JPH02255887A - ビニル積層用接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はインシアナート化合物を含む水性接着剤組成物
に関する。

移動住宅ビニル積層産業ではほとんどのビニル積層用接
着剤の性能を越える耐熱性及びクリープ抵抗が要求され
る。この性能を達成するため２液性溶剤含有ウレタン及
びエポキシ接着剤が用いられる。これら両方の接着剤は
高価であり、取扱い、貯蔵及び処理が困難であり、かつ
危険な溶剤又は成分を含んでいる。

幾つかの１液性、水性酢酸ビニルーエチ１〜ン（ＶＡＥ
）共重合体接着剤調合物が試みられたが、失敗している
。本発明以前には、すべての含水ＶＡＥ調金物は所要な
加熱／クリ−・ブ試験に不合格であると考えられていた
。

米国特許第３．９３１，０８８号は （１）ポリビニルアルコールの水溶液、酢酸ビニル重合
体の水性エマルション及びブタジェン重合体の水性ラテ
ックスからなる群から選ばれる１員と、 （２）イソシアナート化合物又は重合体の疎水性溶液 とを含む接着剤組成物を開示している。

米国特詐第４，３９６．７３８号は （１）酢酸ビニルとアクリル酸ブチルとの共重合体のエ
マルションのような１種以上のビニル単量体の重合体又
はインターポリマーの水性エマルション又は分数液と、 （２）式ＲＯＨ（ここでＲは少なくとも１個の炭素原子
を有する炭化水素基である）を有するアルコールと少な
くとも部分的に反応しているポリイソシアナートの水性
エマルション又は分散液とを含み、 かつ分散液又はエマルション（２）は界面活性剤と式Ｒ
’ＯＨ（ここでＲ′は前記のように少なくとも１個の炭
素原子を有する炭化水素基である）を有するアルコール
との組み合わゼによって安定化される 水性接着剤及びコーティング組成物を開示している。

米国特許第４．４３３，０９５号は、水分散性重合体を
ベースとする水性接着剤であって、少なくとも２．２の
平均ＮＧＯ−官能価を有する水分散性ポリイソシアナー
ト調製物を含み、かつ芳香族ポリイソシアナート又は芳
香族ポリイソシアナート混合物に加えてポリイソシアナ
ートの分散性を保証するのに充分な量の乳化剤をこれら
接着剤の結合特性を改良Ｖることができる添加剤と１７
で含む水性接着剤を開示している。

米国特許第４．４９１，６４５号は有機溶剤で分散され
ｌ−マルチイソシアナート交差結合剤及び増粘剤との水
性ラテックス混合物を有する型の水性ラテックス接着剤
組成物を開示している。改良された耐水性を有する室温
硬化性接着剤組成物についてのこの改良は、唯一のイソ
シアナート反応性官能基としてのヒドロキシル基どマル
チイソシアナート交差結合剤とを含む水性ヒドロキシル
官能性アクリル系ラテックスから本質的になる硬化性成
分からなる。

米国特許第４，６０９．６９０号は水分散性マルチイソ
シアナート交差結合剤及び増粘剤との水性ラテックス混
合物である水性ラテックス接着剤組成物を開示している
。改良された耐水性全有する室温硬化性接着剤について
のこの改良は、唯一のイソシアナート反応性官能基とし
てのヒドロキシル基とマルチイソシアナート交差結合剤
とを含む水性ヒドロキシル官能性ラテックスから本質的
になる硬化性成分からなる。交差結合剤は水分散性又は
水に分散されたマルチイソシアナートであり、好ましく
は疎水性１価アルコールと若干のイソシアナート基とが
部分的に反応しているマルチイソシアナートである。

本発明は、剥離接着を損うことなく良好なポットライフ
ど良好な耐熱性とを示すビニル積層用水性接着剤組成物
を提供する。本発明の接着剤組成物は （ａ）　１０〜５０重量％のトルエン不溶物及び−２〇
−１０℃のＴｇの酢酸ビニル−エチレンエマルション共
重合体７５〜９８，５重量％と （ｂ）実質的に無溶剤の水分散性ポリイソシアナート化
合物又は重合体 とから本質的になる接着剤成分を含みか゛つ接着剤成分
が１５００〜１０．０００ｃｐｓの粘度となるような量
の水中に分散されている水性媒質からなる。

相応しくは、水性媒質は５０〜７５重量％の接着剤成分
を含む。

酢酸ビニル−エチレン共重合体は、本質的にポリビニル
アルコール、好ましくは酢酸ビニル基準で２〜５重量％
のポリビニルアルコールと０．３〜４重量％の非イオン
性ポリアルコキシル化界面活性剤とからなる安定化系の
存在下に於いて、エマルション重合反応が少なくとも６
０重量％の固形分である酢酸ビニル−エチレン弁型ｌエ
マルションを生ずるように、充分な量の単量体のエマル
ション重合によって製造されることが好ましい。

本発明のもう１つの実施態様は基体の１つの表面に上記
水性接着剤組成物のコーティングを適用すること、接着
剤コーティングを部分的に乾燥すること及び接着剤表面
を他方の基体の表面と接合させることからなるビニル基
体を木材基体へ積層する方法を提供する。

本発明の水性積層用接着剤組成物は溶剤性接着剤と関連
する環境及び健康の懸念をも不必要にする。

本発明の水性接着剤組成物は酢酸ビニル−エチレンエマ
ルション共重合体とポリイソシアナート化合物又は重合
体とからなる接着剤成分を含む水性媒質からなる。

本発明の水性接着剤組成物の多分最も重要な成分は酢酸
ビニル−エチレンエマルション共重合体である。接着剤
成分は１０〜５０％、好ましくは２０〜４０％のトルエ
ン不溶物と一２０〜＋１０℃、好ましくは一５〜＋５℃
のＴｇとを有する酢酸ビニル−エチレン共重合体７５＝
９８．５重量％、好ましくは８７〜９３重量％を含む、
、７０〜８５重量％の酢酸ビニル及び１５〜３０重量％
のエチレンである共重合体が適当なＴｇを与えるであろ
う。好ましくは、共重合体は７５〜８０重量％の酢酸ビ
ニル及び２０〜２５重量％のエチレンを含む。

本発明の接着剤組成物は、固形分が少なくとも６０重量
％、好ましくは６５〜７０重量％であり、共重合体が１
０〜５０％のトルエン不溶物と一２０〜１０℃のＴｇと
を有し、かつエマルション基準で１〜２０重量％の実質
的に無溶剤の水分散性ポリイソシアナート材料を含む水
性酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルションとして記
載することもできる。水は、１５００−１０，０００ｅ
ｐｓ、好ましくは４０００〜５０００ｅｐｓの範囲内で
なければならない粘度を調節するために添加することが
できる。

最も有利には、酢酸ビニル−エチレン共重合体はポリビ
ニルアルコール懸濁系の存在下に於ける酢酸ビニル及び
エチレン単量体のエマルション重合によって製造される
。望ましくは、この懸濁系は２〜５重量％のポリビニル
アルコールと０．３〜４重量％の非イオン性ポリアルコ
キシル化界面活性剤とから本質的になる。重量％範囲は
酢酸ビニル単量体基準である。エマルション重合に於い
て用いられる酢酸ビニル及びエチレン単量体の量は得ら
れｔ；エマルションが少なくとも６０〜７５％、好まし
くは６５〜７０％の固形分であるようであるべきである
ことも好ましい。

共重合体エマルション中の酢酸ビニルの機能的、すなわ
ち作動的等何物としては、蟻酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ラウリン酸ビニルなどのようなＣ０〜ｅｔａアル
カン酸のビニルエステルが意図される。

酢酸ビニル−エチレン共重合体は、トルエン不溶物基準
が満足されることを条件として、１種以上のエチレン系
不飽和共重合性単量体を随意に含むことができる。１０
重量％まで又はそれ以上存在することができるかかる共
単量体の例はアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及
びインクロトン酸のようなＣ３〜ＣＩＯアルケンｆｉ及
びそれらのメタノール、エタノール、プロパツール、ブ
タノール及び２−エチルヘキザノールのようなＣＩ　”
’　ＣＩ　Ｉアルカノールとのエステル；塩化ビニルの
ようなハロゲン化ビニル：マレイン酸、フマル酸及びイ
タコン酸のようなα、β−不飽和Ｃ６〜Ｃ１゜アルケン
ジ酸並びにそれらの同上のＣ８〜ｃｐｓアルカ、／−ル
とのモノエステル及びジエステル；及び含窒素モノオレ
フィン系不飽和単量体、特にアクリロニｌ−リル、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチロールアリルカルバメート、並びにＮ
−メチロール（メタ）アクリルアミド及びＮ−メチロー
ルアリルカルバメートの低級アルキルエーテル又は低級
アルカン酸エステルのようなニトリル、アミド、Ｎ−メ
チロールアミド、Ｎ−メチロールアミドの低級アルカン
酸エステル、Ｎ−メチロールアミド及びアリルカルバメ
ートの低級アルキルエーテルである。

かかる付加的なエチレン系不飽和共単量体を用いる場合
には、約２〜５重量％が好ましい。

重合反応番こ用いられる安定化系は好ましくは開始前に
全部１度に重合反応へ添加されるが、エマルションの安
定性を与えるための充分な量が最初に存在することを条
件として、重合の過程中に増分的に添加してもよい。

本発明の積層用接著剤組成物の好ましい共重合体エマル
ションを製造するための安定化系は２〜５重量％のポリ
ビニルアルコールと０．３−４重量％の非イオン性ポリ
アルコキシル化界面活性剤とから本質的になる。安定化
系中に用いられるポリビニルアルコールは７５〜９９＋
モル％加水分解物、好ましくは８６〜８８モル％加水分
解物でよく、かつ１００〜６００の範囲の重合度を有し
、すなわち低分子量ポリビニルアルコールである（ポリ
ビニルアルコールの重合度のもう１つの評価手段は２０
℃に於ける４′ＩＬ量％水溶液どしての粘度である、適
当なポリビニルアルコールは２．４〜約７の範囲の粘度
を有することになる）。

必須の低分子量ポリビニルアルコールが存在することを
条件として、より高分子量のポリビニルアルコールを含
むことも可能である。

安定化系のポリビニルアルコ−ルミ９ハ９８〜ルと８６
〜９０モル％（部分）加水分解、好ましくは８６〜８８
モル％加水分解ポリビニルアルコールとの混合物から本
質的になることができる。完全及び部分加水分解ポリビ
ニルアルコールは１００〜６００の範囲の重合度を有し
ていなければならないが、より高い重合度のポリビニル
アルコールの少量が存在していてもよい。

かかる混合物中に用いられる各タイプのポリビニルアル
コールの相対量は、完全加水分解ポリビニルアルコール
対部分加水分解ポリビニルアルコールの重量比が３＝１
〜１：３の範囲、望ましくは２：３である。

ポリビニルアルコール成分に加えて、安定化系は酢酸ビ
ニル基準で０．３〜４を量％の範囲の量の非イオン性ポ
リオキシエチシン縮金物界面活性剤（ポリエトキシル化
界面活性剤）をも含む。

ポリエトキシル化界面活性剤は−（ＣＨＩＣＭ，０）ｎ
−で示されるエチレンオキシド反復単位を有する。

非イオン性界面活性剤は、理想的には、アルキルフェノ
ール又はプロピレンオキシドとプロピレングリコールと
の縮合によって生成される疎水性ベースのポリエトキシ
ル化誘導体である。

最も有利には、界面活性剤は約３０〜４０単位まで、特
に約３０単位のエチレンオキシドを含む。

良好な結果を与える非イオン性ポリエトキシル化界面活
性剤の中には、ＧＡＦ　Ｃａｒｐ．から市販されている
幾つかのイゲバール（Ｉｇｅｐａｌ）界面活性剤及びＢ
ＡＳＦワイアンドツテ（ＢＡＳＦ　Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ
）から市販されているプルロニック（　Ｐｌｕｒｏｎｉ
ｃ）界面活性剤が含まれる。イゲパール（Ｉｇｅｐａｌ
）界面活性剤は一般式 ％式％ で示されるアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）
エタノールの同族列の構成員（上記式中、Ｒ’はアルキ
ル基を示し、Ｐｈはフェニレン基を示し、ｎは用いられ
たエチレンオキシドのモル数を示し、その中にはへブチ
ルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、ノニ
ルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール及びド
デシルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールの
ような約７〜約１８個の炭素原子、好ましくは８又は９
個の炭素原子を含むアルキル基を有しかつ約４〜約１０
０エチレンオキシ単位を有するアルキルフェノキシポリ
（エチレンオキシ）エタノールがある）；アルキルポリ
（エチレンオキシ）エタノール；及びアルギルポリ（プ
ロピレンオキシ）エタノールである。プルロニック界面
活性剤はプロピレンオキシドとプロピレングリコールと
の縮合によって生成される疎水性ベースとエチレンオキ
シドとの縮合物及び類似物である。本発明の目的のため
には、ポリエチレンオキシ界面活性剤は有利には約３０
〜４０エチレンオキシド単位を含まねばならない。

一般に、適当な酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルシ
ョンは、当業界で公知の水性エマルション重合技術によ
るポリビニルアルコール−界面活性剤安定化系の存在下
に於ける単量体の共重合によって製造される。かかる重
合技術はＳ、　Ｒ，サンドラ−（Ｓ、　Ｒ，５ａｎｄｌ
ｅｒ）とＷ、カロ（Ｗ、　Ｋａｒｏ）著ポリマー・シン
セシス（セ加−！　７−５ｙｎｔｈｅｓｉｓ）第１巻及
び第２巻、アカデミツク・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　
Ｐｒｅｓｓ）　、＝　ニー　ヨーク及びロンドン（１９
７４）　’％及びＷ、　Ｒ，ソシンソン（Ｗ、Ｒ。

５ｏｒｅｎｓｏｎ）とＴ、　Ｗ。キャンベル（Ｔ、　Ｗ
、　Ｃａｍｐｂ−ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
）、第２版、インター・サイエンス・パブリッシャーズ
（ＩｎｔｅｒＳｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）　
　Ｃジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗ
ｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ）　）、ニューヨーク（１
９６８）のような書物中に記載されている。さらに、米
国特許第３．６６１．６９６号、第３．７３４，８１９
号及び第３．７６９，１５１号は６０％以上の固形分含
量ニ於ケるポリビニルアルコール−非イオン性界面活性
剤安定化系を用いる酢酸ビニル−エチレン共重合体エマ
ルションの製造を示している。

１９８７年２月１７日付の同時係属米国特許出願第０１
５．１９４号に対応するヨーロッパ特許第０．２７Ｑ、
３８４号は本発明のために適当な酢酸ビニル−エチレン
共重合体エマルションを開示している。この開示は参照
文として本明細書に含まれるものどする。

本発明の実施のために適当な少なくとも６０重量％の固
形分の酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルションはエ
ア・プロダクツ・アンド・ケミカルス、インコーポレー
ション（Ａｉｒ　ｐｒｏ−ｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ、）からエアフレックス（Ａｉｒ
ｆ　１ｅｘｅ　）　４６５及びＣＡ−５２エマルシヨン
として市販されている。

酢酸ビニル−エチレンエマルション共重合体に加えて、
水性積層用接着剤組成物の接着剤成分はポリビニルアル
コールとの反応によってエマルション共重合体を交差結
合させると思われるインシアナート化合物又は重合体約
１．５〜２５重量％、好ましくは７〜１３重量％をも含
む。さらに、インシアナートが存在する水と反応すると
き、インシアナートは最終的に重合体粒子と乾燥膜どの
間の重合体界面を形成する。これらの両方の反応は結合
を強化し、かくして耐熱性を改良すると思われる。

ポリイソシアナート材料は、少なくとも１時間の分散液
安定性が達成されるように、水性ＶＡＥ共重合体エマル
ション中で分散性でなければならない。接着剤組成物は
、はとんどすべての場合に製造してから１６時間以内に
用いられるので、約１６時間を越える安定性は必要でな
い。

ポリイソシアナート材料は２より大きい、好ましくは２
．５より大きい、かつ理想的には約３の官能価を有して
いなければならない。適当な無溶剤、水分散性インシア
ナート化合物は参照文として含まれるものとする米国特
許第 ４．４３３．０９５号中に教示されている化合物、及び
ルビナート（Ｒｕｂｉｎａｔｅ）　ＭＦ−１７８、ルビ
ナート（Ｒｕｂｉｎａｔｅ）　２２５９及びルビナート
（Ｒｕｂｉｎａｔｅ）２２３６のような、ＩＣＩアメリ
カズ、インコーボｌ／−ジョン（ＩＣＩ　Ａ＋＋＋ｅｒ
ｉＣａｓ、　Ｉｎｃ、）から市販されている材料を含む
。ルビナート（Ｒｕｂｉｎａｔｅ）　ＭＦ−１７８は、
乳化性高分子性ジフェニルメタンジイソシアナートであ
る。米国特許第３，９９６．１５４号は適当な無溶剤、
分散性有機イソシアナートを開示しており、この開示は
参照文として含まれるものとする。

接着剤組成物中のインシアナート材料が約１．５重量％
未満では、積層用接着剤組成物は耐熱性を失う。約２５
重量％を越えると、積層用組成物は接着を失う。約５〜
１０重量％（湿量基準）のポリイソシアナート材料を酢
酸ビニル−エチレン共重合体エマルションの適量と単に
混合することが好ましい。

成分を指定量で単に混合して、塩化ビニル、ポリエステ
ル、金属化ポリエステル及びポリスチレンのようなプラ
スチックフィルム、木材、硬材、合板及びパーティクル
ボードのような多孔性基体、及び金属のような材料をこ
れら自体及び互いに他の材料へ、特に塩化ビニルを木材
基体へ強固に結合させる水性積層用接着剤組成物を得る
。酢酸ビニル−エチレン共重合体は水性エマルションで
あるので、ポリイソシアナートを単におだやかにエマル
ション中に混合し、かつ必要ならば、適用のための適当
な粘度を得るために水で希釈する。

トルエン不溶物値は重合体試料中の不溶性、高分子量（
交差結合）物質の測定値である。トルエン不溶物の測定
方法は下記の通りである。

共重合体エマルションの膜〔湿潤特約１．０１６〜１２
７ｍｍ　（４０〜５０ミル）〕をポリエチレンフィルム
上に注壓し、１晩中風乾させる。乾燥重合体膜の試料（
約３．５ｇ）を次にソックスレー抽出装置中でおだやか
な還流下で６４時間トルエン（２７５〜３００＋ｍＱ）
で連続抽出する。抽出済みの湿潤膜を計量した容器内で
１００〜１１０℃に於いて乾くまで乾燥する。次に、％
トルエン不溶物を次式によって算出する。

含水接着剤組成物をビニルを木材へ結合させるだめの溶
剤含有ウレタン接着剤に対して競合させるためには、高
い耐熱性及びクリープ抵抗が所要である。かかる性能の
試験は下記のような７６．７℃（１７０°Ｆ）に於ける
熱／クリープ抵抗の工業的試験によって行われる。

ビニル被覆木材パネルの１５２．４ｍｍ　Ｘ　Ｌ５２．
４ｍｍ（６＃Ｘ６＃）試料を再循環式オーブン中に４５
″の角度で置き、暢２５゜４ｍｍ（１＃）Ｘ高さ５０．
８ｍｍ（２＃）の接触面積をもつ１．８１６＆ｇ（４ｆ
ｆｂ）の鋼製重りを試料の中央に置く。鋼製重りは接触
表面を接触セメントで被覆し、試料上に置く前に７６．
７℃（１７０″Ｆ）に於いて最低２４時間硬化させて調
製される。

オーブンハフ６．７℃（１７０’Ｆ）　テ２４時間ｆｆ
ｌ持すｈ、重りの下端の下のビニルのしわの兆候を定期
的に調べる。しわ又は気泡ができると不合格となる。

含水ＶＡＥ積層用接着剤組成物が当業で受容できるため
には下記のことを達成しなければならないことが決定さ
れた。

１、重りの先端下にしわ又は気泡が生じない。

２、　７６．７°Ｃ’　（１７０’Ｆ）で２４時間後、
重りの下で繊維引裂き結合を保持する。

３．２４時間試験終了後、かみそりで切り開くとき、重
りの下の接着又は強さの損失を示さない。

４、重りを急速に除去するとき、気泡又はビニルの剥れ
が起こらない。

下記の実施例中、水性接着剤のポットライフは、２５０
ｇのＶＡＥ共重合体エマルションを８８．９ｍｍ×８８
−９ｍｍＤ　（３’／ｚ”Ｘ　３　　’／ｘ＃Ｄ　）の
ジャー（組成物で半分溝たされる）中で指示量のポリイ
ソシアナート材料と混合することによって測定された。

ポットライフの終点は７オームが容器のヘリを越えても
つ上がった時点である（容器内の約６６％７オームに相
当する）。

実施例　１ 本実施例では固形分６６％、粘度１２００ｃｐｓ、　ｐ
Ｈ４，６のエアフレックス（Ａｉｒｆｌｅｘ）　４６５
ＶＡＥ共重合体エマルションを用いた。エアフレックス
（Ａｆｒｆｌｅｘ）　４６５共重合体の規格はトルエン
不溶物３０〜４０％、Ｔｇ−５℃である。この共重合体
エマルションヘルビナート（Ｒｕｂｉｎａｔｅ）　ＭＦ
−１７８イソシアナ一ト交差結合剤を５％（湿量基準）
のレベルで添加した。得られた接着剤組成物はイソシア
ナート／水反応のため最小発泡で６時間のポットライフ
を有し、８時間で２０％７オームを示し、ビニル／木材
接着強さは１４〜１５プリであった。本実施例では、イ
ソシアナート材料を低剪断条件（おだやかな撹拌）下で
エマルションへ添加した。

実施例　２ イソシアナート交差結合剤を最低剪断作用（おだやかな
撹拌）下で徐々に添加することが重要である。高剪断混
合機は、大きい表面積を有する小さいイソシアナート粒
子の生成をもたらし、イソシアナートと水との接触面積
を増加させるためイソシアナート材料を水と急速に反応
させるので用いるべきではない。このことは、種々の量
のイソシアナート材料ブｌ／ンドを含むエアフレックス
（Ａｉｒｆ　１ｅｘ）　４６５共Ｍ　合体−”　マＬジ
ョンの高剪断混合機を用いるポットライフを示す第１表
に示しｔ；結果によって支持される。

接着剤組成物のポットライフが低剪断混合を用いた実施
例１で得られたポットライフより明らかに短いことがわ
かる。

実施例　３ 本実施例では、実施例１に従って調製した覆層用接着剤
組成物を種々のポットライフに於ける熱／クリープ抵抗
試験（７６，７℃（１７０’Ｆ））で評価した。第２表
は試験したすべてのポットライフに於いて接着剤組成物
が試験に合格したことを示す。

第２表 エアフレックス４６５　　ル′ヒナートＭＦ−１７８１
００部　　　　　　５　ｐｐｈ １００部　　　　　　５　ｐｐｈ １００部　　　　　　５　ｐｐｈ １００部　　　　　　５　ｐｐｈ １００部　　　　　　５　ｐｐｈ １００部　　　　　　５ｐｐｈ 結果　ポットライフ 合格　　３０分 合格　　１時間 合格　　２時間 合格　　４時間 合格　　６時間 合格　　８時間 エマルション１００部につき５部のルビナートＭＦ−１
７８を含むＶＡＥエマルションＢは熱／クリープ抵抗試
験（７６，７℃（１７０°Ｆ））に合格しなかった。

実施例　４ 本実施例では、第４表中にさらに示されかつ種々の量の
ルビナートＭＦ−１７８イソシγナートを含む多数のＶ
ＡＥ共重合体エマルションを室温（ＲＴ）に於ける剥離
接着及び１００ｇ重りを用いる７７℃に於けるクリープ
抵抗について評価した。ポリ塩化ビニル／布（未サイジ
ング）積層物を各接着剤を用いて作製した。このビニル
／布試験はビニル／木材積層物性能の良好な予測手段を
第３表のデータから、本発明の積層用接着剤組成物製造
用に受容できるＶＡＥエマルションであるための基準に
適合するエマルションＡのみが優れた剥離強さ及び高い
クリープ抵抗を与えることがわかる。

本発明は水性ＶＡＥ共重弁型積層用接著剤組成物、特に
ビニルを木材基体へ積層するのに適した接着剤組成物を
提供する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ポリビニルアルコール含有安定化系の存在下
   に於ける酢酸ビニルとエチレンとの水 性共重合によって製造された、１０〜５０重量％のトル
   エン不溶物及び−１０〜２０°のＴｇの酢酸ビニル−エ
   チレンエマルション共重合 体７５〜９８．５重量％と （ｂ）実質的に無溶剤の水分散性ポリイソシアナート材
   料 とから本質的になる接着剤成分を含みかつ接着剤成分が
   １５００〜１０，０００ｃｐｓの粘度を与えるのに充分
   な水中に分散されている水性積層用接着剤組成物。 ２、接着剤成分が酢酸ビニル−エチレン共重合体８７〜
   ９３重量％とポリイソシアナート材料７〜１３重量％と
   から本質的になる請求項１記載の積層用接着剤組成物。 ３、４０００〜５０００ｃｐｓの粘度を有する請求項２
   記載の積層用接着剤組成物。 ４、酢酸ビニル−エチレン共重合体が２０〜４０重量％
   のトルエン不溶物を含む請求項１記載の積層用接着剤組
   成物。 ５、ポリイソシアナート材料が重合ジフェニルメタンジ
   イソシアナートである請求項１記載の積層用接着剤組成
   物。 ６、（ａ）少なくとも６０重量％の固形分であり、エマ
   ルションが低分子量ポリビニルアルコー ル２〜５重量％とアルキルフェノール又は プロピレンオキシドとプロピレングリコー ルとの縮合によって生成された疎水性ベー スのポリエトキシル化誘導体０．３〜４重量％とから本
   質的になる懸濁系の存在下に於 いて製造されかつ共重合体が１０〜５０％トルエン不溶
   物と−２０〜１０℃のＴｇとを有する酢酸ビニル−エチ
   レン共重合体水性エマルシ ョンと （ｂ）実質的に無溶剤の水分散性ポリイソシアナート１
   〜２０重量％（エマルション基準で）とから本質的にな
   る水性積層用接着剤組成 物。 ７、５〜１０重量％（エマルション基準で）のポリイソ
   シアナートを含む請求項６記載の積層用接着剤組成物。 ８、共重合体が２０〜４０％のトルエン不溶物を有する
   請求項７記載の積層用接着剤組成物。 ９、ポリイソシアナートが高分子性ジフェニルメタンジ
   イソシアナートである請求項６記載の積層用接着剤組成
   物。 １０、木材基体の表面に請求項１記載の水性積層用接着
   剤組成物のコーティングを適用すること、積層用接着剤
   コーティングを部分的に乾燥させること及び木材基体の
   接着剤被覆表面へビニル基体を接合させることを含む木
   材基体へビニル基体を積層する方法。 １１、請求項２記載の積層用接着剤組成物を用いる請求
   項１０記載の方法。 １２、請求項３記載の積層用接着剤組成物を用いる請求
   項１０記載の方法。 １３、請求項４記載の積層用接着剤組成物を用いる請求
   項１０記載の方法。 １４、請求項５記載の積層用接着剤組成物を用いる請求
   項１０記載の方法。 １５、請求項１記載の接着剤組成物から本質的になる積
   層用接着剤組成物でビニル基体と木材基体を接合するこ
   とを特徴とするビニル−木材積層物。 １６、積層用接着剤が請求項２記載の接着剤組成物から
   本質的になる請求項１５記載のビニル−木材積層物。 １７、積層用接着剤が請求項３記載の接着剤組成物から
   本質的になる請求項１５記載のビニル−木材積層物。 １８、積層用接着剤が請求項４記載の接着剤組成物から
   本質的になる請求項１５記載のビニル−木材積層物。 １９、積層用接着剤が請求項５記載の接着剤組成物から
   本質的になる請求項１５記載のビニル−木材積層物。