KR930008768B1 - 기록재료 - Google Patents

기록재료 Download PDF

Info

Publication number
KR930008768B1
KR930008768B1 KR1019900007859A KR900007859A KR930008768B1 KR 930008768 B1 KR930008768 B1 KR 930008768B1 KR 1019900007859 A KR1019900007859 A KR 1019900007859A KR 900007859 A KR900007859 A KR 900007859A KR 930008768 B1 KR930008768 B1 KR 930008768B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
salicylic acid
recording material
bond
material according
Prior art date
Application number
KR1019900007859A
Other languages
English (en)
Other versions
KR900018750A (ko
Inventor
데쯔오 쯔찌다
후미오 세야마
다쯔야 메꾸로
미쯔루 곤도오
Original Assignee
간자끼 세이시 가부시끼가이샤
가와무라 도시히꼬
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 간자끼 세이시 가부시끼가이샤, 가와무라 도시히꼬 filed Critical 간자끼 세이시 가부시끼가이샤
Publication of KR900018750A publication Critical patent/KR900018750A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR930008768B1 publication Critical patent/KR930008768B1/ko

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers

Abstract

내용 없음.

Description

기록재료
본 발명은 기록재료에 관하여 특히 발색성, 생보존성 및 기록상(記錄像)의 보존존성이 우수한 기록재료에 관한 것이다.
무색 내지는 탐색의 염기성 염료와 유기 내지 무기 정색제(呈色制)와의 정색 반응을 이용한 기록재료는 감압기록체, 감열기록체, 통전감열기록체등을 그 전형예로서 여러가지가 알려져 있다.
이들 기록재료에는 기록농도 및 기록감도가 충분할 것, 열, 습도, 광, 약품등의 외부환경하에 있어서의 기록상의 보존성이 우수할 것 등의 성능이 요구되고 있으나 현재 이들을 완전히 만족시킬만한 것은 얻어지지 않았다.
한 예로서 감열기록체는 최근의 감열기록 방식의 현저한 진보와 더불어 그 이용분야나 형태도 다양화 되어 있고, 감열 팩시밀리나 감열 프리터용 기록매체로서 뿐만 아니라 PSO(point of sales)라벨등의 신규용도에의 사용도 급증하고 있다.
그러나, 감열기록체는 일반적으로 용제등의 영향으로 흐림을 일으키거나 기록상이 변퇴색을 일으켜버리는 등의 결점을 가지고 있다. 특히 플라스틱 필름과 접촉하면 기록상이 현저히 퇴색하거나 아니면 디아조 복사지, 특히 복사직후의 디아조 복사지와 접촉한 상태로 보존해두면 흐림현상을 매우 일으키기 쉬운 등의 결함을 가지고 있으며, 그 개량이 강하게 요청되고 있는 것이 현상이다.
이러한 현상을 감안하여 본 발명자들은 염기성염료와 정색제와의 정색반응을 이용한 기록재료에 있어서 인정되는 상기와 같은 결함의 개량을 목적으로 하여 특히 정색제 분야를 폭넓게 검토하였다. 그 결과 정색제로서 하기 일반식(1)에서 표시되는 살리실산유도체 또는 그 다가금속염의 적어도 일종을 사용하면 발색성이나 생보존성은 물론 기록상의 보존성에도 매우 우수한 기록재료가 얻어지는 것을 발견하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
본 발명은 무색 내지 탐색의 염기성염료와 이 염기성염료와 접촉하여 정색할 수 있는 정색제와의 반응을 이용하고, 또 동일 또는 상이한 지지체상에 이 염기성염료 및 정색제를 함께 또는 별도로 함유하는 층을 형성하여 이루어지는 기록재료에 있어서, 정색제로서 하기 일반식(1)으로 표시하는 살리실산유도체 또는 그 다가금속염의 적어도 일종을 사용한 것을 특징으로 하는 기록재료이다.
Figure kpo00001
[식중, Ar은 치환기를 가져도 좋은 페닐기, 치환기를 가져도 좋은 나프틸기, 또는 치환기를 가져도 좋은 복소 방향환기를 표시하고 R은 에테르결합, 티오에테르결합, 에스테르결합 또는 아미드결합을 가져도 좋고, 또 다시 치환기를 가져도 좋은 알킬렌기 ; 에테르결합, 에스테르결합 또는 아미드결합을 가져도 좋은 시클로알킬렌기 ; 에테르결합, 에스테르결합 또는 아미드결합을 가져도 좋은 알케닐렌기 ; 또는 에테르결합, 에스테르결합 또는 아미드결합을 가져도 좋고 또한 치환기를 가져도 좋으며, 또 아릴렌결합을 갖는 알킬렌기를 나타낸다.
또, X는 수소원자, 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 아랄킬기, 아릴기, 알콕실기, 알릴옥시기, 니트로기, 또는 할로겐원자를 표시하고 l은 1 또는 2를, m은 1~3의 정수를 표시한다.]
본 발명에서 사용되는 살리실산유도체는 공지의 방법으로 합성할 수 있고, 예컨대 대응하는 히드록시 살리실산유도체를 알킬화하는 방법, 대응하는 페닐유도체를 카르복실화하는 방법, 혹은 대응하는 살리실산유도체를 산화하는 방법등에 의해 얻을 수 있다.
상기 일반식(1)에서 표시되는 살리실산유도체에 있어서 Ar은 치환기를 가져도 좋은 페닐기, 치환기를 가져도 좋은 나프틸기, 또는 치환기를 가져도 좋은 복소 방향환기를 표시하지만 이들 가운데서도 하기 일반식(II)에서 표시되는 페닐기 또는 나프틸기가 바람직하다.
Figure kpo00002
[식중, YU는 C1~20알킬기, C5~7의 시클로 알킬기, C2~6의 알케닐기, C6~12의 아릴기, C7~10의 아랄킬기, C1~20의 알콕실기, C1~20의 히드록시알콕실기, C2~20의 알콕시 알콕실기, C2~6의 알케닐옥실기, C1~6의 알킬티오기, C6~12의 알릴옥시기, C7~10의 아랄킬옥시기, C2~7의 알콕시 카르보닐기, C2~C7의 알킬카르보닐기, C2~7의 알킬카르보닐옥시기, 니트로기, 히드록실기, 또는 할로겐원자를 나타내며, n은 0 또는 1~5의 정수를 표시한다.]
상기 일반식(II)로 표시되는 페닐기 또는 나프틸기 중에서도 하기 일반식(II')로 표시되는 페닐기 또는 나프틸기가 더욱 바람직하다.
Figure kpo00003
[식중, Y'는 C1~6의 알킬기, C1~6의 알콕실기, 페닐기, 페녹시기, 염소원자, 브롬원자, 또는 불소원자를 표시하고, n은 0 또는 1~5의 정수를 표시한다.]
또 일반식(1)에서 표시되는 살리실산유도체에 있어서, R은 에테르결합, 티오에테르결합 , 에스테르결합 또는 아미드결합을 가져도 좋고, 또 다시 치환기를 가져도 좋은 알킬렌기 ; 에테르결합, 에스테르결합 또는 아미드결합을 가져도 좋은 시클로알킬렌기 ; 에테르결합 , 에스테르결합 또는 아미드결합을 가져도 좋은 알케닐렌기 : 또는 에테르결합 , 에스테르결합 또는 아미드결합을 가져도 좋고, 다시 치환기를 가져도 좋고, 또 아릴렌결합을 갖는 알킬렌기를 표시하는데, 상기 알킬렌기는 탄소수 1~12가, 시클로알킬렌기는 탄소수 4~8이, 알케닐렌기는 탄소수 2~12가, 아릴렌 결합을 갖는 알킬렌기는 탄소수 7~12가 바람직하다. 또 알킬렌기의 치환기로서는 가령 시클로헥실기, 페닐기, 할로겐원자, 히드록실기 등을 들수 있다. 이들 가운데서도, 특히 에테르결합 또는 에스테르 결합을 가져도 좋은 C1~12의 알킬렌기가 더욱 바람직하다.
그리고, 일반식(1)에 있어서, X는 수소원자, 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 아랄킬기, 아릴기, 알콕실기, 아릴옥시기, 니트로기, 또는 할로겐원자를 표시하지만 이들 중에서도 수소원자,C1~20의 알킬기, C5~7의 시클로알킬기, C2~6의 알케닐기, C7~10의 아랄킬기, C1~20의 알콕실기, 페닐기, 나프틸기, 페녹시기, 니트로기, 또는 할로겐원자가 바람직하고, 특히 수소원자, C1~6의 알킬기, C7~10의 아랄킬기, C1~20의 알콕실기, 페닐기, 페녹시기, 염소원자, 브롬원자 또는 불소원자가 더욱 바람직하다.
또 일반식(1)에 있어서 l은 1 또는 2를 표시하지만 l이 2인 술폰유도체는 특별히 기록상의 내약품성에 뛰어난 기록재료가 얻어지기 때문에 더욱 바람직하다.
일반식(1)로 표시되는 살리실산유도체와 염을 형성하는 다가금속으로서는 2가, 3가 또는 4가의 금속이 바람직하고, 특히 아연, 칼슘, 알루미늄, 마그네슘, 주석, 철이 더욱 바람직하다.
본 발명에 관한 살리실산유도체 또는 다가금속염을 사용한 기록재료는 발색농도가 충분하고 게다가 발색한 화상은 매우 안정되고 장시간 일광에 노출되거나 고온 또는 고습도 환경하에 보존되어도 기록상이 거의 변퇴색을 일으키지 않기 때문에 기록의 장기 보존이란 관점에서 대단히 유리하다. 특히 감열기록체에 적용할 경우에는 용제등에 의해 백지부가 발색하거나 기록상이 유지류나 약품등에 의해 변퇴색하는 결점이 해소되고, 정색제로서 매우 우수한 특성을 발휘하는 것이다.
이와 같은 일반식(1)에서 표시되는 살리실산유도체의 구체예로서는 가령 하기를 들 수 있다.
4-페닐 술포닐메톡시살리실산, 5-페닐술포닐메톡시살리실산, 4-(2-페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-페닐술포닐메톡시)살리실산, 4-(3-페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 5-(3-페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 4-(4-페닐술포닐부틸옥시)살리실산, 5-(4-페닐술포닐부틸옥시)살리실산, 4-(5-페닐술포닐펜틸옥시)살리실산, 5-(5-페닐술포닐펜틸옥시)살리실산, 4-(6-페닐술포닐헥실옥시)살리실산, 5-(6-페닐술포닐헥실옥시)살리실산, 4-(8-페닐술포닐옥틸옥시)살리실산, 5-(8-페닐술포닐옥틸오시)살리실산, 4-(10-페닐술포닐데실옥시)살리실산, 5-(10-페닐술포닐데실옥시)살리실산, 4-(12-페닐술포닐도데옥시)살리실산,
5-(12-페닐술포닐도데실옥시)살리실산, 4-(18-페닐술포닐옥타데실옥시)살리실산, 5-(18-페닐술포닐옥타데실옥시)살리실산, 4-(1-메틸-1-페닐술포닐메톡시)살리실산, 5-(1-메틸-1-페닐술포닐메톡시)살리실산, 4-(1,1-디메틸-1-페닐술포닐메톡시)살리실산, 5-(1,1-디메틸-1-페닐술포닐메톡시)살리실산, 4-(5-페닐술포닐-3-옥사-펜틸옥시)살리실산, 5-(5-메틸술포닐 -3-옥사-펜틸옥시)살리실산, 4-(8-페닐 술포닐-3,6-디옥사-옥틸옥시)살리실산, 5-(8-페닐술포닐-3,6-디옥사-옥틸옥시)살리실산, 4-(11-페닐술포닐 -3,6,9-트리옥사-운데실옥시)살리실산, 5-(11-페닐술포닐 -3,6,9-트리옥사-운데실옥시)살리실산, 4-(7-페닐술포닐-3,5-디옥사-헵틸옥시)살리실산, 5-(7-페닐술포닐-3,5-디옥사-헵틸옥시)살리실산, 4-(9-페닐술포닐 -5-옥사-노닐옥시)살리실산, 5-(9-페닐술포닐-5-옥사-노닐옥시)살리실산, 4-(3-페닐술포닐-1-프로페닐옥시)살리실산, 5-(3-페닐술포닐-1-프로페닐옥시)살리실산, 4-(4-페닐술포닐-2-부테닐옥시)살리실산, 5-(4-페닐술포닐-2-부테닐옥시)살리실산, 4-(2-페닐-3-페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 5-(2-페닐-3-페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 4-(4-페닐술포닐메틸벤질옥시)살리실산, 5-(4-페닐술포닐메틸벤질옥시)살리실산, 4-(3-페닐술포닐메틸벤질 옥시)살리실산, 5-(3-페닐술포닐메틸벤질옥시)살리실산, 4-(2-시클로헥실-3-페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 5-(2-시클로헥실-3-페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 4-(2-페닐술포닐아세톡시에톡시)살리실산, 5-(2-페닐술포닐아세톡시에톡시)살리실산, 4-(3-페닐술포닐아세톡시프로필옥시)살리실산, 5-(3-페닐술포닐아세톡시프로필옥시)살리실산, 4-(3-페닐술포닐프로피오닐옥시메톡시)살리실산, 5-(3-페닐술포닐프로피오닐옥시메톡시)살리실산, 4-2-메톡시카르보닐-2-페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-메톡시카르보닐-2-페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(3-p-톨릴술포닐프로필옥시카르보닐메톡시)살리실산, 5-(3-p-톨릴술포닐프로필옥시카르보닐메톡시)살리실산, 4-[2-(3-p-톨릴술포닐프로필옥시카르보닐)에톡시]살리실산, 5-[2-(3-p-톨릴술포닐프로필옥시카르보닐)에톡시]살리실산, 4-(2-페닐술포닐아세틸아미노에톡시)살리실산, 5-(2- 페닐술포닐아세틸아미노에톡시)살리실산, 4-3(3-페닐술포닐프로피오닐아미노메톡시)살리실산, 5-(3-페닐술포닐프로피오닐아미노메톡시)살리실산, 4-(5-페닐술포닐-3-티오-펜틸옥시)살리실산, 5-(5-페닐술포닐-3-티오펜틸옥시)살리실산, 4-[2-(3-페닐술포닐프로피오닐)에톡시]살리실산, 5-[2-(3-페닐술포닐프로피오닐)에톡시]살리실산, 4-(p-톨릴술포닐메톡시살리실산), 5-(p-톨릴술포닐메톡시)살리실산, 4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 4-(3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산, 5-(3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산, 4-(4-p-톨릴술포닐부틸옥시)살리실산, 5-(4-p-톨릴술포닐부틸옥시)살리실산, 4-(5-p-톨릴술포닐펜틸옥시)살리실산, 5-(5-p-톨릴술포닐펜틸옥시)살리실산, 4-(6-p-톨릴술포닐헥실옥시)살리실산, 5-(6-p-톨릴술포닐헥실옥시)살리실산, 4-(8-p-톨릴술포닐옥틸옥시)살리실산, 5-(8-p-톨릴술포닐옥틸옥시)살리실산, 4-(10-p-톨릴술포닐데실옥시)살리실산, 5-(10-p-톨릴술포닐데실옥시)살리실산, 4-(12-p-톨릴술포닐도데실옥시)살리실산, 5-(12-p-톨릴술포닐도데실옥시)살리실산, 4-(18-p-톨릴술포닐옥타데실옥시)살리실산, 5-(18-p-톨릴술포닐옥타데실옥시)살리실산, 4-(1-메틸-1-p-톨릴술포닐메톡시)살리실산, 5-(1-메틸-1-p-톨릴술포닐메톡시)살리실산, 4-(1,1-디메틸-1-p-톨릴술포닐메톡시)살리실산, 5-(1,1-디메틸-1-p-톨릴술포닐메톡시)살리실산, 4-(5-p-톨릴술포닐-3-옥사-펜틸옥시)살리실산, 5-(5-p-톨릴술포닐-3-옥사-펜틸옥시)살리실산, 4-(8-p-톨릴술포닐-3,6-디옥사-옥틸옥시)살리실산, 5-(8-p-톨릴술포닐-3,6-디옥사-옥틸옥시)살리실산, 4-(11-p-톨릴술포닐-3,6,9-트리옥사-운데실옥시)살리실산, 5-(11-p-톨릴술포닐-3,6,9, 트리옥사-운데실옥시)살리실산, 4-(7-p-톨릴술포닐-3,5-디옥사-헵틸옥시)살리실산, 5-(7-p-톨릴술포닐-3,5-디옥사-헵틸옥시)살리실산, 4-(9-p-톨릴술포닐-5-옥사-노닐옥시)살리실산, 5-(9-p-톨릴술포닐-5-옥사-노링옥시)살리실산, 4-(3-p-톨릴술포닐-1-프로페닐옥시)살리실산, 5-(3-p-톨릴술포닐-1-프로페닐옥시)살리실산, 4-(4-p-톨릴술포닐-2-페닐옥시)살리실산, 5-(4-p-톨릴술포닐-2-페닐옥시)살리실산, 4-(2-히드록시-3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산, 5-(2-히드록시-3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산, 4-(2-클로로-3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산, 5-(2-클로로-3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산, 4-(2-페닐-3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산, 5-(2-페닐-3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산, 4-(4-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산, 5-(4-p-톨릴술포닐메틸벤질옥시)살리실산, 4-(3-p-톨릴술포닐메틸벤질옥시)살리실산, 5-(3-p-톨릴술포닐메틸벤질옥시)살리실산, 4-(2-시클로헥실-3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산, 5-(2-시클로헥실-3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산, 4-(4-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산, 5-(4-p-톨릴술포닐시클로헥실옥시)살리실산, 4-(3-p-톨릴술포닐시클로헥실옥시)살리실산, 5-(3-p-톨릴술포닐시클로헥실옥시)살리실산, 4-(2-p-톨릴술포닐시클로헥실옥시)살리실산, 5-(2-p-톨릴술포닐시클로헥실옥시)살리실산, 4-(1-p-톨릴술포닐시클로헥실옥시)살리실산, 5-(1-p-톨릴술포닐시클로헥실옥시)살리실산, 4-(2-0-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-0-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-m-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-m-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-에틸페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-에틸페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(3-p-에틸페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 5-(3-p-에틸페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 4-(2-p-프로필페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-프로필페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-이소프로필페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-이소프로필페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-헥실페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-헥실페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(3-p-노닐페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 5-(3-p-노닐페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 4-(3-p-펜타데실페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 5-(3-p-펜타데실페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 4-(2-p-메톡시페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-메톡시페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-O-메톡시페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-O-메톡시페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-m-메톡시페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-m-메톡시페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-에톡시페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-에톡시페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-이소프로필옥시페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-이소프로필옥시페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-부틸옥시페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-부틸옥시페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-헥실옥시페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-부틸옥시페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(3-p-메톡시페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(3-p-메톡시페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 4-(3-p-이소프로필옥시페닐술포닐프로에톡시)살리실산, 5-(3-p-이소프로필옥시페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 4-(3-p-tert-부틸옥시페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 5-(3-p-tert-부틸옥시페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 4-(4-p-메톡시페닐술포닐부틸옥시)살리실산, 5-(4-p-메톡시페닐술포닐부틸옥시)살리실산, 4-(4-p-이소프로필옥시페닐술포닐부틸옥시)살리실산, 5-(4-p-이소프로필옥시페닐술포닐부틸옥시)살리실산, 4-(3-p-도데실옥시페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 5-(3-p-도데실옥시페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 4-(3-p-옥타데시옥시페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 5-(3-p-옥타데실옥시페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 4-(3-p-알릴옥시페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 5-(3-p-알릴옥시페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 4-[3-p-(2-메톡시에톡시)페닐술포닐프로필옥시]살리실산, 5-[3-p-(2-메톡시에톡시)페닐술포닐프로필옥시]살리실산, 4-[3-p-(2-에톡시에톡시)페닐술포닐프로필옥시]살리실산, 5-[3-p-(2-에톡시에톡시)페닐술포닐프로필옥시]살리실산, 4-[3-p-(6-에톡시헥실옥시)페닐술포닐프로필옥시]살리실산, 5-[3-p-(6-에톡시헥실옥시)페닐술포닐프로필옥시]살리실산, 4-[3-p-(12-에톡시도데실옥시)페닐술포닐프로필옥시]살리실산, 5-[3-p-(12-에톡시도데실옥시)페닐술포닐프로필옥시]살리실산, 4-[3-p-(2-히드록시에톡시)페닐술포닐프로필옥시]살리실산, 5-[3-p-(2-히드록시에톡시)페닐술포닐프로필옥시]살리실산, 4-[3-p-히드록시프로필옥시)페닐술포닐프로필옥시]살리실산, 5-[3-p-(3-히드록시프로필옥시)페닐술포닐프로필옥시]살리실산, 4-[3-p-(8-히드록시옥틸옥시)페닐술포닐프로필옥시]살리실산, 5-[3-p-(8-히드록시옥틸옥시)페닐술포닐프로필옥시]살리실산, 4-[3-p-(18-히드록시옥타데실옥시)페닐술포닐프로필옥시]살리실산, 5-[3-p-(18-히드록시옥타데실옥시)페닐술포닐프로필옥시]살리실산, 4-(2-p-비페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-비페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-O-비페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-O-비페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-m-비페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-m-비페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-페녹시페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-페녹시페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-클로로페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-클로로페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(3-p-클로로페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 5-(3-p-클로르페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 4-(4-p-클로르페닐술포닐부틸옥시)살리실산, 5-(4-p-클로르페닐술포닐부틸옥시)살리실산, 4-(2-0-클로르페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-0-클로르페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-브로모페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-브로모페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-플루오로페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-플루오로페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-시클로헥실페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-시클로헥실페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-알릴페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-알릴페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-벤질페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-벤질페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-메틸티오페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-메틸티오페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-벤질옥시페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-벤질옥시페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(3-p-벤질옥시페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 5-(3-p-벤질옥시페닐술포닐프로필옥시)살리실산, 4-(2-p-펜에틸옥시페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-펜에틸옥시페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-메틸옥시카르보닐페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-메틸옥시카르보닐페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-아세틸페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-아세틸페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-벤조일페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-벤조일페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-아세틸옥시페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-아세틸옥시페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-니트로페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-니트로페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-히드록시페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-히드록시페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-(2-m-히드록시페닐술포닐에톡시)살리실산, 5-(2-m-히드록시페닐술포닐에톡시)살리실산, 4-[2-(3,5-디메틸페닐술포닐)에톡시]살리실산, 5-[2-(3,5-디메틸페닐술포닐)에톡시]살리실산, 4-[2-(3,4,5-트리메틸페닐술포닐)에톡시]살리실산, 5-[2-(3,5-디메틸페닐술포닐)에톡시]살리실산, 4-[2-(3,4,5-트리메틸페닐술포닐)에톡시]살리실산, 5-(2-(3,4,5-트리메틸페닐술포닐)에톡시)살리실산, 4-(2-(3,5-디클로르페닐술포닐)에톡시)살리실산, 5-(2-(3,5-디클로르페닐술포닐)에톡시)살리실산, 4-[2-(3,4,5-트리클로르페닐술포닐)에톡시]살리실산, 5-[2-(3,4,5-트리클로르페닐술포닐)에톡시]살리실산, 4-[2-(3-클로르-4-메틸페닐술포닐)에톡시]살리실산, 5-[2-(3-클로르-4-메틸페닐술포닐)에톡시]살리실산, 4-[3-(3-클로르-4-메틸페닐술포닐)프로필옥시]살리실산, 5-[3-(3-클로르-4-메틸페닐술포닐)프로필옥시]살리실산, 4-[2-(1-나프틸술포닐)에톡시]살리실산, 5-[2-(1-나프틸술포닐)에톡시]살리실산, 4-[2-(4-메틸-1-나프틸술포닐)에톡시]살리실산, 5-[2-(4-메틸-1-나프틸술포닐)에톡시]살리실산, 4-[2-(4-메톡시-1-나프틸술포닐)에톡시]살리실산, 5-[2-(4-메톡시-1-나프틸술포닐)에톡시]살리실산, 4-[2-(4-벤질옥시-1-나프틸술포닐)에톡시]살리실산, 5-[2-(4-벤질옥시-1-나프틸술포닐)에톡시]살리실산, 4-[2-(2-나프틸술포닐)에톡시]살리실산, 5-[2-(2-나프틸술포닐)에톡시]살리실산, 4-[3-(2-나프틸술포닐)프로필옥시]살리실산, 5-[3-(2-나프틸술포닐)프로필옥시]살리실산, 4-[2-(6-메틸-2-나프틸술포닐)에톡시]살리실산, 5-[2-(6-메틸-2-나프틸술포닐)에톡시]살리실산, 4-[2-(6-메톡시-2-나프틸술포닐)에톡시]살리실산, 5-[2-(6-메톡시-2-나프틸술포닐)에톡시]살리실산, 4-[2-(6-벤질옥시-2-나프틸술포닐)에톡시]살리실산, 5-[2-(6-벤질옥시-2-나프틸술포닐)에톡시]살리실산, 4-[2-(2-피리디닐술포닐)에톡시]살리실산, 5-[2-(2-피리디닐술포닐)에톡시]살리실산, 3-메틸-4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 3-메틸-5-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 3-(메틸-4-(3-p-톨리술포닐프로필옥시)살리실산, 3-메틸-5-(3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산, 3,5-디메틸-4-(2-p-톨리술포닐프로필에톡시)살리실산, 3-시클로헥실-4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 3-알릴-4-(2-p-톨리술포닐에톡시)살리실산, 3-α,α-디메틸벤질-4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 3-α-메틸벤질-4-(3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산, 3-페닐-4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 3-아세틸옥시-4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 3-페녹시-4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 4-클로르-5-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 5-클로르-4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 4-브로모-5-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 5-브로모-4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 3,5-디클로르-4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 3-메톡시-5-(2-페닐술포닐에톡시)살리실산, 3-메톡시-5-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 5-니트로-4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산, 4-페닐술피닐메톡시살리실산 5-페닐술피닐메톡시살리실산, 4-(2-페닐술피닐에톡시)살리실산 5-(2-페닐술피닐에톡시)살리실산 , 4-(3-페닐술피닐프로필옥시)살리실산 , 5-(3-페닐술피닐프로필옥시)살리실산 , 4-(4-페닐술피닐부틸옥시)살리실산 , 5-(4-페닐술피닐헥실옥시)살리실산, 4-(6-페닐술포닐헥실옥시)살리실산, 5-(6-페닐술포닐헥실옥시)살리실산, 4-(12-페닐술포닐도데실옥시)살리실산, 5-(12-페닐술피닐도데실옥시)살리실산 ,4-(5-페닐술피닐-3-옥사-펜틸옥시)살리실산 ,5-(5-페닐술피닐-3-옥사-펜틸옥시)살리실산 , 4-(8-페닐술피닐-3,6-디옥사-옥틸옥시)살리실산 5-(8-페닐술피닐-3,6-디옥사-옥틸옥시)살리실산, 4-(2-p-클로르페닐술피닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-클로르페닐술피닐에톡시)살리실산, 4-(2-p-톨릴술피닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-톨릴술피닐에톡시)살리실산, 4-(3-p-톨릴술피닐프로필옥시)살리실산, 5-(3-p-톨릴술피닐프로필옥시)살리실산, 4-(2-p-메톡시페닐술피닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-메톡시페닐술피닐에톡시)살리실산, 4-(3-p-메톡시페닐술피닐프로필옥시)살리실산, 5-(3-p-메톡시페닐술피닐프로필옥시)살리실산, 4-(2-p-비페닐술피닐에톡시)살리실산, 5-(2-p-비페닐술피닐에톡시)살리실산, 이들 살리실산유도체 및/또는 그의 다가금속염은 필요에 따라 2종류 이상의 화합물을 병용할 수도 있다.
본 발명에 있어서 살리실산유도체 및/또는 그의 다가금속염의 사용량에 대해서는 특별히 한정하는 것은 아니단. 일반적으로 염기성염료 1중량부에 대하여 0.1~50중량부, 바람직하는 2~10중량부 정도의 범위로 조절된다.
본 발명에서는 정색제로서 일반식(1)에서 표시되는 살리실산유도체 및/또는 그의 다가금속염을 사용함으로써 발색성이나 생보존성, 특히 기록상의 보존성이 우수한 기록재료를 얻고 있는 것이나, 다시 금속화합물을 병용함으로써 이들 특성을 더 한층 향상시킬 수 있다.
이같은 금속화합물로서는 2가, 3가, 또는 4가의 금속, 가령 아연, 마그네슘, 바륨, 칼슘, 알루미늄, 주석, 티탄, 니켈, 코발트, 망간, 철 등에서 선택되는 금속의 산화물, 수산화물, 황화물, 할로겐화물, 탄산염, 인산염, 규산염, 황산염, 질산염 또는 할로겐착염등이 예시될 수 있으나 이들 가운데서도 특히 아연화합물이 바람직하다.
금속화합물의 구체예로서는 가령 산화아연, 수산화아연, 알루민산아연, 황화아연, 탄산아연, 인산아연, 규산아연, 산화알루미늄, 산화마그네슘, 산화티탄, 수산화알루미늄, 규산알루미늄, 인산알루미늄, 알부민산마그네슘, 수산화마그네슘, 탄산마그네슘, 인산마그네슘 등을 들 수 있다. 물론, 이들 금속화합물은 2종류 이상을 병용할 수도 있다.
상기 금속화합물의 사용량에 대해서는 반드시 한정되는 것은 아니나, 통상 일반식(1)에서 표시되는 살리실산유도체 및/또는 그 다가금속의 100중량부에 대하여 1~500중량부, 바람직하는 5~300중량부 정도의 범위로 조절하는 것이 바람직하다.
본 발명의 기록재료에 있어서는 소망의 효과를 저해하지 않는 범위에서 살리실산유도체, 페놀 유도체, 페놀수지, 산성백토등의 각종 공지의 정색제를 병용할 수 있다. 이같은 공지의 정색제의 구체예로서는 가령 하기가 예시될 수 있다. 산성백토, 활성백토, 아타팔가이트, 벤토나이트, 콜로이달실리카, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산아연, 규산주석, 소성카올린, 활석 등의 무기정색제 ; 옥살산, 말레산, 타르타르산, 시트르산, 숙신산, 스테아르산 등의 지방족 카르복실산 ; 벤조산, 4-tert-부틸벤조산, 4-클로르벤조산, 4-니트로벤조산, 프탈산, 갈산, 살리실산, 3-이소프로필살리실산, 3-페닐살리실산, 3-시클로헥실살리실산, 3,5-디-tert-부틸살리실산, 3-메틸-5-벤질살리실산, 3-페닐-5-(α,α-디메틸벤질)살리실산, 3,5-디(α-메틸벤질)살리실산 , 2-히드록시-1-벤질-3-나프토에산 등의 방향족 카르복실산 ; 4,4'-이소프로필리덴디페놀(비스페놀 A), 4,4'-이소프로필리덴비스(2-클로로페놀), 4,4'-이소프로필리덴비스(2,6-디클로로페놀), 4,4'-이소프로필리덴비스(2,6-디브로모페놀), 4,4'-이소프로필리덴비스(2-메틸페놀), 4,4'-이소프로필리덴비스(2,6-디메틸페놀), 4,4'-이소프로필리덴비스(2-tert-부틸페놀), 4,4'-sec-부틸리덴디페놀 2,2'-비스(4-히드록시페닐)-4-메틸펜탄, 4,4'-시클로헥실리덴비스페놀, 4,4'-시클로헥실리덴비스(2-메틸페놀)페놀, 4-tert-부틸페놀, 4-페닐페놀, 4-히드록시디페녹시드, α-나프톨, β-나프톨, 메틸-4-히드록시벤조에이트, 벤질-4-히드록시벤조에이트, 2,2'-티오비스(4,6-디클로로페놀), 4-tert-옥틸 카테콜, 2,2'-메틸렌비스(4-클로로페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-디히드록시디페닐, 메틸-비스(4-히드록시페닐)아세테이트, 에틸-비스(4-히드록시페닐)아세테이트, 부틸-비스(4-히드록시페닐)아세테이트, 벤질-비스(4-히드록시페닐)아세테이트, 4,4'-(p-페닐렌디이소프로필리덴)디페놀, 4,4'-(m-페닐렌디이소프로필리덴)디페놀, 4-히드록시디페닐슬폰, 4,4'-디히드록시디페닐술폰, 4-히드록시-4'-메틸-디페닐술폰, 4-히드록시-4'-이소프로폭시디페닐술폰, 4- 히드록시-3,4'-테트라메틸렌디페닐술폰, 2,2'-디알릴-4,4'-디히드록시디페닐술폰, 비스(4-히드록시페닐)아세트산-2-페녹시에틸에스테르, p-히드록시-N-(2-페녹시에틸)벤젠술폰아미드, 4-히드록시프탈 산디메틸, 1,5-비스(4-히드록시페닐티오)-3-옥사-펜탄, 1,7-비스(4-히드록시페닐티오)-3,5-디옥사-헵탄, 1,8-비스(4-히드록시페닐티오)-3,6-디옥사-옥탄, (4-히드록시페닐티오)아세트산-2-(4-히드록시페닐티오)에틸에스테르등의 페놀성 화합물 : p-페닐페놀-포르말린 수지, p-부틸페놀-아세틸렌 수지등의 페놀수지와 같은 유기 정색제의 일종이상 : 그리고 이들 유기정색제와 예컨대 아연, 마그네슘, 알루미늄, 칼슘, 티탄, 망간, 주석, 니켈 등의 다가금속과의 염 ; 티오시안산 아연의 안티필린착체와 같이 금속화합물등.
본 발명의 기록재료에 있어서 상기와 같은 특정 정색제와 조합시켜 사용되는 무색 내지는 담색의 염기성염료로서는 각종의 것이 공지되어 있고, 가령 하기가 예시될 수 있다.
3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-디메틸아미노프탈리드, 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)프탈리드, 3-(4-디메틸아미노페닐)-3-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)-6-(디메틸아미노)프탈리드, 3-(p-디메틸아미노페닐)-3-(1,2-디메틸인돌-3-일)프탈리드, 3-(p-디메틸아미노페닐)-3-(2-메틸인돌-3-일)트랄리드, 3,3-비스(1,2-디메틸인돌-3-일)-5-디메틸아미노프탈리드, 3,3-비스(1,2-디메틸인돌-3-일)-6-디메틸아미노프탈리드, 3,3-비스(9-에틸카르바졸-3-일)-6-디메틸아미노프탈리드, 3,3-비스(2-페닐인돌-3-일)6-디메틸아미노프탈리드, 3-p-디메틸아미노페닐-3-(1-메틸피롤-3-일)-6-디메틸아미노프탈리드등의 트리아릴메탄게 염료, 4-4'-비스-디메틸아미노벤즈히드릴벤질에테르, N-할로페닐-로이코올라민, N-2,4,5-트리클로로페닐로이코올라민등의 디페닐메탄계염료, 3,3-비스[1,1-비스(4-피롤라디노페닐)에틸렌-2-일)-4,5,6,7-테트라브로모프탈리드, 3,3-비스[1-(4-메톡시페닐)-1-(4-디메틸아미노페닐)에틸렌-2-일]-4,5,6,7,-테트라클로로프탈리드, 3,3-비스[1-(4-메톡시페닐)-1-(4-피롤리디노페닐)에틸렌-2-일]-4,5,6,7,-테트라클로로프탈리드 등의 디비닐프탈리드계 염료, 벤조일로이코메틸렌블루, p-니트로벤조일로이코메틸렌블루 등의 티아진계염료, 3-메틸-스피로-디나프토피란, 3-에틸-스피로-디나프토피란, 3-페닐-스피로-디나프토피란, 3-벤질-스피로-디나프토피란, 3-메틸-나프토(6'-메톡시벤조)스피로피란, 3-프로필-스피로-디벤조피란 등의 스피로계 염료, 로다민-B-아닐리노락탐, 로다민(p-니트로아릴리노)락탐, 로다민(o-클로로아릴리노)락탐 등의 락탐계 염료, 3-디메틸아미노-7-메톡시플루오란, 3-디에틸아미노-6-메톡시플루오란, 3-디에틸아미노-7-메톡시플루오란, 3-디에틸아미노-7-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-7-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-6,7-디메틸플루오란, 3-(N-에틸-p-톨루이디노)-7-메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-N-아세틸-N-메틸아미노플루오란, 3-디에틸아미노-7-N-메틸아미노플루오란, 3-디에틸아미노-7-디벤질아미노플루오란, 3-디에틸아미노-7-N-메틸-N-벤질아미노플루오란, 3-디에틸아미노-7-N-클로로에틸-N-메틸아미노플루오란, 3-디에틸아미노-7-N-디에틸아미노플루오란, 4-벤질아미노-8-디에틸아미노-벤조[a]플루오란, 3-[4-(4-(디메틸아미노아닐리노)아닐리노)-7-클로로-6-메틸플루오란, 8-[4-(4-디메틸아미노아닐리노)아닐리노]-벤조[a]플루오란, 3-(N-에틸-p-톨루이디노-6-메틸-7-페닐 아미노플루오란, 3-(N-에틸-p-톨루이디노-6-메틸-7-(p-톨루이디노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-페닐아미노플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-페닐아미노플루오란, 3-디에틸아미노-7-(2-카르보메톡시-페닐아미노)플루오란, 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-페닐아미노플루오란, 3-(N-시클로헥실-N-메틸아미노)-6-메틸-7-페닐아미노플루오란, 3-피롤라디노-6-메틸-7-페닐아미노플루오란, 3-피페리디노-6-메틸-7-페닐아미노플루오란, 3-디메틸아미노-6-메틸-7-크실리디노플루오란, 3-디에틸아미노-7-(o-클로로페닐아미노)플루오란, 3-디부틸아미노-7-(o-클로로페닐아미노)플루오란, 3-(N-에틸-N-테트라히드로푸르푸릴아미노)-6-메틸-7-페닐아미노플루오란, 3-(N-메틸-N-n-프로필아미노)-6-메틸-7-페닐아미노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소부틸아미노)-6-메틸-7-페닐아미노플루오란, 3-(N-메틸-N-n-헥실아미노)-6-메틸-7-페닐아미노플루오란, 3-디펜틸아미노-6-메틸-7-페닐아미노플루오란, 3-[N-(3-에톡시프로필)-N-메틸아미노]-6-메틸-7-페닐아미노플루오란, 3-[N-에틸-N-(3-에톡시프로필)아미노]-6-메틸-7-페닐아미노플루오란, 3-디메틸아미노-7-[m-(트리플루오로메틸)페닐아미노]플루오란, 3-디에틸아미노-7-(o-플루오로페닐아미노)플루오란, 3-디부틸아미노-7-(O-플루오로페닐아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-클로로-7-페닐아미노플루오란 3-(N-에틸-N-n-헥실아미노)-6-메틸-7-페닐아미노플루오란, 3-(N-에틸-N-시클로펜탈아미노)-6-메틸-7-페닐아미노플루오란 등의 플루오란계 염료, 3,6-비스(디메틸아미노)플루오렌-9-스피로-3'-(6'-디메틸아미노)프탈리드, 3-디에틸아미노-6-(N-알릴-N-메틸아미노)플루오렌-9-스피로-3'-(6'-디메틸아미노)프탈리드, 3,6-비스(디메틸아미노)-스피로[플루오렌-9,6'-6'H-클로메노(4,3-b)인돌], 3,6-비스(디메틸아미노)-3'-메틸-스피로[플루오렌-9,6'-6'H-클로메노(4,3-b)인돌], 3,6-비스(디에틸아미노)-3'-메틸-스피로[플루오렌-9,6'-6'H-클로메노(4,3-b)인돌]등의 플루오란계 염료등을 들 수 있다. 물론, 이들 염료에 한정되는 것은 아니며, 2종이상의 병용도 가능하다.
또 본 발명의 기록재료중 가령 감열기록체등에 있어서는 고속 기록성을 얻기 위하여 기록감도 향상제로서 각종 열가융성 물질을 사용할 수 있다. 이같은 열가융성 물질로서는 가령 카프론산 아미드, 카프르산 아미드, 팔미트산 아미드, 스테아르산 아미드, 올레산 아미드, 엘신산 아미드, 리놀산 아미드, 페놀레산 아미드, N-메틸스테아르산 아미드, 스테아르산아닐리드, N-메틸올레산 아미드, 벤즈아닐리드, 리놀산아닐리드, N-에틸카프르산아미드, N-부틸라우르산아미드, N-옥타데실아세트아미드, N-올레인아세트아미드, N-올레일벤즈아미드, N-스테아릴시클로헥실아미드, 폴리에틸렌글리콜, 1-벤질옥시나프탈렌, 2-벤질옥시나프탈렌, 1-히드록시나프토에산 페닐에스테르, 1,2-디페녹시에탄, 1,4-디페녹시부탄, 1,2-비스(3-메틸페녹시)에탄, 1,2-비스(4-메톡시페녹시)에탄, 1-페녹시-2-(4-클로로페녹시)에탄, 1-페녹시-2-(4-메톡시페녹시)에탄 , 1-(2-메틸페녹시)-2-(4-메톡시페녹시)에탄, 테페프탈산디벤질에스테르, 옥살산디벤질, 옥살산 디(4-메틸벤질), p-벤질옥시 벤조산 벤질 에스테르, p-벤질비페닐 1,5-비스(p-메톡시페녹시)-3-옥사-펜탄, 1,4-비스(2-비닐옥시에톡시)벤젠, p-비페닐-p-톨릴에테르, 벤질-p-메틸티오페닐에테르등의 화합물이 예시된다. 열가융성 물질의 사용량에 대해서는 특별히 한정하는 것은 아니나, 일반적으로 염기성염료 100중량부에 대하여 50~700중량부, 바람직하는 100~500중량부의 범위에서 조절하는 것이 바람직하다.
본 발명의 일반식(1)에서 표시되는 살리실산유도체 및/또는 그의 다가금속염과 상기와 같은 염기성염료를 사용하는 각종 대표적인 기록체에 대하여 이하에 구체적으로 설명한다.
감압기록체는 가령 미국특허 제2,505,470호 동2,505,471호, 동2,505,489호 동2,548,366호, 동2,712,507호, 동2,730,456호, 동 2,730,457호, 동 3,418,250호, 동 3,924,027호, 동 4,010,038호 등에 기재되어 있는 바와 같이 각종 형태의 것이 있고, 본 발명은 이들 각종 형태의 감압기록체에 적용되는 것이다.
일반적으로 본 발명의 살리실산유도체 또는 그의 다가금속염의 적어도 1종을 필요에 따라 다른 정색제나 안료와 함께 스틸렌, 부타디엔 공중합체 라텍스, 폴리비닐알코올등의 각종 바인더중에 분산된 정색제도액을 종이, 플라스틱시트, 수지 코테이트지등의 적당한 지지체상에 도포함으로써 정색제 시트(소위 하부용시트)가 제조된다. 한편, 상기 정색제시트와 조합하여 사용되는 발색제시트(소위 상부용시트)는 염기성염료를 알칼화 나프탈렌, 알킬화 터페닐, 알킬화 디페닐메탄, 알킬화터페닐등의 합성유 ; 면실유, 파마자유등의 식물유, 동물유 ; 광물유 혹은 이들의 혼합물등으로 적당한 용매에 용해하여 이것을 바인더중에 분산시킨 분산액, 또는 상기 용액을 코어셀베이션법, 계면중합법, 인-시투법등의 각종 캅셀화법에 의해 마이크로캅셀중에 함유시켜 바인다중에 분산시킨 분산액을 종이, 플라스틱 시트, 수지 코테이트지등의 적당한 지지체상에 도포하여 제조된다.
물론, 지지체 한쪽면에 상기 정색제 도액을 도포하여 반대면에 염료분산액 내지 염료캅셀 분산액을 도포한 소위 중간용 시트, 그리고 지지체의 동일면에 염료캅셀과 정색제가 혼재하는 도액을 도포하거나 염료캅셀 분산액을 도포한 위에 정색제 도액을 도포하는 등하여 동일면에 염료캅셀과 정색제를 공존시킨 소위 단일체 감압복사시트등의 각종형태가 포함된다는 것은 상기와 같다. 또, 염기성염료와 정색제 사용량을 소망하는 도포량, 감압기록체의 형태, 캅셀화법, 기타 각종 보조제를 포함한 도포액의 조성, 도포방법등 각종 조건에 따라 다르기 때문에 적절히 선택되면 좋다.
감열기록체는 가령 특공소 44-3680호, 동 44-27880호, 동 45-14039호, 동 48-43830호, 동 49-69호, 동 49-70호, 동 52-20142호 등에 기재되어 있는 바와 같이 각종 형태의 것이 있고, 본 발명의 살리실산 유도체 또는 그 다가금속염은 이들 각종 형태의 감열기록체에 적용될 수 있다.
일반적으로는 바인더를 용해 또는 분산한 매체중에 염기성염료와 본 발명의 살리실산 유도체 또는 그의 다가금속염을 분산시켜서 얻어지는 도액을 종이, 플라스틱필름, 합성지 또는 직포시트, 성형물 등의 적당한 지지체상에 도포함으로써 본 발명의 감열기록체는 제조된다. 기록층중의 염기성염료와 정색제의 사용비율은 특별히 한정하는 바는 아니다. 일반적으로 염료 100중량부에 대하여 50~700중량부, 바람직하게는 100~500중량부정도의 정색제가 사용된다.
또, 사용되는 염기성염료중에서도 3-디부틸아미노-6-메틸-7-페닐아미노플루오란은 발색성이 우수하고 백지부의 흐림도 극히 적기 때문에 특히 바람직하게 이용된다.
상기와 같이 본 발명에서는 일반식(1)에서 표시되는 살리실산유도체 또는 그 다가금속염이외의 정색제를 병용할 수도 있으나 그 경우에는 다른 정색제 중에서도 4-히드록시-4'-이소프로폭시디페닐술폰을 이용하면 특히 높은 발색농도를 나타내고, 더구나 백지부의 흐림도 매우 적은 감열기록체가 얻어지기 때문에 바람직하다. 또, 병용비율은 특별히 한정하는 것은 아니다. 일반식(1)에서 표시되는 살리실산 유도체 또는 그 다가금속염 100중량부에 대하여 10~100중량부, 바람직하는 50~100중량부정도의 범위에서 조절된다.
또, 발색능의 개량, 기록층 표면의 광택소거, 필기성개량 등을 목적으로 하여 무기안료를 일반적으로 정색제 1중량부에 대하여 0.1~10중량부, 바람직하게는 0.5~3중량부정도 병용할 수 있고, 또, 가령 분산제, 자외선 흡수제, 열가융성 물질, 소포제, 형광염료, 착색염료 등의 각종 보조제를 필요에 따라 적절히 병용할 수 있다.
본 발명의 감열기록체는 상기와 같이 일반적으로 염기성염료와 정색제 미립자를 분산시킨 도액을 지지체에 도포함으로써 제조되지만, 염기성염료와 정색제 각각을 별개로 분산시키고 있는 2종의 도액을 지지체에 겹쳐 도포하여도 좋고, 함침, 뜨기(은화처럼 모양이 나타나도록)에 의해 제조하는 것도 물론 가능하다.
그 밖의 도액 제조방법, 도포방법 등에 대해서도 특별히 한정되는 것은 아니고 도포량도 일반적으로 건조 중량이 2~12g/m2정도 도포된다. 또, 기록층상에 기록층을 보호하는 등의 목적으로 오버코트층을 설치하거나 지지체에 밑칠층을 설치하는 것도 물론 가능하며, 감열기록체 제조분야에 있어서의 각종 공지기술이 적절히 부가될 수 있는 것이다.
또, 바인더로서는 예컨대 녹말류, 셀룰로스류, 단백질류, 아라비아고무, 폴리비닐알콜, 스티렌-무수말레산 공중합체염, 스티렌-부타디엔 공중합체 에멀션 아세트산 비닐-무수 말레산 공중합체염, 폴리아크릴산염 등이 적절히 선택되어 사용된다. 이같은 바인더는 도액의 전고형분에 대하여 10~40중량% 바람직하게는 15~30중량%정도 배합된다.
통전감열기록체는 가령 특개소 49-11344호, 동 50-48930호 등에 기재된 방법에 의해 제조된다. 일반적으로 도전성물질, 염기성염료 및 정색제를 바인더와 함께 분산한 도액을 종이등의 적당한 지지체에 도포하든지 지지체에 도전성 물질을 도포하여 도전층을 형성하고, 그 위에 염료, 정색제 및 바인더를 분산한 도액을 도포하므로써 제조된다. 또, 염료와 정색제가 함께 70~120의 바람직한 온도 영역으로 용융하지 않을 경우에는 적당한 열 가융성 물질을 병용함으로써 주울열에 대한 감도를 조정할 수 있다.
[실시예]
이하에 실시예를 나타내고, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 물론 이들에 한정되는 것은 아니다. 또 특별한 언급이 없는한 실시예중의 부 및 %는 각각 중량부와 중량%를 나타냈다.
[실시예 1]
3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-페닐아미노플루오란 6부를 이소프로필화 나프탈렌 100부에 용해하고, 등전점 8의 픽스킨 젤라틴 25부와 아라비아고무 25부를 용해한 350의 온수(50℃)중에 첨가하여 유화분산하였다. 이 유화액에 1000부의 온수를 가하여 아세트산으로 pH를 4로 조절하고나서 10℃까지 냉각하고, 글루타르 알데히드의 25% 수용액 10부를 가하여 캅셀을 경화하였다. 이 캅셀함유도액을 45g/m2의 원지 한쪽면에 건조중량이 5g/m2가 되게 도공하고 발색제시트를 얻었다.
한편, 물 200부에 4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산의 아연염 20부, 카올린 80부, 스티렌-부티디엔 공중합체 에멀션(50% 고형분)30부를 분산한 정색제 도액을 45g/m2의 원지에 건조중량이 5g/m2이 되도록 도공하여 정색제 시트를 얻었다.
이와 같이 하여 조제한 발색제시트와 정색제 시트를 캅셀도포면과 정색제 도포면이 서로 대향하도록 겹치고, 필기, 가압하였던 바, 순시에 흑색의 인상이 얻어졌다. 이상은 농도가 높고, 내광성이 우수하였다.
[실시예 2~4]
실시예 1의 정색제 시트의 작성에 있어서 4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산의 아연염 20부, 대신 하기의 정색제를 이용한 것 이외는 실시예 1과 같이하여 3종류의 정색제시트를 얻었다.
실시예 2 : 4-(3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산의 아연염 20부
실시예 3 : 4-(2-p-에톡시페닐술포닐에톡시)살리실산의 아연염 20부
실시예 4 : 3,5 -비스(α-메틸벤질)살리실산의 아연염 10부
4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산의 아연염 10부
이들 정색제 시트를 사용하여 실시예 1과 같이하여 발색시키면 어느 경우에도 순시에 흑색의 인상이 얻어진다. 이들 상은 모두 농도가 높고, 더구나 내광성이 우수하였다.
[실시예 5]
① A액 조제
3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-페닐아미노플루오란 10부
1,2-디(3-메틸페녹시)에탄 20부
메틸셀룰로스 5% 수용액 25부
물 110부
이 조성물을 샌드밀로 평균입자경이 2㎛가 되기까지 분쇄하였다.
② B액 조제
4-(2-p-톨릭술포닐에톡시)살리실산 30부
메틸셀룰로스 5% 수용액 60부
물 110부
이 조성물을 샌드밀로 평균입자경이 3㎛가 되기까지 분쇄하였다.
③ 기록층 형성
A액 160부, B액 2000부, 산화규소 안료(흡유량 : 180ml/100g)30부, 20% 산화전분 수용액 150부, 물 210부를 혼합 교반하여 도액으로 하였다. 얻어진 도액을 50g/m2의 원자에 건조중량이 6.0g/m2가 되도록 도포, 건조하여 감열기록지를 얻었다.
[실시예 6~12 및 비교예 1~2]
실시예 5의 B액 조제에 있어서 4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산 대신 하기 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 5와 같이하여 9종류의 감열기록지를 얻었다.
실시예 6 : 4-(3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산
실시예 7 : 4-(4-p-톨릴술포닐부틸옥시)살리실산
실시예 8 : 4-(5-p-톨릴술포닐-3-옥사-펜틸옥시)살리실산
실시예 9 : 4-(2-p-클로르페닐술포닐에톡시)살리실산
실시예 10 : 4-(2-p-페닐술포닐에톡시)살리실산
실시예 11 : 4-(2-p-메톡시페닐술포닐에톡시)살리실산
실시예 12 : 5-(2-p-툴릴술포닐에톡시)살리실산
비교예 1 : 3,5-디(α-메틸벤질)살리실산
비교예 2 : 4-도데실옥시살리실산
[실시예 13~38 및 비교예 3~4 ]
실시예 5의 B액 제조에 있어서, 4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산 대신 하기의 화합물을 사용한 것 이외는 실시예 5와 같이 하여 28종류의 감열기록지를 얻었다.
실시예 13 : 4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산의 아연염
실시예 14 : 4-(3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산의 아연염
실시예 15 : 4-(4-p-톨릴술포닐부틸옥시)살리실산의 아연염
실시예 16 : 4-(5-p-톨릴술포닐-3-옥사-펜틸옥시)살리실산의 아연염
실시예 17 : 4-(2-p-클로르페닐술포닐에톡시)살리실산의 아연염
실시예 18 : 4-(2-p-페닐술포닐에톡시)살리실산의 아연염
실시예 19 : 4-(2-p-메톡시페닐술포닐에톡시)살리실산의 아연염
실시예 20 : 4-(3-p-메톡시페닐술포닐프로필옥시)살리실산의 아연염
실시예 21 : 4-(3-p-이소프로필옥시페닐술포닐프로필옥시)살리실산의 아연염
실시예 22 : 5-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산의 아연염
실시예 23 : 4-(6-p-톨릴술포닐헥실옥시)살리실산의 아연염
실시예 24 : 4-(7-p-톨릴술포닐-3,5-디옥시-헵틸옥시)살리실산의 아연염
실시예 25 : 5-(4-p-페닐술포닐메틸벤질옥시)살리실산의 아연염
실시예 26 : 4-(4-p-톨릴술포닐시클로헥실옥시)살리실산의 아연염
실시예 27 : 4-(4-p-톨릴술포닐-2-부테닐옥시)살리실산의 아연염
실시예 28 : 4-(3-p-에틸페닐술포닐프로필옥시)살리실산의 아연염
실시예 29 : 5-(2-o-비페닐술포닐에톡시)살리실산의 아연염
실시예 30 : 4-[3-(3-클로르-4-메틸페닐술포닐)프로필옥시)살리실산의 아연염
실시예 31 : 4-(2-p-아세틸옥시페닐술포닐에톡시)살리실산의 아연염
실시예 32 : 4-[3-(2-나프틸술포닐)프로필옥시)살리실산의 아연염
실시예 33 : 3-메틸-4-(3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산의 아연염
실시예 34 : 3-메톡시-5-(2-p-페닐술포닐에톡시)살리실산의 아연염
실시예 35 : 5-브로모-4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산의 아연염
실시예 36 : 4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산의 칼슘
실시예 37 : 4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산의 마그네슘염
실시예 38 : 4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산의 알루미늄염
비교예 3 : 3,5-디(α-메틸벤질)살리실산의 아연염
비교예 4 : 4-도데실옥시 살리실산의 아연염
[실시예 39]
실시예 5의 B액 제조에 있어서, 물 110부 대신 산화아연 30부와 물 80부를 사용한 것 이외에는 실시예 5와 같이 하여 감열기록지를 얻었다.
[실시예 40~62 및 비교예 5~6]
실시예 39의 B액 조제에 있어서 4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산 대신 하기 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 39와 같이하여 25종류의 감열기록지를 얻었다.
실시예 40 : 4-(3-p-툴릴술포닐프로필옥시)살리실산
실시예 41 : 4-(4-p-툴릴술포닐부틸옥시)살리실산
실시예 42 : 4-(5-p-툴릴술포닐-3-옥시-펜틸옥시)살리실산
실시예 43 : 4-(2-p-클로르페닐술포닐에톡시)살리실산
실시예 44 : 4-(2-p-페닐술포닐에톡시)살리실산
실시예 45 : 4-(2-p-메톡시페닐술포닐에톡시)살리실산
실시예 46 : 4-(3-p-메톡시페닐술포닐프로필옥시)살리실산
실시예 47 : 4-(3-p-이소프로필옥시페닐술포닐프로필옥시)살리실산
실시예 48 : 4-(3-p-헥실옥시페닐술포닐프로필옥시)살리실산
실시예 49 : 4-(3-p-도데실옥시페닐술포닐프로필옥시)살리실산
실시예 50 : 5-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산
실시예 51 : 4-(12-p-톨릴술포닐도데실옥시)살리실산
실시예 52 : 4-(2-p-페닐술포닐아세톡시에톡시)살리실산
실시예 53 : 4-(2-p-헥실페닐술포닐에톡시)살리실산
실시예 54 : 4-(3-p-펜타데실페닐술포닐프로필옥시)살리실산
실시예 55 : 5-(2-p-페녹시페닐술포닐에톡시)살리실산
실시예 56 : 4-(3-p-벤질옥시페닐술포닐프로필옥시)살리실산
실시예 57 : 4-(2-p-히드록시페닐술포닐에톡시)살리실산
실시예 58 : 5-[(2-(4-메틸-1-나프닐술포닐)에톡시]살리실산
실시예 59 : 3-α-메틸벤질-4-(3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산
실시예 60 : 3-페닐-4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산
실시예 61 : 4-(3-페닐술피닐프로필옥시)살리실산
실시예 62 : 5-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산
비교예 5 : 3,5-디(α-메틸벤질)살리실산
비교예 6 : 4-도데실옥시 살리실산
[실시예 63~70]
실시예 39의 B액 조제에 있어서 4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산 대신 하기 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예 39와 같이하여 8종류의 감열기록지를 얻었다.
실시예 63 : 4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산의 아연염
실시예 64 : 4-(3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산의 아연염
실시예 65 : 4-(5-p-톨릴술포닐-3-옥사-펜틸옥시)살리실산의 아연염
실시예 66 : 4-(2-p-페닐술포닐에톡시)살리실산의 아연염
실시예 67 : 5-(2-p-툴릴술포닐에톡시)살리실산의 아연염
실시예 68 : 4-(2-p-툴릴술포닐에톡시)살리실산의 칼슘염
실시예 69 : 4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산의 마그네슘염
실시예 70 : 4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산의 알루미늄염
[실시예 71~73]
실시예 5의 B액 제조에 있어서, 산화아연 대신 하기 화합물을 이용하는 것 이외에는 실시예 49와 같이 하여 3종류의 감열기록지를 얻었다.
실시예 71 : 탄산칼슘
실시예 72 : 산화마그네슘
실시예 73 : 산화알루미늄
[실시예 74]
실시예 14의 A액 조제에 있어서, 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-페닐아미노 플루오란 대신 3-디부틸아미노-6-메틸-7-페닐아미노 플루오란을 이용한 것 이외에는 실시예 14와 같이하여 감열기록지를 얻었다.
[실시예 75]
실시예 40의 A액 조제에 있어서, 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-페닐아미노플루오란 대신 3-디부틸아미노-6-메틸-7-페닐아미노 플루오란을 이용한 것 이외에는 실시예 40과 같이하여 감열기록지를 얻었다.
[실시예 76]
실시예 74의 B액 조제에 있어서, 4-(3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산의 아연염 30부와 함께 4-히드록시-4'-이소프로폭시디페닐술폰 30부를 병용하여 기록층 형성의 곳에서 B액을 230부로 한 것이외에는 실시예 74와 같이하여 감열기록지를 얻었다.
[실시예 77]
실시예 75의 B액 조제에 있어서, 4-(3-p-톨릴술포닐프로필옥시)살리실산의 30부와 함께 4-히드록시-4'-이소프로폭시디페닐술폰 30부를 병용하여 기록층 형성의 곳에서 B액을 230부로 한 것이외에는 실시예 75와 같이하여 감열기록지를 얻었다.
[비교예 7~9]
실시예 5의 B액 조제에 있어서, 4-(2-p-톨릴술포닐에톡시)살리실산 대신 하기 화합물을 이용한 것 이외에는 실시예 5와 같이하여 3종류의 감열기록지를 얻었다.
비교예 7 : 4,4' : 이소프로필리덴 디페놀
비교예 8 : 4,4' - 시클로헥실리덴비스페놀
비교예 9 : 4-클로로 벤조산의 아연염
이렇게하여 얻어지 82종류의 감열기록지를 감열 팩시밀리(히다치 HIFAX-700형)를 사용하여 기록하고 그 발색농도를 맥베스농도계(RD-914형)으로 측정하여 그 결과를 제 1~4표에 도시하였다.
또 기록후의 감열기록지를 60℃의 고온 건조조건하에 20시간 방치후, 및 40℃, 90% RH의 고습도 조건하에서 20시간 방치후, 각 기록상의 발색농도를 재차 맥베스농도계로 측정하여 기록상의 내열성 및 내습성을 평가하여 그 결과를 제 1~4표에 기재하였다.
제 1~4 표의 결과로 분명한 바와같이 본 발명에 의한 기록재료는 발색농도가 높고, 기록상의 보존성, 특히 약품에 대한 발색부의 퇴색 및 바탕의 흐림이 없는 우수한 기록재료였다.
[제 1 표]
Figure kpo00004
◎ : 매우우수하다 ○ : 우수하다 △ : 실용가능수준 × : 실용불가
[제 2 표]
Figure kpo00005
◎ : 매우우수하다 ○ : 우수하다 △ : 실용가능수준 × : 실용불가
[제 3 표]
Figure kpo00006
◎ : 매우우수하다 ○ : 우수하다 △ :실용가능수준 × : 실용불가
[제 4 표]
Figure kpo00007
◎ : 매우우수하다 ○ : 우수하다 △ : 실용가능수준 × : 실용불가

Claims (15)

  1. 무색 내지 담색의 염기성염료와, 그 염기성 염료와 접촉하여 정색할 수 있는 정색제와의 정색반응을 이용하고, 또 동일 또는 상이한 지지체상에 이 염기성 염료 및 정색제를 함께 또는 따로 따로 함유하는 층을 형성하여 이루어지는 기록재료에 있어서, 정색제로서 하기 일반식[I]으로 표시되는 살리실산 유도체 또는그 다가금속염의 적어도 1종을 사용한 것을 특징으로 하는 기록재료.
    Figure kpo00008
    (식중, Ar은 치환기를 가져도 좋은 4페닐기, 치환기를 가져도 좋은 프틸기, 또는 치환기를 가져도 좋은 복소방향환기를 나타내고, R은 에테르결합, 티오에티르결합, 에스테르결합, 또는 아미드 결합을 가져도 좋고, 또 다시 치환기를 가져도 좋은 알킬렌기, 에테르 결합, 에스테르 결합 또는 아미드 결합을 가져도 좋은 시클로 알킬렌기 ; 에테르 결합, 에스테르 결합 또는 아미드 결합을 가져도 좋은 알케닐렌기 : 또는 에테르결합, 에스테르결합 또는 아미드 결합을 가져도 좋고, 또한 치환기를 가져도 좋으며, 또 아릴렌 결합을 갖는 알킬렌기를 표시하고, 또, X는 수소원자, 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 아랄킬기, 아릴기, 알콜실기, 아릴옥시기, 니트로기, 또는 할로겐원자를 표시하며, l은 1 또는 2를, m은 1~3의 정수를 표시한다.)
  2. 제 1 항에 있어서, 일반식(I)에서, Ar이 하기 일반식(II)으로 표시되는 페닐기 또는 나프틸기인 것을 특징으로 하는 기록재료.
    Figure kpo00009
    [식중, Y는 C1~20의 알킬기, C5~7의 시클로 알킬기, C2~6의 알케닐기, C6~12의 아릴기, C7~10의 아랄킬기, C1~20의 알콕실기, C1~20의 히드록시 알콕실기, C2~20의 알콕시 알콕실기, C2~6의 알케닐옥실기, C1~6의 알킬티오기, C6~12의 아릴옥시기, C7~10의 아랄킬 옥시기, C2~7의 알콕시카르보닐기, C2~7의 알킬카르보닐기, C2~7의 알킬카르보닐옥시기, 니트로기, 히드록실기 또는 할로겐원자를 표시하며, n은 0 또는 1~5의 정수를 나타낸다.
  3. 제 1 항에 있어서, 일반식(I)에서, Ar이 하기 일반식(II')로 표시되는 페닐기 또는 나프틸기인것을 특징으로 하는 기록재료.
    Figure kpo00010
    [식중, Y는 C1~6의 알킬기, C1~6의의 알콕실기, 페닐기, 페녹시기, 염소원자, 브롬원자 또는 불소원자를 표시하고, n은 0 또는 1~5의 정수를 나타낸다.
  4. 제 1 항에 있어서, 일반식[I]에서, R 에테르결합, 티오에테르결합, 에스테르결합 또는 아미드결합을 가져도 좋고, 또, 다시 치환기를 가져도 좋은 C1~12의 알킬렌기 : 에테르결합, 에스테르결합 또는 아미드결합을 가져도 좋은 C4~8시클로 알킬렌기; 에테르 결합, 에스테르결합 또는 아미드 결합을 가져도 좋은 C2~12알케닐렌기; 또는 에테르결합, 에스테르결합 또는 아미드결합을 가져도 좋은 아릴렌 결합을 갖는 C7~12의 알킬렌기인 것을 특징으로 하는 기록재료.
  5. 제 4 항에 있어서, 일반식(I)에서, R이 에테르 결합 또는 에스테르결합을 가져도 좋은 C1~12의 알킬렌기인 것을 특징으로 하는 기록재료.
  6. 제 1 항에 있어서, 일반식(I)에서, X가 수소원자, C1~20의 알킬기, C5~7의 시클로알킬기, C2~6의 알케닐기, C7~10의 아랄킬기, C1~20의 알콕실기, 페닐기, 나프틸기, 페녹시기, 니트로기 또는 할로겐원자인 것을 특징으로 하는 기록재료.
  7. 제 6 항에 있어서, 일반식(I)에서, X가 수소원자, C1~6의 알킬기, C7~10의 아랄킬기, C1~6의 알콕실기, 페닐기, 페녹시기, 염소원자, 브롬원자 또는 불소원자인 것을 특징으로 하는 기록재료.
  8. 제 1 항에 있어서, 일반식(I)에서, l 및 2인 것을 특징으로 하는 기록재료.
  9. 제 1 항에 있어서, 정색제로서, 일반식(I)으로 표시되는 살리실산 유도체 또는 그의 다가금속염의 적어도 1종과 금속화합물을 병용한 것을 특징으로 하는 기록재료.
  10. 제 1 항에 있어서, 기록재료가 감열기록체임을 특징으로 하는 기록재료.
  11. 제 10 항에 있어서, 무색 내지 담색의 염기성염료가 3-디부틸 아미노-6-메틸-7-페닐아미노플루오란인 것을 특징으로 하는 기록재료.
  12. 제 10 항에 있어서, 정색제로서 다시 4-히드록시-4'-이소프로폭시 디페닐술폰을 병용시킨 것을 특징으로 하는 기록재료.
  13. 제 1 항에 있어서, 기록재료가 감압기록체인 것을 특징으로 하는 기록재료.
  14. 제 1 항에 있어서, 살리실산유도체 또는 그의 다가금속염의 적어도 일종의 염기성염료 1중량부에 대하여 0.1~50중량부 사용되는 것을 특징으로 하는 기록재료.
  15. 제 9 항에 있어서, 금속화합물이 살리실산유도체 또는 그 다가금속염의 적어도 1종 100중량부에 대하여 1~500중량부 사용되어 있는 것을 특징으로 하는 기록재료.
KR1019900007859A 1989-05-30 1990-05-30 기록재료 KR930008768B1 (ko)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13685689 1989-05-30
JP136,856 1989-05-30
JP1-136856 1989-05-30
JP1-326470 1989-12-15
JP1326470A JPH03215090A (ja) 1989-05-30 1989-12-15 記録材料
JP326,470 1989-12-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR900018750A KR900018750A (ko) 1990-12-22
KR930008768B1 true KR930008768B1 (ko) 1993-09-15

Family

ID=15185112

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019900007859A KR930008768B1 (ko) 1989-05-30 1990-05-30 기록재료

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPH03215090A (ko)
KR (1) KR930008768B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2874812B2 (ja) * 1991-11-28 1999-03-24 富士写真フイルム株式会社 感熱記録材料

Also Published As

Publication number Publication date
KR900018750A (ko) 1990-12-22
JPH03215090A (ja) 1991-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5372917A (en) Recording material
FI71694B (fi) Tryckkaensligt eller vaermekaensligt uppteckningsmaterial
US5420094A (en) Recording material
US4835133A (en) Recording material
KR930008768B1 (ko) 기록재료
KR930008767B1 (ko) 기록재료
US5094999A (en) Recording material
JP2740686B2 (ja) 記録材料
US5212145A (en) Heat sensitive recording material
JP2868823B2 (ja) 感熱記録体
US5206210A (en) Heat-sensitive recording material
JPH03118182A (ja) 記録材料
JPH02281992A (ja) 記録材料
JP2696794B2 (ja) 感熱記録体
JPH0315587A (ja) 記録材料
JP2883154B2 (ja) 感熱記録体
JPH03231893A (ja) 感熱記録体
JPH02292086A (ja) 記録材料
JPH0465286A (ja) 記録材料
JPH03118189A (ja) 記録材料
JPH03243388A (ja) 感熱記録体
JPH0473185A (ja) 記録材料
JPH03262687A (ja) 記録材料
JPH032087A (ja) 記録材料
JPH03262686A (ja) 記録材料

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20020905

Year of fee payment: 10

LAPS Lapse due to unpaid annual fee