JPH0555107B2 - - Google Patents

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JPH0555107B2
JPH0555107B2 JP59208422A JP20842284A JPH0555107B2 JP H0555107 B2 JPH0555107 B2 JP H0555107B2 JP 59208422 A JP59208422 A JP 59208422A JP 20842284 A JP20842284 A JP 20842284A JP H0555107 B2 JPH0555107 B2 JP H0555107B2
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JP
Japan
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composition
enzyme
carbon atoms
weight
surfactant
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JP59208422A
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English (en)
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JPS6098983A (ja
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Eichi Shaa Iriasu
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Colgate Palmolive Co
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
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Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of JPS6098983A publication Critical patent/JPS6098983A/ja
Publication of JPH0555107B2 publication Critical patent/JPH0555107B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38663Stabilised liquid enzyme compositions
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S435/00Chemistry: molecular biology and microbiology
    • Y10S435/8215Microorganisms
    • Y10S435/822Microorganisms using bacteria or actinomycetales
    • Y10S435/832Bacillus
    • Y10S435/839Bacillus subtilis

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、低分子量有機エステルによる水性組
成物中に含有される酵素の長長期安定化に関す
る。 洗浄性組成物中タンパク分解及びデンプン分解
型の酵素の使用が望ましいことは周知である。こ
れらの酵素は、タン白及びデンプンのような巨大
分子を、洗剤及び(又は)水によつてそれらが容
易に洗い去られるように比較的小さい分子にする
能力のために有用である。特に、タンパク分解酵
素はタンパクを分解する際有用であり、アルフア
デンプン分解酵素は炭水化物を分解する際有用で
ある。これらの酵素を含有する洗剤組成物は、そ
れらが卵の汚れ、血の汚れ、肉汁の汚れ等によう
なタンパク系及びデンプン系のしみを除去するこ
とができる点で多様な用途を有している。 酵素を含有する洗剤組成物は、乾燥粉末の形態
で市販されている。しかし、これらの組成物には
固有の問題がある。まず、酵素の安定性を確実に
するためにそれらは、湿気及び高熱から保護され
なければならない。第二に、これらの乾燥粉末状
組成物は、しみクリーナー、ランドリー予漬及び
プレスポツター(これらは、汚れた表面に直接塗
ることが必要である)のようないくつかの有用な
応用によく適してはいない。これらその他の応用
の場合には液状酵素組成物を持つことが望まし
い。経済性及び処理を考慮すると液状酵素組成物
中かなりの量の水を含ませることも有利である。
しかし、酵素は、水の存在下に元素安定ではな
く、その結果酵素活性、即ち酵素を巨大分子を比
較的小さい分子にする能力早い低下が生じる点
で、酵素含有組成物にかなりの水を添加する際固
有の問題が存在する。酵素活性の損失は、酵素に
対する水の加水分解作用によると考えられてい
る。水性酵素含有組成物を70℃を超える温度にさ
らすことによつても酵素活性は更に低下する。即
ち、これらの組成物を数時間以上これらの温度に
さらす場合には、完全な失活がおこる。 従つて、上述した用途に適している水性基質酵
素含有組成物を持つためには、酵素は、水中安定
な状態である、即ちその酵素活性を保持しなけれ
ばならないだけではなく、又高温、即ち約100〓
までにおいて長期間この安定性を維持しなければ
ならないことが明らかである。商品は、顧客に売
られる前に、貯蔵中の温度が通常の室温を超える
ことがある倉庫にある期間貯蔵されることが珍ら
しくない。 水性組成物中含有される酵素を安定化させるた
め種々の試みが行なわれている。次のものはこれ
らの例である。 ケイルの米国特許3296094は、水性タンパク分
解酵素組成物を安定化するために部分水解可溶化
コラーゲン、並びにグリセロールを利用する。こ
の組成物中安定定のために必要なグリセロールの
量は、全組成物の重量で35%〜60%である。 マツカーシーの米国特許3557002は、、タンパク
分解酵素を安定化するためにモノヒドロキシアル
コール又はアルコキシアルコールを利用する。こ
の組成物中使用されるアルコールの量は、ケイル
の特許中使用される量より少ないが、この組成物
の酵素の残留活性は、比較的高温において長期間
の貯蔵後低化する。 ウエーバーの米国特許4169817は、イオン系ビ
ルダー及び表面活性剤を含有する組成物中タンパ
ク分解酵素を安定化するために硫酸又は塩化ナト
リウム又はカリウム及び(又は)グリセロール又
はアルキレングリコール類を利用する。ここで
も、これらの組成物中長期の酵素の安定性を維持
するためにかなりの量のグリセロール及び(又
は)他の固形物を必要とする。 インナーフイールドの米国特許3682842は、タ
ンパク分解及びデンプン分解酵素の混合物を安定
化するためにトリクロロ酢酸又はタングステン酸
のような酵素−イオン結合剤び塩化ナトリウム又
は硫酸カリウムのような塩;エタノールのような
有機溶媒、並びに陰イオン系表面活性剤のうち少
なくとも2種よりなる組成物を利用する。 ザキらの米国特許3676374は、水を含有する液
状洗剤組成物中タンパク分解酵素を安定化するた
めに、アルキルアルキレンオキシヒドロキシル又
はサルフエート化合物と共に、スルホン酸アルカ
ン又はスルフオン酸アルフアオレフインの混合物
を利用する。その外、水溶性塩化、乳酸及び酢酸
カルシウム及びマグネシウムのような種々の安定
化剤をこれらの組成物と共に用いることができ
る。 バレツトは米国特許3746649中、タンパク分解
性分解に対して安定である酵素生成物を開示し、
この生成物は、本質的に酵素及びグリセリンを含
まない有機媒質(酵素1部当り100〜500部)より
なり、媒質は、次のもののいくつかの群から選択
される:アルコール類、アルキレングリコール
類;アルキレングリコールアルキル又はフエニル
エーテル類;アルキレングリコールエステル類;
アルコキシエタノール、プロパノール及びトリグ
リコール類及びケトン類。 バレツトらの米国特許3953353においては、上
こすり応用用の固形生成物が開示されている。米
国特許4111855において、バレツトらは、安定性
強化系として水溶性Ca−コンプレツクスを形成
することができるポリ酸0.05〜1.5%(重量);遊
離カルシウムイオン0.5〜1.5ミリモル/リツト
ル、並びに水及び低級脂肪族アルコールの液状担
体を含有する液状酵素含有洗剤組成物を開示して
いる。1855のバレツトらの特許は、或水準のポリ
酸について酵素の安定性が組成物のPHにおける
Ca−ポリ酸コンプレツクスの安定性定数の対数
に逆相関することを教示している。 本出願人は、先に発行された米国特許4243546
において、アルカノールアミンは、有機又は無機
の酸と組合わして水性酵素含有洗剤組成物の酵素
安定性を改善することを教示している。シエアの
係属中の特許出願USSN414552(1982年9月3日
出願)(現在放棄)において、本出願人は、1〜
6個の炭素原子のアルキルアルコールの存在下低
分子量カルボン酸の塩を含有する安定剤系による
酵素含有洗剤組成物の安定化を開示している。 トルフオの米国特許4287082は、実質的な水準
の飽和脂肪酸を含有する均質水性酵素含有系を少
量の酵素接近性(accessible)カルシウム、並び
に追加水準の選択された短鎖カルボン酸により安
定化できることを開示している。同様に、米国特
許4318818中レトンは、カルシウムイオン及び低
分子量カルボン酸又は塩、好適にはギ酸塩よりな
る(好適は低分子量アルコールの存在下、PHは約
6.5〜約10の範囲である)安定化系を開示してい
る。 酵素含有組成物の安定化は又、マストの米国特
許3600318;ホウらの4261868;ブロチングらの
4142999;;ギルバートらの4243543;クーパーマ
ンの3532599及び3813342;コリンズの3869399;
インナーフイールドの3575864、並びにドーンの
3023168に論じられている。 インナーフイールドの米国特許3532599におい
て、ゴムローラーから印刷インキを除去するため
のクリーニング組成物が開示され、この組成物
は、随意には酵素を失活しない任意の不活性希釈
剤を含んでいる。包含させることができる有機溶
媒は、芳香族溶媒、例えばベンゼン、ヘキサンの
ような脂肪族炭化水素、或いはエタノール、酢酸
エチル又はエーテルのような他の溶媒を含む。 酵素から安定化される、即ち長期間その活性を
維持する、クリーナーとして使用するのに適当で
ある、安定化された酵素を含有する水性基質組成
物を提供することが本発明の目的である。少量の
比較的高価でない安定剤を使用することによつて
このような安定化を提供することが更に本発明の
目的である。 本発明の組成物は、不利な貯蔵環境下に経験す
ることがある高温、即ち約100〓までの温度にお
いてさえ維持される、すぐれた長期の酵素安定性
を達成するのに少量酵素安定剤を必要とするのみ
である。これらの組成物は、広い範囲の応用にお
けるクリーニング剤として特に有効である。 本発明の組成物は次の成分よりなる(下及び本
出願全体に亘つて示される量はすべて重量を基に
する)。 a) 式RCCOR′(式中Rは、1〜3個の炭素
原子のアルキル残基又は水素であり、R′は、
1〜6個の炭素原子のアルキル残基である)
のエステルである酵素安定剤約0.1〜約2.5
%; b) プロテアーゼ、アルフアアミラーゼ及び
それらの混合物よりなる群から選択される酵
素((該酵素は、純粋な形態又は該酵素約2
〜約80%及びその担体約20〜98%よりなる市
販の酵素剤中に配合されて提供される)、並
びに c 残余の水。 本発明によれば、一般式RCOOR′(式中Rは、
1〜3個の炭素原子を有するアルキル残基又は水
素であり、R′は、1〜6個の炭素原子のアルキ
ル残基である)を有するエステルは、水性媒質中
タンパク分解又はデンプン分解酵素又はこれらの
混合物を安定化することができることが見出され
ている。又かくして安定化された酵素は、1年な
いし18ケ月程度の長時間その活性を保持すること
が見出されている。 本発明の組成物の主な成分は、水、酵素及びエ
ステル安定剤である。 水は、本発明の全組成物の約10%〜約90%を構
成することができる。好適には水は、約40%〜約
90%(重量)の範囲の量が存在する。必須ではな
いが脱イオン水が本発明中使用するのに好適であ
る。 安定化され、従つて本発明中使用するのに適当
である酵素は、プロテアーゼ、アルフアアミラー
ゼ及びプロテアーゼとアルフアアミラーゼの混合
物である。 細菌又はカビ源から得られるプロテアーゼは、
3種の異なつた範ちゆうに分類される:酸性、中
性、並びにアルカリ性プロテアーゼ(そのすべて
が本発明において有用である)。植物及び動物源
から得られるプロテアーゼも、上に挙げた範ちゆ
うに容易には分類されないが、本発明において有
用である。これらの酵素は、約3〜11の範囲のPH
において活性であるが、これらの酵素の至適の活
性は、一般に約6〜9のPH範囲において一般に示
される。プロテアーゼは、タンパク、ポリペプチ
ド及びその関連化合物のペプチド結合の加水分解
の触媒となる。タンパクのペプチド結合を破壊す
ることにより、水及び(又は)洗剤によつて容易
に洗い去ることができる短鎖分子である遊離アミ
ノ及びカルボキシ基が形成される。上に列挙した
プロテアーゼのすべての範ちゆうは本発明におい
て有用であるが、約6〜約9のPH範囲において至
適の活性を有するものが好適である。好適なプロ
テアーゼの例はゼリンプロテアーゼである。 アルフアアミラーゼは、酸性のPH範囲において
至適の活性を示す。これらの酵素は、デンプン分
子を洗剤及び(又は)水によつて容易に洗い去ら
れる短鎖の分子に分解する反応の触媒になる。ア
ルフアアミラーゼは、、動物源、穀粒、或いは細
菌又はカビ源から得ることができる。 本発明の酵素成分は、市販の酵素剤の形態で都
合よく添加することができる。これらは一般に乾
燥粉末、溶液又はスラリの形態で売られており、
活性酵素約2〜約80%の残りの20%〜98%として
硫酸ナトリウム又はカルシウム、塩化ナトリウ
ム、グリセロール、非イオン系表面活性剤、或い
はそれらの混合物との組合せよりなる。本発明の
組成物中使用するのに適当である市販のプロテア
ーゼ製剤の例は、サビネース(Savinase)、例え
ばサビネース8.0スラリ;エスペレース
(Esperase)、例えばエスペレース8.0スラリ;並
びにアルカレース(Alcalase)(すべてデンマー
ク国コペンハーゲンのノボ・インダストリA/Sか
ら);並びにハイ・アルカライン・プロテエース
(High Alkaline Protease)、例えばアルカライ
ン・プロテエース201及びマキサテース
(Maxatase)P(すべてイリノイ州デス・プレイ
ンのG.B.フアーメンテーシヨンInc.から)を含
む。本発明中使用することができるアルフアアミ
ラーゼ製剤の例は、アミレース(Amylase)
THC(G.B.フアーメンテーシヨンInc.から)及び
ターマミル(Termamyl)60L及びターマミル
60G(ノボ・インダストリA/Sから)を含む。本
発明中使用することができる、アルフアアミラー
ゼ及びアルカリ性プロテアーゼの混合物を含有す
る市販の酵素剤の例は、マキサテースP(G.B.フ
アーメンテーシヨンInc.から)を含む。 本発明中使用するのに好適な市販の酵素剤は、
ノボ・インダストリーズからのサビネート8.0ス
ラリ、酵素の約6重量%もを含有し、8キロノボ
単位を有する、属パシラス・スブチリスから得ら
れるアルカリ性タンパク分解酵素剤である。 当該技術において周知のように、担体、特にカ
ルシウム塩担体は、溶液中に安定化するイオンを
入れることによつて酵素を安定化するのを助け
る。しかし、前に挙げた担体を用いるこのような
市販の酵素剤は、純酵素より大きい安定性を示す
が、それより大きい安定性が一般に望まれる。 本発明の組成物は、活性酵素約0.006%〜約5.0
%を安定化し、好適な酵素の量は約0.006%〜約
2.5%(重量)である。 上述した酵素を安定化する安定剤は、式
RCOOR′(式中Rは、1〜3個の炭素原子のアル
キル残基又は水素であり、R′は、1〜6個の炭
素原子のアルキル残基である)のエステルであ
る。その故に、エステル安定剤は、ギ酸エチル、
酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸メチル、プロピオ
ン酸エチル、酢酸ブチル、並びに酪酸ブチルを包
含する。これらのエステルは、組成物の約0.1%
〜約2.5%(重量)の範囲の有効量で使用するこ
とができる。これらの薬剤の好適な範囲は、組成
物の約0.25〜約1.5%(重量)であり、一方最も
好適な範囲は約0.5〜約1.0である。エステル安定
剤は低い溶解度を有していること、並びに本発明
の組成物中エステルの濃度は使用されるエステル
の溶解度の限度未満であることがが注記される。
一般に、最も低い溶解度を有する高分子量エステ
ル類の場合にのみ問題がおこることがある。 上述した必須の成分の外に、本発明の組成物
は、非イオン系か又は陰イオンの型の表面活性
剤、有機溶媒、可溶化化合物及び香料のような他
の成分を含有することができる。 非イオン系か又は陰イオン系の型の表面活性剤
を包含させることは、それらがこれらの組成物の
酵素の安定性を強化する点で有利であるが、更に
重要なことは、それらがこれらの組成物に洗剤の
特性を有意に与えることである。非イオン系剤又
は陰イオン系剤は、全組成物の重量で約55%ま
で、好適には約5%〜約30%の量で用いてよい。 適当な非イオン系剤の例は次のものを包含す
る: (1) エトキシ化脂肪アルコール―式RO(―
CH2CH2O)〓H (式中Rは、1〜18個の炭素原子であり、nは、
1〜500の整数である)を有する。 これらの例は次のとおりである: (a) 直鎖か又は枝分れ鎖構造の12〜13個の炭素原
子を有する脂肪族アルコール1モルの、酸化エ
チレン平均6.5モルとの縮合生成物; (b) 直鎖か又は枝分れ鎖構造の12〜15個の炭素原
子を有する脂肪族アルコール1モルの、酸化エ
チレン9モルとの縮合生成物、並びに (c) 直鎖か又は枝分れ鎖構造の12〜15個の炭素原
子を有する脂肪族アルコール1モルの、酸化エ
チレン3モルとの縮合生成物。 (a)、(b)及び(c)の例は、高品名ネオドール
(Neodol)、それぞれネオドール23−65、ネオド
ール25−9、並びにネオドール25−3でシエル・
オイル・カンパニーから市販されている。 (2) エトキシル化脂肪酸―式: (式中R及びnは(1)中のとおりである)を有す
る。 (3) エトキシル化アルキシルフエノール−式: (式中Rは、6〜16個の炭素原子を有するアルキ
ル残基であり、nは1〜500の整数である)を有
する。 適当な陰イオン系剤は次のものを包含する: (1) 石けん―式 (式中Xは、ナトリウム、カリウム又はアンモニ
ウムであり、Rは、10〜18個の炭素原子を有する
飽和又は不飽和枝分れ又は直鎖脂肪酸残基であ
る)を有する。 (2) アルキルンベンゼンスルホン酸塩―式: (式中Xは、アンモニウム、トリエタノールアン
モニウム、ナトリウム又はカリウムであり、Rは
8〜18個の炭素原子を有するアルキル残基であ
る)を有する。 (3) ヒドロキシアルカンスルホン酸塩―式: (式中Xは(2)中のとおりであり、Rは10〜15個の
炭素原子を有するアルキル残基である)を有す
る。 (4) スルホン酸化脂肪酸―式: (式Xは(2)中のとおりであり、nは12〜18の整数
である)を有する。 (5) スルホン酸化非イオン系剤―式: (式中Xは(2)中とおりでり、nは(1)中のとおりで
ある)を有する。 (6) 脂肪アルコール硫酸―式: CH3(CH2oCH2O−SO3X(式中Xは(2)中のとお
りであり、nは8〜16の整数である)を有する。 (7) 硫酸化非イオン系剤―式: RO(―CH2CH2O)oSO3X(式中Xは(2)中のとおり
であり、Rは12〜13個の炭素原子を有するアルキ
ル残基であり、nは1〜50の整数である表中示さ
れ。 (8) スルホコハク酸ナトリウムのモノ−及びジ
ーエステル―式: (式中R1は、ナトリウム、水素又は1〜12個の
炭素原子を有するアルキル残基であり、R2は、
1〜12個の炭素原子を有するアルキル残基であ
る)を有する。 好適な表面活性剤はエトキシル化脂肪アルコー
ル型の非イオン系剤である。 本発明の組成物は、石油留出物のイソパラフイ
ン系混合物も含有することができる。これらは、
75重量%までの量を添加してよく、約10%〜約40
%(重量)が好適である。 上に述べた有機溶媒を含有する組成物は、可溶
化化合物も含有することができる。このような化
合物の例は、ベンゼンスルホン酸、トルエンスル
ホン酸、並びにキシレンスルホン酸のナトリウム
塩である。これらの薬剤は、10重量%までの量を
添加することができるが、これらの薬剤約3%〜
約6%(重量)が包含させるの好適な量である。 上に挙げた種々の成分の外に、本発明の組成物
は、螢光白色剤、繊維柔軟剤、静電防止剤、再析
出防止剤及び少量の香料及び染料も含有すること
ができる。 これらの組成物のPHは、一般に7付近である。
使用される酵素により、PHは、カセイソーダを添
加することによつて上げるか又は酢酸を添加する
ことによつて下げることができる。緩衝剤、例え
ば酢酸ナトリウム又は他の1〜4個の炭素原子の
アルカリ金属、アンモニウム又はアルカノールア
ンモニウム塩を組入れることは特に好適であり、
この薬剤は若干の安定化効果を与える。 酵素含有組成物の種々の成分は、任意の順序で
混和することがでる。しかし、エステル及び水の
混合物をまず調製すること、それに酵素を添加し
て酵素の分解又は失活を防止することが好適であ
る。表面活性剤ような随意の成分は、いつでも添
加することができる。 本発明の組成物には種々の用途がある。例え
ば、それらはしみ除去剤として使用することがで
きる。それらは又、家庭の洗濯作業において予漬
剤として、並びに自動洗濯機の洗浄サイクル中使
用するため洗濯添加剤として使用してよい。 次の実施例は本発明を例示する。 次の組成物を製造し、100〓において示される
時間密閉ガラス容器中に貯蔵した。100〓におい
て1週間貯蔵することは、室温における貯蔵の際
の約2〜3ケ月に等しいと評価される。 次の組成物の各々のPHは約7であつた。
【表】 1 12〜15個の炭素原子を有する脂肪族アルコ
ール1モルを化エチレン平均9モルでエトキ
シル化した、エトキシル化アルコールよりな
る非イオン系表面活性剤。 2 12〜13個の炭素原子を有する脂肪族アルコ
ール1モルを酸化エチレン平均6.5モルでエ
トキシル化した、エトキシル化アルコールよ
りなる非イオン系表面活性剤。 3 8.0キロ・ノボ・プロテアーゼ単位の活性
をもつ、6%の活性酵素を含有する、ノボ・
インダストリーズからの市販のアルカリ性タ
ンパク分解酵素剤。 4 残留活性パーセントは、基質としてカゼイ
ンを使用するトリニトロベンゼンスルホネー
ト法によつて決定した。活性値は、実験1〜
2において±10%、実験3〜11において±5
%の実験誤差の条件付である。 5 試料番号8〜11は本発明によらず、比較の
目的のみで含まれている。 表中示されるとおり、少量の本発明のエステル
安定剤によつて有意の改善が得られる。かくし
て、例えば、2週後本発明の試料3番中の活性酵
素は、試料9番中より約23%多い。4週後本発明
のの試料3番中の活性酵素は、試料11番より約42
%多く、8週後約68%多い。 本発明の若干の代表的実施態様を説明したが、
本明細書中述べた特定の細部に限定されるもので
ない。当該技術熟練者が推考することができ、特
許請求の範囲内にはいる改変又は修飾はいずれも
包含されるものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 重量を基にして、 (a) 陰イオン系及び非イオン系表面活性剤、並び
    にこれらの混合物よりなる群から選択される表
    面活性剤0〜約55%; (b) プロテアーゼ及びアルフアアミラーゼ酵素よ
    りなる群から選択され、純品の形態でか又は該
    酵素2〜約80%及びその担体約20〜約80%より
    なる市販の酵素製剤中に配合されて提供される
    活性酵素約0.006〜約5%; (c) 式COOR′(式中Rは、1〜3個の炭素のアル
    キル残基又は水素であり、R′は、1〜6個の
    炭素原子のアルキル残基である)のエステル約
    0.1%〜約2.5%;並びに (d) 残余の水 よりなる活性の損失に対して安定性の増大された
    水性基質の酵素含有組成物。 2 担体が塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫
    酸カルシウム、グリセロール、並びにそれらの組
    合せよりなる群から選択される特許請求の範囲第
    1項記載の組成物。 3 更に1〜4個の炭素原子のカルボン酸のアル
    カリ金属、アンモニウム又はアルカノールアンモ
    ニウム塩を含む特許請求の範囲第1項記載の組成
    物。 4 エステルが酢酸エチル、酢酸メチル、、プロ
    ピオン酸エチル、酢酸ブチル、酪酸メチル、ギ酸
    エチル、酢酸アミル及びギ酸アミルよりなる群か
    ら選択される特許請求の範囲第3項記載の組成
    物。 5 塩が酢酸ナトリウムである特許請求の範囲第
    4項記載の組成物。 6 エステルの重量%が約0.25〜1.5%である特
    許請求の範囲第4項記載の組成物。 7 表面活性剤の重量パーセントが約5%〜約30
    %である特許請求の範囲第1項記載の組成物。 8 水の重量%が約40%〜約95%である特許請求
    の範囲第6項記載の組成物。 9 酵素の重量%が約0.006%〜約2.5%である特
    許請求の範囲第6項記載の組成物。 10 更に1〜4個の炭素原子のカルボン酸のア
    ルカリ金属、アンモニウム又はアルカノールアン
    モニウム塩約0.1〜約10%を含む特許請求の範囲
    第9項記載の組成物。 11 PHが約6〜約9である特許請求の範囲第9
    項記載の組成物。 12 酵素がバランス・ズフチリスから得られる
    タンパク分解酵素である特許請求の範囲第11項
    記載の組成物。 13 エステルが酢酸エチル及び酢酸アミルより
    なる群から選択される特許請求の範囲第12項記
    載の組成物。 14 エステルの重量パーセントが約0.25〜約
    1.5%であり、塩が約0.5〜約4%の量の酢酸ナト
    リウムである特許請求の範囲第13項記載の組成
    物。 15 担体が塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、
    硫酸カルシウム、グリセロール、並びにそれらの
    組合せよりなる群から選択される特許請求の範囲
    第13項記載の組成物。 16 表面活性剤の重量パーセントが約3%であ
    り、表面活性剤が陰イオン系表面活性剤約33.3%
    及び非イオン系表面活性剤約66.6%よりなる混合
    物である特許請求の範囲第13項記載の組成物。 17 非イオン系表面活性剤が式RO(―
    CH2CH2O)oH(式中Rは8〜18個の炭素原子で
    あり、nは1〜500の整数である)を有するエト
    キシル化脂肪アルコールである特許請求の範囲第
    16項記載の組成物。 18 非イオン系表面活性剤が (a) 直鎖か又は枝分れ鎖構造の12〜13個の炭素
    原子を有する脂肪族アルコール1モルの酸化
    エチレン平均6.5モルとの縮合生成物、並び
    に (b) 直鎖か又は枝分れ鎖構造の12〜15個の炭素
    原子を含する脂肪族アルコール1モルの酸化
    エチレン9モルとの縮合生成物 の混合物である特許請求の範囲第17項記載の組
    成物。 19 非イオン系表面活性剤の混合物が成分(a)約
    50重量%及び成分(b)約50重量%よりなる特許請求
    の範囲第18項記載の組成物。 20 更に、重量で(組成物の) (a) 可溶化化合物約1%〜約10%、並びに (b) 平均分子量約154を有する石油留出物のイ
    ソパラフイン系混合物約1%〜約75% を含む特許請求の範囲第19項記載の組成物。 21 可溶化剤が組成物の重量で約3%〜約6%
    であり、石油留出物のイソパラフイン系混合物が
    組成物の重量で約10%〜約40%であり、可溶化剤
    がキシレン硫酸ナトリウムである特許請求の範囲
    第20項記載の組成物。
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