JPH02239977A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に地肌かぶりがなく、し
かも記録後の保存性に優れた感熱記録体に関するもので
ある。

「従来の技術」 従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無
機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質を
接触させて記録像を得るようにした感熱記録体は良く知
られている。

最近、感熱記録方式の著しい進歩に伴い、感熱ファソク
ス、感熱プリンター等はいずれも高速化が可能となり、
感熱ファソクスではＡ４版サイズで２０秒、感熱プリン
ターでは１２０字／ｓｅｃ以上の記録スピードが可能と
なっている。このようにハード分野の高速化に伴い、使
用される感熱記録体も高速記録適性に優れた記録体が要
求さている。

「発明が解決しようとする課題」 ところが、高速記録を可能にするためには感熱記録体の
感度を上げる必要があるが、一般に高感度記録体ほど長
期保存による白紙部分の変色（かぶり現象）が起こり易
い傾向がある。また記録像の保存性も充分なものが得ら
れていない。

かかる現状に鑑み本発明者等は、感熱記録体において認
められるこのような欠陥の改良について鋭意研究の結果
、塩基性染料として、３−ジ−ｎペンチルアミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオランを用い、更に感
熱層中に特定の化合物の少なくとも一種を含有せしめる
と、白色度が高く、高速記録適性や記録像の保存性に優
れ、しかも長期間保存していても白色度の低下を来さな
い感熱記録体が得られことを見出し、本発明を完成する
に至った。

「課題を解決するための手段〕 本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と、該塩基性
染料と接触して呈色し得る呈色剤との反応を利用した感
熱記録体において、該塩基性染料として３−ジ−ｎ−ペ
ンチルアミノ−６−メチル７−フエニルアミノフルオラ
ンを使用し、さらに感熱層中に下記一般式〔Ｉ〕〜〔Ｉ
Ｖ〕で表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含
有せ，しめたことを特徴とする感熱記録体である。

ベ８ 〔式中、ＲＩは炭素数３〜８の枝分れしたアルキル基、
シクロアルキル基、フェニル基又はハロゲン原子を示し
、Ｒ２は水素原子、炭素数３〜８の枝分れしたアルキル
基又はハロゲ？原子を示し、Ｒ３，ＲＳ〜Ｒｅはそれぞ
れ水素原子又は低数アルキル基を示す。Ｒ４は水素原子
、ハロゲン原子又は炭素数８以下のアルキル基を示す。

Ｘはーｏ−，−ｓ−，　一ｓ−ｓ−，−ｓｏ■Ｒ９ 又は一〇一を示し、Ｒ９，ＲＩｏはそれぞれ水Ｒ１。

素原子又は炭素数８以下のアルキル基を示す。

また、Ｒ，とＲＩ０は互いに結合して環を形成してもよ
い。Ｚは直鎖又は枝分れしたアルキレン基を示す。〕 「作用」 本発明の感熱記録体は、上記の如く塩基性染料として３
−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル７−フェニルア
ミノフルオランを使用し、これに呈色剤と特定のフェノ
ール化合物を併用することによって感熱記録体自身の白
色度が高く、高速記録適性や記録像の保存性に優れ、且
つ外部環境下に長時間保存していも白色度の低下を来さ
ない、極めて商品価値の高い感熱記録体を提供するもの
である。

一般式〔Ｉ〕〜〔ＩＶ〕で表される化合物の具体例とし
ては、例えば下記の化合物が挙げられる。

［一般式（１］で表される化合物〕 ４，４′−プチリデンビス（２　　ｔｅｒｔ−ブチル５
−メチルフェノール）、４．４’−ブチリデンビス（２
−ｔｅｒｔ−ブチルー６−メチルフェノール）、４．４
’−ブチリデンビス（２，６−ジｔｅｒ　ｔ−プチルフ
ェノール），４．４’−ブチリデンビス（２−シクロヘ
キシルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（２−
フェニルフェノール）、４．４′−シクロへキシリデン
ビス（２ｔｅｒｔ−ブチルー５−メチルフェノール）、
４．４’−シクロへキシリデンビス（　２　−　ｔｅｒ
ｔ　−　７”チルー６メチルフェノール）、４．４’−
シクロヘキシリデンビス（２．６−ジ−ｔｅｒｔ−プチ
ルフェノール）、４．４′−シクロヘキジリデンビス（
２−シクロヘキシルフェノール）、４．４’−シクロヘ
キシリデンビス（２−フェニルフェノール）、４．４’
チオビス（　２　−　ｔｅｒｔ　−　フチルー５−メチ
ルフェノール）、４．４’−チオビス（２　−ｔｅｒｔ
−ブチルー６−メチルフェノール）、４．４’−チオビ
ス（２．６−ジ−ｔｅｒ　ｔ−プチルフェノール）、４
，４′−チオビス（２−シクロヘキシルフェノール）、
４，４′−チオビス（２−フエニルフエ人一ル）、４，
４′−イソプロビリデンビス（２，６−ジクロロフェノ
ール）、４．４’−イソブロビリデンビス（２　６−ジ
ブロモフェノール）、４．４’シクロへギシリデンビス
（２，６−ジクロ口フェノール）、４．４’−シクロへ
キシリデンビス（２，６−ジブロモフェノール）、ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフヱニル）スルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３．５−ジブロモフエニル
）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３．５ジクロ口フ
エニル）スルフイド、ビス（４−ヒＩ’ロキシー３，５
−ジブロモフエニル）スルフイド、ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジクロ口フエニル）エーテル、ビス（４−
ヒドロキシ−３．５ジブロモフエニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロ一７一 ８　一 キシー３，５−ジクロ口フェニル）ジスルフィド、ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）ジスル
フィド等。

〔一般式（ＩＩ）で表される化合物〕

２．２′−メチレンビス（４−メチル−６　　ｔｅｒｔ
ブチルフェノール）、２．２’−メチレンビス（４−エ
チル−６−ｔｅｒｔ−プチルフェノール）、２．２′−
メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒ　ｔ−プチルフェノ
ール）、２．２’−メチレンビス（４．６−ジクロ口フ
ェノール）、２．２’一エチリデン（４，６−ジ−ｔｅ
ｒ　ｔ−プチルフェノール）、２，２′−チオビス（４
−メチル−６　−ｔｅｒｔ−プチルフェノール）、２．
２’−チオビス（４−エチル６−ｔｅｒｔ−プチルフェ
ノール）、２．２’−チオビス（４，６−ジ−ｔｅｒ　
ｔ−プチルフェノール）、２．２′−ジチオビス（４−
メチル−６　−ｔｅｒｔブチルフェノール）、ビス（２
−ヒドロキシ−３ｊｅｒｔ−フチルー５−メチルフェニ
ル）スルホン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−
ブチルー５エチルフェニル）スルホン、ビス（２−ヒド
ロキシー３，５−ジクロ口フェニル）スルホン等。

〔一般式（ＩＩＩ）で表される化合物〕１，１．３−１
−リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−
プチルフェニル）ブタン、１ｌ１，３一トリス（３−メ
チル−４−ヒドロキシ５−ｔｅｒｔ−プチルフェニル）
ブタン、１，１．３トリス（３，５−ジ−ｔｅｒ　ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１．３
一トリス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフヱニル
）ブタン、１，１．３−｝リス（３．５−ジブロモ４−
ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１．３トリス（３−
シクロへキシル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１
，１．３−｝リス（３−フェニルー４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、２−メチル−１．１．３一トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−プチルフェニ
ル）ブタン、２−エチル−１．１．３−トリス（２−メ
チル４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−プチルフェニル）
ブタン、Ｌ　　１，３一トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔｅｒｔ−プチルフェニル）ヘキサン、１
，１．３−｝リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔｅｒｔ−プチルフェニル）へブタン、２エチル−１．
１．３７｝リス（２−メチル−４ヒドロキジ−５−ｔｅ
ｒｔ−プチルフェニル）ヘヰサン等。

〔一般式（ＩＶ）で表される化合物〕

１−〔ビス（４−ヒドロキシフェニル）メチル〕３−〔
１〜（４−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１
−（ビス（４−ヒドロキシフェニル）メチル）−４−　
（１−　（４−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン
、１−〔ビス（４−ヒドロキシフエニル）メチル）−３
−　（１−メチル−１−（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル〕ベンゼン、１〔ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メチル〕４−〔１−メチル−１−（４−ヒドロキシフェ
ニル）エチル〕ベンゼン、１−（１，１ビス（４ヒドロ
キシフヱニル）エチル）−３−　Ｃｌ−（４−ヒドロキ
シフェニル）エチル〕ベンゼン、１（１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エチル）−４−（１−　（４−
ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１−（１１−
ビス（４−ヒドロギシフェニル）エチル）−３−　（１
−メチル１−（４−ヒドロキシフエニル）エチル〕ベン
ゼン、１−（１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エチル）−４−　（１−メチル−１−（４〜ヒドロキシ
フェニル）エチル〕ベンゼン等が挙げられる。

上記の如き一般式〔Ｉ〕〜（ＩＶ）で表される化合物は
、勿論二種以上を併用するこもできる。

なお、これら特定の構造を有するフェノール性化合物と
３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオランとの併用割合については、必ずしも
限定するものでばないが、塩基性染料１００重量部に対
して５〜３００重量部、より好ましくは１０〜２００重
量部程度のフェノール性化合物を配合するのが望ましい
。

呈色剤としては各種のものが公知であり、例えば下記の
化合物が挙げられる。

４．４′−イソプロビリデンジフェノール、４．４′−
シクロへキシリデンジフェノール、４．４′（ｌ，３−
ジメチノレフ゛チリデン冫ジフェノーノレ、１．３−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシーα−クミル）ヘンゼン、１．４−
ビス（ｐ−ヒドロキシーα−クミル）ベンゼン、ｐ，ｐ
′−ビフェノール、４フェニルフェノール、４−α−ク
ミルフェノール、４−ヒドロキシジフェニルエーテル、
４．４′ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−
ジヒドロキシジフエニルスルフィド、４，４′−ジヒド
ロキシジフエニルスルホン、２．４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルボン、４．４’−ジヒドロキシジフェニル
メタン、４．４′〜ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス
（３−アリルー４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４
−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４
′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′
−クロロジフェニルスルホン、３．４−ジヒドロキシ４
′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′
−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−３’，４’−テトラメチレンジフェニルスルホン、メ
チル−４−ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、メチルービス（４−ヒドロキシ
フェニル）アセテート、エチルービス（４−ヒドロキシ
フェニル）アセテート、プチルービス（４−ヒドロキシ
フェニル）アセテート、ペンジルービス（４−ヒドロキ
シフェニル）アセテート、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸−２−フェノキシエチルエステル、ｐ−ヒドロ
キシ−Ｎ−　（２−フェノキシエチル）ベンゼンスルホ
ンアミド、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、１，５−
ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペン
クン、１．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−
３．５−ジオキサへブタン、１，８−ビス（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−３．６−ジオキサオクタン、（４
−ヒドロキシフェニルチオ）酢酸−２〜（ｐ−ヒドロキ
シフェニルチオ）エチルエステル等のフェノール性化合
物；安息香酸、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、４−ク
ロロ安息香酸、４−ニトロ安息香酸、フクル酸モノエチ
ルエステル、テトラクロロフタル酸モノ　（２−ヒドロ
キシエチル）エステル、サリチル酸、３−イソプロビル
サリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロへキ
シルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−プチルサリチ
ル酸、３−メチル−５−ペンジルサリチル酸、３−フェ
ニル−５−α−クミルサリチル酸、３，５−ジ−（α−
メチルベンジル）サリチル酸、４（２−フェノキシエ１
・キシ）サリチル酸、４（２−（ｐ−メトキシフェノキ
シ）エトキシ〕サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベン
ジルー３ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸；更にはこれ
らの有機呈色剤と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニ
ウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニソケル
等の多価金属塩との塩；チオシアン酸亜鉛のアンチピリ
ン錯体の如き金属錯化合物；及び１．３−ジフェニルチ
オ尿素、１．３−ビス（ｍクロロフェニル）チオ尿素、
ｌ，３−ビス（ｍトリル）チオ尿素、１．３−ビス（ｍ
一トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素等の尿素誘導
体等が挙げられるが、これらの呈色剤に限定されるもの
ではない。

これらの呈色剤と３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオランとの併用割合は、必
ずしも限定するものではないが、塩基性染料１００重量
部に対して１００〜７００重量部、より好ましくは１５
０〜６００重量部程度の呈色剤を配合するのが望ましい
。

なお、本発明の感熱記録体では、塩基性染料として３−
ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル７−フェニルアミ
ノフルオランを使用するところに重大な特徴を有するも
のであるが、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で、
他の無色ないしは淡色の塩基性染料を１種以上併用する
ことができる。併用できる塩基性染料としては例えば下
記の化合物が挙げられる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）６−ジメ
チルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（４−ジメチルアミノー２−メチルフェニ
ル）−６−　（ジメチルアミノ）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−　（Ｌ　　２−ジメチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−　（２−メチルインドール３
−イルフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）−５−シメチルアミノフタリド、３
．３−ビス（１　２−ジメチルインドール−３−イル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（９−エ
チルカルバゾール３−イル）−６−ジメチルアミノフタ
リド、３３−ビス（２−フエニルインドール−３−イル
）＝６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルア
ミノフェニル−３−（１−メチルビロール３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染
料；４，４’−ビスージメチルアミノベンズヒドリルベ
ンジルエーテル、Ｎハロフェニルーロイコオーラミン、
Ｎ−２．４．５−トリクロロフェニルロイコオーラミン
等のジフェニルメタン系染料；３．３−ビス（１．１ビ
ス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２イル）−４
．５．６．７−テトラブロモフタリド、３．３−ビス（
１（４−メトキシフェニル）１−（４−ジメチルアミノ
フェニル）エチレン２−イル）−４．５，６．７−テト
ラク口口フタリド、３，３−ビス（１−（４−メトキシ
フェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン
２−イル）−４．５，６．７−テトラクロ口フタリド等
のジビニルフタリド系染料；ヘンゾイルロイコメチレン
ブルー、ｐ−ニトロペンゾイル口イコメチレンブルー等
のチアジン系染料；３−メチルースピロージナフトピラ
ン、３−エチルースピロージナフトピラン、３−フェニ
ルースピ口ジナフトピラン、３−ペンジルースピロージ
ナフトピラン、３−メチルーナフト　（６′−メトキシ
ベンゾ）スピロピラン、３−プロピルースピ口ジベンゾ
ピラン等のスピロ系染料；ローダミンＢ−アニリノラク
タム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロ
ーダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム
系染料；３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン
、３−ジエチルアミノー６−メ１・キシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノー６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチル
アミノー６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ一エチ
ルーｐ−１・ルイジノ）−７メチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノー７−ＮアセチルーＮ−メチルアミノフル
オラン、３ジエチルアミノー７−Ｎ−メチルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノー７−ジベンジルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノー７−Ｎ−メチルーＮ−
ペンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノー７−
Ｎ−クロロエチルーＮ−メチルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノー７−Ｎジエチルアミノフルオラン、４
−ペンジルアミノ８−ジエチルアミノーベンゾ（ａ）フ
ルオラン、３−　（４−　（４−ジメチルアミノアニリ
ノ）アニリノ〕−７−クロロ−６−メチルフルオラン、
８（４−（４−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−
ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−（Ｎ一エチルーｐ−トル
イジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−（Ｎ一エチルーｐ−｝ルイジノ）−６−メチル−
７−（ｐ−｝ルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノー６−メチル７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ
ーフェニルアミノ）フルオラン、３−（ＮエチルーＮ−
イソアミルアミノ）−６−メチル７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシルーＮ−メチルアミ
ノ）−６−メチル７−フェニルアミノフルオラン、３−
ピロリジノ６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノー６−メチル７−キシリ
ジノフルオラン、３−ジエチルアミノー７−（０−クロ
ロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
７−（０−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−（
Ｎ一エチルーＮテトラヒドロフルフリルアミノ）−６−
メチル７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ルーＮ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ一エチルーＮ−ｉ−プチ
ルアミノ）−６−メチル−７フェニルアミノフルオラン
、３−（Ｎ−メチルＮ−ｎ−へキシルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ一エチ
ルーＮｎ−へキシルアミノ）−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ一エチルーＮ一シクロペ
ンチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−（３−エトキシプ口ピル）一Ｎ−メ
チルアミノ〕−６−メチル７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチルーＮ−（３−エトキシプロピル）
アミノ〕６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３一ジエチルアミノー７−　（ｍ−　（｝リフルオ口メ
チル）フェニルアミノ〕フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、
３−ジブチルアミノー７−（０−フルオロフエニルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノー６−クロロー７
−フェニルアミノ）フルオラン等のフルオラン系染料；
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３′（６′−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジエ
チルアミノー６−（Ｎ−アリルーＮ−メチルアミノフル
オレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）
フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）一スビロ〔
フルオレン−９．６’−６’■］一クロメノ　（４．３
−ｂ）インドール〕、３，６−ビス（ジメチルアミノ）
−３′−メチルースピ口〔フルオレン−９．６’−６’
Ｈ−クロメノ（４．３−ｂ）インドール）、３．６−ビ
ス（ジエチルアミノ）−３′−メチルスピロ〔フルオレ
ン−９．６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）イン
ドール〕等のフルオレン系染料等が挙げられるが、これ
らの染料に限定されるものではない。

これらの感熱材料を含む塗液の調製は、一般に水を分散
媒体とし、ボールミル、アトライターサンドクラインダ
ー等の撹拌・粉砕機により、前述の各種感熱材料を各々
別々に、又は２種以上を混合して分敗するなどして調製
される。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンブン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ポキシメチルセルロース、ゼラヂン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジエン共重合体エマルジョン等が全固型分
の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％程度
配合される。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコー
ル硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散
剤；ｌ・リアゾール系等の紫外線吸収剤；その他消泡剤
；蛍光染料；着色染料等が挙げられる。また、感熱記録
体が記録機器や記録ヘッドとの接触によってスティンキ
ングを生じないように、塗液中にステアリン酸、ポリエ
チレン、カルナバロウ、パラフィンワソクス、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワックス
等の分散液やエマルジョン等を添加することもできる。

さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で、例え
ばステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミ
ド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪
酸アミド等の脂肪酸アミド、ｐ−ペンジルビフェニル、
ｍ一ターフェニル等の芳香族化合物；１，２−ビス（フ
ェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキ
シ）エタン、１．２−ビス（３−メチルフェノキシ）エ
タン、１，２−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）エタン
、２−ナフトールヘンジルエーテル等のエーテル頻；ジ
ヘンジルテレフタレート、１−ヒドロキシ−２ナフトエ
酸フェニルエステル等のエステル類や各種公知の熱可融
性物質を併用することもできる。

加えて、記録ヘッドのカス付着を改善するために、カオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することも２　３一 できる。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も好ま
しく用いられる。また、記録層を形成する塗液の支持体
への塗布量は特に限定されず、通常、乾燥重量で２〜１
２ｇ／ｎ｛、好ましくは３〜１　０　ｇ／ｒｄ程度の範
囲で調節される。

なお、記録層上には記録層を保護する等の目的でオーハ
ーコート層を設けることも可能であり、支持体の裏面に
保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設けることも勿
論可能で、感熱記録体製造分野における各種の公知技術
が付加し得るものである。

かくして得られる本発明の感熱記録体は、高速記録適性
を有しており、しかも記録像の褪色傾向や白紙部のカブ
リ現象がなく、記録ヘッドへのカス付着くパイリング）
の面でも優れた特性を発揮するものである。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また、特に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ重量
部及び重量％を示す。

実施例１ ■　Ａ液調製 ３−ジ−ｎ−ペチルアミノ−６−メチル−７フェニルア
ミノフルオラン　　　　　　　１０部４，４′−プチリ
デンビス（２　−ｔｅｒｔ−ブチルー５−メチルフェノ
ール）　　　　　　　　５部１，２−ビス（３−メチル
フェノキシ）エタン２０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　２０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　１０部こ
の組成物をサンドグラインダーで平均粒子径が２μｍと
なるまで粉砕した。

■　Ｂ液調製 ４，４′−イソプロピリデンビスフェノール３０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　３０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部こ
の組成物をサンドクラインダーで平均粒子径が２μｍと
るまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液１６５部、Ｂ液１３０部、酸化珪素顔料（吸油量１
８０Ｊ／１００ｇ　）　３　０部、２０％酸化澱粉水溶
液１５０部、水１５５部を混合、撹拌し塗液とした。得
られた塗液を５０ｇ／ｒｒｒの原紙に乾燥重量が６．　
０　ｇ　／　ｒｄとなるように塗布乾燥して感熱記録紙
を得た。

実施例２〜１０ Ａ液８周製において、４．４′−フ゛チリデンビス（２
　　ｔｅｒｔ−ブチルー５−メチルフェノール）の代わ
りに、下記の化合物を使用した以外は、実施例１と同様
にして９種類の感熱記録紙を得た。

〔実施例２）２，２’−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔｅｒｔ−プチルフェノール）［実施例３］４．４’
−チオビス（２　−ｔｅｒｔ−ブチルー５−メチルフェ
ノール） ［実施例４］４．４’−チオビス（　２−　ｔｅｒｔ−
ブチルー６−メチルフェノール） （実施｛Ｍ５）　４．　　４　’−イソプロビリデンビ
ス（２．６〜ジブロモフェノール） 〔実施例６）１，１．３−トリス（２−メチルー４−ヒ
ドロキシ−５−ｔｅｒｔ−プチルフェニル）ブタン 〔実施例７）１，１．３−｝リス（３−シクロへキシル
−４−ヒドロキシフェニル）ブタン〔実施例８）１−　
（１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル）−
４−　Ｃｌ−メチル−１−（４−ヒドロキシフェニル）
エチル〕ベンゼン（実施例９）４．４　’−イソプロピ
リデンビス（２，６−ジブロモフェノール）と４．４′
−ブチリデンビス（２　　ｔｅｒｔ−ブチルー５−メチ
ルフェノール）の１：１混合物 〔実施例１０）４，４’−イソブロピリデンビス（２．
６−ジブロモフェノール）と１．１．３一トリス（２−
メチル−４−ヒドロヰシ−５　−　ｔｅｒｔプチルフェ
ニル）ブタンの１；１混合物比較例Ｉ Ａ　？ｉ　ｉＩＩ製において、４．４′−ブチリデンビ
ス（２〜ｔｅｒ　ｔ−ブチルー５−メチルフェノール）
の代わりに水を使用した以外は、実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。

比較例２，３ Ａ液調製において、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに、下
記の塩基性染料を使用した以外は実施例１と同様にして
２種類の感熱記録紙を得た。

（比較例２）３−　（Ｎ一エチルーＮ−イソペンチルア
ミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン 〔比較例３）ｉ　（Ｎ−シクロへキシルーＮ−メチルア
ミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン かくして得られた１３種類の感熱記録紙を感熱ファクシ
ミリ　（日立ＨＩＦＡＸ−７００型）を使用して記録し
、その発色濃度、および、発色後の記録紙を６０℃の高
温乾燥条件下に２４時間放置後、並びに４０′Ｃ、９０
％Ｒ　Ｈの高湿条件下に２４時間放置後の記録像の濃度
をマクベス濃度計（ＲＤ−１００Ｒ型、アンバーフィル
ター使用）にて測定し、その結果を第１表に示した。

また、上記記録紙の記録層表面の白色度、および、記録
紙を６０℃の高温乾燥条件下に３日間放置後、並びに４
０℃、９０％ＲＨの高温度条件下に３日間放置後の記録
層表面の白色度をノ＼ンター白色度計で測定し、その結
果を第１表に示した。

第１表 「効果」 第１表の結果から明らかな如く、本発明の感梨〜記録紙
は、白色度が高く、白紙保存性Ｇこ優れ、しかも記録保
存性にも優れていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　無色ないしは淡色の塩基性染料と、該塩基性染料と接
   触して呈色し得る呈色剤との反応を利用した感熱記録体
   において、該塩基性染料として３−ジ−ｎ−ペンチルア
   ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオランを使
   用し、さらに感熱層中に下記一般式〔 I 〕〜〔IV〕で
   表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含有せし
   めたことを特徴とする感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 〔式中、Ｒ＿１は炭素数３〜８の枝分れしたアルキル基
   、シクロアルキル基、フェニル基又はハロゲン原子を示
   し、Ｒ＿２は水素原子、炭素数３〜８の枝分れしたアル
   キル基又はハロゲン原子を示し、Ｒ＿３、Ｒ＿５〜Ｒ＿
   ８はそれぞれ水素原子又は低数アルキル基を示す。Ｒ＿
   ４は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数８以下のアルキ
   ル基を示す。 Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ＿２−又は▲
   数式、化学式、表等があります▼を示し、Ｒ＿９、Ｒ＿
   １＿０はそれぞれ水素原子又は炭素数８以下のアルキル
   基を示す。 また、Ｒ＿９とＲ＿１＿０は互いに結合して環を形成し
   てもよい。Ｚは直鎖又は枝分れしたアルキレン基を示す
   。〕