JPH02252798A - 等方性ピッチからメソフェーズピッチを生成する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［関連出願］ 本件出願は１９８７年１１月２７日付出願の米国特許出
願第１２５．９８８号の部分継続であり、この米国特許
出願第１２５，９６８号は既に放棄されている。

［産業上の利用分野］ 本発明は、カーボンファイバーの製造に適当な、約５０
％から１００％の範囲の中間相（ｓｅｓｏｐｈａｓｅ　
）内容物を有する炭質ピッチ生成物を生成する改良され
たプロセスに関する。より具体的には、本発明は、等方
性ピッチを調製するように、高温下において原料を酸化
ガスに接触させ、次にカーボンファイバーの製造に適当
な中間相ピッチ生成物を回収するように、等方性ピッチ
の溶媒分留を行うことにより、高強度カーボンファイバ
ーを生成することが可能な中間相含有ピッチを作成する
プロセスに関する。

［従来の技術］ 望ましい弾性係数、引張り強度、及び伸長性を有するカ
ーボンファイバーの製造に適当な、中間相含有ピッチへ
の、炭質ピッチ供給材料の変換に関して、近年広範囲に
亘る特許文献が展開されている。

米国特許第４，２０９．５００号（チワステアクに対し
て付与）は、カーボンファイバーの製造に使用可能な高
中間相ピッチの生成に関する。この特許は、カーボンフ
ァイバーの生成に適当な中間相ピッチを生成する為のプ
ロセスに関する一連の特許の内の１つである。上記各特
許は、広義には、カーボンファイバーの製造の為のより
適当なピッチ生成物を生成する為、撹拌しながら及び／
または不活性ガスを通しながら、炭質フィードを熱処理
若しくは熱浸漬することを含む。

上記チワステアク特許において述べられているように、
ルイ、ス等に付与された先行の米国特許第３．９７８．
７２９号及び第４．０１７，３２７号は、熱処理中、炭
質出発物質を撹拌することを含む。熱処理中の不活性散
布ガスの使用はマツクヘンリーに付与された米国特許第
３．９７４．２Ｂ４号及び４，０２６，７８８号におい
て見出だされる。不活性ガスで散布しながら出発物質を
撹拌することはまた、上記マツクヘンリーの特許に開示
される。

米国特許第４．２７７．３２４号（グリーンウッド）は
、溶媒分留による等方性ピッチの異方性（中間相）ピッ
チへの変換を開示する。等方性ピッチは先ず、有機融剤
と混合される。融剤混合物中の懸濁不溶固体は次に、濾
過のような物理的な手段により除去される。固体除去融
剤液体は次に、抗溶剤で処理され、中間相ピッチが沈殿
される。上記特許は更に、溶媒分留に先立ち、３５０℃
−４５０℃で等方性ピッチを熱浸漬することをも開示す
る。

米国特許第４．２８３．２６９号（グリーンウッド）は
、熱浸漬工程が融剤処理されたピッチに対してされる点
を除いて、米国特許第４．２７７．３２４号に類似のプ
ロセスを開示する。

日本特許８５０９０／８５は、中間相ピッチを調製する
為に、酸化ガスの存在下において、炭質フィードを３５
０−５００℃に加熱することを開示する。

米国特許第４．４８４，２４８号（ディッカキアン）は
、等方性ピッチの触媒熱浸漬調製を開示し、ここで上記
ピッチは次に中間相を生成する為に溶媒分留される。

米国特許第３．５９５．９４６号（ジジー等）及び米国
特許第４．０８８．７３７号（ロマプアセク）は、カー
ボンファイバーの作成に使用される重質等方性ピッチを
生成する為、エアーのような酸化反応性材料の使用につ
いて言及している。

米国特許第４，４７４．６１７号（ネムラ等）は、改良
されたカーボンファイバーを生成する為、２００−３５
０℃の温度において、酸化ガスにより低中間相内容物ピ
ッチを処理することを開示する。

従って、従来の技術は、溶媒分留において中間相ピッチ
を産出する等方性ピッチを形成する為、フィードを熱浸
漬することが知られていることを示している。

［発明の要約］ 本発明によれば、中間相ピッチが実質的にない炭質原料
が適当な条件（高温を含む）下で酸化ガスと接触すると
、等方性ピッチを含有する生成物が形成されるが、それ
以上中間相ピッチに変換されないことが見出だされてい
る。その後、等方性ピッチ生成物は溶媒分留され、光学
異方性により測定される、５０−１００体積％の中間相
を含有するピッチ生成物が得られる。酸化ガスは加熱工
程中、溶媒分留可能な中間相フォーマの形成を促す。溶
媒分留からのピッチ生成物は高引張り応力及び高引張り
強度を有するファイバーを提供する。本発明の２工程実
施例において、炭質原料は低温度レベルで酸化ガスと接
触し、その結果得られた等方性ピッチ生成物は溶媒分留
に先立って、高温で熱浸漬を受ける。この熱浸漬は非酸
化散布ガスの存在若しくは不存在のいずれかにおいて、
溶融相内で実施される。溶融相の使用は、実質的に全ピ
ッチが散布ガスと接触することを可能とすると共に、上
記溶融ピッチが実質的に連続的な溶融相を提供すること
を可能とする。従って、本発明は、少ない時間で等量の
中間相を産出する為に、中間相形成の酸化促進を利用す
る。

［実施例］ 本発明のプロセスにおいて使用される炭質原料は、ピッ
チとして示される望ましい材料を含む、重質芳香族石油
留分及び石炭由来重質炭化水素留分である。使用される
原料の全ては、実質的に中間相ピッチを含まない。

ここで使用される用語「ピッチ」は、石油ピッチ、ナフ
サの分解工業において副生物として得られる天然アスフ
ァルト及び重質オイル、石油アスファルトから得られる
高カーボン含有ピッチ、並びに種々の工業生成プロセス
において副生物として生成されるピッチの特性を有する
他の物質を意味する。用語「石油ピッチ」は石油蒸留分
若しくは残分の熱及び触媒分解から得られる残さい炭質
材料を示す。

用語「異方性ピッチ若しくは中間相ピッチ」は、相互作
用により連係して光学的に秩序のある液晶を形成してい
る芳香族構造を有する分子からなるピッチを意味する。

用語「等方性ピッチ」は、光学的に秩序のある液晶に整
一していない分子からなるピッチを意味する。

用語「樹脂」は中間相形成材料若しくは中間相先駆物の
存在を示すのに使用される。樹脂の存在は、一般的にピ
ッチの不溶物含量に直接関係し、即ち、ペンタン若しく
はトルエン不溶物含量はピッチの樹脂内容物に直接関係
する。

一般的に、高度の芳香族性を有する原料は本発明を実施
するのに適当である。核磁気共鳴分光学により測定され
る、約４０％から約９０％の芳香族カーボン含量を有す
る炭質ピッチはこのプロセスにおいて特に有用である。

また、上記ピッチを含有する若しくは上記ピッチに変換
可能な高沸点高芳香族流も有用である。

重量ベースにおいて、有用な原料は約８８％がら約９３
％の炭素と、約９％がら約４％の水素を含むであろう。

数少ないが、硫黄及び窒素のような炭素及び水素以外の
元素も通常上記ピッチ内に存在するが、これらの他の元
素は原料の約５重量％をことが超えないことが重要であ
る。またこれらの有用な原料は典型的には、約２００か
ら１０００の単位の平均分子重量を有するであろう。

通常、いかなる石油若しくは石炭由来重質炭水化物留分
は本発明のプロセスにおいて炭質原料として使用可能で
ある。石油ピッチに加えて適当な原料は、重質芳香族石
油流、エチレン分解タール、石炭由来物、石油熱タール
、流体触媒分解樹脂、及び６５Ｇ−９５０°Ｆの沸点を
有する芳香族残分である。石油ピッチ型のフィードの使
用が望ましい。

前述の如く、溶媒分留を受けるように等方性ピッチを調
製する為のプロセスは１工程により、即ち、約３２０°
Ｆ以上の高温下における酸化処理で実施可能である。代
わりに、本発明は２工程で実施可能で、即ち、先ず低温
度（約３２０°Ｆ以下）で酸化処理され、次に、散布非
酸化ガスの使用若しくは不使用を伴って、ピッチを溶融
するのに十分な高温度（約８２０″Ｆ以上）で熱浸漬さ
れ、そして溶媒分留を受けさせる。いずれのプロセスを
使用しても、炭質原料の酸化処理の為の望ましいガスは
、空気若しくは酸素及び窒素の他の混合物である。

オゾン、過酸化水素、二酸化窒素、ぎ酸蒸気、及び塩化
水素蒸気のような酸素（０２）以外のガスもまた本プロ
セスにおける酸化成分として使用可能である。これらの
酸化ガスは、単独で、或いは窒素、アルゴン、キセノン
、ヘリウム、メタン、炭化水素ベース燃焼ガス、スチー
ム、及びこれらの混合物のような、不活性（非酸化性と
いう意味で）成分と混合されて使用可能である。通常、
適当な酸化成分と共に、あるガス流若しくは種々のガス
混合流が使用され、原料分子との反応が、樹脂含量（中
間相先駆物）が増加した炭質材料を提供するが、しかし
中間相ピッチに変換されないようにように生じるように
なっている。

１工程の酸化プロセスにおいて使用される温度は、３２
０℃以上で、約１００時間度であり、ここでピッチは溶
融状態で、実質的に連続的な溶融相を提供すると共に、
散布ガスにより実質的に全ピッチを接触可能とする。望
ましくは酸化プロセス温度範囲は約３５０℃−約４００
℃である。使用酸化ガス量は、少なくともフィード１ポ
ンド当たり０，１ＳＣＰＨで、望ましくは、約１．０−
２Ｏ８ＣＦ１１である。酸化ガスによる散布は、大気若
しくは約１−３気圧のような幾分加圧状態で実施され、
しかし所望と在れば、より高い若しくは低い圧力も使用
可能である。散布時間は、原料、ガス供給量、及び散布
温度に依存して大きく変化するであろう。望ましくは、
上記散布時間は約２−約２θ時間である。上記散布時間
は過度とならないことが重要で、何故なら、使用温度に
おける過度な時間に亘る酸化は、所望の等方性生成物よ
りもむしろ中間相ピッチ若しくはコークス生成物を生成
するからである。

２工程プロセスの酸化工程において使用される温度は、
１工程プロセスにおいて使用されるそれよりも低いが、
ピッチはやはり溶融相で処理される。通常約２（ロ）℃
−約３５０℃の温度が使用され、望ましくは約２５０℃
−約３２０℃の温度が使用される。酸化ガス量はまた、
フィード１ポンド当たりＧ、Ｉ　５ＣＦＨで、望ましく
は、約１．０−約２０ＳＣＦ１１である。ピッチは溶融
物として処理される為、ピッチとガスとの間が実質的に
全体で制御され、「局部流れ」が極力回避される。使用
される圧力は、１工程プロセスのそれと概ね同じである
。酸化ガスによる散布時間は、使用される他のプロセス
の条件の変化に依存して、約２−約１００時間となる。

より一般的には、上記散布時間は約４−約３２時間であ
る。

２工程プロセスの酸化工程で使用される比較的低温度に
おいて、形成される材料は、溶媒分留において中間相ピ
ッチよりも等方性ピッチ生成物を提供する。従って、炭
質フィードの低温度酸化から得られたピッチを、酸化工
程において使用した温度よりも高い温度で熱浸漬するよ
うに処理する必要がある。熱浸漬で使用される温度及び
圧力は、１工程の酸化プロセスにおいて使用されるそれ
らと同じである。浸漬時間は比較的短（、他のプロセス
の使用される変数に依存して、通常約０．１約８時間で
ある。ここで処理時間は、より長い処理から得られる中
間相ピッチよりも、等方性ピッチを提供するように制御
される。中間相ピッチの全収率を高められる点で２工程
プロセスは１工程プロセスよりも望ましい。本発明の２
工程方法は、出発物質に基づいて、中間相ピッチの高変
換を提供する。

必須ではないが、所望とあれば、熱浸漬工程は非酸化散
布ガスの存在下において溶融相中で実施される。上記ガ
スは、使用時に、１工程の酸化プロセスの記述において
先に言及された不活性ガスから選択される。幾つかの例
では、２工程プロセスにおいて酸化及び非酸化ガスの両
者を提供することは不都合となるであろう。このような
場合、プロセスに悪影響がないように、上記第１の工程
において使用される酸化ガスがまた熱浸漬工程における
散布ガスとして使用される。当然、所望と在れば、２工
程プロセスの各工程において異なる酸化ガスが使用可能
となる。

１工程プロセスにおける酸化処理の終了後（若しくは２
工程プロセスにおける熱浸漬後）、等方性炭質フィード
は溶媒分留を受け、溶融後、カーボンファイバーを紡ぐ
のに適当なピッチを生成する。溶媒分留は下記の工程に
より実施される。

（１）熱溶媒中で等方性ピッチを溶剤処理する。

（２）濾過、遠心分離若しくは他の適当な手段により溶
剤不溶物を分離する。

（３）溶剤濾液を抗溶剤で希釈し、ピッチを形成する中
間相を沈殿させると共に、沈殿ピッチを洗浄及び乾燥さ
せる。溶融後、上記ピッチは中間相ピッチとして同定さ
れる。

上述の溶媒分留は従来技術において公知であり、米国特
許第４．２７７．３２４号を含む多数の特許に詳細が示
されている。上記米国特許第４，２７７．３２４号はこ
こに参考として組込まれる。この特許は、溶媒分留にお
いて使用可能な多くの溶媒及び抗溶剤、並びに使用され
る操作条件及び手続きを開示する。

幾つかの例において、１工程酸化処理において（若しく
は２工程プロセスの熱浸漬工程において）使用される温
度及び時間は、ある中間相ピッチを含有する残留生成物
を生成するであろう。もし万が−これが起きたら、上記
中間相ピッチは、懸濁不溶固体及び高融点材料と共に、
有機溶剤溶媒で等方性ピッチを処理することにより除去
可能となる。抗溶剤による次の処理は沈殿ピッチを提供
し、ここで中間相は、中間相ピッチを特徴付ける光学的
に秩序のある液晶を形成するように組合わせ可能な分子
を形成する。

溶媒抽出処理は固体ピッチを生成し、これは溶融すると
、溶融紡ぎのような従来の手続きと、引続く熱処理及び
化炭の各工程により連続的異方性カーボンファイバーを
紡ぐことが可能な中間相ピッチになる。上記のように、
これらは公知の技術であり、従って、本発明の重要な特
徴を構成しない。

本発明は下記の例示的な実施例を引用することにより、
より理解可能となろう。

例１ この例は本発明の１工程プロセスを例示する。

石油上澄みオイル（９００°Ｆ十残分）がこの例及び他
の例において原料として使用された。この原料は、３．
８％トルエン不溶物及び０．１％未満ＴＩＩＰ不溶物を
含有した。この例において、フィードは３８５℃で８時
間に亘って加熱された。窒素中２％酸素ガス流が、加熱
プロセス中、フィード１ボンド当たり０．４４ＳＣＰで
溶融残分中を気泡として通された。等方性ピッチを含有
する酸化処理された残留生成物は９０％の収率で得られ
た。上記ピッチはまた、３１％トルエン不溶物（ＴＩ）
及び９％ＴＩＩＰ不溶物（Ｔｌｌｌコ１）を含有した。

処理されたピッチは、カーボンファイバーを紡ぐのに適
当なピッチを生成する為に、溶媒分留された。これは次
の工程によりなされた。

（１）等重量の加熱トルエン中で熱浸漬されたピッチを
溶剤処理した。

（２）濾過して溶剤不溶物を除去した。

（３）トルエン中２０体積％ヘプタンからなる溶媒によ
り、ピッチフィードの１ｇ当たり８ｃｃの溶剤濾液を希
釈した。

（４）溶液を周囲温度まで冷却すると共に、濾過により
沈殿ピッチを回収した。

（５）ピッチ生成物を洗浄及び乾燥した。

結果として得られたピッチは２１％の収率で、３１９℃
で溶融した。溶融したサンプルはカーボンフアイバーに
紡がれ、これは安定化され、次に１３５０℃で化炭され
た。このファイバーは、４０９　Ｋｐｓｉの引張り強度
及び３１ＭｐＳｌの引張り応力を示した。

例２ この例は更に本発明の１工程プロセスを例示する。原料
の他のサンプルに対して、２．４及び６時間酸化処理に
より、３つの別の調製がなされた。

このプロセスは３８５℃で実施され、窒素中５％の酸素
が、フィード１ポンド当たり０．４４ＳＣＰ／ｈｒで溶
融反応混合物中に気泡として通された。酸化処理残分の
収率及び不溶物含量は表１に示される。同表にはまた、
中間相ピッチを作る為の、酸化処理ピッチの溶媒分留か
らの収率も示される。溶媒分留条件は例１において記述
されたものに従った。

上記中間相ピッチは夫々１００％中間相であった。

これらはカーボンファイバーに紡がれ、安定化され、次
に化炭された。表に示されるように、高強度且つ高引張
り応力のファイバーが生成された。

表１ 例番号　　　　　　　　　　２Ａ　　　２Ｂ　　　２Ｃ
熱浸漬ｈｒ（３８５℃）　　　　２　４　６残分収率％
　　　　　　　　９４　　８５　　８１（等方性ピッチ
を含む） 残分子１％　　　　　　　　　１３　　３２　　６５残
分子１（ＰＩ％　　　　　　　　５　　１１　　１ｇ溶
媒分留収率％　　　　　　２１　　２４　　２５中間相
ピッチ溶融温度℃３０９３１７２９４フアイバ一化炭温
度℃ｌ８５０　１６５０　１３５０カーボンフアイバー 引張り強度Ｋｐｓ１　　　　　　３８７　３６５　４７
５カーボンフアイバー 引張り応力Ｍｐｓｉ　　　　　　　２４　　２ｇ　　　
３８例３ この例は反応性酸素含有ガスの不存在における熱浸漬効
果を示す。石油上澄みオイル残分原料は３８５℃で８時
間溶融状態に熱浸漬され、この時、フィード１ポンド当
たり０．４４８ＣＦ／ｈｒで溶融窒素が吹込まれた。等
方性ピッチを含有する熱浸漬残留生成物は８８％の収率
で得られた。このピッチは２９９６トルエン不溶物及び
１１％ＴＨＰ不溶物を含有した。

上記熱浸漬ピッチは、例１で略述された手続きにより溶
媒分留された。カーボンファイバーを紡ぐのに適当なピ
ッチが２４％の収率で分離された。

このピッチは２９２℃で溶融し、光学顕微鏡検査により
１００％中間相として特徴付けられた。このピッチから
安定化され且つ化炭（ｌ［１５０℃）されたファイバー
は４３８Ｋｐｓｉの引張り強度及び３４Ｍｐｓ　Ｉの引
張り応力を有した。

酸化ガスの使用の主な利益は、ファイバーの質の低下な
しに、酸化処理中に中間相形成成分をより速く形成する
ことである。例３（酸素なし）において、３８５”Ｆで
８時間の処理は、２４％の中間相収率の熱浸漬ピッチを
生成する。

例２の比較において、同じ温度で５％の酸素を含有する
酸化ガスを用いた、たった４時間の処理は同じ割合の中
間相を産出する熱浸漬ピッチを生成する。

両鍔におけるピッチから、互いに匹敵するファイバーが
得られる。

例４ この比較例並びに例５及び例６は、目的物が高強度及び
引張り応力のカーボンファイバーを生成するものである
時、低温度（３２０″Ｆ以下）酸化処理で生成された熱
浸漬ピッチの高温度熱処理の必要性を例示する。石油上
澄みオイル残留分は２５０℃で１６時間に亘ってフィー
ド１ポンド当たり　２．０３ＣＦ／ｈｒで空気を吹込ま
れた。等方性ピッチを含有する生成物は、１３．９％ト
ルエン不溶物及び１．３％ＴＩＩＰ不溶物を含有し、９
９．８％の収率で得られた。

空気を吹込まれたピッチは、例１で記述された方法によ
り紡ぐのに適当なピッチを生成する為、溶媒分留された
。上記ピッチは２４．９％の収率で回収され、２９７℃
で溶融した。上記生成物は溶融後、等方性ピッチ（０％
中間相）であった。上記ピッチはカーボンファイバーに
紡がれ、安定化され、そして１３００℃で化炭された。

上記ファイバーは、１１５Ｋｐｓｉの引張り強度及び５
．１Ｍｐｓｉの引張り応力を有した。

帆至 この例において、例４の等方性ピ・ソチ原料が、３００
℃で８時間空気を吹込まれた。空気の量は、フィード１
ボンド当たり　２．０８ＣＦ／ｈｒであった。等方性ピ
ッチを含有する生成物が、３０．１％トルエン不溶物及
び７．７％ＴＩＩＰ不溶物を含有する、９７．８％の収
率で回収された。

空気の吹込まれたピッチは、例１で略述された工程によ
り溶媒分留され、３０７℃で溶融する等方性ピッチが３
５，４％の収率で得られた。上記ピ・ソチはカーボンフ
ァイバーに紡がれ、安定化され、そして１３００℃で化
炭された。上記ファイバーは１５０Ｋｐｓｉの引張り強
度及び６　、３Ｍｐｓ　ｉの引張り応力を有した。

例に の例は本発明の２工程プロセスを示す。例４の原料が２
５０℃で１６時間空気を吹込まれ、空気の量は、フィー
ド１ボンド当たり　１．ＱｓｃＰ／ｈｒであった。次に
３８５℃で４時間熱浸漬され、この間フィード１ポンド
当たり　２．０８ＣＦ／ｈｒで窒素との混合物が吹込ま
れた。等方性ピッチを含有する残留生成物が７９．９％
の収率で回収され、３３．４％トルエン不溶物及び１１
．５％Ｔ）ＩＦ不溶物を含有した。

上記熱浸漬ピッチは、例１で略述された工程に従って溶
媒分留された。中間相ピッチ（溶融時に１００％異方性
）が２８．４％の収率で回収された。上記中間相は３１
７℃で溶融した。上記中間相ピッチはカーボンファイバ
ーに紡がれ、安定化され、そして１６５０℃で化炭され
た。上記ファイバーは３４３Ｋｐｓｉの引張り強度及び
２０Ｍｐｓｉの引張り応力を有した。

第２のテストが、熱浸漬中の窒素吹込みがない点を除い
て同じ手順を用いて実施された。等方性ピッチを含有す
る生成物が７９．９％の収率で回収され、２４％トルエ
ン不溶物及び１１％ＴＨＦ不溶物を含有した。溶媒分留
の結果、中間相ピッチ（溶融時に１００％異方性）が２
６．１％の収率で回収され、この融点は３２３℃であっ
た。

例７ 例４及び例５に匹敵するガス量及び同一の手順を用いて
、他の多くのテストが実施された。これらのテストで実
施された酸化処理の結果は表２に示される。

サン プル 表２ 反応　　反応　　０２ガｘｉ　　残留不溶物％温度℃　
時間ｈｒ　　　体積％　トルエン　ＴＩＩＦフィーＦ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　−３，８０，１
２５０８２５，８０，２ ２５０１６　　　　　２　　７．１　０．２２００　　
　８　　　２０本５．３　０．２２（ｔｏ　　　　１３
２０＊７．２　０．３２５０　　　８　　　２０＊　　
　８．８　０．３３００　　　１［１２０＊　　５５．
７　２２．９（＊はガスとして空気を使用したもの）上
記例は酸化処理は樹脂材料を生出すことを示している。

これらの増量不溶物原料の処理は、本発明に係る中間相
材料の生成を可能とするであろう。

以上本発明を例示する目的で、幾つかの実施例が例示さ
れてきたが、当業者によれば、本発明の思想若しくは範
囲から逸脱することなく、これらに種々の変更改良が可
能となることは明白であろう。

出願人代理人　弁理士　鈴江武彦

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. （１）５０体積％から１００体積％の中間相含量を有す
   ると共に、カーボンファイバーの製造に適当なピッチ生
   成物を生成する為の方法であって、中間相先駆物を含有
   する実質的に等方性のピッチ生成物を生成するように、
   十分な時間に亘って、酸化反応ガス成分を含有する散布
   ガスを溶融原料中に通過させながら、中間相ピッチが実
   質的にない炭質原料を高温溶融相に加熱し、次に上記ピ
   ッチ生成物を溶媒分留し、溶融時に上記中間相含量を有
   する固体ピッチ生成物を生成することを特徴とする方法
   。
2. （２）上記高温が３２０℃より高い請求項（１）記載の
   方法。
3. （３）上記高温が約２００℃から約３２０℃であり、等
   方性ピッチを含有する上記ピッチ生成物が、溶媒分留に
   先立ち、３２０℃より高い温度で、酸化反応ガスの不存
   在下において溶融相中に熱浸漬される請求項（１）記載
   の方法。
4. （４）上記熱浸漬が非酸化散布ガスの存在下において実
   施される請求項（３）記載の方法。
5. （５）上記高温が３２０℃より高く約５００℃までであ
   る請求項（１）記載の方法。
6. （６）上記高温が約３５０℃から約４００℃の間である
   請求項（１）記載の方法。
7. （７）上記酸化反応ガス成分が、酸素、オゾン、過酸化
   水素、二酸化窒素、ぎ酸蒸気、塩化水素蒸気、及びこれ
   らの混合物からなる群から選択される請求項（６）記載
   の方法。
8. （８）上記酸化反応ガスが不活性ガスとの混合物として
   使用される請求項（７）記載の方法。
9. （９）上記酸化反応ガスが酸素と窒素との混合物である
   請求項（８）記載の方法。
10. （１０）上記ピッチ生成物が、融点が３６０℃以下の実
    質的に１００％の中間相である請求項（６）記載の方法
    。
11. （１１）上記酸化反応ガス成分が、酸素、オゾン、過酸
    化水素、二酸化窒素、ぎ酸蒸気、塩化水素蒸気、及びこ
    れらの混合物からなる群から選択される請求項（４）記
    載の方法。
12. （１２）上記酸化反応ガスが不活性ガスとの混合物とし
    て使用される請求項（１１）記載の方法。
13. （１３）上記酸化反応ガスが酸素と窒素との混合物であ
    る請求項（１２）記載の方法。
14. （１４）上記ピッチ生成物が、融点が３６０℃以下の実
    質的に１００％の中間相である請求項（１３）記載の方
    法。
15. （１５）上記酸化処理の時間が約２から約１００時間で
    あり、上記酸化処理炭質原料の上記熱浸漬が、約０．１
    から約８時間の間に亘って実施される請求項（１４）記
    載の方法。
16. （１６）上記高温が約２００℃から約３２０℃であり、
    等方性ピッチを含有する上記ピッチ生成物が、溶媒分留
    に先立ち、３２０℃より高い温度で、酸化反応ガスの存
    在下において熱浸漬される請求項（１）記載の方法。
17. （１７）上記方法の両工程において同じ酸化ガスが使用
    される請求項（１６）記載の方法。