JPH0222007B2 - - Google Patents
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Description
本発明は高密度粗大結晶粒マグネシアクリンカ
ーおよびその製造法に関する。 製鋼技術の進歩に伴ない耐火物に対する要求物
性も次第に厳しいものとなつている。製鋼炉材と
して用いられるマグネシアクリンカーについて歴
史的に見ると、最初は純度の高められた換言すれ
ば酸化マグネシウム含量の高いマグネシアクリカ
ーの開発が望まれ、その後高嵩密度の換言すれば
気孔率の少ないマグネシアクリカーが望まれ、最
近ではさらにペリフレーズ結晶粒の大きなマグネ
シアクリンカーの開発が望まれている。 海水、苦汁あるいはかん水を起源とする水酸化
マグネシウム（以下海水起源の水酸化マグネシウ
ムという）はこれらの起源中に存在する種々の不
純物を不可避的に含有し、それ故不純含量の多寡
はそのまま最終製品であるマグネシアクリンカー
（以下海水起源のマグネシアクリンカーという）
の品質に影響する。そのような不純物は海水起源
のマグネシアクリンカー中に例えば酸化ホウ素
（B2O3）、酸化カルシウム（CaO）あるいは二酸
化ケイ素（SiO2）として含有される。 不純物含量の少ないマグネシアクリンカーの開
発が一応の水準に達したのち、純度向上のみでは
耐火物に所望の十分な特性を付与できないことが
次第に明らかとなり、特に不純物としてのB2O3
がマグネシアクリンカーを用いた耐火物の性質例
えば耐火物の熱間物性、耐スポーリング性あるい
は耐スラグ性に大きく影響することが明らかとな
り、B2O3含有量の可及的に少ない高純度且つ高
密度マグネシアクリンカーを提供する種々の方法
が近年になつて提案されている。 B2O3含有量の少ないマグネシアクリンカー
（以下低ホウ素マグネシアクリンカーという）を
製造する方法には大きく分けて２つの方法があ
る。１つの方法は原料となる水酸化マグネシウム
のホウ素含有量を低減せしめる方法であり、第２
の方法は水酸化マグネシウムを焼成する際にホウ
素を揮散せしめようとする方法である。前者の方
法は、例えば海水にMg（OH）2を加えて海水中の
ホウ素化合物をMg（OH）2に吸着させて除去する
方法（特公昭45−53号公報参照）あるいは海水に
Zr（OH）2を加えて海水中のホウ素化合物をZr
（OH）2に同様に吸着させて除去する方法（特公
昭51−5839号公報参照）である。特公昭51−5839
号の記載によれば、Zr（OH）2はMg（OH）2よりも
高いホウ素吸着能を示すようであるが、Zr
（OH）2を用いた場合においてさえ例えばホウ素
含有量3ppm（B2O3として）程度の少ないホウ素
含有量の海水を得えようとすると原海水中に存在
するホウ素に対し約300倍程度の量で使用する必
要のあることが記載されている。特にZr（OH）2
を吸着剤として使用する方法では、Zr（OH）2が
僅かではあるが海水中に残存するため、 Zr（OH）2を含有する水酸化マグネシウムを与え
ることになる。 また、海水と石灰とを反応させる際に、石灰を
過剰に用いてPHを11以上とし生じる水酸化マグネ
シウムにホウ素が吸着されるのを防止しようとす
る方法がある。この方法では、しかしながら、灼
熱基準でB2O3を0.10重量％まで低下させると
CaOが2.49重量％に増大し、B2O3を0.04重量％ま
で低下させればCaOは5.06重量％に増大する如
く、ホウ素を低下させれば水酸化カルシウムの量
が増加した水酸化マグネシウムしか得ることがで
きない（特公昭57−31547号）の第１表参照）。こ
のため、特公昭57−31547号の発明では、上記の
如き精製水酸化マグネシウムを700〜1100℃で軽
焼し次いで得られた軽焼物を多量の海水中に投じ
て再び水和せしめて、水酸化カルシウム含量の少
ない精製水酸化マグネシウムを製造し、この精製
水酸化マグネシウムを焼成して、B2O3含量の最
も少ないものとしてMgO99.6重量％、CaO0.10重
量％およびB2O30.011重量％の化学組成を有し且
つ高密度3.47ｇ／cm3の高純度高密度マグネシアク
リカーを得ている。特公昭57−31547号の方法は、
石灰を過剰に用いるのみならず精製工程を必要と
し、エネルギー損失が大きいので工業的に有利な
方法とは必ずしも云い難い。 焼成特にホウ素を揮散せしめる第２の方法は、
水酸化マグネシウムに例えば炭酸ソーダ等のナト
リウム塩を添加して、ホウ素をNa2B4O7として
焼成時に揮散せしめる方法である（米国特許第
3275461号明細書参照）。この方法は、得られるマ
グネシアクリンカーの気孔率を増加させる傾向が
ある。 また、山元等は水酸化マグネシウム中の水酸化
カルシウム不純物含量を少なくすれば、これを焼
成した際ホウ素がB2O3として揮散し易く結果と
してB2O3含量の低い高純度・高密度マグネシア
クリンカーが得られることを明らかにし、脱炭酸
海水に石灰を加えて得た水酸化マグネシウムを分
離後軽焼し、再び海水又は水中に投入して再水和
せしめ、該水酸化マグネシウムから不純物である
水酸化カルシウムを除去して水酸化カルシウム含
量の少ない水酸化マグネシウムを製造し、これを
焼成せしめて、B2O3含量が最も少ないものとし
て、MgO99.63％、CaO0.24％、SiO20.14％、
Fe2O30.04％、Al2O30.05％およびB2O30.008％の
組成を有し且つ3.42ｇ／cm3の嵩密度を有する高純
度高密度のマグネシアクリンカーを得ている（耐
火物25巻548頁1973年、特にTaBle8参照）。上記
高純度高密度マグネシアクリンカーは、この文献
によれば灼熱基準でB2O3含量0.139重量％の水酸
化マグネシウムを焼成することにより得られてい
る。 一方、ごく最近になつてマグネシアーカーボン
レンガの需要が急激に増加している。マグネシア
ーカーボンレンガはマグネシアクリンカーとグラ
フアイトとを混合して加圧成型した不焼成レンズ
であつて、従来多量に用いられてきたマグネシア
レンガよりも非常に優れた耐スポーリング性、耐
スラグ性を有している。その理由はグラフアイト
がマグネシアクリンカーのクツシヨン材として働
きまたスラグに対して濡れが悪いことによると考
えられている。マグネシアーカーボンレンガの消
耗する機構はそれ故グラフアイト部分がスラグに
より浸蝕されるのではなく、マグネシアクリンカ
ー部分がスラグにより次第に浸蝕されることによ
ると考えられている。最近になつてマグネシアー
カーボンレンガに使用するに適したマグネシアク
リンカーとしてペリクレーズ結晶粒の大きなもの
が要求され、実際にそのようなペリクレーズ結晶
粒の大きなマグネシアクリンカーを用いたマグネ
シアーカーボンレンガが一層優れた耐スポーリン
グ性等を有することも実証されている。 しかしながら、上記した耐火物25巻547頁1973
年の第１６図に記載されているように、従来海水
起源のマグネシアクリンカーで、ペリクレーズ結
晶粒の大きさが50ミクロンを超えるものは報告さ
れていない。 それ故、本発明の目的は高純度、高嵩密度且つ
粗大結晶粒のマグネシアクリンカーを提供するこ
とにある。 本発明のさらに他の目的は上記本発明のマグネ
シアクリンカーを製造する方法を提供することに
ある。 本発明のさらに他の目的および利点は以下の説
明から明らかとなろう。 本発明によれば、本発明の上記目的および利点
に従つて、重量％で表わして、酸化物として MgO 99.3％以上 CaO 0.3％以下 SiO2 0.2％以下 B2O3 0.01％未満 Fe2O3とAl2O3の合計量 0.15％以下 但し、MgO、CaO、SiO2、B2O3、Fe2O3およ
びAl2O3の合計量を100重量％とする、 の組成を有し、且つ嵩密度が3.40ｇ／cm3以上であ
つて、後に定義する方法で測定してマグネシアの
ペリクレーズ結晶の平均粒径が80ミクロン以上で
あることを特徴とする高密度粗大結晶粒マグネシ
アクリンカーが提供される。 本発明の上記高密度粗大結晶粒マグネシアクリ
ンカーは、下記の本発明方法に従つて製造するこ
とができる。以下本発明方法を先ず説明する。 すなわち、本発明によれば、本発明のマグネシ
アクリンカーは、海水、苦汁又はカン水またはそ
れらの脱炭酸処理液を、ホウ素含有陰イオンを捕
捉しうるイオン交換樹脂で処理し、必要に応じ該
イオン交換樹脂処理の前又は後で脱炭酸又は不溶
性炭酸塩を除去し、これをドロマイト〓焼物又は
石灰或はそれらの水和物と反応せしめて、重量％
で表わして、灼熱基準で、 MgO 99.3％以上 CaO 0.3％以下 SiO2 0.2％以下 B2O3 0.05％以下 Fe2O3とAl2O3の合計量 0.15％以下 但し、MgO、CaO、SiO2、B2O3、Fe2O3およ
びAl2O3の合計量を100％とする、 の組成を有する高純度水酸化マグネシウムを生成
せしめ、次いでこれを加圧成形後焼成することに
よつて製造することができる。 本発明方法において用いられるマグネシウム含
有水溶液は海水、苦汁又はかん水あるいはそれら
の脱炭酸処理液である。脱炭酸処理液は海水、苦
汁又はかん水に公知の方法に従つて例えば水酸化
カルシウムの如きアルカリ性化合物を添加するか
又は硫酸の如き強酸を添加することによつて得る
ことができる。 本発明方法において用いられるイオン交換樹脂
は、ホウ素含有陰イオンを捕捉し得るものであ
る。かかるイオン交換樹脂としては、ホウ素含有
陰イオンの捕捉基としての例えば多価アルコール
残基を、ペンダント基として有するものが好まし
く用いられる。例えば、ペンダント基として、下
記式 −CnH2o−Ｎ（Ｒ）−Ｚ ここで、ｎは１〜４の整数であり、Ｒは一価の
炭化水素基であり、Ｚはペンタヒドロキシヘキシ
ル基又はテトラヒドロキシペンチル基である で表わされる基を含有するイオン交換樹脂が例示
される。 上記式中、Ｒは例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ラウリル、シ
クロヘキシル、フエニル、ベンジルの如き一価の
炭化水素基である。 Ｚを表わすペンタヒドロキシヘキシル基は式−
C6H8（OH）5で表わすことができ、例えばソルビ
チル、マンニチル、ガラクチチル等である。また
テトラヒドロキシペンチル基は式−C5H6（OH）4
で表わすことができ、例えばアラビチル、リビチ
ル等である。 このようなイオン交換樹脂としては、例えば下
記式 で表わされるＮ−メチルグルカミン基を有するも
のが好ましく用いられる。本発明において用いら
れる上記の如きイオン交換樹脂は例えば米国特許
第2813838号明細書に開示されている。この米国
特許明細書の記載は本明細書の一部として引用さ
れる。 従来、ホウ素選択性のこのようなイオン交換樹
脂を用いて海水あるいは濃縮された苦汁からホウ
素を除去する可能性が示唆されてはいるが〔イン
ターセラム（Interceram）、NR、３、1973、頁
212〜218参照〕、このようなイオン交換樹脂を用
いて処理した海水からマグネシアクリンカー製造
のための高純度水酸化マグネシウムを製造した例
は知られておらず従つてこのようなイオン交換樹
脂を用いることによつてどの程度のホウ素含有量
を有する水酸化マグネシウムが得られるかも全く
知られていない。 本発明方法によれば、海水等のマグネシウム含
有水溶液（好ましくはPH８〜10）は好ましくは上
記イオン交換樹脂を充填した塔を通過せしめるこ
とによつて処理される。マグネシウム含有水溶液
の処理速度は、イオン交換樹脂１m3当り１分間に
約0.1〜0.6m3とするのが適当である。イオン交換
樹脂は通常酸付加塩として市販されており使用に
際してはアルカリ例えば苛性ソーダあるいはアン
モニアで遊離型に交換して用いることが一般に推
奨されているが、本発明によればイオン交換樹脂
は酸付加塩例えば塩酸塩あるいは硫酸塩のままで
使用することができ、またその方が遊離型で使用
するよりもCaO含有量の極めて少ない水酸化マグ
ネシウムを得る上でむしろ好ましいことが明らか
とされた。イオン交換樹脂は硫酸あるいは塩酸の
如き強酸で処理することにより再生することがで
きるが、本発明によればそれ故ホウ素含有陰イオ
ン例えばホウ酸陰イオンで飽和された使用済のイ
オン交換樹脂は強酸で再生後アルカリで処理する
ことなしにそのまま海水等のマグネシウム含有水
溶液の処理に再使用できる利点がある。 本発明によれば、マグネシウ含有水溶液は、イ
オン交換樹脂で処理する前にあるいは処理したの
ちに、必要に応じ脱炭酸又は不溶性炭酸塩を除去
せしめることができる。 脱炭酸はマグネシウム含有水溶液に空気を吹込
みながら強酸例えば硫酸又は塩酸等を添加するこ
とによつて行なうことができ、不溶性炭酸塩の除
去は過例えば砂過によつて行うことができ
る。 本発明によれば、マグネシウム含有水溶液が海
水、苦汁又はカン水の場合にはイオン交換樹脂処
理の前又は後に脱炭酸処理をすることができ、ま
たアルカリ性化合物によつて処理された脱炭酸処
理液の場合にはイオン交換樹脂処理の前又は後に
不溶性炭酸塩を該脱炭酸処理液から除去すること
ができる。 本発明によれば、好ましくは海水、苦汁又はカ
ン水の脱炭酸処理液を過して該脱炭酸処理液中
の炭酸イオン又は不溶性炭酸塩を除去し次いでイ
オン交換樹脂処理に付すか、あるいは海水、苦汁
又はカン水をイオン交換樹脂で処理し、次いで得
られた処理水を脱炭酸するかあるいは過して不
溶性炭酸塩を除去することにより、B2O3のみな
らずCaO含有量の少ない水酸化マグネシウムを得
ることができる。 イオン交換樹脂で処理された処理水は非常に低
い濃度でホウ素を含有し例えばB2O3換算で12〜
13ppmのホウ素を含有する脱炭酸処理液からイオ
ン交換樹脂処理によりB2O3換算で1ppm以下の処
理液を製造することができる。本発明によればこ
の処理水は次いでドロマイト〓焼物又は石灰ある
いはそれらの水和物とそれ自体公知の方法に従つ
て反応せしめられ、重量％で表わして、灼熱基準
で、下記組成 MgO 99.3％以上 CaO 0.3％以下 SiO2 0.2％以下 B2O3 0.05％以下（好ましくは0.03％以下） Fe2O3とAl2O3の合計量 0.15％以下 を有する高純度水酸化マグネシウムを生成する。 この高純度水酸化マグネシウムは特にCaOと
B2O3とを非常に低水準で含有する点に特徴を有
し、後に詳述するとおり高密度粗大結晶粒を有す
る本発明のマグネシアクリンカーを与える。海水
起源の水酸化マグネシウムとして、上記の如く不
純物含有が極めて少ない高純度水酸化マグネシウ
ムは従来知られていない。 本発明方法によれば、本発明の高密度粗大結晶
粒マグネシアクリンカーは、CaOとB2O3を非常
に低水準で含有する上記組成の高純度水酸化マグ
ネシウムを、加圧成形後焼成することによつて製
造することができる。加圧成形は通常２〜３ト
ン／cm2の加圧下で約1.5〜1.7ｇ／cm3の密度の成形
体を与えるように行うのが望ましい。また、焼成
は通常1900〜2100℃の温度で、約15分〜１時間の
間実施される。 本発明によれば、かくして重量％で表わして、
酸化物として MgO 99.3％以上 CaO 0.3％以下 SiO2 0.2％以下 B2O3 0.01％未満 Fe2O3とAl2O3の合計量 0.15％以下 但し、MgO、CaO、SiO2、B2O3、Fe2O3およ
びAl2O3の合計量を100重量％とする、 の組成を有し、且つ嵩密度が3.40ｇ／cm3以上であ
つて、後に定義する方法で測定してマグネシアの
ペリクレーズ結晶の平均粒が60ミクロン以上であ
る本発明の高密度粗大結晶粒マグネシアクリンカ
ーが提供される。 上記本発明方法の優れた特徴の１つは、海水、
苦汁又はカン水あるいはこれらの脱炭酸処理液を
ホウ素含有陰イオンを捕捉し得るイオン交換樹脂
で処理し、CaOおよびB2O3を非常に低水準でし
か含有しない高純度の水酸化マグネシウムを生成
する点に有り、また他の１つはかかる高純度水酸
化マグネシウムを焼成することにより上記の如く
嵩密度が3.40ｇ／cm3以上であるのみならずペリフ
レーズ結晶の平均粒径が60ミクロン以上という非
常に大きなマグネシアクリンカーを生成する点に
ある。 灼熱基準で、CaO3が0.3重量％以下ありB2O3が
0.05重量％である、CaOの含有量とB2O3の含有
量がいずれも極めて低水準にある高純度水酸化マ
グネシウムを焼成することによつて、上記の如く
粗大結晶粒を有するマグネシウムクリンカーが得
られることは本発明によつて初めて明らかにされ
た事実である。 本発明の高純度粗大結晶粒マグネシアクリンカ
ーは、マグネシアのペリクレーズ結晶の平均粒径
が好ましくは90ミクロン以上である。 本発明の高純度粗大結晶粒マグネシアクリンカ
ーは、嵩密度が好ましくは3.42ｇ／cm3以上であ
り、より好ましくは3.43ｇ／cm3以上である。 また、本発明の高純度粗大結晶粒マグネシアク
リンカーは、好ましくは、重量％で表わして、酸
化物として、 MgO 99.4％ CaO 0.25％以下 SiO2 0.2％以下 B2O3 0.01％未満 Fe2O3とAl2O3の合計量 0.15％以下 の組成を有する。 以下、実施例により本発明をより詳細に説明す
るが、本発明は実施例により何んらの限定も受け
るものではない。 なお、本明細書における種々の物性値は下記の
方法で測定したしたものである。 化学組成 日本学術振興会第124委員会試験法分料会にお
いて決定された“学振法１ マグネシアクリンカ
ーの化学分析方法”（1981年版 耐火物手帳 参
照）に準じて測定した。 特にB2O3の分析に関しては同委員会にて検討
の上学振法として採用されたクルクミン（吸光光
度法）により行なつた。 嵩密度（かさ比重） 日本学術振興会第124委員会試験法分科会にお
いて決定された“学振法２ マグネシアクリンカ
ーの見掛気光率、見掛け比重及びかさ比重の測定
方法”（1981年版 耐可物手帳 参照）に準じ、
下記の計算式より求めた。 かさ比重＝W1／W3−W2×Ｓ W1：クリンカーの乾燥重量（ｇ） W2：白灯油で飽和した試料の白灯油中の重量
（ｇ） W3：白灯油で飽和した試料の重量（ｇ） Ｓ：測定温度における白灯油の比重（ｇ／cm3） ペリクレース結晶の平均粒径 クリンカーの粒度分布を考慮し、５〜10mm程度
のものを無作意に取り出す。これを研削研磨しそ
の研磨面を反射顕微鏡で観察する。代表的と見な
される部分３ケ所の写真を倍率20倍にて撮影し、
これらを３倍に引き伸ばして印画紙に焼き付け
る。３枚の写真中のベリクレース粒子につき、そ
の最大径の大きい方から50個選びその最大粒子径
を測定し、その平均値をもつてペリクレース結晶
の平均粒径とする。 参考例 １ 海水中溶存炭酸イオン（CO2換算値80ppm）を
石灰乳の添加によりCO2換算値10ppmまで低減し
た後、砂過機にて過した。この脱炭酸処理液
はホウ素をH3BO3として約12ppm含有した。更
にこの溶液をホウ素含有陰イオンを捕捉しうるイ
オン交換樹脂（Ｎ−メチルグルカミン基含有、硫
酸塩型）100を充填した吸着塔中を40／分の
速度で通過させ、H3BO3を該樹脂に吸着させ、
H3BO3含有量0.70ppmの低ホウ素含有海水を生し
た。この海水と石灰乳とを反応率92％で反応さ
せ、生成した水酸化マグネシウム沈殿を別後脱
炭処理した上水にて洗浄し表−１に示すような高
純度水酸化マグネシウムを生成した。 表１中に示した数字は重量％を表わし、
IgLossは灼熱時消失分を表わしている。
ーおよびその製造法に関する。 製鋼技術の進歩に伴ない耐火物に対する要求物
性も次第に厳しいものとなつている。製鋼炉材と
して用いられるマグネシアクリンカーについて歴
史的に見ると、最初は純度の高められた換言すれ
ば酸化マグネシウム含量の高いマグネシアクリカ
ーの開発が望まれ、その後高嵩密度の換言すれば
気孔率の少ないマグネシアクリカーが望まれ、最
近ではさらにペリフレーズ結晶粒の大きなマグネ
シアクリンカーの開発が望まれている。 海水、苦汁あるいはかん水を起源とする水酸化
マグネシウム（以下海水起源の水酸化マグネシウ
ムという）はこれらの起源中に存在する種々の不
純物を不可避的に含有し、それ故不純含量の多寡
はそのまま最終製品であるマグネシアクリンカー
（以下海水起源のマグネシアクリンカーという）
の品質に影響する。そのような不純物は海水起源
のマグネシアクリンカー中に例えば酸化ホウ素
（B2O3）、酸化カルシウム（CaO）あるいは二酸
化ケイ素（SiO2）として含有される。 不純物含量の少ないマグネシアクリンカーの開
発が一応の水準に達したのち、純度向上のみでは
耐火物に所望の十分な特性を付与できないことが
次第に明らかとなり、特に不純物としてのB2O3
がマグネシアクリンカーを用いた耐火物の性質例
えば耐火物の熱間物性、耐スポーリング性あるい
は耐スラグ性に大きく影響することが明らかとな
り、B2O3含有量の可及的に少ない高純度且つ高
密度マグネシアクリンカーを提供する種々の方法
が近年になつて提案されている。 B2O3含有量の少ないマグネシアクリンカー
（以下低ホウ素マグネシアクリンカーという）を
製造する方法には大きく分けて２つの方法があ
る。１つの方法は原料となる水酸化マグネシウム
のホウ素含有量を低減せしめる方法であり、第２
の方法は水酸化マグネシウムを焼成する際にホウ
素を揮散せしめようとする方法である。前者の方
法は、例えば海水にMg（OH）2を加えて海水中の
ホウ素化合物をMg（OH）2に吸着させて除去する
方法（特公昭45−53号公報参照）あるいは海水に
Zr（OH）2を加えて海水中のホウ素化合物をZr
（OH）2に同様に吸着させて除去する方法（特公
昭51−5839号公報参照）である。特公昭51−5839
号の記載によれば、Zr（OH）2はMg（OH）2よりも
高いホウ素吸着能を示すようであるが、Zr
（OH）2を用いた場合においてさえ例えばホウ素
含有量3ppm（B2O3として）程度の少ないホウ素
含有量の海水を得えようとすると原海水中に存在
するホウ素に対し約300倍程度の量で使用する必
要のあることが記載されている。特にZr（OH）2
を吸着剤として使用する方法では、Zr（OH）2が
僅かではあるが海水中に残存するため、 Zr（OH）2を含有する水酸化マグネシウムを与え
ることになる。 また、海水と石灰とを反応させる際に、石灰を
過剰に用いてPHを11以上とし生じる水酸化マグネ
シウムにホウ素が吸着されるのを防止しようとす
る方法がある。この方法では、しかしながら、灼
熱基準でB2O3を0.10重量％まで低下させると
CaOが2.49重量％に増大し、B2O3を0.04重量％ま
で低下させればCaOは5.06重量％に増大する如
く、ホウ素を低下させれば水酸化カルシウムの量
が増加した水酸化マグネシウムしか得ることがで
きない（特公昭57−31547号）の第１表参照）。こ
のため、特公昭57−31547号の発明では、上記の
如き精製水酸化マグネシウムを700〜1100℃で軽
焼し次いで得られた軽焼物を多量の海水中に投じ
て再び水和せしめて、水酸化カルシウム含量の少
ない精製水酸化マグネシウムを製造し、この精製
水酸化マグネシウムを焼成して、B2O3含量の最
も少ないものとしてMgO99.6重量％、CaO0.10重
量％およびB2O30.011重量％の化学組成を有し且
つ高密度3.47ｇ／cm3の高純度高密度マグネシアク
リカーを得ている。特公昭57−31547号の方法は、
石灰を過剰に用いるのみならず精製工程を必要と
し、エネルギー損失が大きいので工業的に有利な
方法とは必ずしも云い難い。 焼成特にホウ素を揮散せしめる第２の方法は、
水酸化マグネシウムに例えば炭酸ソーダ等のナト
リウム塩を添加して、ホウ素をNa2B4O7として
焼成時に揮散せしめる方法である（米国特許第
3275461号明細書参照）。この方法は、得られるマ
グネシアクリンカーの気孔率を増加させる傾向が
ある。 また、山元等は水酸化マグネシウム中の水酸化
カルシウム不純物含量を少なくすれば、これを焼
成した際ホウ素がB2O3として揮散し易く結果と
してB2O3含量の低い高純度・高密度マグネシア
クリンカーが得られることを明らかにし、脱炭酸
海水に石灰を加えて得た水酸化マグネシウムを分
離後軽焼し、再び海水又は水中に投入して再水和
せしめ、該水酸化マグネシウムから不純物である
水酸化カルシウムを除去して水酸化カルシウム含
量の少ない水酸化マグネシウムを製造し、これを
焼成せしめて、B2O3含量が最も少ないものとし
て、MgO99.63％、CaO0.24％、SiO20.14％、
Fe2O30.04％、Al2O30.05％およびB2O30.008％の
組成を有し且つ3.42ｇ／cm3の嵩密度を有する高純
度高密度のマグネシアクリンカーを得ている（耐
火物25巻548頁1973年、特にTaBle8参照）。上記
高純度高密度マグネシアクリンカーは、この文献
によれば灼熱基準でB2O3含量0.139重量％の水酸
化マグネシウムを焼成することにより得られてい
る。 一方、ごく最近になつてマグネシアーカーボン
レンガの需要が急激に増加している。マグネシア
ーカーボンレンガはマグネシアクリンカーとグラ
フアイトとを混合して加圧成型した不焼成レンズ
であつて、従来多量に用いられてきたマグネシア
レンガよりも非常に優れた耐スポーリング性、耐
スラグ性を有している。その理由はグラフアイト
がマグネシアクリンカーのクツシヨン材として働
きまたスラグに対して濡れが悪いことによると考
えられている。マグネシアーカーボンレンガの消
耗する機構はそれ故グラフアイト部分がスラグに
より浸蝕されるのではなく、マグネシアクリンカ
ー部分がスラグにより次第に浸蝕されることによ
ると考えられている。最近になつてマグネシアー
カーボンレンガに使用するに適したマグネシアク
リンカーとしてペリクレーズ結晶粒の大きなもの
が要求され、実際にそのようなペリクレーズ結晶
粒の大きなマグネシアクリンカーを用いたマグネ
シアーカーボンレンガが一層優れた耐スポーリン
グ性等を有することも実証されている。 しかしながら、上記した耐火物25巻547頁1973
年の第１６図に記載されているように、従来海水
起源のマグネシアクリンカーで、ペリクレーズ結
晶粒の大きさが50ミクロンを超えるものは報告さ
れていない。 それ故、本発明の目的は高純度、高嵩密度且つ
粗大結晶粒のマグネシアクリンカーを提供するこ
とにある。 本発明のさらに他の目的は上記本発明のマグネ
シアクリンカーを製造する方法を提供することに
ある。 本発明のさらに他の目的および利点は以下の説
明から明らかとなろう。 本発明によれば、本発明の上記目的および利点
に従つて、重量％で表わして、酸化物として MgO 99.3％以上 CaO 0.3％以下 SiO2 0.2％以下 B2O3 0.01％未満 Fe2O3とAl2O3の合計量 0.15％以下 但し、MgO、CaO、SiO2、B2O3、Fe2O3およ
びAl2O3の合計量を100重量％とする、 の組成を有し、且つ嵩密度が3.40ｇ／cm3以上であ
つて、後に定義する方法で測定してマグネシアの
ペリクレーズ結晶の平均粒径が80ミクロン以上で
あることを特徴とする高密度粗大結晶粒マグネシ
アクリンカーが提供される。 本発明の上記高密度粗大結晶粒マグネシアクリ
ンカーは、下記の本発明方法に従つて製造するこ
とができる。以下本発明方法を先ず説明する。 すなわち、本発明によれば、本発明のマグネシ
アクリンカーは、海水、苦汁又はカン水またはそ
れらの脱炭酸処理液を、ホウ素含有陰イオンを捕
捉しうるイオン交換樹脂で処理し、必要に応じ該
イオン交換樹脂処理の前又は後で脱炭酸又は不溶
性炭酸塩を除去し、これをドロマイト〓焼物又は
石灰或はそれらの水和物と反応せしめて、重量％
で表わして、灼熱基準で、 MgO 99.3％以上 CaO 0.3％以下 SiO2 0.2％以下 B2O3 0.05％以下 Fe2O3とAl2O3の合計量 0.15％以下 但し、MgO、CaO、SiO2、B2O3、Fe2O3およ
びAl2O3の合計量を100％とする、 の組成を有する高純度水酸化マグネシウムを生成
せしめ、次いでこれを加圧成形後焼成することに
よつて製造することができる。 本発明方法において用いられるマグネシウム含
有水溶液は海水、苦汁又はかん水あるいはそれら
の脱炭酸処理液である。脱炭酸処理液は海水、苦
汁又はかん水に公知の方法に従つて例えば水酸化
カルシウムの如きアルカリ性化合物を添加するか
又は硫酸の如き強酸を添加することによつて得る
ことができる。 本発明方法において用いられるイオン交換樹脂
は、ホウ素含有陰イオンを捕捉し得るものであ
る。かかるイオン交換樹脂としては、ホウ素含有
陰イオンの捕捉基としての例えば多価アルコール
残基を、ペンダント基として有するものが好まし
く用いられる。例えば、ペンダント基として、下
記式 −CnH2o−Ｎ（Ｒ）−Ｚ ここで、ｎは１〜４の整数であり、Ｒは一価の
炭化水素基であり、Ｚはペンタヒドロキシヘキシ
ル基又はテトラヒドロキシペンチル基である で表わされる基を含有するイオン交換樹脂が例示
される。 上記式中、Ｒは例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ラウリル、シ
クロヘキシル、フエニル、ベンジルの如き一価の
炭化水素基である。 Ｚを表わすペンタヒドロキシヘキシル基は式−
C6H8（OH）5で表わすことができ、例えばソルビ
チル、マンニチル、ガラクチチル等である。また
テトラヒドロキシペンチル基は式−C5H6（OH）4
で表わすことができ、例えばアラビチル、リビチ
ル等である。 このようなイオン交換樹脂としては、例えば下
記式 で表わされるＮ−メチルグルカミン基を有するも
のが好ましく用いられる。本発明において用いら
れる上記の如きイオン交換樹脂は例えば米国特許
第2813838号明細書に開示されている。この米国
特許明細書の記載は本明細書の一部として引用さ
れる。 従来、ホウ素選択性のこのようなイオン交換樹
脂を用いて海水あるいは濃縮された苦汁からホウ
素を除去する可能性が示唆されてはいるが〔イン
ターセラム（Interceram）、NR、３、1973、頁
212〜218参照〕、このようなイオン交換樹脂を用
いて処理した海水からマグネシアクリンカー製造
のための高純度水酸化マグネシウムを製造した例
は知られておらず従つてこのようなイオン交換樹
脂を用いることによつてどの程度のホウ素含有量
を有する水酸化マグネシウムが得られるかも全く
知られていない。 本発明方法によれば、海水等のマグネシウム含
有水溶液（好ましくはPH８〜10）は好ましくは上
記イオン交換樹脂を充填した塔を通過せしめるこ
とによつて処理される。マグネシウム含有水溶液
の処理速度は、イオン交換樹脂１m3当り１分間に
約0.1〜0.6m3とするのが適当である。イオン交換
樹脂は通常酸付加塩として市販されており使用に
際してはアルカリ例えば苛性ソーダあるいはアン
モニアで遊離型に交換して用いることが一般に推
奨されているが、本発明によればイオン交換樹脂
は酸付加塩例えば塩酸塩あるいは硫酸塩のままで
使用することができ、またその方が遊離型で使用
するよりもCaO含有量の極めて少ない水酸化マグ
ネシウムを得る上でむしろ好ましいことが明らか
とされた。イオン交換樹脂は硫酸あるいは塩酸の
如き強酸で処理することにより再生することがで
きるが、本発明によればそれ故ホウ素含有陰イオ
ン例えばホウ酸陰イオンで飽和された使用済のイ
オン交換樹脂は強酸で再生後アルカリで処理する
ことなしにそのまま海水等のマグネシウム含有水
溶液の処理に再使用できる利点がある。 本発明によれば、マグネシウ含有水溶液は、イ
オン交換樹脂で処理する前にあるいは処理したの
ちに、必要に応じ脱炭酸又は不溶性炭酸塩を除去
せしめることができる。 脱炭酸はマグネシウム含有水溶液に空気を吹込
みながら強酸例えば硫酸又は塩酸等を添加するこ
とによつて行なうことができ、不溶性炭酸塩の除
去は過例えば砂過によつて行うことができ
る。 本発明によれば、マグネシウム含有水溶液が海
水、苦汁又はカン水の場合にはイオン交換樹脂処
理の前又は後に脱炭酸処理をすることができ、ま
たアルカリ性化合物によつて処理された脱炭酸処
理液の場合にはイオン交換樹脂処理の前又は後に
不溶性炭酸塩を該脱炭酸処理液から除去すること
ができる。 本発明によれば、好ましくは海水、苦汁又はカ
ン水の脱炭酸処理液を過して該脱炭酸処理液中
の炭酸イオン又は不溶性炭酸塩を除去し次いでイ
オン交換樹脂処理に付すか、あるいは海水、苦汁
又はカン水をイオン交換樹脂で処理し、次いで得
られた処理水を脱炭酸するかあるいは過して不
溶性炭酸塩を除去することにより、B2O3のみな
らずCaO含有量の少ない水酸化マグネシウムを得
ることができる。 イオン交換樹脂で処理された処理水は非常に低
い濃度でホウ素を含有し例えばB2O3換算で12〜
13ppmのホウ素を含有する脱炭酸処理液からイオ
ン交換樹脂処理によりB2O3換算で1ppm以下の処
理液を製造することができる。本発明によればこ
の処理水は次いでドロマイト〓焼物又は石灰ある
いはそれらの水和物とそれ自体公知の方法に従つ
て反応せしめられ、重量％で表わして、灼熱基準
で、下記組成 MgO 99.3％以上 CaO 0.3％以下 SiO2 0.2％以下 B2O3 0.05％以下（好ましくは0.03％以下） Fe2O3とAl2O3の合計量 0.15％以下 を有する高純度水酸化マグネシウムを生成する。 この高純度水酸化マグネシウムは特にCaOと
B2O3とを非常に低水準で含有する点に特徴を有
し、後に詳述するとおり高密度粗大結晶粒を有す
る本発明のマグネシアクリンカーを与える。海水
起源の水酸化マグネシウムとして、上記の如く不
純物含有が極めて少ない高純度水酸化マグネシウ
ムは従来知られていない。 本発明方法によれば、本発明の高密度粗大結晶
粒マグネシアクリンカーは、CaOとB2O3を非常
に低水準で含有する上記組成の高純度水酸化マグ
ネシウムを、加圧成形後焼成することによつて製
造することができる。加圧成形は通常２〜３ト
ン／cm2の加圧下で約1.5〜1.7ｇ／cm3の密度の成形
体を与えるように行うのが望ましい。また、焼成
は通常1900〜2100℃の温度で、約15分〜１時間の
間実施される。 本発明によれば、かくして重量％で表わして、
酸化物として MgO 99.3％以上 CaO 0.3％以下 SiO2 0.2％以下 B2O3 0.01％未満 Fe2O3とAl2O3の合計量 0.15％以下 但し、MgO、CaO、SiO2、B2O3、Fe2O3およ
びAl2O3の合計量を100重量％とする、 の組成を有し、且つ嵩密度が3.40ｇ／cm3以上であ
つて、後に定義する方法で測定してマグネシアの
ペリクレーズ結晶の平均粒が60ミクロン以上であ
る本発明の高密度粗大結晶粒マグネシアクリンカ
ーが提供される。 上記本発明方法の優れた特徴の１つは、海水、
苦汁又はカン水あるいはこれらの脱炭酸処理液を
ホウ素含有陰イオンを捕捉し得るイオン交換樹脂
で処理し、CaOおよびB2O3を非常に低水準でし
か含有しない高純度の水酸化マグネシウムを生成
する点に有り、また他の１つはかかる高純度水酸
化マグネシウムを焼成することにより上記の如く
嵩密度が3.40ｇ／cm3以上であるのみならずペリフ
レーズ結晶の平均粒径が60ミクロン以上という非
常に大きなマグネシアクリンカーを生成する点に
ある。 灼熱基準で、CaO3が0.3重量％以下ありB2O3が
0.05重量％である、CaOの含有量とB2O3の含有
量がいずれも極めて低水準にある高純度水酸化マ
グネシウムを焼成することによつて、上記の如く
粗大結晶粒を有するマグネシウムクリンカーが得
られることは本発明によつて初めて明らかにされ
た事実である。 本発明の高純度粗大結晶粒マグネシアクリンカ
ーは、マグネシアのペリクレーズ結晶の平均粒径
が好ましくは90ミクロン以上である。 本発明の高純度粗大結晶粒マグネシアクリンカ
ーは、嵩密度が好ましくは3.42ｇ／cm3以上であ
り、より好ましくは3.43ｇ／cm3以上である。 また、本発明の高純度粗大結晶粒マグネシアク
リンカーは、好ましくは、重量％で表わして、酸
化物として、 MgO 99.4％ CaO 0.25％以下 SiO2 0.2％以下 B2O3 0.01％未満 Fe2O3とAl2O3の合計量 0.15％以下 の組成を有する。 以下、実施例により本発明をより詳細に説明す
るが、本発明は実施例により何んらの限定も受け
るものではない。 なお、本明細書における種々の物性値は下記の
方法で測定したしたものである。 化学組成 日本学術振興会第124委員会試験法分料会にお
いて決定された“学振法１ マグネシアクリンカ
ーの化学分析方法”（1981年版 耐火物手帳 参
照）に準じて測定した。 特にB2O3の分析に関しては同委員会にて検討
の上学振法として採用されたクルクミン（吸光光
度法）により行なつた。 嵩密度（かさ比重） 日本学術振興会第124委員会試験法分科会にお
いて決定された“学振法２ マグネシアクリンカ
ーの見掛気光率、見掛け比重及びかさ比重の測定
方法”（1981年版 耐可物手帳 参照）に準じ、
下記の計算式より求めた。 かさ比重＝W1／W3−W2×Ｓ W1：クリンカーの乾燥重量（ｇ） W2：白灯油で飽和した試料の白灯油中の重量
（ｇ） W3：白灯油で飽和した試料の重量（ｇ） Ｓ：測定温度における白灯油の比重（ｇ／cm3） ペリクレース結晶の平均粒径 クリンカーの粒度分布を考慮し、５〜10mm程度
のものを無作意に取り出す。これを研削研磨しそ
の研磨面を反射顕微鏡で観察する。代表的と見な
される部分３ケ所の写真を倍率20倍にて撮影し、
これらを３倍に引き伸ばして印画紙に焼き付け
る。３枚の写真中のベリクレース粒子につき、そ
の最大径の大きい方から50個選びその最大粒子径
を測定し、その平均値をもつてペリクレース結晶
の平均粒径とする。 参考例 １ 海水中溶存炭酸イオン（CO2換算値80ppm）を
石灰乳の添加によりCO2換算値10ppmまで低減し
た後、砂過機にて過した。この脱炭酸処理液
はホウ素をH3BO3として約12ppm含有した。更
にこの溶液をホウ素含有陰イオンを捕捉しうるイ
オン交換樹脂（Ｎ−メチルグルカミン基含有、硫
酸塩型）100を充填した吸着塔中を40／分の
速度で通過させ、H3BO3を該樹脂に吸着させ、
H3BO3含有量0.70ppmの低ホウ素含有海水を生し
た。この海水と石灰乳とを反応率92％で反応さ
せ、生成した水酸化マグネシウム沈殿を別後脱
炭処理した上水にて洗浄し表−１に示すような高
純度水酸化マグネシウムを生成した。 表１中に示した数字は重量％を表わし、
IgLossは灼熱時消失分を表わしている。
【表】
実施例 １
参考例１にて生成した水酸化マグネシウムを乾
燥機中で水分含有量８重量％まで乾燥した。更に
これを成形圧力3t／cm2で加圧成形した後、酸素・
プロパンガス炉により2000℃で高温焼成した。こ
のマグネシアクリンカーの化学組成、嵩密度、お
よびペリクレー焼結晶の平均粒径を表−２に示し
た。またペリクレーズ結晶を示す写真を第１図に
示した。
燥機中で水分含有量８重量％まで乾燥した。更に
これを成形圧力3t／cm2で加圧成形した後、酸素・
プロパンガス炉により2000℃で高温焼成した。こ
のマグネシアクリンカーの化学組成、嵩密度、お
よびペリクレー焼結晶の平均粒径を表−２に示し
た。またペリクレーズ結晶を示す写真を第１図に
示した。
【表】
参考例 ２
参考例１の方法において、脱炭酸処理液の吸着
塔の通過速度を30／分に変える他は、参考例１
と同様にして処理し、H3BO3含有量0.45ppmの低
ホウ素海水を生成した。この海水と石灰乳とを反
応率92％にて反応させ、生成した水酸化マグネシ
ウム沈殿を別後、脱炭酸処理した水水にて洗浄
し、表−３に示すような高純妥水酸化マグネシウ
ムを生成した。
塔の通過速度を30／分に変える他は、参考例１
と同様にして処理し、H3BO3含有量0.45ppmの低
ホウ素海水を生成した。この海水と石灰乳とを反
応率92％にて反応させ、生成した水酸化マグネシ
ウム沈殿を別後、脱炭酸処理した水水にて洗浄
し、表−３に示すような高純妥水酸化マグネシウ
ムを生成した。
【表】
実施例 ２
参考例２で生成した水酸化マグネシウムを実施
例１に記載した方法と全く同様にして焼結して得
たマグネシアクリンカーの化学組成、嵩密度およ
びペリクレーズ結晶の平均粒径を表−４に示し
た。またペリクレーズ結晶の写真を第２図に示し
た。
例１に記載した方法と全く同様にして焼結して得
たマグネシアクリンカーの化学組成、嵩密度およ
びペリクレーズ結晶の平均粒径を表−４に示し
た。またペリクレーズ結晶の写真を第２図に示し
た。
【表】
比較例 １
参考例１に記載したと同様の方法により脱炭酸
処理した海水100中に水酸化マグネシウムケー
キを乾燥物換算で2.7Kg添加し充分に撹拌混和す
ることにより海水中のホウ素を吸着させ、
5.75ppmH2BO3含有まで低減した。この海水と石
灰乳とを反応率92％で反応させ、生成した水酸化
マグネシウムを脱炭酸処理した上水にて洗浄し、
表−５に示すような精製水酸化マグネシウムを製
造した。
処理した海水100中に水酸化マグネシウムケー
キを乾燥物換算で2.7Kg添加し充分に撹拌混和す
ることにより海水中のホウ素を吸着させ、
5.75ppmH2BO3含有まで低減した。この海水と石
灰乳とを反応率92％で反応させ、生成した水酸化
マグネシウムを脱炭酸処理した上水にて洗浄し、
表−５に示すような精製水酸化マグネシウムを製
造した。
【表】
この精製水酸化マグネシウムを実施例１に記載
したと同様な方法により焼結した。得られたクリ
ンカーの化学組成、嵩密度およびペリクレース結
晶粒径を表−６に示した。またペリクレース結晶
の写真を第３図に示した。
したと同様な方法により焼結した。得られたクリ
ンカーの化学組成、嵩密度およびペリクレース結
晶粒径を表−６に示した。またペリクレース結晶
の写真を第３図に示した。
添付図面の第１および第２図は本発明のマグネ
シアクリンカーのペリクレーズ結晶を示す顕微鏡
写真（倍率約150倍）である。第３図は比較のマ
グネシアクリンカーのペリクレーズ結晶を示す顕
微鏡写真（倍率約150倍）である。第１図におい
て写真の中に示されたスケールの最小目盛は10μ
を表わしている。
シアクリンカーのペリクレーズ結晶を示す顕微鏡
写真（倍率約150倍）である。第３図は比較のマ
グネシアクリンカーのペリクレーズ結晶を示す顕
微鏡写真（倍率約150倍）である。第１図におい
て写真の中に示されたスケールの最小目盛は10μ
を表わしている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 重量％で表わして、酸化物として MgO 99.3％以上 CaO 0.3％以下 SiO2 0.2％以下 B2O3 0.01％未満 Fe2O3とAl2O3の合計量 0.15％以下 の組成を有し、且つ嵩密度が3.40ｇ／cm3以上であ
つて、マグネシアのペリクレーズ結晶の平均粒径
が80ミクロン以上であることを特徴とする高密度
粗大結晶粒マグネシアクリンカー。 ２ 該ペリクレーズ結晶の平均粒径が90ミクロン
以上である特許請求の範囲第１項記載のマグネシ
アクリンカー。 ３ 嵩密度が3.42ｇ／cm3以上である特許請求の範
囲第１項および第２項のいずれかに記載のマグネ
シアクリンカー。 ４ 嵩密度が3.43ｇ／cm3以上である特許請求の範
囲第１項ないし第３項のいずれかに記載のマグネ
シアクリンカー。 ５ 重量で表わして、酸化物として MgO 99.4％以上 CaO 0.25％以下 SiO2 0.2％以下 B2O3 0.01％未満 Fe2O3とAl2O3の合計量 0.15％以下 の組成を有する特許請求の範囲第１項ないし第４
項のいずれかに記載のマグネシアクリンカー。 ６ 海水、苦汁又はカン水またはそれらの脱炭酸
処理液を、ホウ素含有陰イオンを捕捉しうるイオ
ン交換樹脂で処理し、必要に応じ該イオン交換樹
脂処理の前又は後で脱炭酸又は不溶性炭酸塩を除
去し、これをドロマイト〓焼物又は石灰或はそれ
らの水和物と反応せしめて、重量％で表わして、
灼熱基準で、 MgO 99.3％以上 CaO 0.3％以下 SiO2 0.2％以下 B2O3 0.05％以下 Fe2O3とAl2O3の合計量 0.15％以下 の組成を有する高純度水酸化マグネシウムを生成
せしめ、次いでこれを加圧成形後〓焼することを
特徴とする、 重量％で表わして、酸化物として MgO 99.3％以上 CaO 0.3％以下 SiO2 0.2％以下 B2O3 0.01％未満 Fe2O3とAl2O3の合計量 0.15％以下 の組成を有し、且つ嵩性密度が3.40ｇ／cm3以上で
あつて、マグネシアのペリクレーズ結晶の平均粒
径が80ミクロン以上である高密度粗大結晶粒マグ
ネシアクリンカーの製造方法。 ７ 海水、苦汁又はカン水の脱炭酸処理液を濾過
して該脱炭酸処理液中の炭酸イオン又は不溶性炭
酸塩を除去し、次いで該イオン交換樹脂処理を行
う特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８ 海水、苦汁又はカン水を該イオン交換樹脂で
処理し、次いで得られた処理水を脱脱炭酸する
か、或は濾過して不溶性炭酸塩を除去した後、ド
ロマイト〓焼物又は石灰或はそれらの水和物と反
応せしめる特許請求の範囲第６項記載の方法。 ９ 該イオン交換樹脂は、ホウ素含有陰イオンの
捕捉基として、多価アルコール残基をペンダント
基として有する特許請求の範囲第６項ないし第８
項のいずれかに記載の方法。 １０ 該イオン交換樹脂は、ホウ素含有陰イオン
捕捉基として、下記式 で表わされるＮ−メチルグルカミン基を含有する
特許請求の範囲第６項ないし第８項のいずれかに
記載の方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58062962A JPS59190217A (ja) | 1983-04-12 | 1983-04-12 | 高密度粗大結晶粒マグネシアクリンカー及びその製造方法 |
| JP30483989A JPH02275715A (ja) | 1983-04-12 | 1989-11-27 | 高純度水酸化マグネシウムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58062962A JPS59190217A (ja) | 1983-04-12 | 1983-04-12 | 高密度粗大結晶粒マグネシアクリンカー及びその製造方法 |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30483989A Division JPH02275715A (ja) | 1983-04-12 | 1989-11-27 | 高純度水酸化マグネシウムの製造法 |
| JP3091019A Division JPH068169B2 (ja) | 1991-03-30 | 1991-03-30 | 高密度粗大結晶粒マグネシアクリンカー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59190217A JPS59190217A (ja) | 1984-10-29 |
| JPH0222007B2 true JPH0222007B2 (ja) | 1990-05-17 |
Family
ID=13215455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58062962A Granted JPS59190217A (ja) | 1983-04-12 | 1983-04-12 | 高密度粗大結晶粒マグネシアクリンカー及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59190217A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009153936A1 (ja) * | 2008-06-18 | 2009-12-23 | 丸尾カルシウム株式会社 | 水酸化マグネシウム組成物、その製造方法、並びに樹脂組成物及びその成形品 |
| JPWO2018030225A1 (ja) * | 2016-08-09 | 2019-06-20 | 神島化学工業株式会社 | 酸化マグネシウム顆粒 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0714825U (ja) * | 1993-08-20 | 1995-03-14 | 株式会社ムサシ | 高枝切断具 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5632322A (en) * | 1979-08-17 | 1981-04-01 | Shin Nippon Kagaku Kogyo Co Ltd | Magnesia calcining method |
-
1983
- 1983-04-12 JP JP58062962A patent/JPS59190217A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5632322A (en) * | 1979-08-17 | 1981-04-01 | Shin Nippon Kagaku Kogyo Co Ltd | Magnesia calcining method |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009153936A1 (ja) * | 2008-06-18 | 2009-12-23 | 丸尾カルシウム株式会社 | 水酸化マグネシウム組成物、その製造方法、並びに樹脂組成物及びその成形品 |
| JPWO2009153936A1 (ja) * | 2008-06-18 | 2011-11-24 | 丸尾カルシウム株式会社 | 水酸化マグネシウム組成物、その製造方法、並びに樹脂組成物及びその成形品 |
| JP5404621B2 (ja) * | 2008-06-18 | 2014-02-05 | 丸尾カルシウム株式会社 | 水酸化マグネシウム組成物、その製造方法、並びに樹脂組成物及びその成形品 |
| JPWO2018030225A1 (ja) * | 2016-08-09 | 2019-06-20 | 神島化学工業株式会社 | 酸化マグネシウム顆粒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59190217A (ja) | 1984-10-29 |
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