JPH021783A - 高性能の水性酢酸ビニル‐エチレンエマルジヨン共重合体コンタクト接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、水性コンタクト接着剤（ｗａ　ｔａｒ−ｂａ
ｓｅｄｃｏｎｔａｃｔ　ａｄｈｅｓｉｖｅ　ｃｏｍｐｏ
ｓｉも１０ｎ）に関する。本発明は、ハイモジュラス基
体を積層するために特に適するコンタクト接着剤組成物
を提供する。

〔発明が解決しようとする問題点〕

水性コンタクト接着剤は、台所や浴室用の積層したカウ
ンタートップ（ｃｏｕｎｔｅｒ　ｔｏｐ）を製造する際
のハイモジュラス基体のボストフォーミングに必要とさ
れる高温では溶剤基のコンタクト接着剤並みの性能はも
たない。該製品は積層がはがれずに２分間の沸騰水試験
に耐え得るものでなければならない。

〔従来の技術〕

過去の水性エマル・ジョン物質系の研究開発はネオプレ
ンとアクリル重合体の使用に集中していた。

西独特許出願公開筒５，２４４，７５５．８号明細書は
、酢酸ヒニルーエチレン共重合体エマルジョンを用いて
接着剤接合する方法を開示している。

米国特許第４，１６０，７５０号明細書は、５２％のア
クリルエマルジョン約９８％以上、微量のエポキシシラ
ンとグリオキサール、およびシックナーとからなるアク
リルコンタクトセメントを開示している。

米国特許第２，８８９．２９７号明細書は、フェノール
のポリグリコールエーテルで可塑化した酢酸ポリビニル
接着剤を開示している。

米国特許第３．５８へ６８９号明細書は、表面活性剤、
可塑剤、保護コロイド、およびアルコール系薄め剤を含
有するアルコール安定ビニルエステル水性エマルジョン
接着組成物を開示している。

米国特許第３，７０８，３８８号明細書は、フィルム、
ウェブその他の基体を別の表面へ積層するのに効果的な
酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョン（このエマ
ルジョンを付着させた乾いた重合体フィルムで基体を別
の表面にくっつける）を開示している。

米国特許第３．６６１．６９６号、第５．７５４，８１
９号、および第３．７６９．１５１号各明細書は、酢酸
ビニル−エチレン共重合体エマルジョン接着組成物を開
示しており、該共重合体エマルジョンはポリビニルアル
コールおよび必要により表面活性安定剤を加えて製造し
、さらに必要によってはエマルジョンの全重量の１０重
量％以下の可塑剤を含んでもよい。

〔本発明の要約〕

本願の第一の発明は、良好な耐熱、耐水性を示し、下記
の組成すなわち （ａ１１０〜５０　ｗｔ％のトルエン不溶物と一２０〜
１０℃）Ｔｇの酢酸ヒニルーエチレンエマルジョン共重
合体５０〜９９ｗｔ％ （ｂ１３０ｗｔ、％までの可塑剤および（ｃｌ　　フェ
ノールまたはポリエステル熱硬化性樹脂０〜２０ｗも％ から本質的に成る接着成分４５〜８５ｗｔ％を含有して
いる水性媒体からなる水性コンタクト接着剤組成物を提
供するものである。

酢酸ビニル−エチレン共重合体は、酢酸ビニルを基準に
して、ポリビニルアルコール２〜５ｗｔ％および非イオ
ン性ポリアルコキシ化表面活性剤０．３〜４ｗｔ％から
本質的に成る安定剤系の存右下に、乳化重合反応が少な
くとも６０　ｗｔ％の固形分である酢酸ビニル−エチレ
ン共重合体エマルジョンを生成するのに、十分な量のモ
ノマーの乳化重合によって製造することが好ましい。

本願の第２の発明は、各基体の表面に上記の水性コンタ
クト接着剤の被覆を施し、該コンタクト接着剤の被覆を
実質的に乾燥させ、両基体の接着剤被覆した両表面を加
圧して結合することからなる二個の基体を積石する方法
を提供する。

さらに、本発明の水性コンタクト接着剤組成物は、予想
外の良好な接着力を示す一方で溶剤基コンタクト接着剤
にともなう環境上、健康上の気づかいを不要にする。

〔間頂点を解決するための手段〕

この水性コンタクト接着剤組成物は酢酸ビニル−エチレ
ンエマルジョン共重合体と可ｆｆｉ　剤トからなる接着
成分４５〜８５　ｗｔ％、好ましくは６５〜８５ｗｔ％
を含有する水性媒体からなる。

本発明による水性コンタクト接着剤組成物の最も重要な
成分は酢酸ビニル−エチレンエマルジョン共重合体であ
る。該接着成分は、トルエン不溶物１０〜５０％、好ま
しくは２０〜４０％と一２０〜＋１０℃、好ましくは一
５〜＋５℃のＴｇを有する酢酸ビニル−エチレン共重合
体５０〜９９ｗし％、好ましくは８０〜９９ｗｔ％を含
有する。酢酸ビニル７０〜８５ｗｔ％とエチレン１５〜
３０ｗｔ％である共重合体は適切なＴｇをもたらす。好
ましくは、該共重合体は酢酸ビニル７５〜８０ｗｔ％と
エチレン２０〜２５ｗｔ％を含有する。

該酢酸ビニル−エチレン共重合体は、特定の懸濁系の存
在下に酢酸ビニルとエチレンモノマーを乳化重合するこ
とによって製造するのが最も好都合である。この懸濁系
はポリビニルアルコール２〜５　ｗｔ％と非イオン性ポ
リアルコキシ化表面活性剤から本質的に成る。ｗｔ％の
範囲は酢酸ビニルモノマーを基準とする。乳化重合に使
用される酢酸ビニルとエチレンモノマーの量は結果とし
て生じるエマルジョンが少なくとも固形分６０〜７５％
、好ましくは固形分６５〜７０％であるようにすること
がさらに好ましい。

共重合体エマルジョン中の酢酸ビニルの機能的または作
用的な均等物として意図されるもの、（はＣ１〜０１８
のアルカン酸のビニルエステル、例えばギ酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等がある。

該酢酸ビニル−エチレン共重合体は１またはそれ以上の
追加的なエチレン状不飽和共重合可能モノマーを必要に
より含有してもよい。１０ｗｔ％程度まで加えてもよい
このようなコモノマーの典型的なものは０３〜Ｃ１０の
アルケン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、インクロトン酸、および０１〜Ｃ１８のアルカノ
ールとのこれらのエステル、例えばメタノール、エタノ
ール、プロパツール、ブタノール、および２−エチルヘ
キサノール；ハロゲン化ビニル、例えば塩化ビニル；α
、β不飽和の０４〜Ｃ１０のアルケンニ酸、例えばマレ
イン酸、フマル酸、およびイタコン酸、および同じ０１
〜Ｃ１Ｂのアルカノールとこれらとのモノエステルおよ
びジエステル；およびＮ含有モノオレフィン状不飽和モ
ノマー特にニトリル、アミＰ、Ｎ−メチロールアミド、
Ｎ−メチロールアミドの低級アルカン酸エステル、Ｎ−
メチロールアミドの低級アルキルエーテルおよびアリル
カルバメート、例えばアクリロニトリル、アクリルアミ
Ｐ、メタクリルアミＰ％Ｎ−メチロールアクリルアミド
、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロールア
リルカルバメート、およびＮ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミＰ、およびＮ−メチ
ロールアリルカルバメートの低級アルキルエーテルまた
は低級アルカン酸エステルである。もし、このような追
加のエチレン状不飽和コモノマーを用いるなら、約２〜
５ｗｔ％が好ましい。

重合反応に使用される安定剤は好ましくは反応開始前に
全て一度に重合反応に加えるが、エマルジョンの安定を
もたらすのに十分な量が当初に加えられれば、重合の進
行中にしだいにふやしながら加えてもよい。

コンタクト接着剤組成物の好ましい共重合体エマルジョ
ンを製造するための安定剤系はポリビニルアルコール２
〜５　ｗｔ％と非イオン性ポリアルコキシ化表面活性剤
０．３〜４ｗｔ％から本質的に成る。安定剤に用いられ
るポリビニルアルコールは７５〜９９十モル％、好まし
くは８６〜８８モル％加水分解されたものであることが
でき、かつ１００〜６００の範囲の重合度（すなわち低
分子量のポリビニルアルコール）含有スる。

（ポリビニルアルコールの重合度を評価するための他の
手段は２０℃の４　ｗｔ％水溶液としての粘性である。

適当なポリビニルアルコールは２．４〜約７の範囲の粘
度をもつ）。もし、該必須の低分子量ポリビニルアルコ
ールが存在すればより高分子量のポリビニルアルコール
も含有されてもよい。

安定剤系のポリビニルアルコール成分は９８〜９９十モ
ル％（完全に）加水分解されたポリビニルアルコールと
８６〜９０モル％（部分的Ｋ）加水分解された、好まし
くは８６〜８８モル％加水分解されたポリビニルアルコ
ール、の混合物から本質的に成るものでよい。完全に、
および部分的に加水分解されたポリビニルアルコールは
１００〜６００の範囲の重合度をもつはずであるが、し
かしながらより重合度の大きいポリビニルアルコールの
微量も加え得る。

このような混合物に用いられる両種のポリビニルアルコ
ールの相対量は、完全に加水分解されたポリビニルアル
コール対部分的に加水分解されたポリビニルアルコール
の重量比で３：１〜１：３の範囲、好ましくは１：１の
重量比である。

ポリビニルアルコール成分に加え【安定剤系はさらに酢
酸ビニルを基準として０．３〜４ｗｔ％の範囲の非イオ
ン性ポリオキシエチレン縮金物表面活性剤（ポリエトキ
シ化表面活性剤）を含有する。

ポリエトキシ化表面活性剤は−（ＣＨ２ＣＨ２０粘−で
代表されるような繰り返しのエチレンオキシド単位をも
つ。非イオン性表面活性剤は理想的にはフルキルフェノ
ールのポリエトキシ化誘導体かプロピレンオキシドとプ
ロピレングリコールの縮合によって形成される疎水基（
ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃｂａｓｅ）である。表面活性剤
は約４０以下のエチレンオキシド単位、特に約３０単位
以下を含有するのが最も好ましい。

良好な結果をもたらす非イオン性ポリエトキシ化表面活
性剤のなかには、ジ−ニーエフ（ＧＡＦｊ社によって市
販されているある種のイゲパル（Ｉｇθｐａｌ）表面活
性剤とバスフワイアンＰット（ＢＡＳＦ　Ｗｙａｎｄｏ
ｔｔｅ）によって市販されているゾルロニツク（Ｐｌｕ
ｒｏｎｉｃ）表面活性剤が含まれる。Ｉｇｅｐａ１表面
活性剤は下記の一般式で示され得るアルキルフェノキシ
ポリ（エチレンオキシ）エタノールの同族列のメンバー
である。

Ｒ’　−Ｐｈ−０＋ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＴＣＨ２ＣＨ２
０Ｈ式中、Ｒ１はアルキル基を示し、Ｐｈはフェニレン
基を示し、ｎは使用されるエチレンオキシドのモル数を
示し、これらのもののなかＫは、約７〜約１８の炭素原
子、好ましくは８〜９の炭素原子を含有するアルキル基
を有し、かつ約４〜約１００のエチレンオキシ単位をも
つアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノー
ル、例えば、ヘプチルフェノキシポリ（エチレンオキシ
）エタノール、ノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ
）エタノール、およびＰデシルフェノキシポリ（エチレ
ンオキシ）エタノール；アルキルポリ（エチレンオキシ
）エタノール；およびアルキルポリ（プロピレンオキシ
）エタノールがある。ＰｌｕｒＯｎｉＣ表面活性剤はプ
ロピレンオキシｒとプロピレングリコールの縮合によっ
て形成される疎水基等とエチレンオキシドの縮合物であ
る。本発明の目的にとっては、ポリエチレンオキシ表面
活性剤は好ましくは約３０〜４０ｄエチレンオキシド単
位を含有すべきである。

一般に、適当な酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジ
ョンは当該分野で周知の水性乳化重合技術によつ【ポリ
ビニルアルコール−表面活性剤の安定剤を加えてモノマ
ーを共重合することによって製造できる。このような重
合技術はすｙｒシラーＳ、Ｒ，５ａｎｄｌｅｒ）と力ｏ
　（Ｗ、　Ｋａｒｏ）著「ポリマー合成Ｊ　（Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ）第１．第■巻、アカデミ
ツクプレス、ニューヨークおよびロンドン（１９７４）
　、およびソレンソン（Ｗ、Ｒ，５ｏｒｅｎｓｏｎ）と
キャンベル（’Ｉ’、Ｗ、　Ｃａｍｂｅｌｌ）著［ポリ
マー化学の製法Ｊ　（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ　Ｍｅｔ
ｈｏｄｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
）第２版、インターサイエンスノぞプリツシャーズ、ジ
ョンウイレイアンドサンズ、ニューヨーク（１９６８）
などのテキストに記載されている。

加えて、米国特許筒５．６６１，６９６号、第３．７３
４，８１９号、第５，７６９，１５１号明細書は、ポリ
ビニルアルコール−非イオン性表面活性剤の安定剤を用
いて固形分含有量６０％以上の酢酸ビニル−エチレン共
重合体エマルジョンの製法を示している。

１９８７年２月１７日出願の関連出願０１５，１９４号
は本発明に適する酢酸ビニル−エチレン共重合体エマル
ジョンを開示しており、この開示をここに援用する。

本発明を実施するのに適する少なくとも６０ｗｔ％の固
形分の酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョンはエ
ア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ（Ａｉｒ　Ｐｒｏ
ｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）社からエア
フレックス（Ａｉｒｆｌｅｘ）　４６５およびエアフレ
ックスＪＦ−１３２ＤＥＶエマルジョンとして商業的に
入手可能である。

酢酸ヒニルーエチレンエマルジョン共重合体に加えて、
本発明による水性コンタクト接着剤組成物はさらに固形
分含有量の認知し得るほどの増大なしにエマルジョンを
濃厚にすることに−よってその安定性と施用性を向上さ
せるために約３Ｑｗｔ％までの可塑剤を含有する。本願
の発明の詳細な説明および特許請求の範囲中で「約〜ま
での」という用語はＱ　ｗｔ％より大きい可塑剤が加え
られていることを意味し、かつ「可塑剤」という用語は
当業者が粘着性付与剤または軟化剤として知っているで
あろう物質を、それが本発明の目的のために可塑剤と機
能的に均等なものである限り、含む。適当な可塑剤は通
常のタイプの、当業者に周知のもの、すなわち、重合体
にとって実質的に非揮発性溶剤であり、エマルジョン系
においてそれと適合し得るものである。適当な可塑剤の
例は、フタル酸ジブチル、フタル酸エチルブチル、フタ
ル酸ブチルペンシル、Ｎ−エチル０−およびｐ−）ルエ
ンスルホンアミＰ、ポリメリックエステル可塑剤、フェ
ノールのポリグリコールエーテル、例えばノニルフェノ
キシポリ（エチレンオキシ）エタノールなど、である。

約１　ｗｔ％より少ない可塑剤では、コンタクト接着剤
組成物は有効であるためには積層過程でより高い圧力お
よび／または温度を必要とする。

約３１）ｖｒｔ％より多い可塑剤では、コンタクト接着
剤組成物は軟らかすぎて高温で有効でない。

約１〜２０ｗｔ％の可塑剤が適当な量の酢酸ビニル−エ
チレン共重合体エマルジョンとただ単にブレンドされる
ことが好ましい。

アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール
（フェノールのポリグリコールエーテルとしても知られ
る）を可塑剤として酢酸ビニル−エチレン共重合体エマ
ルジョンＩｃ　後テ添加するときけ、これらは固形分を
基準として約４　ｗｔ％まで、好ましくは０．５〜２ｗ
ｔ％の量で添加する。

水性媒体中の該規定した酢酸ビニル−エチレン共重合体
と可塑剤の組合わせは消費者用規格の優れたコンタクト
接着剤をもたらす。

熱硬化性樹脂の必要に応じての添加はラミネートのボス
トフォーミングの応力の間における高温接着力の要求条
件にかなうことができる優秀な工業規格のコンタクト接
着剤組成物を提供する。

本発明の実施に使用できる熱硬化性樹脂の具体例はフェ
ノールとポリエステル熱硬化性樹脂である。液体であり
、熱的に硬化して硬い材料になり、かつ使用に適する他
の熱硬化性樹脂はエポキシおよびアルキル樹脂を包含す
る。熱硬化性樹脂を工業用途に適するコンタクト接着剤
を作るのに使用するときは、それはコンタクト接着剤組
成物の固形分の含有量を基準として２０ｗｔ％まで含有
させる。可塑剤と熱硬化性樹脂の好ましい組合わせは各
々５〜２０ｗｔ％と１０〜２０　ｗｔ％である。

各成分は所定の量でただ単に混合して、皮、木材、ノミ
−ティフルボ−）’　、　Ｆｏｒｍｉｃａ■とＷｉｌｓ
ｏｎａｒｔ＠のブランＰのグラスチックラミネート、織
物、つや出し加工していないセラミック、壁板、おＬび
カーペットなどの材料をそれ自体同士または異なるもの
同士を互いに強く結合させる水性コンタクト接着剤組成
物をもたらす。酢酸ビニル−エチレン共重合体は水性エ
マルジョンであるから、可塑剤と必要に応じての熱硬化
性樹脂成分は単に混合してエマル・ジョンにし、そして
、必要であれば水で希釈して塗布に適当な粘度にする。

トルエン不溶物の値は重合体のサンプル中の不溶の高分
子量（架橋した）物質の量である。

トルエン不溶物を測定する方法は下記のとおりである。

共重合体エマルジョンのフィルム（約４０〜５　Ｑ　ｍ
ｉｌ　、湿ったもの）をポリエチレンフィルム上に流し
込み、−昼夜自然乾燥させる。乾燥したポリマーフィル
ムのサンプル（約３．！Ｍ’）を次に５ｏｘｈｌｅｔ抽
出装置で６４時間ゆるやかに還流させてトルエン（２７
５〜３００　ｄ　）で連続的に抽出する。抽出した、湿
ったフィルムを１００〜１１０℃で乾燥するまで風袋を
差し引いた容器中で乾燥する。トルエン不溶物の％を次
に下記の等式によって計算する。

〔実施例〕

実施例　１ テスト番号１〜４のコンタクト接着剤組成物はＡｉｒｆ
ｌｅｘ　４６５とＡｉｒｆｌｅｘ　ＪＦ　−１５２ＤＥ
Ｖ酢酸ビニル−エチレン（ＶＡＥ）共重合体エマル・ジ
ョン（低分子量のポリビニルアルコールとポリエトキシ
化表面活性剤からなる安定剤系を含有し、約６５％の固
形分）を用いて製造した。４つのテストの番号のものの
組成は第１表に示し、第２表は他の２つの水性コンタク
ト接着剤と数例の溶剤ペースのコンタクト接着剤とをテ
スト番号１〜４のものと比較した評価を示す。

第 表 Ａｉｒｆｌｅｘ　４６５ Ａｉｒｆｌｅｘ　ＪＦ−１３２ＤｌｌｉＶ可塑剤 ＭＲ１２０８Ａポリエステル８ 熱硬化性樹脂 ＵＣＡＲＢＫＵＡ　２３７０フェノール＊硬化前に可塑
剤として作用する液体熱硬化性樹脂９２．３ ■ 優 第 優 可 表 可 着剤と本質的に均等であることが第２表のデータから分
る。もつと意義があるのは、酢酸ビニル−エチレン含有
コンタクト接着剤組成物はネオプレン含有コンタクト接
着剤よりもよりすぐれた高温性能を示すことである。酢
酸ビニル−エチレン含有コンタクト接着剤は水性である
（溶剤の有害な作用がなく、ネオプレンコンタクト接着
剤が強アルカリ性であるのに対して中性のＰＨＫ調合で
きる）という事実とこのような性能を合わせもつことは
、本発明によるコンタクト接着組成物の工業上の重要性
を明らかに示すものである。

本発明による酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョ
ンで調合されたコンタクト接着剤組成物は、初期保持（
１ｎｉｔｉａｌ　ｇｒａｂ）と室温接着力にお（・て溶
媒ペースネオプレン含有コンタクト接実施例　２ コンタクト接着剤（テスト番号５〜３２）はベースとし
て第３表に記述したとおりの種々の商業的に入手可能な
酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョンとフタル酸
ジブチル（ＤＢＰ）あるいは５ａｎｔｉｃｉｚａｒ　１
６０可塑剤（Ｓ５−１６０）２０も％で調合した。各コ
ンタクト接着剤組成物の試料１バインドを実験室用ミキ
サで１０分間で作った。

当初の粘性を記録し、次に蒸留水を添加して約１０００
ｃｐｓ（ブルックフィールドＲＶＴ　＠　２０ｒｐｍす
３スぎンドル）の目標粘度に調整した。

各試料を１．５”塗料刷毛を用いてノミ−ティフルホー
ド（４Ｘ６”）とＦｏｒｍｉｃａブランＰの高加圧プラ
スチックラミネー）（３ＸＳ”）上に塗った。塗った基
体は１時間放置して乾燥し、加圧ロールを用いて互いに
積層した。ラミネートは調整された温度−湿度（７３下
−５０％の相対湿度）室中で１時間の硬化時間を置いた
。ラミネートは次にインストロンテスター（Ｉｎｓｔｒ
ｏｎ　ｔｅｓｔｅｒ　）で２′／分の割で９０度の角度
に引張った。最高接着力は３リニアインチ当りのボンｒ
単位（ｐ３１ｉ）で示した。

第４表のデータから、酢酸ビニル−エチレン共重合体エ
マルジョンＧとＨ（テスト番号１７〜２０と２５〜２８
）（この重合体はトルエン不溶物が５０　ｗｔ％以下で
あり、−２０〜１０℃の範囲のＴｇをもち、かつポリビ
ニルアルコールと非イオン性（ポリエトキシ化アルキル
フェノール）表面活性剤から本質的に成る安定剤を用い
て調整されたもの）は該規定した範囲外のトルエン不溶
物とＴｇをもち、かつ異なる安定剤系を用いて製造され
るそれらの酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョン
と比較して思いもよらない優秀な接着力をもつ消費者用
コンタクト接着剤組成物を提供することが分る。

エマルジョンＭの酢酸ヒニルーエチレン共重合体はトル
エン不溶物とＴｇについての標準規格を滴たすけれども
、この物質はＤＢＰとＳ−１６０（テスト番号３１と３
２）で可塑化されたとき貧弱な接着力を示した。しかし
ながら、実施例９ｔ−見れば、エマルジョンＭはアルキ
ルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールで可塑
化されると良の上の接着力を示した。

実施例　３ この一連のテストでは酢酸ビニル−エチレン共重合体エ
マルジョンＧ（本発明によるもの）を種々の量の８ａｎ
ｔｉｃｉｚｅｒ　１６０可塑剤とＵＣＡＲＢＫＵＡ２３
７０　フェノール樹脂を含有している一連のコンタクト
接着剤組成物を調合するために使用した。

第５表はコンタクト接着剤組成物を作るためにブレンＰ
した種々の１の成分を示す。再度、十分な水を加えて約
１ｏｏｏｃｐｓ（ブルックフィールドＲＶＴ　＠２０　
ｒｐｍ≠３スピンドル）の目標粘度に、うた。

第５表のデータから良好な接着力を明らかに示す工業用
のコンタクト接着剤を提供するためには、５〜２０ｗｔ
％の範囲内の可塑剤と１０〜２０　ｗｔ％の範囲の熱硬
化性フェノール樹脂が必要であることが分る。

第 表 ３３　　　　　１０　　　　　０　　　　　５．６１０
　　　　　２８．５３４　　　　　　５　　　　　５　
　　　　　１．６３０　　　　　２０．０３５　　　　
　　０　　　　　１０　　　　　　１．３５０　　　　
　２８．５３６　　　　　２０　　　　　０　　　　１
６．４００　　　　２５．０３７　　　　　１５　　　
　　　５　　　　　　　スフ００　　　　　２５．５５
Ｂ　　　　　　１０　　　　１０　　　　　３，６４０
　　　　　３０．５３９　　　　　　５　　　　１５　
　　　　２．１４０　　　　　５５．５４０　　　　　
　０　　　　　２０　　　　　　１．６３０　　　　　
２２．５４１　　　　　２０　　　　１０　　　　１７
．０００　　　　　　！７５４２　　　　　１５　　　
　１５　　　　　６．５００　　　　　４２．５４５　
　　　　１０　　　　２０　　　　　３．２４０　　　
　５３．０４４　　　　　２０　　　　２０　　　　１
４．０００　　　　３１０実施例　４ 酢酸ヒニルーエチレン共重合体エマルジョンＧと種々の
量の５ａｎｔｉｃｉｚｅｒ　１６０可塑剤とＵＣＡＲＢ
ＫＵＡ２３７０フェノール樹脂からなる他の一連のコン
タクト接着剤組成物を評価または再評価した。

これまた、第６表のデータは良好な接着力を明らかに示
す水性の工業用コンタクト接着剤を提供するには、５〜
２０ｗｔ％の範囲内の可塑剤と１０〜２０ｗｔ％の範囲
の熱硬化性樹脂が必要であることを明らかに示している
。

第 表 第 表 ４５　　　　　２０　　　　　０　　　　１６．４００
　　　　２５．０４６　　　　　１５　　　　　５　　
　　　７．７００　　　　３２．０４７　　　　　１０
　　　　　１０　　　　　３．６４０　　　　３６．０
４８　　　　　　５　　　　　１５　　　　　２．１４
０　　　　３７．５４９　　　　　２０　　　　　１０
　　　　１７．０００　　　　３５．０５０　　　　　
１５　　　　１５　　　　　６．５００　　　　５０．
０＋５１　　　　　　１０　　　　２０　　　　　５．
２４０　　　　２６．０５２　　　　　２０　　　　２
０　　　　１４．０００　　　　３４．０５３　　　　
　１５　　　　１０　　　　　　θ６４０　　　　４２
．０５４　　　　　１０　　　　　１５　　　　　４．
２８０　　　　３２．０５５　　　　　　２０　　　　
　１５　　　　　１ス０００　　　　　３５．５５６　
　　　　１５　　　　２０　　　　　　ス３２０　　　
　４１．０５７　　　　　１０　　　　２５　　　　　
３．９４０　　　　３７．０５８　　　　　１５　　　
　２５　　　　　７．２００　　　　４０．０５９　　
　　　２０　　　　２５　　　　１４．０００　　　　
３２．０実施例　５ エマルジョンＨ（本発明によるもの）と種々の量の８ａ
ｎｔｉｃｉｚｅｒ　１６０可塑剤とＵＣＡＲ２３７０フ
エノール樹脂からなるコンタクト接着剤組成物を製造し
た。

これまた、第７表のデータから各成分が本発明による好
ましい範囲内である組成物は優れた接着力をもたらした
ことが分る。

６０　　　　　１０　　　　　０　　　　　４．３８０
　　　３４．５６１　　　　　　０　　　　１０　　　
　　１．２２０　　　２２．５６２　　　　　２０　　
　　　０　　　　２１．０００　　　４０．０６３　　
　　　１０　　　　１０　　　　　４．３７０　　　４
１．５６４　　　　　１５　　　　１５　　　　　８．
９６０　　　４５．５６５　　　　　１５　　　　１０
　　　　１０．５００　　　４９．０６６　　　　　１
０　　　　１５　　　　　４．５００　　　４１．０実
施例　６ 酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョンと５ａｎｔ
ｉｃｉｚｅｒ　１６０可塑剤２０％からなる整数番号の
コンタクト接着剤組成物（テスト番号６〜２０）を２分
間沸騰水試験で評価した。結果は下記のとおりである。

実施例１８９−強力な湿り接着力 ２０“−強力な接着力 １４−わずかな接着力 ８−わずかな接着力 １２−乾燥して接着力なし、水浴でテストせず。

車本発明による組成物 これまた、本発明による酢酸ビニル−エチレンエマルジ
ョン共重合体は可塑剤とブレンＰされると（テスト番号
１８と２０）優れたコンタクト接着剤製品をもたらすこ
とが分る。

実施例　７ トルエン不溶物が規定した範囲外であるエマルジョンＧ
の変形例が劣ったコンタクト接着剤組成物をもたらすこ
とをこの実施例は第８表に示す。

エマルジョンＣ）ＫＭ似のエマルジョンＧ−１Ｃ）−２
、Ｇ−３は３％のポリビニルアルコールと２％のアルキ
ルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール表面活
性剤からなる安定剤を用いて型造した酢酸ビニル−エチ
レン共重合体エマルジョンであった。各エマルジョンは
２０％の５ａｎｊｉｃｉｚｓｒ　１５０とフタル酸ジゾ
チル可塑剤とブレンドして、必要な場合、水で約１００
０ｃｐａ（プルツクフィー＃　ｒＲＶＴ　＠　２０ｒｐ
ｍ＋３スピンドル）に希釈した。

各々のケースの目標固形分は約６５〜６７％であった。

接着剤組成物をＦｏｒｍｉｃａブランｒ高加圧プラスチ
ックラミネート（３Ｘ６インチ）とパーティクルボーｒ
（４ｘ６インチ）に刷毛塗りし、１０ｐ１１ゴムローラ
ーで積層する前に３０分縫いた。

１時間の硬化時間後ラミネートをインストロンテスター
で９０°　２インチ／分で引張った。

実施例　８ この実施例は必要とされる範囲外のａ％のトルエン不溶
物をもつ酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョンを
含有しているコンタクト接着剤組成物（テスト番号９４
〜９６）に２％の非イオン性アルキルフェノキシポリ（
エチレンオキシ）エタノール表面活性剤を可塑剤として
後で加えたものが本発明によるコンタクト接着剤組成物
と比較にならないことを明らかに示している。該エマル
・ジョンを可塑剤とブレンドし、実施例７０手順によっ
てテストした。データを第９表に示す。

エチレンオキシド３０単位をもつノニルフェノキシポリ
（エチレンオキシ）エタノール表面活性剤を用いて製造
したエマルジョ／Ｃ）　（ｙス）　番号８５〜８７）は
エマルジョンＧ、Ｇ　　およびＨ５（全てエチレンオキ
シド３０単位をもつ表面活性剤で製造されたもの）とほ
ぼ同じ程度の性能を発揮しなかったことが分る。

実施例　９ 実施例２では規定した範囲内のトルエン不溶物とＴｇを
もったエマルジョンＭはＤＢＰと８−１６０可塑剤（テ
スト番号３１と６２）では非常に貧弱な接着力を示した
。この実施例では、エマルジョンＭとエマルジョンＧの
２種の変形例を第１０表に示す種々のレベルでＩｇｅｐ
ａｌ　Ｃｏ−８８７ノニルフエノキシボリ（エチレンオ
キシ）エタノールで可塑化した。

第１０表のデータからエマルジョンＭとＧは後で加えた
５　ｙｔ％以下の量のＩｇｅｐａｌ　Ｃｏ−８８７で可
塑化した場合良好なコンタクト接着剤組成物を提供する
ことが分る。興味深いことに、エマルジョンＭは５％の
Ｉｇｅｐａｌ　Ｃｏ−８８７およびフタル酸ジブチルと
組み合わせると劣った生成物をもたラスが、エマル、ジ
ョンＧはフタル酸ジブチルによって良好な生成物をもた
らす。

特許出願人　　エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ
・インコーホレイテッド 外 名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ａ）１０〜５０ｗｔ％のトルエン不溶物と−２０
   〜１０℃のＴｇの酢酸ビニル−エチレン共重合体５０〜
   ９９ｗｔ％ （ｂ）３０ｗｔ％までの可塑剤、および （ｃ）フェノールまたはポリエステル熱硬化性樹脂０〜
   ２０ｗｔ％ から本質的に成る接着成分４５〜８５ｗｔ％を含有する
   水性媒体からなる水性コンタクト接着剤組成物。 ２）酢酸ビニル−エチレン共重合体は、低分子量ポリビ
   ニルアルコール２〜５ｗｔ％およびアルキルフェノール
   のポリエトキシ化誘導体またはプロピレンオキシドとプ
   ロピレングリコールの縮合によつて形成される疎水性基
   体０．３〜４ｗｔ％から本質的に成る懸濁系の存在下に
   、固形分が少なくとも６０ｗｔ％であるエマルジョンを
   もたらすのに十分な量の酢酸ビニルとエチレンの乳化重
   合によつて製造される請求項１記載の水性コンタクト接
   着剤組成物。 ３）接着成分が２０ｗｔ％までのフェノール性またはポ
   リエステル熱硬化性樹脂をも含有する請求項１記載の水
   性コンタクト接着剤組成物。 ４）可塑剤がフタル酸ジブチル、フタル酸エチルブチル
   、フタル酸ブチルペンシル、Ｎ−エチル−ｏ−トルエン
   スルホンアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンア
   ミド、ポリメリツクエステル可塑剤、またはアルキルフ
   ェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールである請求
   項１記載の水性コンタクト接着剤組成物。 ５）共重合体がトルエン不溶物２０〜４０ｗｔ％である
   請求項１記載の水性コンタクト接着剤組成物。 ６）共重合体が−５〜＋５％ＣのＴｇを有する請求項１
   記載の水性コンタクト接着剤組成物。 ７）接着成分が可塑剤５〜２０ｗｔ％と熱硬化性樹脂１
   ０〜２０ｗｔ％を含有する請求項５記載の水性コンタク
   ト接着剤組成物。 ８）水性媒体が６５〜８５ｗｔ％の接着成分を含有する
   請求項１記載の水性コンタクト接着剤組成物。 ９）（ａ）１０〜５０ｗｔ％のトルエン不溶物と−２０
   〜１０℃のＴｇの酢酸ビニル−エチレン共重合体８０〜
   ９９ｗｔ％ （ｂ）可塑剤約１〜２０ｗｔ％ から本質的に成る接着成分４５〜８５ｗｔ％を含有する
   水性媒体からなる水性コンタクト接着剤組成物。 １０）可塑剤がフタル酸ジブチルである請求項９記載の
   水性コンタクト接着剤組成物。 １１）可塑剤がＮ−エチル−ｏ−トルエンスルホンアミ
   ドまたはＮ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、ま
   たは両者の混合物である請求項９記載の水性コンタクト
   接着剤組成物。 １２）共重合体が酢酸ビニル７０〜８５ｗｔ％とエチレ
   ン１５〜３０ｗｔ％である請求項９記載の水性コンタク
   ト接着剤組成物。 １３）酢酸ビニル−エチレン共重合体は、低分子量ポリ
   ビニルアルコール２〜５ｗｔ％およびアルキルフェノー
   ルのポリエトキシ化誘導体またはプロピレンオキシドと
   プロピレングリコールの縮合によつて形成される疎水性
   基体０．３〜４ｗｔ％から本質的に成る懸濁系の存在下
   に、固形分が少なくとも６０ｗｔ％であるエマルジョン
   をもたらすのに十分な量の酢酸ビニルとエチレンの乳化
   重合によつて製造される請求項１２記載の水性コンタク
   ト接着剤組成物。 １４）エマルジョンは固形分が少なくとも６５％である
   請求項１３記載の水性コンタクト接着組成物。 １５）乳化重合用の懸濁系が重合度１００〜６００をも
   つポリビニルアルコール２〜５ｗｔ％と４０までのエチ
   レンオキシド単位をもつノニルフェノキシポリ（エチレ
   ンオキシ）エタノール０．３〜４ｗｔ％から本質的に成
   る請求項１４記載の水性コンタクト接着剤組成物。 １６）（ａ）２０〜４０ｗｔ％のトルエン不溶物と−２
   ０〜１０℃のＴｇの酢酸ビニル−エチレン共重合体８０
   〜９９ｗｔ％ （ｂ）アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタ
   ノールである４ｗｔ％までの可塑剤から本質的に成る接
   着成分６５〜８５ｗｔ％を含有する水性媒体からなる水
   性コンタクト接着剤組成物。 １７）可塑剤が約０．５〜２ｗｔ％である請求項１６記
   載の水性コンタクト接着剤組成物。 １８）請求項１記載の水性コンタクト接着組成物の被覆
   を各基体の表面に施し、該コンタクト接着剤被覆を実質
   的に乾燥し、基体の接着剤被覆面を加圧して接合するこ
   とからなる二つの基体を積層する方法。 １９）請求項９記載の水性コンタクト接着組成物の被覆
   を各基体の表面に施し、該コンタクト接着剤被覆を実質
   的に乾燥し、基体の接着剤被覆面を加圧して接合するこ
   とからなる二つの基体を積層する方法。 ２０）請求項１６記載の水性コンタクト接着組成物の被
   覆を各基体の表面に施し、該コンタクト接着剤被覆を実
   質的に乾燥し、基体の接着剤被覆面を加圧して接合する
   ことからなる二つの基体を積層する方法。