６）ポリマーがペンダント酢酸ビニル側鎖を有するエ
   チレングリコールのコポリマーであり、下記の構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｙの値は約２５〜約９，０００であり、ｘ＋ｚ
   の和は約１５〜約６，０００であり、分数ｘ＋ｚ／ｙの
   値は約０．１〜約１０である］ で示される請求項１に記載の組成物。
7. （７）リパーゼが、￥Ｈｕｍｉｃｏｌａ￥￥ｌａｎｕｇ
   ｉｎｏｓａ￥の遺伝子をクローニングしてこの遺伝子を
   ￥Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ￥￥ｏｒｙｚａｅ￥中に発現
   させることにより形成したリパーゼである請求項１に記
   載の組成物。
8. （８）タンパク質分解酵素も最終組成物１ｍｇ当たり０
   ．１〜５０ＧＵの量で含む請求項１に記載の組成物。
9. （９）ポリマーがアルキルアミンで置換されたエチレン
   グリコールとアジピン酸とのコポリマーであり、下記の
   構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＲはＣ＿１＿６〜Ｃ＿１＿８の炭化水素であり
   、ｙは約１０であり、ｘ＋ｚの和は約３００であり、分
   数ｘ＋ｚ／ｙの値は約３０である］ で示される請求項１に記載の組成物。
10. （１０）ポリマーがエチレングリコールとテレテフタル
    酸とのコポリマーであり、下記の構造式▲数式、化学式
    、表等があります▼ ［式中、ｘは約２２０であり、ｙは約１０であり、分数
    ｘ／ｙの値は約２２である］ で示される請求項１に記載の組成物。
11. （１１）ポリマーがペンダント酢酸ビニル側鎖を有する
    エチレングリコールのコポリマーであり、下記の構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｙは約２１０であり、ｘ＋ｚは約１３６であり
    、分数ｘ＋ｚ／ｙの値は約０．６５である］ で示される請求項１に記載の組成物。