JPH02240001A - 高濃度除草製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は有機溶剤を用いることなく、除草活性成分と少
量の界面活性剤とから成る乳化安定性に優れた高濃度＃
ｌＪＥ製剤に関するものである． （従來の技ｅｌｆ） クロロアセトアミド系除草剤としては一般名で例えば，
プレチラクロール，ブタクロール及びメトラクロール等
が商品化されており，強宵雑草であるイネ科雑草等の防
除に大いに役立っている． これらのクロロアセトアミド系除草剤は，直接散布では
主に粒剤に，希釈散布では主に乳剤に製剤して使用され
ている。

従来の乳剤は有機溶剤及び界面活性剤を用いて製剤する
のが一般的である．しかし，有機溶剤の使用は，有機溶
剤の毒性から農薬使用者に対する安全性の問題，有機溶
剤の引火性から保管上の問題，散布による環境汚染の問
題，作物への薬害等の多くの問題を有している．又，有
効成分だけでなく、使用している有機溶剤も同時に乳化
分散させるために，界面活性剤の使用量も多くなり，界
面活性剤による環境汚染や経済性の問題点も有している
。

そのため，乳剤は上記の有機溶剤と界面活性剤に起因し
た多くの間麗点を根本的に解決することが望まれている
．乳剤にとって替わる可能性のある製剤形態としては，
水和剤とフロアブル剤が考えられる。しかし，水和剤は
希釈時に粉立ちし作業者への安全性が懸念されることと
，液体の農薬成分では乳剤に比べて高濃度の製剤化が不
可能なことなどの欠点を有している．又，希釈時の粉立
ちを防止するために顆粒化した水和剤もあるが，ａ薬成
分が液体の場合には高濃度製剤ができないという欠点を
有している．一方，水中に固体の農薬成分をＩ！ｉｌｌ
Ｉ分散させたものや、液体の農薬成分を乳化分散させた
フロアブル剤は、耐寒性を付与するために，通常エチレ
ングリコールやプロピレングリコールなどの有機溶剤が
添加されており，有機溶剤に起因する問題点を含んでい
る．又，−２０℃以下の厳寒地に対する耐寒性が完全で
はなく，凍結してしまい。常温に戻った時に分散系が破
嬢されるため、分離や沈殿が発生するといった問題点も
有している。ヌ、多くのフロアブル剤は常温での貯蔵安
定性向上のために粘度を高くしており，使用時の取り扱
いに難渋することが多い．有機溶剤を用いずに高濃度乳
剤組成物を得る従来技術としては．油状農薬体とボリオ
キシアルキレンエーテル頼を混合した例（特公昭５３−
４５３７０号公帽）あるいは農薬原体と非イオン性界面
活性剤の硫酸エステル塩を必須成分とした例（特公昭８
３−３９５６１号公報）があるが，これらは農薬成分が
主に有機リン系殺虫殺菌剤を対象としており、また界面
活性剤の使用量も農薬成分に対して多量を必要とする欠
点を有している．実際、常鳳で液状を示すクロロアセト
アミド系除草活性成分を上記界面活性剤とのみから乳剤
を製造した場合は，多量の界面活性剤を必要とし、しか
も希釈液の安定性は充分でなかった． −’ｈ、一般的なポリオキシアルキレンアリルフェニル
エ−テルとアルキルベンゼンスルホン酸の金属塩を組合
せた従来技術としては、有機リン剤系＾薬及び防疫薬剤
用乳化剤（特公昭４／１−１６９２０号公報）あるいは
ａ薬及び防疫薬剤用乳化剤（特公昭４４−１８３２０号
公報）の例が知られているが，これらは主に有機リン剤
系Ｊｉｍについてであり，しかも有機哨剤を用いた乳剤
化技術に関するものである．従って、ｆｉｔ！ｔ：有害
となるイネ科帷雀等を防除するに有用なクＣＩＣＩ７セ
トγミド系除Ｉｙ．ｒ古性成分を．ｌ記のイｆ殴ｍ剤や
界面活性剤による問題点を回避して希釈散布できる製剤
形態の完成が強く望まれている． （発明が帛′決しようとするａ題） 有機ｔｌ’ｊＭ及び界面活性剤を使用せずに５９ａロア
セトアミド系除革活性成分のみをｌｌ！接水に希釈し，
＠布することが可能であれば理想的であるが．この系統
化合物は疎水性である為，そのまま水中に溶解もしくは
分散させることは一難である．そのため有効成分の単位
重量当り極く少量の界面活性剤の編加で種々の散布条件
，例えば幅広い希釈倍牢，希釈に用いる水質、水温など
の条件に対して良好な乳化性を有する製剤を提供するこ
とが本発明の課題である．（課題を解決するための手段
） 本発明者らは，クロロアセトアミド系除草活性成分の乳
剤化に際し、上記の有機溶剤や界面活性剤による問題点
を改讐すべく鋭．ｔ研究した結果，クロロアセトアミド
系除草活性成分に，特定の界面活性剤を特定の割合で組
合せ、しかも少量添加するだけで．有機溶剤を用いない
で良好な乳化安定性を示す製剤を製造できることを見出
し本発明を完成したものである． 即ち，本発明は＃１草活性成分が常温で液状を示すクロ
ロアセトアミド系除草活性成分と．一種又は二種以上か
らなる非イオン性界面活性剤と，陰イオン性界面活性剤
とからなる高濃度除草製剤を提供するものである． 更に詳述すれば、本発明に係る常温で液状を示すクロロ
アセトアミド系除草活性成分は，下記一般式［Ｉ］で表
される．（式中．　Ｒ’．　Ｒ”及びＲ４は炭素数１〜
４のアルキル基を示し、Ｒ１は直鎖又は枝分かれした炭
素数１〜３の７ルキレν基を示す．》 一般式［！］において　ａ２の直鎖又は技分かれした炭
素数１〜３のアルキレン基としては一Ｃ｝！．一基．−
Ｃ，Ｈ４−上記一般式［ｌ］で表される化合物を例示す
れば下記に記載の通りである．尚，化合物番号は以後の
記載において参照される． 化合物■　２−クロロ−２’　，６′−ジエチル−Ｎ−
（ｎ−プロポキシエチル）−７セトアニリド （一般名：プレチラクロール） 化合物■　２−クロロ−２’　，６′−ジエチル−Ｎ−
（ｎ−ブトキシメチル）−アセトアニリド （一般名：ブタクロール） 化合物■　２−クロロ−２′−エチル−６′−メチルー
Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−アセトアニ
リド　（一般名：メトラクロール） 化合物■　２−クロロ−２’　，６’−ジメチルーＮ−
（イソブトキシメチル》−アセトアニリド （一般名：デラクロール） 次に、非イオン性界面活性剤としては下記一般式［ｔｌ
］で表される． 又はメチル基を示す．）を示し，ｍは１〜３の整数を示
し，Ｘは１０以上の整数を示し，ｙは０〜１０の整数を
示し，且つ．ｘ＋ｙは１０〜３０のＩＩＩｌ［Ｉを示し
，Ａはオキシエチレン基を示し．Ｂはオキシプロピレン
基を示す．但し，Ａ及びＢの付加形態はブロック状でも
ランダム状でもよい．］本発明で使用される非イオン性
界面活性剤としては、ＨＬＢ価が１２〜１５の範囲にあ
るものが望ましい．ＨＬＢ価の計算方法はいろいろある
が，ここでは一般的にアトラス法と呼ばれる方法で計算
した場合を示している．アトラス法ではポリオキシエチ
レン基のみを親木基とする非イオン性界面活性剤では，
下記の計算式によってｌＩ　Ｌ　Ｂ価が計算される．（
但し，ポリオキシプロピレンＪ＆による影響はここでは
除外して考えるものとする．） ＨＬＩ３価＝オキシエチレン基の重量分率÷５又，上記
の一般式［［Ｉ］で表される二種以上の非イオン性界面
活性剤を併用した場合の混合界面活性剤のＨＬＢ価は，
その配合比率に基づく相加平均すなわち下記の計算式で
表される． ＨＬＢ．．＝　　（ＨＬＤ，ＸＷ，＋ＨＬＢ，ＸＷ．）
−４−　　（Ｗ．＋Ｗｉ）ＨＬＩ３．．：混合界面活性
剤のＨＬＢ価ＨＬＢｌ，ＨＬＢ，：各々ノ界面活性剤ノ
ｔｒ　Ｌ　ｎ価Ｗ．．Ｗ．：それぞれの界面活性剤の重
量更に，陰イオン性界面活性剤は下記の一般式［Ｉ］１
］で表されるアルキルベンゼンスルホン酸の金属塩を指
す．（式中、Ｒ７は炭素数９〜１５のアルキル基を示し
、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示し，ｎは
金屓イオン数を示す．） 上記陰イオン性界面活性剤として，特に優れているのは
ドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩である．一
般式［［Ｉ］又はＣｎ［コで表される界面活性剤を，単
独でクロロアセトアミド系除草剤の乳化剤として使用し
た場合は，その乳剤の乳化性は乏しいものである．しか
るに，一般式［Ｉ］］及び［Ｉ［Ｉ］で表される界面活
性剤を併用して，クロロアセトアミド系除草剤の乳化剤
として使用した場合は驚くべきことに優れた乳化性を示
すものである．製剤への上記非イオン性界面活性剤（Ｎ
）と陰イオン性界面活性剤（Ａ）の配合量あるいは配合
比は任意に変更しうるものであるが，希釈倍率，水質あ
るいは水温の変化に関係なく良好な乳化安定性を得るた
めには、配合量は除草活性成分１００ｆｆｉ量部に対し
、（Ｎ）＋　（Ａ）が３〜１５重量部の範囲が好ましい
．（Ｎ）と（Ａ）の界面活性剤に占める重量配合比はク
ロロアセトアミド系除草活性成分によっても異なるが．
（Ｎ）＝５０〜７０重量％、（Ａ．）＝５０〜３０重量
％の範囲が好ましい． これにより使用者への安全性が高＜．ｉ境への影響を軽
減した従来にない高濃度除ａｍ剤が得られる．本発明の
高濃度除草製剤は、必要に応じて、他の除草活性成分、
他の界面活性剤及び通常使用されるビスフェノールＡ，
レゾルシンなどのフェノール類の凝固点降下剤やクロロ
アセトアミド系化合物に有効な成分安定剤等の補助剤も
添加することが可能である．また，本発明は製剤中より
有機溶剤を完全になくしたものであるが、粘度や比重を
調節するために，人畜毒性に問題がなくかつ引火点が高
い有機溶剤を少量添加することも可能である．添加可能
なものとして大豆油，ナタネ油などの植物油や流動パラ
フィン，ｎ−バラフィンなどの鉱物油等が考えられる． 本発明の高濃度除草製剤は，乳剤の一般的な製造法に準
じて製造することができ，各原料を混合し撹拌するだけ
で均一な乳化組成物を得ることができるため、水和剤や
フロアブル剤に比べて容易に製造することができる．以
下に実施例を挙げて説明する．（ここでいう部は全て重
量部を指すものである．） （実施例１） 化合物０９５部にボリオキシエチレン（２０モル）トリ
スチレν化フェニルエーテル（ＨＬＢ＝１３．７）２．
５部、ドデシルベンゼンスルホン酸マグネシウム２．５
部を添加して混合することにより，本発明の高濃度除草
製剤を得た．（実施例２） 化合物０９７部にボリオキシエチレン（２４モル）ジス
チレン化フェニルエーテ／Ｌｚ　（ＨＬＢ＝１４．４）
１．０部，ポリオキシプロピレン（２モル）ポリオキシ
エチレン（１６モル）ジスチレン化フェニルエーテル（
ＨＬＢ＝１２．７）０．５部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸カルシウム１．５部を添加して混合することにより
、本発明の高濃度除草製剤を得た．（実施例３） 化合物０９３部にボリオキシエチレン（１６モル）スチ
レン化フェニルエーテル（ＨＬＢ＝１２．５）４．９部
，ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム２．１部を添
加して混合することにより、本発明の高濃度除草製剤を
得た．（実施例４） 化合物０９７部にボリオキシブロビレン（６モル）ポリ
オキシエチレン（２２モル）ジスチレン化フエニルエー
テル（ＨＬＢ！１４，ｌ）０．５部、ポリオキシプロピ
レン（２モル）ポリオキシエチレン（１４モル）ジスチ
レン化フエニルエーテノレ（夏−ＩＬＢ＝１　２．１）
１．３部、ドデシノレベンゼンスルホン酸カルシウム１
．２部を添加して混合することにより，本発明の高一度
除草製剤を得た． （実施例５） 化合物■９Ｓ部にポリオキシエチレン（２７モル）トリ
スチレン化フェニルエーテル（ＨＬＢ！１４．９）３．
２部．ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム１．８部
を添加して混合することにより，本発明の高濃度除草製
剤を得た．（実施例６） 化合物０７０部、２−メチル−４−クロロフエノキシ酪
酸エチル（一般名：ＭＣＰＢ−Ｅ）２！５部にポリオキ
シプロピレン（２モル）ボリオキシエチレン（２２モル
）トリスチレン化フェニルエーテル（ＨＬＢ−１２．０
）２．３ａｌｌ、ポリオキシプロピレン（５モル）ポリ
オキシエチレン（１３モル）ジスチレン化フェニルエー
テル（ＨＬＢ−１８．０）１．２部，ドデシルベンゼン
スルホン酸カルシウム１．５部を添加して混合すること
により，本発明の高濃度除草製剤を得た．（比較例１） 化合物■５５部にソルボールＳＮＸ　（東邦化学工業一
Ｉ！）１０部、キシレン３５部を添加して混合すること
により、比較乳剤組成物を得た． （比較例２） 化合物■５５部にポリアルキレングリコール（ソルボー
ル６７０，東邦化学二業ｆｌｌｌｌｍ）　２。８部，ポ
リアルキレングリコール（ソルポール６７ｌ，東邦化学
工ｌＡ（ＩＩｌ製）１．０５部，ポリオキシエチレンア
ルキルアリルエーテル（ソルボールＧ８５，東邦化学工
業Ｗｌｌ）１．０５部を添加して混合する。

次に，水道水３７部とエチレングリコール３．１部を添
加し，１０．ＯＯＯｒｐｍで１０分間撹拌して乳化させ
て，比較水性乳化組成物を得た． （比較例３） 化合物０９３部にポリオキシプロピレン（ｎ．　＝２）
ポリオキシエチレン（ｎ＝９）付加スチレン（ｎ　＝　
２）化オルソフェニルフェノール４．５ｇ　（ＨＬＢ＝
９。９）、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム２．
５部を添加して混合することにより、比較乳剤組成物を
得た．（特公昭４４−１８３２０号公報記載の界面活性
剤例） （比較例４） 化合物０９３部にポリオキシエチレン（３５モル）付加
（２モル）スチレン化オルソフェニルフェノール４．５
５部（ＨＬＢ＝１５．８）．　　ドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウム２．４５部を添加して混合することに
より，比較乳剤組成物を得た．（特公昭４４−１８３２
０号公帽記載の界面活性剤例） （比較例５） 化合物０９３部にポリオキシブロビレン（ｎｘｌｏ）ポ
リオキシエチレン（ｎ＝５）スチレン化フェノールエー
テル硫酸カルシウム７部を添加して混合することにより
，比較乳剤組成物を得た．（特公昭６３−３９５６１号
公報記戟の界面活性剤例） （比較例６） 化合物０９３部にポリオキシエチレン（１．１．８モル
）ペンジルオルソフェニルフェノールエーテル７部を添
加して混合することにより、比較乳剤組成物を得た．（
特公昭５３−４５３７０号公報記載の界面活性剤例）（
発明の効果） 本発明の高濃度除草製剤は、希釈倍率、水質や水温等の
影響を受けず，その乳化安定性は良好であり，世界各国
で安定して使用することができる．耐寒性の面でも，使
用する除草活性成分の凝固点以下になると凍結はするが
，常温に戻すと分離や沈殿は認められず，乳化性の劣化
も認められない優れた製剤である， 本発明の高濃度除草製剤は，有機溶剤を用いないため従
来の有機溶剤を用いた乳剤やフロアブル剤（水性乳化製
剤）に比較し，製造時の引火の危峻性もなく，作業者の
溶剤中毒など人畜毒性等の問題もない．又，製品の輸送
や製品の貯蔵，保管時においても火災の危険性を回避で
き使用者は安全に使用することができるものである．更
に，作物に対する薬害の危険性がなく選択性が優れ、且
つ有Ｉｌ溶剤や界面活性剤による生層系への影響も軽減
される． 又、界面活性剤の添加量が少量であるため、除草活性成
分の含有量が極めて高い組成物が得られ，輸送の面でも
有利であり，更に，ｒｉｍ度微量故４目二も適するもの
である。

次に，本発明の高濃度除草製剤の奏する効果を試験例を
挙げて説明する． 試験ｆｓｌ　　乳化性試験 ２５０ｒｎＱ容共栓付シリンダーを用い．ド記の試験条
件における初期乳化性及び１分間に３０回転倒させ２時
間及び２４時間静歓後の乳化安定性を調べた．結果を表
１（水！ＥＩＩＯ℃）及び表２（水温３０℃）に示す． （試験条件）　　水　　質＝３度硬水．１９．２度硬水
水　　　飄；　１０℃，３０℃ 希釈倍串：５０倍，５００倍 （評価方法） 初期乳化性 ０：自己乳化性良好 Δ：自己乳化性やや不良 ×：自己乳化性不良 乳化安定性 ０：分離沈降なし Δ：分離沈降２１以下 ×：分離沈降２一以上 表１及び表２に示す如く本発明品の初期乳化性あるいは
乳化安定性は従来の有機溶剤を用いた乳剤（比較例１）
，フロアブル剤（比較例２）及び従来の有機溶剤を用い
ない乳剤（比較例３〜６）と比較して良好である．試験
例２　有効成分の経時安定性試験 各処方例に従って製剤したサンプルをガラス製のアンプ
ルビンにつめて，４０℃に９０日間保存し、ガスクロマ
トグラフィー法にて有効成分の含有率変化を求めた．結
果を表３に示す． 表３に示す如く本発明品の有効成分の経時安定性は，従
来の有機溶剤を用いた乳剤（比較例１）、フロアブル剤
（比較例２）及び従来の有機溶剤を用いない乳剤（比較
例３〜６）と比較して安定であり，良好である． 試験例３　生物効果試験 （１）薬害試験 １／１５００ａコンテナに畑土壌を充填し、トウモロコ
シ及び大豆の種子を各１０粒播種し、その上に畑土壌を
ｌｃｍ覆土する．播種後３日目に各処方例に従って製剤
したものを水で希釈し、有効成分で１．５Ｋｇ／ｈａと
なるように散布水量１　０　０　Ｑ　／　ｈ　ａでハン
ドスプレイヤーを用いて土壌表面に散布処理した．処理
後３０日目にトウモロコシ及び大豆の地上部を刈り取り
、乾物重を開定した．結果を表４に示す．（２）薬効試
験 １　／　１　５　０　０　ａコンテナに畑土壌を充填し
，イヌビエ及びメヒシバの種子を各１０粒播種し、その
上に畑土壌をｌｃ’ｍ覆土する．播種後３日目に各処方
例に従って製剤したものを水で希釈し，有効成分で１．
５Ｋｇ／ｈａとなるように散布水ｊｔ　１　０　０　Ｑ
　／　ｈ　ａでハンドスプレイヤーを用いて土壌表面に
散布処理した．処理後３０日目にイヌビエ及びメヒシバ
の地上部を刈り取り、乾物重を測定した．結果を表４に
示す．表４に示す如く本発明品の生物効果は，従来の有
機溶剤を用いた乳剤（比較例１）、フロアブル剤（比較
例２）及び従来の有機溶剤を用いない乳剤（比較例３〜
６）と比較して良好である． 試験例４　耐寒耐熱試験 各処方例に従って製剤したサンプルを１００ｍＭ容ガラ
スビンにつめて、−５℃，−２５℃及び５０℃に３０日
間保存したのち，室温（２５℃）に６時間静匿する．そ
の後，色調外観の変化と初期乳化性を調べた．結果を表
５に示す．（評価方法） 色調外観の変化 ０：Ｊ％状なし 初期乳化性（３度硬水，１００倍希釈）０：自己乳化性
良好 Δ＝自己乳化性やや不良 ×：自己乳化性不良 手続補正書 平成元年１０月ＪＯ日

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）［１］常温で液状を示し、かつ下記の一般式［
   I ］で表わされるクロロアセトアミド系除草活性成分と
   、［２］下記の一般式［II］で表される一種又は二種以
   上からなる非イオン性界面活性剤と、［３］下記の一般
   式［III］で表される陰イオン性界面活性剤とからなる
   高濃度除草製剤。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾４は炭素数１〜４のア
   ルキル基を示し、Ｒ＾３は直鎖又は枝分かれした炭素数
   １〜３のアルキレン基を示す。） 一般式▲数式、化学式、表等があります▼［II］ ［式中、Ｒ＾５は式▲数式、化学式、表等があります▼
   （式中、Ｒ＾５は水素原子又はメチル基を示す。）を示
   し、ｍは１〜３の整数を示し、ｘは１０以上の整数を示
   し、ｙは０〜１０の整数を示し、且つ、ｘ＋ｙは１０〜
   ３０の範囲を示し、Ａはオキシエチレン基を示し、Ｂは
   オキシプロピレン基を示す。但し、Ａ及びＢの付加形態
   はブロック状でもランダム状でもよい。］一般式▲数式
   、化学式、表等があります▼［III］ （式中、Ｒ＾７は炭素数９〜１５のアルキル基を示し、
   Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示し、ｎは金
   属イオン数を示す。）
2. （２）クロロアセトアミド系除草活性成分が２−クロロ
   −２′，６′−ジエチル−Ｎ−（ｎ−プロポキシエチル
   ）−アセトアニリドあるいは２−クロロ−２′，６′−
   ジエチル−Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）−アセトアニリ
   ドあるいは２−クロロ−２′−エチル−６′−メチル−
   Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−アセトアニ
   リドである特許請求の範囲第１項記載の高濃度除草製剤
   。
3. （３）非イオン性界面活性剤のＨＬＢ価が１２〜１５の
   範囲にあるポリオキシアルキレンスチリルフェニルエー
   テルである特許請求の範囲第１項記載の高濃度除草製剤
   。
4. （４）陰イオン性界面活性剤がドデシルベンゼンスルホ
   ン酸のカルシウム塩である特許請求の範囲第１項記載の
   高濃度除草製剤。
5. （５）非イオン性界面活性剤（Ｎ）と陰イオン性界面活
   性剤（Ａ）の界面活性剤に占める重量配合比率が、（Ｎ
   ）＝５０〜７０重量％、（Ａ）＝５０〜３０重量％の範
   囲にある特許請求の範囲第１項記載の高濃度除草製剤。