JPH0531459A

JPH0531459A - 塗膜構造体およびその製法

Info

Publication number: JPH0531459A
Application number: JP21625991A
Authority: JP
Inventors: Akifumi Katsushima; 章文勝島; Shinji Takeuchi; 伸次武内; Masao Maekawa; 正雄前川
Original assignee: Kanebo NSC KK
Current assignee: Kanebo NSC KK
Priority date: 1991-07-31
Filing date: 1991-07-31
Publication date: 1993-02-09
Anticipated expiration: 2011-11-27
Also published as: JP2557581B2

Abstract

(57)【要約】【目的】基材のアルカリ度の高低に関係なく、基材上
にプライマー層を介して強固な上塗り層を形成する。【構成】基材層１の上に、下記の（Ａ）成分と（Ｂ）
成分が所定割合で共重合された共重合体を含有するプラ
イマー層２と、上塗り層３とを、順次積層形成した。
（Ａ）下記の一般式（１）で表されるカチオン性アルカ
リ架橋型単量体。（Ｂ）下記の一般式（２）で表されるアルコキシシラン
単量体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、コンクリート，モルタ
ル等の多孔質アルカリ性無機質基材の表面が上塗り層に
よつて改質された塗膜構造体およびその製法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】コンクリート，モルタル，スレート板等
のセメント系の無機建材は、表面層が脆弱なため、その
補強、ならびに表面仕上げ用の塗装等に対する接着力，
密着力の向上を目的として、その表面にプライマー液を
塗布することが行われている。このようなプライマー液
としては、従来から、合成樹脂を有機溶剤に溶解した溶
剤型のプライマー液が使用されている。しかし、上記溶
剤型のプライマー液は、溶剤が揮発性であるため、引火
しやすく、また吸入によつて人体に悪影響を及ぼす等、
安全面，衛生面で問題が多い。そこで、本出願人は、有
機溶剤を用いず、水を媒体とするプライマー用水性液を
開発し、すでに出願している（特願昭６２−８０６９４
号）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記プ
ライマー用水性液は、アルカリ環境下で架橋反応を行つ
て優れた耐水性皮膜を形成するものであり、アルカリ度
の高い一般的な基材に対して使用する場合には問題がな
いが、アルカリ度の低い基材、あるいは中性の基材に対
して塗布した場合には、充分に耐用性ある皮膜が得らな
いため、せつかくプライマー層を介して上塗り材による
表面改質を行つても、上記上塗り材がプライマー層もろ
とも基材から剥離してしまう事態が生じる場合がある。
また、プライマー層と上塗り層の間において、上塗り材
の種類によつては、層間剥離が生じる場合もある。この
ため、基材層，プライマー層，上塗り層の三者が強固に
一体化された塗膜構造の実現が強く望まれている。

【０００４】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、基材のアルカリ度の高低に関係なく、基材上に
プライマー層を介して強固な上塗り層が形成された塗膜
構造体およびその製法の提供をその目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、基材面に対し、下記の（Ａ）成分が５〜
９９．５重量％、下記の（Ｂ）成分が０．５〜９５重量
％の割合で共重合された共重合体を含有するプライマー
層と、上塗り層とが、順次積層形成されている塗膜構造
体を第１の要旨とし、（Ａ）下記の一般式（１）で表されるカチオン性アルカ
リ架橋型単量体。

【化５】（Ｂ）下記の一般式（２）で表されるアルコキシシラン
単量体。

【化６】基材面に対し、上記（Ａ）成分が５重量％以上、上記
（Ｂ）成分が０．５重量％以上、エチレン性不飽和単量
体が９４．５重量％以下の割合で共重合された共重合体
を含有するプライマー層と、上塗り層とが、順次積層形
成されている塗膜構造体を第２の要旨とし、媒体中に、
下記の（Ａ）成分が５〜９９．５重量％、下記の（Ｂ）
成分が０．５〜９５重量％の割合で共重合された共重合
体を含有するプライマー用水性液を準備する工程と、上
記プライマー用水性液を基材面に塗工し乾燥させてプラ
イマー層を形成する工程と、このプライマー層の表面に
上塗り材を塗工し乾燥させて上塗り層を形成する工程と
を備える塗膜構造体の製法を第３の要旨とし、（Ａ）下記の一般式（１）で表されるカチオン性アルカ
リ架橋型単量体。

【化７】（Ｂ）下記の一般式（２）で表されるアルコキシシラン
単量体。

【化８】媒体中に、上記（Ａ）成分が５重量％以上、上記（Ｂ）
成分が０．５重量％以上、エチレン性不飽和単量体が９
４．５重量％以下の割合で共重合された共重合体を含有
するプライマー用水性液を準備する工程と、上記プライ
マー用水性液を基材面に塗工し乾燥させてプライマー層
を形成する工程と、このプライマー層の表面に上塗り材
を塗工し乾燥させて上塗り層を形成する工程とを備える
塗膜構造体の製法を第４の要旨とする。

【０００６】

【作用】すなわち、本発明者らは、基材（無機建材）の
種類にかかわらず耐用性ある強固な塗膜構造を形成しう
るプライマー用水性液を見いだすべく、水溶性樹脂、な
かでもアクリル系樹脂を中心に一連の研究を行つた。そ
の結果、前記一般式（１），（２）で表される特殊な単
量体（Ａ成分，Ｂ成分）を特定の割合で共重合させる
と、得られる鎖状重合体は水に対して良好な溶解性を示
し、しかもその水溶液が基材の表面層に良好に浸透して
耐水性，耐アルカリ性に優れたプライマー層を形成する
ことを見いだした。また、このようにして得られたプラ
イマー層は、基材表面を高強度に補強すると同時に、上
塗り塗料の塗膜や接着剤層との接着性，密着性に優れて
いることもわかり、本発明に到達した。

【０００７】本発明のプライマー層が上記のように高強
度となるのは、つぎのような理由によると考えられる。
すなわち、本発明の、前記一般式（１）で表されるカチ
オン性アルカリ架橋型単量体（Ａ成分）に由来する重合
体構成成分が、アルカリ環境下で基材中のアルカリによ
つて活性化され、鎖状重合体相互間に架橋反応を生じ、
三次元網状構造体皮膜を形成させる。また、前記一般式
（２）で表されるアルコキシシラン単量体（Ｂ成分）に
由来する重合体構成成分が、水性液中に存在する水分に
よつて加水分解され、この加水分解生成物が、この水性
液塗布後の乾燥時に、水の蒸発に伴つて架橋反応を生
じ、やはり三次元網状構造体皮膜を形成させる。したが
つて、本発明のプライマー層は、中性に近い基材面に対
しては、上記アルコキシシラン単量体に由来する成分に
よつて架橋反応を生じて耐水性，耐アルカリ性に優れた
皮膜を形成し、またアルカリ度の高い基材に対しては、
上記カチオン性アルカリ架橋型単量体に由来する成分に
よる架橋反応とアルコキシシラン単量体に由来する成分
による架橋反応との相乗効果によつて、架橋密度が増大
し、耐水性，耐アルカリ性に極めて優れた皮膜を形成す
るのである。このため、基材表面が高強度に補強され
る。しかも、この皮膜は、上記カチオン性アルカリ架橋
型単量体に由来するカチオン性の構成単位を有している
ため、このプライマー層の上に塗布されうる上塗り塗料
や接着剤等の上塗り材に対しても、優れた接着性，密着
性を発揮する。なお、上記２種類の特殊な単量体（Ａ成
分，Ｂ成分）と、エチレン性不飽和単量体とを共重合さ
せると、一層プライマー層と上塗り層の密着性，接着性
が向上することがわかつた。また、上記エチレン性不飽
和単量体は、単独で乳化重合等によつて重合させ、これ
を（Ａ）＋（Ｂ）の共重合体含有液もしくは（Ａ）＋
（Ｂ）＋エチレン性不飽和単量体の共重合含有液と混合
させるようにしても、同様の効果が得られることがわか
つた。

【０００８】つぎに、本発明を詳細に説明する。

【０００９】本発明の塗膜構造体は、例えば図１に示す
ように、コンクリート等の基材層１の上に、プライマー
層２を介して上塗り層３が形成されたものであり、基材
層１の脆弱な粗面がプライマー層２によつて改質され、
塗料，接着材等の上塗り層３が、プライマー層２の表面
に強固に一体化されている。なお、上記プライマー層２
は、基材層１の表面から内部に一部浸透している。

【００１０】上記基材層１としては、コンクリートの
外、モルタル，スレート板，ケイカル板，ＡＬＣ板等、
各種の無機建材をあげることができる。なお、従来は、
アルカリ度が低いか中性の基材に対してはプライマー用
水性液を用いても大した補強効果が得られなかつたのに
対し、本発明では特殊なプライマー用水性液を用いるた
め、基材のアルカリ度の高低にかかわらず、各種の基材
を対象とすることができる。

【００１１】上記プライマー層２は、媒体中に、下記の
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の共重合体を含有させ、あるい
はこれに、エチレン性不飽和単量体を共重合成分として
加えるか、エチレン性不飽和単量体を重合した重合体を
分散含有させてなる、特殊なプライマー用水性液の塗膜
によつて構成されている。（Ａ）下記の一般式（１）で
表されるカチオン性アルカリ架橋型単量体。

【化９】（Ｂ）下記の一般式（２）で表されるアルコキシシラン
単量体。

【化１０】

【００１２】上記プライマー用水性液に用いる媒体とし
ては、水を用いるか、水と水に易溶性の有機溶剤を併用
するか、あるいは水に易溶性の有機溶剤を用いるのが望
ましい。このような有機溶剤としては、メタノール，エ
タノール，プロパノール，アセトン，メチルエチルケト
ン，ジオキサン，エラレングリコール，プロピレングリ
コール，グリセリン，メチルカルビトール，エチルカル
ビトール，ブチルカルビトール，メチルセロソルブ，エ
チルセロソルブ，酢酸，前記アルコールの酢酸エステル
類，前記カルビトールの酢酸エステル類および上記セロ
ソルブの酢酸エステル類等があげられる。このような有
機溶剤を併用する場合には、得られるプライマー用水性
液の安全性の観点から、媒体全体の５０重量％（以下
「％」と略す）の範囲で使用することが好ましく、特に
２０％以下の範囲で使用することが好ましい。なお、上
記有機溶剤を使用し、重合反応終了後に、蒸留等によつ
てこれを回収することにより、完全水系にすることも可
能である。

【００１３】また、前記一般式（１）で表されるカチオ
ン性アルカリ架橋型単量体（Ａ成分）としては、ジメチ
ルアミノメチルアクリルアミドエピクロルヒドリン付加
物のハロゲン化塩，ジメチルアミノメチルメタクリルア
ミドエピクロルヒドリン付加物のハロゲン化塩，ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミドエピクロルヒドリン付
加物のハロゲン化塩およびアルキルスルホン酸塩，ジメ
チルアミノプロピルメタクリルアミドエピクロルヒドリ
ン付加物のハロゲン化塩およびアルキルスルホン酸塩，
ジメチルアミノメチルアクリルエステルエピクロルヒド
リン付加物のハロゲン化塩，ジメチルアミノメチルメタ
クリルエステルエピクロルヒドリン付加物のハロゲン化
塩，ジメチルアミノプロピルアクリルエステルエピクロ
ルヒドリン付加物のハロゲン化塩，ジメチルアミノプロ
ピルメタクリルエステルエピクロルヒドリン付加物のハ
ロゲン化塩およびアルキルスルホン酸塩，あるいはそれ
らに対応するエポキサイド体（前記一般式《１》におい
てＱがエポキシ基である化合物）があげられる。そし
て、上記カチオン性アルカリ架橋型単量体は、全単量体
に対し５％以上の割合で配合させることが必要である。
すなわち、カチオン性アルカリ架橋型単量体が５％未満
では、得られる皮膜の強度および上塗り塗料，接着剤と
の密着性が不充分となるからである。

【００１４】さらに、前記一般式（２）で表されるアル
コキシシラン単量体（Ｂ成分）としては、ビニルトリエ
トキシシラン，ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）
シラン，３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン等があげられる。上記アルコキシシラン単量体は、全
単量体に対し０．５％以上の割合で配合することが必要
である。すなわち、アルコキシシラン単量体が０．５％
未満では、上記カチオン性アルカリ架橋型単量体の場合
と同様、得られる皮膜の強度および上塗り塗料，接着剤
との密着性，接着性が不充分となるからである。

【００１５】また、上記Ａ成分，Ｂ成分とともに用いる
ことのできるエチレン性不飽和単量体としては、酢酸ビ
ニル，アクリル酸アルキルエステル，メタクリル酸アル
キルエステル類，スチレン，アクリロニトリル，メタク
リロニトリル等の疎水性単量体があげられる。これらは
単独で用いても２種以上を併用するようにしてもよい。
なお、上記エチレン性不飽和単量体によつて重合体を作
製する場合には、上記疎水性単量体とともに、アクリル
酸，メタクリル酸，アクリル酸またはメタクリル酸のア
ミド類，メチロール化アミド類，アルコキシメチル化ア
ミド類，アルキルアミノエステル類，前記一般式（１）
で表されるカチオン性アルカリ架橋型単量体，モノクロ
ル酢酸ビニル，１−クロロ−２−ヒドロキシプロピルア
クリレート等の親水性単量体が併用される。これらも、
単独で用いても２種以上を併用してもよい。上記親水性
単量体は、いうまでもなく、生成重合体が水性媒体に可
溶性とならないような範囲内で使用される。上記エチレ
ン性不飽和単量体を、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とと
もに共重合させるか、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とは
別に、乳化重合させて重合体（エマルジヨン）とし、こ
れを（Ａ）＋（Ｂ）の共重合体を含有する媒体に混合す
るようにすると、基材表面と、上塗り塗料，接着剤等と
の接着性，密着性が一層向上する。また、（Ａ）＋
（Ｂ）＋上記エチレン性不飽和単量体の共重合体を含有
する媒体に、上記エチレン性不飽和単量体からつくつた
重合体（エマルジヨン）を混合するようにしても、同様
の効果がある。ただし、両者を均一に混合することは容
易でないため、なるべく三者を共重合させる方が好まし
い。

【００１６】本発明に用いるプライマー用水性液は、以
上の媒体および単量体を用い、例えばつぎのようにして
製造することができる。すなわち、まず重合媒体である
水もしくは有機溶剤あるいは水と有機溶剤の混合物中
に、重合開始剤を添加し、酸によつて系を酸性に維持し
ながら、前記カチオン性アルカリ架橋型単量体，アルコ
キシシラン単量体およびエチレン性不飽和単量体を６０
〜９０℃で１〜５時間かけて滴下して重合させる。な
お、必要であれば、予め、分子量調節を目的として２−
メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を添加する。ま
た、重合後に、必要に応じて、各種の添加剤、例えばブ
チルセロソルブ，ブチルカルビトール，アセテート等の
造膜助剤，消泡剤，顔料，増粘防止剤等を添加すること
ができる。このようにして、目的とするプライマー用水
性液を得ることができる。

【００１７】なお、エチレン性不飽和単量体を別個に乳
化重合する場合には、公知の乳化重合の方法に従えばよ
い。そして、得られたエマルジヨンを、上記共重合体
（Ａ＋ＢもしくはＡ＋Ｂ＋エチレン性不飽和単量体から
なる共重合体）含有媒体に混合することにより、目的と
するプライマー用水性液を得ることができる。

【００１８】また、上記製法において、媒体は重合反応
を疎外しないようなものを選択使用することが必要であ
る。そして、重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、
アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビスアミ
ノジプロパン塩酸塩，過硫酸アンモン等があげられる。
さらに、上記媒体を酸性に維持するのは、重合中に系が
ゲル化することを防止するために重要で、ｐＨ調整用の
酸としては、ギ酸，酢酸，シユウ酸等の有機酸や、塩
酸，硫酸，硝酸等の無機酸があげられる。

【００１９】一方、上記プライマー層２の上に形成され
る上塗り層３は、各種の上塗り塗料や、あるいは各種の
装飾仕上げを行うための接着剤を用いて形成される。上
記上塗り塗料としては、ポリマー骨格がアニオン性のも
の，ノニオン性のもの，カチオン性のもの，両イオン性
のものの４種類に大別されるが、本発明のプライマー層
２は、Ａ成分に由来するカチオン性を備えているため、
アニオン性の上塗り塗料を用いると、互いに相反する荷
電の効果が加わつて、他の上塗り塗料に比べてプライマ
ー層２との結合が強固になるので好適である。ただし、
ノニオン性，カチオン性，両イオン性のものについて
も、上記アニオン系塗料ほどではないが、良好な接着性
を示す。なお、プライマー層２と強固に結合するアニオ
ン性の上塗り塗料としては、アクリル系骨格を有するも
の、スチレン−アクリル系骨格を有するもの、酢酸ビニ
ル系骨格を有するもの、塩化ビニリデン系骨格を有する
もの等があげられる。

【００２０】本発明の塗膜構造体は、例えばつぎのよう
にして得ることができる。すなわち、まず、前記プライ
マー用水性液を、基材層１の表面に塗工し乾燥させてプ
ライマー層２を形成する。このとき、塗工されたプライ
マー用水性液は、媒体の浸透とともに速やかに基材層１
内に浸透し、乾燥過程において、アルカリおよび水分に
よつて活性化された官能基が架橋して、耐水性，耐アル
カリ性に優れた三次元網状構造の強固な皮膜となる。そ
の結果、溶剤系プライマーを用いたと同様の、堅牢で耐
久性のある補強が基材層１の表面になされるようにな
る。しかも、上記プライマー用水性液は、親水性の媒体
を用いているため、有毒な溶剤が揮発するようなことが
なく、安全性、公害防止の点で優れており、実用性が極
めて高い。しかも、得られたプライマー層は、構成成分
の一部がカチオンになつているため、そのカチオン性に
起因して、さらにその上に塗工された上塗り層３に対す
る親和性，密着性が高く、上塗り層３を強固に基材に一
体化させることができる。

【００２１】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。

【００２２】

【実施例１〜６、比較例１〜４】攪拌翼，温度計および
還流冷却器を取り付けた四つ口フラスコに、イソプロピ
ルアルコールを４０重量部（以下「部」と略す）、水１
０部を投入し、これに重合開始剤であるアゾビスイソブ
チロニトリル１部と連鎖移動剤であるラウリルメルカプ
タン０．７部を添加した。そして、滴下ロート中に、下
記の表１，表２に示す組成からなる単量体原料を投入
し、攪拌下、イソプロピルアルコールの還流温度で３時
間かけて滴下することにより重合反応を行い、さらに３
時間完結反応を行つた。このようにして得られた重合体
含有液ａ〜ｊは、いずれも均一な溶液で、重合体濃度は
５０％、粘度は５００〜２０００ｃｐｓ（ＢＭ型粘度
計、３０℃）、ｐＨ＝４であつた。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【表２】

【００２５】対照品として、従来からプライマー液とし
て用いられているアクリル系エマルジヨンプライマーｋ
（アクリセツトＥＭＮ−１７Ｅ，日本触媒工業社製）、
アルカリ架橋型ポリアクリル酸エステルエマルジヨンｌ
（プライマールＥ−１１２６，ローム＆ハース社製）を
用意した。

【００２６】このようにして得られた各種のプライマー
液ａ〜ｌを、石綿セメントケイ酸カルシウム板（ｐＨ＝
９、比重０．７）および中性化石綿セメントケイ酸カル
シウム板（上記石綿セメントケイ酸カルシウム板をドラ
イアイス中に密封して１週間放置し、ｐＨを９から７に
下げたもの）のそれぞれに、約１２０ｇ／ｍ²の割合で
塗布し、室温下で３０分間放置して乾燥させた。そし
て、その上から、アクリル系塗料（上塗り塗料）を約１
３０ｇ／ｍ²の割合で塗布し、室温下で１週間放置して
充分に乾燥させた。つぎに、この塗装面を２ｍｍ間隔の
碁盤目状に区画分けして１ｃｍ平方の正方形内に２５個
の微小区画をつくつた。そして、その表面に粘着テープ
（ニチバンセロハンテープ、幅２４ｍｍ）を圧着したの
ち剥離して、基材側に残留した微小区画の数（残留区画
数）を数えた。これによつてプライマー層と上塗り塗料
との密着性を評価した。ただし、評価は、下記の４段階
評価に従つた。 ◎…残留区画数２３以上 ○…残留区画数２０〜２
２ △…残留区画数１０〜１９ ×…残留区画数９以下

【００２７】また、乾燥後、塗装面に区画分けを施す前
に、試料を２０℃の水中に２４時間浸浸したのち、上記
と同様にして密着性を評価した。これらの結果を下記の
表３，表４に示す。

【００２８】

【表３】

【００２９】

【表４】

【００３０】上記の結果から、実施例品はいずれも比較
例品，対照例品に比べて優れた性能を有していることが
わかる。

【００３１】

【実施例７〜９、比較例５】下記の組成で乳化重合体
（エマルジヨンＣ）を作製し、上記プライマー液ｄと、
後記の表５に示す組成で混合することにより、４種類の
プライマー用水性液を得た。＜エマルジヨンＣの一般性状＞不揮発分３８．２％粘度２００ｃｐｓｐＨ２．８最低造膜温度５℃

【００３２】つぎに、上記のようにして得られたプライ
マー用水性液について、実施例１と同様にしてその特性
を評価した。その結果を下記の表５に併せて示す。

【００３３】

【表５】

【００３４】上記の結果から、不溶性重合体エマルジヨ
ンを別途作製し、前記実施例品と混和させるようにして
も、良好なプライマーが得られることがわかる。

【００３５】

【実施例１０〜１２】下記の表６に示す組成で乳化重合
体（エマルジヨンＤ〜Ｆ）を作製し、エマルジヨン５０
部、酸化チタン（タイベークＲ−６３０，石原産業社
製）２５部、増粘剤（ＨＥＣＳＰ４００５％，ダイ
セル化学工業社製）３部、水２０部を加えて均一に攪拌
混合することにより、上塗り塗料を作製した。このよう
にして得られた上塗り塗料の性状を表７に示す。つぎ
に、前記プライマー液ａを石綿セメントケイ酸カルシウ
ム板（ＰＨ＝９比重１．０）に１２０ｇ／ｍ²塗布
し、温度１２０℃の熱風乾燥機で３分間乾燥させた。放
冷後、その表面に上塗り塗料をゴムロールで塗工し、温
度１２０℃の熱風乾燥機で３分乾燥させた。評価は、上
塗り塗料の塗工時の塗工性と密着性とを評価した。これ
らの結果を後記の表８に示す。なお、上記密着性は、前
記と同様である。

【００３６】

【表６】

【００３７】

【表７】

【００３８】

【表８】

【００３９】

【発明の効果】以上のように、本発明の塗膜構造体は、
プライマー層が、特殊なカチオン性アルカリ架橋型単量
体（Ａ成分）に由来する重合体成分と、特殊なアルコキ
シシラン単量体（Ｂ成分）に由来する重合体成分とを有
するため、中性に近い基材面に対しては、上記アルコキ
シシラン単量体に由来する成分によつて架橋反応を生じ
て耐水性，耐アルカリ性に優れた皮膜を形成し、またア
ルカリ度の高い基材に対しては、上記カチオン性アルカ
リ架橋型単量体に由来する成分による架橋反応とアルコ
キシシラン単量体に由来する成分による架橋反応との相
乗効果によつて、架橋密度が増大し、耐水性，耐アルカ
リ性に極めて優れた強固な結合を形成する。このため、
基材表面が高強度に補強される。しかも、上記プライマ
ー層は、上記カチオン性アルカリ架橋型単量体に由来す
るカチオン性の構成単位を有しているため、このプライ
マー層の上に塗布される上塗り塗料や接着剤等の上塗り
材、特にアルカリ性の上塗り材に対して優れた接着性，
密着性を発揮する。したがつて、水性のプライマー液を
使つて従来では実現できなかつた強固な塗膜構造体を得
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の塗膜構造体の一実施例の構成図であ
る。

【符号の説明】

１基材２プライマー層３上塗り層

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年７月２９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】（Ｂ）下記の一般式（２）で表されるアルコキシシラン
単量体。

【化２】

【化３】（Ｂ）下記の一般式（２）で表されるアルコキシシラン
単量体。

【化４】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、基材面に対し、下記の（Ａ）成分から誘
導される構造単位が共重合体の５〜９９．５重量％、下
記の（Ｂ）成分から誘導される構造単位が共重合体の
０．５〜９５重量％を占めるように設定された共重合体
を含有するプライマー層と、上塗り層とが、順次積層形
成されている塗膜構造体を第１の要旨とし、（Ａ）下記
の一般式（１）で表されるカチオン性アルカリ架橋型単
量体。

【化６】基材面に対し、上記（Ａ）成分から誘導される構造単位
が共重合体の５重量％以上、上記（Ｂ）成分から誘導さ
れる構造単位が共重合体の０．５重量％以上、下記の
（Ｃ）成分から誘導される構造単位が共重合体の９４．
５重量％以下を占めるように設定された共重合体を含有
するプライマー層と、上塗り層とが、順次積層形成され
ている塗膜構造体を第２の要旨とし、（Ｃ）エチレン性不飽和単量体。媒体中に、下記の（Ａ）成分が５〜９９．５重量％、下
記の（Ｂ）成分が０．５〜９５重量％の割合で共重合さ
れた共重合体を含有するプライマー用水性液を準備する
工程と、上記プライマー用水性液を基材面に塗工し乾燥
させてプライマー層を形成する工程と、このプライマー
層の表面に上塗り材を塗工し乾燥させて上塗り層を形成
する工程とを備える塗膜構造体の製法を第３の要旨と
し、（Ａ）下記の一般式（１）で表されるカチオン性ア
ルカリ架橋型単量体。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材面に対し、下記の（Ａ）成分が５〜
９９．５重量％、下記の（Ｂ）成分が０．５〜９５重量
％の割合で共重合された共重合体を含有するプライマー
層と、上塗り層とが、順次積層形成されていることを特
徴とする塗膜構造体。（Ａ）下記の一般式（１）で表されるカチオン性アルカ
リ架橋型単量体。【化１】（Ｂ）下記の一般式（２）で表されるアルコキシシラン
単量体。【化２】
【請求項２】基材面に対し、上記（Ａ）成分が５重量
％以上、上記（Ｂ）成分が０．５重量％以上、エチレン
性不飽和単量体が９４．５重量％以下の割合で共重合さ
れた共重合体を含有するプライマー層と、上塗り層と
が、順次積層形成されていることを特徴とする塗膜構造
体。
【請求項３】プライマー層に、エチレン性不飽和単量
体を重合させてなる重合体が分散含有されている請求項
１または２に記載の塗膜構造体。
【請求項４】媒体中に、下記の（Ａ）成分が５〜９
９．５重量％、下記の（Ｂ）成分が０．５〜９５重量％
の割合で共重合された共重合体を含有するプライマー用
水性液を準備する工程と、上記プライマー用水性液を基
材面に塗工し乾燥させてプライマー層を形成する工程
と、このプライマー層の表面に上塗り材を塗工し乾燥さ
せて上塗り層を形成する工程とを備えることを特徴とす
る塗膜構造体の製法。（Ａ）下記の一般式（１）で表されるカチオン性アルカ
リ架橋型単量体。【化３】（Ｂ）下記の一般式（２）で表されるアルコキシシラン
単量体。【化４】
【請求項５】媒体中に、上記（Ａ）成分が５重量％以
上、上記（Ｂ）成分が０．５重量％以上、エチレン性不
飽和単量体が９４．５重量％以下の割合で共重合された
共重合体を含有するプライマー用水性液を準備する工程
と、上記プライマー用水性液を基材面に塗工し乾燥させ
てプライマー層を形成する工程と、このプライマー層の
表面に上塗り材を塗工し乾燥させて上塗り層を形成する
工程とを備えることを特徴とする塗膜構造体の製法。
【請求項６】プライマー用水性液として、共重合体成
分中にエチレン性不飽和単量体を重合させてなる重合体
成分を分散含有するものを用いる請求項４または５に記
載の塗膜構造体の製法。