JPH02240148A - 難燃性ポリオレフイン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、難燃性ポリオレフイン組成物に関する．さら
に詳しくは、実用時のポリオレフインの酸化劣化防止性
に優れたｆｌ燃性ポリオレフイン組成物に関する． ［従来の技術］ 一般にポリオレフインを！ｌ燃化する手段として各種の
ハロゲン系難燃剤を該ポリオレフインに配合することが
行われ，広く実用に供されている．しかしながら、ハロ
ゲン系罵燃剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成
物は，燃焼時有書なハロゲン系ガスを発生することから
、近年用いる難燃剤としてノンハロゲン系難燃剤が要求
されている．各種ノンハロゲン系履燃剤の中でも有書な
燃焼ガスを発生しない無機系難燃剤とりわけ水酸化マグ
ネシウムは、脱水分解温度が高く，また燃焼時の抑煙効
果に優れていることから広く実用に供されている．また
、ポリオレフィンとりわけプロピレン系重合体は、該重
合体中に酸化を受けやすい第３級炭素を有しているため
、成形加工時および実用時に熱酸化劣化を受けやすい欠
点がある．このため、従来から熱酸化劣化を防止する目
的で、各種の酸化防止剤が広く用％ｌ）られている．ポ
リオレフィンに水酸化マグネシウムおよび各種；化防止
剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン絃成物を用いて
成形した成形品は、銅、黄銅、鉄およびニッケルなどの
重金属と接触する用途に使用されることがある．しかし
ながら、ポリオレフィンは上述の各種重金属に含まれる
重金３イオンによって触媒的に酸化劣化を受けることか
ら、上述の難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成形品
は重金属接触時の耐酸化劣化性（以下、耐重金属性とい
う．）が著しく低下するといった欠点がある． このため、従来から水酸化マグネシウムを配合してなる
難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成形品の耐重金属
性を向上する目的で、ポリオレフィンに水酸化マグネシ
ウム、フェノール系酸化防止剤、硫ＲＳａ化防止剤およ
び銅書防止剤を配合した組成物（特開昭５２−　１１２
３８号公報および特開昭６３−　５８５４４号公報）、
ポリオレフィンに水酸化マグネシウムおよびエボキシ化
合物を配合した組成物（特５ｌ昭５９−　２１９３５２
号公報、特開昭６３−　１３７９６３号公報，特開昭６
３−　１５９４７３号公報および特開昭６３−１８９４
６２号公Ｎ）がそれぞれ提案されている．［発明が解決
しようとする１ｌｉ題］ しかしながら，近年電気、電子用部品または自動車部品
などの用途において難燃性の要求がますます厳しくなっ
てきており、難燃性ボリオレフイン組成物から得られる
成形品の用途の多様化、大型化に伴って、該成形品の実
用時の使用条件（ｉ！ｔ重金属性および電気絶縁性など
）に対する要求も厳しくなってきている．すなわち、従
来以上に耐重金属性に優れた難燃性ポリオレフィン組成
物の開発が必要である．これらの問題点を解決するため
水酸化マグネシウムを配合してなる前記特開昭５２−　
１１２３８号公報、特開昭６３　−　５６５４４号公報
、特開昭５９−　２１９３５２号公報、特開昭８３−　
１３７９６３号公報，特開昭６３−　１５９４７３号公
報および特開昭６３−　１８９４８２号公報に提案され
ている難燃性ポリオレフィン組成物は耐重金属性につい
ていまだ充分満足できるものではない． 本発明者は、水酸化マグネシウムを配合してなる難燃性
ポリオレフィン姐成物に関する上述の問題点を解決した
組成物すなわちＩｔ重金属性の改善された難燃性ポリオ
レフィン組成物を得るべく鋭意研究した． その結果、ポリオレフィンおよび水酸化マグネシウムか
らなる難燃性組成物に下記一般式［！］で示されるフェ
ノール系化合物（以下、化合物Ａという．），ペンタエ
リスリトール−テトラキス（アルキルチオアルカン酸エ
ステル）系化合物（以下、化合物Ｂという．）、重金属
不活性化剤およびエボキシ化合物をそれぞれ特定量配合
することにより耐重金属性の改善された趨燃性ポリオレ
フィン組成物が得られることを見い出し、この知見に基
づき本発明を完成した． 基を、Ｒ２は炭素数１〜９のアルキル基を，Ｒ３は水素
または炭素数１〜９のアルキル基、シクロアルキル基も
しくはアルキルシクロヘキシル基をそれぞれ示す．） 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形品
としたときの該成形品の耐重金属性に優れた難燃性ポリ
オレフィン組成物を提供することである． ［課題を解決するための手段］ 本発明は下記の構成を有する． ポリオレフィン３０〜７０重量％および水酸化マグネシ
ウム７０〜３０重量％からなる組成物１００重量部に対
して、下記一般式［１］で示されるフェノール系化合物
（以下、化合物Ａという．），ペンタエリスリトール−
テトラキス（アルキルチオアルカン酸エステル）系化合
物（以下、化合物Ｂという．）、重金飄不活性化剤およ
びエポキシ化合物をそれぞれ０．０１〜１重量部配合し
てなる難燃性ボリオレフイン組成物． （ただし、式中Ｒ１は炭素数１〜４のアルキリデン基を
、Ｒ２は炭素数１〜９のアルキル基を、Ｒ３は水素また
は炭素数１〜９のアルキル基、シクロアルキル基もしく
はアルキルシク口ヘキシル基をそれぞれ示す．） 本発明で用いるポリオレフインは、エチレン，プロピレ
ン、ブテンー１、ベンテン−１、４−メチルーペンテン
・１、ヘキセン−１、オクテン−１などのα−オレフィ
ンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα・オレフイ
ンの結晶性、一低結晶性もしくは非品性ランダム共重合
体または結晶性ブロック共重合体，非晶性エチレンープ
ロピレンー非共役ジエン　３元共重合体、上述のα−オ
レフインと酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの
共重合体、該共垂合体のケン化物、これらα−オレフイ
ンと不飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレ
フインと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重
合体、該共重合体と金風イオン化合物との反応生成物、
上述のポリオレフインを不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体で変性した変性ポリオレフイン、上述のポリオレ
フインを不飽和シラン化合物で変性したシラン変性ポリ
オレフインなどを例示することができ，これらポリオレ
フインの単独使用はもち論のこと、２種以上のゴリオレ
フィンを混合して用いることもできる，また上述のポリ
オレフインに各種合成ゴム（たとえばポリブタジエン、
ポリイソプレン，ポリクロロプ．レン、塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリプロピレン、フッ素ゴム、スチレン・
ブタジエン系ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン系ゴ
ム、スチレンーブタジエンースチレンブロック共重合体
、スチレンーイソプレンースチレンブロック共重合体、
スチレンーエチレンーブチレンースチレンブロック共重
合体、スチレンープロピレン・ブチレン・スチレンブロ
ック共重合体など）または熱可塑性合成樹脂（たとえば
ボリスチレン、スチレン・アクリロニトリル共重合体、
アクリロニトリルーブタジエンースチレン共重合体、ポ
リアミド、ポリエチレンテレフタレート，コリブチレン
テレフタレート、ボリカーボネート、ポリ塩化ビニル、
フッ素樹脂など）を混合して用いることもできる．結晶
性プロピレン単独重合体、プロピレン成分を７０重量％
以上含有する緒品性ブロビレン共重合体であって、結晶
性エチレンープロピレンランダム共重合体、結晶性エチ
レン・プロピレンブロック共重合体、結晶性プロピレン
ーブテンー１ランダム共重合体，Ｎ晶性エチレン・プロ
ピレン・ブテンー１３元共重合体，結晶性プロピレンー
ヘキセンーブテンー１３元共重合体およびこれらの２種
以上の混合物が特に好ましく用いられる． 本発明で用いられる水酸化マグネシウムとしては板状お
よび繊維状のものがなんら制限なく使用できる．板状水
酸化マグネシウムの乎均粒径は特に制限されるものでは
ないが、通常０．１μ〜１０μ，好ましくは０．２μ〜
２μであり、０．５μ〜１μが最も好ましく、また繊維
状水酸化マグネシウムの繊Ｉｌｌ　ｉ！！　怪｝ｔ．　
０　．　１　ｐ　〜０　．　５　ｐ、長サカ５μ〜２０
ｔｈｒ））モノが好ましい．また、これら水酸化マグネ
シウムは表面処理剤たとえば高級脂肪酸，金戊石鹸、高
級脂肪酸エステル、高級アルコール、高級脂肪酸モノア
ミド、高級ｉ肪酸ビスアミド、高級脂肪族リン酸金ａ塩
，シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング
剤、ボロン系カップリング剤、アルミネート系カップリ
ング剤およびジルコアルミネート系カップリング剤など
の公知の表面処理剤で予め表面処理をして用いると、該
水酸化マグネシウムとポリオレフィンとの相溶性および
分散性が向土し、優れた成形加工性が得られ、また成形
品としたときの該成形品の機械的強度が向上するので，
表面処理剤で表面処理した水酸化マグネシウムを用いる
ことが好ましい．これら水酸化マグネシウムの単独使用
はもち論のこと、２種以上の水酸化マグネシウムを併用
することもできる．該水酸化マグネシウムの配合割合は
、ポリオレフィンおよび水酸化マグネシウムからなる組
成物に対して３０〜７０重量％、好ましくは５０〜８５
ｆｆｉ量％である．３０重量％未満の配合では得られる
成形品の難燃性が不充分であり、また７０重量％を超え
ると成形加工性が困難となり得られる成形品の機械的強
度も低下するので実際的でない． 本発明で用いられる化合物Ａとしてはビス［２−（３′
・Ｌ・ブチルー５′−メチル−２ξヒドロキシベンジル
）−４−メチル−８−ｔ−プチルフエニル］イソフタレ
ート、ビス

【２・（３’−ｔ−ブチルー５′−エチル−
２′−ヒドロキシベンジル）一４−エチル−６−ｔ−プ
チルフェニル］イソフタレート、ビス［２−（３’−ノ
ニルー５′−メチル−２′ーヒドロキシベンジル）−４
−メチル−６一ノニルフェニル］イソフタレート，ビス
［２−　（３’，５’−ジノニル−２′−ヒドロキシベ
ンジル）　−４．６−ジノニルフェニル］イソフタレー
ト、ビス［２−（３ξシクロヘキシル−５′・メチル・
２′−ヒドロキシベンジル）−４−メチル−６ーシクロ
ヘキシルフェニル］イソフタレート、ビス［２−　（３
’−　（１−メチルシクロヘキシル）−５ξメチルー２
′−ヒドロキシベンジル）−４−メチル−６−（１’−
メチルシクロヘキシル）フェニル］イソフタレート、ビ
ス［２−（５’一ノニルー２′−ヒドロキシ（α，α−
ジメチルベンジル）　）−４−ノニルフェニル］イソフ
タレート，ビス［２−　（３’，５ξジメチル−２″−
ヒドロキシ（α−プロビルベンジル）　）　−４．８・
ジメチルフエニル〕イソフタレート、ビス［２−　（３
’，５’−ジーＬ−ブチルー２′−ヒドロキシベンジル
）　−４．６−ジーし−プチルフェニル］イソフタレー
ト、ビス［２−　（３’−ｔ−ブチル−５’−ｓ−ブチ
ルー２′・ヒドロキシ（α−メチルベンジル））−４−
ｓ−ブチルー６−セーブチルフェニル］イソフタレート
、ビス［２−　（３’，５’−ジーＬ−ブチルー２′−
ヒドロキシ（α−メチルベンジル）　）　−４．６−ジ
ーし−プチルフエニル］イソフタレート、ビス［２−　
（３’−ｔ−オクチル−５’−メチル−２′−ヒドロキ
シベンジル）−４−メチル一〇−ｔ−オクチルフェニル
］イソフタレート、ビス［２−　（３’−　（１−メチ
ルシクロヘキシル）−５′−メチル−２ξヒドロキシ（
α−プロビルベンジル））−４−メチル−８−（１’−
メチルシクロヘキシル）フエニル］イソフタレート、ビ
ス［２−　（３’，５’−ジメチル−２１一ヒドロキシ
ベンジル）・４，６・ジメチルフエニルコイソフタレー
ト、ビス［２−（３’・しーブチル−５′−メチル−２
＃−ヒドロキシベンジル）・４・メチル−８−ｔ−プチ
ルフェニル〕テレフタレート、ビス［２−　（３’−ｔ
−ブチルー５′一エチル−２ξヒドロキシベンジル）−
４・エチルー６−ｔ−プチルフエニル］テレフタレート
、ビス［２−（３ｊ，−ノニルー５ξメチル−２′−ヒ
ドロキシベンジル）一４・メチル−６一ノニルフエニル
］テレフタレート、ビス［２−　（３’，５’−ジノニ
ル−２１−ヒドロキシベンジル）−４．６−ジノニルフ
エニルコテレフタレート、ビス［２−（３’−シクロヘ
キシル・５′・メチル−２′・ヒドロキシベンジル）−
４−メチル−６−シクロヘキシルフエニル］テレフタレ
ート、ビス［２−（３′−（１１メチルシクロヘキシル
）−ｓ’−メチル−２２−ヒドロキシベンジル）一４・
メチル−６−　（１’−メチルシクロヘキシル）フェニ
ル］テレフタレート、ビス［２−（５’−ノニルー２′
−ヒドロキシ．（α，α・ジメチルベンジル）　）　−
４一ノニルフエニル］テレフタレート、ビス［２−（３
’，５’・ジメチル−２′−ヒドロキシ（α−プロビル
ベンジル）　）−４．６−ジメチルフエニル］テレフタ
レート、ビス［２−　（３’，５’−ジーＬ−ブチル−
２′−ヒドロキシベンジル）−４．６−ジーし−プチル
フェニル］テレフタレート、ビス［２−　（３’−ｔ−
ブチル・５′−メチル−２′・ヒドロキシ（α−メチル
ベンジル））−４−メチル−６−ｔ−プチルフエニル］
テレフタレート、ビス［２−　（３’−ｔ−ブチルー５
′一エチル−２′−ヒドロキシ（α−メチルベンジル）
　”）−４−エチル−８−ｔ−プチルフェニル】テレフ
タレート、ビス［２−　（３’−ｔ−ブチルー５′−ｓ
−ブチルー２′−ヒドロキシ（α−メチルベンジル）　
）　−４−ｓ−ブチルー６−ｔ−プチルフエニル］テレ
フタレート、ビス［２−　（３’，５’−ジーし−ブチ
ルー２′−ヒドロキシ（α−メチルベンジル）　）−４
．８−ジーし−プチルフェニルコテレフタレート、ビス
［２−　（３’−ｔ−オクチル−５′−メチル−２１−
ヒドロキシベンジル）一４−メチルーａ−ｔ−オクチル
フェニル］テレフタレート，ビス［２−　（３’−　（
１”−メチルシクロヘキシル）　−ｓ’−メチル−２２
−ヒドロキシ（α−プロビルベンジル））−４−メチル
ーｅ−（ｉ’−メチル′シクロヘキシル）フェニル］テ
レフタレートおよびビス［２−　（３’，５’−ジメチ
ル−２′−ヒドロキシベンジル）−４．８−ジメチルフ
エニル］テレフタレ一トなどを例示でき、特にビス［２
−　（３’−ｔ−ブチルー５′−メチル−２′・ヒドロ
キシベンジル）−４−メチル・８−ｔ−プチルフェニル
］テレフタレート，ビス［２一（３’−ｔ−ブチルー５
′一エチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４・エチル
−６・Ｌ−プチルフエニルコテレフタレート，ビス［２
−　（３’，５’・ジーし−ブチルー２′−ヒドロキシ
ベンジル）・４，６−ジーｔ−プチルフェニル］テレフ
タレートおよびビス［２・（３’　，Ｓ’・ジーしーブ
チル−２′−ヒドロキシ（α−メチルベンジル）　）　
−４．８−ジーセ−ブチルフェニル］テレフタレートが
好ましい．これら化合物Ａの単独使用はもち論のこと、
２種以上の化合物Ａを併用することもできる．該化合物
Ａの配合割合は、ポリオレフィン３０〜７０重量％およ
び水酸化マグネシウム７０〜３０重量％からなる組成物
１００重量部に対して０．０１〜１重量部、好ましくは
Ｏ．ＯＳ〜０．５重量部である．　０．０１重量部未満
の配合では耐重金属性の改善効果が充分に発揮されず、
また１重量部を超えても構わないが、それ以上の耐重金
属性の改善効果が期待できず実際的でないばかりでなく
また不経済である． 本発明で用いられる化合物Ｂとしてはペンタエリスリト
ール−テトラキス（３−オクチルチオプロピオネート）
、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ノニルチオ
プロビオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス
（３−デシルチオプ口ビオネート）、ペンタエリスリト
ール−テトラキス（３−ラウリルチオプロビオネート）
、ペンタエリスリトール−テトラキス（３・トリデシル
チオプロビオネート）、ペンタエリスリトール−テトラ
キス（３−ミリスチルチオプロビオネート）、ペンタエ
リスリトール−テトラキス（３−パルミチルチオプロビ
オネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３・
ステアリルチオプロビオネート）、ペンタエリスリトー
ル・テトラキス（４−オクチルチオブチレート）、ペン
タエリスリトール−テトラキス（４−ノニルチオブチレ
ート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（４−デシ
ルチオブチレート），ペンタエリスリトール−テトラキ
ス（４−ラウリルチオブチレート）、ペンタエリスリト
ール−テトラキス（４−トリデシルチオブチレート）、
ペンタエリスリトール−テトラキス（４−ミリスチルチ
オブチレート）、ペンタエリスリｌ−ル・テトラキス（
４−パルミチルチオブチレート）、ペンタエリスリトー
ル−テトラキス（４−ステアリルチオブチレート）、ペ
ンタエリスリトール−テトラキス（３・オクチルチオブ
チレート），ペンタエリスリトール−テトラキス（３−
ノニルチオブチレート）、ペンタエリスリトール−テト
ラキス（３−デシルチオブチレート）、ペンタエリスリ
トール−テトラキス（３・ラウリルチオブチレート）、
ペンタエリスリトール−テトラキス（３−トリデシルチ
オブチレート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（
３−ミリスチルチオブチレート）、ペンタエリスリトー
ル・テトラキス（３−バルミチルチオブチレート）およ
びペンタエリスリトール−テトラキス（３−ステアリル
チオブチレート）などを例示でき、特にペンタエリスリ
トール・テトラキス（３−ラウリルチオプロビオネート
）が好ましい．これら化合物Ｂの単独使用はもち論のこ
と、２８１以上の化合物Ｂを併用することもできる．該
化合物Ｂの配合割合は、ポリオレフィン３０〜７０重量
％および水酸化マグネシウム７０〜３０重量％からなる
組成物１００重量部に対して０．０１〜１重量部、好ま
しくは０．０５〜０．５重量部である．　０．０１重量
部未満の配合では酎重金民性の改善効果が充分に発揮さ
れず、また１重量部を超えても構わないが、それ以上の
耐重金属性の改善効果が期待できず実際的でないばかり
でなくまた不経済である． 本発明で用いられる重金属不活性化剤としてはペンゾト
リアゾール、２，４．８−トリアミノ・１，３．５−　
｝リアジン，３，９−ビス［２・（３，５−ジアミノー
２，４．６−トリアザフエニル）エチル］　−２．４，
８．１０−テトラオキサスビロ［５，５］ウンデカン、
エチレンジアミン・テトラアセチックアシツド，エチレ
ンジアミンーテトラアセチックアシンドのアルカリ金属
塩（　Ｌ　ｉ，Ｎａ，Ｋ）塩，Ｎ，Ｎ’−ジサリシリデ
ンーエチレンジアミン、Ｎ，Ｎξジサリシリデン−１，
２−プロピレンジアミン、Ｎ　，Ｎ　”・ジサリシリデ
ンーＮ′−メチルージブロビレントリアミン、３−サリ
シロイルアミノ−１．２．４−　｝リアゾール、デカメ
チレンジカルボキシリンクアシッドービス（Ｎ’−サリ
シロイルヒドラジド）、ニンケルービス（１−フェニル
−３−メチル十デカノイルー５−ビラゾレート）、２−
エトキシ−２′一エチルオキサニリド，５・Ｌ−ブチル
ー２−エトキシ−２′一エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ・
ジェチルーＮ’，Ｎ’−ジフェニルオキサミド，Ｎ，Ｎ
’−ジェチルーＮ，Ｎ’・ジフェニルオキサミド、オキ
サリックアシッドービス（ペンジリデンヒドラジド），
チオジブロピオニツクアシッドービス（ペンジリデンヒ
ドラジド），イソフタリンクアシッドービス（２−フェ
ノキシプロビオニルヒドラジド）、ビス（サリシロイル
ヒドラジン）、Ｎ−サリシリデンーＮξサリシロイルヒ
ドラゾン、Ｎ，Ｎ’−ビスＣ３−　（３．５−ジ〜Ｌ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロビオニル］ヒド
ラジン，トリス［２−ｔ−ブチルー４−チオ（２′−メ
チル−４ξヒドロキシ・５１−ｔ−プチルフェニル）−
５−メチルフェニル］フォスファイト、ビス［２−ｔ−
ブチルー４−チオ（２ξメチル−４′−ヒドロキシ−５
′一七一プチルフェニル）−５−メチルフェニルコ・ペ
ンタエリスリトール・ジフォスファイト、テトラキス［
２・ｔ−ブチルー４−チオ（２ξメチル−４２−ヒドロ
キシ−５ξ七−ブチノレフェニノレ）−５−メチルフェ
ニル］　−１．８−へキサメチレンービス（Ｎ−ヒドロ
キシエチルーＮ−メチルセミカルバジド）・ジフォスフ
ァイト、テトラキス［２−ｔ−ブチルー４ーチオ（２′
−メチル・４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−プチルフェニ
ル）−５−メチルフェニル］　−１．１０−デカメチレ
ンージーカルボキシリンクアシッドージーヒドロキシエ
チルカルボニルヒドラジドージフオスファイト、テトラ
キス［２−ｔ・ブチルー４−チオ（２′−メチル−４″
−ヒドロキシ−５′−し−プチルフェニル）−５−メチ
ルフェニル］−１．１０一デカメチレンージーカルボキ
シリックアシッドージーサリシロイルヒドラジドージフ
ォスファイト，テトラキス［２−Ｌ−ブチル・４−チオ
（２′−メチル−４′＝ヒドロキシ−５′−し−プチル
フェニル）・５・メチルフェニル］一ジ（ヒドロキシエ
チルカルボニル）ヒドラジドージフオスファイト，テト
ラキス［２−ｔ−ブチル・４−チオ（２′−メチル−４
′−ヒドロキシ−５′−し−プチルフェニル）−５−メ
チルフェニル］−Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）
オキサミドージフォスファイト、およびＮ，Ｎξビス［
２−　（３−　（３．５−ジーし−ブチルー４ーヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］オキサミ
ドなどを例示でき，特にオキサリックアシッド・ビス（
ペンジリデンヒドラジド）、Ｎ，Ｎξビス（３−　（３
．５−ジーｔ−ブチル・４−ヒドロキシフェニル）プロ
ビオニル〕ヒドラジン、トリス［２−ｔ−ブチルー４・
チオ（２′−メチル−４２−ヒドロキシー５′一ｔ−プ
チルフェニル）・５・メチルフェニル］フォスファイト
およびＮ，Ｎξビス［２−　（３−　（３，５−ジーｔ
−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ］エチル］オキサミドが好ましい．これら重金属不活
性化剤の単独使用はもち論のこと、２種以上の重金属不
活性化剤を併用することもできる．該重金属不活性化剤
の配合割合は、ポリオレフィン３０〜７０重量％および
水酸化マグネシウム７０〜３ｏ！量％からなる組成物１
００重量部に対して０．０１〜１重量部、好ましくはＯ
．ＯＳ〜Ｏ．Ｓ重量部である．　０．０１重量部未満の
配合では耐重金属性の改善効果が充分に発揮されず、ま
た１重量部を超えても構わないが，それ以上の耐重金属
性の改善効果が期待できず実Ｉ的でないばかりでなくま
た不経済である．本発明で用りられるエポキシ化合物と
しては溶融混練時に著しく揮発逸失もしくは分解してし
まうものでなければ特に限定されず、またエポキシ当量
として１００−１，０００程度のものが好適であり、エ
ビクロルヒドリンもしくはエビクロルヒドリンの誘導体
（たとえば２−メチルエピクロルヒドリン、２−エチル
エビクロルヒドリンおよび２−プロビルエビクロルヒド
リンなど）とビスフェノールもしくはビスフェノールの
誘導体（たとえばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ
，ビスフェノールＳ、水素添加ビスフェノールＡ、水素
添加ビスフェノールＦおよび水素添加ビスフェノールＳ
など）との縮合物、エポキシ化油脂（たとえばエボキシ
化大豆油、エボキシ化アマ二油およびエボキシ化ヒマシ
油など）、エボキシ化油脂酸、エボキシ化油脂酸のアル
キルエステル（たとえばエボキシ化ステアリン酸オクチ
ル、３，４−エポキシシクロヘキシルメタノールの脂肪
酸エステル、３，４・エボキシシクロへキシルカルボン
酸のアルキルエステル、４，５−エボキシシクロヘキサ
ン−１，２・ジヵルボン酸のジアルキルエステル、３，
４−エボキシ−６−メチルシクロヘキシルメチルおよび
３．４−エボキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキ
シレートなど）、テトラヒドロキシフェニルメタンテト
ラグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエ
ーテル、ノボラックグリシジルエーテル、ポリアルキレ
ングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグ
リシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジル
エーテル、Ｐ−オキシ安息香酸グリシジルエーテルーエ
ステル、フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロ
フタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸
ジグリシジルエステル，アクリル酸グリシジルエステル
、ダイマー酸ジグリシジルエステル、グリシジルアニリ
ン，テトラグリシジルジアミノジフエニルメタン、トリ
グリシジルイソシアヌレート、工〆キシ化ポリブタジエ
ン、３，４−エボキシ−６−メチルシクロヘキシルメチ
ル（３，４−エボキシ−６−メチルシクロヘキサン）カ
ルボキシレート、３．４−エボキシシクロヘキシルメチ
ル（３，４・エボキシシクロヘキサン）カルボキシレー
ト、ビス（３．４−エポキシ・６−メチルシクロヘキシ
ルメチル）アジベート、ビニルシクロヘキセンジエポキ
サイド、ジシクロペンタジエンオキサイド、ビス（２．
３−エポキシシクロベンチル）エーテルおよびリモネン
ジオキサイドなどを例示でき、特にエビクロルヒドリン
とビスフェノールＡとの縮合物、２−メチルエビクロル
ヒドリンとビスフェノールＡとの縮金物，トリグリシジ
ルイソシアヌレートおよびエボキシ化大豆油が好ましい
．これらエボキシ化合物の単独使用はもち論のこと、２
種以上のエボキシ化合物を併用することもできる．該エ
ポキシ化合物の配合割合は、ポリオレフィン３０〜７０
ｉ！量％および水酸化マグネシウム７０〜３０ｆＣ　ｆ
ｆｉ％からなる組成物１００重量部に対して０．０１〜
１重ｆｉＬｎｌ，好ましくは０．０５〜０．５重量部で
ある．　０．０１重量部未満の配合では耐重金属性の改
善効果が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構
わないが、それ以上の耐重金属性の改善効果が期待でき
ず実際的でな〜）ばかりでなくまた不経済である．本発
明の組成物にあっては、通常ポリオレフインに添加され
る各種の添加剤たとえばフェノール系（ただし、化合物
Ａを除く）、チオエーテル系（ただし、化合物Ｂを除く
）、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤、造
核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤，アンチブロッキング
剤、無滴剤、難燃剤（ただし，水酸化マグネシウムを除
く）、難燃助剤、顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤
、金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、無機充填剤
（たとえばタルク、マイカ、クレー　ウォラストナイト
、ゼオライト、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム，、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛
、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸
カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維，チタン
酸カリウム，炭素繊維、カーボンブラック、グラファイ
ト、金属繊維など）もしくはカップリング剤（たとえば
シラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系、
ジルコアルミネート系など）の如き表面処理剤で表面処
理された前記無機充填剤または有機充填剤（たとえば木
粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など）を本発明
の目的を損なわない範囲で併用することができる． 本発明の組成物はポリオレフィンに水酸化マグネシウム
、化合物Ａ、化合物Ｂ．重金属不活性化剤およびエゴキ
シ化合物ならびに通常ポリオレフインに添加される前述
の各種添加剤のそれぞれ所定量を通常の混合装置たとえ
ばヘンシエルミキサー（商品名），スーパーミキサー　
リボンブレンダー　バンバリミキサーなどを用いて混合
し、通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダーまた
はロールなどで、溶ｍ混線温度１５０℃〜３００℃、好
ましくは２００℃〜２５０℃で溶融混練ベレタイズする
ことにより得ることができる．得られた組成物は射出成
形法、押出成形法、ブロー成形法などの各＠成形法によ
り目的とする成形品の製造に供される． ［作用コ 本発明において、化合物Ａはラジカル連鎖禁止剤として
，化合物Ｂは過酸化物分解剤として、重金属不活性化剤
は重金属イオンによるポリオレアインの触媒的酸化劣化
作用の不活性化剤として，またエボキシ化合物は吸着防
止剤としてそれぞれ作用することが一般に知られている
．しかしながら、水酸化マグネシウムを配合してなる難
燃性ポリオレフィン組成物に本発明にかかわる化合物Ａ
，化合物Ｂ，重金属不活性化剤およびエポキシ化合物を
併用することにより、従来公知の酸化劣化防止効果を有
する化合物の配合からはＩＩ底予測できない忠くべき相
乗効果が発揮され、耐重金属性が著しく優れた難燃性ポ
リオレフィン絃成物が得られる． また、化合物Ａが水酸化マグネシウムを配合してなる趨
燃性ポリオレフィン組成物においてラジカル連鎖禁止剤
として優れているのは、該化合物Ａがフェノールと芳沓
族カルボン酸とのエステルすなわち芳香族エステルであ
ることから，化合物Ａ以外の脂肪族エステル基または脂
肪族アミド基を有するフェノール系酸化防止剤よりも化
合物Ａが水酸化マグネシウム共存下でアルカリ加水分屏
を受けにくいことに起因するものと推定される．〔実施
例〕 以下，実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い． なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法
によった． １）耐重金属性：酎銅性試験により評価した。すなわち
得られたペレットを用いて長さ５０ｍｓ、中２５閾、．
厚み１■の試験片を射出成形法により作成し、該試験片
を用いて長さ２５ｒｍ、巾２５ｍ、厚み０．３ｍｍの銅
板と接触させクリップで固定して、１５０℃もしくは１
４０℃の温度に調節したＷｉ環熱風オーブンに入れ，試
験片の銅板接触部分が完全劣化するまでの時間（劣化が
貫通するまでの時間）を測定（ＪＩＳＫ７２ｌ２に準拠
）することにより耐重金属性を評価した． ２）ｌｍ燃性：酸素指数法による高分子材料の燃焼試験
方法に従い難燃性の試験を行った．すなわち得られたベ
レットを用いて長さ１５０ｍ、中６．５鴫、厚み３．０
膿の燃焼用試験片を射出成形法により作成し、該燃焼用
試験片を用いて酸素指数を測定（ＪＩＳＫ７２０１に準
拠）することにより評価した．実施例１〜７、比較例１
〜ｌ４ ポリオレフィンとしてＭＦＲ（２３０’Ｃにおける荷重
２，１６−を加えた場合のｌｏ分間の溶融樹脂の吐出量
）　２０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状結晶性
プロピレン単独重合体４３重量％および水酸化マグネシ
ウムとして平均粒径０．６〜０．８μの表面未処理品５
７重量％とからなる合計１００重量部に，化合物Ａとし
てビス［２−（５ξノニルー２′・ヒドロキシ（α，α
−ジメチルベンジル））−４一ノニルフェニル］イソフ
タレートもしくはビス［２−　（３’−ｔ−ブチルー５
′−メチル−２＃−ヒドロキシベンジル）−４−メチル
−６−ｔ・プチルフェニル］テレフタレート，化合物Ｂ
としてペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリ
ルチオブロピオネート）もしくはペンタエリスリトール
−テトラキス（３−ステアリルチオプロピオネート），
重金属不活性化剤としてＮ，Ｎ’−ビスｃ２−〔３−　
（３．５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕エチル］オキサ廻ド、トリス【２
・七−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロ
キシ−５’−ｔ−プチルフエニル）−５−メチルフェニ
ル］フォスファイト、Ｎ，Ｎξビス（３−　（３．５・
ジーセーブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル］ヒドラジンもしくはオキサリックアシッドービス（
ペンジリデンヒドラジド），エポキシ化合物としてエビ
クロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮金物（エポキ
シ当量７００〜８３０）もしくはエビクロルヒドリンと
ビスフェノールＡとの縮合物と２−メチルエビクロルヒ
ドリンとビスフェノールＡとの縮合物の混合物（エボキ
シ当ｔ　１８０〜２００）および他の添加剤のそれぞれ
所定量を後述の第１表に記載した配合割合でヘンシエル
ミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、
口径３０ｍの２軸押出機で２５０℃にて溶融混練処理し
てペレット化した．また比較例１〜ｌ４としてＭＦＲが
２０ｇ／　１０分の安定化されていない粉末状結晶性ブ
ロビレン単独重合体４３重量％および水酸化マグネシウ
ムとして平均粒径０．６〜０．８μの表面未処理品５７
重量％とからなる合計１００重量部に後述の第１表に記
載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１〜７に
準拠して溶融混練処理してペレットを得た． 耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は，得られ
たペレットを樹脂温度２５０℃，金型温度５０℃で射出
成形により調製した． 得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金属
性（１５０℃酎銅性）および難燃性の評価を行ウた．こ
れらの結果をｊＩｌ表に示した．実施例８〜ｌ４、比較
例１５〜２８ ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ　３０ｇ／　１０分の
安定化されていない粉末状結晶性エチレンープロピレン
ブロック共重合体（エチレン含有ｔａ．Ｓ重量％）３０
重量％および水酸化マグネシウムとして平均粒径０．６
〜０．８μの表面未処理品７０重量％とからなる合計１
００重量部に，化合物Ａとしてビス［２−（５’−ノニ
ルー２′−ヒドロキシ（α，α−ジメチルベンジル））
・４−ノニルフエニル］イソフタレートもしくはビス（
２−　（３’−ｔ．−ブチルー５′−メチル−２＃−ヒ
ドロキシベンジル）−４−メチル−８−ｔ−プチルフエ
ニル］テレフタレート、化合物Ｂとしてペンタエリスリ
トールーテ｝・ラキス（３−ラウリルチオプロビオネー
ト）もしくはベンタエリスリトール・テトラキス（３−
ステアリルチオプロピオネート）、重金属不活性化剤と
してＮ，Ｎ’−ビス［２−［３・（３．５−ジーし−ブ
チルー４−ヒドロキシフエニル）プロビオニルオキシ〕
エチル］オキサミド，トリス［２−Ｌ−ブチル・４−チ
オ（２′−メチル・４′−ヒドロキシ−５’−ｔ・プチ
ルフエニル）一５−メチルフエニル］フオスファイト、
Ｎ，Ｎ’−ビス［３・（３．５−ジ・ｔ−ブチルー４−
ヒドロキシフエニル）プロピオニル］ヒドラジンもしく
はオキサリツクアシッドービス（ペンジリデンヒドラジ
ド）、エボキシ化合物としてエビクロルヒドリンとビス
フェノールＡとの縮合物（エボキシ当量７００〜８３０
）もしくはエビクロルヒドリンとビスフェノールＡとの
縮合物と２−メチルエピクロルヒドリンとビスフェノー
ルＡとの縮合物の混合物（エボキシ当量１８０〜２００
）および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の１１２表
に記載した配合割合でヘンシエルミキサー（商品名）に
入れ、３分間攪拌混合したのち、口径３０ｍの２軸押出
機で２５０℃にて溶融混練処理してペレット化した．ま
た比較例１５〜２８としてＭＦＲが３０ｇ／　１０分の
安定化されていない粉末状緒品性エチレン・プロピレン
ブロック共重合体（エチレン含有量８．５重量％）３０
重量％および水酸化マグネシウムとして平均粒径０．６
〜０．８μの表面未処理品７０重量％とからなる合計１
００重量部に後述の第２表に記載の添加剤のそれぞれ所
定量を配合し、実施例８〜ｌ４に準拠して溶融混練処理
してベレットを得た．耐銅性試験および燃焼性試験に用
いる試験片は，得られたペレットを樹ｎ温度２５０℃，
金型温度５０℃で射出成形によりＩｍｌした． 得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金属
性（１５０″Ｃ耐銅性）および難燃性の評価を行った．
これらの結果を第２表に示した．実施例１５〜２１、比
較例２９〜４２ ポリオレフインとしてＭＦ，Ｒ７．０κ／１０分の安定
化されていない粉末状結晶性エチレンープロピレンーブ
テン・１３元共重合体（エチレン含有量２．５重量％，
ブテンー１含１１．５重量％）５０重量％および水酸化
マグネシウムとして平均粒径０．６〜０．８μの表面未
処理品５０重量％とからなる合計１００重量部に、化合
物Ａとしてビス［２−　（３’，５’−ジーＬ−ブチル
−２′・ヒドロキシ（α・メチルベンジル）　）　−４
．８−ジーＬ−プチルフエニル〕テレフタレートもしく
はビス［２−　（３’−　（１−メチルシクロヘキシル
）　−５’・メチルー２′−ヒドロキシ（α・プロビル
ベンジル））−４−メチル−６−（１’−メチルシクロ
ヘキシル）フエニル］テレフタレート、化合物Ｂとして
ペンタエリスリトール−テトラキス（４−オクチルチオ
ブチレート）もしくはペンタエリスリトール・テトラキ
ス（３−ステアリルチオブチレート）、重金属不活性化
剤としてＮ，Ｎ’−ビス［２・（３−　（３．５・ジー
し・ブチルー４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオ
キシ］エチル］オキサ鷹ド，トリス【２−シ・ブチルー
４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５ξｔ−
プチルフエニル）−５−メチルフエニル］フオスファイ
ト，Ｎ，Ｎ’−ビス［３−　（３．５・ジーｔ−ブチル
ー４−ヒドロキシフエニル）ブロピオニル］ヒドラジン
もしくはオキサリツクアシッドービス（ペンジリデンヒ
ドラジド）、エポキシ化合物としてトリグリシジルイソ
シアヌレート（エボキシ当量１００〜１ｌＯ）もしくは
エボキシ化大豆油（エボキシ当量２２０〜２４０）およ
び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第３ａに記載し
た配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３
分間攪拌混合したのち，口径３０閣の２軸押出機で２５
０℃にて溶融混練処理してペレット化した．また比較例
２９〜４２としてＭＦＲが７．０ｇ／１０分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレンーブロビレンーブテン
ー１３元共重合体（エチレン含有量２．５重量％、ブテ
ンー１含有量４．５重量％）５０重量％および水酸化マ
グネシウＡとして平均粒径０．６〜０．８μの表面未処
理品５０重量％とからなる合計１００重量部に後述の第
３表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例
１５〜２１に準拠して溶磁混練処理してペレットを得た
． 耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得られ
たベレットを樹脂温度２５０℃、金型温度５０℃で射出
成形により調製した． 得られた試験片を用＋１１で前記の試験方法により耐重
金属性（１４０℃酎鋼性）＃よび難燃性の評価を行った
．これらの結果を第３表に示した．実施例２２〜２８，
比較例４３〜５６ ポリオレフィンとしてＭＦＲ？．Ｑκ／１０分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレンープロピレンランダ
ム共重合体（エチレン含有量２．５重量％）５５重量％
、ＭＩ（１９０℃における荷重２．１８ｋｇを加えた場
合の１０分間の溶融樹脂の吐出量）　２０ｚ／１０分の
安定化されていない粉末状チーグラー・ナツタ系高密度
エチレン単独重合体１０重量％、ムーニー粘度Ｍ　Ｌ　
１＋４（１００℃）２５の安定化されていない粉末状非
品性エチレンープロピレンランダム共重合体（プロピレ
ン含有量２５重量％）５重量％および水酸化マグネシウ
ムとして平均粒径０．６〜０．８μの表面未処理品３０
重量％とからなる合計１００重量部に，化合物Ａとして
ビス［２−　（３’，５’−ジーも一ブチル−２１−ヒ
ドロキシ（α−メチルベンジル）　）　−４．６−ジー
し−プチルフェニル］テレフタレートもしくはビス［２
−　（３’−（１−メチルシクロヘキシル）　−５’−
メチル−２ξヒドロキシ（α・プロビルベンジル）　’
）　−４−メチル−６−（１’・メチルシクロヘキシル
）フエニルコテレフタレート、化合物Ｂとしてペンタエ
リスリトール一テトラキス（４−オクチルチオブチレー
ト）もしくはペンタエリスリトール−テトラキス（３−
ステアリルチオブチレート）、重金属不活性化剤として
ＮＮ　Ｊ−ビス［２−　（３−　（３．５−ジーＬ・ブ
チルー４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシ〕
エチル］オ＝，サミド、トリス［２−ｔ−ブチル・４−
チオ（２′−メチルー４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−プ
チルフェニル）−５−メチルフエニルコフオスファイト
、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−　（３．５−ジーｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブロピオニル〕ヒドラジンも
しくはオキサリックアシッドービス（ペンジリデンヒド
ラジド），エポキシ化合物としてトリグリシジルイソシ
アヌレート（エボキシ当量１００〜ｌ　１０）もしくは
エボキシ化大豆油（エボキシ当量２２０〜２４０）およ
び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第４表に記載し
た配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ，３
分間攪拌混合したのち，口径３０ｍの２軸押出機で２５
０℃にて溶１１１ｆ１Ｉｌ練処理してベレット化した．
また比較例４３〜５６としてＭＦＲが７．０．７　１０
分の安定化されていない粉末状結晶性エチレンープ′ロ
ピレンランダム共重合体（エチレン含有ｆｆｉ　２．５
重量％）５５重二％、ＭＩ（１９０℃における荷重２．
　１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶ｍ　ＶＡＪｌｌ
ｉの吐出量）　２０．７１０分の安定化されていない粉
末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体１
０重量％、ムーニー粘度ＭＬＩ÷４（１００℃）２５の
安定化されていない粉末状非品性エチレンープロピレン
ランダム共重合体（プロピレン含有量２５重量％）５１
ｔ量％および水酸化マグネシウムとして平均粒径０．６
〜０．８μの表面末処理品３０重量％とからなる合計１
００重量部に後述の第４表に記載の添加剤のそれぞれ所
定量な配合し、実施例２２〜２８に準拠して溶融混練処
理してペレットを得た． 酎銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得られ
たベレットを樹脂ａ度２５０℃、金型温度５０℃で射出
成形により調製した． 得られた試験片を用いて前記の試験方法によりＷｉ重金
属性（１４０℃酎銅性）および難燃性の評価を行った．
これらの結果を第４表に示した。 第１表〜第４表に示される本発明にかかわる化合物およ
び添加剤は下記の通りである．化合物Ａ　［１１　：　
ビス［２−（５’−ノニルー２′−ヒドロキシ（α．α
−ジメチルベンジル）　）　−４一ノニルフエニル］イ
ソフタレート 化合物Ａ［■］：　ビス［２−　（３’−ｔ−ブチルー
５′−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）一４−メチ
ル−６−ｔ・ブチルフエニル］テレフタレート 化合物Ａ　Ｃ１１１］　：　ビスＣ２−　（３’，５’
−ジー仁−プチル・２′−ヒドロキシ（α−メチルベン
ジル）　）　−４．６−ジ−１−プチルフェニル］テレ
フタレート化合物Ａ［ｌＶコ：ビス［２−　（３’−　
（１″−メチルシク口ヘキシル）−５″−メチル−２′
−ヒドロキシ（α−プロビルベンジル）　）　−４−メ
チルーａ−（ｉ’−メチルシクロヘキシル）フェニルコ
テレフタレート化合物Ｂ　［１１　：ベンタエリスリト
ールーテトラキス（３・ラウリルチオブ−ロピオネート
）化合物Ｂ　［Ｉ［］　：ベンタエリスリトールーテト
ラキス（３−ステアリルチオブロビオネート）化合物Ｂ
　［ｍｌ　：ベンタエリスリトールーテトラキス（４−
オクチルチオブチレート） 化合物Ｂ　［ＩＶ］　：ペンタエリスリトール−テトラ
キス（３・ステアリルチオブチレート） 重金属不活性化剤［１］　：　Ｎ，Ｎ’−ビス［２−　
（３−　（３，５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）プロビオニルオキシ］エチル］オキサミド 重金属不活性化剤［１１：｝リス［２−ｔ−ブチルー４
−チオ（２′−メチル・４゜−ヒドロキシ・５’−ｔ−
プチルフェニル）一５−メチルフエニル］フオスファイ
ト重金属不活性化剤［ＤＩ］　：　Ｎ，Ｎ’−ビス［３
・（３．５・ジーし−ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）プロビオニル］ヒドラジン 重金属不活性化剤［■］：オキサリンクアシッドービス
（ペンジリデンヒドラジド） エポキシ化合物［ｌ］：エピクロルヒドリンとビスフェ
ノールＡとの縮金物（エボキシ当量７００〜８３０；Ｃ
ＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ　　ＡＧ製　ＡＲＡ−ＬＤＩＴＥ　
　ＧＴ　７００４） エボキシ化合物［■］：エビクロルヒドリンとビスフェ
ノールＡとの縮合物と、２・メチルエピクロルヒドリン
とビスフェノールＡとの縮金物の混合物（エボキシ当量
１８０〜２００；アデカ・アーガス化学■製　ＭＡＲＫ
　　ＥＰ−１７）エボキシ化合物［ｍ］：｝リグリシジ
ルイソシアヌレート（エピキシ当ｔｉｏｏ〜１１０：　
Ｃ　Ｉ　ＢＡ一ＧＥＩＧＹ　　ＡＧ製　ＡＲＡＬＤＩＴ
Ｅ　　ＰＴエポキシ化合物［■］：エポキシ化大豆油（
エポキシ当量２２０〜２４０；アデカ・アーガス化学＠
製ＡＤＫ　　ＣＩ　ＺＥＲ　　Ｏ−１３０Ｐ）チオエー
テル系酸化防止剤１：ジミリスチルチオジブロビオネー
ト チオエーテル系酸化防止剤２：ジステアリルチオジプロ
ピオネート リン系酸化防止剤１：ビス（２，６−ジーし−ブチル−
４−メチルフェニル）一ペンタエリスリトールージフオ
スファイト リン系酸化防止剤２：ビス（２，４・ジ・し−ブチルフ
ェニル）一ペンタエリスリトールージフォスファイト リン系酸化防止剤３：テトラキス（２．４−ジーし−プ
チルフェニル）　−４．４′−ヒフェニレンージーフォ
スフオナイト フェノール系酸化防止剤１：２，６−ジーしーブチルー
ｐ・クレゾール フェノール系酸化防止剤２：テトラキス［メチレン・３
−　（３’，５’−ジーｔ−ブチルー４′−ヒドロキシ
フエニル）プロビオネート］メタン フェノール系酸化防止剤３：２，２−ビス［４−　（２
−　（３，５−ジ・ｔ−ブチルー４・ヒドロキシフェニ
ルプロビオニルオキシ）エトキシ〕フエニル］プロパン
フェノール系酸化防止剤４：ｌ，３，５−トリス（３．
５−ジーｔ−ブチルー４・ヒドロキシベンジル）イソシ
アヌレート フェノール系酸化防止剤５：　１，３，５・トリス（４
・１−プチルー３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベン
ジル）イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤６：　１，３，５４リス［（３
，５−ジーも・ブチルー４−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオニルオキシエチル］イソシアヌレートフェノール系
酸化防止剤７：　１，１．３−｝リス（Ｓ−ｔ−ブチル
ー４・ヒドロキシ−２−メチルフェニル）一ブタン フェノール系酸化防止剤８：ビス［３，３−ビス（４’
ーヒドロキシ−３′−し・プチルフェニル）プチリック
アシッドコエチレングリコールエステルフェノール系酸
化防止剤９：２．２−チオージエチレンビス［３−　（
３．５−ジーし−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プ
ロビオネート］ カーボンブラック：カーボン＃４５　　三菱化成■製Ｃ
ａ−Ｓｅ：　ステアリン酸カルシウム第１表に記載の実
施例および比較例は、ポリオレフィンとして結晶性プロ
ピレン単独重合体を用いた場合である．第１表からわか
るように、実施例１〜７は結品性プロピレン単独重合体
に水酸化マグネシウム、化合物Ａ，化合物Ｂ．重金属不
活性化剤およびエポキシ化合物を配合したものであり、
実施例１〜７と比較例１〜８（化合物Ａの替わりに化合
物Ａ以外のフェノール系酸化防止剤を配合したもの）と
をくらべてみると，実施例１〜７は耐重金属性に優れて
おり、水酸化マグネシウム共存下で化合物Ａ以外のフェ
ノール系酸化防止剤はラジカル連鎖禁止作用すなわち酸
化防止効果が充分に発揮されないことがわかる．化合物
Ａに対して化合物Ｂ，　ｆｃ＊Ｊｉ不活性化剤もしくは
エポキシ化合物をそれぞれ併用した比較例９〜１ｌと実
施例１〜７とをくらべてみると、比較例９〜１１の耐重
金属性はかなり劣っていることがわかる．また化合物Ａ
、化合物Ｂおよび重金属不活性化剤を配合しエボキシ化
合物を配合しない比較例１２ならびに化合物Ａ、化合物
Ｂおよびエボキシ化会物を配合し重金尻不活性化剤を配
合しない比較例１３と実施例１〜７とをくらべてみると
、比較例１２〜１３の酎重金翼性は比較例９〜ｌ１より
も改善されるもののいまだ充分ではない．さらに実施例
２の化合物Ｂの替わりにチオエーテル系酸化防止剤１を
配合した比較例１４と実施例１〜７とをくらべてみると
、比較例ｌ４の耐重金属性の改善効果はかなり認められ
るもののいまだ充分満足できるものでない．従って本発
明にかかわる化合物Ａ、化合物Ｂ．　　ｆｆ．金属不活
性化剤およびエポキシ化合物の４成分の配合を同時に満
たさない比較各例は，本発明の効果を奏さないことが明
らかである．すなわち、本発明で得られる耐重金属性は
、本発明において水酸化マグネシウムを配合してなる難
燃性ポリオレフィン組成物に、化合物Ａ，化合物Ｂ．　
　ｔ金属不活性化剤およびエボキシ化合物を併用したと
きにはじめてみられる特有の効果であるといえる．また
化合物Ａ、化合物Ｂ、重金属不活性化剤およびエポキシ
化合物を配合してなる本発明にかかわる難燃性組或物は
、従来公知の難燃性組成物とくらべて雉燃性がなんら遜
色ないものであることが確認された． 第２表〜第４表は、ポリオレフィンとしてそれぞれ結晶
性エチレンーブロビレンブロック共重合体、結晶性エチ
レンープロピレンーブテンー１３元共重合体または結晶
性エチレンープロピレンランダム共重合体、チーグラー
・ナッタ系高密度エチレン単独重合体および非品性エチ
レンープロピレンランダム共重合体の混合物を用いたも
のであり、これらについても上述と同様の効果が確認さ
れた．［発明の効果］ 本発明の組成物は、水酸化マグネシウムを配合してなる
従来公知の甜重金属性を改善した難燃性ポリオレフィン
組成物に比較して、（１）成形品としたときの該成形品
の耐重金属性が著しく優れている．　　（２）ｉｔ１重
金属性が著しく優れていることからポリオレフィンの酸
化劣化に起因する電気絶録性の低下もないので、各種成
形分野の難燃性および耐重金属性を要求される用途（た
とえば偏向ヨーク、ＣＲＴソケットおよびコネクターな
どの電気、電子用機能部品やディストリビューターキャ
ンプ、カーヒーターケースおよびカーエアコンケースな
どの自動車用部品ならびに電線披覆材などの絶υ材料な
ど）に好適に使用することができる。 以　　上 特許出頭人 チッソ株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン３０〜７０重量％および水酸化マ
   グネシウム７０〜３０重量％からなる組成物１００重量
   部に対して、下記一般式［ I ］で示されるフェノール
   系化合物（以下、化合物Ａという。）、ペンタエリスリ
   トール−テトラキス（アルキルチオアルカン酸エステル
   ）系化合物（以下、化合物Ｂという。）、重金属不活性
   化剤およびエポキシ化合物をそれぞれ０．０１〜１重量
   部配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （ただし、式中Ｒ＿１は炭素数１〜４のアルキリデン基
   を、Ｒ＿２は炭素数１〜９のアルキル基を、Ｒ＿３は水
   素または炭素数１〜９のアルキル基、シクロアルキル基
   もしくはアルキルシクロヘキシル基をそれぞれ示す。）